JPH09254151A - ポリカーボネートペレット及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 湿熱条件下に置いてもクレーズ発生の少ない
ポリカーボネートペレットを提供する。 【解決手段】 溶融押し出しされたポリカーボネートを
冷却及び切断することを包含し、その際、該冷却と該切
断はこの順序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に
行ない、且つ、該冷却を、２５℃で測定した電気伝導度
が１ｍＳ／ｃｍ以下である冷却水を用いて行うことを特
徴とするポリカーボネートペレットの製造方法、及びこ
の製造方法によって得られるクレーズ発生の少ないポリ
カーボネートペレット。 【効果】 本発明によって得られるポリカーボネートペ
レットは、湿熱条件下に置いてもクレーズの発生が少な
いため、熱水やスチームによる殺菌が繰り返し行われる
医療用途や食品用途や、光学的欠陥が問題となる光ディ
スク等の光学用途のポリカーボネート成形品の製造に、
好適に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
ペレット及びその製造方法に関する。更に詳細には、ク
レーズ発生の少ないポリカーボネートペレット、及びそ
の製造方法に関する。本発明によるクレーズ発生の少な
いポリカーボネートペレットは、溶融押し出しされたポ
リカーボネートの冷却及び切断を含み、その際、該冷却
と該切断はこの順序で又はその逆の順序で行なうか又は
同時に行なう、ポリカーボネートペレットの製造方法に
おいて、該冷却を２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ
／ｃｍ以下である冷却水を用いて行うことを特徴とする
方法によって得ることができる。本発明のポリカーボネ
ートペレットを用いて成形を行うと、湿熱環境下に置か
れてもクレーズの発生の少ない成形品を得ることができ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃
性、透明性などに優れたエンジニアリングプラスチック
スとして、多くの分野において幅広く用いられている。
しかしながら、ポリカーボネートを熱水やスチームによ
る殺菌が繰り返し行われる医療用途や食品用途に用いた
場合にはクレーズが発生するという問題があった。クレ
ーズはポリカーボネートの機械的強度を低下させ、また
外観を損なう。また、ポリカーボネートを光ディスク等
の光学用途に用いた場合に、湿熱環境下に置かれると、
クレーズの発生により光学的な欠陥が発生するという問
題があった。その為、ポリカーボネートのクレーズ発生
の防止が望まれていた。湿熱条件下に置かれたポリカー
ボネートにクレーズが発生する原因として、ポリカーボ
ネート中の異物が寄与していることが知られている。即
ち、クレーズ発生のメカニズムは次のように考えられて
いる。一度湿熱条件下に置かれたポリカーボネートを室
温下に置くと、湿熱条件下で吸収された水分を放出する
が、この際、放出された水分は外部へは逃げられず、ポ
リカーボネート中の異物などに集まる。その結果、水分
の集まった異物の周囲に応力が蓄積し、クレーズが発生
する。

【０００３】そのため、ポリカーボネートへの異物（ホ
コリなど）の混入を防止するためにいくつかの提案がな
されている。例えば、ホスゲン法で得られたポリカーボ
ネートについては、異物増加の著しい工程である乾燥工
程を経ることなく、水と溶媒を含有した製造されたポリ
カーボネート粉体をベント付き押出機に直接供給し低ダ
ストのポリカーボネートペレットを得る方法が提案され
ている（特開平１ー１４９８２７号公報）（米国特許第
４，８４５，１９３号に対応）。溶融法（エステル交換
法）で得られたポリカーボネートについては、製造され
たポリカーボネートに添加剤を添加するに際しての異物
の混入の機会を減らすために、製造された溶融ポリカー
ボネートを一旦ペレット化してからではなく、ポリカー
ボネートがまだ溶融状態にある間に添加剤を添加し溶融
混練することで、異物の混入を抑制する方法が提案され
ている（特開平５−２３９３３４号公報）（米国特許第
５，３６４，９２６号及び第５，５０２，１５３号、欧
州特許出願公開第６１５９９６Ａ号に対応）。

【０００４】また、ポリカーボネートのペレット化方法
に関しては、ポリカーボネートを押出機で加熱溶融して
押出し、押出機のダイス面に近接して回転するナイフに
よって、柔らかい溶融状態でポリカーボネートを切断す
ることで、ナイフに由来する金属異物やポリカーボネー
トの切粉の発生の少ないポリカーボネートペレットを得
る方法（特開平７−９４３９号公報）が提案されてい
る。また、特定の湾曲円柱状ペレットにすることで、成
形機内での剪断摩擦抵抗の変動を抑えて、また、スクリ
ューの回転をスムーズにすることによって成形時の異物
発生を低減する方法（特公平６−８８２５１号公報）が
提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の従来の方法において得られるクレーズの抑制は満足で
きるものではなかった。本発明においては、湿熱条件下
に置かれてもクレーズの発生の少ないポリカーボネート
ペレット及びその製造方法を提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】このような状況下、本発
明者らは、クレーズの発生を低減したポリカーボネート
ペレットを得るために、鋭意研究した結果、驚くべきこ
とに、溶融押し出しされたポリカーボネートの冷却及び
切断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順序で又は
その逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且つ、該冷
却を、２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下
である冷却水を用いて行うことを特徴とするポリカーボ
ネートペレットの製造方法によって、クレーズの発生を
大幅に低減したポリカーボネートペレットを得ることが
できることを見い出した。本発明はこの知見に基づき完
成されたものである。

【０００７】従って、本発明の１つの目的は、クレーズ
の発生を低減したポリカーボネートペレットを提供する
ことにある。本発明の他の１つの目的は、上記の優れた
特性を有するポリカーボネートペレットを製造する方法
を提供することにある。従来は、ペレット化の際に用い
る冷却用水の品質とクレーズの発生との関係について
は、全く研究されていなかった。わずかに、前記の特開
平５−２３９３３４号公報において、「異物の除去され
た循環水中でペレット化することが好ましい」と記載さ
れているが、その循環水の電気伝導度については記載さ
れておらず、また、異物の量についても記載がない。ま
た、冷却水の電気伝導度とクレーズの発生との関係につ
いても何の記載もない。尚、上記の特許公開公報の実施
例においては、０．２μｍフィルターで濾過した循環水
を用いるが、普通のフィルターによる濾過では水の電気
伝導度を下げることはできない。

【０００８】本願発明者らは、これまで着目されていな
かった冷却水の電気伝導度が、ポリカーボネートの品質
特にクレーズの発生に大きな影響を与えることを見い出
したものである。電気伝導度がクレーズの発生に影響す
る作用機構はまだ明らかではないが、イオン成分による
局部吸水や、イオン成分とポリカーボネートや添加剤や
不純物との相互作用によるものと推察される。

【０００９】即ち、本発明によれば、溶融押し出しされ
たポリカーボネートの冷却及び切断を含み、その際、該
冷却と該切断はこの順序で又はその逆の順序で行なうか
又は同時に行ない、且つ、該冷却を２５℃で測定した電
気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下である冷却水を用いて行う
ポリカーボネートペレットの製法によって得ることを特
徴とするクレーズ発生の少ないポリカーボネートペレッ
トが提供される。

【００１０】次に、本発明の理解を容易にするために、
まず本発明の基本的特徴及び好ましい諸態様を列挙す
る。 １．溶融押し出しされたポリカーボネートの冷却及び切
断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順序で又はそ
の逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且つ、該冷却
を２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下であ
る冷却水を用いて行うポリカーボネートペレットの製法
によって得ることを特徴とするクレーズ発生の少ないポ
リカーボネートペレット。 ２．冷却水における０．５〜２５μｍの異物量が２５℃
で測定して１０⁵ 個／ｍｌ以下である前項１に記載のポ
リカーボネートペレット。 ３．溶融押し出しされたポリカーボネートの冷却及び切
断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順序で又はそ
の逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且つ、該冷却
を２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下であ
る冷却水を用いて行うことを特徴とするポリカーボネー
トペレットの製造方法。 ４．該冷却水における０．５〜２５μｍの異物量が２５
℃で測定して１０⁵ 個／ｍｌ以下である前項３に記載の
ポリカーボネートペレットの製造方法。 ５．冷却水の２５℃で測定した電気伝導度が１０² μＳ
／ｃｍ以下であり、且つ、該冷却水における０．５〜２
５μｍの異物量が２５℃で測定して１０⁴ 個／ｍｌ以下
である前項３に記載のポリカーボネートペレットの製造
方法。 ６．冷却水の温度が４０℃以上１００℃未満である前項
３〜５のいずれかに記載のポリカーボネートペレットの
製造方法。 ７．冷却水によるポリカーボネートの冷却の後、ポリカ
ーボネートの表面に付着している冷却水を除去する前項
３〜６のいずれかに記載のポリカーボネートペレットの
製造方法。 ８．ポリカーボネートが芳香族ジヒドロキシ化合物と炭
酸ジエステルとのエステル交換反応で製造されるもので
ある前項３〜７のいずれかに記載のポリカーボネートペ
レットの製造方法。

【００１１】以下本発明を詳細に説明する。本発明で用
いられるポリカーボネートは、下記化１で表される繰り
返し単位からなる主鎖を有している。

【００１２】

【化１】 （式中、Ａｒは、二価のＣ₅ 〜Ｃ₂₀₀ 芳香族残基であ
り、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレンや
ピリジレンであり、それらは非置換又は置換されていて
もよく、或はまた、下記化２で表されるものが挙げられ
る。）

【００１３】

【化２】 （式中、Ａｒ¹ 及びＡｒ² は、それぞれアリーレン基で
あり、例えば、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン
やピリジレン等の基を表し、それらは非置換又は置換さ
れていてもよく、Ｙは下記化３及び化４で表されるアル
キレン基または置換アルキレン基である。）

【００１４】

【化３】

【化４】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそれぞれ水素原
子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ 低級アルキル基、Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀シクロアル
キル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₃₀アリール基、Ｃ₇ 〜Ｃ₃₁アラルキル
基であって、場合によりハロゲン原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アル
コキシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１１の整数
であり、化４の少なくとも１つの水素原子は、それぞれ
独立に、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ 低級アルキル基、Ｃ₆ 〜Ｃ₃₀アリー
ル基、ハロゲン等で置換されていても良い。） また、下記化５で示される二価の芳香族残基を共重合体
成分として含有していても良い。

【００１５】

【化５】 （式中、Ａｒ¹ 、Ａｒ² は前記と同じ。Ｚは単結合、ま
たは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
₂ −、−ＣＯＮ（Ｒ¹)−、（Ｒ¹ は前記と同様）等の二
価の基である。） 本発明における二価の芳香族残基の具体例としては、下
記の化６及び化７で表されるもの等が挙げられる。

【００１６】

【化６】

【化７】 （式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、それぞれ、ハロゲン、Ｃ₁ 〜
Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₀アルコキシ基、Ｃ₅ 〜Ｃ₁₀
シクロアルキル基またはＣ₆ 〜Ｃ₃₀のアリール基であ
る。ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場合には
各Ｒ⁵ はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい
し、ｎが２〜４の場合は各Ｒ⁶ はそれぞれ同一でも異な
るものであっても良い。）

【００１７】なかでも、下記化８で表される二価の芳香
族残基が好ましい一例である。また、下記化８で表わさ
れるものをＡｒとする繰り返しユニットを８５モル％以
上（ポリカーボネート中の全モノマーユニットを基準と
して）含むものが特に好ましい。

【化８】 また、本発明に用いられるポリカーボネートは、三価以
上のＣ₆ 〜Ｃ₃₀₀ 芳香族残基を共重合成分として含有し
ていても良い。ポリマー末端の分子構造は特に限定され
ないが、ヒドロキシ基、アリールカーボネート基、アル
キルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結
合することができる。アリールカーボネート末端基は、
下記化９で表される。

【化９】 （式中、Ａｒ³ は一価のＣ₆ 〜Ｃ₃₀芳香族残基であり、
芳香環は置換されていても良い。）

【００１８】アリールカーボネート末端基の具体例とし
ては、例えば、下記化１０で表わされるものが挙げられ
る。

【化１０】

【００１９】アルキルカーボネート末端基は、下記化１
１で表される。

【化１１】 （式中、Ｒ⁷ は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アル
キル基） アルキルカーボネート末端基の具体例としては、例えば
下記化１２で表わされるものが挙げられる。

【化１２】

【００２０】これらの中で、フェニルカーボネート基、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミルフ
ェニルカーボネート基等が好ましく用いられる。また、
ヒドロキシ基末端と他の末端とのモル比は、特に限定さ
れず、用途に応じて１：１０００〜１０００：１の範囲
で用いられる。

【００２１】本発明に用いられるポリカーボネートの分
子量は特に限定されないが、一般的には、重量平均分子
量が５，０００〜３００，０００の範囲にあり、好まし
くは１０，０００〜８０，０００の範囲にある。これら
のポリカーボネートは、公知の方法で製造したものが使
用できる。具体的には、例えば、芳香族ジヒドロキシ化
合物とカーボネート前駆体（例えばホスゲン）を水酸化
ナトリウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応
させる界面重合法（例えばホスゲン法）、芳香族ジヒド
ロキシ化合物と炭酸ジエステル（例えばジフェニルカー
ボネート）等と反応させるエステル交換法（溶融法）、
ホスゲン法または溶融法で得られた結晶化カーボネート
プレポリマーを固相重合する方法（特開平１−１５８０
３３、１−２７１４２６、３−６８６２７等）等の方法
により製造されたものが用いられる。

【００２２】これら方法の中で、溶融法で得られたプレ
ポリマーを用いる固相重合法や溶融法等のエステル交換
法においては、いずれの場合にも溶剤や塩素化合物を用
いず、また、溶融法の場合には更にポリカーボネートが
溶融状態で得られるので、異物混入の可能性が少ない。
従って、溶融法で得られたプレポリマーを用いる固相重
合法や溶融法等のエステル交換法は、塩素やイオン性不
純物や微小異物（ダストなど）の含有量を容易に低下で
きるので好ましく、特に溶融法が好ましい。具体的に
は、精製が容易なモノマー段階で、蒸留精製や濾過精製
を行った芳香族ジヒドロキシ化合物と蒸留精製や濾過精
製を行った炭酸ジエステルを用いることで、塩素原子を
実質的に含まず、イオン性不純物や微小異物の含有量の
少ないポリカーボネートを得ることができる。

【００２３】また、その際、クリーンルームや製造工程
のクローズ化等の公知の異物の混入防止策を実施するこ
とが好ましい。ポリカーボネート中の０．５〜２５μｍ
の異物量は１０⁵ 個／ｇ以下が好ましく、より好ましく
は５×１０⁴ 個／ｇ以下であり、更に好ましくは、１×
１０⁴ 個／ｇ以下である。本発明において、「溶融押し
出し」とは、溶融状態のポリカーボネートをダイまたは
ノズルを通して押し出すことを意味する。ダイやノズル
の形状は特に限定されない。押し出しには公知の方法が
使用でき、例えば、スクリュー式押出機やピストン式押
出機を用いる方法の他、ギヤポンプを用いる方法等を用
いることができる。

【００２４】本発明においては、ポリカーボネートの製
造方法として溶融法を用いた場合には、得られた溶融ポ
リカーボネートをそのままもしくは下記のような添加剤
と共に押出機やギヤポンプを用いて押し出すことができ
るので、押出機での再溶融が必要なホスゲン法や固相重
合、または、ペレットの再ペレット化に比べ好ましい。
また、該ポリカーボネート中には、本発明の効果の達成
を妨げないかぎり、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、
紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、他
樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強化剤、
難燃剤等を添加して用いても良い。これらの添加剤は、
当業界で通常用いられる量で用いることができる。

【００２５】本発明は、溶融押し出しされたポリカーボ
ネートの冷却及び切断を含み、その際、該冷却と該切断
はこの順序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に行
ない、且つ、該冷却を２５℃で測定した電気伝導度が１
ｍＳ／ｃｍ以下である冷却水を用いて行うポリカーボネ
ートペレットの製法によって得ることを特徴とするクレ
ーズ発生の少ないポリカーボネートペレット、を提供す
るものであり、上記の特定の低い電気伝導度を有する冷
却水を用いて該冷却を行うかぎり、その冷却及び切断を
包含するペレット化方法は特に限定されない。例えば、
溶融ポリカーボネートをダイから押出した後、公知のカ
ッティング方法、例えばストランドカット（ｓｔｒａｎ
ｄ ｃｕｔ）法、ホットカット（ｈｏｔ ｃｕｔ）法、
少量の冷却水を用いるホットカット法〔例えばミストカ
ット（ｈｏｔ ｃｕｔ ｉｎ ｍｉｓｔ ａｉｒ ｓｔ
ｒｅａｍ）法〕、アンダーウォーターカット（ｕｎｄｅ
ｒ−ｗａｔｅｒ ｃｕｔ）法等の方法でペレット化する
ことができる。ストランドカット法においては、ダイか
ら溶融樹脂をストランド状に押し出し、水で冷却の後ス
トランドをカットする、又は水で冷却しながらストラン
ドをカットする。ホットカット法においては、ダイから
押し出された溶融樹脂を、ダイ面に設置したナイフでカ
ットし、得られた溶融樹脂ペレットを水で冷却する。ミ
ストカット法においては、ダイから押し出された溶融樹
脂を、水のミストを吹き付けて冷却しながらながら、ダ
イ面に設置したナイフでカットする。アンダーウォータ
ーカット法においては、水中に置かれたダイから押し出
された溶融樹脂を、ダイ面に設置したナイフで水中でカ
ットする。

【００２６】また、本発明のペレットの形状、粒径、粒
径分布は特に制限されない。本発明において、溶融ポリ
カーボネートを冷却水で冷却する方法は、溶融ポリカー
ボネートと冷却水が接触して溶融ポリカーボネートが固
体状になる限り特に限定されない。冷却水で冷却する方
法の具体例としては、水中に設けられたダイから直接水
中に溶融樹脂を押し出して冷却する方法や、空気中もし
くは不活性ガス中に設けられたダイから一旦空気中もし
くは不活性ガス中に押し出した後、水中に投じて冷却も
しくは水や霧を吹きかけて冷却する方法等を挙げること
ができる。尚、溶融ポリカーボネートの冷却方法につい
ては、前記の特開平５−２３９３３４号公報（米国特許
第５，３６４，９２６号及び第５，５０２，１５３号、
欧州特許出願公開第６１５９９６Ａ号に対応）を参照す
ることができる。

【００２７】本発明に用いられる冷却水は、２５℃で測
定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃｍ以下であることが必要
である。一般に用いられている水道水や工業用水は２５
℃で測定した電気伝導度が数１０ｍＳ／ｃｍ以上であ
り、そのような水はそのままでは本発明では使用できな
い。冷却水の２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃ
ｍより大きい場合には、得られるポリカーボネートペレ
ットを用いて成形された製品は、クレーズが発生し易く
なり好ましくない。２５℃で測定した電気伝導度は、好
ましくは１０² μＳ／ｃｍ以下、更に好ましくは１０μ
Ｓ／ｃｍ以下の範囲である。また、本発明において用い
る冷却水については、電気伝導度と共に異物の量も少な
い方がより好ましい。好ましくは、冷却水における０．
５〜２５μｍの異物量が２５℃で測定して１０⁵ 個／ｍ
ｌ以下にあり、より好ましくは１０⁴ 個／ｍｌ以下、更
に好ましくは１０³ 個／ｍｌ以下である。冷却水におけ
る異物量が１０⁵ 個／ｍｌより多いと、得られるポリカ
ーボネートペレットを用いて成形された製品は、クレー
ズが発生し易くなる傾向にある。特に好ましいのは、２
５℃で測定した電気伝導度が１０² μＳ／ｃｍ以下で、
且つ異物量が１０⁴ 個／ｍｌ以下の冷却水である。

【００２８】本発明で冷却水として用いることのできる
水を得る方法には、種々の方法が適用でき、特に制限は
ない。例えば、電気伝導度を低下させる方法としては、
蒸留法やイオン交換法等が挙げられ、異物量を低減する
方法としては、蒸留法や、濾過法、精密濾過膜や限外濾
過膜による濾過法等が挙げられる。これらの方法は、組
み合わせることも、繰り返し実施することも可能であ
る。これらの操作によって、塩素イオン、硝酸イオン、
珪酸イオン、炭酸イオン、アルカリ金属イオン、アルカ
リ土類金属イオン、鉄イオン等のイオンや、有機物、ほ
こり、砂等の異物が除去できる。これらイオンの内、ア
ルカリ金属イオンを低減することが好ましく、特にナト
リウムイオンと鉄イオンについては、それぞれ１重量ｐ
ｐｍ以下に低減することが好ましい。

【００２９】本発明において、「異物」とは、レーザー
光線を散乱させることのできる微小な物質を指し、例え
ば砂粒や鉱物粒子、金属粒子、有機物粒子、埃等を指
す。本発明において、電気伝導度は、電気伝導度計を用
いて測定でき、０．５〜２５μｍの異物量は、例えば、
レーザーを用いた微粒子測定装置で測定できる。

【００３０】また、冷却水による冷却の後、ポリカーボ
ネートに付着している冷却水をそのまま蒸発させると、
冷却水中のイオン成分や異物がポリカーボネートの表面
に残存するので、ポリカーボネートの表面に付着してい
る冷却水は除去することが好ましい。この除去は、例え
ば、クリーンエアブローや遠心分離器等を用いて冷却水
を飛散させることによって行うことができる。

【００３１】また、冷却水の温度は、４０℃以上１００
℃未満が好ましい。４０℃未満では、特にストランドカ
ット法を用いる場合、冷却されたポリカーボネートに真
空気泡が発生しやすいため、得られるペレットに穴がで
きて、付着水が増加したり、成形時のエアの巻き込みに
よって、得られる成形品の耐熱水性が低下し、特にクレ
ーズの発生が増加するため好ましくない。冷却水の温度
が１００℃以上では、操作性が低下し好ましくない。

【００３２】本発明のポリカーボネートペレット中の
０．５〜２５μｍの異物の含有量が少ない方が好まし
い。例えば１０⁵ 個／ｇ以下が好ましく、より好ましく
は５×１０⁴ 個／ｇ以下であり、更に好ましくは、１×
１０⁴ 個／ｇ以下である。本発明のポリカーボネートペ
レットを用いて成形する際の成形方法は特に限定され
ず、射出成形法など、公知の成形方法のいずれも用いる
ことができる。本発明のポリカーボネートペレットは、
湿熱条件下に置いてもクレーズの発生が少ないため、熱
水やスチームによる殺菌が繰り返し行われる医療用途や
食品用途や、光学的欠陥が問題となる光ディスク等の光
学用途に、好適に使用できる。

【００３３】

【実施例】以下、実施例と比較例によって、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。以下の実施例と比較例においては、各特
性を以下の方法で測定した。 （１）電気伝導度：電気化学計器（株）製の導電率計を
用いて、２５℃で測定した。 （２）０．５〜２５μｍの異物量：米国、Pacific Scie
ntific Company製微粒子測定装置ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ
（登録商標）を用いて２５℃で測定した。なお、ポリカ
ーボネート中の０．５〜２５μｍの異物量は、塩化メチ
レン溶媒にポリカーボネートを０．４重量％（塩化メチ
レン溶媒の重量を基準とする）の濃度で溶解して測定し
た。 （３）クレーズ防止性：得られたペレットを用いて、ク
リーンルーム内で射出成形して、２０×２００×３ｍｍ
の試験片を製造し、該試験片７本を９５℃熱水に浸漬
し、７０時間浸漬後取り出し、２５℃×５０ＲＨ％の室
内に２４時間放置後、偏光方向が直交するように配置し
た２枚の偏光板の間に各試験片を置き、発生したクレー
ズの数を目視にてカウントし、７つの試験片のクレーズ
の数を合計した。

【００３４】（実施例１）ビスフェノールＡとジフェニ
ルカーボネートから溶融法で製造された粘度平均分子量
２４，５００で、０．５〜２５μｍの異物含有量が８，
０００個／ｇのポリカーボネートを重合器からギアポン
プで抜き出し、耐熱安定剤［トリス（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト］を１００重量ｐｐｍの
濃度で添加してから、ベント付き２軸押出機に供給した
（押し出し温度：２８０℃）。該押出機のダイ（オリフ
ィス直径：５．５ｍｍ）より出た溶融樹脂ストランド
を、イオン交換樹脂（オルガノ製純水器Ｇ−１０）及び
限外濾過膜（旭化成製ＳＩＰ３０１３）を用いて水道水
を精製して得られた電気伝導度が１μＳ／ｃｍで０．５
〜２５μｍの異物量が１個／ｍｌの６０℃の水（冷却
水）で満たされた長さ１ｍのストランドバスをくぐらせ
て冷却した後、空中に取り出し、クリーンエアで付着水
を飛散させ、ペレタイザーにてカットして直径２．５ｍ
ｍ、長さ３ｍｍのポリカーボネートペレットを得た。該
ペレット中の０．５〜２５μｍの異物量は、８１２０個
／ｇと少なかった。得られたペレットのクレーズ防止性
を評価したところ、クレーズの発生は見られなかった。

【００３５】（実施例２）冷却水として、電気伝導度が
１２μＳ／ｃｍで０．５〜２５μｍの異物量が８３個／
ｍｌの６０℃の蒸留水を用いる以外は、実施例１と同様
に行った。得られたペレットのクレーズ防止性を評価し
たところ、クレーズの発生は見られなかった。

【００３６】（実施例３）冷却水として、電気伝導度が
１２８μＳ／ｃｍで０．５〜２５μｍの異物量が２１３
１個／ｍｌの６０℃の蒸留水を用いる以外は、実施例１
と同様に行った。得られたペレットのクレーズ防止性を
評価したところ、２個のクレーズが見られた。

【００３７】（比較例１）冷却水として、電気伝導度が
５０ｍＳ／ｃｍで０．５〜２５μｍの異物量が１５，８
６７個／ｍｌの６０℃の水道水を用いる以外は、実施例
１と同様に行った。得られたペレットのクレーズ防止性
を評価したところ、３７個のクレーズが見られた。

【００３８】（比較例２）冷却水として、電気伝導度が
７２ｍＳ／ｃｍで０．５〜２５μｍの異物量が２１０，
５１２個／ｍｌの６０℃の工業用水を用いる以外は、実
施例１と同様に行った。得られたペレットのクレーズ防
止性を評価したところ、４９個のクレーズが見られた。

【００３９】（比較例３）電気伝導度が７２ｍＳ／ｃｍ
で０．５〜２５μｍの異物量が２１０，５１２個／ｍｌ
の工業用水を限外濾過膜（旭化成製ＳＩＰ３０１３）を
用いて精製して得られた電気伝導度が６３ｍＳ／ｃｍで
０．５〜２５μｍの異物量が３個／ｍｌの６０℃の水を
冷却水として用いる以外は、実施例１と同様に行った。
得られたペレットのクレーズ防止性を評価したところ、
２７個のクレーズが見られた。

【００４０】（実施例４）実施例３で用いたのと同じ蒸
留水を限外濾過膜（旭化成製ＳＩＰ３０１３）を用いて
精製して得られた電気伝導度が１１３μＳ／ｃｍで０．
５〜２５μｍの異物量が１個／ｍｌの６０℃の水を冷却
水として用いる以外は、実施例１と同様に行った。得ら
れたペレットのクレーズ防止性を評価したところ、２個
のクレーズが見られた。

【００４１】（実施例５）ビスフェノールＡとホスゲン
からホスゲン法で得られた粘度平均分子量２３，７００
のポリカーボネートパウダーを、耐熱安定剤［トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト］を
１００重量ｐｐｍの濃度で添加してから、ベント付き２
軸押出機に供給した（押し出し温度：２８０℃）。該押
出機のダイ（オリフィス直径：５．５ｍｍ）より出た溶
融樹脂ストランドを、実施例３で用いたのと同じ６０℃
の蒸留水（冷却水）で満たされた長さ１ｍのストランド
バスをくぐらせて冷却した後、空中に取り出し、クリー
ンエアで付着水を飛散させ、ペレタイザーにてカットし
て直径２．５ｍｍ、長さ３ｍｍのポリカーボネートペレ
ットを得た。得られたペレットのクレーズ防止性を評価
したところ、８個のクレーズが見られた。

【００４２】（実施例６）冷却水の温度を１３℃にする
以外は、実施例３と同様に行った。得られたペレットの
クレーズ防止性を評価したところ、１１個のクレーズが
見られた。

【００４３】（実施例７）比較例２で用いたのと同じ工
業用水をイオン交換樹脂（オルガノ製純水器Ｇ−１０）
を用いて精製して得られた電気伝導度が３０４μＳ／ｃ
ｍで０．５〜２５μｍの異物量が３４，２００個／ｍｌ
の６０℃の水を冷却水として用いる以外は、実施例１と
同様に行った。得られたペレットのクレーズ防止性を評
価したところ、１４個のクレーズが見られた。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、湿熱条件下に置かれて
もクレーズの発生の少ないポリカーボネートペレットを
製造することができる。また、本発明のポリカーボネー
トペレットは、湿熱条件下に置かれてもクレーズの発生
が少ないため、熱水やスチームによる殺菌が繰り返し行
われる医療用途や食品用途や、光学的欠陥が問題となる
光ディスク等の光学用途のポリカーボネート成形品の製
造に好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 64/40 ＮＰＹ Ｃ０８Ｇ 64/40 ＮＰＹ Ｂ２９Ｋ 69:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶融押し出しされたポリカーボネートの
   冷却及び切断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順
   序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且
   つ、該冷却を２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃ
   ｍ以下である冷却水を用いて行うポリカーボネートペレ
   ットの製法により得ることを特徴とするクレーズ発生の
   少ないポリカーボネートペレット。
2. 【請求項２】 冷却水における０．５〜２５μｍの異物
   量が２５℃で測定して１０⁵ 個／ｍｌ以下である請求項
   １に記載のポリカーボネートペレット。
3. 【請求項３】 溶融押し出しされたポリカーボネートの
   冷却及び切断を含み、その際、該冷却と該切断はこの順
   序で又はその逆の順序で行なうか又は同時に行ない、且
   つ、該冷却を２５℃で測定した電気伝導度が１ｍＳ／ｃ
   ｍ以下である冷却水を用いて行うことを特徴とするポリ
   カーボネートペレットの製造方法。
4. 【請求項４】 冷却水における０．５〜２５μｍの異物
   量が２５℃で測定して１０⁵ 個／ｍｌ以下である請求項
   ３に記載のポリカーボネートペレットの製造方法。
5. 【請求項５】 冷却水の２５℃で測定した電気伝導度が
   １０² μＳ／ｃｍ以下であり、且つ、該冷却水における
   ０．５〜２５μｍの異物量が２５℃で測定して１０⁴ 個
   ／ｍｌ以下である請求項３に記載のポリカーボネートペ
   レットの製造方法。
6. 【請求項６】 冷却水の温度が４０℃以上１００℃未満
   である請求項３〜５のいずれかに記載のポリカーボネー
   トペレットの製造方法。
7. 【請求項７】 冷却水によるポリカーボネートの冷却の
   後、ポリカーボネートの表面に付着している冷却水を除
   去する請求項３〜６のいずれかに記載のポリカーボネー
   トペレットの製造方法。
8. 【請求項８】 ポリカーボネートが、芳香族ジヒドロキ
   シ化合物と炭酸ジエステルとのエステル交換反応で製造
   されたものである請求項３〜７のいずれかに記載のポリ
   カーボネートペレットの製造方法。