JPS62297350A - ポリエチレンテレフタレ−ト系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は特別な核剤や可塑剤を加えなくても十分に結晶
化速度の速いポリエステル樹脂組成物に関する。

〔従来の技術および解決しようとする問題点〕ポリエチ
レンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記する）は、機
械的性質、耐熱性、電気的性質、耐薬品性等に優れてお
り、古くからす、Ｒ椎、フィルム等に使用されてきた。

しかしながら、ＰＩＴはポリブチレンテレフタレート（
以下、ＰＢＴと略記する）などに比較してガラス転移温
度（以下Ｔｑと略記する）が高く、結晶化の速、度も遅
いため、例えば、そのままでは射出成形が困難であるな
ど使用上の制限が大きかった。

従来、ＰＩＴの結晶化を速める方法としては種々の方法
が提案されている。そのなかの一方法として、ポリエー
テル成分を共重合する方法が提案されているが、この方
法では結晶化速度はある程度速くなるものの、Ｔｔの大
幅な低下や機械的性質の低下をさけて通ることは出来ず
ＰＢＴに対する物性面での優位性を失ってしまう。

また、ポリエステルとポリエーテルとからなる熱可塑性
エラストマーを添加する方法も提案されているが、従来
、熱可塑性エラストマーとして知られている比較的低分
子量のポリテトラメチレングリコール（以下、ＰＴＭＧ
と略記する）をポリエーテル成分とする、ランダムな構
造をもつポリエステル−ポリエーテル共重合体では、Ｐ
ＴＭＧの結晶化促進効果が小さい、構造がランダムであ
るため十分な効果を発揮出来ないなどの理由から単独使
用では満足すべき結果は得られず、他の核剤や可塑剤と
の併用によシ初めて実用性を確保しているにすぎない、
このような例はたとえば、特開昭５７−１８７５５０号
公報、特開昭５５−１２７４５９号公報、特公昭５９−
１０６９９号公報等に開示されているうしかしながら、
とれらの核剤や可塑剤の併用は一般に機械的性質や耐熱
性の低下を招くため好ましくない。

本発明は単独使用した場合においても十分な結晶化促進
効果を有するポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体を開発することによシ、以上の問題点を解決しよう
とするものである。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果
、分子量６００〜３００００のポリエチレングリコール
セグメントと分子量６００〜１００００のポリエステル
セグメントからなり、各々のセグメントの数が１〜５で
あるようなポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体がＰＥＴに対して優れた結晶化促進効果があり、該ブ
ロック共重合体をＰＥＴに添加しても、添加量がＰＥＴ
１００重量部に対して１１〜２５重量部の範囲内であれ
ば、耐熱性や機械的性質をほとんど低下させないことを
見出し本発明を完成した。

即ち、本発明はＢＩＴ　１００重量部に対し、分子量６
００〜３００００のポリエチレングリコールと分子量６
００〜１００００のポリエステルセグメントからなり、
各々のセグメントの数が１〜５であるようなポリエステ
ル−ポリエーテルブロック共重合体をα１〜２５重量部
配合置部なる結晶化速度の速いポリエチレンテレフタレ
ート系樹脂組成物に関する。

本発明におけるポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体を構成するＰＥＧは分子量が６００−３００００
．好ましくは８ｏｏ〜７゜００、最も好ましくは２００
０〜４００ｏのものが用いられる。分子量が６００以下
のＰＥＧを用いてもＰＥＴに対する十分な結晶化促進効
果は得られない、逆に、分子［３００００以上になると
かかるブロック共重合体の合成が困難になるばかりでな
く、同じ結晶化促進効果を得るのにより多くの添加量が
必要となる為物性低下をまねく原因となり好ましくない
。また、ＰＫＧ以外のポリアルキレングリコールを用い
た場合にも物性低下を起こさずに十分な結晶化促進効果
を示すようなブロック共重合体と得ることは出来ない。

本発明におけるポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体を構成するポリエステルセグメントは長さが分子
量にして６００〜１００００１好ましくは１０００〜４
０００のポリエステルセグメントでる。９、ＰＢＴ　、
Ｉ’ＥＴ等の芳香族ポリエステルを主な形成要素とする
ものが特に好ましい。長さが６００以下セグメントでは
ＰＦｉＴに対する相溶性が十分でなく、逆にポリエステ
ルセグメントの長さが１００００以上になるとＰＥＴに
対する結晶化促進効果が低下してしまう。

本発明におけるポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体におけるＰＦ！Ｇセグメントとポリエステルセグ
メントの比率は重量比で８０／２Ｏ−５Ｏ／７０の範囲
にあることが好ましい。

Ｐ］ｎＧセグメントの比率が８０％以上になるとＰＥＴ
との相溶性が低下し、十分な効果が得られない。逆にＰ
ＥＧセグメントの比率が３０チ以下では結晶化促進効果
が乏しく、多量に添加しなければ十分な効果が得られな
くなり好ましくない。また該ブロック共重合体における
各々のセグメント数は１〜５が適当でｊ）ｂ、５以上に
なると効果が低下し好ましくない。

かかるブロック共重合体の合成はポリエステル−ポリエ
ーテルエラストマーの合成法として公知の方法を用いて
行うことも可能であるが、出来るだけポリエチレングリ
コールあるいはボリプチレンテレフメレートのオリゴマ
ーが単独で残存しないような合成方法を用いて行うこと
が望ましい。好ましい合成法の一例として、まず過剰量
のテレフタル酸ジメチルの存在下ポリエチレングリコー
ルとテレフタル酸ジメチルとのエステル交換反応を行い
、次いで所定量の酸成分とジオール成分とを加えて芳香
族ポリエステルセグメントを形成させる方法をあげるこ
とが出来る。

本発明におけるＩ’ＫＴはフェノール／テトラクロロエ
タン（５１５、容量比）混合溶媒中、２５℃で測定した
固有粘度が（１４〜１．４の範囲にあるものが好ましく
、ＰＩ！！Ｔの特性を損なわない範囲で他の酸成分、グ
リコール成分が共重合されたものも用いることが出来る
。具体的には、フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、
セパシン酸、ナフタレ７−１．Ａ−または−２，６−ジ
カルボン酸、ジフェニルエーテル−ａ、ａ　−ジカルボ
ン酸等の酸成分；プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオペンチルクリコール、シクロヘキサンジメ
タツール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等グリコール成分；ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、Ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸等
のオキシ酸等が２０モルチを越えない範囲で共重合され
たものも用いることが出来る。

該芳香族ポリエステルーボリエテレングリフールブロツ
゛り共重合体はＰＦｉＴ　１００重量部に対してα１〜
２５重量部の範囲で用いられる。

１１重量部以下の配合量では十分な結晶化促進効果が得
られないし、逆に２５重量部を越えて配合した場合には
結晶化は速くなるものの耐熱性等が低下し好ましくない
。

本発明のポリエステル樹脂組成物には必要に応じてガラ
ス繊維、炭素繊維等の繊維状強化剤あるいはタルク、マ
イカ、ウオラストナイト、クレー等の無機充填剤を配合
することが出来る。

更に、難燃剤、離型剤、滑剤、着色剤、安定剤等の通常
用いられている各種添加剤を配合することが出来る。

〔実施例〕

以下、実施例で本発明の詳細な説明する。なお、実施例
中、部は重量部を示す。

（１）　　Ｐ　Ｋ　Ｔ　−Ｐ　ｖ　ａブロック共重合体
の合成重縮合用に設計された反応容器中に（１０７５ｍ
ｏ１の分子量５０００のＰＥ！Ｇと１　ｍｏｌのテレフ
タル酸ジメチル（以下、ＤＭＴと略記する。）を仕込み
、窒素雰囲気中、エステル交換触媒の存在下、反応系を
１８０℃まで昇温しエステル交換反応を開始させた。更
にゆっくりと２００℃まで昇温し、２００℃で６０分反
応させてＰ］ｌｎＧとＤＭＴのエステル交換反応を完了
させた。

次いで、１．５ｍ０１のエチレングリコールを６０分か
けて滴下し、ＤＭＴとエチレングリコールとのエステル
交換反応を行わしめた後、反応容器を徐々に減圧にし々
から昇温し、６０分後に反応温度２８０℃、圧力Ｉ　Ｔ
Ｏｒｒとし、さらにその条件で１２０２０分反応て重縮
合反応を完了させた。

このようにして得られたＰＥＧとＰＥＴとのブロック共
重合体図はＰＥＧ成分とＰＥＴ成分の比がほぼ５　ｓ／
ａ　５で、全体の数平均分子量が約１００００のブロッ
ク共重合体であった。

（２）　　Ｐ　Ｂ　Ｔ　−Ｐ　Ｆｉ　ｏブロック共重合
体の合成重縮合用に設計された反応容器中に（１０７３
ｍｏ１の分子量５０００のＰＥＧと１　ｍｏｂのＤＭＴ
を仕込み、窒素雰囲気中、エステル交換触媒の存在下、
反応系を１８０℃まで昇温しエステル交換反応を開始さ
せた。更にゆっくりと２００℃まで昇温し、２００℃で
６０分反応させてＰＥＧとＤＭＴのエステル交換反応を
完了させた。

次いで、ｔ　５　ｍｏｂの１，４−ブタンジオールを６
０分かけて滴下し、ＤＭＴと１，４−ブタンジオールと
のエステル交換反応を行わしめた後、反応容器を徐々に
減圧にしながら昇温し、６０分後に反応温度２４０℃、
圧力１Ｔｏｒｒ　とし、さらにその条件で１２０分反応
させて重縮合反応分完了させた。

このようＫして得られたＰｌｌｉＧとＰＢＴとのブロッ
ク共重合体０３）はｐＨＩ！Ｇ成分とＩ’ＢＴ成分の比
がほぼ５０１５０で、全体の数平均分子量が約６０００
のブロック共重合体であった。

実施例１〜７．比較例１，２ ＰＥ７１００部に対し、ＰＥＴ−Ｉ’ｍ！：Ｇブロック
共重合体（１）あるいはＰＢＴ−Ｐｉ！：Ｇブロック共
重合体（２）を表１に示した比率で配合し、押出機を用
いて溶融混合後ペレット状に賦形した。

得られたベレットの一部を加熱溶融径急冷した試料につ
いて、１０℃／分の昇温速度で示差熱分析を行うことに
よシ、結晶化開始温度の測定と行った。この結晶化開始
温度は結晶化速度の一つの目安であり、この温度が低い
ほど好ましい。

更に、比較のためＰＦｆＴ単独試料、およびＰＢＴ−Ｐ
ＥＧブロック共重合体のかわりに市販のＰＢＴ−ＰＴＭ
Ｇ共重合体（ペルブレン１ＧＰ−５ＯＤ：東洋紡社製）
を配合した試料についても同様の手順で測定を行った。

このようにして得られた結果を表１に示した。

表　　１ 実施例２ ＰＥＴ　１００部に対し、５０部のガラス繊維（３鵡チ
ョツプドストランド；以下、ＧＦと略記する）を共に配
合する以外は実施例１と全く同様の平頭でベレット状に
賦形し、結晶化開始温度の測定を行った。

さらに、そのペレットを用いて樹脂温度２７０℃、金型
温度９０℃で射出成形することにより熱変形温度測定（
ＡＳＴＭ　Ｄ−６５４”）用試験片を成形し、表面光沢
の観察および熱変形温度の測定を行った。

このようにして得られた結果を表２に示した。

手続補正書 昭和６１年　９月１ｑ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエチレンテレフタレート１００重量部に対し、分子
   量６００〜３００００のポリエチレングリコールセグメ
   ントと分子量６００〜１００００のポリエステルセグメ
   ントからなり、各々のセグメントの数が１〜５であるよ
   うなポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体を０
   ．１〜２５重量部配合してなるポリエチレンテレフタレ
   ート系樹脂組成物