WO2005078010A1

WO2005078010A1 - 二軸配向ポリエステルフィルム

Info

Publication number: WO2005078010A1
Application number: PCT/JP2005/002398
Authority: WO
Inventors: Jun Kobayashi; Yasuo Nishigaki
Original assignee: Toray Industries, Inc.
Priority date: 2004-02-17
Filing date: 2005-02-17
Publication date: 2005-08-25
Also published as: JP4858818B2; EP1734067A1; EP1734067B1; EP1734067A4; JPWO2005078010A1; US7582369B2; US20070172682A1; KR101176232B1; KR20060126825A

Abstract

　本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム厚み方向の顕微ラマン結晶化指数Ｉｃが、８ｃｍ−１～１５ｃｍ−１、Ｉｃの最大値と最小値の差が、１ｃｍ−１以下である二軸配向ポリエステルフィルムである。　本発明のもうひとつの二軸配向ポリエステルフィルムは、１００°Cで２４時間の熱処理を施したポリエステルフィルムの少なくとも片面の幅方向における空間周波数（１／ｍｍ）のＲｅｌａｔｉｖｅ　Ｐｏｗｅｒ　Ｉ１０ＴＤが、−２５～０ｄＢである二軸配向ポリエステルフィルムである。　本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、高温保管や加工時の熱負荷後も微小平面性が良好なフィルムである。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、磁気記録材料、電子材料、製版フィルム、昇華型リボン、包装材料に用いられるポリエステルフィルムとして有用である。特に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、高密度磁気記録媒体、特にリニア記録方式である重層メタル塗布型デジタル記録媒体用ベースフィルムとして用いたときに有用な二軸配向ポリエステルフィルムである。

Description

明細書

二軸配向ポリエステルフィルム

技術分野

[0001] 本発明は、磁気記録材料、電子材料、製版フィルム、昇華型リボン、包装材料に用いられるポリエステルフィルムに関する。詳しくは、高密度磁気記録媒体、特にリニア記録方式である重層メタル塗布型デジタル記録媒体用ベースフィルムとして用いたときに有用な二軸配向ポリエステルフィルムに関する。

背景技術

[0002] 近年、データストレージ用ゃデジタルビデオテープ用などの磁気記録媒体は、高密度で、高容量な磁気記録媒体となっている。一般にこのような磁気記録媒体に用いられる記録方式には、図 1に示すようなヘリカル記録方式と、図 2に示すようなリニア記録方式がある。ヘリカル記録方式は、 2つのリールを持つカートリッジからテープを引き出して、高速回転する円筒型のヘッドをスキャンさせ、テープに対して斜めに読み書きを行う。リニア記録方式は、 1つのリールを持つカートリッジからテープをヘッドに誘導し、テープに対して長手方向に一直線に読み書きを行う。リニア記録方式は、へリカル記録方式と比較して記録密度は低いが、テープのヘッドに対する巻き込みが緩やかであるため、テープへのダメージが少なぐデータストレージ用として高い信頼性を持つ。

[0003] 最近このようなリニア記録方式を採用する LTO (Linear Tape Qpen)や SDLT( Super Digital Linear ： Tape)では、 1巻で 100GB以上の高容量を有するものが開発されている。

[0004] 高容量化には、一般に、トラック数増カロ、記録波長の短波長化、テープ長増大の 3 つの方法がある。

[0005] トラック数を多くすると 1トラックの幅が狭くなるためテープ幅方向の寸法安定性の制御が重要となる。また、記録波長を短波長化した上で、十分な電磁変換特性を実現するためには表面平滑性が求められる。さらに、磁気記録媒体のカートリッジの大きさは基本的に変わらないので、 1卷当たりのテープ長を長くするためにはテープの薄膜ィ匕及びそれに伴う高強度化が必須である。これら 3つの視点から、数多くの検討がなされてきた。特開 2002— 329312号公報、 WOOO— 076749号公報、特開 2003— 67913号公報には、テープ幅方向の温度膨張係数や湿度膨張係数の最適化、添加粒子の小径化、延伸倍率アップによるベースフィルムの高強度化、金属補強による高強度化について、記載されている。しかし、これらの技術を用いても、 1巻で 100 GB以上の高容量を有するリニア記録方式の磁気記録媒体用としては十分な電磁変換特性が得られなカゝつた。今までの結果、高温保管やフィルム加工時の熱負荷によるフィルム表面の微小な平面性の悪化が、磁気記録媒体の特性に影響を与えて!/、ることが明らかになった。

[0006] 一般にリニア記録方式は、テープの巻き込みが緩やかで、ヘッドがテープを垂直方向に押す力が弱、ために、ヘリカル記録方式の場合よりもスペーシングロスが発生しやすい。スペーシングロスは、ヘッドとテープの間にできるナノメートルオーダーの隙間であり、スペーシングロスが大きいと、電磁変換特性が悪化する。高容量とするため、磁気記録媒体の記録波長が 0. 6 mを下回るほど低波長化し、より一層の表面微細制御が求められている。しかし、公知の技術では依然として、温度膨張係数、湿度膨張係数、強度、結晶化度といったフィルム全体の平均値を表す物性で検討されている。温度膨張係数、湿度膨張係数、強度、結晶化度の特性では、現在課題とする微小なレベルでの平面性の制御はできな力つた。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、上述の問題に対し、フィルム厚み方向の顕微ラマン結晶化指数や顕微ラマン結晶化指数の最大値と最小値の差などをある特定の範囲に制御することにより、高温保管やフィルム加工時の熱負荷によるフィルム表面の微小平面性の悪ィ匕を防止できるフィルム、特にリニア記録方式の高密度磁気記録媒体に有用なフィルムを提供することにある。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム厚み方向の顕微ラマン結晶化指数 Icが、 8cm— ¹— 15cm— Icの最大値と最小値の差が、 1cm— ¹以下である二軸配向ポリエステルフィルムである。

[0009] さらに、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、 100°Cで 24時間の熱処理を施したポリエステルフィルムの少なくとも片面の幅方向における空間周波数 10 (lZmm )の Relative Power I¹⁰ 力 — 25— OdBである二軸配向ポリエステルフィルムで

TD

ある。

発明の効果

[0010] 本発明により、高温保管や加工時の熱負荷後も微小平面性が良好なフィルムが得られる。

図面の簡単な説明

[0011] [図 1]図 1は、一般的なヘリカル記録方式の概略図である。

[図 2]図 2は、一般的なリニア記録方式の概略図である。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明の第 1の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム厚み方向における顕微ラマン結晶化指数 Icが、 8— 15cm— ¹である。フィルム厚み方向における顕微ラマン結晶化指数 Icは、好ましくは 10— 14.

更に好ましくは 12— 14cm— ¹である。顕微ラマン結晶化指数は、フィルムの結晶性をミクロン単位で分析することが可能ある。顕微ラマン結晶化指数の値が小さいほど構造が安定していることを示す。 Icが 15cm— ¹より大きいと構造が安定せず、熱負荷による収縮が発生し微小平面性が悪化する。一方、 Icが 8cm— ¹より小さくなるまで構造を安定化させるためには延伸倍率を力なり大きくし、熱固定温度を上げる必要があり、破れが頻発し生産上、問題がある。

[0013] 本発明の第 1の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、厚み方向の Icの最大値と最小値の差力 1cm— ¹以下である。厚み方向の Icの最大値と最小値の差は、好ましくは、 0. 8cm— ¹以下、さらに好ましくは 0. 5cm— ¹以下である。最大値と最小値の差が 1 cm— ¹より大きな場合は、熱負荷時のフィルム厚み方向における微小な熱収縮度合いが揃わず、フィルム表面の微小平面性が悪ィ匕する。

[0014] 本発明の第 1の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、熱負荷時の収縮ムラを防ぐ観点から、フィルム平面方向の顕微ラマン結晶化指数の最大値と最小値の差が、 1 cm— ¹以下が好ましぐより好ましくは 0. 8cm— ¹以下、更に好ましくは 0. 5cm— ¹以下である。

[0015] 本発明の第 1の態様の特徴は、従来技術で用いてきた熱収縮率やヤング率のようにマクロな測定法では、解析が困難であった、リニア記録方式におけるスペーシングロスや電磁変換特性悪化とヽぅ課題が、非常にミクロな測定である顕微ラマン結晶化指数により表現できることを見出したことにある。従って、熱収縮率やヤング率が同じでも顕微ラマン結晶化指数が上述の範囲を超えるものでは効果は得られない。

[0016] 本発明の第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、 100°Cで 24時間の熱処理を施したポリエステルフィルムの少なくとも片面の幅方向における空間周波数 10 ( lZmm)の Relative Power I¹⁰ 力 — 25— OdBである二軸配向ポリエステルフィ

TD

ルムである。片面の幅方向における空間周波数 10 ( lZmm)の Relative Power I 1⁰ は、好ましくは— 20—— ldB、更に好ましくは— 15—— 5dBである。 Relative Po

TD

werは、 lnm²の表面うねりを OdBと表記するよう解析ソフト上基準化された値であり、値がプラス側に大き!/、ほどフィルム表面の微小平面性が悪、ことを示す。微小平面性を決定するフィルム表面のうねりは、大きく 2種類に分けられ、 100 /z mレベルの長波長のものと 10 μ mレベルの短波長のものが存在する。幅方向に存在する 100 μ m レベルの長波長のうねりの強度 I^1G が + 5dBよりも大きいと長波長のうねりが強くなり

TD

過ぎ、スペーシングロスにより電磁変換特性が悪ィ匕しやすい。 I

TDが小さいほど長波長のうねりが少なくなり好ましいが、熱負荷による微小なうねりの発生は避けられず、 I 1⁰ は、実質的には— 25dB以上の値である。

TD

[0017] また、空間周波数 10 ( lZmm)の強度により表される 100 μ mレベルの長波長のうねりと、空間周波数 200 ( lZmm)により表される 5 mレベルの短波長のうねりの強度差 I^1G一 ^2CK> 力

TD 一 20dBであると、本発明の効果がより一層顕著となるので好ましい

。 1^1(>— ² ° は、更に好ましくは、 6— 18dBである。空間周波数 200 (1/mm)で表され

TD

る波長 5 μ mレベルの短波長のうねりはフィルムに添加される粒子径と強、相関があり、 I¹⁰"²⁰⁰ 力 S20dBよりも大きい時は、フィルム表面では添加粒子により形成される短

TD

波長のうねりよりも、 100 レベルの長波長のうねりが支配的であることを示している。この状態では、テープとした場合にスペーシングロスが発生し電磁変換特性が悪ィ匕する場合がある。逆に、 I 力一 20dBの場合には、添加粒子径'添加量に応

TD

じた突起が適切に形成されており、スペーシングロスが発生しにくぐより好ましい。一方で、熱負荷によりごく小さな長波長のうねりが発生することは現時点では避けられず、実質的に ^2CK) は 5dB以上の値となる。

TD

[0018] 本発明の第 2の態様の特徴は、熱処理後フィルムの微小平面性を決定する長波長や短波長のうねりを空間周波数及び強度により明確に定義していることにある。それにより、従来技術で用いてきた WRaのように長波長や短波長のうねりを合計したマク口な値では説明が困難であった高密度のリニア記録方式磁気記録媒体におけるスぺーシンダロス及び電磁変換特性悪化と、う課題の改善をねらったものである。従つて、 WRaが同じでも Ι^1ΰ が大きいものは本発明の効果が得られない。

TD

[0019] 本発明の第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、好ましくは、ポリエステルフィルムの長手方向のヤング率と幅方向のヤング率の和は、 11, 000— 15, OOOMPaである。長手及び幅方向のヤング率の和は、より好ましくは、 11 , 500— 14, OOOMPa,更に好ましくは 12, 000— 13, OOOMPaである。ヤング率の和が 11, OOOMPaよりも小さいと、強度不足のためヘッド当たりが弱ぐスぺーシンダロスを発生する場合がある。一方、 15, OOOMPaよりも大きくするためには延伸倍率を力なり大きくする必要があり、破れが発生する場合がある。

[0020] 本発明の第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムの長手の熱収縮率と幅方向の熱収縮率の和は、好ましくは、 3. 0%以下、より好ましくは 2. 5%以下である。熱収縮率の和が 3. 0%よりも大きいと高温保管、あるいは熱負荷時のフィルム収縮が激しぐ微小平面性が悪ィ匕しやすくなる場合がある。リニア記録方式は、フィルム幅方向に張力がほとんど力からない。従ってテープ幅方向の収縮及びそれに伴う微小平面性悪ィ匕を防止するため、幅方向の熱収縮率は 0. 0-1. 0% に収めることが好ましい。幅方向の熱収縮率は弛緩処理等の公知の方法により適宜調整することができる。

[0021] 本発明における第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムのポリエステルは、分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであれば特に限定しない。本発明におけるポリエステルフィルムは、主としてポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン 2, 6 ナフタレートからなることが好ましい。本発明におけるポリエステルフィルムは、特に好ましくは、クリープ特性が良好であるポリエチレンテレフタレートである。エチレンテレフタレート以外のポリエステル共重合体成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、 p キシリレングリコール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールなどのジォール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、 5—ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、 P ォキシエトキシ安息香酸などが使用できる。

[0022] 本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、単層でも 2層以上の積層構造であっても良い。本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、磁気記録媒体として使用した時に磁性層を塗布する層（A)と反対側の層（B)の表面突起形成を容易に制御できるため、 2層構造が好ましい。

[0023] 2層構造の二軸配向ポリエステルフィルムの層（A)の、非接触式 3次元粗さ計を用いて測定した表面粗さ WRa^Aは、 0. 2— 6nmが好ましぐより好ましくは 0. 5— 4nm である。 WRa^Aを 0. 2nmより小さくすると、ヘッドとテープの滑りが悪化する場合がある。 6nmを超えると表面が粗くなり過ぎ、高密度磁気記録媒体用として十分な電磁気変換特性が得られない場合がある。一方、反対面の層（B)の表面粗さ WRa^Bは 1一 1 Onmが好ましぐより好ましくは、 3— 8nmである。 lnmよりも小さいとフィルムの巻き取り中にしわなどが入り、巻き姿が不良となる場合がある。一方、 WRa^Bが lOnmよりも大きくなると、表面が粗くなり過ぎるためフィルムロールとして巻き取った際、磁性層を塗布する層 (A)に転写するなどの悪影響を及ぼしやすくなる場合がある。

[0024] 次に、上記表面粗さを満足するためには、層内に不活性粒子を添加することが好ましぐ本発明において層（A)に用いられる不活性粒子 Iは、平均粒径 dlは好ましくは 0 . 04-0. 30 /z m、好ましく ίま 0. 05-0. 10 /z mで、含有量 ίま好ましく ίま 0. 001— 0 . 30重量％、より好ましくは 0. 01-0. 25重量％である。高密度磁気記録用媒体においては、平均粒径が 0. 30 mよりも大きな粒子を用いると、電磁変換特性が悪ィ匕する場合がある。

[0025] 2層構造のポリエステルフィルムにおいて、層（B)の厚み tBは、好ましくは 0. 1-2 . 0 μ mであり、より好ましくは 0. 2- 1. 5 μ mである。この厚み力 0. 1 mよりも/ J、さくなると粒子が脱落しやすくなり、 2. 0 mよりも大きくなると添加粒子の突起形成効果が減少する場合がある。

[0026] 2層構造のポリエステルフィルムにおいて、層（B)に含まれる粒子は 1種類であっても 2種類以上であってもよい。ポリエステル層 (B)の積層厚み tBと層（B)に添加する最も大きい不活性粒子 Πの平均粒径 dllの比 (tBZdll)は、好ましくは 0. 3以上 1. 0 未満、より好ましくは 0. 4以上 0. 8未満である。 tBZdllが 1. 0以上であると B層表面が粗くなりすぎ、磁性層を塗布する面へ転写して常温時でも、微小平面性が悪化する場合がある。不活性粒子 IIの平均粒径 dllは、好ましくは、 0. 3 μ ηι- 1. Ο μ mで、より好ましくは 0. — 0. である。不活性粒子 IIの含有量は、好ましくは、 0. 002重量⁰ /₀— 0. 10重量⁰ /₀、より好ましくは 0. 005—0. 05重量⁰ /₀である。不活性粒子 IIIの平均粒径は、粒子 IIよりも小さいことが好ましい。不活性粒子 IIIの平均粒径は、好ましくは、 0. 1 m— 0. 5 m、より好ましくは 0. 2 μ m— 0. 4 μ mである。不活性粒子 IIIの含有量は、好ましくは、 0. 1重量％— 1. 0重量％、より好ましくは 0. 2— 0. 4重量％である。

[0027] 2層構造のポリエステルフィルムにお、て、層（A)および層 (B)に含まれる不活性粒子は、球状シリカ、ケィ酸アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機粒子、またその他有機系高分子粒子としては、架橋ポリスチレン榭脂粒子、架橋シリコーン榭脂粒子、架橋アクリル榭脂粒子、架橋スチレン-アクリル榭脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン榭脂粒子等が好ましい。これらの 1種もしくは 2 種以上を選択して用いる。

[0028] 2層構造のポリエステルフィルムにお、て、層（A)および層 (B)に含まれる不活性粒子は、粒子形状'粒子分布は均一なものが好ましぐ体積形状係数は、好ましくは、 f=0. 3— π /6であり、より好ましくは f=0. 4— π Ζ6である。体積形状係数 fは、次式で表される。

[0029] f=V/Dm³

ここで Vは粒子体積（ m³) , Dmは粒子の投影面における最大径（ μ m)である。

[0030] なお、体積形状係数 fは、粒子が球の時、最大の π Z6 ( = 0. 52)をとる。必要に応じて濾過などを行うことが好ましい。中でも、球状シリカは、単分散性に優れ、突起形成を容易に制御でき、本発明の効果がより良好となるため好ましい。また必要に応じて、地肌ネ ΐ強の観点力ら、一次粒径力 0. 005— 0. 10 ^ m,好ましくは 0. 01 -0. 0 5 mの α型アルミナ、 y型アルミナ、 δ型アルミナ、 Θ型アルミナ、ジルコ-ァ、シジ力、チタン粒子などカゝら選ばれる不活性粒子を表面突起形成に影響を及ぼさなヽ範囲で含有してもよい。

[0031] 本発明の第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの長手方向のヤング率および幅方向のヤング率がそれぞれ 3500— 10000MP aであることが好ましい。フィルムの長手方向のヤング率および幅方向のヤング率者の比 (長手 Z幅）が、 0. 7- 2. 5が好ましく、より好ましくは、 1. 2- 2. 4、更に好ましくは 1. 5- 2. 3である。長手方向のヤング率および幅方向のヤング率の比（長手方向 Z幅方向）が、 0. 7よりも小さくなると、長手方向に張力がかかった時の幅方向の寸法変化が大きくなるためにトラックズレが発生する場合がある。ヤング率の比を 2. 0 よりも大きくするためには長手方向にかなり大きな延伸倍率をかける必要があり、フィルム製膜時に破れが頻発する場合がある。

[0032] 一般に、リニア記録方式にぉ、ては、トラックずれを防止する観点力長手方向に張力が力かったときの幅方向の寸法変化率が小さいことが好ましい。フィルムの長手方向に 32MPaの荷重をかけ、温度 49°C、湿度 90%RHで 72hr処理した時、処理前後の幅方向の寸法変化が 0. 40— 0%力子ましく、より好ましくは 0. 30一一 0. 1 0%である。 0. 35%よりも小さいと、磁気テープとして使用した際トラックずれが発生する場合がある。長手方向の強度が大きいほど幅方向の寸法変化率は小さくなる傾向があり、好ましくは長手方向のヤング率は 5, OOOMPa以上、更に好ましくは 6, OOOMPa以上である。し力し、長手方向のヤング率が 10, OOOMPaよりも大きくなると、フィルム製膜時の延伸倍率が高くなり、フィルム破断が多発し、製品歩留まりが著しく悪くなる場合がある。一方、長手方向の強度が 3, 500MPaよりも小さくなると、磁気テープとした時に十分な強度が得られないことがある。

[0033] 本発明の第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルムの幅方向の温度膨張係数は、好ましくは、— 10 X 10— ⁶— 20 X 10— ⁶Z°cであり、より好ましくは、— 5 X 10— ⁶— 15 X 10— ⁶Z°Cである。更にフィルム幅方向の湿度膨張係数は、好ましくは、 0— 20 X 10— ⁶Z%RH、さらに好ましくは、 5 X 10— ⁶— 15 X 10— ⁶ Z%RHである。温度膨張係数及び湿度膨張係数がこの範囲を超えるとデータ書き込み時とデータ読み取り時の温度差や湿度差が大きい場合、テープに書き込まれた磁気情報を固定ヘッドが正しく読みとることができな、ことがある。温湿度環境の変化があってもデータを正しく読みとるためには各膨張係数を上記範囲におさめることが好ましい。

[0034] 本発明の第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲で、少なくとも片面に水溶性塗剤、あるいは有機溶剤系の塗剤を塗布することにより易接着層を設けても良い。

[0035] 本発明の第 1の態様、および、第 2の態様の二軸配向ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルフィルムの厚さは、高容量ィ匕に伴い薄膜ィ匕が進んでおり、 2. 0— 7. O /z m力子ましく、より好ましくは 4. 0-6. 5 mである。 7. 0 mよりも厚!/、とカセットに入るテープ長が短くなり、十分な記録容量が得られない場合がある。ポリエステルフィルムの厚さ力 2. 0 mよりも薄いとテープとした時に十分な強度が得られない場合がある。

[0036] 次に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの好ましい製造方法について説明する。

[0037] まず、ポリエステルに不活性粒子を含有させる方法は、例えばジオール成分であるエチレングリコールに不活性粒子 Iを所定割合にてスラリーの形で分散させ、このェチレングリコールスラリーをポリエステル重合完結前の任意段階で添加する。ここで、粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成時に得られる水ゾルゃアルコールゾルを一旦乾燥させることなく添加すると粒子の分散性が良好であり、滑り性、電磁変換特性を共に良好とすることができる。また、粒子の水スラリーを直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベント方式の 2軸混練押出機に供給しポリエステルに練り込む方法も本発明の効果に有効である。粒子の含有量を調節する方法としては、上記方法で高濃度の粒子マスターを作っておき、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエステルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効である。 [0038] 上記の方法で得られたポリエステルのペレットを、所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、ポリマーをフィルタ一により濾過する。非常に薄い磁性層を塗布する高密度磁気記録媒体用途においては、ごく小さな異物も磁気記録欠陥である DO (ドロップアウト）の原因となるため、フィルターには、例えば、 1. 5 m以上の異物を 95%以上捕集する高精度のものを用いることが有効である。続いてスリット状のスリットダイ力シート状に押し出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、 1から 3台の押出機、 1から 3層のマ-ホールドまたは合流ブロック (例えば矩形合流部を有する合流ブロック）を用いて必要に応じて積層し、口金力シートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、背圧の安定ィ匕および厚み変動の抑制の観点力もポリマ流路にスタティックミキサー、ギヤポンプを設置する方法は有効である。

[0039] 延伸方法は、逐次二軸延伸であっても同時二軸延伸であってもよい。

[0040] 同時二軸延伸においては、延伸時にフィルムとロールが接触することがないため、フィルム表面の局所的な加熱が発生しにくぐ顕微ラマン結晶化指数を制御しやすいため、延伸方法として、より好ましい。

[0041] 未延伸フィルムを、まず長手および幅方向に延伸温度は、例えば、 80— 130°C、好ましくは 85— 110°Cで同時に延伸する。延伸温度が 80°Cよりも低くなるとフィルムが破断しやすぐ延伸温度が 130°Cよりも高くなると磁気記録媒体として用いた時に十分な強度が得られない場合がある。また、延伸ムラを防止する観点から、トータル倍率は、例えば、 4一 20倍、好ましくは 6— 15倍である。延伸倍率が 4倍よりも小さいと本発明の対象とする高密度磁気記録媒体用として必要十分な強度が得られにくい場合がある。一方、倍率が 20倍よりも大きくなると、フィルム破断が起こりやすぐ安定したフィルムの製造が難、場合がある。高密度磁気記録媒体に必要な強度を得るためには、好ましくは、温度 140— 200°C、より好ましは 160— 190°Cで長手方向及び Z又は幅方向に、再度延伸を行う。また、高密度磁気記録媒体に必要な強度を得るためには、好ましくは、 1. 2-2. 0、より好ましくは 1. 3-1. 7倍で再度延伸を行う。その後、例えば、 205-235°C,好ましくは、 210— 220。Cで、例えば、 0. 5-20 秒、好ましくは、 1一 15秒熱固定を行う。熱固定温度が 205°Cよりも低いとフィルムの結晶化が進まないため構造が安定せず、高温保管や熱負荷時の熱収縮により微小平面性悪ィ匕を引き起こす場合がある。一方、 235°Cよりも大きくすると、ポリエステル非晶鎖部分の緩和が進み、ヤング率が小さくなる場合がある。また本発明の目的を達成するためには、フィルム上下の温度差力例えば、 20°C以下、好ましくは、 10°C 以下、更に好ましくは 5°C以下である。フィルム上下での温度差が 20°Cよりも大きいと、厚み方向での顕微ラマン結晶化指数が均一にならず、熱負荷時に微小平面性の悪化を引き起こす場合がある。

[0042] 同時二軸延伸では、ロールによる接触加熱とは異なり、高温空気によってのみフィルムが加熱されるため局所的な加熱は生じにくい。一方で、同時二軸延伸は最初の延伸温度である 90°C前後の温度力も熱固定温度である 220°Cまでのゾーンが全て長手方向につながつているため、随伴気流など高温空気の自由な流れによりフィルム上下や幅方向に温度差が発生しやす、延伸方法である。温度差を低減する方法としては特に限定されないが、温度の異なるゾーンの間に高温空気の自由な流れを抑制するシャッターなどの設備を設けることが有効である。特に、本発明の特徴とする顕微ラマン結晶化指数のばらつきを抑えたフィルムを作成するためには、フィルムとシャッターの隙間は、例えば、 1一 250mm、好ましくは 2— 100mm、更には 3— 50 mmであることが好ましい。隙間が lmmよりも小さいとフィルムがシャッターに接触し破れる場合がある。隙間が、 250mmよりも大きいと顕微ラマン結晶化指数のばらつきが大きくなり微小平面性が悪ィ匕する場合がある。フィルムとシャッターが接触しなヽようにするためには、ノズル力も吹き出す風速を適宜調整することが有効である。

[0043] 一方、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、逐次延伸を用いて製造することもできる。逐次延伸の場合、最初の長手方向の延伸が重要であり、延伸温度は、例えば、 90— 130°C、好ましくは 100— 120°Cである。延伸温度が 90°Cよりも低くなるとフィルムが破断しやすぐ延伸温度が 130°Cよりも高くなるとフィルム表面が熱ダメ一ジを受る場合がある。また、延伸ムラ、及びキズを防止する観点力もは、延伸は 2段階以上に分けて行うことが好ましぐトータル倍率は、例えば、 2. 5-3. 5、好ましくは、 2. 8-3. 3倍である。延伸倍率が、 2. 5倍よりも小さいと磁気記録媒体用として必要な強度が得られにくい場合がある。一方、倍率が 3. 5倍よりも大きくなると、フィルムにキズが発生しやす!/、ため磁気記録媒体用として使用が難ヽばかりでなく、再縦延伸時にフィルムが破断する場合がある。

[0044] さらに、延伸ロールとしては、表面の粗さなどを制御しやすい非粘着性のシリコーンロールが好ま、。従来技術のようにセラミックスやテフロン (登録商標）更には金属のロールを用いた場合には、粘着によりフィルム表面のみが局所的に加熱され、フィルム表面と内部との顕微ラマン結晶化指数にばらつきが発生する場合がある。さらに、延伸ローノレの表面粗さ Raは、例免ば、 0. 005— 1. O ^ m,好ましくは、 0. 1-0. 6 /z mである。 Raが、 1. 0 mよりも大きいと延伸時ロール表面の凸凹がフィルム表面に転写する場合がある。 Raが、 0. 005 mよりも小さいとロールとフィルム地肌が粘着し、フィルムが熱ダメージを受けやすくなる場合がある。表面粗さを制御するためには研磨剤の粒度、研磨回数などを適宜調整することが有効である。さらに、延伸部におけるロールとフィルムのトータルの接触時間は、例えば、 0. 1秒以下、好ましくは 0 . 08秒以下にすることがフィルムを製造する上で特に有効である。ロールとフィルムの接触時間が 0. 1秒よりも大きくなると、延伸ロールの熱によりフィルム表面のみが局所的に加熱され、フィルム内部との間の顕微ラマン結晶化指数にばらつきが発生、引いては熱負荷時の微小平面性悪ィ匕を引き起こす場合がある。ここで接触時間とは、フィルムと延伸ロールの接触距離をロール入りのフィルム速度で除した時間であり、延伸が複数のロールわたって行われる場合、それらの総和時間である。接触時間を短くする方法としては、ロールに抱きつかせて延伸する方法でも可能である力例えばフィルムを延伸ロールに巻き付けず、 -ップロール間でのみ平行に延伸することが特に有効である。

[0045] 逐次延伸では、その後、好ましくは、 85— 140°C、より好ましくは、 90— 110°Cで幅方向に、好ましくは、 2. 5-4. 5倍、より好ましくは 3. 0-3. 5倍延伸する。かかる温度、倍率範囲をはずれると延伸ムラあるヽはフィルム破断などの問題を引き起こし、本発明の特徴とするフィルムが得られにくい場合がある。本発明の目的とする顕微ラマン結晶化指数を得るためには、好ましくは、 130— 160°C、さらに好ましくは 135— 145°Cで、好ましくは、 1. 4-2. 0倍、より好ましくは 1. 6-1. 8倍で再縦延伸することが好ましい。特に、延伸温度が 130°Cよりも低いとフィルムが破断する場合がある。一方、延伸温度が、 160°Cよりも高いとフィルム表面が熱によるダメージを受けるため好ましくない。また、延伸倍率が、 1. 4倍よりも低いと十分なテープ強度が得られない場合があり、 2. 0倍よりも大きいとフィルムが破断する場合がある。その後、例えば、 1 . 0-1. 5倍再横延伸した後、好ましくは、 205— 235°C、より好ましくは 210— 220 °Cで、好ましくは、 0. 5— 20秒、より好ましくは 1一 15秒熱固定を行う。特に熱固定温度が 205°Cよりも低くなるとフィルムの結晶化が進まな、ために構造が安定せず、高温保管や熱負荷時に微小平面性が悪化する場合がある。一方、 235°Cよりも大きくすると、ポリエステル非晶鎖部分の緩和が進み、ヤング率が小さくなる場合がある。また本発明の目的を達成するためには、フィルム上下の温度差力好ましくは、 20°C 以下、より好ましくは 10°C以下、更に好ましくは 5°C以下である。フィルム上下での温度差が 20°Cよりも大きいと、厚み方向での顕微ラマン結晶化指数が均一にならず、熱負荷時に微小平面性の悪ィ匕を引き起す場合がある。その後、長手及び Z又は幅方向に 0. 5-7. 0%の弛緩処理を施すことが好ましい。

実施例

[0046] 以下、実施例で本発明を詳細に説明する。

[0047] 本発明の特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次の通りである。

A.粒子の平均粒径

フィルム力ポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去し、粒子を露出させた。処理条件は、ポリマは灰化されるが粒子は極力ダメージを受けない条件を選択した。その粒子を走査型電子顕微鏡 (SEM)で観察し、粒子画像をイメージアナライザで処理した。 SEMの倍率はおよそ 5, 000— 20, 000倍力も適宜選択した。観察箇所をかえて粒子数 5, 000個以上で粒径とその体積分率から、次式で体積平均径 dを得た。粒径の異なる 2種類以上の粒子を含有している場合には、それぞれの粒子について同様の測定を行い、粒径を求めた。

d=∑ (di-Nvi)

ここで、 diは粒径、 Nviはその体積分率である。粒子がプラズマ低温灰化処理法で大幅にダメージを受ける場合には、フィルム断面を透過型電子顕微鏡 (TEM)を用いて、 3, 000— 100, 000倍で観察した。 TEMの切片厚さは約 lOOnmとし、場所をかえて 500視野以上測定し、上記式から体積平均径 dを求めた。

B.粒子の体積形状係数

走査型電子顕微鏡で、粒子の写真を例えば 5, 000倍で 10視野撮影した。さらに、画像解析処理装置を用いて、投影面最大径および粒子の平均体積を算出し、下記式により体積形状係数を得た。

[0048] f=V/Dm³

ここで、 Vは粒子の平均体積 m³)、 Dmは投影面の最大径（ μ m)である。

C.フィルム積層厚み

表面力もエッチングしながら XPS (X線光電子光法）、 IR (赤外分光法)あるいはコンフォーカル顕微鏡などで、その粒子濃度のデプスプロファイルを測定した。片面に積層したフィルムにおける表層では、表面という空気-樹脂の界面のために粒子濃度は低ぐ表面力も遠ざかるにつれて粒子濃度は高くなる。本発明の片面に積層したフイルムの場合は、深さ [I]でー且極大値となった粒子濃度がまた減少し始める。この濃度分布曲線をもとに極大値の粒子濃度の 1Z2になる深さ [Π] (ここで、 Π>1)を積層厚さとした。

[0049] さらに、無機粒子などが含有されている場合には、二次イオン質量分析装置 (SIM S)を用いて、フィルム中の粒子のうち最も高濃度の粒子の起因する元素とポリエステルの炭素元素の濃度比（M + ZC + )を粒子濃度とし、層（A)の表面からの深さ（厚さ)方向の分析を行った。そして上記同様の手法力も積層厚さを得た。

D.顕微ラマン結晶化指数

試料をエポキシ榭脂に包埋し、研磨を行って断面を出した。平面方向に異なる 5ケ所において、厚み方向に 1 μ m毎（6 μ mのフィルムであれば 6点、 4. 5 mのフィルムであれば 4点）に顕微ラマン結晶化指数を測定し、同じ厚み方向位置の平均値を計算し、その値から最大値、最小値及び最大値と最小値の差を計算した。平面方向は断面を切り出した後フィルム表面力深さ: mまでの領域を長手及び幅方向に 2 mmおきに各 6点（1Z2インチテープ幅相当）計 12点をレーザーラマンマイクロプローブ法 (空中分解能 1 m)により下記条件で測定し、ばらつきを計算した。 1730cm — カルボニル基の伸縮振動）の半値幅を顕微ラマン結晶化指数 i_c、最大値と最小値の差を Δ とした。

[0050] レーザーラマン分光の測定条件は次の通りである。

装置； Jobin Yvon社製 Ramanor U— 1000

マイクロプローブ；顕微鏡 Olympus BH—2型

Beam Splitter ；右

対物レンズ； X 100

光源； Ar+レーザー、 NEC GLG3300、波長 514. 5nm

分光器；構成 lm Czerny ― Turner型

Double Monochromator

回折格子 Plane Holographic、

1, 800gZmm、

110 X 110mm

分散 9. 23cm / mm

逆光除去率 10— ¹⁴ (20cm—

検出器； PM RCA31034、浜松電子製 943 - 02

MCD DARSS TN-6122(Tracor Northern)

E.フイノレムのヤング率

JIS— K7127の方法に従い、インストロンタイプの引張試験機を用いて 23°C、 65% RHにてヤング率を測定した。フィルムの縦方向（MD)および幅方向（TD)に切り出した幅 10mm、長さ 100mmの試料フィルムを引っ張り測定した。

F.温度膨張係数

フィルムを幅 4mmにサンプリングし、試長 15mmになるように真空理工 (株）製 TM A TM— 3000および加熱制御部 TA— 1500にセットした。 0. 5gの荷重をフィルムにかけて、温度を室温（23°C)から 50°Cまで上昇させた後、ー且室温まで温度を戻した。その後、再度温度を室温から 50°Cまで上昇させた。その時の 30°Cから 40°Cまでのフィルムの変位量（ Δ Lmm)を測定し、次式力温度膨張係数を算出した。

[0051] 温度膨張係数 (Z°C) = ( A L/15) / (40-30) )

G.湿度膨張係数フィルムを幅 10mmにサンプリングし、試長 200mmになるように大倉インダストリ一製のテープ伸び試験器にセットし、温度 30°C、湿度 40%RHから 80%RHまで変化させ 30分保持した後、変位量（A Lmm)を測定し、次式から湿度膨張係数を算出した。

湿度膨張係数 (Z%RH) = ( Δ L/200) / (80— 40)

H.熱収縮率

フィルムを長手及び幅方向に幅 10mm、長さ 250mm〖こ切り出し、約 200mmの間隔で 2本の標線を入れ、その間隔を 23°Cで測定する（これを Xmmとする）。この試料の先端に 0. 15gの荷重をかけた状態で 100°C雰囲気中 30分間放置した後の標線間の間隔を再度 23°Cで測定し (これを Ymmとする）、 100 X (X— Y) ZXをもって熱収縮率とした。

I.寸法変化率

フィルムを長手方向 100mm、幅方向 30mm〖こ切り出し、 23°C、 65%RH無荷重の条件下にて、 24時間調湿調温した後、大日本印刷 (株)製クロムマスク上に、サンプルを静電気により貼り付け、光学顕微鏡を用いて幅方向の長さ（L0)を測定する。その後、 49°C、 90%RHの条件下、長手方向に 32MPaの荷重をかけた状態で、 7 2時間放置した。 72時間後、荷重を解放し、 23°C、 65%RH、無荷重の条件下にて 24時間調湿調温後、幅方向の長さ（L1)を測定した。幅方向の寸法変化率は下記式により求めた。

幅方向の寸法変化率（％) = [ (L1-L0) /L0] X 100

J.延伸ロールの表面粗さ

Mitutoyo (株）製の表面粗さ計サーフテスト 301を使用して、カットオフ 0. 25mm にてロール幅方向 3点にお、て中心面平均粗さを測定し、その平均値を採用した。 K.温熱処理による微小平面性の評価

フィルムを 100°Cのオーブンに 24時間放置することにより熱処理を行った。熱処理前後の層（A)の微小平面性を WYKO社製非接触 3次元粗さ計 TOPO— 3Dを用いて、測定面積倍率 41. 6倍、測定面積 239 Χ 239 /ζ πι (0. 057mm²)で測定した。該粗さ計に内蔵された表面解析ソフト (ver. 4. 90)により、空間周波数 10cm— ¹と 2 00cm における Relative Powerを求めた。測定は 10回行い、平均値をもって Rel ative Powerの値とした。 WRaは熱処理前フィルムのみ測定した。

[0053] なお、 Relative Powerは、各空間周波数におけるパワースペクトラム P (fx, fy) を対数スケール（dB)で表した値であり、 P(fx、 fy) lnm²の表面うねりを OdBと表記するように解析ソフト中で基準化されている。 Xをフィルム幅方向、 yをフィルム長手方向として測定した。 P(fx, fy)は、それぞれ下記式により計算される。

[0054] [数 1]

[0055] 式中、 P(fx, fy)はパワースペクトラムであり、 Aは測定面積、 FTは fMx, y)exp[i2 π (x'fx+yfy)]で表されるフーリエ変換の演算、 h(x, y)は表面形状データ、 fx, f yは空間上の周波数座標である。

[0056] [数 2]

で、

[0057] また、 Zjkは、測定方向とそれと直交する方向をそれぞれ M, N分割したときの各方向の j番目、 k番目の位置における 3次元粗さチャート上の高さである。

[0058] 空間周波数 lO(lZmm)及び、 lO(lZmm)と 200(lZmm)の強度差を読み取り、それぞれ I^1GTD、 ^2CK)TDと表す。これの値は、フィルム表面の微小平面性の度合いを示しており、値がプラス側に大きいほど微小平面性が悪い。測定機器は WYKO に特定するものではなぐ同様の測定が可能な非接触 3次元粗さ計 ZYGOや、原子間力顕微鏡 AFMを用いても良、。

K.微小平面性の評価

熱処理前後の I^1C)—^2CK)TDの差が大きいほど熱処理により微小平面性が悪ィ匕したことを示すため、下記基準で評価した。

[0059] 熱処理前後の I^1C>— ² TDの差が 0以上 2dB未満：〇〇

熱処理前後の I^1C>— ² TDの差が 2以上 4dB未満：〇

熱処理前後の ^2CK)TDの差が 4dB以上： X

〇〇及び〇を合格とした。

実施例 1

平均粒径 0. 06 111、体積形状係数£=0. 51の球状シリカ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートと実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレットを作り、球状シリカ粒子の含有量が 0. 2重量％となるよう 2種のペレットを混合することにより熱可塑性榭脂 Aを調製した。また、平均粒径 0. 3 ^ πι,体積形状係数 f=0. 52のジビュルベンゼン Zスチレン共重合架橋粒子を含有するポリエチレンテレフタレートと、平均粒径 0. 8 /ζ πι、体積形状係数 f=0. 52のジビュルベンゼン Zスチレン共重合架橋粒子を含有するポリエチレンテレフタレート、および実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレットを、 0. 3 mの粒子含有量が 0. 26重量⁰ /₀ 、 0. 8 mの粒子含有量が 0. 01重量％となるよう混合した熱可塑性榭脂 Bを調製した。

[0060] これらの熱可塑性榭脂をそれぞれ 160°Cで 8時間減圧乾燥した後、別々の押出機に供給し、 275°Cで溶融押出して高精度濾過した後、矩形の 2層用合流ブロックで合流積層し、 2層積層とした。その後、 285°Cに保ったスリットダイを介し冷却ロール上に静電印加キャスト法を用いて表面温度 25°Cのキャスティングドラム巻き付けて冷却固化し未延伸積層フィルムを得た。

[0061] この未延伸積層フィルムをリニアモーター式の同時二軸延伸機により 95°Cで長手及び幅方向にそれぞれ 3. 5倍、トータルで 12. 3倍延伸しその後、再度 180°Cで 1. 5倍長手方向に延伸し、定長下で 220°Cで 3秒間熱処理した。フィルムとシャッターの距離を 20mm、フィルム上下の温度差を 1°Cとした。その後長手方向に 1%、幅方向に 2%の弛緩処理を施し、総厚み 6 m、層（B)の厚み 0. 5 μ mのフィルム原反を得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

実施例 2

層（A)、層（B)に添加する粒子の粒径 (f=0. 52)、添加量、長手及び幅方向の倍率、及びフィルム上下の温度差を 10°Cに変更する以外は実施例 1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

実施例 3

平均粒径 0. 10 111、体積形状係数£=0. 51の球状シリカ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートと実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレットを作り、球状シリカ粒子の含有量が 0. 1重量％となるよう 2種のペレットを混合することにより熱可塑性榭脂を調製し、 5 mの単層フィルムとする以外は実施例 1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3 のとおりであった。

実施例 4

熱固定温度を 240°Cとする以外は、実施例 1と同様にして二軸配向ポリエステルフイルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

実施例 5

層（A)に添加する粒子の添加量、及び層 (A)、層（B)の厚みを変更する以外は実施例 1と同様にして未延伸積層フィルムを作成し、逐次二軸延伸法により延伸した。まず延伸温度 110°Cで 2段階に分けて長手方向に 3. 1倍延伸した。このとき接触する延伸ロールには表面粗さ Raが 0. 40 μ mの非粘着性のシリコーンロールを用い、更に-ップロール間で平行に延伸した。この時、 -ップ部分におけるフィルムとロールの接触距離は 4mm、フィルムとロールの接触時間は、 1段目 0. 011秒、 2段目 0. 009秒、トータル 0. 02秒とした。その後、この一軸延伸フィルムをテンタにより温度 9 5°Cで幅方向に 3. 2倍延伸した後、 140°Cで 1. 7倍再縦延伸し、定長下で 210°Cで 3秒間熱処理した。フィルム上下の温度差は 1°Cとした。その後幅方向に 2%の弛緩処理を施し、総厚み 4. 5 m、層 (B)の厚み 0. 4 μ mのフィルム原反を得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

実施例 6

層（B)に添加する粒子の粒径、添加量、フィルムとロールの接触時間を 1段目 0. 0 22秒、 2段目 0. 018秒、トータル 0. 04秒に変更する以外は、実施例 4と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

比較例 1

延伸温度を 125°C、延伸ロールに表面粗さが 0. 6 mのセラミックスロールを用い、フィルム上下の温度差を 10°Cとする以外は実施例 4と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。比較例 2

延伸温度を 125°C、延伸ロールに表面粗さが 0. 6 mのセラミックスロールを用い、さらにフィルムをロールに巻き付けて延伸することでフィルムとロールの接触時間を 1段目 0. 40秒、 2段目 0. 29秒、トータル 0. 69秒とする以外は実施例 4と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

比較例 3

長手及び幅方向の延伸倍率を変更し、熱固定温度を 200°C、フィルムとシャッターの距離を 250mm、フィルム上下の温度差を 30°Cとする以外は、実施例 2と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果は表 1, 2, 3のとおりであった。

[表 1] フイルム厚み層 (A) 層 (B) 総厚み [li m] tg/d E 不活性粒子 I 不活性粒子 π 不活性粒子 m

d I [// m] 濃度 [重量 X] d ll [ / m] 濃度 [重量 W dIK[^ m] 濃度 [重量 W WRa^B[nm] 延伸方法実施例 1 6.0 0.5 0.63 0.06 0.2 0.8 0.8 0.01 0.3 0.26 4.4 同時二軸実施例 2 6.0 0.5 0.63 0.3 0.1 4.5 0.8 0.05 0.3 0.60 6.8 同時ニ轴実施例 3 5.0 ― - 0.1 0.1 2.5 - 一一 - ― 同時二軸実施例 4 6.0 0.5 0.63 0.06 0.2 0.7 0.8 0.01 0.3 0.26 4.5 同時二軸実施例 5 4.5 0.4 0.50 0.06 0.05 0.7 0.8 0.01 0.3 0.26 4.3 逐次二軸実施例 6 4.5 0.4 1.33 0.06 0.05 0.7 0.3 0.01 0.06 0.10 2.8 逐次二軸比較例 1 4.5 0.4 0.50 0.06 0.05 1.0 0.8 0.01 0.3 0.26 4.4 逐次二軸比較例 2 4.5 0.4 0.50 0.06 0.05 1.4 0.8 0.01 0.3 0.26 4.4 逐次二軸比較例 3 6.0 0.5 0.63 0.3 0.1 4.7 0.8 0.05 0.3 0.60 7.0 同時二軸

^

Kε900

フィルム物性熱収縮率

長手方向幅方向長手 +幅温度膨張倮数 [10—湿度係数 [10—

幅 ♦s方向の寸法変熱収縮の和

ヤング率 [MPa] ヤング串 [MPs] 長手 z ヤング率 [ΜΡβ] V V*RH] 化率 [S] 長手方向 [ 幅方向 [%]

[%]

実施例 1 8200 4200 2.0 12400 9 10 -0.18 1.8 1.7 0.1 実施例 2 5000 7000 0.7 12000 -1 6 -0.40 2.1 1.7 0.4 実施例 3 8300 4100 2.0 12400 10 10 -0.18 1.8 1.7 0.1 実施例 4 7100 3700 1.9 10800 14 14 - 0.26 0.9 1.2 -0.3 実施例 5 8300 4200 2.0 12500 10 10 -0.20 2.1 2.1 0.0 実施例 6 8200 4200 2.0 12400 10 1 1 -0.20 2.1 2.0 0.1 比較例 1 8200 4200 2.0 12400 10 10 -0.20 2.1 2.1 0.0 比較例 2 8200 4200 2.0 12400 10 10 -0.20 1.8 1.7 0.1 比較例 3 5100 4400 1.2 9500 11 1 1 -0.40 2.3 1.6 0.7

/v:/ O 86S00S00ifcl£ S08/-0S00ZAV ^ ¾u soo

顕微ラマン結晶化指数空間周波数

厚み方向平面方向熱処理前フィルム熱処理後フィルム微小平面性

,10-200 ,10-200

最大値 [crrf¹] 最小値 [cm"¹] △ Ic厚み方向 Ale平面方向 ¹ TD ¹ TD ¹ TD ¹ TD 100°C x 24hr 実施例 1 13.7 13.5 0.2 0.3 -13.5 1 1.5 -13.0 12.0 OO(0.5dB) 実施例 2 1 .0 13.4 0.6 0.4 - 2.8 12.0 -1.0 14.0 O(2.0dB) 実施例 3 13.6 13.4 0.2 0.3 -5.7 13.3 - 5.0 14.0 OO(0.7dB) 実施例 4 12.9 12.7 0.2 0.2 -13.4 11.5 -13.0 1 1.9 OOC0.4B) 実施例 5 13.9 13.2 0.7 0.5 -11.3 13.7 - 8.0 17.0 OC3.3dB) 実施例 6 13.9 13.1 0.8 0.6 -1 1.0 14.0 -7.5 17.5 0(3.5dB) 比較例 1 14.5 13.3 1.2 1.4 - 2.8 21.7 2.5 26.8 x (5.1 dB) 比較例 2 15.1 13.3 1.8 2.3 -0.5 24.0 5.5 30.0 x (6.0dB) 比較例 3 16.0 14.8 1.2 0.5 - 3.2 1 1.8 1.1 16.1 x (4.2dB)

産業上の利用可能性

[0065] 本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、磁気記録材料、電子材料、製版フィルム、昇華型リボン、包装材料に用いられるポリエステルフィルムとして有用である。特に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、高密度磁気記録媒体、特にリニア記録方式である重層メタル塗布型デジタル記録媒体用ベースフィルムとして用いたときに有用な二軸配向ポリエステルフィルムである。

[0066] 本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは高温保管や加工時の熱負荷後も微小平面性が良好なフィルムである。

Claims

請求の範囲

[1] フィルム厚み方向の顕微ラマン結晶化指数 Icが、 8cm— ¹— 15cm— Icの最大値と最小値の差力 1 cm"¹以下である二軸配向ポリエステルフィルム。

[2] フィルム平面方向の顕微ラマン結晶化指数 Icの最大値と最小値の差力 lcm^_1以下である請求項 1に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

[3] 100°Cで 24時間の熱処理を施したポリエステルフィルムの少なくとも片面の幅方向における空間周波数（lZmm)の Relative Power I¹⁰ 力 — 25— OdBである二

TD

軸配向ポリエステルフィルム。

[4] 少なくとも片面の幅方向における空間周波数 10と 200 ( lZmm)の Relative Po werの強度差 ^2GG 力 5— 20dBである請求項 3記載の二軸配向ポリエステルフィ

TD

ノレム。

[5] 長手方向のヤング率と幅方向のヤング率の和が、 11, 000— 15, OOOMPaである請求項 1または 3に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

[6] ポリエステルがポリエチレンテレフタレートである請求項 1または 3に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

[7] リニア記録方式の磁気記録媒体用ベースフィルムとして用いられる請求項 1または

3に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

[8] 重層メタル塗布型デジタル記録方式の磁気記録媒体用ベースフィルムとして用いられる請求項 1または 3に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

フィルム厚み層 (A) 層 (B)

不活性粒不活性粒不活性粒

総厚み ΑΙ Π 濃度子]

[〃m] 子延伸方法

[^ m] I d l 濃度 WRa^A 子 n dm 濃度 WRa^B

[ m] [重量 %] [nmj Π d

n[ m] [重量 %] [重量 [nmj 実施例 1 6.0 0.5 0.63 0.06 0.2 0.8 0.8 0.01 0.3 0.26 4.4 同時二軸実施例 2 6.0 0.5 0.63 0.3 0.1 4.5 0.8 0.05 0.3 0.60 6.8 同時二軸実施例 3 5.0 ― - 0.1 0.1 2.5 一 - - 一 ― 同時二軸実施例 4 6.0 0.5 0.63 0.06 0.2 0.7 0.8 0.01 0.3 0.26 4.5 同時二軸実施例 5 4.5 0.4 0.50 0.06 0.05 0.7 0.8 0.01 0.3 0.26 4.3 逐次二軸実施例 6 4.5 0.4 1.33 0.06 0.05 0.7 0.3 0.01 0.06 0.10 2.8 逐次二軸

比較例 1 4.5 0.4 0.50 0.06 0.05 1.0 0.8 0.01 0.3 0.26 4.4 逐次二軸比較例 2 4.5 0.4 0.50 0.06 0.05 1.4 0.8 0.01 0.3 0.26 4.4 逐次二軸比較例 3 6.0 0.5 0.63 0.3 0.1 4.7 0.8 0.05 0.3 0.60 7.0 同時二軸

フィルム物性熱収縮率

長手方向幅方向長手 +幅温度膨張湿度膨張幅方向の熱収縮

ヤング率ヤング率長手/幅ヤング率係数係数長手方向幅方向寸法変化の和

[MPa] [MPa] [MPa] [10"V [%] [%]

°C] [10—。/¾RH] 率 [%] [%]

実施例 1 8200 4200 2.0 12400 9 10 -0.18 1.8 1.7 0.1 実施例 2 5000 7000 0.7 12000 -1 6 -0.40 2.1 1.7 0.4 実施例 3 8300 4100 2.0 12400 10 10 -0.18 1.8 1.7 0.1 実施例 4 7100 3700 1.9 10800 14 14 -0.26 0.9 1.2 - 0.3 実施例 5 8300 4200 2.0 12500 10 10 -0.20 2.1 2.1 0.0 実施例 6 8200 4200 2.0 12400 10 1 1 -0.20 2.1 2.0 0.1

比較例 1 8200 4200 2.0 12400 10 10 -0.20 2.1 2.1 0.0 比較例 2 8200 4200 2.0 12400 10 10 -0.20 1.8 1.7 0.1 比較例 3 5100 4400 1.2 9500 1 1 11 -0.40 2.3 1.6 0.7

顕微ラマン結晶化指数空間周波数

厚み方向平面方向熱処理前フィルム熱処理後フィルム微小平面性最大値最小値 △ Ic Ale .10-200 .10-200

[cm ] [cm-¹] 厚み方向平面方向 ¹ TD ¹ TD ^{1 0} TD ¹ TD 実施例 1 13.7 13.5 0.2 0.3 -13.5 " .5 -13.0 12.0 〇〇(0.5dB) 実施例 2 14.0 13.4 0.6 0.4 - 2.8 12.0 -1.0 14.0 〇(2.0dB) 実施例 3 13.6 13.4 0.2 0.3 - 5.7 13.3 - 5.0 14.0 OO(OJdB) 実施例 4 12.9 12.7 0.2 0.2 -13.4 11.5 -13.0 11.9 OO(0.4B) 実施例 5 13.9 13.2 0.7 0.5 -1 1.3 13.7 - 8.0 17.0 〇(3.3dB) 実施例 6 13.9 13.1 0.8 0.6 -11.0 14.0 -7.5 17.5 O0.5dB) 比較例 1 14.5 13.3 1.2 1.4 -2.8 21.7 2.5 26.8 x (5.1dB)

比較例 2 15.1 13.3 1.8 2.3 -0.5 24.0 5.5 30.0 x (6.0dB) 比較例 3 16.0 14.8 1.2 0.5 - 3.2 1 1.8 1.1 16.1 x (4.2dB)

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