WO2005116137A1 - ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ - Google Patents

ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ Download PDF

Info

Publication number
WO2005116137A1
WO2005116137A1 PCT/JP2005/009889 JP2005009889W WO2005116137A1 WO 2005116137 A1 WO2005116137 A1 WO 2005116137A1 JP 2005009889 W JP2005009889 W JP 2005009889W WO 2005116137 A1 WO2005116137 A1 WO 2005116137A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hard disk
disk drive
lamp
less
polyoxymethylene resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/009889
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Mitsuhiro Horio
Original Assignee
Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Chemicals Corporation filed Critical Asahi Kasei Chemicals Corporation
Priority to US11/579,671 priority Critical patent/US7751150B2/en
Priority to CN200580017734XA priority patent/CN1961040B/zh
Priority to DE112005001180T priority patent/DE112005001180B4/de
Priority to JP2006513989A priority patent/JPWO2005116137A1/ja
Publication of WO2005116137A1 publication Critical patent/WO2005116137A1/ja

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B21/00—Head arrangements not specific to the method of recording or reproducing
    • G11B21/16—Supporting the heads; Supporting the sockets for plug-in heads
    • G11B21/22—Supporting the heads; Supporting the sockets for plug-in heads while the head is out of operative position
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C08L59/04—Copolyoxymethylenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/84—Venting or degassing ; Removing liquids, e.g. by evaporating components
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
    • B29C2071/0027—Removing undesirable residual components, e.g. solvents, unreacted monomers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
    • B29C71/0009—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor using liquids, e.g. solvents, swelling agents
    • B29C2071/0036—Extracting, degassing, removing gases from moulded articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2059/00—Use of polyacetals, e.g. POM, i.e. polyoxymethylene or derivatives thereof, as moulding material

Definitions

  • Hard disk drive lamp made of polyoxymethylene resin
  • the present invention relates to a polyoxymethylene resin lamp for a hard disk drive. More specifically, the present invention relates to a lamp for a hard disk drive in which outgassing and harmful components are reduced by making use of the excellent friction and wear performance of polyoxymethylene resin.
  • Polyoxymethylene resin is widely used as an engineering resin having balanced mechanical properties and excellent friction and wear performance in various mechanical parts, OA equipment, and the like.
  • a synthetic resin such as polyoxymethylene is suitable as a material of the lamp.
  • Patent Document 3 discloses lamp materials such as 4-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-12-naphthoic acid copolyester (HAHN), polyoxymethylene, and polyetheretherketone.
  • Patent Document 4 describes polyimide, polyoxymethylene, PEEK, HAHN, a liquid crystalline polymer and PTFE-filled plastic as lamp unit materials.
  • Patent Document 5 discloses the use of a material having a tensile elongation of 30% or more as a lamp material, and specifically discloses a polyoxymethylene resin.
  • Patent document 6 filed by the present applicant discloses a lamp for a hard disk made of a polyoxymethylene resin and a polymer lubricant.
  • seal materials and gasket materials used in hard disk devices are designed to prevent contamination of the magnetic or optical disks inside the devices, so that gas (such as blue, bromine, and chlorine) is not used.
  • gases such as blue, bromine, and chlorine
  • Materials that generate less corrosive gas, siloxane, organic gas such as olefins) are required.
  • Lamp materials are one-hundredth to several hundredths in weight ratio compared to seal materials, but considering the miniaturization and high integration of HDDs, it is essential that materials with low outgassing and corrosive gas be required. Seem.
  • Patent document 1 JP-A-10-064205 (US6151190A)
  • Patent Document 2 JP-A-10-125014 (without family)
  • Patent Document 3 JP-A-11-339411 (no family)
  • Patent Document 4 JP 2001-23325 A
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-297548 (US2001 / 0040769A1)
  • Patent Document 6 WO 03-0555945
  • Patent Document 7 JP-A-09-316255
  • Patent Document 8 JP-A-2002-265681
  • Patent Document 9 JP-A-2000-71241 (without family)
  • the present invention has been made under the above circumstances, and has as its object to reduce outgas and harmful components of a polyoxymethylene resin hard disk drive lamp.
  • the present inventors have conducted various studies with the aim of reducing the outgassing and harmful components of a polyoxymethylene resin lamp containing a colorant, and as a result, the following processing method was carried out. And accomplished the present invention.
  • the present invention is as follows.
  • the harmful component obtained by using a coloring agent having a low content of the harmful component in the melt-kneading step is 0.3 zg / g or less, any of (2) to (9).
  • the polyoxymethylene resin used in the present invention is obtained by polymerizing cyclic oligomers such as honolemaldehyde or its trimer trioxane or tetramer tetraoxane, and blocking both ends of the polymer with ether or ester groups.
  • cyclic oligomers such as honolemaldehyde or its trimer trioxane or tetramer tetraoxane, and blocking both ends of the polymer with ether or ester groups.
  • the Okishiarukiren units having 2 to 8 carbon atoms which is obtained by polymerizing, O alkoxy methylene copolymer containing 0.:! ⁇ 20 mole 0/0; those having a branched molecular chain further; and , 50% by weight or more of segments composed of oxymethylene units and 50% by weight or less of heterogeneous segments It is at least one selected O carboxymethyl methylene block polymer or et containing.
  • the oxymethylene block polymer include a block polymer of a polyalkylene glycol and a polyoxymethylene homopolymer disclosed in JP-A-57-31918, and a hydrogenated polybutadiene disclosed in Japanese Patent Application No. 11-216654. And oxymethylene copolymer block polymers.
  • polyoxymethylene resins can be properly used depending on the purpose. From the viewpoint of slidability and rigidity, it is preferable to use a homopolymer / copolymer with a small amount of comonomer. From the viewpoint of thermal stability and impact resistance, it is preferable to use a copolymer having a large amount of comonomer or a block polymer of hydrogenated polybutadiene and oxymethylene copolymer. For the use of the present invention, a copolymer having a small amount of comonomer is most preferable from the balance between the slidability and the thermal stability.
  • the melt flow rate (measured under the conditions of ASTM-D1238-57T) of the polyoxymethylene resin used in the present invention is from 0.5 g / 10 min to 100 g / 10 min, preferably from 1.0 Og / 10 min to 80 g / 10 min. More preferably, the range is from 5 g / 10 min to 60 g / 10 min, and most preferably from 7 g / 10 min to 50 g / 10 min. If it is 0.5 g / 10 min or more, the moldability is excellent, and if it is less than 100 g / 10 min, the durability is sufficient.
  • stabilizers used in conventional polyoxymethylene resins for example, heat stabilizers, weather (light) stabilizers, etc. may be used alone or in combination. Can be done. Specifically, it is described in WO01-032775. Stabilizers can be used.
  • a preferred combination of stabilizers for the polyoxymethylene resin of the present invention is "hind phenol (especially triethylene glycol-bis- (3_ (3_t_butyl_5-methyl-1--4-hydroxyphenyl) -propionate)"). , Tetrakis (methylene_3_ (3 ', 5'-di_t_butyl-14'-hydroxyphenyl) propionatemethane)), "polymers containing formaldehyde-reactive nitrogen (especially polyamide resins, Poly- ⁇ -alanine) ”and, if necessary,“ alkaline earth metal fatty acid salts (especially fatty acid calcium salts) ”.
  • the amount of addition is 0.05 to 0.5% by weight of "hindered phenol”, 0.01 to 0.5% by weight of "polymer containing formaldehyde reactive nitrogen”, and 0.1 to 0.5% by weight of polyoxymethylene resin.
  • “fatty acid salt of alkaline earth metal (especially fatty acid calcium salt)” is in the range of 0.01 to 0.5% by weight.
  • the colorant used in the present invention is at least one selected from organic and inorganic pigments and / or dyes.
  • organic and inorganic pigments include, for example, metals represented by zinc oxide, titanium oxide and titanium yellow (Ti, Cr, Sb, Ni, Zn, Fe, Co, Al and Complex oxides selected from Cu), iron oxide, ultramarine, cobalt blue, calcined pigments, carbon black, acetylene black, lamp black and the like.
  • the above-mentioned inorganic pigment also includes a fine particle inorganic filler.
  • a fine particle inorganic filler for example, silica, quartz powder, aluminum silicate, kaolin, talc, clay, diatomaceous earth, nephrin sinite, cristobalite, wollastonite (calcium silicate), alumina, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite , Calcium phosphate, hydroxyapatite, my power, ultrafine carbon such as conductive carbon black and carbon nanotubes, and various metal powders.
  • These inorganic pigments and fillers generally have a particle diameter of 10 ⁇ m or less, preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 3 xm or less, and still more preferably lxm or less.
  • These inorganic pigments and fine-particle inorganic fillers may be treated with a dispersant or a surface treating agent as long as they do not affect the hard disk drive lamp of the present invention.
  • the organic pigment include monoazo, condensed azo, phthalocyanine, anthraquinone, perinone, quinacdrine, dioxazine, isoindoline, quinaphthalone, and isoindolin-based pigments.
  • titanium oxide metal composite oxide, iron oxide, carbon black, calcium carbonate, wollastonite, and ultrafine carbon are preferred.
  • the harmful substances in the colorant of the present invention include halogen, halogen-containing aliphatic / aromatic compounds, siloxane, silicone compounds, thio compounds, phthalic acid and phthalic esters, acrylic acid and acrylates , Phosphoric acid, organotin, etc. are substances that cause corrosion and poor contact with hard disk drive devices.
  • the outgas of the present invention is a volatile component containing the above-mentioned harmful substances, and components other than the harmful substances include, for example, aliphatic / aromatic hydrocarbons, alcohols, ethers, oxygen-containing compounds such as esters, formaldehyde, and the like. And its cyclic compounds. These non-hazardous outgasses can condense between the head / disk interface; and diffuse across the disk surface, causing sticking problems.
  • the polyoxymethylene resin of the present invention includes a polyolefin resin shown in WO 03-0555945, a polymer obtained by polymerizing a polyether and an isocyanate M conjugate, and Japanese Patent Application No. 2004-244024.
  • the hard disk lamp of the present invention is obtained by performing the following treatment method on the above polyoxymethylene resin.
  • the polyoxymethylene resin which generates a small amount of outgas can be obtained by degassing from one or more vents at the time of melt-kneading using a vented extruder, preferably by using a twin-screw extruder.
  • the L / D of the extruder is preferably about 25 to 50, more preferably 30 to 50.
  • the degree of decompression is required to be not more than 1.0 MPa, preferably not more than 0.07 MPa, more preferably not more than 0.08 MPa, particularly preferably not more than 1.0 MPa.
  • the polyoxymethylene resin of the present invention can further reduce the outgas by controlling the amount of chloride ions adhering to the surface to 0.5 ⁇ g / g or less, more preferably 0.3 x gZg or less, particularly Preferably it is 0.1 ⁇ g / g or less.
  • the purpose is to minimize outgas generated by decomposition of polyoxymethylene resin due to chloride ions during heating.
  • the method for reducing chloride ions adhering to the surface is not particularly limited.However, in the step of cooling the molten extruded resin, a step of removing adhering water by air blowing or suction is added, or the chlorine ions contained in the cooling water are ionized.
  • a hard disk lamp with a small outgas is obtained through the steps of pellet drying, injection molding, solvent washing, and drying using pellets in which the outgas is reduced in advance and the chloride ion is further reduced.
  • the outgassing amount is 20 ⁇ g / g or less, more preferably 15 / g / g or less, more preferably 10 ⁇ g / g or less, and particularly preferably 5 g / g or less.
  • the amount of harmful substances in the colorant is important to reduce the amount of harmful substances in the colorant as much as possible.
  • a method of reducing the harmful substances in the colorant it is possible to use a raw material containing no harmful substance, or to remove or reduce the harmful substance by treating the colorant at a high temperature in the production process. In this sense, an inorganic pigment that can be treated at a high temperature is preferable.
  • the amount of harmful substances in the lamp for hard disk drives is preferably 0.3 ⁇ g / g or less, more preferably 0.3 g / g or less, and particularly preferably 0.05 ⁇ g / g or less.
  • the polyoxymethylene resin pellets of the present invention can be extruded by vacuum degassing from one or more vents using a single screw extruder or a twin screw extruder.
  • the working temperature is preferably in the range of 180 to 240 ° C, preferably 180 to 220. C, particularly preferably 190 to 210 ° C.
  • replacement with inert gas preferable.
  • a jacketed biaxial paddle-type continuous polymerization machine through which a heat medium can pass was adjusted to 80 ° C, and trioxane containing 4 ppm of water and formic acid was supplied to the polymerization machine at 40 mol / hr.
  • 1,3-dioxolan as cyclic formanol was fed to the polymerization machine at 0.65 mol / hr.
  • the polymerization was carried out.
  • the polymer discharged from the polymerization machine was put into a 1% aqueous solution of triethylamine to completely deactivate the polymerization catalyst. Thereafter, the polymer was filtered, washed, uniformly mixed, and dried at 120 ° C. to obtain a crude polyoxymethylene copolymer.
  • the resulting polio key methylene copolymer contains (relative to O carboxymethyl methylene units) 0.51 moles 0/0 comonomer, melt Furore site was 29 g / l0 min.
  • the pellets dried at 80 ° C for 3 hours using a hot-air dryer had an outgassing amount of 50 / ig / g and an attached chlorine ion amount of 0.1 ⁇ g / g or less.
  • Min polydimethylsiloxane (D4-D10)) was less than 0.001 xg / g (respectively determined according to the method described below).
  • the harmful components targeted by the present invention are not limited to polydimethylsiloxane (D4 to D10), but here, for convenience, the only harmful component to be measured is polydimethylsiloxane. .
  • Titanium oxide containing harmful components (polydimethylsiloxane (D4 to D10)) up to 0.001 g gZg
  • B2 Titanium oxide containing 5 ⁇ g / g of harmful components (polydimethylsiloxane (D4-D10)) B3; Titanium oxide containing 25 ⁇ g / g of harmful components (polydimethylsiloxane (D4-D10)) B4; (Polydimethylsiloxane (D4 to D10)) containing 50 ⁇ g / g of titanium oxide [0022] (Evaluation method)
  • Outgas amount GC-MS method, sample 1 ⁇ Og was heated to 90 ° C in helium gas, helium gas was purged at 50 ml / min, and generated gas was adsorbed on the adsorption tube for 180 minutes. Next, the adsorption tube was set on a GC-MS (GC-5890 + MSD-5972A, manufactured by Hewlett-Packard Company), desorbed, and the outgas was determined using a non-polar column and hexadecane as a reference substance.
  • GC-MS GC-5890 + MSD-5972A, manufactured by Hewlett-Packard Company
  • Amount of harmful components in art gas The above-mentioned harmful components in the art gas components (polydimethylsiloxane (D4 to D10)) were identified and their amounts were measured (amount per sample 1. Og (xg); ⁇ g / g) o
  • the polyoxymethylene resin pellets were dried with a hot air drier at 100 ° C. for 3 hours. Then, using an injection molding machine with an injection capacity of 5 ounces, set the cylinder temperature: 200 ° C, the mold temperature: 100 ° C, the injection time: 20 seconds, and the cooling time: 10 seconds. A 15 x 6 x 5 mm, 0.4 g weight lamp was molded. Next, the lamp was set in an ultrasonic cleaner set to 60 ° C in four tanks (the first tank was a surfactant (containing 5% of Elise 1000 (registered trademark) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation), and the second to the second tanks). (4 tanks were used with pure water) and immersion ultrasonic cleaning was performed continuously for 20 minutes each. The washed lamp was dried at 80 ° C for 20 hours by a hot air drier.
  • the extruded resin was cooled with tap water (containing 50 ⁇ g Zg of chlorine ions), then the water was removed by suction through a water removal device, and pelletized using a strand cutter. did.
  • the outgassing amount of the obtained pellets was 23 zg / g, and the amount of attached chloride ions was 0.3 zg / g.
  • the lamp was molded, washed, and dried to measure the amount of outgas and the amount of harmful substances. The results are shown in Table 1.
  • the outgassing amount of the obtained pellet was 15 ⁇ g / g, and the amount of attached chloride ions was 0.7 ⁇ g / g.
  • lamps were molded, washed, and dried to measure the amount of outgas and the amount of harmful substances. Table 1 shows the results.
  • Extruded resin was cooled down with tap water (containing 50 ⁇ g / g of chloride ions), then the water was removed by suction through a water removal device, and pelletized using a strand cutter. Was carried out.
  • the outgassing amount of the obtained pellet was 10 ⁇ g / g, and the amount of attached chloride ions was 0.3 ⁇ g / g.
  • the lamp was molded, washed, and dried to measure the amount of outgas and the amount of harmful substances. Table 1 shows the results.
  • Example 4 The operation was performed in exactly the same manner as in Example 4 except that the vent port of the twin-screw extruder of Example 4 was increased by one to make two vent ports and deaerated under the same conditions.
  • the outgassing amount of the obtained pellet was 7 ⁇ g / g, and the amount of attached chloride ions was 0.3 ⁇ g / g.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 4 was carried out in exactly the same manner as in Example 4 except that the coloring agent (B 1) was changed to the coloring agent (B2).
  • the amount of outgas of the obtained pellet was 10 x gZg, and the amount of attached chlorine ions was 0.3 ⁇ gZg.
  • the results are shown in Table 1.
  • Example 6 was carried out in the same manner as in Example 4, except that the colorant (B2) was changed to the colorant (B3).
  • the amount of outgas of the obtained pellet was 11 ⁇ g / g, and the amount of attached chlorine ions was 0.3 ⁇ g Zg.
  • the results are shown in Table 1.
  • Example 7 was carried out in exactly the same manner as in Example 4 except that the colorant (B3) in Example 7 was changed to the colorant (B4).
  • the amount of outgas of the obtained pellet was 12 x gZg, and the amount of attached chloride ion was 0.3 ⁇ g / g. Table 1 shows the results. [Comparative Example 1]
  • the outgas amount of the obtained pellets was 55 ⁇ g / g, and the amount of attached chlorine ions was 0.6 ⁇ g / g.
  • the lamp was molded, washed, and dried, and the outgas amount and harmful substance amount were measured, and the results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 was carried out in exactly the same manner with the vent pressure reduced to 0.07 MPa.
  • the gas content of the obtained pellets was 30 ⁇ g / g, and the amount of attached chloride ions was 0.6 ⁇ g / g.
  • the lamp was molded, washed and dried, and the outgas amount and the harmful substance amount were measured. The results are shown in Table 1.
  • Extrusion kneading was carried out using a cylinder temperature of 200 ° C, a screw rotation speed of 100 rpm, a discharge rate of 50 kg / hr, and no vent pressure reduction.
  • the extruded resin was cooled with tap water (containing 50 ⁇ g / g of chloride ions), pelletized using a strand cutter, and dried with a hot air dryer at 80 ° C for 5 hours.
  • the amount of outgas of the obtained pellet was 70 agZg, and the amount of attached chlorine ions was 0.7 g / g.
  • the lamp was molded, washed and dried to measure the amount of outgas and the amount of harmful substances. The results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 5 The operation was performed in exactly the same manner as in Comparative Example 3 except that tap water used for cooling in Comparative Example 3 was changed to water containing 150 zg / g of chloride ions. The outgassing of the obtained pellet was 85 ⁇ g / g, and the attached chlorine ion was 1.3 zg / g. Table 1 shows the results.
  • Example-1 Example-2 Example-3 Example-4 Example-5
  • Example-6 Example-7
  • Composition Polyacetal resin A 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
  • the outgas of the lamp for the hard disk drive can be suppressed to a very low level of 20 ⁇ g / g or less.
  • the lamp for a hard disk drive of the present invention is capable of remarkably reducing outgas and harmful components in the outgas, and is effective for improving the reliability of a hard disk drive whose density is increasing more and more.
  • this polyoxymethylene resin material which has significantly reduced outgassing and harmful components, makes use of its friction and wear properties and is also ideal for precision parts used in closed conditions.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Supporting Of Heads In Record-Carrier Devices (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

　本発明は、押出機を用い１ヶ所以上のベントから－０．０６ＭＰａ以下で減圧脱気しつつ、ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを溶融混練し、ポリオキシメチレン樹脂ペレットを得る工程；及び得られたポリオキシメチレン樹脂ペレットに対して射出成形、溶剤洗浄及び乾燥を行う各工程によって得られた、アウトガスが２０μｇ／ｇ以下であるハードディスクドライブ用ランプを提供する。

Description

明 細 書
ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ
技術分野
[0001] 本発明は、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプに関する。更に 詳しくは、本発明は、ポリオキシメチレン樹脂の優れた摩擦摩耗性能を生かし、アウト ガスおよび有害成分を低減させたハードディスクドライブ用ランプに関する。
背景技術
[0002] ポリオキシメチレン樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた摩擦摩耗性能を もつエンジニアリング樹脂として、各種の機構部品をはじめ、 OA機器などに広く用い られている。近年、このポリオキシメチレン樹脂をハードディスクのランプ材に用いる 試みがなされている。例えば、特許文献 1、 2にはランプの材質としてポリオキシメチレ ン等の合成樹脂が好適であることが示されている。また、特許文献 3には、ランプ材 料として 4—ヒドロキシ安息香酸と 6—ヒドロキシ一 2_ナフトェ酸のコポリエステル（H AHN)、ポリオキシメチレン、ポリエーテルエーテルケトンがあげられている。また、特 許文献 4には、ランプユニット材料としてポリイミド、ポリオキシメチレン、 PEEK, HA HN、液晶性重合体および PTFE充填プラスチックがあげられている。また、特許文 献 5には、ランプ材料として引っ張り伸びが 30%以上である材料の使用が示され、具 体的にポリオキシメチレン樹脂が示されている。また、本願出願人により提出された特 許文献 6には、ポリオキシメチレン樹脂と高分子潤滑材とからなるハードディスク用ラ ンプが示されている。
[0003] 一方、ハードディスク装置に用いられるシール材、ガスケット材料に関しては、特許 文献 7、 8に示される様に、装置内部の磁気または光ディスクを汚染させないため、ァ ゥトガス (ィォゥ、臭素、塩素等の腐食ガス、シロキサン、ォレフィン等の有機ガス）の 発生が少ない材料が求められている。ランプ材はシール材と比べると重量比で数分 の一〜数百分一であるが、 HDDの小型化、高集積化を考えるとアウトガスや腐食性 ガスの少ない材料が求められるのは必須と思われる。
[0004] しかし、上記の先行技術にはアウトガスや腐食性ガス（有害ガス）に関する記載はな ぐさらにポリオキシメチレン樹脂製のランプにおいて着色剤による悪影響を考慮しそ の低減を目指した提案はなレ、。
特許文献 1 :特開平 10— 064205号公報（US6151190A)
特許文献 2：特開平 10— 125014号公報（ファミリーなし）
特許文献 3：特開平 11一 339411号公報（ファミリーなし）
特許文献 4：特開 2001— 23325号公報
特許文献 5：特開 2001— 297548号公報 (US2001/0040769A1)
特許文献 6 : WO03— 055945号公報
特許文献 7 :特開平 09— 316255号公報
特許文献 8 :特開 2002— 265681号公報
特許文献 9：特開 2000— 71241号公報（ファミリーなし）
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 本発明は上記のような状況のもとでなされたものであって、ポリオキシメチレン樹脂 製ハードディスクドライブ用ランプのアウトガスおよび有害成分を低減させることを目 的とする。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明者らは、着色剤を含むポリオキシメチレン樹脂製ランプのアウトガスおよび有 害成分を低減させることを目的に種々の検討を実施した結果、以下に示す処理方法 を行うことで目的を達成し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含み、アウトガスが 20 μ g/g以下であるノヽ ードディスクドライブ用ランプ。
(2)押出機を用レ、 1ケ所以上のベントから— 0. 06MPa以下で減圧脱気しつつ、ポリ ォキシメチレン樹脂と着色剤とを溶融混練し、ポリオキシメチレン樹脂ペレットを得る 工程;及び得られたポリオキシメチレン樹脂ペレットに対して射出成形、溶剤洗浄及 び乾燥を行う各工程によって得られた、アウトガスが 20 μ g/g以下であるハードディ スクドライブ用ランプ。 (3)着色剤が、酸化チタン、金属の複合酸化物、酸化鉄、カーボンブラック、炭酸力 ルシゥム、ウォラストナイト及び極微粒子炭素からなる群から選ばれる少なくとも 1種で ある、 (2)記載のハードディスクドライブ用ランプ。
(4)押出機が二軸押出機である、 (2)または（3)記載のハードディスクドライブ用ラン プ。
(5)溶融混練工程で得られたポリアセタール樹脂表面に付着する塩素イオンが 1 μ g Zg以下である、（2)から（4)のレ、ずれ力 1項に記載のハードディスクドライブ用ランプ
(6)樹脂表面に付着する塩素イオンが 0. 5 x g/g以下である、（5)記載のハードデ イスクドライブ用ランプ。
(7)アウトガスが 15 μ g/g以下である、 （1)〜（6)のレ、ずれか 1項に記載のハードデ イスクドライブ用ランプ。
(8)アウトガスが 10 μ g/g以下である、 （1)〜（6)のレ、ずれか 1項に記載のハードデ イスクドライブ用ランプ。
(9)アウトガスが 5 μ g/g以下である、 （1)〜（6)のレ、ずれか 1項に記載のハードディ スクドライブ用ランプ。
(10)溶融混練工程において有害成分の含有量が少ない着色剤を用いることによつ て得られた、有害成分が 0. 3 z g/g以下である、 （2)〜（9)のいずれか 1項に記載 のハードディスクドライブ用ランプ。
(11)有害成分が 0.： g/g以下である、（10)記載のハードディスクドライブ用ラン プ。
(12)有害成分が 0. 05 μ g/g以下である、（10)記載のハードディスクドライブ用ラ ンプ。
(13)押出機を用レ、 1ケ所以上のベントから— 0. 06MPa以下で減圧脱気しつつ、ポ リオキシメチレン樹脂と着色剤とを溶融混練し、ポリオキシメチレン樹脂ペレットを得る 工程;及び得られたポリオキシメチレン樹脂ペレットに対して射出成形、溶剤洗浄及 び乾燥を行う各工程を含む、アウトガスが 20 μ gZg以下であるハードディスクドライ ブ用ランプを製造する方法。 発明を実施するための最良の形態
[0007] 本発明について具体的に説明する。
本発明に用いられるポリオキシメチレン樹脂は、ホノレムアルデヒド、またはその 3量体 であるトリオキサンや 4量体であるテトラオキサンなどの環状オリゴマーを重合し、重合 体の両末端をエーテル、エステル基により封鎖したホモポリマー；ホルムアルデヒドま たはその 3量体であるトリオキサンや 4量体であるテトラオキサンと、エチレンォキサイ ド、プロピレンオキサイド、 1 , 3—ジォキソラン、グリコールのホルマール、ジグリコー ルのホルマールなどとを共重合させて得られた炭素数 2〜8のォキシアルキレン単位 をォキシメチレンに対し、 0.：!〜 20モル0 /0を含有するォキシメチレンコポリマー；さら に分岐状分子鎖を有するもの；及び、ォキシメチレン単位からなるセグメント 50重量 %以上と異種セグメント 50重量％以下とを含有するォキシメチレンブロックポリマーか ら選ばれる少なくとも一種である。ォキシメチレンブロックポリマーとしては、特開昭 57 — 31918号公報に示されるポリアルキレングリコールとポリオキシメチレンホモポリマ 一とのブロックポリマー、特願平 11— 216654号公報に開示された水素添加ポリブタ ジェンとォキシメチレンコポリマーのブロックポリマーが好ましい。
[0008] また、これらポリオキシメチレン樹脂は、その目的によって使い分けすることが出来 る。摺動性や剛性の観点からはホモポリマーゃコモノマー量の少ないコポリマーの使 用が好ましレ、。熱安定性ゃ耐衝撃性の観点からはコモノマー量の多いコポリマーや 水素添加ポリブタジエンとォキシメチレンコポリマーのブロックポリマーの使用が好ま しレ、。本発明の用途には、摺動性と熱安定性のバランスからコモノマー量の少ないコ ポリマーが最も好ましい。また、本発明で用いるポリオキシメチレン樹脂のメルトフロー レイト（ASTM— D1238— 57Tの条件で測定）は、 0. 5g/10分から lOOg/10分、 好ましくは 1. Og/10分から 80g/10分、さらに好ましくは 5g/10分〜 60g/10分 、最も好ましくは 7g/10分〜 50g/10分の範囲である。 0. 5g/10分以上では成形 加工性に優れ、 lOOg/10分未満では耐久性が十分である。
[0009] 本発明のポリオキシメチレン樹脂には、従来のポリオキシメチレン樹脂に使用されて いる安定剤、例えば熱安定剤、耐候（光）安定剤等を単独、またはこれらを組み合わ せて用いることが出来る。具体的には、 WO01— 032775号公報に記載されている 安定剤が使用可能である。
本発明のポリオキシメチレン樹脂に対する安定剤の好ましい組み合わせは、「ヒン ダードフエノール（特にトリエチレングリコール一ビス一（3 _ (3 _t_ブチル _ 5—メチ ル一 4—ヒドロキシフエニル）一プロピオネート）、テトラキス一（メチレン _ 3 _ (3 ' , 5 ' —ジ _t_ブチル一4'—ヒドロキシフエニル）プロピオネートメタン））」、 「ホルムアルデ ヒド反応性窒素を含む重合体（特にポリアミド樹脂、ポリ— β—ァラニン)」および必要 により「アルカリ土類金属の脂肪酸塩 (特に脂肪酸カルシウム塩)」の併用である。そ の添加量は、ポリオキシメチレン樹脂に対して、「ヒンダードフエノール」 0. 05〜0. 5 重量％、「ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体」 0. 01-0. 5重量％、および 必要により「アルカリ土類金属の脂肪酸塩（特に脂肪酸カルシウム塩）」 0. 01-0. 5 重量％の範囲である。
[0010] 本発明に用いられる着色剤は有機および無機の顔料及び/または染料の中から 選ばれる 1種以上である。無機顔料としては一般的に使用されるものであってよぐ例 えば、酸化亜鉛、酸化チタン、チタンイェローに代表される金属（Ti、 Cr、 Sb、 Ni、 Z n、 Fe、 Co、 Al及び Cuから選ばれる 2種以上）の複合酸化物、酸化鉄、群青、コバル トブルー、焼成顔料、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等が挙げ られる。
[0011] ハードディスクドライブ用ランプに着色剤を用いる目的はレーザー光による寸法測 定を容易にすることである。このため、上記した無機の顔料には微粒子の無機充填 材も含まれる。例えば、シリカ、石英粉末、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー 、珪藻土、ネフヱリンサイナイト、クリストバライト、ウォラストナイト（珪酸カルシウム）、ァ ルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイ ト、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、マイ力、導電性カーボンブラックやカーボ ンナノチューブなどの極微粒子炭素、各種金属粉末などである。これら無機顔料、充 填剤は粒子径 10 μ m以下のものが一般的に使用されており、好ましくは 5 μ m以下、 より好ましくは 3 x m以下、さらに好ましくは l x m以下である。これらの無機顔料、微 粒子無機充填材は本発明のハードディスクドライブ用ランプに影響を与えない範囲 で分散剤や表面処理剤で処理されていても良い。 [0012] 有機顔料としてはモノァゾ系、縮合ァゾ系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、ぺ リノン系、キナクドリン系、ジォキサジン系、イソインドリン系、キナフタロン系、イソイン ドリン系などが挙げられる。
これらの中で好ましいのは、酸化チタン、金属の複合酸化物、酸化鉄、カーボンブ ラック、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、極微粒子炭素である。
[0013] 本発明の着色剤中の有害物質とは、ハロゲン、ハロゲン含有脂肪族/芳香族化合 物、シロキサン、シリコーン化合物、ィォゥ化合物、フタル酸およびフタル酸エステル 類、アクリル酸およびアクリル酸エステル類、リン酸類、有機スズ等のハードディスクド ライブ装置に対する腐食、接点不良の原因となる物質である。また、本発明のアウト ガスとは、前記した有害物質を含む揮発成分であり、有害物質以外の成分は例えば 脂肪族/芳香族炭化水素類、アルコール、エーテル、エステルなどの含酸素化合物 、ホルムアルデヒド及びその環状化合物などである。これらの有害物質以外のアウト ガスはヘッド/ディスクインターフェイス間に;凝縮したり、ディスク表面を拡散し粘着障 害を引き起こす原因となる。
[0014] また、本発明のポリオキシメチレン樹脂には、 WO03— 055945号に示されるポリオ レフイン樹脂、ポリエーテルとイソシァネー M匕合物を重合して得られる重合体、特願 2004— 244024号に示されるポリエーテルとォレフィンのブロック共重合体、各種無 機フイラ一、潤滑材ゃ、通常ポリオキシメチレン樹脂で用いられる各種の添加剤、例 えば、前記以外の潤滑材、耐衝撃改良材、他樹脂、結晶核剤、離型剤なども用いる ことが出来る。
[0015] 本発明のハードディスクランプは上記ポリオキシメチレン樹脂を次の処理方法を行う ことにより得られる。
アウトガスの発生量の少ないポリオキシメチレン樹脂は、ベント付き押出機を用いて 溶融混練時に一ヶ所以上のベントから減圧脱気することにより得られ、好ましくは二 軸押出機を用いることにより得られる。ベントを複数設け、効率的な脱気を行うために は、押出機の L/Dは 25〜50程度が好ましぐ 30〜50がより好ましい。また、減圧度 は一 0. 06MPa以下が必要で、好ましくは一 0. 07MPa以下、さらに好ましくは一 0. 08MPa以下、特に好ましくは一 0· 09MPa以下である。 [0016] さらに本発明のポリオキシメチレン樹脂は表面に付着する塩素イオンを 0. 5 μ g/g 以下にすることでさらなるアウトガスの低減が可能で、より好ましくは 0. 3 x gZg以下 、特に好ましくは 0. 1 μ g/g以下である。その目的は加熱時に塩素イオンを原因す るポリオキシメチレン樹脂の分解により生成するアウトガスを極力防止することにある。 表面に付着する塩素イオンを削減する方法は特に限定されないが、溶融押出樹脂を 冷却する工程においてエアーブローまたは吸引により付着水を除去する工程を追加 したり、冷却水に含まれる塩素イオン自体をイオン交換などで低減する方法、等が挙 げられる。冷却水に含まれる塩素イオンを低減させることによる熱安定性の改良は特 開 2000— 71241に提案されている力 着色剤を含む系における塩素イオンとアウト ガスとの関係、は示されてレ、なレ、。
以上によりアウトガスを予め少なくし、さらに塩素イオンを低減したペレットを用いて 、ペレット乾燥、射出成形、溶剤洗浄及び乾燥の各工程をへて、アウトガスの少ない ハードディスク用ランプが得られる。そのアウトガス量は 20 μ g/g以下あり、さらに 15 / g/g以下が好ましぐ 10 μ g/g以下がさらに好ましぐ 5 g/g以下が特に好まし い。
[0017] 一方、ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプのアウトガス中に含 まれる有害物質を減少させる方法としては、着色剤中の有害物質の量を出来るだけ 減少させることが重要である。着色剤中の有害物質を減少させる方法としては、有害 物質を含まない原料を用いることや、さらに着色剤の製造工程において高温で処理 する事により除去、減少させる事が可能となる。この意味から高温での処理が可能で ある無機顔料が好ましい。着色剤中の有害物質を低減させることで製品であるランプ に含まれる有害物質量を減少させることが可能となる。ハードディスクドライブ用ラン プの有害物質の量は 0. 3 μ g/g以下力好ましく、さらに好ましくは 0.： g/g以下 、特に好ましくは 0. 05 μ g/g以下である。
[0018] 本発明のポリオキシメチレン樹脂ペレットの押出加工は、単軸押出機や二軸押出機 を用い、一ヶ所以上のベントから減圧脱気することにより得られる。その加工温度は 1 80〜240°Cの範囲力望ましく、好ましく ίま 180〜220。Cであり、特に好ましく ίま 190 〜210°Cである。また、品質や作業環境の保持のためには不活性ガスによる置換も 好ましい。
[0019] 実施例
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。はじめに、実施例および比較例 で使用する成分の内容と評価方法を以下に示す。
(使用成分）
A.ポリオキシメチレン樹脂
熱媒を通すことのできるジャケット付き 2軸のパドル型連続重合機を 80°Cに調整し、 水と蟻酸を 4ppm含むトリオキサンを 40モル/ hrで重合機に供給した。同時に環状 ホルマーノレとして 1、 3—ジォキソランを 0· 65モル/ hrで重合機に供給した。重合触 媒としてシクロへキサンに溶解させた三フッ化ホウ素ジー n—ブチルエーテラートをト リオキサン 1モルに対し 5 X 10_5モルになるように、さらに連鎖移動剤としてメチラー ル [ (CH〇） CH ]をトリオキサン 1モルに対し 2 X 10—3モルになるように連続的にフ
3 2 2
イードし重合を行った。重合機から排出されたポリマーをトリエチルァミン 1%水溶液 中に投入し重合触媒の失活を完全に行った。その後、そのポリマーを濾過、洗浄を 行レ、、均一に混合した後 120°Cで乾燥して粗ポリオキシメチレン共重合体を得た。
[0020] 次に、サイドフィード口、液添加ライン付き 30mm二軸押出機 (設定温度 200°C)を 用いて、上記乾燥粗ポリオキシメチレン共重合体 100重量部をメインフィード口からフ イードした。溶融しているポリオキシメチレン共重合体へ 2重量％のトリエチルァミン水 溶液を 5重量部の割合でフィードし、不安定末端部分を分解した。その後、後段に設 けられたベントから一 0. 07MPaで脱気した。さらにベントの後段に設けられたサイド フィード口より、酸化防止剤としてトリエチレングリコール一ビス [3 _ (3 _t—ブチノレ _ 5 _メチル _4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]を 0. 3重量部、ステアリン酸力 ルシゥム 0. 05重量部を添加し、ポリアミド 66を 0. 025重量部を添加して溶融混練を 行った。押出機ダイス部よりストランドとして押し出し、イオン交換水 (含有塩素イオン 濃度 0. 1 μ gZg以下）で冷却後ペレタイズした。得られたポリオキメチレンコポリマー はコモノマーを 0. 51モル0 /0 (ォキシメチレンユニットに対して）含有し、メルトフローレ イトは 29g/l0分であった。また、熱風乾燥機を用いて 80°Cで 3時間乾燥したペレツ トのアウトガス量は 50 /i g/g、付着塩素イオン量は 0· 1 μ g/g以下であり、有害成 分（ポリジメチルシロキサン（D4〜D10) )は 0. 001 x g/g以下であった（それぞれ、 以下に説明した方法に従って測定)。なお、もちろんのこと、本発明が対象としている 有害成分はポリジメチルシロキサン（D4〜D10)に限定されるわけではなレ、が、ここ では便宜上、測定対象の有害成分をポリジメチルシロキサンのみとする。
[0021] B.着色剤
B1 ;有害成分（ポリジメチルシロキサン（D4〜D10) )を 0. OOl z gZg以下含む酸 化チタン
B2；有害成分（ポリジメチルシロキサン（D4〜D10) )を 5 μ g/g含む酸化チタン B3；有害成分（ポリジメチルシロキサン（D4〜D10) )を 25 μ g/g含む酸化チタン B4；有害成分（ポリジメチルシロキサン（D4〜D10) )を 50 μ g/g含む酸化チタン [0022] (評価方法）
(1)アウトガス試験
アウトガス量； GC— MS法、試料 1 · Ogをヘリウムガス中で 90°Cに加熱し、ヘリウム ガスを 50ml/minでパージし、発生したガスを 180分間吸着管に吸着させた。次に この吸着管を GC— MS (ヒューレットパッカード社製、 GC— 5890 + MSD— 5972A )にセットし脱着させ、非極性カラムを用い基準物質にへキサデカンを用いてアウトガ スを?則定した。
1 )ァゥトガス中の有害成分量；上記、ァゥトガス成分中の有害成分 (ポリジメチルシ ロキサン（D4〜D10) )を同定し、その量を測定した（試料 1. Ogあたりの量（ x g)； μ g/ g) o
2)トータルアウトガス量；含有成分の各リテンションタイム（分）が、トルエン = 3. 99、 テトラデカン = 12. 45、ォクタデカン = 16. 35、へキサデカノイツクァシド、ェチルェ ステル = 18. 00の条件で、 25 (分）までの検出成分をトータルのアウトガス量とした（ 試料 1. 0§ぁたりの量（ §) ;
Figure imgf000010_0001
。
[0023] (2)ペレット付着塩素イオン
ポリアセタール樹脂ペレット 10gを用レ、、精製水 10gにより 23°Cで 5分間抽出した。 上澄みをイオンクロマトグラフ（ダイオネタス社製、 DX- 500)を用いて塩素イオン量 を測定した（ペレット 1 · 0gあたりの量（ μ g)； μ g/g)。 (3)ランプの成形、洗浄
ポリオキシメチレン樹脂ペレットを熱風乾燥機により 100°Cで 3時間乾燥した。その 後、 5オンスの射出能力を有する射出成形機を使用して、シリンダー温度： 200°C、 金型温度： 100°Cに設定し、射出時間： 20秒、冷却時間： 10秒の条件下、 15 X 6 X 5mmで重量 0. 4gのランプを成形した。次にこのランプを 60°Cに設定された超音波 洗浄機を 4槽 (第 1槽は界面活性剤（旭化成ケミカルズ株式会社製エリーズ 1000 (登 録商標)を 5%含有）、第 2〜第 4槽は純水）を使用し、連続で各 20分間浸漬超音波 洗浄を行った。洗浄後のランプは熱風乾燥機にて、 80°Cで 20時間乾燥を行った。
[0024] [実施例 1 ]
ポリオキシメチレン樹脂 (A) 100重量部、着色剤（B l ) 1重量部および添着剤として 流動パラフィン 0. 05重量部をブレンダ一で混合し、ベント口を一ヶ所有する 55mm Φの単軸押出機を用いて、シリンダー温度 200°C、スクリュー回転数 100i"pm、吐出 量 50kg/hrおよびベント減圧度 0. 07MPaで押出混練を行った。押出された樹脂 を水道水（塩素イオン 50 μ g/g含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットと し、 80°Cの熱風乾燥機で 5時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は 40 μ g/gで付着塩素イオン量は 0· 7 /i g/gであった。このペレットを用いて、ランプの 成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表 1に示 す。
[0025] [実施例 2]
押出された樹脂を水道水 (塩素イオン 50 μ gZg含有)で冷却した後、水分除去装 置を通して、水分を吸引除去し、ストランドカッターを用いてペレットとした以外は実施 例 1と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は 23 z g/gで、付着塩 素イオン量は 0. 3 z g/gであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥 を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表 1に示す。
[0026] [実施例 3]
ポリオキシメチレン樹脂 (A) 100重量部、着色剤（B l ) 1重量部および添着剤として 流動パラフィン 0. 05重量部をブレンダ一で混合し、ベント口を一ヶ所有する 58mm Φの二軸押出機を用いて、シリンダー温度 200°C、スクリュー回転数 100i"pm、吐出 量 150kg/hrおよびベント減圧度 0. 07MPaで押出混練を行った。押出された樹脂 は水道水（塩素イオン 50 μ g/g含有）で冷却され、ストランドカッターを用いてペレツ トとし、 80°Cの熱風乾燥機で 5時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は 15 μ g/gで、付着塩素イオン量は 0. 7 μ g/gであった。このペレットを用いて、ラン プの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表 1 に示す。
[0027] [実施例 4]
押出された樹脂を水道水 (塩素イオン 50 β g/g含有)で冷却した後、水分除去装 置を通して、水分を吸引除去し、ストランドカッターを用いてペレットとした以外は実施 例 3と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は 10 μ g/gで、付着塩 素イオン量は 0. 3 μ g/gであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥 を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表 1に示す。
[0028] [実施例 5]
実施例 4の二軸押出機のベント口を一ヶ所増設して 2ケ所とし同じ条件で脱気にす る以外は実施例 4と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガス量は 7 μ g/g で、付着塩素イオン量は 0. 3 μ g/gであった。結果を表 1に示す。
[実施例 6]
実施例 4の着色剤（B 1 )を着色剤（B2)に変更する以外は実施例 4と全く同様に実 施した。得られたペレットのアウトガス量は 10 x gZgで、付着塩素イオン量は 0. 3 μ gZgであった。結果を表 1に示す。
[0029] [実施例 7]
実施例 6の着色剤（B2)を着色剤（B3)に変更する以外は実施例 4と全く同様に実 施した。得られたペレットのアウトガス量は 1 1 μ g/gで、付着塩素イオン量は 0. 3 μ gZgであった。結果を表 1に示す。
[実施例 8]
実施例 7の着色剤（B3)を着色剤（B4)に変更する以外は実施例 4と全く同様に実 施した。得られたペレットのアウトガス量は 12 x gZgで、付着塩素イオン量は 0. 3 μ g/gであった。結果を表 1に示す。 [0030] [比較例 1]
ポリオキシメチレン樹脂 (A) 100重量部と添着剤として流動パラフィン 0. 05重量部 をブレンダ一で混合し、ベント口を一ヶ所有する 55mm (ί>の単軸押出機を用いて、シ リンダ一温度 200°C、スクリュー回転数 100rpm、吐出量 50kg/hrおよびベント減圧 なしで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水 (塩素イオン 50 μ gZg含有)で 冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、 80°Cの熱風乾燥機で 5時間乾燥を 行った。得られたペレットのアウトガス量は 55 μ g/gで、付着塩素イオン量は 0. 6 μ g/gであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量 および有害物質量を測定した。結果を表 1に示す。
[0031] [比較例 2]
比較例 1をベント減圧度 0. 07MPaとし全く同様に実施した。得られたペレットのァ ゥトガス量は 30 μ g/gで、付着塩素イオン量は 0. 6 μ g/gであった。このペレットを 用いて、ランプの成形、洗浄、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した 。結果を表 1に示す。
[0032] [比較例 3]
ポリオキシメチレン樹脂 (A) 100重量部と着色剤（Bl) 1重量部および添着剤として 流動パラフィン 0. 05重量部をブレンダ一で混合し、ベント口を一ヶ所有する 55mm φの単軸押出機を用いて、シリンダー温度 200°C、スクリュー回転数 100rpm、吐出 量 50kg/hrおよびベント減圧なしで押出混練を行った。押出された樹脂を水道水（ 塩素イオン 50 μ g/g含有）で冷却し、ストランドカッターを用いてペレットとし、 80°C の熱風乾燥機で 5時間乾燥を行った。得られたペレットのアウトガス量は 70 a gZgで 、付着塩素イオン量は 0. 7g/gであった。このペレットを用いて、ランプの成形、洗浄 、乾燥を行いアウトガス量および有害物質量を測定した。結果を表 1に示す。
[0033] [比較例 4]
比較例 2の冷却に用いられる水道水を、塩素イオン 150 μ gZgを含有する水に変 更する以外は比較例 2と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガスは 60 μ g Zgで付着塩素イオンは 1. 3 μ g/gあった。結果を表 1に示す。
[0034] [比較例 5] 比較例 3の冷却に用いられる水道水を塩素イオン 150 zg/g含有する水に変更す る以外は比較例 3と全く同様に実施した。得られたペレットのアウトガスは 85 μ g/g で付着塩素イオンは 1.3 zg/gあった。結果を表 1に示す。
[表 1-1]
実施例- 1 実施例- 2 実施例- 3 実施例 - 4 実施例- 5 実施例 - 6 実施例 - 7 実施例 - 8 組成 ポリアセタール樹脂 A 100 100 100 100 100 100 100 100
(重量部） 着色剤 B 1 1 1 1 1 1 - - - 着色剤 B 2 ― - - - 一 1 - 一 着色剤 B 3 - - - - - - 1 一 着色剤 B 4 - - - - - - - 1 製造条件押出機 単軸 単軸 二軸 二軸 二軸 二軸 二軸 二軸 ベント 1段 1段 1段 1段 2段 1段 1段 1段 冷却水塩素イオン濃度 50 50 50 50 50 50 50 50 / g )
ストランド付着水吸引除去 なし あり なし あり あり あり あり あり ペレツトァゥトガス 40 23 15 10 7 10 11 12 ペレツト付着塩素イオン 0.7 0.3 0.7 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
( g/gノ
ランプ ァゥトガス g/g) 18 9.2 6.7 4.2 3.1 4.3 4.8 5.8 ポリジメチノレシ口キサン <0.001* <0.001* く 0.001* く 0.001* 〈0.001* 0.02 0.09 0.24
(D4〜D 10) (μ g/g)
* ；検出限界
Figure imgf000016_0001
[0036] 表 1の結果から以下のことがわ力つた。
1)本発明の方法によって、ハードディスクドライブ用ランプのアウトガスを 20 μ g/g 以下と非常に低いレベルに抑えることが可能となった。
2)また、アウトガス中の有害物質は、着色剤中に含まれる量をコントロールすることに よって、 0. 3 z g/g以下と非常に低いレベルにすることが可能となった。
産業上の利用の可能性
[0037] 本発明のハードディスクドライブ用ランプはアウトガスおよびアウトガス中の有害成 分を著しく低減させること可能としたもので、ますます高密度化が進むハードディスク ドライブの信頼性向上に有効である。
またハードディスクドライブ以外でもこのアウトガスおよび有害成分を大幅に低減さ せたポリオキシメチレン樹脂材料はその摩擦摩耗性を生かし、密閉された条件で使 用される精密部品用途にも最適である。

Claims

請求の範囲
[I] ポリオキシメチレン樹脂と着色剤とを含み、アウトガスが 20 μ g/g以下であるハード ディスクドライブ用ランプ。
[2] 押出機を用い 1ケ所以上のベントから 0. 06MPa以下で減圧脱気しつつ、ポリオ キシメチレン樹脂と着色剤とを溶融混練し、ポリオキシメチレン樹脂ペレットを得るェ 程；及び得られたポリオキシメチレン樹脂ペレットに対して射出成形、溶剤洗浄及び 乾燥を行う各工程によって得られた、アウトガスが 20 μ g/g以下であるハードデイス クドライブ用ランプ。
[3] 着色剤が、酸化チタン、金属の複合酸化物、酸化鉄、カーボンブラック、炭酸カル シゥム、ウォラストナイト及び極微粒子炭素からなる群から選ばれる少なくとも 1種であ る、請求項 2記載のハードディスクドライブ用ランプ。
[4] 押出機が二軸押出機である、請求項 2または 3記載のハードディスクドライブ用ラン プ。
[5] 溶融混練工程で得られたポリアセタール樹脂表面に付着する塩素イオンが 1 μ g/ g以下である、請求項 2から 4のレ、ずれ力 1項に記載のハードディスクドライブ用ランプ
[6] 樹脂表面に付着する塩素イオンが 0. 5 μ gZg以下である、請求項 5記載のハード ディスクドライブ用ランプ。
[7] アウトガスが 15 μ g/g以下である、請求項 1〜6のいずれか 1項に記載のハードデ イスクドライブ用ランプ。
[8] アウトガスが 10 μ g/g以下である、請求項 1〜6のいずれか 1項に記載のハードデ イスクドライブ用ランプ。
[9] アウトガスが 5 μ g/g以下である、請求項:!〜 6のいずれか 1項に記載のハードディ スクドライブ用ランプ。
[10] 溶融混練工程において有害成分の含有量が少ない着色剤を用いることによって得 られた、有害成分が 0. 3 / g/g以下である、請求項 2〜9のいずれか 1項に記載の ハードディスクドライブ用ランプ。
[I I] 有害成分が 0. 1 μ g/g以下である、請求項 10記載のハードディスクドライブ用ラン プ。
[12] 有害成分が 0. 05 μ gZg以下である、請求項 10記載のハードディスクドライブ用ラ ンプ。
[13] 押出機を用レ、 1ケ所以上のベントから— 0. 06MPa以下で減圧脱気しつつ、ポリオ キシメチレン樹脂と着色剤とを溶融混練し、ポリオキシメチレン樹脂ペレットを得るェ 程;及び得られたポリオキシメチレン樹脂ペレットに対して射出成形、溶剤洗浄及び 乾燥を行う各工程を含む、アウトガスが 20 μ gZg以下であるハードディスクドライブ 用ランプを製造する方法。
PCT/JP2005/009889 2004-05-31 2005-05-30 ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ WO2005116137A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/579,671 US7751150B2 (en) 2004-05-31 2005-05-30 Ramp for polyoxmethylene resin hard disk drive
CN200580017734XA CN1961040B (zh) 2004-05-31 2005-05-30 聚甲醛硬盘驱动器用斜坡
DE112005001180T DE112005001180B4 (de) 2004-05-31 2005-05-30 Rampe für ein Festplattenlaufwerk aus Polyoxymethylenharz sowie Verfahren zu deren Herstellung
JP2006513989A JPWO2005116137A1 (ja) 2004-05-31 2005-05-30 ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004160830 2004-05-31
JP2004-160830 2004-05-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005116137A1 true WO2005116137A1 (ja) 2005-12-08

Family

ID=35450862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2005/009889 WO2005116137A1 (ja) 2004-05-31 2005-05-30 ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7751150B2 (ja)
JP (2) JPWO2005116137A1 (ja)
KR (1) KR100832652B1 (ja)
CN (2) CN102321335B (ja)
DE (1) DE112005001180B4 (ja)
TW (1) TWI275614B (ja)
WO (1) WO2005116137A1 (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090013905A1 (en) * 2007-05-11 2009-01-15 Unimin Corporation Nepheline syenite powder with controlled particle size and novel method of making same
US20100304952A1 (en) * 2006-07-13 2010-12-02 Unimin Corporation Method of processing nepheline syenite
US20110123804A1 (en) * 2006-07-13 2011-05-26 Unimin Corporation Ultrafine nepheline syenite
US9361918B2 (en) 2011-07-01 2016-06-07 Ntn Corporation Memory disk drive device and resin component therefor
KR20170024608A (ko) 2014-10-16 2017-03-07 아사히 가세이 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 성형체
US10294377B2 (en) 2006-07-13 2019-05-21 Covia Holdings Corporation Ultra fine nepheline syenite powder and products for using same

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8759431B2 (en) 2010-03-29 2014-06-24 Min Aik Technology Co., Ltd. Durable polyoxymethylene composition
US20110237727A1 (en) 2010-03-29 2011-09-29 Jung-Pao Chang Durable polyoxymethylene composition
JP6334842B2 (ja) * 2012-12-20 2018-05-30 旭化成株式会社 導電性ポリアセタール樹脂組成物のペレット及びその製造方法
US10053557B2 (en) 2016-09-22 2018-08-21 Min Aik Technology Co., Ltd. Low wear debris polyoxymethylene composition and a ramp made of such polyoxymethylene composition suitable for various HDD designs
JP2017061708A (ja) * 2017-01-13 2017-03-30 旭化成株式会社 導電性ポリアセタール樹脂組成物のペレット及びその製造方法
JP2021526183A (ja) * 2018-05-09 2021-09-30 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ 着色されたポリオキシメチレンコポリマーの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316255A (ja) * 1996-05-27 1997-12-09 Nok Corp 低硬度ゴム組成物
JP2000071241A (ja) * 1998-08-31 2000-03-07 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリアセタール樹脂の造粒方法
WO2003050186A1 (fr) * 2001-12-12 2003-06-19 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rampe pour disque dur
WO2003055945A1 (fr) * 2001-12-25 2003-07-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rampe constituee de resine polyoxymethylene

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5915334B2 (ja) 1980-08-06 1984-04-09 旭化成株式会社 ポリアセタ−ル重合体の製法
JPH1064205A (ja) 1996-08-26 1998-03-06 Sony Corp ディスク記憶装置
JPH10125014A (ja) 1996-08-26 1998-05-15 Sony Corp 回動型アクチュエータ及びディスク記憶装置
US6151190A (en) 1996-08-26 2000-11-21 Sony Corporation Removable disk storage apparatus and device for accessing the recording medium supported therein
US6051169A (en) * 1997-08-27 2000-04-18 International Business Machines Corporation Vacuum baking process
US6278584B1 (en) * 1997-10-27 2001-08-21 Seagate Technology, Inc. Friction control on HGA ramp load/unload surface
JPH11216654A (ja) 1998-02-02 1999-08-10 Speedfam Co Ltd 研磨装置
US6160686A (en) 1998-05-14 2000-12-12 International Business Machines Corporation Composite ramp structure for data storage devices
US6084745A (en) * 1998-08-24 2000-07-04 Seagate Technology, Inc Peltier junction cold trap for the reduction of head stiction
JP3255359B2 (ja) * 1999-06-01 2002-02-12 日本電気株式会社 磁気ディスク装置およびその連結構造
JP2001023325A (ja) * 1999-06-29 2001-01-26 Internatl Business Mach Corp <Ibm> データ記憶装置の複合ランプ構造
WO2001032775A1 (fr) 1999-10-29 2001-05-10 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composition a base de resine de polyoxymethylene
JP2001297548A (ja) * 2000-04-14 2001-10-26 Toshiba Corp 磁気記録再生装置
JP2002083484A (ja) * 2000-07-05 2002-03-22 Hitachi Ltd 磁気ディスク装置
JP2002265681A (ja) 2001-03-09 2002-09-18 Nok Corp Ｎｂｒ組成物
US6580585B2 (en) * 2001-06-12 2003-06-17 Hitachi Global Storage Technologies, The Netherlands B.V. Magnetic disk drive with load/unload structure having lubricant reservoir
US20030007293A1 (en) * 2001-07-03 2003-01-09 Ng Quock Ying Self-regulating lubrication of ramps for disc drives
JP3706567B2 (ja) * 2001-10-05 2005-10-12 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法
JP4911549B2 (ja) * 2002-02-27 2012-04-04 東レ株式会社 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品
JP2003324931A (ja) * 2002-05-01 2003-11-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd コイル装置およびその製造方法、ならびにボイスコイルモータおよび磁気ディスク装置
JP2004079109A (ja) * 2002-08-21 2004-03-11 Toshiba Corp ディスク装置用ランプとこれを用いたディスク装置
JP2004244024A (ja) 2003-02-10 2004-09-02 Sankei:Kk 商品等の輸送容器

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09316255A (ja) * 1996-05-27 1997-12-09 Nok Corp 低硬度ゴム組成物
JP2000071241A (ja) * 1998-08-31 2000-03-07 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリアセタール樹脂の造粒方法
WO2003050186A1 (fr) * 2001-12-12 2003-06-19 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rampe pour disque dur
WO2003055945A1 (fr) * 2001-12-25 2003-07-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Rampe constituee de resine polyoxymethylene

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100304952A1 (en) * 2006-07-13 2010-12-02 Unimin Corporation Method of processing nepheline syenite
US20110123804A1 (en) * 2006-07-13 2011-05-26 Unimin Corporation Ultrafine nepheline syenite
US8864900B2 (en) * 2006-07-13 2014-10-21 Unimin Corporation Ultrafine nepheline syenite
US10065194B2 (en) 2006-07-13 2018-09-04 Covia Holdings Corporation Ultrafine nepheline syenite
US10294377B2 (en) 2006-07-13 2019-05-21 Covia Holdings Corporation Ultra fine nepheline syenite powder and products for using same
US20090013905A1 (en) * 2007-05-11 2009-01-15 Unimin Corporation Nepheline syenite powder with controlled particle size and novel method of making same
US9034096B2 (en) * 2007-05-11 2015-05-19 Unimin Corporation Nepheline syenite powder with controlled particle size and novel method of making same
US20120263954A1 (en) * 2007-07-09 2012-10-18 Unimin Corporation Nepheline syenite powder with controlled particle size and novel method of making same
US9361918B2 (en) 2011-07-01 2016-06-07 Ntn Corporation Memory disk drive device and resin component therefor
KR20170024608A (ko) 2014-10-16 2017-03-07 아사히 가세이 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 성형체
US10030118B2 (en) 2014-10-16 2018-07-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyacetal resin molded article
KR20180100724A (ko) 2014-10-16 2018-09-11 아사히 가세이 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 성형체

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011074396A (ja) 2011-04-14
TWI275614B (en) 2007-03-11
KR20070028390A (ko) 2007-03-12
CN102321335B (zh) 2014-04-02
DE112005001180T5 (de) 2009-03-12
TW200613428A (en) 2006-05-01
CN1961040B (zh) 2012-02-22
JPWO2005116137A1 (ja) 2008-04-03
DE112005001180B4 (de) 2013-10-10
CN1961040A (zh) 2007-05-09
US20080037175A1 (en) 2008-02-14
KR100832652B1 (ko) 2008-05-27
US7751150B2 (en) 2010-07-06
CN102321335A (zh) 2012-01-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005116137A1 (ja) ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクドライブ用ランプ
EP0407584A1 (en) Stabilized polyphenylene ether resin
JP4913380B2 (ja) ポリオキシメチレン樹脂製ハードディスクランプ
CN101035858A (zh) 具有优良热稳定性的聚甲醛树脂组合物
JP4736874B2 (ja) 高摺動ポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
JP2011137087A (ja) ポリアセタール共重合体の製造方法
JPH09254151A (ja) ポリカーボネートペレット及びその製造方法
EP3204208A1 (en) Processes for cleaning melt processing equipment
JP7229800B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP5445019B2 (ja) ポリアセタール共重合体
JP7131712B2 (ja) オキシメチレン共重合体樹脂組成物およびその製造方法
JP6484434B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
JP2004339271A (ja) ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法
JP5764520B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP5853066B2 (ja) ポリオキシメチレン製スライド部品
CN111117216A (zh) 一种聚酰胺组合物及其制备方法
JP6054811B2 (ja) 導電性ポリアセタール樹脂組成物及びその成形体
JP5783685B2 (ja) ポリオキシメチレン製スライド部品
JP2009275208A (ja) ポリフェニレンエーテルの製造方法
EP3227369B1 (en) Transparent poly(phenylene ether) compositions, their methods of manufacture, and food packaging films and containers derived therefrom
JP5996863B2 (ja) ポリオキシメチレン製スライド部品、及びその使用方法
JP2003127135A (ja) ポリカーボネート樹脂成形材料の製造方法
JP5403234B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP2004352913A (ja) ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法
PL224607B1 (pl) Wysokoudarowe kompozycje termoplastyczne zawierające poli(tlenek fenylenu)

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2006513989

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11579671

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1120050011801

Country of ref document: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020067025119

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200580017734.X

Country of ref document: CN

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020067025119

Country of ref document: KR

122 Ep: pct application non-entry in european phase
WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 11579671

Country of ref document: US

RET De translation (de og part 6b)

Ref document number: 112005001180

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20090312

Kind code of ref document: P

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8607