JPH04292628A - 等分布ポリカーボネートペレット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、規定サイズと規定分布を有する
ペレット形態でポリカーボネートを製造する方法と、そ
のようなサイズ範囲と分布を有するポリカーボネートペ
レットに関するものである。

【０００２】製造業者は、サイズに関して有意な程度で
異なる形態で、ポリカーボネートを調製することができ
る。例えば、大き過ぎて、２．５　−　４ｍｍの網目寸
法を有するシーブを通り抜けることができないポリカー
ボネートペレットが知られている。しかしながら、又、
粉末グラニュールが、１００ミクロン未満　−　約２，
０００ミクロンの大きさの粉末形態であるポリカーボネ
ートも知られている。

【０００３】一般的に、粉末形態のポリカーボネートは
、溶融ポリカーボネート又は溶解していないポリカーボ
ネートを細断又は破砕することによって調製する。例え
ば、ナリタらの米国特許第４，０７４，８６４号には、
ポリカーボネート溶液からポリカーボネート粉末を連続
製造するための方法と装置が記載されている。前記の方
法は、一様に加熱しながら、且つ同時に、二軸スクリュ
ー押出機中にある網目螺旋ブレードによって、前方や後
方にポリカーボネート溶液の供給を繰返しながら、ポリ
カーボネート溶液を撹拌し混練することを含んでいる。 ポリカーボネート溶液中の溶媒は、熱を加えて蒸発させ
、それによって該生成物を乾燥させる。次に該生成物を
粉砕して粉化させて、粉末形態で出口から排出させる。 平均粒度１，７００ミクロンを有するポリカーボネート
粉末が、ナリタらの特許に記載されているが、それの半
量未満は、約２００メッシュまたはそれ未満のサイズで
ある。又、コーダらの米国特許第４，１８４，９１１号
は、（ａ）蒸発域と粉化域を有するケーシング中におい
て少なくとも２つのかみ合いスクリューを構成する脱溶
媒装置へ、溶液を充填し；（ｂ）蒸発域において、該ス
クリューで破砕して、溶媒を蒸発させ；（ｃ）粉化域で
、乾燥ポリカーボネートを粉化して；（ｄ）粉化域にあ
る生成物出口から粉末ポリカーボネートを排出させるこ
とによって、ポリカーボネート溶液から粉末ポリカーボ
ネートを製造する方法を記載している。

【０００４】粉末形態で物質を取扱う時、ほこり（空中
浮遊する極めて微細な粒子）と、材料の損失、及び清掃
の問題が生じてくる。更に、粉末形態の材料は、供給材
料を変える時に、押出機から掃除するのが難しく、又し
ばしば、押出機中で均一に溶融させることが難しい。一
般的に、ペレット形態のポリカーボネートには、粉末形
態に固有の上記のような困難はないが、しばしば、ポリ
カーボネートペレットの有用性すらも、目的操作に対す
るペレットサイズの適合性に依存することがある。例え
ば、極めて幅広い分布を有するペレットは、８５％又は
それ以上が規格サイズ範囲内にあるペレットと比べて、
空気システム中で運搬しにくい。

【０００５】従って、ペレット形態でポリカーボネート
を取扱えることの便益を、必要とされるペレットサイズ
に関係なく利用できるように、規格サイズ範囲と規格分
布を特徴とするペレット形態でポリカーボネートを製造
するための容易に実行可能な方法を手に入れておくこと
が望ましい、と考えられる。

【０００６】一つの面において、本発明は、ＡＳＴＭ　
表示　Ｄ　１９２１−６３に従って測定した時に、（ａ
）該ペレットのメジアン粒子サイズが、２５０　−　１
，０００ミクロンで；（ｂ）該ペレットの粒子サイズの
ばらつきが、１００ミクロン未満で；（ｃ）粒子分布の
ゆがみが０．２５未満である、ことを特徴とするポリカ
ーボネートペレットを含む物質組成物を含んでいる。

【０００７】又本発明は、（ａ）該ポリカーボネートペ
レットを、網目寸法８５０ミクロンを有するスクリーン
で撹拌し、次に該８５０ミクロンスクリーンに保持され
なかったペレットを、網目寸法７１０ミクロンを有する
スクリーンで撹拌する時、該スクリーンのどれかに共に
保持される該ペレットの一部分が、８５重量％を超える
が；（ｂ）１，５００ミクロン又はそれ以上の網目寸法
を有するメッシュスクリーンで撹拌する時、該ペレット
が全く保持されない、ことを特徴とするポリカーボネー
トペレットを含む物質組成物を含んでいる。

【０００８】更に、本発明は、（ａ）２００　−　１，
０００ミクロン以内の網目寸法を有するメッシュスクリ
ーンで撹拌する時に保持され；（ｂ）１，５００ミクロ
ン又はそれ以上の網目寸法を有するメッシュスクリーン
で撹拌する時に保持されない；（ｃ）ダイから押出され
たポリカーボネートを切断して成型する、ことを特徴と
するポリカーボネートペレットを含んでいる。

【０００９】別の面において、本発明は、（ａ）ポリカ
ーボネートを溶融し；（ｂ）該溶融ポリカーボネートを
、直径０．２５　−　０．８ｍｍのダイ孔を有するダイ
に押通し；更に（ｃ）該ポリカーボネートを、該ダイか
らの出口のところで切断して、ペレットを成型する、こ
とを含むポリカーボネートペレットを調製するための方
法を含んでいる。

【００１０】本発明のこの方法は、例えばフィルム、押
出シート、多層ラミネート、及び実質的にあらゆる種類
の成型品又は造形品、特に装置及び計器の外被、車体パ
ネル、及び自動車工業や電子工業において用いる他の部
品を製造するのに有用なポリカーボネートペレットの製
造に役立つ。

【００１１】本方法は、ペレット形態のポリカーボネー
トを製造することを含む。本発明の方法によって製造さ
れる本発明のポリカーボネートペレットは、サイズが、
１，５００ミクロン未満、都合良くは１，０００ミクロ
ン未満、好ましくは９００ミクロン未満、更に好ましく
は８００ミクロン未満であるが、同時に２００ミクロン
、都合良くは５００ミクロン、好ましくは６００ミクロ
ン、更に好ましくは７００ミクロンを超えていることを
特徴としている。この点におけるサイズは、ペレットが
、上記の網目寸法を有するシーブ又はスクリーンで撹拌
した時に、網目を通り抜けるのか、あるいは保持される
のか否かによって決定される。ペレットがシーブ又はス
クリーンを通り抜ける時には、網目寸法に等しいか又は
それ未満のサイズを有すると言われ、ペレットが保持さ
れる時には、網目寸法を超えるサイズを有すると言われ
る。しかしながら、本発明のポリカーボネートペレット
は、１，５００ミクロン又はそれを超える網目寸法を有
するシーブ又はスクリーンで撹拌しても保持されない。

【００１２】本方法のポリカーボネートペレットのサン
プル、分析物、又は試験片のサイズ特徴は、ＡＳＴＭ法
　Ｄ　１９２１−６３　に従って行う測定によって詳細
に記述することができる。前記方法は、一群のシーブに
均一な回転運動を与える機械的振盪装置を用いることを
含む。これらのシーブは、底の補集パンによって、網目
寸法を小さくするために、共に嵌合されている。１つの
シーブを通り抜けてくるペレットは、その全てのペレッ
トが、スクリーンに保持されるか又は補集パンに落ちる
かするまで、下にあるシーブで撹拌する。シーブの数と
網目寸法は、分析しなければならないペレット粒子サイ
ズに関する期待範囲に基づいて選択される。この試験か
ら得られる結果は、研究サンプルのメジアン粒子サイズ
、全サンプルに渡る粒子サイズのばらつき、及び粒子分
布のゆがみである。半数サイズと粒子サイズのばらつき
は、共にミクロン単位である（「μ」，１０−６メータ
ー）。ゆがみは、無単位である。これらの特徴は、しば
しば、少なくとも１５０ポンド、都合良くは少なくとも
３００ポンド、好ましくは少なくとも７５０ポンド、更
に好ましくは少なくとも１，５００ポンドの重量を有す
るポリカーボネートペレットのパーセル、バッチ、又は
ロットについて測定される。しかし、バッチ又はサンプ
ルに関しては、いかなる特有な重量も必要ではない。

【００１３】ＡＳＴＭ法　Ｄ　１９２１−６３　に従っ
て測定すると、本発明のポリカーボネートペレットのサ
ンプル又はバッチは、（ｉ）２５０　−　１，０００ミ
クロン、都合良くは５００　−　９００ミクロン、好ま
しくは６００　−　８００ミクロン、更に好ましくは６
５０　−　７５０ミクロンのメジアン粒子サイズ；（ｉ
ｉ）１００ミクロン未満、都合良くは６０ミクロン未満
、好ましくは４０ミクロン未満の粒子サイズのばらつき
；（ｉｉｉ）０，２５、都合良くは０．１未満、好まし
くは０．０５未満、更に好ましくは０の粒子分布のゆが
みを有する。

【００１４】更に、本発明ポリカーボネートペレットの
パーセル又は分析物は、該ポリカーボネートペレットを
、網目寸法８５０ミクロンを有するスクリーンで撹拌し
、次に該８５０ミクロンスクリーンに保持されなかった
ペレットを、網目寸法７１０ミクロンを有するスクリー
ンで撹拌する時に、該スクリーンのどれかに共に保持さ
れる該パーセル又は該分析物の一部分が、８５重量％を
超え、都合良くは９０重量％を超え、好ましくは９５重
量％を超え、更に好ましくは９８重量％を超える、とい
う特徴を有する。本発明ポリカーボネートペレットは、
ポリカーボネートをダイから押出した後、望ましいサイ
ズに該ポリカーボネートを切断することによって成型す
る。一般的に、前記の工程は、ポリマー材料を加熱バレ
ルで溶融し、溶融形態のままで、望ましいサイズのペレ
ットを得るのに適当な開口寸法を有するダイに、該ポリ
マー材料を押し通すスクリュー押出機のような加熱手段
中で、該ポリカーボネートを溶融することによって達成
する。ダイ中を押し通すために、溶融押出物に、スクリ
ュー［昇進螺旋ねじ山（ｒａｉｓｅｄｓｐｉｒａｌ　ｆ
ｌｉｇｈｔｓ）を有する回転内部部材］によって及び／
又は任意の歯車ポンプによって、圧力を適用することが
できる。押出機に供給して溶融させる時、一般的に、ポ
リカーボネートは、既に溶媒から乾燥されていて、（本
発明の方法には必要とされないが）ポリカーボネートは
、一般的に、１．０重量％以下、好ましくは０．１重量
％以下の溶媒含有率を有する。

【００１５】上で述べたサイズ範囲内でポリカーボネー
トペレットを製造するための本発明の方法は、ポリカー
ボネート溶融液の温度を調節して、押出機又は他の溶融
装置内の温度が均一になるようにして、該溶融液の粘度
を制御する工程を含む。更に、本発明方法は、該溶融ポ
リマーがダイから出て行く流量と該溶融ポリマーを切断
してペレットを成型する時の頻度を制御することを含ん
でいる。

【００１６】一般的に、押出機の背圧は、ダイ孔を小さ
くすると、増大する。圧力は、押出機バレルに取付けた
ブルドン型圧力計又は他の圧力計で測定できる。（もし
望むならば、針弁又はゲート弁を用いて押出機内の圧力
を調節するか、又は歯車ポンプを用いて圧力を上昇させ
ることができる。）本発明のペレットを得るために用い
る小さなダイ孔は、一般的に、直径が０．２５　−　０
．８ｍｍ、都合良くは０．５　−　０．７５ｍｍ、好ま
しくは０．６　−　０．７ｍｍである。

【００１７】一般的に、小さなダイ孔を用いると、背圧
が上昇するだけでなく、ダイからの流量が減少する。流
量が減少すると、押出機の中で溶融液を混合する時間が
増加するという利点があり、それによって、温度の均一
性が促進される。しかしながら、スクリュー速度を増加
させて流量を維持し、且つ小さなダイ孔を用いることに
よって引き起される背圧の増大を補償することが望まし
いと考えられる。その結果、より多量の剪断熱を伴うス
クリューの運転に対して、更に大きな電力が必要となる
。従って、特に固体床を粉砕して溶融を完全に行った後
に、背圧が上昇して剪断熱が増加すると、バレルからの
伝導熱が減少するかもしれない。しかしながら、剪断熱
と共に、バレルによる加熱は、切断頻度と望ましいペレ
ットサイズと関係する適当な流量で、溶融ポリマーを容
易にダイへ押し通すことができる程十分に低い粘度を維
持するレベル以上であるべきである。押出機中のポリマ
ーの温度は、バレルに配置してある熱電対のような高温
計、又は手動プローブで測定することができる。

【００１８】押出機中にある熱源としてのバレルヒータ
ーバンドを調節して、溶融域においてバレルから供給さ
れる伝導熱が、バレル表面付近における溶融フィルムの
形成を助けるのに十分であるようにすべきである。これ
によって、機械仕事入力量と、ポリマーに対する望まし
くないレベルの剪断作用によって発生する熱とを増大さ
せる固体床内の過剰剪断作用を回避する。バレルから供
給される熱が、剪断作用から発生する熱に匹敵せずに、
むしろ補うものとして働くように、バレルからの熱を最
小に保つことができ、それに比例してより多量の熱が、
剪断源から発生するので、溶融液を完全に混合すること
によって温度の均一性を達成することが更に容易になる
。ポリカーボネートをその軟化温度を少し超える温度に
維持するのに、ちょうど十分な伝導熱を供給することは
、バレルヒーターから必要とされる入熱に関する良い尺
度である。バレルヒーターと剪断作用から得られる熱は
共に、望ましいペレットサイズを得られるように、押出
物を切断する頻度に関連するダイからの流量を安定化さ
せるために、ポリマーのメルトフロー値に関連するポリ
マー粘度を十分に低く保つ程の熱であるべきである。

【００１９】ダイにおいて熱が加えられることによって
生じる熱の不均一を克服しようとすることは、一般的に
、望ましいことではない。ダイの温度は、溶融液がダイ
に接近する時に、バレルの前部において、溶融液の目標
温度を維持する温度に保つべきである。ダイのところで
は溶融液を混ぜることができず、且つ熱伝導経路の長さ
が１つのダイ口からもう１つのダイ口を有するダイにお
いて変化することから、一般的には、ダイにおいて余分
な熱を適用することは、温度の不均一という問題を更に
悪化させる。押出又は他の手段によって、溶融ポリカー
ボネートをダイへ押し通して、ペレット化することがで
きる。ペレット化は、様々な異なる方法で行うことがで
きる。溶融押出物は、ダイから出て来た時に切断するか
、又は切断されるストランドの形態で、水浴中で冷やし
て硬化させることもできる。溶融押出物をダイ面で切断
する時、空気及び／又は水の流れ、もしくは噴霧を切断
部位に指向して、ペレットの冷却と排出シュートへの移
動を助ける。次に、ペレットをスラリーにして、更に冷
やすことができる。冷却することによって、ペレットの
外殻が固化するのを助けて凝集を防止するが、しかしペ
レットの内部には、通常、十分な残留熱含量が残ってい
るので、スラリーから取出した後、ペレット表面に残っ
ている水分は蒸発する。実際に、水の下で切断を行い、
切断後直ぐに、ペレットを冷やしてスラリーにするシス
テムも知られている。

【００２０】ダイ面で切断した溶融押出物は、殆どの場
合、回転円形多重ブレードナイフで切断する。しかしな
がら、ダイ面に回転スクリュー型ナイフを用いるか、又
は円筒形ダイの周囲に切欠きカッター　（ｈｅｌｉｃａ
ｌｌｙ−ｇｒｏｏｖｅｄ　ｃｕｔｔｅｒ）　を配置する
ことができるペレット製造機も知られている。しかしな
がら、遠心ペレット製造機の場合は、ポリマー溶融液を
、回転ダイの中に供給して、回転するダイの外周孔へ押
し通す。出て来る押出物は、各ダイ孔が回転して通り過
ぎて行く時に、固定ナイフで切断する。ダイが、ダイ孔
から押出物を押出すのに十分な程速く回転している時、
空気流及び／又は水流からの直接の助けを必要とせずに
、冷却浴中へ又はスラリー中へペレットを投入する回転
ダイによって成型される該ペレットに対して、十分な角
運動量が与えられる。

【００２１】回転ブレードを有するペレット製造機を用
いる時には、ブレードによって、十分な角運動量をペレ
ットに与えて、あらゆる凝集傾向を実質的に回避できる
程十分に迅速に、ペレットを冷却システムへ流し込まな
ければならない。一般的に、望ましいペレットサイズを
製造するだけでなく、凝集の問題を実質的に回避できる
程十分に、切断したペレットに対して角運動量を与える
切断頻度を得るためには、少なくとも２，５００回転／
分、好ましくは少なくとも３，０００回転／分のブレー
ド速度が必要である。押出物が許容粘度範囲内において
大きい粘度を有する場合は、適当な粘度範囲内において
小さい粘度を有する押出物の場合と比べて、ブレードを
回転させるエネルギーの内の多くが切断時に吸収される
ので、ブレード速度は高めに調整しておく必要がある。 切断時に極めて多くのエネルギーが吸収される場合は、
凝集させずにペレットをスラリー中へ投入できる程の十
分な角運動量を、ペレットに与えることができる。又、
ダイ孔が共に極めて狭い場合は、ペレットが凝集する傾
向がある。ダイは、中心線と中心線の距離を測定した時
に、最小で、少なくとも４．０ｍｍ、好ましくは少なく
とも５．０ｍｍの間隔で配置すべきである。又、押出物
を切断する頻度が望ましいサイズのペレットを製造する
ように、ブレード速度は、ダイから出て行くポリマーの
流量と関連させて調整すべきである。

【００２２】一般的に、本発明のペレットは、円筒形、
すなわち円柱様形状であるが、楕円カラム（ｅｌｌｉｐ
ｔｉｃａｌ　ｃｏｌｕｍｎ）又は偏球様形状にすること
もできる。円筒形ペレットの長さ対直径比（Ｌ／Ｄ）は
、好ましくは１／１であるが、ほぼ２／１　−　１／２
で変化させることができる。

【００２３】ある面においては、幾何学的に正確な正円
筒形は、平円（ｆｉａｔ　ｃｉｒｃｌｅ）と、平行な面
で画定されている該平円端面（ｆｌａｔ　ｃｉｒｃｕｌ
ａｒ　ｅｎｄｓ）との間に伸展している軸又は円筒部に
よって形成されている上面と底面を有する円柱であると
考えることができる。本発明円筒形ペレットの形状は、
多数の方法を用いて、実質的には円筒形のままの形状で
、前記の正円筒形の形状から変化させることができる。 形状における前記変型の代表例は、上面及び／又は底面
が、平らではなく、むしろ、平面より上への上面の最大
偏移点、又は平面より下への底面の最大偏移点が、一般
的に３Ｌ／８以下、更に一般的にはＬ／４以下である凸
形ドーム形状を有する形をとることができる。本発明円
筒形ペレットの上面及び／又は底面の平面からの前記偏
移は、同じか又は異なる。本発明円筒形ペレットの軸又
は柱の側面は、真に平行ではなく、むしろ更なる例では
、わずかに凹面である。平行面ラインからの前記凹面の
最大偏移点は、円筒の中心線方向に向かって内側へ、一
般的に８／Ｄ以下、更に一般的にはＤ／１６以下のとこ
ろに在る。本発明円筒形ペレットの軸又は柱の側面の平
行からの前記偏移の量は、円筒形の軸又は柱の円周に関
して一定であるか、あるいは又は一定ではない。しかし
ながら、例えば粉末ポリカーボネートと比較すると、本
発明円筒形ペレットの上面、底面、及び側面は、スリン
グズ（ｓｒｉｎｇｓ）、ぎざぎざ、又は鋭い突起が無く
滑らかである。

【００２４】本発明に含まれるポリカーボネートは、一
般的に、炭酸誘導体のような炭酸先駆物質と反応する芳
香族ジヒドロキシ化合物から調製する。ハロゲン化カル
ボニルホスゲンのような炭酸誘導体は、前記の目的に有
用である。しかしながら、芳香族ジヒドロキシ化合物と
炭酸誘導体を直接接触させて、熱を適用しても、ポリカ
ーボネートを生成させる程十分な速度を有する反応は生
じない。従って、ピリジン又は別の第三アミンの反応混
合物を存在させることによって、前記反応が容易に起こ
るようにすべきである。該アミンによって生成される炭
酸誘導体の塩様付加物は、炭酸誘導体それ自体と比べて
、ジヒドロキシ化合物と更に都合良く反応する。該反応
は、炭酸誘導体の加水分解を避けるために、水の無い状
態で行うべきであり、且つポリカーボネートが生成する
粘稠溶液中でポリカーボネート生成物を保持する非反応
性有機溶媒を用いる。非反応性有機溶媒は、しばしば、
塩化メチレン、又は別のハロゲン化炭化水素、あるいは
ベンゼン又はトルエンである。ポリカーボネートの生成
が完了したら、反応混合物を鉱酸水溶液で洗って、全て
の残留アミンを対応する塩に転化させる。更に、水で有
機相を洗って、酸性電解質を除去する。溶媒は、蒸留に
よって、有機相から取除くことができる。別法として、
石油エーテル、メタノール、イソプロパノール、又は脂
肪族炭化水素のような非溶剤を用いて、ポリカーボネー
トを有機相から沈殿させることができる。

【００２５】しかしながら、ほぼ０℃　−　４０℃の低
い温度でも、炭酸誘導体は、非水系で反応する時と比べ
て、更に速い速度で、脱プロトン化芳香族ジヒドロキシ
化合物と反応する。溶液は、（ｉ）水性相中芳香族ジヒ
ドロキシ化合物と強塩基、及び（ｉｉ）炭酸誘導体とポ
リカーボネート生成物の双方を溶解させる不活性且つ不
混和性の有機溶媒、から作られる。前記の目的には、キ
シレン、塩化メチレン、又は他の塩化炭化水素のような
溶媒が適する。アルカリの又はアルカリ土類のカーボネ
ート、又は酸化物、又は水酸化物のような苛性アルカリ
は、塩基としての機能が最も良く、その総量を反応の始
めに加えるか、又は反応中に漸次的に増加させながら加
えることができる。一般的に、反応を通じて、酸性度は
、ｐＨ１０−１３に保つ。該塩基は、水性相で芳香族ジ
ヒドロキシ化合物のジアニオンを生成させ、該水性相は
、撹拌によって有機溶媒が液体粒子として分散している
連続相を形成する。この混合物中に、炭酸誘導体を気泡
導入して有機溶媒中に溶解させ、水性相と液体粒子との
界面で、芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させる。触媒
は、反応開始時と同じ低い温度において、効率良くポリ
カーボネートが生成するように反応速度を加速する。 前記目的に適する触媒は、トリエチルアミン又はＮ，Ｎ
−ジメチル−シクロヘキシルアミンのような第三アミン
、あるいは水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ト
リエチルベンジルアンモニウム、第四ホスホニウム化合
物、第四アルセニウム化合物、又は第三スルホニウム化
合物のような第四アンモニウム塩基がある。炭酸誘導体
の代わりに、ビスアリールエステルを用いることもでき
る。

【００２６】更に、ジヒドロキシ化合物をビス炭酸エス
テルと反応させて達成するエステル交換によって、ポリ
カーボネートを製造することもできる。アルカリ金属、
アルカリ土類金属及びそれらの酸化物、水素化物又はア
ミドのような強アルカリ触媒、又は酸化亜鉛、酸化鉛、
及び酸化アンチモンのような塩基性金属酸化物を、促進
剤として用いる。上記の反応は、ビス炭酸エステルの残
留物を除去するために真空を用いながら、温度１５０℃
　−　３００℃で行う。ビス炭酸エステル基で停止させ
る低分子量ポリカーボネートを温度１５０℃　−　２０
０℃で生成させ、次にそれを２５０℃を超える温度で相
互に反応させ、元のビス炭酸エステルを分離させて高分
子量ポリカーボネートを生成させることができる。この
方法は、減圧下で行う。

【００２７】単独反応基が、２つのヒドロキシル基であ
り、例えば一般式

【００２８】

【化１】

【００２９】［式中、（ａ）Ｘは、１　−　１５個の炭
素原子を含む置換又は無置換二価炭化水素ラジカルであ
るか、前記ラジカルの２つ以上の混合物であるか、ある
いは−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−ＳＯ−，ＳＯ２−，−Ｏ−
，−ＣＯ−であるか、あるいは単結合であり；（ｂ）Ｙ
は、独立に、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素のような
ハロゲンであるか；あるいは１　−　４個の炭素原子か
ら成るアルキル基、６　−　８個の炭素原子から成るア
リール基（例えばフェニル、トリル、キシリルなど）、
１　−　４個の炭素原子から成るアルコキシ基、又は６
　−　８個の炭素原子から成るアリールオキシ基のよう
な単価有機ラジカルであり；及び（ｃ）ｍは０又は１、
ｎは１　−　４である］で表される様々に架橋された置
換又は無置換芳香族ジオール（又はそれらの混合物）の
ようなジヒドロキシ化合物が、ポリカーボネートの調製
には適当である。ｎが４未満の場合、その他の位置（複
数又は単数）は、水素によって占められる。

【００３０】本発明に用いられるカ−ボネートポリマー
も、ピロカテコール、レゾルシノール、及びヒドロキノ
ン（更にそれらのハロ置換及びアルキル置換誘導体）の
ようなジヒドロキシベンゼンや、ジヒドロキシナフタレ
ン、及びジヒドロキシアントラセンに基づくことができ
る。又、本発明に用いられるカーボネートポリマーは、
線状又は枝分れポリマーであることができる。

【００３１】上で述べたポリカーボネート、例えば２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（「ビス
フェノール−Ａ」）から誘導されるポリカーボネート、
又は１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フ
ェニルエタン（「ビスフェノール−ＡＰ」）から誘導さ
れるポリカーボネートは、それぞれ、ホモポリマー（即
ち唯一つのジヒドロキシ化合物を用いて、ポリカーボネ
ートを調製する時に得られる生成物）として本発明に用
いることができる。又、本発明において用いられるカー
ボネートポリマーも、２つ又はそれ以上の異なるジヒド
ロキシ化合物、あるいはそれらの混合物から誘導するこ
とができる。最終的には、ホモポリマーと比べて、カー
ボネートコポリマー又はカーボネートインターポリマー
が、望ましい。例えば、一般的なコポリマーは、どちら
のコモノマーも、１−　９９又は９９　−　１のモル比
で存在することができるビスフェノール−Ａと２，２−
ビス（３，５−ジブロモ，４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（「テトラブロモビスフェノール−Ａ」）から製
造されるコポリマーである。

【００３２】又、コポリマーは、ビスフェノールを、ビ
スヒドロキシアリールオキシ末端基を含むポリジオルガ
ノシロキサン及びプロパン炭酸誘導体と反応させて、シ
ロキサン／カーボネートブロックコポリマーを製造する
時（ポールの米国特許第４，５６９，９７０号において
詳細に議論されている）、あるいはビスフェノールを、
カーボネート生成条件下で、ヒドロキシカルボン酸を炭
酸誘導体と反応させることによって製造するビス（アル
−ハロホルミルアリール）カーボネートと反応させて、
交互コポリエステルカーボネートを製造する時に、生成
させることもできる。コポリエステルカーボネートは、
スオート（Ｓｗａｒｔ）の米国特許第４，１０５，５３
３号において詳細に議論されている。

【００３３】又、上で述べたカーボネートホモ−及び／
又はコポリマーの内の２つ又はそれ以上の物理的配合物
は、本発明において有用である。従って、ここで且つ添
付の請求項において用いている「ポリカーボネート」と
いう用語は、カーボネートホモポリマー、（上記のよう
な）カーボネートコポリマー、及び／又は様々なカーボ
ネートホモポリマー及び／又は様々なカーボネートコポ
リマーの配合物を含むことを理解すべきである。

【００３４】上で一般的に述べたような本発明の実施に
用いるのに適するカーボネートポリマーを調製する方法
は、公知であり；例えば、幾つかの方法が、シュネル（
Ｓｈｎｅｌｌ）の米国特許第３，０２８，３６５号；キ
ャンベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）の米国特許第４，３８４
，１０８号；グラス（Ｇｌａｓｓ）の米国特許第４，５
２９，７９１号；及びグリゴ（Ｇｒｉｇｏ）の米国特許
第４，６７７，１６２号において詳細に議論されている
。

【００３５】ポリカーボネートと他のポリマーとの配合
物も、本発明ペレットを製造するのに適している。ポリ
カーボネートと前記配合物を調製するのに適する他のポ
リマーは、限定するものではないが、以下の：・アルデ
ヒドのカルボニル基の結合を開裂させて重合させ、ポリ
オールとアルデヒドの反応生成物のみならず、−（ＣＨ
２−０−）−の反復単位を与えることによって生成させ
るポリアセタールを含むポリアセタール；・ポリアクリ
レート；・ジアミンと二酸を反応させたり、又は環状ラ
クタムを塊状重合させて調製するポリアミドを含むポリ
アミド；・二酸とジオールを縮合反応させたり、又はハ
イドロカルボン酸とそれらのコポリマーを自己エステル
化させて調製するポリエステルを含むポリエステル；・
ポリ（酸化エチレン）；・ポリメタクリレート；・ポリ
オレフィン、該ポリオレフィンはそれらのコポリマーを
含む；・フェノールを酸化カップリング重合させて、−
（−ｐＡｒ−Ｏ−）−の反復単位を与えることによって
調製するポリ（フェニレンエーテル）を含むポリ（フェ
ニレンエーテル）；・自分自身のコポリマーを含むポリ
スチレン；・ジイソシアネートとポリオールを反応させ
て調製するポリウレタンを含むポリウレタン；及び・ポ
リ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、
ポリ（ビニルアミド）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビ
ニルエーテル）、及び前記各ポリマーのコポリマーを含
むビニルポリマー；（ポリマーに関する上記リスト中の
Ａｒは、芳香族有機（例えばＣ６　−Ｃ１０）ラジカル
である）を含む。

【００３６】熱崩壊、酸化崩壊、及び紫外線崩壊に対す
る防護を含む様々な目的のために、本発明組成物におい
て、多数の添加剤を用いることができる。本発明におい
て都合良く用いることができる代表的な熱及び酸化安定
剤は、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、ホスフ
ィット、及びそれらの基の置換メンバー及び／又はそれ
らの２つ以上から成る混合物である。好ましいフェノー
ル酸化防止剤は、チバガイギー社から市販されているイ
ルガノックスＴＭ（ＩｒｇａｎｏｘＴＭ）１０７６　酸
化防止剤であり、米国特許第３，２８５，８５５号と第
３，３３０，８５９号で更に詳細に議論されている。又
、様々に置換されたレゾルシノール、サリチレート、ベ
ゾトリアゾール、ベンゾフィン、及びヒンダートフェノ
ールのような紫外線安定剤を、滑剤；着色剤；タルクの
ような充填剤；顔料；発火防止剤；離型剤；及びガラス
繊維のような強化剤として、本発明において有効に含む
ことができる。上記の添加剤や安定剤、及び詳細に述べ
なかった他の添加剤は、当業において公知であり、それ
らを用いるか否かは、本発明にとっては重要な事柄では
ない。しかしながら、前記添加剤を用いる場合は、組成
物の総重量を基準として、一般的には５０重量％を超え
る量で用いず、好ましくは３０重量％を超える量で用い
ない。

【００３７】態様の実施例 本発明の実施を説明するために、幾つかの好ましい態様
に関する実施例を、以下に掲げる。しかしながら、いか
なる意味においても、これらの実施例（実施例１　−　
１６）によって、本発明の範囲を限定しようとするもの
ではない。本発明の特に望ましい特徴の内の幾つかは、
本発明の特徴を有しない、従って本発明の態様ではない
様々に制御した配合特徴（対照Ａ−Ｇ）と、実施例１　
−　１６の特徴とを対比させることによって、知ること
ができる。

【００３８】ポリカーボネートの多数のサンプルと、ポ
リカーボネート及びアクリロニトリル／ブタジエン／ス
チレン（「ＡＢＳ」）コポリマーのサンプルを、ＡＳＴ
Ｍ法Ｄ　１９２１−６３に従って、粒子サイズに関して
試験した。前記の方法は、一群のシーブに均一な回転運
動を与える機械的振盪装置を用いることを含んでいる。 これらのシーブは、底の補集パンによって、網目寸法を
小さくするために、共に嵌合されている。シーブの数と
シーブの網目寸法は、分析しなければならないペレット
粒子サイズの期待範囲に基づいて選択される。この試験
から得られる結果は、研究サンプルのメジアン粒子サイ
ズ、全サンプルに渡る粒子サイズのばらつき、及び粒子
分布のゆがみである。半数サイズと粒子サイズ分布は、
共にミクロン単位である（「μ」，１０−６メーター）
。 ゆがみは、無単位である。ポリカーボネートの溶融流量
（「ＭＦＲ」）は、ＡＳＴＭ　表示　Ｄ　１２３８−８
９に従って、３００／１．２の条件で測定する。

【００３９】対照Ａ−Ｆ 幾つかの市販されているポリカーボネート樹脂のサンプ
ルを、上記の方法に従って、粒子サイズに関して試験し
た。これらのサンプルは、粉末形態で得られたので、更
に加工せずにシーブ試験を行った。対照Ａ−Ｆに関する
メジアン粒子サイズ、粒子サイズのばらつき及びゆがみ
を表Ｉに示す。漸減的に網目寸法を小さくして行った様
々なシーブを用いて保持したサンプルの各重量％と密度
を、対照Ａ−Ｆについて、表ＩＩに示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】対照Ａ−Ｆは、粉末ポリカーボネートの特
徴を示す比較的大きな粒子サイズのばらつきとゆがみを
示している。

【００４３】実施例１ 溶融流量３．０を有するポリカーボネートを、平均流量
３６４　ｌｂｓ／時（１６５．１ｋｇ／時）で、直径３
．５インチ（８．９ｃｍ）の一軸スクリュー押出機に供
給した。溶融ポリカーボネートは、直径０．０２８イン
チ（０．０７ｃｍ）を有するダイ孔を３９２個含むダイ
外被を通過させながら押出した。押出されて来たポリカ
ーボネートを、ダイ面で切断してペレットにした。実施
例１に関するメジアン粒子サイズ、粒子サイズのばらつ
き、及び粒子分布のゆがみを、以下の表ＩＩＩに示す。

【００４４】実施例２ 溶融流量１３．５を有するポリカーボネートを、平均流
量１５０　ｌｂｓ／時（６８．０４ｋｇ／時）で、直径
２．５インチ（６．３５ｃｍ）の一軸スクリュー押出機
に供給した。溶融ポリカーボネートは、直径０．０３１
インチ（０．０７９ｃｍ）を有するダイ孔を９９個含む
ダイ外被を通過させながら押出した。押出されて来たポ
リカーボネートを、ダイ面で切断してペレットにした。 実施例２に関するメジアン粒子サイズ、粒子サイズのば
らつき、及び粒子分布のゆがみを、以下の表ＩＩＩに示
す。

【００４５】実施例３ 溶融流量１３．５を有するポリカーボネートを、平均流
量６０　ｌｂｓ／時（２７．２２ｋｇ／時）で、直径２
．５インチ（６．３５ｃｍ）の一軸スクリュー押出機に
供給した。溶融ポリカーボネートは、直径０．０３１イ
ンチ（０．０７９ｃｍ）を有するダイ孔を９９個含むダ
イ外被を通過させながら押出した。押出されて来たポリ
カーボネートを、加熱面カッターを用いて、ダイのとこ
ろで切断してペレットにした。実施例３に関するメジア
ン粒子サイズ、粒子サイズのばらつき、粒子分布のゆが
み、及び密度を、以下の表ＩＩＩに示す。漸減的に網目
寸法を小さくして行った様々なシーブを用いて保持した
サンプルの各重量％を、実施例３について、表ＩＶに示
す。

【００４６】実施例４ 溶融流量１４．５を有するポリカーボネートを、平均流
量４９５　ｌｂｓ／時（２２４．５ｋｇ／時）で、直径
９０ｍｍの二軸スクリュー押出機に供給した。溶融ポリ
カーボネートは、直径０．０２７インチ（０．０６８６
ｃｍ）を有するダイ孔を２８０個含むダイ外被を通過さ
せながら押出した。押出されて来たポリカーボネートを
、８つの刃を有し、４，２００回転／分で回転する加熱
面カッターを用いて、ダイのところで切断してペレット
にした。実施例４に関するメジアン粒子サイズ、粒子サ
イズのばらつき、粒子分布のゆがみ、及び密度を、以下
の表ＩＩＩに示す。漸減的に網目寸法を小さくして行っ
た様々なシーブを用いて保持したサンプルの各重量％を
、実施例４について、表ＩＶに示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】対照Ｇと実施例５　−　９溶融流量３．０
を有するポリカーボネートを、平均流量３６４　ｌｂｓ
／時（１６５．１ｋｇ／時）で、直径３．５インチ（８
，９ｃｍ）の一軸スクリュー押出機に供給した。溶融ポ
リカーボネートは、直径０．０２８インチ（０．０７ｃ
ｍ）を有するダイ孔を３９２個含むダイ外被を通過させ
ながら押出した。押出されて来たポリカーボネートを、
４つ又は８つの刃を有し、異なる速度で回転する加熱面
カッターを用いて、ダイのところで切断してペレットに
した。対照Ｇと実施例５　−　９に関するメジアン粒子
サイズ、粒子サイズのばらつき、粒子分布のゆがみ、カ
ッター速度、刃の数、メルトフロー値、押出流量、及び
密度を、以下の表Ｖに示す。漸減的に網目寸法を小さく
して行った様々なシーブを用いて保持したサンプルの各
重量％を、対照Ｇと実施例５　−　９について、表ＶＩ
に示す。

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】実施例１０　−　１４ ポリカーボネートを、直径２．５インチ（６．３５ｃｍ
）の一軸スクリュー押出機に供給した。溶融ポリカーボ
ネートは、直径０．０２８インチ（０．０７ｃｍ）を有
するダイ孔を２１０個含むダイ外被を通過させながら押
出した。押出されて来たポリカーボネートを、３つの刃
を有し、４，２００回転／分で回転する加熱面カッター
を用いて、ダイのところで切断してペレットにした。 実施例１０−　１４に関するメジアン粒子サイズ、粒子
サイズのばらつき、粒子分布のゆがみ、メルトフロー値
、押出流量、及び密度を、以下の表ＶＩＩに示す。漸減
的に網目寸法を小さくして行った様々なシーブを用いて
保持したサンプルの各重量％を、実施例１０　−　１４
について、表ＶＩＩＩに示す。

【００５３】

【表７】

【００５４】

【表８】

【００５５】実施例１　−　１４から、製造のために選
択したペレットサイズに関係なく、粒子サイズのばらつ
きとゆがみが望ましく低いという本発明ポリカーボネー
トペレットの特徴を有している、ことが分かる。対照Ｇ
は、極めて低いカッター速度、例えば２，５００回転／
分　未満を用いた時の結果を示している。対照Ｇにおい
ては、十分なペレットの凝集が生じて、メジアン粒子サ
イズのみならず、粒子サイズのばらつき及びゆがみを望
ましくないレベルまで増大した。

【００５６】実施例１５と１６ 溶融流量１３．５を有するポリカーボネート（「ＰＣ」
）と、アクリロニトリルを１７．０重量％、ブタジエン
を６．５重量％、及びスチレンを７６．５重量％含むア
クリロニトリル／ブタジエン／スチレン　コポリマー（
「ＡＢＳ」）とを、異なる流量で、直径２．５インチ（
６．３５ｃｍ）の一軸スクリュー押出機に供給した。溶
融ＰＣ／ＡＢＳ配合物は、直径０．７ｍｍを有するダイ
孔を２１０個含むダイ外被を通過させながら押出した。 押出されて来たＰＣ／ＡＢＳ配合物を、３つの刃を有し
、４，２５０回転／分で回転する加熱面カッターを用い
て、ダイのところで切断してペレットにした。実施例１
５と１６に関するメジアン粒子サイズ、粒子サイズのば
らつき、粒子分布のゆがみ、密度、成分の流量、押出機
の押出速度、押出機の溶融温度及び（ダイプレート前の
）圧力を、以下の表ＩＸに示す。漸減的に網目寸法を小
さくして行った様々なシーブを用いて保持したサンプル
の各重量％を、実施例１５と１６について、表Ｘに示す
。

【００５７】

【表９】

【００５８】

【表１０】

【００５９】本発明ペレットを、別のポリマー、例えば
ＡＢＳと配合したポリカーボネートから調製すると、本
発明ペレットの特徴である望ましく低い粒子サイズのば
らつきとゆがみを示す、ことが実施例１５と１６から分
かる。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ＡＳＴＭ　表示　Ｄ　１９２１−６３
   に従って測定した時に、 （ａ）該ペレットのメジアン粒子サイズが、２５０　−
   　１，０００ミクロンで； （ｂ）該ペレットの粒子サイズのばらつきが、１００ミ
   クロン未満で； （ｃ）粒子分布のゆがみが、０．２５未満であることを
   特徴とするポリカーボネートペレットを含む物質組成物
   。
2. 【請求項２】　　該ペレットの粒子サイズのばらつきが
   、６０ミクロン未満であることを特徴とする請求項１記
   載のポリカーボネートペレット。
3. 【請求項３】　　該ペレットの粒子サイズのばらつきが
   、４０ミクロン未満であることを特徴とする請求項１記
   載のポリカーボネートペレット。
4. 【請求項４】　　粒子サイズ分布のゆがみが、０．１未
   満であることを特徴とする請求項１，２又は３記載のポ
   リカーボネートペレット。
5. 【請求項５】　　粒子サイズ分布のゆがみが、０．０５
   未満であることを特徴とする請求項１，２又は３記載の
   ポリカーボネートペレット。
6. 【請求項６】　　（ａ）該ポリカーボネートペレットを
   、網目寸法８５０ミクロンを有するスクリーンで撹拌し
   、次に該８５０ミクロンスクリーンに保持されなかった
   ペレットを、網目寸法７１０ミクロンを有するスクリー
   ンで撹拌する時、該スクリーンのどれかに共に保持され
   る該ペレットの一部分が、８５重量％を超えるが；（ｂ
   ）１，５００ミクロン又はそれ以上の網目寸法を有する
   メッシュスクリーンで撹拌する時、該ペレットが全く保
   持されないことを特徴とするポリカーボネートペレット
   を含む物質組成物。
7. 【請求項７】　　該ペレットの９０重量％を超える量が
   、該スクリーンのどれかに共に保持される請求項６記載
   の組成物。
8. 【請求項８】　　該ペレットの９５重量％を超える量が
   、該スクリーンのどれかに共に保持される請求項６記載
   の組成物。
9. 【請求項９】　　ダイ面において溶融ポリカーボネート
   を切断して製造する、ことを更なる特徴とする請求項１
   ，２，３，４，５，６，７又は８記載のポリカーボネー
   トペレット。
10. 【請求項１０】　　ポリカーボネートペレットが、ポリ
    アセタール；ポリアクリレート；ポリアミド；ポリエス
    テル；ポリ（酸化エチレン）；ポリメタクリレート；ポ
    リオレフィン；ポリ（フェニレンエーテル）；ポリスチ
    レン；ポリウレタン；及びビニルポリマーから成る群よ
    り選択される１つ又はそれ以上のポリマーを配合したポ
    リカーボネートを含む、ことを更なる特徴とする請求項
    １，２，３，４，５，６，７又は８記載のポリカーボネ
    ートペレット。
11. 【請求項１１】　　（ａ）ポリカーボネートを溶融し；
    （ｂ）該溶融ポリカーボネートを、直径０．２５　−　
    ０．８ｍｍのダイ孔を有するダイに押通し；更に（ｃ）
    該ポリカーボネートを、該ダイからの出口のところで切
    断して、ペレットを成型することを含むポリカーボネー
    トペレットを調製する方法。
12. 【請求項１２】　　該工程（ｃ）が、該ダイ面において
    、該ポリカーボネート押出物を切断することを含む請求
    項１１記載の方法。
13. 【請求項１３】　　該工程（ｃ）が、少なくとも２，５
    ００回転／分で回転するカッターで、該ポリカーボネー
    トを切断することを含む請求項１２記載の方法。