JPH0243252A

JPH0243252A - ポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH0243252A
Application number: JP63193487A
Authority: JP
Inventors: Motoyoshi Suzuki; 鈴木　東義
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1988-08-04
Filing date: 1988-08-04
Publication date: 1990-02-13
Anticipated expiration: 2010-06-05
Also published as: JPH0751663B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明はポリエステル組成物、更に詳細には耐久性に優
れた制電性、吸汗性、防汚性等の親水性を有する繊維、
フィルム、シート等の成形物に容易になし得るポリエス
テル組成物に関する。

〈従来技術〉ポリエステルは多くの優れた特性を有しているために繊
維、フィルム、シート等の成形用材料として広く使用さ
れている。しかしながら、ポリエステルは疎水性である
ため制電性、吸汗性、防汚性等の親水性が要求される分
野での使用は制限されている。

従来より、ポリエステルに親水性を付与して制電性、吸
汗性、防汚性等の機能性を発現させようとする試みが従
来より行われており、これまでに数多くの提案がなされ
ている。例えばポリエステルＩＩＩに訓電性を付与する
試みの一つとしてポリオキシアルキレングリコールをポ
リエステルに配合する方法が知られている。しかしなが
ら、この方法でポリエステル繊維に充分な訓電性を発揮
させるには、１５〜２０重ω％もの多量のポリオキシア
ルキレングリコールを要し、得られる制電性ポリエステ
ルｉ［は物性、特に熱的性質が大幅に低下し、使用に耐
えない。

この欠点を解消するため、ポリエステルに実質的に不溶
性のポリオキシアルキレングリコール。

ポリオキシアルキレングリコール・ポリアミドブロック
共重合体、ポリオキシアルキレングリコール・ポリエス
テルブロック共重合体等を使用し、更に有機や無機のイ
オン性化合物を配合する方法も知られている。この方法
によれば、訓電剤のトータル使用ｌを減じ、物性低下の
比較的少ない制電性ポリエステルｉｌＮを得ることがで
きる。しかしながら、この方法によって得られる１ｂＩ
Ｉ電性ポリエステル繊維おいても、化学的には染色堅牢
度が低下し易い等の欠点があり、更にポリエステル繊維
の風合改善のために一般に広く行われているアルカリ減
り処理を施すと、特にシルクライクな」合の発現に必要
なアルカリ減量率２０重量％以上の減量を施した場合、
その後に通常行われる１２０〜１３５℃の温度での染色
工程で訓電性が容易に失われるという欠点があり、この
用途での使用に耐えない。

更に、ポリエステルに実質的に不溶性のポリオキシアル
キレングリコールとスルホン酸金属塩とからなる訓電剤
の少量（高々３重り％）を含有せしめたポリエステルを
中空ｍ維に溶融紡糸することによって、制電剤の大半を
！１ｌｆｔ中空部の周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ
減量処理による風合改善を可能にする方法が提案されて
いる。しかしながら、かかる方法で充分な制電性をポリ
エステルｍＭに付与するためには製糸条件等を厳密にコ
ントロールして訓電剤の中空部周辺へのブリードアウト
を制御する必要があり、製糸コストが高くなる。また、
中空部が存在するために、染色した際の色の深みや鮮明
性が低下する欠点がある。

一方、芯鞘複合繊維の芯部に制電剤を高濃度に局在化さ
せてアルカリ減量処理を可能にする方法が提案されてい
るが、複合！ＩＮであるため製糸コストが著しく上昇す
る欠点がある。

他方、後加工方法により制電性、吸汗性、防汚性等の親
水性をポリエステル繊維雑に付与する試みも検討され、
これまでに数多くの方法が提案されている。例えば親水
性高分子化合物を繊維表面に付着させる方法（例：特公
昭５３−４７４３５号公報等）、親水性基を有する重合
可能な単量体を繊維表面で重合させて被膜を形成する方
法（例：特開昭５３−１３０３９６号公報等）等がある
が、このような方法では過酷な洗濯処理を繰返すと効果
がなくなることが多く、また耐久性を少しでも高めよう
として処理剤の付与量を多くすれば、風合が粗硬になっ
たり、染色堅牢性が悪くなったりする等の問題がある。

更に、例えば婦人用のドレス、ブラウス等のソフトな風
合が要求される薄地織物等には、ポリエステルｍ１ｌｌ
ｉの場合アルカリによる減喰処理がよく行われるが、か
かるアルカリ減量処理を施したポリエステルｍ維には、
上記の後加工方法は耐久性のある加工効果を発揮しにく
い等の多くの問題点がある。

以上述べたように、高アルカリ減量に耐える素材改質し
た訓電性ポリエステルの中実繊維は、従来技術では未だ
得られず、また後加工技術にも限界があるため、風合改
善に必要な減量率約２０重量％以上の高アルカリ減量加
工に耐える素材改質による訓電性ポリエステルの中実繊
維の出現が強く望まれている。

〈発明の目的〉本発明の目的は、上述したことから明らかなように、例
えば高アルカリ減量加工処理や過酷に繰返される洗濯処
理等に対して耐久性の優れた制電性、吸汗性、防汚性等
の親水性を呈する繊維等の成形物を与え得るポリエステ
ル組成物を提供することにある。

本発明者は、前記したような欠点を解消し、優れた機械
的物性と耐アルカリ性や耐洗濯性を有する親水性ポリエ
ステル繊維を提供せんとして鋭意検討を行った。その結
果、従来の訓電性ポリエステル繊維で実際に用いられて
いるポリオキシエチレングリコールは本質的に水溶性で
あり、当然アルカリ水溶液に可溶であること、及びポリ
オキシエチレングリコール・ポリエステルブロック共重
合体、ポリオキシエチレングリコール・ポリアミドプロ
ッタ共重合体、ポリオキシエチレングリコール・ポリエ
ステル・ポリアミドブロック共重合体等は、確かに水不
溶性となる反面、親水性が失われていくことに着目し、
親水性と水不溶性という二律背反的な性質を共に合せ持
つポリオキシエチレングリコール系化合物による問題解
決の方向を検討した。そして、この命題が、重合性の二
重結合を有する基でその両末端を封鎖したポリオキジエ
チレングリコールを配合したポリエステル組成物を溶融
紡糸してｍ維となし、しかる後に架橋処理することによ
り解決できることを知った。本発明者は、更に続けて検
討した結果、ポリオキシエチレングリコールの両末端を
複数の長鎖アルキル基を側鎖状に有する有機基で封鎖し
た特殊なポリオキシエチレングリコール化合物によれば
、特に架橋処理等の後処理を施さなくても、そのものと
して充分な親水性と水不溶性とを両立して有することを
知った。そして、これらの親水性と水不溶性とを共に有
するポリオキシエチレングリコール化合物を分散含有す
るポリエステルｍ維は、風合改善に必要な減量率約２０
重量％以上の高アルカリ減量加工を施しても、実用上充
分な強度、耐フィブリル性、耐熱性等の物性を有すると
共に、染色後も良好なυ１電性とその洗濯耐久性が維持
され、且つ染色品の色彩鮮明性や堅牢度も良好である等
、特に中空ＩＩＭや芯鞘型複合繊維にせずに、中実繊維
であっても訓電性ポリエステルＩＩＩとして極めて高い
ポテンシャルを有することを知った。また、こうして得
られたポリエステル繊維は優れた訓電性を有するにとど
まらず、吸汗性（ウィッキング性）や防汚性にも優れる
ことを知った。本発明者はこれらの知見に基づいて更に
重ねて検討した結果、本発明を完成したものである。

〈発明の構成〉本発明は（ω芳香族ポリエステル１００重１部に山）顕
在又は潜在の水不溶性を有するポリオキシエチレングリ
コール系化合物０．２〜３０重焔部を配合してなるポリ
エステル組成物に係るものである。

本発明でいう芳香族ポリエステルは、芳香環を重合体の
連鎖単位に有する芳香族ポリニスデルであって、二官能
性芳香族カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体とジ
オール又はそのエステル形成性誘導体との反応により得
られる重合体である。

ここでいう二官能性芳香族カルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１．５−ナフタ
レンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ビフェニ
ルジカルボン酸、３．３′　−ビフェニルジカルボン酸
、４．４’　−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４．
４′　−ジフェニルメタンジカルボン酸、４．４′　−
ジフェニルスルホンジカルボン酸、４．４′　−ジフェ
ニルイソプロピリデンジカルボン酸、１．２−ビス（フ
ェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、２．５−
アントラセンジカルボン酸、２．６−アントラセンジカ
ルボン酸、４．４’−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸
、２．５ピリジンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ｐ−オキシ安患香酸等をあげることができ
、特にテレフタル酸が好ましい。

これらの二官能性芳香族カルボン酸は二種以上を併用し
てもよい。なお、少量であればこれらの二官能性芳香族
カルボン酸とともにアジピン酸。

アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸の如き二
官能性脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸
の如き二官能性脂環族カルボン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸等を一挿又は一種以上併用することがで
きる。

また、ジオール化合物としてはエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１
，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
メチレングリコールの如き脂肪族ジオール、１．４−シ
クロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール等及び
それらの混合物等を好ましくあげることができる。また
、少量であればこれらのジオール化合物と共に両末端又
は片末端が未封鎖のポリオキシアルキレングリコールを
共重合することができる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲でトリメ
リット酸、ピロメリット酸の如きポリカルボン酸、グリ
セリン、トリメチロールプロパン。

ペンタエリスリトールの如きポリオールを使用すること
ができる。

具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リヘキシレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２
−ビス（フェノキシ）エタン−４，４′　−ジカルボキ
シレート等のほか、ポリエチレンイソフタレート・テレ
フタレート。

ポリブチレンテレフタレート・イソフタレート。

ポリブチレンテレフタレート・デカンジカルボキシレー
ト等のような共重合ポリエステルをあげることができる
。なかでも機械的性質、成形性等のバランスのとれたポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレ
ートが特に好ましい。

かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成さ
れる。例えばポリエチレンテレフタレートついて説明す
れば、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレ
フタル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコール
とをエステル交換反応させるか又はテレフタル酸とエチ
レンオキサイドを反応させるかして、テレフタル酸のグ
リコールエステル及び／又はその低重合体を生成させる
第１段反応、次いでその生成物を減圧上加熱して所望の
重合度になるまで重縮合反応させる第２段の反応とによ
って容易に製造される。

本発明の組成物にあっては、上記の芳香族ポリエステル
に対して顕在又は潜在の水不溶性を有するポリオキシエ
チレングリコール系化合物を配合する。ここで顕在の水
不溶性とは、該ポリオキシエチレングリコール系化合物
そのものが既に水不溶性であることを意味し、潜在の水
不溶性とは該ポリオキシエチレングリコール系化合物そ
のものは水溶性であるが、適当な処理を施すことによっ
て変質して水不溶性になることを意味する。本発明でい
う水不溶性とは、純水１００９中に試料５ｇを入れて１
００℃で６０分間撹拌処理した後ＪＩＳ規格５１Ａの濾
紙を用いて濾過した際９０重量％以上が濾別されるもの
をいう。

かかるポリオキシエチレングリコール系化合物のうち顕
在の水不溶性を有するものとしては、本来水溶性の下記
−数式（Ｉ）ＨＯ＋Ｒ’　　　Ｏｈｍ　　＋Ｒ２う４０＋Ｒ’　　　
Ｏ＋　ｎ　　　Ｈ・・・（Ｉ）式中、Ｒ１はエチレン基を主体とし、該化合物（Ｉ）が
水溶性である範囲内で一部がブ０ピレン基やブチレン基
等の他のアルキレン基であってもよく、Ｒ２は炭素原子
数４〜２０の２価の脂肪族又は芳香族炭化水素基、ｍ及
びｎは同−又は異なる整数で平均値として２０≦ｍ＋ｎ
≦５００、ａはＯ又は１である。

で表わされる化合物に予め疎水性の有ＩＩＩを導入して
水不溶性となしたポリオキシエチレングリコール系化合
物であり、なかでも好ましいものとして下記−数式（ｎ
）で表わされるポリオキシエチレングリコール系化合物
としてあげることができる。

Ａ’　　０（−Ｒ’　　Ｏｈｍ　（−Ｒ２＋ａＯ（−Ｒ
’　０＋ｎ　Ａ２・・・（ＩＩ）式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｉ、ｎ及びａは上記−数式（Ｉ）の
定義と同じであり、Ａ１は分子播３５０〜３０００であ
って、この分子型を構成炭素原子数で除した値が１４．
７〜１８．０で且つ炭素原子、水素原子及びＭ素原子よ
りなる有礪基であり、なかでも炭素原子数８以上のアル
キル基を２個以上側鎖状に有する有磯基が好ましく、Ａ
２は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素
数６〜４０のアリールＵ、炭素原子数２〜４０の脂肪族
又は芳香ｈｘのアシル基若しくはＡ１であり、なかでも
Ａ１であるのが好ましい。

かかる顕在の水不溶性を有するポリオキシエチレングリ
コール系化合物の好ましい具体例としては、Ｃ）１３ＣＨ３ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨＣ８Ｈｒ′Ｉａ　ＨＩ３ＣＨ３Ｃ）＋３ＣＨ３ト１０ＣＣ８２０ＣＨＣ）１２０ＣＨＣＨ２０（７Ｃ８２Ｃ１
１２０〜ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＣＨＯＣＨ２ＨＣＨ３ＣＩ４８−デＣＩＡＨλりＣＩ４　ＨＪＦＣＩ４Ｈ）１Ｃ）＋３ＣＨ３Ｃ）ｂＯＣＨ２ＯＣＨＣＨ２０ＣＨＣＨ２０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋
／、ｚ　ＣＨ２ＣＨＯＣ８２ＣＯＣＨ１Ｈ３ＣＩ２　日２５ＣζＨ２りＣＩ２　Ｈ２ＳＣＨ３Ｃ）１３ト１Ｏ−ＣＣ）Ｉ２０ＣＨＣＨ２０ＣＨＣＨ２０（ＣＨ２ＣＨ２０
＋２．ＣｐｓＨ３７Ｃ）＋３ＣＪａ　Ｈｒｚｘ６ＨｔｉＣ）＋３（ａ）Ｉ３ −ＩＱＣＨ２０ＣＨＣ）１２０ＣＨＣ１−１２０（ＣＨ２Ｏ）
＋２０）　＋００Ｈ２ＧＣＨ２０＋ＣＨ２ＣＨ２０）１卯ＣＨ２ＣＨＯＣＨ２Ｃ
ＨＯＨ２ＣＨＣｔ’１３ＣＩ４　　ト１λＩＣＩ４　　ＨノＩＣＨ３ＣＩ４　　Ｈ−ツＣＩ４１−１げＣＨ３」 ψ ＣＨ３ＣＨ３０ＨＯＣＣ８２０ＣＨＣ）ｌｚＯｃＨｃ）１２０　（ＣＨ
２ＣＨ２０＋−／ｌ、ＣＣ＋７Ｈ，ＪＨ３２０ＨｕＣ２３Ｈ＆！ＨＯＣＨ３０ＣＣＨ２０ＣＨＣＨ２０ＣＨＣ）１２０（Ｃ）Ｉ２ＣＨ
２０＋＋ＤＯＣＨｓＣＩ３ＨＪグ　　Ｃ１３Ｈ）２Ｉ７　ＨＨ等をあげることができる。

また、潜在の水不溶性を有するポリオキシエチレングリ
コール系化合物としては、重合性の二重結合を有する基
でその片末端若しくは両末端を封鎖したポリオキシエチ
レングリコールを好ましくあげることがでさ、なかでも
下記−数式（Ｉ［［）で表わされる化合物を特に好まし
いものとしてあげることができる。

Ａ３０ｔＴＲ’　　Ｏ＋ｍ　（７Ｒ２＋ａＯ（−Ｒ’　
　０−Ｅ）ｎ　Ａ’・・・（ＩＩＩ）上記式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、　ｎ及びａ＋、を前記式（
Ｉ＞の定義と同じであり、Ａ３はアクリロイル基、メタ
クリロイル基又はアリル基であり、なかでもアリル基が
好ましい。Ａ４は水素原子、炭素原子数１〜３０のアル
キル基、炭素数３〜３０のヒドロキシアルキル基、炭素
原子数６〜４０のアリール基、炭素原子数２〜４０の脂
肪族又は芳香族のアシル基、アクリロイル基、メタクリ
ロイル基又はアリル基であって、なかでもＡ３と同一の
ものが好ましい。

上記潜在の水不溶性を有するポリオキシエチレン系化合
物の好ましい具体例としては、ＣＨ３００１１ＩＣ−０そＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋２３０ＣＨ２＝ＣＣ）１３Ｃ＝　ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０−ｆＣＨ２ＣＨ２０ｂ認１１２ｃ
Ｈ＝ｃＨ２ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（＝ＣＨ２ＣＨ２０）
ｚｍＨＣ）＋３Ｃ８２０ＣＨＣ）１２０（−ＣＨ２ＣＨ２０＋、、？Ｃ
Ｈ２ＣＨ３ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０−ｆＣＨ２ＣＨ２０＋、＃ＣＣｌ
７　）ｂｒＣＨ２＝　Ｃ０＋Ｃｚ　Ｈ４０）ｐａ　（Ｃ３Ｈ６０＋？ｏ　Ｃ−Ｃ
＝ＧＨ２ＣＨ３ＣＨ２−ＣＨＣｏ　（ＣＨｚＣ）ＩｚＯ九＃ＣＣＦ’Ｉ
　”　ＣＨｘＣＨ２＝Ｃ１ｌＣＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）ｈ
（至）ＣＨ２ＣＨｚＣＩ（３００Ｈ２”Ｉｃ　　　Ｃｏ（ＣＨ２Ｃ）ｈｏ＋−／Ｊｒｃ
１８Ｈ３７Ｈ３０ｃ＋２−ｃ　　　ｃｏ　（Ｃ）１２ｃＨ２０＋ｊｒｃ）
ｌｚｃＨ＝ｃＨ２ＣＨ２”ＣＣ０（ＣＨｚＣＨ２０＋５
ｏＣＣＨ−ＣＨ２等をあげることができる。

かかる顕在又は潜在の水不溶性を有するポリオキシエチ
レングリコール系化合物の配合量は、前記芳香族ポリエ
ステルｉｏｏ重ｉ部に対して０．２〜３０重量部の範囲
である。０．２重量部より少ないときは親水性が不足し
て充分な訓電性、吸汗性、防汚性を呈することができな
い。また、３０重量部より多くしても最早訓電性、吸汗
性、防汚性の向上効果は認められず、かえって得られる
組成物の機械的性質を損うようになる。

本発明のポリエステル組成物には、特に制電性を向上さ
せるために有機又は無機のイオン性化合物を配合するこ
とができる。有機イオン性化合物としては、例えば下記
−船底（ｒＶ）、（Ｖ）で示されるスルホン酸金属塩及
びスルホン酸第４級ホスホニウム塩を好ましいものとし
てあげることができる。

Ｒ８０３Ｍ　　　　　　　　・・・（ｒＶ）式中、Ｒは
炭素原子数３〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜４
０のアリール基、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金
属を示す。上記式＜　ｒｖ　＞においてＲがアルキル基
のときはアルキル基は直鎖状であっても又は分岐した側
鎖を有していてもよい。Ｍｌ、ｔＮａ　、に、Ｌｉ等の
アルカリ金属又はＭｑ　、Ｃａ等のアルカリ土類金属で
あり、なかでもＬｉ　　Ｎａ、Ｋが好ましい。かかるス
ルホン酸金！ｉ１塩は１種のみを単独で用いても２種以
上を温合して使用してもよい。好ましい具体例としては
ステアリルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸
ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素原子
数の平均が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウム混
合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムくハード
型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸リチウム
くハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸
マグネシム（ハード型、ソフト型）等をあげることがで
きる。

Ｒ８Ｏ３ＰＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４−（Ｖ）式中、Ｒは上記
式（ＩＶ）におけるＲの定義と同じであり、Ｒ＋　、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４はアルキル基又はアリール基でなかで
も低級アルキル基、フェニル基又はベンジル基が好まし
い。かかるスルホン酸第４級ホスホスニウム塩は１種の
みを単独で用いても２種以上を混合して使用してもよい
。

好ましい具体例としては炭素原子数の平均が１４である
アルキルスルホン酸テトラブチルホスホニウム、炭素原
子数の平均が１４であるアルキルスルホン酸テトラフェ
ニルホスホスニウム、炭素原子数の平均が１４であるア
ルキルスルホン酸ブヂルトリフェニルホスホニウム、ド
デシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（
ハード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラフェニルホスホニウム（ハード型、ソフト型）、ド
デシルベンゼンスルホン酸ペンジルトリフェニルポスホ
ニウム（ハード型、ソフト型）等をあげることができる
。

無機のイオン性化合物としてはヨウ化カリウム。

塩化ナトリウム、塩化カルシウム、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、
チオシアン酸セシウム等を好ましいものとしてあげるこ
とができる。

かかる有機又は無機のイオン性化合物は１種でも、２種
以上併用してもよく、その配合口は、芳香族ポリエステ
ル１００重［有］部に対して０．０５〜１０重量部の範
囲が好ましい。０．０５重量部未満では制電性改善の効
果が小さく、１０重量部を越えると組成物の機械的性質
を損うようになる。

前記顕在又は潜在の水不溶性を有するポリオキシエチレ
ングリコール系化合物及び必要に応じて上記有機及び／
又は無機のイオン性化合物を配合するには、任意の方法
が採用され、また両者は同時に又は任意の順序で芳香族
ポリエステルに配合することができる。即ち、芳香族の
ポリエステルの成形が終了するまでの任意の段階、例え
ば芳香族ポリエステルの重縮合反応開始前、重縮合反応
途中、重縮合反応終了時であってまだ溶融状態にある時
点、粉粒状態、成形段階等において、両者を予め溶融混
合してから添加しても、２回以上に分割しても、両者を
予め別々に芳香族ポリエステルに配合した後成形前等に
おいて混合してもよい。

更に、重縮合反応中期以前に添加するときは、グリコー
ル等の溶媒に溶解又は分散させて添加してもよい。

なお、本発明の組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収剤
を配合してもよ（、こうすることは好ましいことである
。その他、必要に応じて難燃剤。

螢光増白剤、艶消剤１着色剤、その他の添加剤等を配合
してもよい。

本発明のポリエステル組成物をｍ帷用途に使用する場合
には、任意の製糸条件が何らの支障なく採用することが
できる。例えば５００〜２５００ｍ　／分の速度で紡糸
し、延伸、熱処理する方法、１５００〜５０００ｍ　／
分の速度で紡糸し、延伸と仮撚加工とを同時に又は続い
て行う方法、５０００ｍ／分以上の高速で紡糸し、用途
によっては延伸工程を省略する方法等任意の製糸条件が
採用される。また、得られた繊維又は織編物を１００℃
以上の温度で熱処理することは、構造の安定化と組成物
中に含有されているポリオキシエチレン系化合物及び必
要に応じて含有されているイオン性化合物の表面近傍へ
の移行を助長とするので好ましい。更に必要に応じて弛
緩熱処理等も併用することができる。

また、本発明の組成物は、フィルムやシートの用途にも
使用することができ、この場合にも任意の成形条件を何
等の支障なく採用することができる。例えば製膜後一方
向に延伸する方法、二段以上の多段延伸する方法等任意
の条件が採用される。

また、フィルム、シート等を１００℃以上の温度で熱処
理することは上述した理由から好ましいことである。

本発明のポリエステル組成物に含有されるポリオキシエ
チレン系化合物が潜在の水不溶性を有する場合、該ポリ
オキシエチレン系化合物の水不溶性の顕在化処理、即ち
該ポリオキシエチレン系化合物の架橋処理は、該組成物
の溶融成形以降の任意の段階で行うことができ、例えば
ｌ１ｌｆｆｌについて説明すれば、紡糸後、必要に応じ
て延伸及び／又は熱処理後、仮撚加工等を施した後、又
は布帛にした後等で行うことができる。かかる架橋処理
方法としては（１）空気中、高温例えば約１００℃から
該ポリエステルの融点までの温度で約１分以上の時間熱
処理する方法、（２Ｊ室温から該ポリエステルの融点ま
での温度において、好ましくは公知の増感剤の存在下紫
外線を照射する方法、（３）成形品に過酸化物の如きラ
ジカル発生剤を含浸せしめた後熱処理例えば該ラジカル
発生剤が分解する温度で熱処理する方法、（４）電子線
を例えば０，０１　Ｍｒａｄ〜１００Ｍ　ｒａｄの如き
線ωで室温から該ポリエステルの融点までの温度範囲に
おいて照射する方法及び上記方法（１）〜（４）を任意
に組合せた方法で行うことができる。かかる架橋処理に
よってポリエステル組成物中の上記ポリオキシエチレン
系化合物は容易に水不溶性に変質して目的とする効果を
秦するようになる。

〈発明の効果〉本発明のポリエステル組成物から得られた繊維等の成形
品は、洗濯及びアイロンやプレスの如き熱処理を繰り返
し行っても、優れた制電性、吸汗性、防汚性を呈するの
で洗濯、熱処理が頻繁に行われ且つ訓電性、吸汗性、防
汚性を必要とする用途にとって極めて好適な素材となる
。

近年、各種職場で着用される制服やユニフォーム等と呼
ばれる職場衣、工場作業等で着用される作業衣、医療関
連９食品関連等のａＩＡで着用される白衣等の衣料、病
院、ホテル等で使用されるシーツ地、布団カバー地、浴
衣等の寝具、寝衣等、更にはレストラン、各種宴会、集
会場等で使用されるテーブルクロス等は、リネン類とい
われ、これらを使用するところにレンタルされる場合が
多く、このウェイトは年々高まりつつあり、これらの商
品分野は、リネンサプライ分野とも称される。

この分野において商品に要求されることは、商品を使用
する側からすれば、清潔であることと快適に使用又は着
用できるということであり、一方向量をレンタルする側
からすれば、使用後の商品の汚れが落ち易く、洗濯中に
汚れが再付着せず、洗濯、アイロン、プレス等を繰り返
しても商品が劣化せず且つ快適性を保つことである。快
適性の内容は用途や使用場所によって変わるが、着用中
にかいた汗を吸い取る（吸汗性）とか静電気を発生しな
い（制電性）ということが代表的なものである。従って
、これらのリネンサプライ分野の商品には、汚れが落と
し易く、洗濯中に汚れが再付着しない即ち防汚性があり
、吸汗性、制電性を併せ持ち、且つこれらの性能が洗濯
を繰り返しても、洗濯後のアイロンやプレス等の熱処理
を繰り返しても、初期の性能を保つものが望ましく、本
発明の組成物よりなる商品は防汚性、吸汗性、制電性を
有し、且つ耐洗濯性及び耐熱性に優れるので好適に使用
することができる。

また、周知の如くポリエステル繊維は風合改善を目的し
たアルカリ減量加工が施される場合が多いが、本発明の
ポリエステル組成物よりなる１８維の制電性、吸汗性、
防汚性の機能は、かかるアルカリ減量加工によって何等
影響されず、またアルカリ減量による機械的物性の低下
も極めて少ないため、アルカリ減量処理による風合改善
が可能であり、ランジェリ−等の女性インナー用途、裏
地。

無塵衣等の分野はもとより、訓電、吸汗、防汚分野での
表地として使用が可能であり、極めて有用である。

更に、本発明の組成物よりなるポリエステル繊維によれ
ば、従来の複合ＩＩＩＩｌタイプ（芯鞘複合繊維の芯部
に制電剤を高濃度に局在化させてアルカリ処理を可能に
したもの）や中空１１ｆｆタイプ（ポリエステル中空繊
維の中空部周辺に制電剤を局在化してアルカリ処理を可
能にしたもの）の制電性ポリエステル繊維に比較して、
格別の紡糸を行う必要がなく、製糸コスト、銘柄多様化
（異形断面。

細デニール化容易）、染色品の色の深み・鮮明性等の点
で格段に優れている。

〈実施例〉以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中の部及び
％はそれぞれ重母部及び重量％を示し、１！７られるポ
リエステル１ｉｌｌ［の制電性、吸水性及び防汚性は以
下の方法で測定した。

（１）　　訓電性試料は予め温度２０℃、相対湿度６５％の雰囲気中に一
昼夜以上放置して調湿した後、スタチックオネストメー
ターを使用して電極に１０ＫＶを印加し、温度２０℃、
相対湿度６５％において試料帯電圧の半減期（秒）を測
定する。

（２）吸水速度（ａ）ＩＳ−Ｌ１０１８に準する）試料
を水平に張り、試料の上１αの高さから水滴を１滴（０
，０４ｃｃ　＞滴下し、水が完全に試料に吸収され反射
光が観測されなくなるまでの時間（秒）を測定する。

（３）　　防汚性（１）　　汚染処理下記組成の汚染液３００ＣＣをカラーベット染色試験機
（日本染色機械製）のポットに入れ、この中にホルダー
にはさんだ１０α×１３ｃｌｌｌＩの試料を浸漬させ、
５０℃で１００分間撹拌処理した。

汚染液組成なお、上記人工汚れ液の組成は下記の通りである。

人工汚れ液上記処理後軽く水洗した後試料を濾紙の間にはさんで余
分の汚染液を除いた。この汚染処理、水洗及び余分の汚
染液を除く処理を４回繰り返した。次いで汚染した試料
の半分を家庭洗濯機の弱条件でマルセル石鹸を２９／ρ
含む４０℃の温湯中で１０分間洗濯した。しかる後下記
方法によって汚染性及び除去性を求めた。

Ｉ）　汚染性及び除去性の求め方マクベスＭ　Ｓ　−２０２０（Ｉ　ｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ａｌＣｏｌｏｒ　　３ｙａｔｅｍ　Ｌｉｍ１ｔｅｄ製）
を用い、常法によりＣＩＥ表色計の１本を求め、汚染性
及び除去性を下記式により計算した。

ΔＥ＊Ａ−Ｅ本＋　　−Ｅ＊ｚへＥ＊ｓ＝Ｅ本　＋　　　Ｅ＊３上記式中、へＥ＊Ａ：汚染性 ΔＥ本日：除去性Ｅ＊１　：汚染処理前の試料の１本Ｅ＊２：汚染処理後の試料の１本１本３　：洗濯処理後の試料の１本（４）洗濯〜熱処理制電性、吸水速度及び防汚性の洗濯〜熱処理に対する耐
久性を調べるための、洗濯処理及び熱処理は下記によっ
た。

（１）洗濯処理家庭用法ＷＬ機（ナショナル　ＮＡ−６８ＯＬ）を用い
、新酵素ザブ（花王製）２９／ｕ溶液を３０磨（浴比１
：３０）入れ、試料を入れて４０℃で１０分間自自動巻
き水流にて洗濯する。その後脱水し、４０℃の温水３０
１（浴比１：３０）で５分間瀾洗、脱水し、次いでオー
バーフロー水洗を１０分間行い、脱水した。上記洗濯を
１回処理とし、これを必要な回数繰り返した。

（１）　　熱処理熱風乾燥機中で、空気雰囲気において１７０℃の温度で
１分間処理し、これを熱処理１回とした。

従って、洗濯〜熱処理の繰り返しとは、上記の洗濯を１
回行った後に、熱処理を１回行い、これを洗濯〜熱処理
１回とし、かかる組み合せ処理を必要回数繰り返すこと
を意味する。

ルを系外に留去しながらエステル交換反応させた。

エステル交換反応終了後、安定剤としてリン酸トリメチ
ル０．０５８部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０
８０モル％）及び消泡剤としてジメチルポリシロキサン
を０．０２４部加えた。次いで１０分後に三酸化アンチ
モン０．０４部（テレフタル酸ジメチルに対して０．０
２７モル％）を添加し、同時に過剰のエチレングリコー
ルを追出しながら２４０℃まで昇温した後重合色に移し
た。次いで下記化学式実施例１〜４及び比較例１テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．００７モル％）をエステル交換缶仕込み
、窒素ガス雰囲気１４時間かけて１４０℃から２２０℃
まで昇温しで生成するメタノ−で表わされる水不溶性の
ポリオキシエチレングリコール系化合物を第１表記載の
量添加し、引続いて１時間かけて７６０＃１ＩＩＩＨ９
から１１１１１１８９まで減圧し、同時に１時間３０分
かけて２４０℃から２８０℃まで昇温した。１１１１１
１８９以下の減圧上重合温度２８０℃で更に２時間重合
した時点で酸化防止剤としてイルガノックス１０１０　
（チバ・ガイギー社製）０．４部を真空上添加し、その
後更に３０分間重合した。得られたポリマーの極限粘度
は０．６４５〜０．６５５の範囲であり、軟化点は２６
０〜２６３℃の範囲であった。このポリマーを常法によ
りチップ化した。

これらのチップを常法により乾燥し、孔径０．３Ｍの円
形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して２８５℃
で溶融紡糸し、次いで得られる延伸糸の伸度が３０％に
なるような延伸倍率で８０℃の加熱ローラーと　１６０
℃のプレートヒーターを使って延伸熱処理して７５デニ
ール／２４フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精練
、プリセット（１８０℃×４５秒）して編地Ａを眠りだ
。また、プリセット後３．５％の水酸化ナトリウム水溶
液により沸騰温度で処理して減量率２０％の編地Ｂを得
た。

次いで編地Ａ及び編地Ｂを純水にて１３０℃で６０分間
熱水処理（染色処理のモデル）した後、常法に従ってフ
ァイナルセット（１６０℃×４５秒）した。

得られた編地Ａ及び編地Ｂを用いて洗濯〜熱処理Ｏ回（
ＬＨｏと略称する）及び洗濯〜熱処理２５回繰り返しく
ＬＨ２５と略称する）後の制電性（帯電圧半減期（秒）
）、吸水速度（秒）及び防汚性を評価した。結果を第１
表に示す。

実施例５及び６実施例３において、水不溶性のポリオキシエチレングリ
コール系化合物を使用する共に、更に重合反応の減圧過
程において真空度が３　ｕｖａ　Ｈ９に到達した時点か
ら１０分後に炭素原子数８〜２０で平均炭素原子数が１
４であるアルキルスルホン酸ナトリウムを第１表記載の
最真空下に添加する以外は実施例３と同様に行った。結
果は第１表記載の通りであった。

実施例７及び８実施例５及び６において使用したアルキルスルホン酸ナ
トリウムに代えて、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラ
ブチルホスホニウムを使用する以外は実施例５及び６と
同様に行った。結果を第１表に示した。

比較例２実施例６において使用した水不溶性のポリオキシエチレ
ングリコール系化合物に代えて水溶性の平均分子量２万
のポリオキシエチレングリコールを用いる以外は実施例
６と同様に行った。結果を第１表に示す。

実施例９実施例５において使用した水不溶性のポリオキシエチレ
ングリコール系化合物に代えて、下記化学式で表わされる水不溶性のポリオキシエチレングリコール
系化合物を使用する以外は実施例５と同様に行い、第１
表の結果を得た。

実施例１０〜１３テレフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸カルシウム１水塩０．０６部（テレフタル酸
ジメチルに対して０．０６６モル％）及び整色剤として
酢酸コバルト４水塩０．００９部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０．００７モル％）をエステル交換缶に仕込
み、窒素ガス雰囲気１４時間かけて　１４０℃から２２
０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しな
がらエステル交換反応させた。エステル交換反応終了後
、安定剤としてリン酸トリメチル０．０５８部（テレフ
タル酸ジメチルに対して０．０８０モル％）及び消泡剤
としてジメチルボリシＯキサン０．０２４部を加えた。

次いで１０分後三酸化アンチモン０．０４部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して０．０２７モル％）を添加し、同
時に過剰のエチレングリコールを追出しながら２４０℃
まで４温した後重合缶に移した。次いで１時間かけて７
６０履Ｈ９から１１ＭＨ９まで減圧し、同時に１時間３
０分かけて２４０℃から２８０℃まで昇温して重合反応
させた。この重合反応過程において減圧開始時点から２
時間３０分後に一旦減圧弁を閉じ、下記化学式％式％）（但し、ｎは平均値として約１００である）で表わされ
るポリオキシエチレングリコール系化合物を第２表記載
のＲ添加し、再び減圧弁を開にして反応を続けた。ポリ
オキシエチレングリコール系化合物を添加した時点から
３０分後に酸化防止剤としてイルガノックス１０１０　
（チバ・ガイギー社製）０．４部を真空不添加し、その
後更に２０分間重合した。得られたポリマーの極限粘度
は００ｆ３３５〜０．６５５の範囲であり、軟化点は２
６０〜２６３℃の範囲であった。このポリマーを常法に
よりチップ化した。

これらのチップを常法により乾燥し、孔径０．３雌の円
形紡糸孔を２４個穿設した紡糸口金を使用して２８５℃
で溶融紡糸し、次いで得られる延伸糸の伸度が３０％に
なるような延伸倍率で８０℃の加熱ローラーと　１６０
℃のプレートヒーターを使って延伸熱処理して７５デニ
ール／２４フイラメントの延伸糸を得た。

得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法により精練
、プリセット（１８０℃×４５秒）した後、空気中１１
０℃で４時間加熱処理することによってポリエステル繊
維中に筋状に分散して存在するポリオキシエチレングリ
コール系化合物を架橋させて水不溶性となした編地Ａを
得た。また、架橋処理後３．５％の水酸化ナトリウム水
溶液により沸騰温度で処理して減借率２０％の編地Ｂを
得た。

次いで、編地Ａ及び編地Ｂを純水にて　１３０℃で６０
分間熱水処理（染色処理のモデル）した後、常法に従っ
てファイナルセット（１６０℃ｘ４５秒）した。

得られた編地Ａ及び編地Ｂを用いて洗濯〜熱処理Ｏ回（
ＬＨｏと略称する）及び洗濯〜熱処理２５回繰り返しく
ＬＨδと略称する）後の訓電性（帯電圧半減期（秒））
、吸水速度（秒）及び防汚性を評価した。結果を第２表
に示す。

比較例３実施例１２において行った架橋処理を行わない以外は実
施例１２と同様に行った。結果は第２表に示した通りで
あった。

実施例１４及び１５実施例１２において使用したポリオキシエチレングリコ
ール系化合物と共に、炭素原子数８〜２０で平均炭素原
子数が１４であるアルキルスルホン酸ナトリウムを第２
表記載の量を添加する以外は実施例１２と同様に行い、
第２表記載の結果を得た。

実施例１６及び１７実施例１４及び１５において使用したアルキルスルホン
酸ナトリウムに代えてドデシルベンゼンスルホン酸テト
ラブチルホスホニウムを使用する以外は実施例１４及び
１５と同様に行った。結果は第２表に示した通りであっ
た。

実施例１８実施例１４において使用したポリオキシエチレングリコ
ール系化合物に代えて、下記化学式０式％（但し、ｎは平均値として約１８０である）で表される
ポリオキシエチレングリコール系化合物を使用すると共
に、架橋処理を１６０℃で１００Ｗ高圧水銀ランプを３
０分間照射することによって行う以外は実施例１４と同
様行った。結果を第２表にホす。

比較例４実施例１８において行った架橋処理（紫外線照ｒＪ４）
を行わない以外は実施例１８と同様に行い、第２表記載
の結果を得た。

手続補正書訂　　正　　明　　細　　書平成１年／７月７日

Claims

【特許請求の範囲】

１、（ａ）芳香族ポリエステル１００重量部に（ｂ）顕
在又は潜在の水不溶性を有するポリオキシエチレングリ
コール系化合物０．２〜３０重量部を配合してなるポリ
エステル組成物。