JP2693331B2 - 電気部品 - Google Patents
電気部品Info
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- JP2693331B2 JP2693331B2 JP3313104A JP31310491A JP2693331B2 JP 2693331 B2 JP2693331 B2 JP 2693331B2 JP 3313104 A JP3313104 A JP 3313104A JP 31310491 A JP31310491 A JP 31310491A JP 2693331 B2 JP2693331 B2 JP 2693331B2
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Description
【０００１】
【産業上の技術分野】本発明はポリブチレンナフタレン
ジカルボキシレート樹脂（以下ＰＢＮと略すことがあ
る）よりなる電気部品に関するものである。更に詳しく
は、優れた難燃性とバランスのとれた物性を有し、成形
加工時および電気部品に用いたときに発生する組成物の
分解ガスが極めて少なく、低金型汚染性かつ高信頼性の
電気部品を提供するものである。
ジカルボキシレート樹脂（以下ＰＢＮと略すことがあ
る）よりなる電気部品に関するものである。更に詳しく
は、優れた難燃性とバランスのとれた物性を有し、成形
加工時および電気部品に用いたときに発生する組成物の
分解ガスが極めて少なく、低金型汚染性かつ高信頼性の
電気部品を提供するものである。
【０００２】
【従来技術とその問題点】従来、リレー、スイッチ等の
電気部品用途には、結晶性熱可塑性樹脂として、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴと略記する）樹脂やポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴと略記する）樹脂が、
機械的性質、電気的性質その他の物理的・化学的性質に
優れているため用いられている。また、一般に電気部品
等、難燃性の要求される用途に対しては、主として有機
ハロゲン系難燃剤、好ましくは更に難燃助剤を配合し、
難燃性を付与したものが用いられている。
電気部品用途には、結晶性熱可塑性樹脂として、ポリブ
チレンテレフタレート（ＰＢＴと略記する）樹脂やポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴと略記する）樹脂が、
機械的性質、電気的性質その他の物理的・化学的性質に
優れているため用いられている。また、一般に電気部品
等、難燃性の要求される用途に対しては、主として有機
ハロゲン系難燃剤、好ましくは更に難燃助剤を配合し、
難燃性を付与したものが用いられている。
【０００３】ところが、樹脂やＰＥＴ樹脂には、従来か
ら指摘されている様々な問題点がある。すなわち、これ
らの樹脂は、耐加水分解性に難点があるために、成形加
工時及び電気部品として使用時に主体となるＰＢＴ，Ｐ
ＥＴが分解劣化しやすい。また難燃性を付与するために
多量の難燃剤および難燃助剤を添加しており、これらの
分解物が発生するだけでなく、その他添加剤やＰＢＴ，
ＰＥＴ自体の分解が促進される。従って成形加工時の分
解発生物により、金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度
や加工効率が悪化したり、成形品使用時に、接触または
近在する金属が腐食または汚染され部品の機能が害され
る。例えば、金属製の電気接点を有する電気部品（例え
ば、リレー、スイッチ等のハウジングや基板材）に用い
た時、長期間の使用中に接点金属を汚染し、接点の電気
抵抗値を著しく上昇させ、ついには不通に到るなど、種
々の問題を生じさせる。
ら指摘されている様々な問題点がある。すなわち、これ
らの樹脂は、耐加水分解性に難点があるために、成形加
工時及び電気部品として使用時に主体となるＰＢＴ，Ｐ
ＥＴが分解劣化しやすい。また難燃性を付与するために
多量の難燃剤および難燃助剤を添加しており、これらの
分解物が発生するだけでなく、その他添加剤やＰＢＴ，
ＰＥＴ自体の分解が促進される。従って成形加工時の分
解発生物により、金型が腐食、汚染し、成形品寸法精度
や加工効率が悪化したり、成形品使用時に、接触または
近在する金属が腐食または汚染され部品の機能が害され
る。例えば、金属製の電気接点を有する電気部品（例え
ば、リレー、スイッチ等のハウジングや基板材）に用い
た時、長期間の使用中に接点金属を汚染し、接点の電気
抵抗値を著しく上昇させ、ついには不通に到るなど、種
々の問題を生じさせる。
【０００４】これらの問題に対してＰＢＴ，ＰＥＴ樹脂
においてそれぞれ改良提案がなされているが、根本的な
解決には到っていない。今後、益々、電気部品の小型
化、高信頼性化の要求が高まる中、ＰＢＴ，ＰＥＴに替
わる分解発生ガスを著しく抑えた電気部品の実現が切望
されている。
においてそれぞれ改良提案がなされているが、根本的な
解決には到っていない。今後、益々、電気部品の小型
化、高信頼性化の要求が高まる中、ＰＢＴ，ＰＥＴに替
わる分解発生ガスを著しく抑えた電気部品の実現が切望
されている。
【０００５】
【問題を解決するための手段】本発明者は、分解発生ガ
スが著しく少なく、バランスのとれた優れた諸物性を有
する熱可塑性樹脂製電気部品を得るべく鋭意検討を重ね
た結果、本発明に到った。
スが著しく少なく、バランスのとれた優れた諸物性を有
する熱可塑性樹脂製電気部品を得るべく鋭意検討を重ね
た結果、本発明に到った。
【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）ＰＢＮ、殊にポリ
ブチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート、
（Ｂ）臭素系難燃剤２〜２５．０重量％（全組成中）、
（Ｃ）三酸化アンチモンおよび／または五酸化アンチモ
ンを成分とする難燃助剤１〜１５．０重量％（全組成
中）、及び（Ｄ）無機充填剤０〜７０．０重量％（全組
成中）よりなる樹脂組成物から成形されたリレーやスイ
ッチ等の電気部品に関するものである。
ブチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート、
（Ｂ）臭素系難燃剤２〜２５．０重量％（全組成中）、
（Ｃ）三酸化アンチモンおよび／または五酸化アンチモ
ンを成分とする難燃助剤１〜１５．０重量％（全組成
中）、及び（Ｄ）無機充填剤０〜７０．０重量％（全組
成中）よりなる樹脂組成物から成形されたリレーやスイ
ッチ等の電気部品に関するものである。
【０００７】本発明を説明する。本発明において、ＰＢ
Ｎとはナフタレンジカルボン酸、好ましくはナフタレン
―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成分とし、１，４―
ブタンジオールを主たるグリコール成分とするポリエス
テル、即ち繰り返し単位の全部または大部分（通常９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上）がブチレンナ
フタレンジカルボキシレートであるポリエステルであ
る。
Ｎとはナフタレンジカルボン酸、好ましくはナフタレン
―２，６―ジカルボン酸を主たる酸成分とし、１，４―
ブタンジオールを主たるグリコール成分とするポリエス
テル、即ち繰り返し単位の全部または大部分（通常９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上）がブチレンナ
フタレンジカルボキシレートであるポリエステルであ
る。
【０００８】またこのポリエステルには物性を損なわな
い範囲で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成
分としては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルス
ルフォンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン
酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジ
カルボン酸、デカンジカルボン酸等が例示される。
い範囲で、次の成分の共重合が可能である。即ち、酸成
分としては、ナフタレンジカルボン酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニ
ルメタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン
酸、ジフェニルスルフィドジカルボン酸、ジフェニルス
ルフォンジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、脂環族ジカルボン
酸、例えばシクロヘキサンジカルボン酸、テトラリンジ
カルボン酸、デカンジカルボン酸等が例示される。
【０００９】グリコール成分としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジ
ヒドロキシジフェニルケトン、ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン等が例
示される。
ル、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、
ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル、オクタメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ビスフェノールＡ、カテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシジ
フェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、ジ
ヒドロキシジフェニルケトン、ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン等が例
示される。
【００１０】オキシカルボン酸成分としては、オキシ安
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニル
カルボン酸、ω―ヒドロキシカプロン酸等が例示され
る。
【００１１】また、ポリエステルが実質的に成形性能を
失わない範囲で三官能以上の化合物、例えばグリセリ
ン、トリメチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等を共重合してよい。かか
るポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸および／ま
たはその機能的誘導体とブチレングリコールおよび／ま
たはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香族ポリエス
テル製造法を用いて重縮合させて得られる。また本発明
において用いるＰＢＮの末端カルボキシル基濃度には特
に制限はないが、少ない方が望ましい。
失わない範囲で三官能以上の化合物、例えばグリセリ
ン、トリメチルプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等を共重合してよい。かか
るポリエステルは、ナフタレンジカルボン酸および／ま
たはその機能的誘導体とブチレングリコールおよび／ま
たはその機能的誘導体とを、従来公知の芳香族ポリエス
テル製造法を用いて重縮合させて得られる。また本発明
において用いるＰＢＮの末端カルボキシル基濃度には特
に制限はないが、少ない方が望ましい。
【００１２】末端のカルボキシル基濃度を低減する際に
は、その手段として例えば固相重合法の採用、ＰＢＮ重
合時のアルカリ（金属）化合物の添加、アルカリ（金
属）化合物添加ＰＢＮの固相重合、さらに、エポキシ基
やイソシアネート基のようなカルボキシル基と反応する
官能基を有する化合物のＰＢＮへの添加等いずれの方法
も可能である。
は、その手段として例えば固相重合法の採用、ＰＢＮ重
合時のアルカリ（金属）化合物の添加、アルカリ（金
属）化合物添加ＰＢＮの固相重合、さらに、エポキシ基
やイソシアネート基のようなカルボキシル基と反応する
官能基を有する化合物のＰＢＮへの添加等いずれの方法
も可能である。
【００１３】本発明において用いる臭素系難燃剤（Ｂ）
は、例えば臭素含有率２０重量％以上の臭素化ビスフェ
ノールＡ型ポリカーボネート難燃剤、臭素化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂および／またはその末端グリシジ
ル基の一部または全部を封鎖した変性物、臭素化ジフェ
ニルエーテル難燃剤、臭素化イミド難燃剤、臭素化ポリ
スチレン難燃剤等である。これらの難燃剤は全組成物中
２〜１５重量％の範囲で添加される。
は、例えば臭素含有率２０重量％以上の臭素化ビスフェ
ノールＡ型ポリカーボネート難燃剤、臭素化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂および／またはその末端グリシジ
ル基の一部または全部を封鎖した変性物、臭素化ジフェ
ニルエーテル難燃剤、臭素化イミド難燃剤、臭素化ポリ
スチレン難燃剤等である。これらの難燃剤は全組成物中
２〜１５重量％の範囲で添加される。
【００１４】本発明において用いるアンチモン系難燃助
剤（Ｃ）は、好ましくは粒径０．０２〜５μｍとする。
また必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソ
シアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理され
ていてもよい。難燃助剤の添加量は、全組成に対して１
〜１０重量％である。
剤（Ｃ）は、好ましくは粒径０．０２〜５μｍとする。
また必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソ
シアネート化合物、チタネート化合物等で表面処理され
ていてもよい。難燃助剤の添加量は、全組成に対して１
〜１０重量％である。
【００１５】難燃性付与に際し、ＰＢＮはそれ自体難燃
性が高いので、上述の難燃剤／難燃助剤の添加量はＰＢ
ＴやＰＥＴに比べ少量で難燃性を付与することができ
る。従って難燃剤／難燃助剤の分解物、更にこれらによ
り促進されるその他添加剤やＰＢＮの分解物が著しくお
さえられる効果もある。
性が高いので、上述の難燃剤／難燃助剤の添加量はＰＢ
ＴやＰＥＴに比べ少量で難燃性を付与することができ
る。従って難燃剤／難燃助剤の分解物、更にこれらによ
り促進されるその他添加剤やＰＢＮの分解物が著しくお
さえられる効果もある。
【００１６】本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成
物の調整法として一般に用いられる公知の設備と方法に
より容易に調整される。例えば、各成分を混合した
後、押出機により溶融混練押出してペレットを調整し、
しかる後成形する方法、一旦組成の異なるペレットを
準備し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形
後に目的組成の成形品を得る方法、成形機に各成分の
１または２以上を直接仕込む方法、などいずれも使用で
きる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以
外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一
配合を行う上で好ましい方法である。
物の調整法として一般に用いられる公知の設備と方法に
より容易に調整される。例えば、各成分を混合した
後、押出機により溶融混練押出してペレットを調整し、
しかる後成形する方法、一旦組成の異なるペレットを
準備し、そのペレットを所定量混合して成形に供し成形
後に目的組成の成形品を得る方法、成形機に各成分の
１または２以上を直接仕込む方法、などいずれも使用で
きる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以
外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一
配合を行う上で好ましい方法である。
【００１７】本発明の電気部品とは、ガス発生が少ない
ことが要求される用途に用いる特に限定されるものでは
ないが、代表的な部品としては、金属製の電気接点を有
するリレー部品のケースやボビンに使用した場合その価
値は極めて大きい。シールタイプのリレーやスイッチの
有接点部品は内部構成樹脂からの発生ガスを内部に閉じ
込めるため、高温雰囲気下の使用時にはこのガスによる
不具合が生じることがある。この不具合は大別すると２
種類あって、１つはブラックパウダーなどのような後述
する分解発生ガス分析（Ｇ．Ｃ）、金属汚染評価法およ
びＢｒ発生量の定量により評価した結果、本発明の電気
部品は問題点を十分満足でき、高接触信頼性を確保する
ものである。
ことが要求される用途に用いる特に限定されるものでは
ないが、代表的な部品としては、金属製の電気接点を有
するリレー部品のケースやボビンに使用した場合その価
値は極めて大きい。シールタイプのリレーやスイッチの
有接点部品は内部構成樹脂からの発生ガスを内部に閉じ
込めるため、高温雰囲気下の使用時にはこのガスによる
不具合が生じることがある。この不具合は大別すると２
種類あって、１つはブラックパウダーなどのような後述
する分解発生ガス分析（Ｇ．Ｃ）、金属汚染評価法およ
びＢｒ発生量の定量により評価した結果、本発明の電気
部品は問題点を十分満足でき、高接触信頼性を確保する
ものである。
【００１８】次に実施例を挙げて更に本発明を説明す
る。また実施例に示した特性評価の測定法は次の通りで
ある。
る。また実施例に示した特性評価の測定法は次の通りで
ある。
【００１９】（１）燃焼性テスト（ＵＬ―９４） アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト９
４（ＵＬ―９４）の方法に準じ５本の試験片（厚み；１
／３２インチ）を用いて難燃性について試験する。
４（ＵＬ―９４）の方法に準じ５本の試験片（厚み；１
／３２インチ）を用いて難燃性について試験する。
【００２０】（２）金属汚染の評価方法 試料（ペレット）を十分に乾燥した後、ペレット５０ｇ
を銀板（１５mm×２mm×０．２mm）とともにガラス製の
容器に密封し、２００℃で２００時間加熱した後の銀板
の変色状況を観察した。
を銀板（１５mm×２mm×０．２mm）とともにガラス製の
容器に密封し、２００℃で２００時間加熱した後の銀板
の変色状況を観察した。
【００２１】（３）分解発生ガス（揮発性ガス） Ｈ．Ｓ（ヘッドスペース）容器（２７ml）にペレット試
料１０ｇを採取し、密栓後、Ｈ．Ｓ加熱器で１５０℃×
６０min 加熱処理する。発生したガスをガスクロマトグ
ラフィーで定量分析する。
料１０ｇを採取し、密栓後、Ｈ．Ｓ加熱器で１５０℃×
６０min 加熱処理する。発生したガスをガスクロマトグ
ラフィーで定量分析する。
【００２２】（４）Ｂｒ発生量 ギヤー老化試験機にて２００℃に加熱したバイアル瓶
（２０ml）に５．０±０．１ｇのペレットを入れ、３０
０℃×１時間加熱し、室温で１時間放置後、イオン交換
水５mlを加えて、十分攪拌し、この抽出水をイオンクロ
マトグラフィーにてＢｒを定量する。
（２０ml）に５．０±０．１ｇのペレットを入れ、３０
０℃×１時間加熱し、室温で１時間放置後、イオン交換
水５mlを加えて、十分攪拌し、この抽出水をイオンクロ
マトグラフィーにてＢｒを定量する。
【００２３】
【実施例１〜２、参考例および比較例１〜４】極限粘度
０．８８のＰＢＮおよび極限粘度０．９０のＰＢＴを用
い、下記に示す方法にて評価用のサンプルを作成した。
０．８８のＰＢＮおよび極限粘度０．９０のＰＢＴを用
い、下記に示す方法にて評価用のサンプルを作成した。
【００２４】（１）コンパウンディング ガラス繊維、難燃剤（臭素化ポリカーボネート）、Ｓｂ
2 Ｏ3 等を添加する場合には、あらかじめＰＢＮあるい
はＰＢＴと共に所定量混合後、二軸押出機にて溶融混練
し、冷却後スレッドをペレット化した。
2 Ｏ3 等を添加する場合には、あらかじめＰＢＮあるい
はＰＢＴと共に所定量混合後、二軸押出機にて溶融混練
し、冷却後スレッドをペレット化した。
【００２５】（２）成形 ＵＬ―９４燃焼用テストピースは無添加のＰＢＮ，ＰＢ
Ｔペレットおよび上記（１）によってコンパウンディン
グされたペレットを用い、射出成形により作成した。
Ｔペレットおよび上記（１）によってコンパウンディン
グされたペレットを用い、射出成形により作成した。
【００２６】これら材料の諸特性を表１に示した。
【００２７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小嶋 健 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平５−120916（ＪＰ，Ａ)
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリブチレンナフタレンジカルボ
キシレート樹脂、（Ｂ）臭素系難燃剤２〜２５．０重量
％（全組成中）、（Ｃ）三酸化アンチモンおよび／また
は五酸化アンチモンを成分とする難燃助剤１〜１５．０
重量％（全組成中）、及び（Ｄ）無機充填剤０〜７０．
０重量％（全組成中）よりなる樹脂組成物から成形され
た電気部品。 - 【請求項２】 成形品がリレー部品である請求項１に記
載の電気部品。 - 【請求項３】 成形品がスイッチ部品である請求項１に
記載の電気部品。 - 【請求項４】 ポリブチレンナフタレンジカルボキシレ
ートがポチブチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシ
レートである請求項１〜３のいずれかに記載の電気部
品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3313104A JP2693331B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 電気部品 |
| US07/964,251 US5290835A (en) | 1991-10-01 | 1992-10-21 | Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate |
| EP92309821A EP0540289B1 (en) | 1991-10-28 | 1992-10-27 | Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate |
| CA002081529A CA2081529C (en) | 1991-10-28 | 1992-10-27 | Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate |
| DE69224143T DE69224143T2 (de) | 1991-10-28 | 1992-10-27 | Elektrische und elektronische Bauteile aus Polybutylen-Naphthalat |
| KR1019920019960A KR100196050B1 (ko) | 1991-10-28 | 1992-10-28 | 폴리부틸렌 나프탈렌디카르복실레이트로부터 형성된 전기부품 및 전자부품 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3313104A JP2693331B2 (ja) | 1991-11-01 | 1991-11-01 | 電気部品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125261A JPH05125261A (ja) | 1993-05-21 |
| JP2693331B2 true JP2693331B2 (ja) | 1997-12-24 |
Family
ID=18037204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3313104A Expired - Fee Related JP2693331B2 (ja) | 1991-10-01 | 1991-11-01 | 電気部品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2693331B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8211542B2 (en) | 2004-09-07 | 2012-07-03 | Kaneka Corporation | Artificial hair made of flame-retardant polyester |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2681604B1 (fr) * | 1991-09-25 | 1994-12-23 | Hitachi Chemical Co Ltd | Composition de resine thermoplastique et article moule obtenu a partir de cette composition. |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05120916A (ja) * | 1991-10-28 | 1993-05-18 | Teijin Ltd | 電気・電子部品 |
-
1991
- 1991-11-01 JP JP3313104A patent/JP2693331B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8211542B2 (en) | 2004-09-07 | 2012-07-03 | Kaneka Corporation | Artificial hair made of flame-retardant polyester |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05125261A (ja) | 1993-05-21 |
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