JP2001121602A - 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法 - Google Patents
二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法Info
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Landscapes
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】フィルムのヤング率などの機械特性や寸法安定
性を向上させた、特に、磁気記録媒体用として、電磁変
換特性、走行耐久性、保存安定性などに優れて、さらに
感熱転写リボン用、コンデンサー用などに好適な高品質
の二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法を提供
すること。 【解決手段】ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)とを含んでなる単一のガラス転移温度を有する二
軸配向ポリエステルフィルムであって、レーザーラマン
散乱法で測定した1776cm-1におけるフィルム長手
方向に対するラマンピーク強度(IMD)とフィルム厚み
方向のラマンピーク強度(IND)との比R1M(=IMD/
IND)またはフィルム幅方向に対するラマンピーク強度
(ITD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度
(IND)との比R1T(=ITD/IND)の少なくとも一方
が2〜20の範囲であることを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフィルム。
性を向上させた、特に、磁気記録媒体用として、電磁変
換特性、走行耐久性、保存安定性などに優れて、さらに
感熱転写リボン用、コンデンサー用などに好適な高品質
の二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法を提供
すること。 【解決手段】ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)とを含んでなる単一のガラス転移温度を有する二
軸配向ポリエステルフィルムであって、レーザーラマン
散乱法で測定した1776cm-1におけるフィルム長手
方向に対するラマンピーク強度(IMD)とフィルム厚み
方向のラマンピーク強度(IND)との比R1M(=IMD/
IND)またはフィルム幅方向に対するラマンピーク強度
(ITD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度
(IND)との比R1T(=ITD/IND)の少なくとも一方
が2〜20の範囲であることを特徴とする二軸配向ポリ
エステルフィルム。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、従来のポリエステ
ルフィルムの物性・品質を大幅に向上させた二軸配向ポ
リエステルフィルムとその製造方法に関する。
ルフィルムの物性・品質を大幅に向上させた二軸配向ポ
リエステルフィルムとその製造方法に関する。
【0002】具体的には、剛性、強靱性、寸法安定性な
どに優れ、例えば、磁気記録媒体用、コンデンサー用、
あるいは熱転写リボン用などの各種の工業材料用フィル
ムとして非常に適した二軸配向ポリエステルフィルムに
関するものである。
どに優れ、例えば、磁気記録媒体用、コンデンサー用、
あるいは熱転写リボン用などの各種の工業材料用フィル
ムとして非常に適した二軸配向ポリエステルフィルムに
関するものである。
【0003】
【従来の技術】ポリエステルフィルムは、他の素材から
は得られないような大面積のフィルムの連続生産が可能
であり、その強度、耐久性、透明性、柔軟性、表面特性
の付与が可能などの特徴を活かして、磁気記録媒体用、
コンデンサー用、熱転写リボン用、感熱孔版印刷用原紙
用などの各種工業材料用、農業用、包装用、建材用など
の大量に需要のある各種分野で用いられている。
は得られないような大面積のフィルムの連続生産が可能
であり、その強度、耐久性、透明性、柔軟性、表面特性
の付与が可能などの特徴を活かして、磁気記録媒体用、
コンデンサー用、熱転写リボン用、感熱孔版印刷用原紙
用などの各種工業材料用、農業用、包装用、建材用など
の大量に需要のある各種分野で用いられている。
【0004】その中でも、二軸配向ポリエステルフィル
ムは、機械特性や寸法安定性の観点などから様々な分野
で利用されていて、特に磁気記録媒体用ベースフィルム
として有用である。磁気記録媒体用において、特に、近
年は、機材の軽量化、小型化と長時間記録化のために、
ベースフィルムの一層の薄膜化が要求されている。ま
た、熱転写リボン用、コンデンサー用、あるいは感熱孔
版印刷原紙用においても、近年、薄膜化の傾向が非常に
強い。
ムは、機械特性や寸法安定性の観点などから様々な分野
で利用されていて、特に磁気記録媒体用ベースフィルム
として有用である。磁気記録媒体用において、特に、近
年は、機材の軽量化、小型化と長時間記録化のために、
ベースフィルムの一層の薄膜化が要求されている。ま
た、熱転写リボン用、コンデンサー用、あるいは感熱孔
版印刷原紙用においても、近年、薄膜化の傾向が非常に
強い。
【0005】しかしながら、フィルムを薄膜化すると、
機械的強度が不十分となって、フィルムの腰の強さが弱
くなったり、伸びやすくなったりするため、例えば、磁
気記録媒体用では、テープダメージを受けやすくなった
り、ヘッドタッチが悪化して電磁変換特性が低下したり
する。また、フィルムを薄膜化すると、熱転写リボン用
では、印字する際のリボンの平坦性が保たれず、印字ム
ラや過転写が発生し、また、コンデンサ用では、絶縁破
壊電圧が低下するといった問題点がある。
機械的強度が不十分となって、フィルムの腰の強さが弱
くなったり、伸びやすくなったりするため、例えば、磁
気記録媒体用では、テープダメージを受けやすくなった
り、ヘッドタッチが悪化して電磁変換特性が低下したり
する。また、フィルムを薄膜化すると、熱転写リボン用
では、印字する際のリボンの平坦性が保たれず、印字ム
ラや過転写が発生し、また、コンデンサ用では、絶縁破
壊電圧が低下するといった問題点がある。
【0006】このような薄膜化志向の中で、ヤング率に
代表されるような引張特性などの機械特性の向上が望ま
れている。
代表されるような引張特性などの機械特性の向上が望ま
れている。
【0007】そのため、従来から種々の方法でフィルム
の高強度化が検討されてきた。一般に知られてきた、二
軸延伸ポリエステルフィルムの高強度化の手法として
は、例えば、縦・横二方向に延伸したフィルムを再度縦
方向に延伸し、縦方向に高強度化する、いわゆる再縦延
伸法が一般的である(例えば、特公昭42−9270号
公報、特公昭43−3040号公報、特公昭46−11
19号公報、特公昭46−1120号公報など)。
の高強度化が検討されてきた。一般に知られてきた、二
軸延伸ポリエステルフィルムの高強度化の手法として
は、例えば、縦・横二方向に延伸したフィルムを再度縦
方向に延伸し、縦方向に高強度化する、いわゆる再縦延
伸法が一般的である(例えば、特公昭42−9270号
公報、特公昭43−3040号公報、特公昭46−11
19号公報、特公昭46−1120号公報など)。
【0008】また、さらに横方向にも強度を付与したい
場合には、上述の再縦延伸を行なった後、再度横方向に
延伸するという再縦再横延伸法が提案されている(例え
ば、特開昭50−133276号公報、特開昭55−2
2915号公報など)。また、一段目の延伸をフィルム
の縦方向に2段階以上で行い、引き続き、フィルムの横
方向に延伸を行う縦多段延伸法が提案されている(例え
ば、特公昭52−33666号公報、特公昭57−49
377号公報など)。
場合には、上述の再縦延伸を行なった後、再度横方向に
延伸するという再縦再横延伸法が提案されている(例え
ば、特開昭50−133276号公報、特開昭55−2
2915号公報など)。また、一段目の延伸をフィルム
の縦方向に2段階以上で行い、引き続き、フィルムの横
方向に延伸を行う縦多段延伸法が提案されている(例え
ば、特公昭52−33666号公報、特公昭57−49
377号公報など)。
【0009】しかし、このような従来技術で得られた高
強度化ポリエステルフィルムは、例えば磁気記録媒体用
において、応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法
変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラ
ーが発生したりするために、所望の電磁変換特性が得ら
れなかったりする等の問題があり、大容量の高密度磁気
記録テ−プへの適用に際して課題が残されているのが現
状である。
強度化ポリエステルフィルムは、例えば磁気記録媒体用
において、応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法
変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラ
ーが発生したりするために、所望の電磁変換特性が得ら
れなかったりする等の問題があり、大容量の高密度磁気
記録テ−プへの適用に際して課題が残されているのが現
状である。
【0010】一方、ポリエステルとポリエーテルイミド
(PEI)の組成物については過去にも記述があり、例
えば、ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)を用い、種々の混合比の組成物を作成する
と、PEIの重量分率の増加に伴ってガラス転移温度が
上昇することが示されている(例えば、「JOURNA
L of APPLIED POLYMER SCIE
NCE」1993年,48巻,935−937頁、「M
acromolecules」1995年,28巻,2
845−2851頁、「POLYMER」1997年,
38巻,4043−4048頁」等)。しかしながら、
PETとPEIとの混合物からなる二軸配向フィルムに
関する報告はなされておらず、ましてや、該二軸配向フ
ィルムの機械特性や寸法安定性については全く知られて
なく、検討されていないのが実状である。
(PEI)の組成物については過去にも記述があり、例
えば、ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)を用い、種々の混合比の組成物を作成する
と、PEIの重量分率の増加に伴ってガラス転移温度が
上昇することが示されている(例えば、「JOURNA
L of APPLIED POLYMER SCIE
NCE」1993年,48巻,935−937頁、「M
acromolecules」1995年,28巻,2
845−2851頁、「POLYMER」1997年,
38巻,4043−4048頁」等)。しかしながら、
PETとPEIとの混合物からなる二軸配向フィルムに
関する報告はなされておらず、ましてや、該二軸配向フ
ィルムの機械特性や寸法安定性については全く知られて
なく、検討されていないのが実状である。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ヤン
グ率などの機械強度や寸法安定性に優れた高品質の二軸
配向ポリエステルフィルムとその製造方法を提供するこ
とであり、特に磁気記録媒体用ベースフィルムして使用
したときに、電磁変換特性、走行耐久性や保存安定性に
優れて高密度磁気記録テープ用ベースフィルムに好適で
あり、さらに、感熱転写リボン用、コンデンサー用とし
て好適な二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法
を提供することである。
グ率などの機械強度や寸法安定性に優れた高品質の二軸
配向ポリエステルフィルムとその製造方法を提供するこ
とであり、特に磁気記録媒体用ベースフィルムして使用
したときに、電磁変換特性、走行耐久性や保存安定性に
優れて高密度磁気記録テープ用ベースフィルムに好適で
あり、さらに、感熱転写リボン用、コンデンサー用とし
て好適な二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法
を提供することである。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記目的に沿う本発明の
二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル(A)
とポリエーテルイミド(B)とを含んでなる単一のガラ
ス転移温度を有する二軸配向ポリエステルフィルムであ
って、レーザーラマン散乱法で測定した1776cm-1
における、フィルム長手方向に対するラマンピーク強度
(IMD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度
(IND)との比R1M(=IMD/IND)またはフィルム幅
方向に対するラマンピーク強度(ITD)とフィルム厚み
方向のラマンピーク強度(IND)との比R1T(=ITD/
IND)の少なくとも一方が2〜20の範囲であることを
特徴とするものである。
二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル(A)
とポリエーテルイミド(B)とを含んでなる単一のガラ
ス転移温度を有する二軸配向ポリエステルフィルムであ
って、レーザーラマン散乱法で測定した1776cm-1
における、フィルム長手方向に対するラマンピーク強度
(IMD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度
(IND)との比R1M(=IMD/IND)またはフィルム幅
方向に対するラマンピーク強度(ITD)とフィルム厚み
方向のラマンピーク強度(IND)との比R1T(=ITD/
IND)の少なくとも一方が2〜20の範囲であることを
特徴とするものである。
【0013】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの製造方法は、溶融押出により得られた溶融ポリマ
ーを冷却固化させてシート状に成形した後、二軸配向さ
せてなる二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法にお
いて、ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)
とを含んでなる溶融ポリマーを溶融押出により相溶さ
せ、冷却固化させてシート状に成形し、該シート状成型
物を長手方向に3〜10倍、幅方向に3〜10倍の倍率
で延伸し、しかる後に180℃〜250℃の温度で長手
方向または幅方向の少なくとも一方向に対して1.1〜
2倍に延伸することを特徴とするものである。
ルムの製造方法は、溶融押出により得られた溶融ポリマ
ーを冷却固化させてシート状に成形した後、二軸配向さ
せてなる二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法にお
いて、ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)
とを含んでなる溶融ポリマーを溶融押出により相溶さ
せ、冷却固化させてシート状に成形し、該シート状成型
物を長手方向に3〜10倍、幅方向に3〜10倍の倍率
で延伸し、しかる後に180℃〜250℃の温度で長手
方向または幅方向の少なくとも一方向に対して1.1〜
2倍に延伸することを特徴とするものである。
【0014】
【発明の実施の形態】本発明の二軸配向ポリエステルフ
ィルムを構成するポリエステル(A)は、例えば、芳香
族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸または脂肪族ジカ
ルボン酸などの酸成分やジオール成分から構成される。
ィルムを構成するポリエステル(A)は、例えば、芳香
族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸または脂肪族ジカ
ルボン酸などの酸成分やジオール成分から構成される。
【0015】芳香族ジカルボン酸成分としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4―
ナフタレンジカルボン酸、1,5―ナフタレンジカルボ
ン酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、4,4'―ジフ
ェニルジカルボン酸、4,4'―ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、4,4'―ジフェニルスルホンジカルボン酸等
を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル
酸、フタル酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸を用い
ることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例
えば、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることがで
きる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジ
ピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等
を用いることができる。これらの酸成分は一種のみを用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4―
ナフタレンジカルボン酸、1,5―ナフタレンジカルボ
ン酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸、4,4'―ジフ
ェニルジカルボン酸、4,4'―ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、4,4'―ジフェニルスルホンジカルボン酸等
を用いることができ、なかでも好ましくは、テレフタル
酸、フタル酸、2,6―ナフタレンジカルボン酸を用い
ることができる。脂環族ジカルボン酸成分としては、例
えば、シクロヘキサンジカルボン酸等を用いることがで
きる。脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、アジ
ピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等
を用いることができる。これらの酸成分は一種のみを用
いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【0016】また、ジオール成分としては、例えば、エ
チレングリコール、1,2ープロパンジオール、1,3―
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3―
ブタンジオール、1,4―ブタンジオール、1,5―ペン
タンジオール、1,6―ヘキサンジオール、1,2―シク
ロヘキサンジメタノール、1,3―シクロヘキサンジメ
タノール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアル
キレングリコール、2,2'―ビス(4'―β―ヒドロキ
シエトキシフェニル)プロパン等を用いることができ、
なかでも好ましくは、エチレングリコール、1,4―ブ
タンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール等を用いることができ、特に好ま
しくは、エチレングリコール等を用いることができる。
これらのジオール成分は一種のみを用いてもよく、二種
以上を併用してもよい。
チレングリコール、1,2ープロパンジオール、1,3―
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3―
ブタンジオール、1,4―ブタンジオール、1,5―ペン
タンジオール、1,6―ヘキサンジオール、1,2―シク
ロヘキサンジメタノール、1,3―シクロヘキサンジメ
タノール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアル
キレングリコール、2,2'―ビス(4'―β―ヒドロキ
シエトキシフェニル)プロパン等を用いることができ、
なかでも好ましくは、エチレングリコール、1,4―ブ
タンジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、
ジエチレングリコール等を用いることができ、特に好ま
しくは、エチレングリコール等を用いることができる。
これらのジオール成分は一種のみを用いてもよく、二種
以上を併用してもよい。
【0017】また、ポリエステルには、ラウリルアルコ
ール、イソシアン酸フェニル等の単官能化合物が共重合
されていてもよいし、トリメリット酸、ピロメリット
酸、グリセロール、ペンタエリスリトール、2, 4―
ジオキシ安息香酸、等の3官能化合物などが、過度に分
枝や架橋をせずポリマーが実質的に線状である範囲内で
共重合されていてもよい。さらに酸成分、ジオール成分
以外に、p−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息
香酸、2,6−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸およびp−アミノフェノール、p−ア
ミノ安息香酸などを本発明の効果が損なわれない程度の
少量であればさらに共重合せしめることができる。
ール、イソシアン酸フェニル等の単官能化合物が共重合
されていてもよいし、トリメリット酸、ピロメリット
酸、グリセロール、ペンタエリスリトール、2, 4―
ジオキシ安息香酸、等の3官能化合物などが、過度に分
枝や架橋をせずポリマーが実質的に線状である範囲内で
共重合されていてもよい。さらに酸成分、ジオール成分
以外に、p−ヒドロキシ安息香酸、m−ヒドロキシ安息
香酸、2,6−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒド
ロキシカルボン酸およびp−アミノフェノール、p−ア
ミノ安息香酸などを本発明の効果が損なわれない程度の
少量であればさらに共重合せしめることができる。
【0018】本発明のポリエステル(A)は、特に限定
されないが、機械強度、生産性および取り扱い性等の点
から、エチレンテレフタレートおよび/またはエチレン
ー2, 6―ナフタレンジカルボキシレート単位を主た
る構成成分とするポリエステルおよびそれらの変性体よ
りなる群から選ばれた少なくとも一種であることが好ま
しい。これらのうちでも、エチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とする(特に80重量%以上含む)ポ
リエステルが特に望ましい。なぜならば、エチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエステル
は、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
単位を主たる構成成分とするポリエステルよりも、押出
成形加工がし易く、製膜時のフィルム破れが少ないから
である。ただし、後者には、ポリエーテルイミドとの相
溶性がよいという利点はある。
されないが、機械強度、生産性および取り扱い性等の点
から、エチレンテレフタレートおよび/またはエチレン
ー2, 6―ナフタレンジカルボキシレート単位を主た
る構成成分とするポリエステルおよびそれらの変性体よ
りなる群から選ばれた少なくとも一種であることが好ま
しい。これらのうちでも、エチレンテレフタレート単位
を主たる構成成分とする(特に80重量%以上含む)ポ
リエステルが特に望ましい。なぜならば、エチレンテレ
フタレート単位を主たる構成成分とするポリエステル
は、エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
単位を主たる構成成分とするポリエステルよりも、押出
成形加工がし易く、製膜時のフィルム破れが少ないから
である。ただし、後者には、ポリエーテルイミドとの相
溶性がよいという利点はある。
【0019】本発明のポリエーテルイミド(B)は、特
に限定されないが、ポリエステル(A)との溶融成形性
や取り扱い性などの点から、例えば、下記一般式で示さ
れるように、ポリイミド構成成分にエーテル結合を含有
する構造単位であることが好ましい。
に限定されないが、ポリエステル(A)との溶融成形性
や取り扱い性などの点から、例えば、下記一般式で示さ
れるように、ポリイミド構成成分にエーテル結合を含有
する構造単位であることが好ましい。
【化1】 ただし、上記式中R1 は、6〜30個の炭素原子を有す
る2価の芳香族または脂肪族残基;R2 は6〜30個の
炭素原子を有する2価の芳香族残基、2〜20個の炭素
原子を有するアルキレン基、2〜20個の炭素原子を有
するシクロアルキレン基、及び2〜8個の炭素原子を有
するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロ
キサン基からなる群より選択された2価の有機基であ
る。
る2価の芳香族または脂肪族残基;R2 は6〜30個の
炭素原子を有する2価の芳香族残基、2〜20個の炭素
原子を有するアルキレン基、2〜20個の炭素原子を有
するシクロアルキレン基、及び2〜8個の炭素原子を有
するアルキレン基で連鎖停止されたポリジオルガノシロ
キサン基からなる群より選択された2価の有機基であ
る。
【0020】上記R1 、R2 としては、例えば、下記式
群に示される芳香族残基
群に示される芳香族残基
【化2】 を挙げることができる。
【0021】本発明では、ポリエステル(A)との相溶
性、コスト、溶融成形性等の観点から、下記式で示され
る構造単位を有する、2,2−ビス[4−(2,3−ジ
カルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物と
m−フェニレンジアミン、またはp−フェニレンジアミ
ンとの縮合物が好ましい。
性、コスト、溶融成形性等の観点から、下記式で示され
る構造単位を有する、2,2−ビス[4−(2,3−ジ
カルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物と
m−フェニレンジアミン、またはp−フェニレンジアミ
ンとの縮合物が好ましい。
【化3】 このポリエーテルイミドは、“ウルテム”(登録商標)
の商標名で、ジーイープラスチックス社より入手可能で
ある。
の商標名で、ジーイープラスチックス社より入手可能で
ある。
【0022】ここでいう相溶とは、得られたチップのガ
ラス転移温度(Tg)が単一であることを意味する。こ
のように両者が相溶した場合のTgは、ポリエステル
(A)のTgとポリエーテルイミドのペレット(B)の
Tgの間に存在することが一般的に知られている。本発
明でいうガラス転移温度は、示差走査熱分析における昇
温時の熱流束ギャップからJIS K7121に従って
求めることができる。示差走査熱分析による方法のみで
判定しにくい場合には、動的粘弾性測定あるいは顕微鏡
観察などの形態学的方法を併用しても良い。また、示差
走査熱分析によってガラス転移温度を判定する場合は、
温度変調法や高感度法を使用することも有効である。該
フィルムが2つ以上のガラス転移温度を有する場合はフ
ィルム中でポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)が相溶しておらず、本発明の効果は得られない。
なお、本発明で単一のガラス転移点温度を有する二軸配
向ポリエステルフィルムというのは、2層以上の積層フ
ィルムである場合、フィルムの少なくとも1層がかかる
特質を有することを指している。従って、本発明のフィ
ルムに、発明の効果を妨げない範囲で、ガラス転移点の
異なるフィルムが積層されていても良い。但し、積層さ
れる各層間のガラス転移点があまり異なるとフィルム製
造が困難となるので、ガラス転移点の差は50℃以下が
好ましく、30℃以下がより好ましい。但し、コーティ
ング層はこの限りでないことは言うまでない。
ラス転移温度(Tg)が単一であることを意味する。こ
のように両者が相溶した場合のTgは、ポリエステル
(A)のTgとポリエーテルイミドのペレット(B)の
Tgの間に存在することが一般的に知られている。本発
明でいうガラス転移温度は、示差走査熱分析における昇
温時の熱流束ギャップからJIS K7121に従って
求めることができる。示差走査熱分析による方法のみで
判定しにくい場合には、動的粘弾性測定あるいは顕微鏡
観察などの形態学的方法を併用しても良い。また、示差
走査熱分析によってガラス転移温度を判定する場合は、
温度変調法や高感度法を使用することも有効である。該
フィルムが2つ以上のガラス転移温度を有する場合はフ
ィルム中でポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)が相溶しておらず、本発明の効果は得られない。
なお、本発明で単一のガラス転移点温度を有する二軸配
向ポリエステルフィルムというのは、2層以上の積層フ
ィルムである場合、フィルムの少なくとも1層がかかる
特質を有することを指している。従って、本発明のフィ
ルムに、発明の効果を妨げない範囲で、ガラス転移点の
異なるフィルムが積層されていても良い。但し、積層さ
れる各層間のガラス転移点があまり異なるとフィルム製
造が困難となるので、ガラス転移点の差は50℃以下が
好ましく、30℃以下がより好ましい。但し、コーティ
ング層はこの限りでないことは言うまでない。
【0023】本発明において、ポリエーテルイミド
(B)をポリエステル(A)に添加する時期は、特に限
定されないが、ポリエステルの重合前、例えば、エステ
ル化反応前に添加してもよいし、重合後に溶融押出前に
添加してもよい。また、溶融押出前に、ポリエステル
(A)とポリエーテルイミド(B)をペレタイズしても
よい。
(B)をポリエステル(A)に添加する時期は、特に限
定されないが、ポリエステルの重合前、例えば、エステ
ル化反応前に添加してもよいし、重合後に溶融押出前に
添加してもよい。また、溶融押出前に、ポリエステル
(A)とポリエーテルイミド(B)をペレタイズしても
よい。
【0024】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムで
は、レーザーラマン散乱法で測定した1776cm-1に
おける、フィルム長手方向に対するラマンピーク強度
(IMD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度
(IND)との比R1M(=IMD/IND)またはフィルム幅
方向に対するラマンピーク強度(ITD)とフィルム厚み
方向のラマンピーク強度(IND)との比R1T(=ITD/
IND)の少なくとも一方が2〜20の範囲である。本発
明におけるレーザーラマン散乱法で測定した1776c
m-1におけるラマンピーク強度は、その測定方向に対す
るポリエーテルイミド(B)の配向の強さを反映してお
り、強度比R1MまたはR1Tは、フィルム面内での相対的
な配向の強さの指標となる。これは、フィルムにレーザ
ー光をあてた場合のラマン散乱光を測定することにより
求めることができる。そのラマンスペクトルにおいて、
1776cm-1のラマンバンドは、イミド結合中のカル
ボニル基のC=O伸縮振動に帰属される。ラマンピーク
強度比R1MまたはR1Tの好ましい範囲は、2.5〜10
であり、さらに好ましい範囲は、3〜8の範囲である。
該ラマンピーク強度比R1MまたはR1Tが2未満である
と、ポリエーテルイミド(B)のフィルム面内での配向
が十分でなく、フィルムの強度が十分でないため、本発
明の目的を達成できず、例えば、磁気記録媒体テープな
どに用いた場合に電磁変換特性や走行耐久性に劣ったり
することがある。一方、該ラマンピーク強度比R 1Mまた
はR1Tが20を越えると、フィルムの寸法安定性に劣っ
たり、耐引裂伝播抵抗が小さく、フィルム破れが生じや
すくなったりすることがある。
は、レーザーラマン散乱法で測定した1776cm-1に
おける、フィルム長手方向に対するラマンピーク強度
(IMD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度
(IND)との比R1M(=IMD/IND)またはフィルム幅
方向に対するラマンピーク強度(ITD)とフィルム厚み
方向のラマンピーク強度(IND)との比R1T(=ITD/
IND)の少なくとも一方が2〜20の範囲である。本発
明におけるレーザーラマン散乱法で測定した1776c
m-1におけるラマンピーク強度は、その測定方向に対す
るポリエーテルイミド(B)の配向の強さを反映してお
り、強度比R1MまたはR1Tは、フィルム面内での相対的
な配向の強さの指標となる。これは、フィルムにレーザ
ー光をあてた場合のラマン散乱光を測定することにより
求めることができる。そのラマンスペクトルにおいて、
1776cm-1のラマンバンドは、イミド結合中のカル
ボニル基のC=O伸縮振動に帰属される。ラマンピーク
強度比R1MまたはR1Tの好ましい範囲は、2.5〜10
であり、さらに好ましい範囲は、3〜8の範囲である。
該ラマンピーク強度比R1MまたはR1Tが2未満である
と、ポリエーテルイミド(B)のフィルム面内での配向
が十分でなく、フィルムの強度が十分でないため、本発
明の目的を達成できず、例えば、磁気記録媒体テープな
どに用いた場合に電磁変換特性や走行耐久性に劣ったり
することがある。一方、該ラマンピーク強度比R 1Mまた
はR1Tが20を越えると、フィルムの寸法安定性に劣っ
たり、耐引裂伝播抵抗が小さく、フィルム破れが生じや
すくなったりすることがある。
【0025】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムで
は、特に限定されないが、レーザーラマン散乱法で測定
した1776cm-1におけるフィルム長手方向に対する
ラマンピーク強度(IMD)と長手方向と45度をなす方
向に対するラマンピーク強度(I45)との比RM45(=
IMD/I45)またはフィルム幅方向に対するラマンピー
ク強度(ITD)と幅方向と45度をなす方向に対するラ
マンピーク強度(I45)との比RT45(=ITD/I45)
がいずれも1.5〜5の範囲であることが好ましい。該
ラマンピーク強度比RM45およびRT45は、1.8〜4の
範囲がより好ましく、2〜3の範囲がさらに好ましい。
該ラマンピーク強度比RM45およびRT45が1.5未満で
あると、フィルムの長手方向または幅方向の強度が十分
でないため、本発明の目的を達成できず、例えば、磁気
記録媒体テープなどに用いた場合に電磁変換特性や走行
耐久性に劣ったりすることがある。一方、該ラマンピー
ク強度比RM45およびRT45が5を越えると、フィルムの
寸法安定性に劣ったり、耐引裂伝播抵抗が小さく、フィ
ルム破れが生じやすくなったりすることがある。
は、特に限定されないが、レーザーラマン散乱法で測定
した1776cm-1におけるフィルム長手方向に対する
ラマンピーク強度(IMD)と長手方向と45度をなす方
向に対するラマンピーク強度(I45)との比RM45(=
IMD/I45)またはフィルム幅方向に対するラマンピー
ク強度(ITD)と幅方向と45度をなす方向に対するラ
マンピーク強度(I45)との比RT45(=ITD/I45)
がいずれも1.5〜5の範囲であることが好ましい。該
ラマンピーク強度比RM45およびRT45は、1.8〜4の
範囲がより好ましく、2〜3の範囲がさらに好ましい。
該ラマンピーク強度比RM45およびRT45が1.5未満で
あると、フィルムの長手方向または幅方向の強度が十分
でないため、本発明の目的を達成できず、例えば、磁気
記録媒体テープなどに用いた場合に電磁変換特性や走行
耐久性に劣ったりすることがある。一方、該ラマンピー
ク強度比RM45およびRT45が5を越えると、フィルムの
寸法安定性に劣ったり、耐引裂伝播抵抗が小さく、フィ
ルム破れが生じやすくなったりすることがある。
【0026】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムで
は、特に限定されないが、広角X線回折のディフラクト
メータ法による結晶配向解析で該二軸配向ポリエステル
フィルムをその法線を軸として回転した時に得られる該
二軸配向ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの
円周方向の半価幅が30〜80度の範囲であることが好
ましい。ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの
円周方向の半値幅は二軸配向ポリエステルフィルムの結
晶の配向の方向の分布の広がりを表すものであり、この
半価幅が30度未満の場合、フィルムの寸法安定性に劣
って保存安定性が悪化したり、フィルムの引裂伝播抵抗
が小さくなってテープ破断が生じ易くなったりする。ま
た、半値幅が80度を越える場合には、フィルムの強度
が十分でなく、本発明の目的を達成できないことがあ
る。ここで、ポリエステル主鎖方向の結晶面とは、広角
X線ディフラクトメータ法によって回折ピークとして検
知される結晶面の中で、その法線がポリエステル主鎖方
向に最も近い結晶面であり、例えば、ポリエチレンテレ
フタレートでは(−105)面、ポリエチレン−2,6
−ナフタレートでは(−306)面である。前記半価幅
は、例えば、磁気記録媒体用に用いる場合、データスト
レージ用であれば、30〜55度の範囲がより好まし
く、デジタルビデオなどのヘリカルスキャンシステムの
ビデオテープ用であれば、55〜80度の範囲がより好
ましい。
は、特に限定されないが、広角X線回折のディフラクト
メータ法による結晶配向解析で該二軸配向ポリエステル
フィルムをその法線を軸として回転した時に得られる該
二軸配向ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの
円周方向の半価幅が30〜80度の範囲であることが好
ましい。ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの
円周方向の半値幅は二軸配向ポリエステルフィルムの結
晶の配向の方向の分布の広がりを表すものであり、この
半価幅が30度未満の場合、フィルムの寸法安定性に劣
って保存安定性が悪化したり、フィルムの引裂伝播抵抗
が小さくなってテープ破断が生じ易くなったりする。ま
た、半値幅が80度を越える場合には、フィルムの強度
が十分でなく、本発明の目的を達成できないことがあ
る。ここで、ポリエステル主鎖方向の結晶面とは、広角
X線ディフラクトメータ法によって回折ピークとして検
知される結晶面の中で、その法線がポリエステル主鎖方
向に最も近い結晶面であり、例えば、ポリエチレンテレ
フタレートでは(−105)面、ポリエチレン−2,6
−ナフタレートでは(−306)面である。前記半価幅
は、例えば、磁気記録媒体用に用いる場合、データスト
レージ用であれば、30〜55度の範囲がより好まし
く、デジタルビデオなどのヘリカルスキャンシステムの
ビデオテープ用であれば、55〜80度の範囲がより好
ましい。
【0027】本発明の二軸配向フィルムについて、広角
X線回折法から得られるポリエステル主鎖方向の結晶サ
イズは、特に限定されないが、40オングストローム以
上から90オングストローム以下の範囲であることが好
ましい。ここで、ポリエステル主鎖方向とは、ポリエス
テル主鎖方向に最も近い、結晶面の法線方向であり、例
えば、ポリエチレンテレフタレートでは(−105)
面、ポリエチレン−2,6−ナフタレートでは(−30
6)面の法線方向である。該結晶サイズが40オングス
トローム未満では、テープの伸び変形が大きくなって、
エッジダメージも発生し易く、またテープ加工後の保存
安定性が悪化する。また、結晶サイズが90オングスト
ロームを越えるとテープ破断の発生頻度が高くなること
がある。該結晶サイズは、使用するポリエステルによっ
て変わるが、ポリエチレンテレフタレートの場合、45
オングストローム以上から85オングストローム以下の
範囲がより好ましく、50オングストローム以上から8
0オングストローム以下の範囲がさらに好ましい。また
使用するポリエステルがポリエチレン−2,6−ナフタ
レートの場合には、35オングストローム以上から65
オングストローム以下の範囲がさらに好ましい。
X線回折法から得られるポリエステル主鎖方向の結晶サ
イズは、特に限定されないが、40オングストローム以
上から90オングストローム以下の範囲であることが好
ましい。ここで、ポリエステル主鎖方向とは、ポリエス
テル主鎖方向に最も近い、結晶面の法線方向であり、例
えば、ポリエチレンテレフタレートでは(−105)
面、ポリエチレン−2,6−ナフタレートでは(−30
6)面の法線方向である。該結晶サイズが40オングス
トローム未満では、テープの伸び変形が大きくなって、
エッジダメージも発生し易く、またテープ加工後の保存
安定性が悪化する。また、結晶サイズが90オングスト
ロームを越えるとテープ破断の発生頻度が高くなること
がある。該結晶サイズは、使用するポリエステルによっ
て変わるが、ポリエチレンテレフタレートの場合、45
オングストローム以上から85オングストローム以下の
範囲がより好ましく、50オングストローム以上から8
0オングストローム以下の範囲がさらに好ましい。また
使用するポリエステルがポリエチレン−2,6−ナフタ
レートの場合には、35オングストローム以上から65
オングストローム以下の範囲がさらに好ましい。
【0028】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
ポリエーテルイミド(B)の含有量は、特に限定されな
いが、1〜50重量%の範囲にあることが好ましい。さ
らに好ましくは、5〜30重量%の範囲であり、より好
ましくは、10〜25重量%の範囲である。ポリエステ
ル(A)とポリエーテルイミド(B)の溶融粘度は大き
く異なるため、ポリエーテルイミド(B)の含有量が1
重量%未満であれば、押出機にて十分な混練を得て互い
に相溶することが困難なことがある。また、ポリエーテ
ルイミド(B)の含有量が50重量%を超える量であれ
ば、押出成形加工が困難であったりして、さらに得られ
たポリエステルフィルムに十分な強度を発現するため
に、延伸加工を施すことが困難であったりすることがあ
る。
ポリエーテルイミド(B)の含有量は、特に限定されな
いが、1〜50重量%の範囲にあることが好ましい。さ
らに好ましくは、5〜30重量%の範囲であり、より好
ましくは、10〜25重量%の範囲である。ポリエステ
ル(A)とポリエーテルイミド(B)の溶融粘度は大き
く異なるため、ポリエーテルイミド(B)の含有量が1
重量%未満であれば、押出機にて十分な混練を得て互い
に相溶することが困難なことがある。また、ポリエーテ
ルイミド(B)の含有量が50重量%を超える量であれ
ば、押出成形加工が困難であったりして、さらに得られ
たポリエステルフィルムに十分な強度を発現するため
に、延伸加工を施すことが困難であったりすることがあ
る。
【0029】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
長手方向のヤング率と幅方向のヤング率の和は、特に限
定されないが、10〜25GPaの範囲であることが好
ましく、より好ましくは12〜22GPa、さらに好ま
しくは13〜20GPaである。該ヤング率の和が10
GPa未満であれば、例えば、磁気記録媒体用などに用
いる場合、走行時の磁気記録ヘッドやガイドピンから受
ける張力のため、磁気テープに伸び変形が生じやすくな
り、さらに電磁変換特性(出力特性)に悪影響を与えた
りして、実用上使用に耐えないことがある。また、該ヤ
ング率の和が25GPaを越えるフィルムは工業的に製
造が困難であったり、フィルムの耐引裂性や寸法安定性
が著しく低下したりすることがある。
長手方向のヤング率と幅方向のヤング率の和は、特に限
定されないが、10〜25GPaの範囲であることが好
ましく、より好ましくは12〜22GPa、さらに好ま
しくは13〜20GPaである。該ヤング率の和が10
GPa未満であれば、例えば、磁気記録媒体用などに用
いる場合、走行時の磁気記録ヘッドやガイドピンから受
ける張力のため、磁気テープに伸び変形が生じやすくな
り、さらに電磁変換特性(出力特性)に悪影響を与えた
りして、実用上使用に耐えないことがある。また、該ヤ
ング率の和が25GPaを越えるフィルムは工業的に製
造が困難であったり、フィルムの耐引裂性や寸法安定性
が著しく低下したりすることがある。
【0030】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
長手方向と幅方向の温度100℃、30分における熱収
縮率は、特に限定されないが、テープの伸び変形性およ
び保存性の観点から、いずれも0.01〜2.0%であ
ることが好ましい。より好ましくは、0.01〜1.5
%であり、さらに好ましくは、0.01〜1.0%であ
る。温度100℃の熱収縮率が2.0%を越える場合
は、寸法安定性が損なわれやすくなることがあり、例え
ば磁気記録媒体用においては、ベースフィルムの磁気層
を塗布するなどのフィルム加工工程における熱履歴や走
行時の磁気テープと磁気記録ヘッドとの摩擦熱による磁
気テープの昇温時にテープの熱変形が起こりやすくなっ
たり、テープの保存性が悪化することがある。また、温
度100℃の熱収縮率が0.01%未満の場合には、フ
ィルムが膨張して、しわが発生したりすることがある。
長手方向と幅方向の温度100℃、30分における熱収
縮率は、特に限定されないが、テープの伸び変形性およ
び保存性の観点から、いずれも0.01〜2.0%であ
ることが好ましい。より好ましくは、0.01〜1.5
%であり、さらに好ましくは、0.01〜1.0%であ
る。温度100℃の熱収縮率が2.0%を越える場合
は、寸法安定性が損なわれやすくなることがあり、例え
ば磁気記録媒体用においては、ベースフィルムの磁気層
を塗布するなどのフィルム加工工程における熱履歴や走
行時の磁気テープと磁気記録ヘッドとの摩擦熱による磁
気テープの昇温時にテープの熱変形が起こりやすくなっ
たり、テープの保存性が悪化することがある。また、温
度100℃の熱収縮率が0.01%未満の場合には、フ
ィルムが膨張して、しわが発生したりすることがある。
【0031】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、エチレンテレフタレート単位
を主たる成分とするポリエステル(A)とポリエーテル
イミド(B)からなる成分を含有する場合、レーザーラ
マン散乱法で測定した1615cm-1におけるフィルム
長手方向に対するラマンピーク強度(I2MD)とフィル
ム厚み方向のラマンピーク強度(I2ND)と比R2M(=
I2MD/I2ND)またはフィルム幅方向に対するラマンピ
ーク強度(I2TD)とフィルム厚み方向のラマンピーク
強度(I2ND)との比R2T(=I2TD/I2ND)の少なく
とも一方が5〜45の範囲である。本発明におけるレー
ザーラマン散乱法で測定した1615cm -1におけるラ
マンピーク強度は、その測定方向に対するポリエステル
(A)の配向の強さを示す指標であり、強度比R2Mまた
はR2Tは、フィルム面に平行方向に対する配向の強さの
指標となる。そのラマンスペクトルにおいて、1615
cm -1のラマンバンドは、ベンゼン環のC=C伸縮振動
に帰属される。ラマンピーク強度比R2MまたはR2Tの好
ましい範囲は、6〜40であり、さらに好ましい範囲
は、7〜30の範囲である。該ラマンピーク強度比R2M
またはR2Tが5未満であると、ポリエステル(A)のフ
ィルム平行方向への配向が十分でなく、フィルムの強度
が十分でないため、本発明の目的を達成できず、例え
ば、磁気記録媒体テープなどに用いた場合に電磁変換特
性や走行耐久性に劣ったりすることがある。一方、該ラ
マンピーク強度比R2MまたはR2Tが45を越えると、フ
ィルムの寸法安定性に劣ったり、耐引裂伝播抵抗が小さ
く、フィルム破れが生じやすくなったりすることがあ
る。
は、特に限定されないが、エチレンテレフタレート単位
を主たる成分とするポリエステル(A)とポリエーテル
イミド(B)からなる成分を含有する場合、レーザーラ
マン散乱法で測定した1615cm-1におけるフィルム
長手方向に対するラマンピーク強度(I2MD)とフィル
ム厚み方向のラマンピーク強度(I2ND)と比R2M(=
I2MD/I2ND)またはフィルム幅方向に対するラマンピ
ーク強度(I2TD)とフィルム厚み方向のラマンピーク
強度(I2ND)との比R2T(=I2TD/I2ND)の少なく
とも一方が5〜45の範囲である。本発明におけるレー
ザーラマン散乱法で測定した1615cm -1におけるラ
マンピーク強度は、その測定方向に対するポリエステル
(A)の配向の強さを示す指標であり、強度比R2Mまた
はR2Tは、フィルム面に平行方向に対する配向の強さの
指標となる。そのラマンスペクトルにおいて、1615
cm -1のラマンバンドは、ベンゼン環のC=C伸縮振動
に帰属される。ラマンピーク強度比R2MまたはR2Tの好
ましい範囲は、6〜40であり、さらに好ましい範囲
は、7〜30の範囲である。該ラマンピーク強度比R2M
またはR2Tが5未満であると、ポリエステル(A)のフ
ィルム平行方向への配向が十分でなく、フィルムの強度
が十分でないため、本発明の目的を達成できず、例え
ば、磁気記録媒体テープなどに用いた場合に電磁変換特
性や走行耐久性に劣ったりすることがある。一方、該ラ
マンピーク強度比R2MまたはR2Tが45を越えると、フ
ィルムの寸法安定性に劣ったり、耐引裂伝播抵抗が小さ
く、フィルム破れが生じやすくなったりすることがあ
る。
【0032】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、特に限定されないが、エチレンテレフタレート単位
を主たる成分とするポリエステル(A)とポリエーテル
イミド(B)からなる成分を含有する場合、その補外ガ
ラス転移開始温度(Tg−onset )が90〜150℃で
あることが好ましい。Tg−onsetは、より好ましくは
95〜130℃、さらに好ましくは100〜120℃の
範囲内にあることである。Tg-onsetが90℃未満であ
れば、フィルムの寸法安定性向上について、本発明の効
果が小さかったりすることがある。また、Tg-onsetが
150℃を越える温度であれば、溶融成形性や延伸加工
性などの成形加工の点で劣ったりすることがある。
は、特に限定されないが、エチレンテレフタレート単位
を主たる成分とするポリエステル(A)とポリエーテル
イミド(B)からなる成分を含有する場合、その補外ガ
ラス転移開始温度(Tg−onset )が90〜150℃で
あることが好ましい。Tg−onsetは、より好ましくは
95〜130℃、さらに好ましくは100〜120℃の
範囲内にあることである。Tg-onsetが90℃未満であ
れば、フィルムの寸法安定性向上について、本発明の効
果が小さかったりすることがある。また、Tg-onsetが
150℃を越える温度であれば、溶融成形性や延伸加工
性などの成形加工の点で劣ったりすることがある。
【0033】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、単層でも2層以上の積層構造でもよい。特に限定さ
れないが、2層以上の積層構造である方がより好まし
い。単層であると、例えば、磁気記録媒体用として用い
る場合、粒子を含有させると、表面の突起がそろわず、
電磁変換特性や走行性が悪化する場合がある。さらに、
3層の場合に本発明の効果がより一層良好となり好まし
い。最外層の厚みは、特に限定されないが、最外層に含
有された粒子の平均径の0.1〜10倍であることが、
本発明の効果がより一層良好となり好ましい。なぜなら
ば、この範囲の下限値を下回ると、電磁変換特性の不良
となる恐れがあり、一方、この範囲の上限値を超えると
走行性の不良の恐れがあるからである。また、積層させ
る場合、2層以上の積層構造の中で、少なくとも1層が
ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)からな
る。他の層は特に限定されないが、ポリエステルが好ま
しく例示され、そのポリエステルとしては、特に限定さ
れないが、エチレンテレフタレート、エチレン−α,β
−ビス(2ークロルフェノキシ)エタン−4,4’−ジ
カルボキシレート、エチレン2,6−ナフタレート単位
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分
とする場合に、特に好ましい。
は、単層でも2層以上の積層構造でもよい。特に限定さ
れないが、2層以上の積層構造である方がより好まし
い。単層であると、例えば、磁気記録媒体用として用い
る場合、粒子を含有させると、表面の突起がそろわず、
電磁変換特性や走行性が悪化する場合がある。さらに、
3層の場合に本発明の効果がより一層良好となり好まし
い。最外層の厚みは、特に限定されないが、最外層に含
有された粒子の平均径の0.1〜10倍であることが、
本発明の効果がより一層良好となり好ましい。なぜなら
ば、この範囲の下限値を下回ると、電磁変換特性の不良
となる恐れがあり、一方、この範囲の上限値を超えると
走行性の不良の恐れがあるからである。また、積層させ
る場合、2層以上の積層構造の中で、少なくとも1層が
ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)からな
る。他の層は特に限定されないが、ポリエステルが好ま
しく例示され、そのポリエステルとしては、特に限定さ
れないが、エチレンテレフタレート、エチレン−α,β
−ビス(2ークロルフェノキシ)エタン−4,4’−ジ
カルボキシレート、エチレン2,6−ナフタレート単位
から選ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分
とする場合に、特に好ましい。
【0034】ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)からなる層を内層に配した場合、保存性や引張強
度向上などの効果が得られる。その場合その厚さは全体
の厚さの80%以上であることが好ましい。また、外層
に配した場合には、走行耐久性向上に効果がある。その
場合その厚さは0.1μm以上であることが好ましい。
(B)からなる層を内層に配した場合、保存性や引張強
度向上などの効果が得られる。その場合その厚さは全体
の厚さの80%以上であることが好ましい。また、外層
に配した場合には、走行耐久性向上に効果がある。その
場合その厚さは0.1μm以上であることが好ましい。
【0035】本発明のポリエステル(A)の固有粘度
は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や
ポリエーテルイミド(B)との混合性の観点から、0.
55〜3.0(dl/g)の範囲であることが好まし
く、さらに好ましくは、0.60〜2.0(dl/g)
である。また、二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘
度は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性
や寸法安定性などの観点から、0.50〜2.0(dl
/g)の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは
0.55〜1.0(dl/g)である。
は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性や
ポリエーテルイミド(B)との混合性の観点から、0.
55〜3.0(dl/g)の範囲であることが好まし
く、さらに好ましくは、0.60〜2.0(dl/g)
である。また、二軸配向ポリエステルフィルムの固有粘
度は、特に限定されないが、フィルム成形加工の安定性
や寸法安定性などの観点から、0.50〜2.0(dl
/g)の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは
0.55〜1.0(dl/g)である。
【0036】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、本発明を阻害しない範囲内で、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、
脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤などが添加さ
れてもよい。また、フィルム表面に易滑性や耐磨耗性、
耐スクラッチ性等を付与するために、積層フィルムの最
外層に無機粒子、有機粒子などを添加すると、例えば、
磁気記録媒体用などにおいて有用である。該添加物とし
ては、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、
カリオン、タルク、湿式または乾式シリカ、コロイド状
シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナお
よびジルコニア等の無機粒子、アクリル酸類、スチレン
等を構成成分とする有機粒子、ポリエステル重合反応時
に添加する触媒等によって析出する、いわゆる内部粒子
や、界面活性剤などがある。
は、本発明を阻害しない範囲内で、熱安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、
脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤などが添加さ
れてもよい。また、フィルム表面に易滑性や耐磨耗性、
耐スクラッチ性等を付与するために、積層フィルムの最
外層に無機粒子、有機粒子などを添加すると、例えば、
磁気記録媒体用などにおいて有用である。該添加物とし
ては、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、
カリオン、タルク、湿式または乾式シリカ、コロイド状
シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナお
よびジルコニア等の無機粒子、アクリル酸類、スチレン
等を構成成分とする有機粒子、ポリエステル重合反応時
に添加する触媒等によって析出する、いわゆる内部粒子
や、界面活性剤などがある。
【0037】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
用途は、特に限定されないが、磁気記録媒体用、コンデ
ンサー用、感熱転写リボン用、感熱孔版印刷原紙用など
に用いられる。
用途は、特に限定されないが、磁気記録媒体用、コンデ
ンサー用、感熱転写リボン用、感熱孔版印刷原紙用など
に用いられる。
【0038】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
厚みは、特に限定されないが、1000μm以下が好ま
しく、さらに好ましくは0.5〜500μmの範囲であ
る。後述のように用途、目的に応じて適宜決定できる
が、例えば、0.5〜20μmの範囲が好ましい。特
に、磁気記録媒体用では、高密度磁気記録用テープ、例
えば、データストレージ用のベースフィルムに適したも
のであり、該データ記録容量としては、好ましくは30
GB(ギガバイト)以上、より好ましくは70GB以
上、さらに好ましくは100GB以上である。また、リ
ニア記録密度としては、好ましくは25キロバイト/c
m以上、より好ましくは34キロバイト/cm以上、さ
らにより好ましくは39キロバイト/cm以上である。
またフィルム厚みは、通常磁気記録材料用では1〜15
μm、データ用またはデジタルビデオ用塗布型磁気記録
媒体用では2〜10μm、データ用またはデジタルビデ
オ用蒸着型磁気記録媒体用では3〜9μmの範囲が好ま
しい。また、コンデンサー用には、好ましくは0.5〜
15μmのフィルムが適用され、絶縁破壊電圧および誘
電特性の安定に優れたものとなる。熱転写リボン用途に
は、好ましくは1〜6μmのフィルムが適用され、印字
する際のしわがなく、印字むらやインクの過転写を生じ
ることなく、項精細な印刷が行うことができる。
厚みは、特に限定されないが、1000μm以下が好ま
しく、さらに好ましくは0.5〜500μmの範囲であ
る。後述のように用途、目的に応じて適宜決定できる
が、例えば、0.5〜20μmの範囲が好ましい。特
に、磁気記録媒体用では、高密度磁気記録用テープ、例
えば、データストレージ用のベースフィルムに適したも
のであり、該データ記録容量としては、好ましくは30
GB(ギガバイト)以上、より好ましくは70GB以
上、さらに好ましくは100GB以上である。また、リ
ニア記録密度としては、好ましくは25キロバイト/c
m以上、より好ましくは34キロバイト/cm以上、さ
らにより好ましくは39キロバイト/cm以上である。
またフィルム厚みは、通常磁気記録材料用では1〜15
μm、データ用またはデジタルビデオ用塗布型磁気記録
媒体用では2〜10μm、データ用またはデジタルビデ
オ用蒸着型磁気記録媒体用では3〜9μmの範囲が好ま
しい。また、コンデンサー用には、好ましくは0.5〜
15μmのフィルムが適用され、絶縁破壊電圧および誘
電特性の安定に優れたものとなる。熱転写リボン用途に
は、好ましくは1〜6μmのフィルムが適用され、印字
する際のしわがなく、印字むらやインクの過転写を生じ
ることなく、項精細な印刷が行うことができる。
【0039】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、これに他のポリマー層、例えば、ポリオレフィン、
ポリアミド、ポリ塩化ビニリデンおよびアクリル系ポリ
マーを直接、あるいは接着剤などの層を介して積層して
もよい。
は、これに他のポリマー層、例えば、ポリオレフィン、
ポリアミド、ポリ塩化ビニリデンおよびアクリル系ポリ
マーを直接、あるいは接着剤などの層を介して積層して
もよい。
【0040】本発明の二軸配向ポリエステルフィルム
は、必要に応じて、熱処理、成形、表面処理、ラミネー
ト、コーティング、印刷、エンボス加工、エッチングな
どの任意の加工を行ってもよい。
は、必要に応じて、熱処理、成形、表面処理、ラミネー
ト、コーティング、印刷、エンボス加工、エッチングな
どの任意の加工を行ってもよい。
【0041】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
製造方法は、溶融押出により得られた溶融ポリマーを冷
却固化させてシート状に成形した後、二軸配向させてな
る二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法において、
ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)とを含
んでなる溶融ポリマーを溶融押出により相溶させ、冷却
固化させてシート状に成形し、該シート状成型物を長手
方向に3〜10倍、幅方向に3〜10倍の倍率で延伸し
(前期延伸)、しかる後に180℃〜250℃の温度で
長手方向または幅方向の少なくとも一方向に対して1.
1〜2倍に延伸する(後期延伸)ものである。より好ま
しい延伸条件は、前期延伸は、長手方向に3.5〜9
倍、幅方向に3.5〜9倍の倍率であり、さらに好まし
い条件は、長手方向に4〜8倍、幅方向に4〜8倍の倍
率である。また、長手方向と幅方向に延伸を施した後
に、後期延伸としては、180〜250℃、好ましくは
190〜240℃、さらに好ましくは200〜230℃
の温度範囲で、長手方向または幅方向の少なくとも一方
向に対して、1.1〜2倍、好ましくは1.15〜1.
8倍、さらに好ましくは1.2〜1.5倍に延伸するも
のである。該延伸が、本発明の方法においては必須であ
る。但し、必要に応じて、前期延伸と後期延伸の中間に
熱処理、緩和などの工程を有していても良い。ポリエス
テル(A)とポリエーテルイミド(B)を相溶させる場
合、ポリエーテルイミド(B)をポリエステル(A)に
添加する時期は、特に限定されないが、ポリエステルの
重合前、例えば、エステル化反応前に添加してもよい
し、重合後に溶融押出前に添加してもよい。中でも、溶
融押出前に、ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)をペレタイズして、マスターチップにすることが
溶融成形性の観点から好ましい。該ペレタイズには、ポ
リエステル(A)とポリエーテルイミド(B)を二軸混
練押出機に供給して溶融押出するのが、ポリエステル
(A)とポリエーテルイミド(B)を相溶化させ、本発
明のフィルムを得る上で、特に好ましい。
製造方法は、溶融押出により得られた溶融ポリマーを冷
却固化させてシート状に成形した後、二軸配向させてな
る二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法において、
ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)とを含
んでなる溶融ポリマーを溶融押出により相溶させ、冷却
固化させてシート状に成形し、該シート状成型物を長手
方向に3〜10倍、幅方向に3〜10倍の倍率で延伸し
(前期延伸)、しかる後に180℃〜250℃の温度で
長手方向または幅方向の少なくとも一方向に対して1.
1〜2倍に延伸する(後期延伸)ものである。より好ま
しい延伸条件は、前期延伸は、長手方向に3.5〜9
倍、幅方向に3.5〜9倍の倍率であり、さらに好まし
い条件は、長手方向に4〜8倍、幅方向に4〜8倍の倍
率である。また、長手方向と幅方向に延伸を施した後
に、後期延伸としては、180〜250℃、好ましくは
190〜240℃、さらに好ましくは200〜230℃
の温度範囲で、長手方向または幅方向の少なくとも一方
向に対して、1.1〜2倍、好ましくは1.15〜1.
8倍、さらに好ましくは1.2〜1.5倍に延伸するも
のである。該延伸が、本発明の方法においては必須であ
る。但し、必要に応じて、前期延伸と後期延伸の中間に
熱処理、緩和などの工程を有していても良い。ポリエス
テル(A)とポリエーテルイミド(B)を相溶させる場
合、ポリエーテルイミド(B)をポリエステル(A)に
添加する時期は、特に限定されないが、ポリエステルの
重合前、例えば、エステル化反応前に添加してもよい
し、重合後に溶融押出前に添加してもよい。中でも、溶
融押出前に、ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)をペレタイズして、マスターチップにすることが
溶融成形性の観点から好ましい。該ペレタイズには、ポ
リエステル(A)とポリエーテルイミド(B)を二軸混
練押出機に供給して溶融押出するのが、ポリエステル
(A)とポリエーテルイミド(B)を相溶化させ、本発
明のフィルムを得る上で、特に好ましい。
【0042】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
延伸形式としては、長手方向に延伸した後に幅方向に延
伸を行う方法などの一方向ずつの延伸を組み合わせた逐
次二軸延伸法や、長手方向と幅方向を同時に延伸する同
時二軸延伸法、さらに、逐次二軸延伸法と同時二軸延伸
法を組み合わせた方法などが包含される。
延伸形式としては、長手方向に延伸した後に幅方向に延
伸を行う方法などの一方向ずつの延伸を組み合わせた逐
次二軸延伸法や、長手方向と幅方向を同時に延伸する同
時二軸延伸法、さらに、逐次二軸延伸法と同時二軸延伸
法を組み合わせた方法などが包含される。
【0043】本発明において、ポリエステルフィルムに
対して延伸を施す場合の延伸温度は、特に限定されない
が、未延伸フィルムに対して延伸を施す場合は、(ポリ
エステルフィルムのガラス転移温度(Tg))℃〜(T
g+120)℃に保つことが好ましく、(Tg+10)
℃〜(Tg+80)℃がより好ましい。 延伸温度がT
g℃未満では、延伸による配向が進みすぎて高倍率まで
延伸しにくくなる。
対して延伸を施す場合の延伸温度は、特に限定されない
が、未延伸フィルムに対して延伸を施す場合は、(ポリ
エステルフィルムのガラス転移温度(Tg))℃〜(T
g+120)℃に保つことが好ましく、(Tg+10)
℃〜(Tg+80)℃がより好ましい。 延伸温度がT
g℃未満では、延伸による配向が進みすぎて高倍率まで
延伸しにくくなる。
【0044】本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの
製造方法の例について説明するが、これに限定されるも
のではない。ここでは、ポリエステル(A)として、ポ
リエチレンテレフタレートを用い、ポリエーテルイミド
(B)として、ポリエーテルイミド“ウルテム”を用い
た例を示すが、用いるポリエステルやポリエーテルイミ
ドにより製造条件の詳細は異なる。
製造方法の例について説明するが、これに限定されるも
のではない。ここでは、ポリエステル(A)として、ポ
リエチレンテレフタレートを用い、ポリエーテルイミド
(B)として、ポリエーテルイミド“ウルテム”を用い
た例を示すが、用いるポリエステルやポリエーテルイミ
ドにより製造条件の詳細は異なる。
【0045】まず、常法に従い、テレフタル酸とエチレ
ングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸
ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応によ
り、ビスーβ―ヒドロキシエチルテレフタレート(BH
T)を得る。次にこのBHTを重合槽に移行しながら、
真空下で280℃に加熱して重合反応を進める。ここ
で、固有粘度が0.5程度のポリエステルを得る。この
時、所定量のポリエーテルイミドを添加しておいてもよ
い。得られたポリエステルをペレット状で減圧下におい
て固相重合する。固相重合する場合は、あらかじめ18
0℃以下の温度で予備結晶化させた後、190〜250
℃で1mmHg程度の減圧下、10〜50時間固相重合
させる。また、フィルムを構成するポリエステルに粒子
を含有させる方法としては、エチレングリコールに粒子
を所定割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレン
グリコールをテレフタル酸と重合させる方法が好まし
い。粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成時に得
られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させることな
く添加すると粒子の分散性がよい。また、粒子の水スラ
リーを直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベン
ト式2軸混練押出機を用いて、ポリエステルに練り込む
方法も有効である。粒子の含有量、個数を調節する方法
としては、上記方法で高濃度の粒子のマスタを作ってお
き、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエス
テルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効であ
る。
ングリコールからエステル化し、または、テレフタル酸
ジメチルとエチレングリコールをエステル交換反応によ
り、ビスーβ―ヒドロキシエチルテレフタレート(BH
T)を得る。次にこのBHTを重合槽に移行しながら、
真空下で280℃に加熱して重合反応を進める。ここ
で、固有粘度が0.5程度のポリエステルを得る。この
時、所定量のポリエーテルイミドを添加しておいてもよ
い。得られたポリエステルをペレット状で減圧下におい
て固相重合する。固相重合する場合は、あらかじめ18
0℃以下の温度で予備結晶化させた後、190〜250
℃で1mmHg程度の減圧下、10〜50時間固相重合
させる。また、フィルムを構成するポリエステルに粒子
を含有させる方法としては、エチレングリコールに粒子
を所定割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレン
グリコールをテレフタル酸と重合させる方法が好まし
い。粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成時に得
られる水ゾルやアルコールゾルを一旦乾燥させることな
く添加すると粒子の分散性がよい。また、粒子の水スラ
リーを直接所定のポリエステルペレットと混合し、ベン
ト式2軸混練押出機を用いて、ポリエステルに練り込む
方法も有効である。粒子の含有量、個数を調節する方法
としては、上記方法で高濃度の粒子のマスタを作ってお
き、それを製膜時に粒子を実質的に含有しないポリエス
テルで希釈して粒子の含有量を調節する方法が有効であ
る。
【0046】次に、該ポリエチレンテレフタレートのペ
レット(A)とポリエーテルイミドのペレット(B)
を、一定の割合で混合して、270〜320℃に加熱さ
れたベント式の2軸混練押出機に供給して、溶融押出す
る。このときの剪断速度は50〜300sec-1が好ま
しく、より好ましくは100〜200sec-1、滞留時
間は0.5〜15分が好ましく、より好ましくは1〜1
0分の条件である。さらに、上記条件にて相溶しない場
合は、得られたチップを再び二軸押出機に投入し相溶す
るまで押出を繰り返してもよい。上記混練によって、ポ
リエチレンテレフタレートとポリエーテルイミドは相溶
し、ガラス転移点が単一のポリエステルのペレットを得
ることができる。
レット(A)とポリエーテルイミドのペレット(B)
を、一定の割合で混合して、270〜320℃に加熱さ
れたベント式の2軸混練押出機に供給して、溶融押出す
る。このときの剪断速度は50〜300sec-1が好ま
しく、より好ましくは100〜200sec-1、滞留時
間は0.5〜15分が好ましく、より好ましくは1〜1
0分の条件である。さらに、上記条件にて相溶しない場
合は、得られたチップを再び二軸押出機に投入し相溶す
るまで押出を繰り返してもよい。上記混練によって、ポ
リエチレンテレフタレートとポリエーテルイミドは相溶
し、ガラス転移点が単一のポリエステルのペレットを得
ることができる。
【0047】得られたポリエーテルイミド含有のポリエ
ステルのペレットを、180℃で3時間以上真空乾燥し
た後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは
真空下で280〜320℃に加熱された押出機に供給
し、従来から行われている方法により製膜する。また、
異物や変質ポリマーを除去するために各種のフィルタ
ー、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金
網などの素材からなるフィルターを用いることが好まし
い。また、必要に応じて、定量供給性を向上させるため
にギアポンプを設けてもよい。積層フィルムの場合に
は、2台以上の押出機、マニホールドまたは合流ブロッ
クを用いて、溶融状態のポリエステルやポリエステルと
ポリエーテルイミドの混合物を積層したシートをスリッ
ト状のダイから押出し、キャスティングロール上で冷却
して未延伸フィルムを作る。
ステルのペレットを、180℃で3時間以上真空乾燥し
た後、固有粘度が低下しないように窒素気流下あるいは
真空下で280〜320℃に加熱された押出機に供給
し、従来から行われている方法により製膜する。また、
異物や変質ポリマーを除去するために各種のフィルタ
ー、例えば、焼結金属、多孔性セラミック、サンド、金
網などの素材からなるフィルターを用いることが好まし
い。また、必要に応じて、定量供給性を向上させるため
にギアポンプを設けてもよい。積層フィルムの場合に
は、2台以上の押出機、マニホールドまたは合流ブロッ
クを用いて、溶融状態のポリエステルやポリエステルと
ポリエーテルイミドの混合物を積層したシートをスリッ
ト状のダイから押出し、キャスティングロール上で冷却
して未延伸フィルムを作る。
【0048】次に、この未延伸フィルムを二軸延伸し、
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、
最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸
法を用いる。延伸温度については、ポリエステル(A)
やポリエーテルイミド(B)の構造成分や、積層の構成
成分により異なるが、例えば、単層でポリエチレンテレ
フタレートとポリエーテルイミド“ウルテム”(登録商
標)の混合ポリマーからなる場合を例示して説明する。
未延伸フィルムを80〜150℃の加熱ロール群で加熱
し、長手方向に1〜10倍に1段もしくは2段以上の多
段で延伸し、20〜50℃の冷却ロール群で冷却する。
長手方向延伸速度は1000〜50000%/分の範囲
で行うのが好ましいが、特に限定されない。続いて、幅
方向の延伸方法としては、例えば、テンターを用いる方
法が一般的である。幅方向の延伸倍率は1〜10倍、延
伸速度は1000〜20000%/分、温度は80〜1
50℃の範囲で行うのが好ましいが、特に限定されな
い。さらに必要に応じて、再縦延伸および/または再横
延伸を行う。その場合の延伸条件としては、長手方向の
延伸は、温度80〜180℃、延伸倍率1.1〜2.0
倍、幅方向の延伸方法としてはテンターを用いる方法が
好ましく、温度80〜200℃、延伸倍率1.1〜2.
0倍で行うのが好ましいが、特に限定されない。トータ
ルの延伸倍率は、長手方向に3〜10倍、幅方向に3〜
10倍であることが好ましい。より好ましくは、長手方
向に3.5〜9倍、幅方向に3.5〜9倍であり、さら
に好ましくは、長手方向に4〜8倍、幅方向に4〜8倍
である。また、延伸工程の後半では、延伸温度を2段階
以上で徐々に高めながら延伸することが好ましい。続い
て、この延伸フィルムに対して、後延伸工程として、1
80〜250℃、好ましくは190〜240℃、さらに
好ましくは200〜230℃の温度範囲で、長手方向ま
たは幅方向の少なくとも一方向に対して、1.1〜2
倍、好ましくは1.15〜1.8倍、さらに好ましくは
1.2〜1.5倍に延伸を施す。該後延伸工程を施すこ
とで、ポリエーテルイミドを十分に延伸配向させること
ができ、本発明の目的を達成することができる。さら
に、緊張下または幅方向に弛緩しながら熱処理する。こ
の場合の熱処理温度は、150℃〜250℃、好ましく
は、170〜230℃、さらに好ましくは180〜22
0℃で、時間は0.2〜30秒の範囲で行うのが好まし
いが、特に限定されない。さらに、熱処理温度からの冷
却過程で、好ましくは100〜220℃の温度範囲で長
手および幅方向に、好ましくは幅方向に対して1〜6%
の範囲で弛緩処理を行う。弛緩処理は1段でもよいし、
多段で行ってもよく、温度分布の変化を設けてもよい。
その後、フィルムを室温まで、必要ならば、長手および
幅方向に弛緩処理を施しながら、フィルムを冷やして巻
き取り、目的とする二軸配向ポリエステルフィルムを得
る。
二軸配向させる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ここでは、
最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸
法を用いる。延伸温度については、ポリエステル(A)
やポリエーテルイミド(B)の構造成分や、積層の構成
成分により異なるが、例えば、単層でポリエチレンテレ
フタレートとポリエーテルイミド“ウルテム”(登録商
標)の混合ポリマーからなる場合を例示して説明する。
未延伸フィルムを80〜150℃の加熱ロール群で加熱
し、長手方向に1〜10倍に1段もしくは2段以上の多
段で延伸し、20〜50℃の冷却ロール群で冷却する。
長手方向延伸速度は1000〜50000%/分の範囲
で行うのが好ましいが、特に限定されない。続いて、幅
方向の延伸方法としては、例えば、テンターを用いる方
法が一般的である。幅方向の延伸倍率は1〜10倍、延
伸速度は1000〜20000%/分、温度は80〜1
50℃の範囲で行うのが好ましいが、特に限定されな
い。さらに必要に応じて、再縦延伸および/または再横
延伸を行う。その場合の延伸条件としては、長手方向の
延伸は、温度80〜180℃、延伸倍率1.1〜2.0
倍、幅方向の延伸方法としてはテンターを用いる方法が
好ましく、温度80〜200℃、延伸倍率1.1〜2.
0倍で行うのが好ましいが、特に限定されない。トータ
ルの延伸倍率は、長手方向に3〜10倍、幅方向に3〜
10倍であることが好ましい。より好ましくは、長手方
向に3.5〜9倍、幅方向に3.5〜9倍であり、さら
に好ましくは、長手方向に4〜8倍、幅方向に4〜8倍
である。また、延伸工程の後半では、延伸温度を2段階
以上で徐々に高めながら延伸することが好ましい。続い
て、この延伸フィルムに対して、後延伸工程として、1
80〜250℃、好ましくは190〜240℃、さらに
好ましくは200〜230℃の温度範囲で、長手方向ま
たは幅方向の少なくとも一方向に対して、1.1〜2
倍、好ましくは1.15〜1.8倍、さらに好ましくは
1.2〜1.5倍に延伸を施す。該後延伸工程を施すこ
とで、ポリエーテルイミドを十分に延伸配向させること
ができ、本発明の目的を達成することができる。さら
に、緊張下または幅方向に弛緩しながら熱処理する。こ
の場合の熱処理温度は、150℃〜250℃、好ましく
は、170〜230℃、さらに好ましくは180〜22
0℃で、時間は0.2〜30秒の範囲で行うのが好まし
いが、特に限定されない。さらに、熱処理温度からの冷
却過程で、好ましくは100〜220℃の温度範囲で長
手および幅方向に、好ましくは幅方向に対して1〜6%
の範囲で弛緩処理を行う。弛緩処理は1段でもよいし、
多段で行ってもよく、温度分布の変化を設けてもよい。
その後、フィルムを室温まで、必要ならば、長手および
幅方向に弛緩処理を施しながら、フィルムを冷やして巻
き取り、目的とする二軸配向ポリエステルフィルムを得
る。
【0049】[物性の測定方法ならびに効果の評価方
法]特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。
法]特性値の測定方法ならびに効果の評価方法は次の通
りである。
【0050】(1)レーザーラマン散乱法によるレーザ
ーラマン強度 レーザーラマン散乱法によるレーザーラマン強度の測定
条件は、次の通りである。 レーザーラマン装置 Ramanor T−64000 (Jobin Yvon社製) マイクロプローブ 対物レンズ x100 クロススリット :400μm スポット径:1μm 光源 Ar+レーザー:NEC GLG3460 5145A 出力:100mW 分光器 構成:640mm Triple Monochromator 回折格子:PAC Holographic 76×76mm Premonochromator 1800g/mm Spectrograph 1800g/mm 分散:Single 7A/mm 検出器 CCD(Jobin Yvon 1024×256) 測定に用いたフィルムは、サンプリングしてエポキシ樹
脂に包理後、ミクロトームで断面を出した。断面は、長
手方向、または幅方向、または長手方向、幅方向と45
度をなす方向に平行なものを調整し、測定は位置をずら
して10回測定して平均値をとった。測定は、フィルム
面に平行な偏光での1776cm-1のラマンピーク強度
(I)とフィルム面に垂直な偏光での1776cm-1の
ラマンピーク強度(IND)の比I/INDを求めて、
ポリエーテルイミドの配向の指標とした。また同様に、
1615cm-1のラマンピーク強度から、強度比を求め
て、ポリエステルの配向の指標とした。
ーラマン強度 レーザーラマン散乱法によるレーザーラマン強度の測定
条件は、次の通りである。 レーザーラマン装置 Ramanor T−64000 (Jobin Yvon社製) マイクロプローブ 対物レンズ x100 クロススリット :400μm スポット径:1μm 光源 Ar+レーザー:NEC GLG3460 5145A 出力:100mW 分光器 構成:640mm Triple Monochromator 回折格子:PAC Holographic 76×76mm Premonochromator 1800g/mm Spectrograph 1800g/mm 分散:Single 7A/mm 検出器 CCD(Jobin Yvon 1024×256) 測定に用いたフィルムは、サンプリングしてエポキシ樹
脂に包理後、ミクロトームで断面を出した。断面は、長
手方向、または幅方向、または長手方向、幅方向と45
度をなす方向に平行なものを調整し、測定は位置をずら
して10回測定して平均値をとった。測定は、フィルム
面に平行な偏光での1776cm-1のラマンピーク強度
(I)とフィルム面に垂直な偏光での1776cm-1の
ラマンピーク強度(IND)の比I/INDを求めて、
ポリエーテルイミドの配向の指標とした。また同様に、
1615cm-1のラマンピーク強度から、強度比を求め
て、ポリエステルの配向の指標とした。
【0051】(2)広角X線回折法によるフィルムの結
晶面回折ピークの円周方向の半価幅 X線回折装置((株)理学電機社製 4036A2型
(管球型))を用いて下記の条件で、ディフラクトメー
タ法により測定した。 X線回折装置 (株)理学電機社製 4036A2型(管球型) X線源 :CuKα線(Niフィルター使用) 出力 :40kV 20mA ゴニオメータ (株)理学電機社製 スリット :2mmφ−1゜−1゜ 検出器 :シンチレーションカウンター 計数記録装置 (株)理学電機社製 RAD−C型 2θ/θスキャンで得られた結晶面の回折ピーク位置
に、2cm×2cmに切り出して、方向をそろえて重ね
合わせた試料およびカウンターを固定し、試料を面内回
転させることにより円周方向のプロファイルを得る(β
スキャン)。βスキャンで得られたピークプロファイル
のうち、ピークの両端の谷部分をバックグランドとし
て、ピークの半値幅(deg)を計算した。
晶面回折ピークの円周方向の半価幅 X線回折装置((株)理学電機社製 4036A2型
(管球型))を用いて下記の条件で、ディフラクトメー
タ法により測定した。 X線回折装置 (株)理学電機社製 4036A2型(管球型) X線源 :CuKα線(Niフィルター使用) 出力 :40kV 20mA ゴニオメータ (株)理学電機社製 スリット :2mmφ−1゜−1゜ 検出器 :シンチレーションカウンター 計数記録装置 (株)理学電機社製 RAD−C型 2θ/θスキャンで得られた結晶面の回折ピーク位置
に、2cm×2cmに切り出して、方向をそろえて重ね
合わせた試料およびカウンターを固定し、試料を面内回
転させることにより円周方向のプロファイルを得る(β
スキャン)。βスキャンで得られたピークプロファイル
のうち、ピークの両端の谷部分をバックグランドとし
て、ピークの半値幅(deg)を計算した。
【0052】(3)広角X線回折法から得られる結晶サ
イズ X線回折装置((株)理学電機社製 4036A2型)
を用いて下記の条件で、透過法により測定した。 X線回折装置 (株)理学電機社製 4036A2型 X線源 :CuKα線(Niフィルター使用) 出力 :40kV 20mA ゴニオメータ (株)理学電機社製 スリット :2mmφ−1゜−1゜ 検出器 :シンチレーションカウンター 計数記録装置 (株)理学電機社製 RAD−C型。
イズ X線回折装置((株)理学電機社製 4036A2型)
を用いて下記の条件で、透過法により測定した。 X線回折装置 (株)理学電機社製 4036A2型 X線源 :CuKα線(Niフィルター使用) 出力 :40kV 20mA ゴニオメータ (株)理学電機社製 スリット :2mmφ−1゜−1゜ 検出器 :シンチレーションカウンター 計数記録装置 (株)理学電機社製 RAD−C型。
【0053】2cm×2cmに切り出して、方向をそろ
えて重ね合わせ、コロジオン・エタノール溶液で固めた
試料をセットして、広角X線回折測定で得られた2θ/
θ強度データのうち、各方向の面の半値幅から、下記の
Scherrerの式を用いて計算した。ここで結晶サ
イズは、配向主軸方向を測定した。 結晶サイズL(オングストローム)=Kλ/β0cos
θB K :定数(=1.0) λ :X線の波長(=1.5418オングストロー
ム) θB :ブラッグ角 β0=(βE 2−βI 2)1/2 βE :見かけの半値幅(実測値) βI :装置定数(=1.046×10-2)。
えて重ね合わせ、コロジオン・エタノール溶液で固めた
試料をセットして、広角X線回折測定で得られた2θ/
θ強度データのうち、各方向の面の半値幅から、下記の
Scherrerの式を用いて計算した。ここで結晶サ
イズは、配向主軸方向を測定した。 結晶サイズL(オングストローム)=Kλ/β0cos
θB K :定数(=1.0) λ :X線の波長(=1.5418オングストロー
ム) θB :ブラッグ角 β0=(βE 2−βI 2)1/2 βE :見かけの半値幅(実測値) βI :装置定数(=1.046×10-2)。
【0054】(4)補外ガラス転移開始温度(Tg-ons
et)、ガラス転移温度(Tg) 擬似等温法にて下記装置および条件で比熱測定を行い、
JIS K7121に従って決定した。 装置 :TA Instrument社製温度変調D
SC 測定条件: 加熱温度 :270〜570K(RCS冷却法) 温度校正 :高純度インジウムおよびスズの融点 温度変調振幅:±1K 温度変調周期:60秒 昇温ステップ:5K 試料重量 :5mg 試料容器 :アルミニウム製開放型容器(22mg) 参照容器 :アルミニウム製開放型容器(18mg) なお、ガラス転移温度は下記式 ガラス転移温度=(補
外ガラス転移開始温度+補外ガラス転移終了温度)/2
により算出した。
et)、ガラス転移温度(Tg) 擬似等温法にて下記装置および条件で比熱測定を行い、
JIS K7121に従って決定した。 装置 :TA Instrument社製温度変調D
SC 測定条件: 加熱温度 :270〜570K(RCS冷却法) 温度校正 :高純度インジウムおよびスズの融点 温度変調振幅:±1K 温度変調周期:60秒 昇温ステップ:5K 試料重量 :5mg 試料容器 :アルミニウム製開放型容器(22mg) 参照容器 :アルミニウム製開放型容器(18mg) なお、ガラス転移温度は下記式 ガラス転移温度=(補
外ガラス転移開始温度+補外ガラス転移終了温度)/2
により算出した。
【0055】(5)ヤング率 ASTM−D882に規定された方法に従って、インス
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。 測定装置:オリエンテック(株)製フイルム強伸度自動
測定装置 “テンシロンAMF/RTA−100” 試料サイズ:幅10mm×試長間100mm、 引張り速度:200mm/分 測定環境:温度23℃、湿度65%RH。
トロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下
記の条件とした。 測定装置:オリエンテック(株)製フイルム強伸度自動
測定装置 “テンシロンAMF/RTA−100” 試料サイズ:幅10mm×試長間100mm、 引張り速度:200mm/分 測定環境:温度23℃、湿度65%RH。
【0056】(6)熱収縮率 JIS−C2318に従って、測定した。 試料サイズ:幅10mm、標線間隔200mm 測定条件:温度100℃、処理時間30分、無荷重状態 100℃熱収縮率を次式より求めた。 熱収縮率(%)=[(L0−L)/L0]×100 L0:加熱処理前の標線間隔 L:加熱処理後の標線間隔。
【0057】(7)固有粘度 オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度
から下式から計算される値を用いる。すなわち、 ηsp/C=[η]+K[η]2・C ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)ー1、Cは溶
媒100mlあたりの溶解ポリマ重量(g/100m
l、通常1.2)、Kはハギンス定数(0.343とす
る)である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド
粘度計を用いて測定した。
から下式から計算される値を用いる。すなわち、 ηsp/C=[η]+K[η]2・C ここで、ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)ー1、Cは溶
媒100mlあたりの溶解ポリマ重量(g/100m
l、通常1.2)、Kはハギンス定数(0.343とす
る)である。また、溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド
粘度計を用いて測定した。
【0058】(8)磁気テープの電磁変換特性(C/
N) 本発明のポリエステルフィルムの表面に、下記組成の磁
性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーター
により重層塗布(上層は磁性塗料で塗布厚0.1μm、
非磁性下層の厚みは適宜変化させた)し、磁気配向さ
せ、乾燥させる。次いで反対面に下記組成のバックコー
ト層を形成した後、小型テストカレンダー装置(スチー
ル/スチールロール、5段)で、温度:85℃、線圧:
200kg/cmでカレンダー処理した後、60℃で、
48時間キュアリングする。上記テープ原反を8mm幅
にスリットし、パンケーキを作成した。次いで、このパ
ンケーキから長さ200m分を、カセットに組み込んで
カセットテープとした。
N) 本発明のポリエステルフィルムの表面に、下記組成の磁
性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーター
により重層塗布(上層は磁性塗料で塗布厚0.1μm、
非磁性下層の厚みは適宜変化させた)し、磁気配向さ
せ、乾燥させる。次いで反対面に下記組成のバックコー
ト層を形成した後、小型テストカレンダー装置(スチー
ル/スチールロール、5段)で、温度:85℃、線圧:
200kg/cmでカレンダー処理した後、60℃で、
48時間キュアリングする。上記テープ原反を8mm幅
にスリットし、パンケーキを作成した。次いで、このパ
ンケーキから長さ200m分を、カセットに組み込んで
カセットテープとした。
【0059】このテープに、市販のHi8用VTR(S
ONY社製 EV−BS3000)を用いて、7MHz
+1MHzのC/N(キャリア対ノイズ比)の測定を行
った。このC/Nを市販のHi8用ビデオテープ(SO
NY社製120分MP)と比較して、+3dB以上は
○、+1以上+3dB未満は△、+1dB未満は×と判
定した。○が望ましいが、△でも実用的には使用可能で
ある。 (磁性塗料の組成) ・強磁性金属粉末 : 100重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体 : 10重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン : 10重量部 ・ポリイソシアネート : 5重量部 ・ステアリン酸 : 1.5重量部 ・オレイン酸 : 1重量部 ・カーボンブラック : 1重量部 ・アルミナ : 10重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・シクロヘキサノン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 (非磁性下層塗料の組成) ・酸化チタン : 100重量部 ・カーボンブラック : 10重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体 : 10重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン : 10重量部 ・メチルエチルケトン : 30重量部 ・メチルイソブチルケトン : 30重量部 ・トルエン : 30重量部 (バックコートの組成) ・カーボンブラック(平均粒径20nm) : 95重量部 ・カーボンブラック(平均粒径280nm): 10重量部 ・αアルミナ : 0.1重量部 ・酸化亜鉛 : 0.3重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン : 20重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体 : 30重量部 ・シクロヘキサノン : 200重量部 ・メチルエチルケトン : 300重量部 ・トルエン : 100重量部。
ONY社製 EV−BS3000)を用いて、7MHz
+1MHzのC/N(キャリア対ノイズ比)の測定を行
った。このC/Nを市販のHi8用ビデオテープ(SO
NY社製120分MP)と比較して、+3dB以上は
○、+1以上+3dB未満は△、+1dB未満は×と判
定した。○が望ましいが、△でも実用的には使用可能で
ある。 (磁性塗料の組成) ・強磁性金属粉末 : 100重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体 : 10重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン : 10重量部 ・ポリイソシアネート : 5重量部 ・ステアリン酸 : 1.5重量部 ・オレイン酸 : 1重量部 ・カーボンブラック : 1重量部 ・アルミナ : 10重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・シクロヘキサノン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 (非磁性下層塗料の組成) ・酸化チタン : 100重量部 ・カーボンブラック : 10重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体 : 10重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン : 10重量部 ・メチルエチルケトン : 30重量部 ・メチルイソブチルケトン : 30重量部 ・トルエン : 30重量部 (バックコートの組成) ・カーボンブラック(平均粒径20nm) : 95重量部 ・カーボンブラック(平均粒径280nm): 10重量部 ・αアルミナ : 0.1重量部 ・酸化亜鉛 : 0.3重量部 ・スルホン酸Na変成ポリウレタン : 20重量部 ・スルホン酸Na変成塩化ビニル共重合体 : 30重量部 ・シクロヘキサノン : 200重量部 ・メチルエチルケトン : 300重量部 ・トルエン : 100重量部。
【0060】(9)磁気テープの走行耐久性および保存
性本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの表面に、下
記組成の磁性塗料を塗布厚さ2.0μmになるように塗
布し、磁気配向させ、乾燥させる。次いで反対面に下記
組成のバックコート層を形成した後、カレンダー処理し
た後、70℃で、48時間キュアリングする。上記テー
プ原反を1/2インチ幅にスリットし、磁気テープとし
て、長さ670m分を、カセットに組み込んでカセット
テープとした。 (磁性塗料の組成) ・強磁性金属粉末 : 100重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 : 10重量部 ・変成ポリウレタン : 10重量部 ・ポリイソシアネート : 5重量部 ・ステアリン酸 : 1.5重量部 ・オレイン酸 : 1重量部 ・カーボンブラック : 1重量部 ・アルミナ : 10重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・シクロヘキサノン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 (バックコートの組成) ・カーボンブラック(平均粒径20nm) : 95重量部 ・カーボンブラック(平均粒径280nm): 10重量部 ・αアルミナ : 0.1重量部 ・変成ポリウレタン : 20重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 : 30重量部 ・シクロヘキサノン : 200重量部 ・メチルエチルケトン : 300重量部 ・トルエン : 100重量部 作成したカセットテープを、IBM社製Magstar
3590 MODELB1A Tape Driveを
用い、100回往復走行させ、次の基準でテープの走行
耐久性を評価した。○が合格品とした。 ○:テープ端面の伸び、折れ曲がりがなく、削れ跡が見
られない。 △:テープ端面の伸び、折れ曲がりがないが、一部削れ
跡が見られる。 ×:テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の変形が見ら
れ、削れ跡が見られる。
性本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの表面に、下
記組成の磁性塗料を塗布厚さ2.0μmになるように塗
布し、磁気配向させ、乾燥させる。次いで反対面に下記
組成のバックコート層を形成した後、カレンダー処理し
た後、70℃で、48時間キュアリングする。上記テー
プ原反を1/2インチ幅にスリットし、磁気テープとし
て、長さ670m分を、カセットに組み込んでカセット
テープとした。 (磁性塗料の組成) ・強磁性金属粉末 : 100重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 : 10重量部 ・変成ポリウレタン : 10重量部 ・ポリイソシアネート : 5重量部 ・ステアリン酸 : 1.5重量部 ・オレイン酸 : 1重量部 ・カーボンブラック : 1重量部 ・アルミナ : 10重量部 ・メチルエチルケトン : 75重量部 ・シクロヘキサノン : 75重量部 ・トルエン : 75重量部 (バックコートの組成) ・カーボンブラック(平均粒径20nm) : 95重量部 ・カーボンブラック(平均粒径280nm): 10重量部 ・αアルミナ : 0.1重量部 ・変成ポリウレタン : 20重量部 ・変成塩化ビニル共重合体 : 30重量部 ・シクロヘキサノン : 200重量部 ・メチルエチルケトン : 300重量部 ・トルエン : 100重量部 作成したカセットテープを、IBM社製Magstar
3590 MODELB1A Tape Driveを
用い、100回往復走行させ、次の基準でテープの走行
耐久性を評価した。○が合格品とした。 ○:テープ端面の伸び、折れ曲がりがなく、削れ跡が見
られない。 △:テープ端面の伸び、折れ曲がりがないが、一部削れ
跡が見られる。 ×:テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の変形が見ら
れ、削れ跡が見られる。
【0061】また、上記作成したカセットテープをIB
M社製Magstar3590 MODELB1A T
ape Driveに、データを読み込んだ後、カセッ
トテープを40℃、80%RHの雰囲気中に100時間
保存した後、データを再生して次の基準で、テープの保
存性を評価した。○が合格品とした。 ○:トラックずれもなく、正常に再生した。 △:テープ幅に異常がないが、一部に読みとり不可が見
られる。 ×:テープ幅に変化があり、読みとり不可が見られる。
M社製Magstar3590 MODELB1A T
ape Driveに、データを読み込んだ後、カセッ
トテープを40℃、80%RHの雰囲気中に100時間
保存した後、データを再生して次の基準で、テープの保
存性を評価した。○が合格品とした。 ○:トラックずれもなく、正常に再生した。 △:テープ幅に異常がないが、一部に読みとり不可が見
られる。 ×:テープ幅に変化があり、読みとり不可が見られる。
【0062】(10)熱転写リボンの印字性 片面に融着防止層を塗布した本発明の熱転写リボン用ポ
リエステルフィルムに下記組成の熱転写インクを、塗布
厚みが3.5μmになるようにホットメルトコーターで
融着防止層とは反対面に塗工し、熱転写リボンを作成し
た。 (熱転写インクの組成) カルナウバワックス :60.6重量% マイクロクリスタリンワックス :18.2重量% 酢酸ビニル・エチレン共重合体 : 0.1重量% カーボンブラック :21.1重量% 作成した熱転写リボンについて、オークス社製のバーコ
ードプリンター(BC−8)で黒ベタを印字して、印字
性を評価した。○が合格品とした。 ○:鮮明に印字。 △:印字にピッチずれが生じる。 ×:リボンにしわが入り、印字が乱れる。 ××:ホットメルト塗工時にフィルムにしわが入り、熱
転写インクが均一に塗布できない。
リエステルフィルムに下記組成の熱転写インクを、塗布
厚みが3.5μmになるようにホットメルトコーターで
融着防止層とは反対面に塗工し、熱転写リボンを作成し
た。 (熱転写インクの組成) カルナウバワックス :60.6重量% マイクロクリスタリンワックス :18.2重量% 酢酸ビニル・エチレン共重合体 : 0.1重量% カーボンブラック :21.1重量% 作成した熱転写リボンについて、オークス社製のバーコ
ードプリンター(BC−8)で黒ベタを印字して、印字
性を評価した。○が合格品とした。 ○:鮮明に印字。 △:印字にピッチずれが生じる。 ×:リボンにしわが入り、印字が乱れる。 ××:ホットメルト塗工時にフィルムにしわが入り、熱
転写インクが均一に塗布できない。
【0063】(11)コンデンサ用特性評価 絶縁抵抗および絶縁破壊電圧については以下の通りに評
価した。
価した。
【0064】A.絶縁抵抗 本発明のポリエステルフィルムの片面に表面抵抗値が2
Ω/□となるようにアルミニウムを真空蒸着した。その
際、長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に
蒸着した(蒸着部の幅57mm、マージン部の幅3mm
の繰り返し)。次に各蒸着部の中央と各マージン部の中
央に刃を入れてスリットし、左もしくは右に1.5mm
幅のマージンを有する全幅30mmのテープ状の巻き取
りリールとした。得られた左右対称のマージンを有する
アルミ蒸着フィルム1対を重ね,1.5μFの容量とな
る長さに巻回した。この巻回物を120℃、20kg/
cm2 の圧力で10分間プレスして成形した。両端面に
メタリコンを溶射して電極とし、リード線を取り付けて
コンデンサーサンプルとした。次いで、ここで作成した
1.5μFのコンデンサーサンプル1000個を23
℃、65%RHの雰囲気下においてYHP社製の超絶縁
抵抗計4329Aにて印加電圧500Vでの1分値とし
て測定し、絶縁抵抗が5000MΩ未満のコンデンサー
サンプルを不良品として以下の基準で判定した。なお、
本発明においては◎、○と△を合格とした。 ◎:不良品が10個未満 ○:不良品が10個以上20個未満 △:不良品が20個以上50個未満 ×:不良品が50個以上。
Ω/□となるようにアルミニウムを真空蒸着した。その
際、長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に
蒸着した(蒸着部の幅57mm、マージン部の幅3mm
の繰り返し)。次に各蒸着部の中央と各マージン部の中
央に刃を入れてスリットし、左もしくは右に1.5mm
幅のマージンを有する全幅30mmのテープ状の巻き取
りリールとした。得られた左右対称のマージンを有する
アルミ蒸着フィルム1対を重ね,1.5μFの容量とな
る長さに巻回した。この巻回物を120℃、20kg/
cm2 の圧力で10分間プレスして成形した。両端面に
メタリコンを溶射して電極とし、リード線を取り付けて
コンデンサーサンプルとした。次いで、ここで作成した
1.5μFのコンデンサーサンプル1000個を23
℃、65%RHの雰囲気下においてYHP社製の超絶縁
抵抗計4329Aにて印加電圧500Vでの1分値とし
て測定し、絶縁抵抗が5000MΩ未満のコンデンサー
サンプルを不良品として以下の基準で判定した。なお、
本発明においては◎、○と△を合格とした。 ◎:不良品が10個未満 ○:不良品が10個以上20個未満 △:不良品が20個以上50個未満 ×:不良品が50個以上。
【0065】B.絶縁破壊電圧 JIS−C−2318に記載の方法に準じて、ただし、
金属蒸着を施していないフィルムを試験片として用いて
次のように評価する。
金属蒸着を施していないフィルムを試験片として用いて
次のように評価する。
【0066】適当な大きさの金属製平板の上にゴムショ
ア硬さ約60度、厚さ約2mmのゴム板を一枚敷き、そ
の上に厚さ約6μmのアルミニウム箔を10枚重ねたも
のを下部電極とし、約50gの重さで周辺に約1mmの
丸みを持った径8mmの底面が平滑で傷のない黄銅製円
柱を上部電極とする。試験片は、あらかじめ温度20±
5℃、相対湿度65±5%の雰囲気に48時間以上放置
しておく。上部電極と下部電極の間に試験片をはさみこ
み、温度20±5℃、相対湿度65±5%の雰囲気中で
両電極間に直流電源により直流電圧を印加し、該直流電
圧を1秒間に100Vの速さで0Vから絶縁破壊するま
で上昇させる。試料50個に対し試験を行い、絶縁破壊
電圧を試験片の厚みで除したものの平均値を求め、その
値が400V/μm以上を合格(○)とする。
ア硬さ約60度、厚さ約2mmのゴム板を一枚敷き、そ
の上に厚さ約6μmのアルミニウム箔を10枚重ねたも
のを下部電極とし、約50gの重さで周辺に約1mmの
丸みを持った径8mmの底面が平滑で傷のない黄銅製円
柱を上部電極とする。試験片は、あらかじめ温度20±
5℃、相対湿度65±5%の雰囲気に48時間以上放置
しておく。上部電極と下部電極の間に試験片をはさみこ
み、温度20±5℃、相対湿度65±5%の雰囲気中で
両電極間に直流電源により直流電圧を印加し、該直流電
圧を1秒間に100Vの速さで0Vから絶縁破壊するま
で上昇させる。試料50個に対し試験を行い、絶縁破壊
電圧を試験片の厚みで除したものの平均値を求め、その
値が400V/μm以上を合格(○)とする。
【0067】
【実施例】次の実施例に基づき、本発明の実施形態を説
明する。
明する。
【0068】実施例1 公知の方法により得られたポリエチレンテレフタレート
(固有粘度0.85)のペレットを50重量%とポリエ
ーテルイミドのペレット“ウルテム1010”(ジーイ
ープラスチックス社 登録商標)50重量%を、300
℃に加熱されたベント式の2軸混練押出機に供給して、
剪断速度100sec-1、滞留時間1分にて溶融押出
し、ポリエーテルイミドを50重量%含有したポリエス
テルチップ(I)を得た。さらに、該チップ(I)40重量%
をポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.62、滑
り剤として平均径0.3μmの球状架橋ポリスチレン粒
子0.2重量%と平均径0.8μmの球状架橋ポリスチ
レン粒子0.01重量%配合)のペレット60重量%と
混合し、280℃に加熱されたベント式の2軸混練押出
機に供給して、剪断速度100sec-1、滞留時間1分
にて溶融押出し、ポリエーテルイミドを20重量%含有
したポリエステルチップ(II)を得た。得られたチップ
は透明であり、単一のガラス転移温度しか観測されなか
った。
(固有粘度0.85)のペレットを50重量%とポリエ
ーテルイミドのペレット“ウルテム1010”(ジーイ
ープラスチックス社 登録商標)50重量%を、300
℃に加熱されたベント式の2軸混練押出機に供給して、
剪断速度100sec-1、滞留時間1分にて溶融押出
し、ポリエーテルイミドを50重量%含有したポリエス
テルチップ(I)を得た。さらに、該チップ(I)40重量%
をポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.62、滑
り剤として平均径0.3μmの球状架橋ポリスチレン粒
子0.2重量%と平均径0.8μmの球状架橋ポリスチ
レン粒子0.01重量%配合)のペレット60重量%と
混合し、280℃に加熱されたベント式の2軸混練押出
機に供給して、剪断速度100sec-1、滞留時間1分
にて溶融押出し、ポリエーテルイミドを20重量%含有
したポリエステルチップ(II)を得た。得られたチップ
は透明であり、単一のガラス転移温度しか観測されなか
った。
【0069】一方、ポリエステルチップ(I)を40重量
%と、ポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.6
2、平均径0.07μmの球状シリカ粒子0.16重量
%配合)のペレットを60重量%を、280℃に加熱さ
れたベント式の2軸混練押出機に供給し、同様の方法
で、ポリエステルチップ(III)を得た。得られたチッ
プは透明であり、単一のガラス転移温度しか観測されな
かった。
%と、ポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.6
2、平均径0.07μmの球状シリカ粒子0.16重量
%配合)のペレットを60重量%を、280℃に加熱さ
れたベント式の2軸混練押出機に供給し、同様の方法
で、ポリエステルチップ(III)を得た。得られたチッ
プは透明であり、単一のガラス転移温度しか観測されな
かった。
【0070】押出機2台を用い、280℃に加熱された
押出機Aには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物(III)のペレットを180℃で3時間真
空乾燥した後に供給し、同じく280℃に加熱された押
出機Bには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テル組成物(II)のペレットを180℃で3時間真空乾
燥した後に供給し、ポリエステル組成物(II)が最外層
になるように3層積層するべくTダイ中で合流させ(積
層比II/III/II=1/10/1)、表面温度25℃の
キャストドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化
し、積層未延伸フィルムを作成した。
押出機Aには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物(III)のペレットを180℃で3時間真
空乾燥した後に供給し、同じく280℃に加熱された押
出機Bには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエス
テル組成物(II)のペレットを180℃で3時間真空乾
燥した後に供給し、ポリエステル組成物(II)が最外層
になるように3層積層するべくTダイ中で合流させ(積
層比II/III/II=1/10/1)、表面温度25℃の
キャストドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化
し、積層未延伸フィルムを作成した。
【0071】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に1段で、温度105℃で3.2倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度95℃で3.8
倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に2段
で、温度150℃で1.5倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度200℃で1.2倍再延伸した。さら
に、幅方向に温度220℃で1.2倍延伸した。定長下
で温度220℃で10秒間熱処理後、幅方向に1%の弛
緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリエステルフィルム
を得た。
長手方向に1段で、温度105℃で3.2倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度95℃で3.8
倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に2段
で、温度150℃で1.5倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度200℃で1.2倍再延伸した。さら
に、幅方向に温度220℃で1.2倍延伸した。定長下
で温度220℃で10秒間熱処理後、幅方向に1%の弛
緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリエステルフィルム
を得た。
【0072】この二軸配向ポリエステルフィルムの組成
・特性等は、表1および表2に示したとおりであり、磁
気記録媒体用などの各種用途のフィルムとして優れた特
性を有していた。
・特性等は、表1および表2に示したとおりであり、磁
気記録媒体用などの各種用途のフィルムとして優れた特
性を有していた。
【0073】実施例2 実施例1と同様にして、表1のようにポリエーテルイミ
ドの含有量を変更して、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、実施例1と同様の方法で二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。
ドの含有量を変更して、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、実施例1と同様の方法で二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。
【0074】この二軸配向ポリエステルフィルムの特性
は、表2に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用
途のフィルムとして優れた特性を有していた。
は、表2に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用
途のフィルムとして優れた特性を有していた。
【0075】実施例3 実施例1と同様にして未延伸フィルムを得た後、その未
延伸フィルムをロール式延伸機にて長手方向に2段で、
温度120℃で2倍延伸と温度90℃で2.5倍延伸を
行い、さらに、テンターを用いて、幅方向に温度95℃
で3.3倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方
向に2段で、温度155℃で1.3倍に再延伸し、テン
ターを用いて幅方向に温度190℃で1.2倍再延伸し
た。さらに、幅方向に温度220℃で1.2倍延伸し
た。定長下で温度220℃で10秒間熱処理後、幅方向
に1%の弛緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリエステ
ルフィルムを得た。
延伸フィルムをロール式延伸機にて長手方向に2段で、
温度120℃で2倍延伸と温度90℃で2.5倍延伸を
行い、さらに、テンターを用いて、幅方向に温度95℃
で3.3倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方
向に2段で、温度155℃で1.3倍に再延伸し、テン
ターを用いて幅方向に温度190℃で1.2倍再延伸し
た。さらに、幅方向に温度220℃で1.2倍延伸し
た。定長下で温度220℃で10秒間熱処理後、幅方向
に1%の弛緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリエステ
ルフィルムを得た。
【0076】この二軸配向ポリエステルフィルムの特性
は、表2に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用
途のフィルムとして優れた特性を有していた。
は、表2に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用
途のフィルムとして優れた特性を有していた。
【0077】実施例4 実施例1と同様にして未延伸フィルムを得た後、その未
延伸フィルムをロール式延伸機にて長手方向に1段で、
温度120℃で2倍延伸を行い、さらに、テンターを用
いて、幅方向に温度120℃で2倍延伸と温度90℃で
2倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に2
段で、温度90℃と温度135℃で3.7倍に再延伸
し、テンターを用いて幅方向に温度190℃で1.2倍
再延伸した。さらに、幅方向に温度220℃で1.2倍
延伸した。定長下で温度220℃で10秒間熱処理後、
幅方向に1%の弛緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリ
エステルフィルムを得た。
延伸フィルムをロール式延伸機にて長手方向に1段で、
温度120℃で2倍延伸を行い、さらに、テンターを用
いて、幅方向に温度120℃で2倍延伸と温度90℃で
2倍延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に2
段で、温度90℃と温度135℃で3.7倍に再延伸
し、テンターを用いて幅方向に温度190℃で1.2倍
再延伸した。さらに、幅方向に温度220℃で1.2倍
延伸した。定長下で温度220℃で10秒間熱処理後、
幅方向に1%の弛緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリ
エステルフィルムを得た。
【0078】この二軸配向ポリエステルフィルムの特性
は、表2に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用
途のフィルムとして優れた特性を有していた。
は、表2に示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用
途のフィルムとして優れた特性を有していた。
【0079】実施例5 公知の方法により得られたポリエチレン−2,6−ナフ
タレート(PEN)(固有粘度0.65、ガラス転移温
度125℃、平均径0.3μmの球状架橋ポリスチレン
粒子0.2重量%と平均径0.8μmの球状架橋ポリス
チレン粒子0.01重量%配合)のペレットを80重量
%とポリエーテルイミドのペレット“ウルテム101
0”(ジーイープラスチックス社 登録商標)20重量
%を、290℃に加熱されたベント式の2軸混練押出機
に供給して、剪断速度100sec -1、滞留時間1分に
て溶融押出し、ポリエーテルイミドを20重量%含有し
たポリエステルチップ(IV)を得た。得られたチップは透
明であり、単一のガラス転移温度しか観測されなかっ
た。
タレート(PEN)(固有粘度0.65、ガラス転移温
度125℃、平均径0.3μmの球状架橋ポリスチレン
粒子0.2重量%と平均径0.8μmの球状架橋ポリス
チレン粒子0.01重量%配合)のペレットを80重量
%とポリエーテルイミドのペレット“ウルテム101
0”(ジーイープラスチックス社 登録商標)20重量
%を、290℃に加熱されたベント式の2軸混練押出機
に供給して、剪断速度100sec -1、滞留時間1分に
て溶融押出し、ポリエーテルイミドを20重量%含有し
たポリエステルチップ(IV)を得た。得られたチップは透
明であり、単一のガラス転移温度しか観測されなかっ
た。
【0080】一方、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト(PEN)(固有粘度0.65、ガラス転移温度12
5℃、平均径0.07μmの球状シリカ粒子0.16重
量%配合)のペレットを80重量%とポリエーテルイミ
ドのペレット“ウルテム1010”(ジーイープラスチ
ックス社 登録商標)20重量%を、300℃に加熱さ
れた、ベント式の2軸混練押出機に供給して、同様の方
法で、ポリエーテルイミドを20重量%含有したポリエ
ステルチップ(V)を得た。得られたチップは透明であ
り、単一のガラス転移温度しか観測されなかった。
ト(PEN)(固有粘度0.65、ガラス転移温度12
5℃、平均径0.07μmの球状シリカ粒子0.16重
量%配合)のペレットを80重量%とポリエーテルイミ
ドのペレット“ウルテム1010”(ジーイープラスチ
ックス社 登録商標)20重量%を、300℃に加熱さ
れた、ベント式の2軸混練押出機に供給して、同様の方
法で、ポリエーテルイミドを20重量%含有したポリエ
ステルチップ(V)を得た。得られたチップは透明であ
り、単一のガラス転移温度しか観測されなかった。
【0081】押出機2台を用い、290℃に加熱された
押出機Aには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物(V)のペレットを180℃で3時間真空
乾燥した後に供給し、同じく290℃に加熱された押出
機Bには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエステ
ル組成物(IV)のペレットを180℃で3時間真空乾燥
した後に供給し、ポリエステル組成物(IV)が最外層に
なるように3層積層するべくTダイ中で合流させ(積層
比IV/V/IV=1/10/1)、表面温度25℃のキャ
ストドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化し、
積層未延伸フィルムを作成した。
押出機Aには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物(V)のペレットを180℃で3時間真空
乾燥した後に供給し、同じく290℃に加熱された押出
機Bには、得られたポリエーテルイミド含有ポリエステ
ル組成物(IV)のペレットを180℃で3時間真空乾燥
した後に供給し、ポリエステル組成物(IV)が最外層に
なるように3層積層するべくTダイ中で合流させ(積層
比IV/V/IV=1/10/1)、表面温度25℃のキャ
ストドラムに静電荷を印加させながら密着冷却固化し、
積層未延伸フィルムを作成した。
【0082】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に1段で、温度145℃で5.0倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度150℃で5.
0倍延伸した。さらに、幅方向に温度220℃で1.1
倍に延伸した。定長下で温度220℃で10秒間熱処理
後、幅方向に1%の弛緩処理を行い、厚さ5μmの積層
ポリエステルフィルムを得た。
長手方向に1段で、温度145℃で5.0倍延伸し、さ
らに、テンターを用いて、幅方向に温度150℃で5.
0倍延伸した。さらに、幅方向に温度220℃で1.1
倍に延伸した。定長下で温度220℃で10秒間熱処理
後、幅方向に1%の弛緩処理を行い、厚さ5μmの積層
ポリエステルフィルムを得た。
【0083】この二軸配向ポリエステルフィルムの組成
・特性等は、表1および表2に示したとおりであり、磁
気記録媒体用などの各種用途のフィルムとして優れた特
性を有していた。
・特性等は、表1および表2に示したとおりであり、磁
気記録媒体用などの各種用途のフィルムとして優れた特
性を有していた。
【0084】比較例1 3層積層(II/III/II)において、3層ともポリエーテル
イミドが混合されていないポリエチレンテレフタレート
(PET)にすること以外は、実施例1と同様にして未
延伸フィルムを作成した。
イミドが混合されていないポリエチレンテレフタレート
(PET)にすること以外は、実施例1と同様にして未
延伸フィルムを作成した。
【0085】この未延伸フィルムをロール式延伸機にて
長手方向に1段で、温度95℃で3.2倍延伸し、さら
に、テンターを用いて、幅方向に温度95℃で3.8倍
延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に2段
で、温度135℃で1.5倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度190℃で1.2倍再延伸した。さら
に、幅方向に温度220℃で1.2倍延伸した。定長下
で温度220℃で10秒間熱処理後、幅方向に1%の弛
緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリエステルフィルム
を得た。
長手方向に1段で、温度95℃で3.2倍延伸し、さら
に、テンターを用いて、幅方向に温度95℃で3.8倍
延伸した。続いて、ロール式延伸機で長手方向に2段
で、温度135℃で1.5倍に再延伸し、テンターを用
いて幅方向に温度190℃で1.2倍再延伸した。さら
に、幅方向に温度220℃で1.2倍延伸した。定長下
で温度220℃で10秒間熱処理後、幅方向に1%の弛
緩処理を行い、厚さ5μmの積層ポリエステルフィルム
を得た。
【0086】この二軸配向ポリエステルフィルムは、ポ
リイミドエーテルを含有していておらず、その組成・特
性等は、表1および表2に示したとおり、磁気記録媒体
用などの各種用途のフィルムとして劣るものであった。
リイミドエーテルを含有していておらず、その組成・特
性等は、表1および表2に示したとおり、磁気記録媒体
用などの各種用途のフィルムとして劣るものであった。
【0087】比較例2 実施例1と同様にして、表1のようにポリエーテルイミ
ドの含有量を変更して、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、実施例1と同様の方法で二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。
ドの含有量を変更して、ポリエーテルイミド含有ポリエ
ステル組成物を得た後、実施例1と同様の方法で二軸配
向ポリエステルフィルムを得た。
【0088】このポリエステルフィルムは、表1に示し
たとおり、レーザーラマン散乱法で測定したラマンピー
ク強度比が本発明の範囲外であり、その特性は、表2に
示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途のフィル
ムとして劣るものであった。
たとおり、レーザーラマン散乱法で測定したラマンピー
ク強度比が本発明の範囲外であり、その特性は、表2に
示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途のフィル
ムとして劣るものであった。
【0089】比較例3 最後の温度220℃における1.2倍延伸を施さない以
外は、実施例1と同様にして、厚さ5μmの積層ポリエ
ステルフィルムを得た。
外は、実施例1と同様にして、厚さ5μmの積層ポリエ
ステルフィルムを得た。
【0090】このポリエステルフィルムは、表1に示し
たとおり、レーザーラマン散乱法で測定したラマンピー
ク強度比が本発明の範囲外であり、その特性は、表2に
示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途のフィル
ムとして劣るものであった。
たとおり、レーザーラマン散乱法で測定したラマンピー
ク強度比が本発明の範囲外であり、その特性は、表2に
示したとおり、磁気記録媒体用などの各種用途のフィル
ムとして劣るものであった。
【0091】実施例6 実施例1と同様にして得た50重量%のポリエーテルイ
ミド含有ポリエステルチップ(I)を40重量%と、ポリ
エチレンテレフタレート(固有粘度0.62、平均径
1.0μmの二酸化ケイ素粒子0.2重量%配合)のペ
レット60重量%と混合し、290℃に加熱されたベン
ト式の2軸混練押出機に供給して、剪断速度100se
c-1、滞留時間1分にて溶融押出し、ポリエーテルイミ
ドを20重量%含有したポリエステルチップ(X)を得
た。得られたチップは透明であり、単一のガラス転移温
度しか観測されなかった。
ミド含有ポリエステルチップ(I)を40重量%と、ポリ
エチレンテレフタレート(固有粘度0.62、平均径
1.0μmの二酸化ケイ素粒子0.2重量%配合)のペ
レット60重量%と混合し、290℃に加熱されたベン
ト式の2軸混練押出機に供給して、剪断速度100se
c-1、滞留時間1分にて溶融押出し、ポリエーテルイミ
ドを20重量%含有したポリエステルチップ(X)を得
た。得られたチップは透明であり、単一のガラス転移温
度しか観測されなかった。
【0092】該ポリエステルチップ(X)を180℃で3
時間真空乾燥した後に、280℃に加熱された押出機に
供給して溶融押出し、Tダイよりシート状に吐出した。
さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラム上に静
電気力で密着させて冷却固化し、未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムの片面に融着防止層として下記
組成の塗剤を乾燥後の塗布厚みが0.5μmになるよう
にグラビアコーターで塗工した。 (塗剤の組成) アクリル酸エステル :14.0重量% アミノ変性シリコーン : 5.9重量% イソシアネート : 0.1重量% 水 :80.0重量%。
時間真空乾燥した後に、280℃に加熱された押出機に
供給して溶融押出し、Tダイよりシート状に吐出した。
さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラム上に静
電気力で密着させて冷却固化し、未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムの片面に融着防止層として下記
組成の塗剤を乾燥後の塗布厚みが0.5μmになるよう
にグラビアコーターで塗工した。 (塗剤の組成) アクリル酸エステル :14.0重量% アミノ変性シリコーン : 5.9重量% イソシアネート : 0.1重量% 水 :80.0重量%。
【0093】その後、得られた未延伸フィルムに、実施
例1と同様の延伸条件で延伸を施し、さらに得られた厚
さ4μmのフィルムに熱転写リボン用加工を施して、熱
転写リボン用としての実用特性を評価した。結果は、表
3のとおり、優れた特性を有していた。
例1と同様の延伸条件で延伸を施し、さらに得られた厚
さ4μmのフィルムに熱転写リボン用加工を施して、熱
転写リボン用としての実用特性を評価した。結果は、表
3のとおり、優れた特性を有していた。
【0094】比較例4 ポリエーテルイミドを含有しないポリエチレンテレフタ
レートを用いること以外は、実施例6と同様にして未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを、比較例1と同
様に延伸して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた厚さ4μmのフィルムに熱転写リボン用加工を
施して、熱転写リボン用としての実用特性を評価した。
結果は、表3のとおり、実用特性に劣るものであった。
レートを用いること以外は、実施例6と同様にして未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを、比較例1と同
様に延伸して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた厚さ4μmのフィルムに熱転写リボン用加工を
施して、熱転写リボン用としての実用特性を評価した。
結果は、表3のとおり、実用特性に劣るものであった。
【0095】実施例7 実施例1と同様にして得た50重量%のポリエーテルイ
ミド含有ポリエステルチップ(I)を40重量%と、ポリ
エチレンテレフタレート(固有粘度0.62、平均径
1.2μmの凝集シリカ粒子0.1重量%配合)のペレ
ット60重量%と混合し、290℃に加熱されたベント
式の2軸混練押出機に供給して、剪断速度100sec
-1、滞留時間1分にて溶融押出し、ポリエーテルイミド
を20重量%含有したポリエステルチップ(XI)を得
た。得られたチップは透明であり、単一のガラス転移温
度しか観測されなかった。
ミド含有ポリエステルチップ(I)を40重量%と、ポリ
エチレンテレフタレート(固有粘度0.62、平均径
1.2μmの凝集シリカ粒子0.1重量%配合)のペレ
ット60重量%と混合し、290℃に加熱されたベント
式の2軸混練押出機に供給して、剪断速度100sec
-1、滞留時間1分にて溶融押出し、ポリエーテルイミド
を20重量%含有したポリエステルチップ(XI)を得
た。得られたチップは透明であり、単一のガラス転移温
度しか観測されなかった。
【0096】該ポリエステルチップ(XI)を180℃で3
時間真空乾燥した後に、280℃に加熱された押出機に
供給して溶融押出し、Tダイよりシート状に吐出した。
さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラム上に静
電気力で密着させて冷却固化し、未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムに、実施例1と同様の延伸条件
で延伸を施した厚さ4μmのフィルムを、コンデンサー
用に加工を施して、実用特性を評価した。結果は、表4
のとおり、優れた特性を有していた。
時間真空乾燥した後に、280℃に加熱された押出機に
供給して溶融押出し、Tダイよりシート状に吐出した。
さらにこのシートを表面温度25℃の冷却ドラム上に静
電気力で密着させて冷却固化し、未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムに、実施例1と同様の延伸条件
で延伸を施した厚さ4μmのフィルムを、コンデンサー
用に加工を施して、実用特性を評価した。結果は、表4
のとおり、優れた特性を有していた。
【0097】比較例5 ポリエーテルイミドを含有しないポリエチレンテレフタ
レートを用いること以外は、実施例7と同様にして未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを、比較例1と同
様に延伸して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた厚さ4μmのフィルムを、コンデンサー用に加
工を施して、実用特性を評価した。結果は、表4のとお
り、実用特性に劣るものであった。
レートを用いること以外は、実施例7と同様にして未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを、比較例1と同
様に延伸して、二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた厚さ4μmのフィルムを、コンデンサー用に加
工を施して、実用特性を評価した。結果は、表4のとお
り、実用特性に劣るものであった。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【発明の効果】本発明によれば、フィルムのヤング率な
どの機械特性や寸法安定性を向上させた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得ることができる。磁気記録媒体用、
コンデンサー用、感熱転写リボン用などの各種フィルム
用途に広く活用が可能である。具体的には、磁気記録媒
体用として、電磁変換特性、走行耐久性、保存安定性な
どに優れ、さらに、感熱転写リボン用として印字性に優
れたベースフィルムを得ることができる。
どの機械特性や寸法安定性を向上させた二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得ることができる。磁気記録媒体用、
コンデンサー用、感熱転写リボン用などの各種フィルム
用途に広く活用が可能である。具体的には、磁気記録媒
体用として、電磁変換特性、走行耐久性、保存安定性な
どに優れ、さらに、感熱転写リボン用として印字性に優
れたベースフィルムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 7:00 B29L 7:00 Fターム(参考) 4F071 AA43 AA45 AA46 AA60 AA86 AF06 AF20 AF61 AH12 AH14 BA01 BB06 BB08 BC01 4F207 AA24 AA40 AE01 AG01 AH33 AH38 AH81 AR06 KA01 KA17 KF01 KM16 4F210 AA24 AA40 AE01 AG01 AH33 AH38 AH81 AR06 QC05 QC13 QC14 QC15 QD16 QG01 QG18
Claims (8)
- 【請求項1】ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)とを含んでなる単一のガラス転移温度を有する二
軸配向ポリエステルフィルムであって、レーザーラマン
散乱法で測定した1776cm-1における、フィルム長
手方向に対するラマンピーク強度(IMD)とフィルム厚
み方向のラマンピーク強度(IND)との比R1M(=IMD
/IND)またはフィルム幅方向に対するラマンピーク強
度(I TD)とフィルム厚み方向のラマンピーク強度(I
ND)との比R1T(=ITD/IND)の少なくとも一方が2
〜20の範囲であることを特徴とする二軸配向ポリエス
テルフィルム。 - 【請求項2】ポリエーテルイミド(B)が1〜50重量
%含有されている請求項1に記載の二軸配向ポリエステ
ルフィルム。 - 【請求項3】長手方向と幅方向のヤング率の和が10〜
25(GPa)である請求項1または2に記載の二軸配
向ポリエステルフィルム。 - 【請求項4】長手方向と幅方向の100℃、30分にお
ける熱収縮率がいずれも0.01〜2.0%である請求
項1〜3のいずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィ
ルム。 - 【請求項5】ポリエステル(A)がエチレンテレフタレ
ート単位を主たる成分とするものである請求項1〜4の
いずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項6】ポリエステル(A)とポリエーテルイミド
(B)とを含んでなる単一のガラス転移温度を有する二
軸配向ポリエステルフィルムであって、レーザーラマン
散乱法で測定した1615cm-1における、フィルム長
手方向に対するラマンピーク強度(I2MD)とフィルム
厚み方向のラマンピーク強度(I2ND)との比R2M(=
I2MD/I2ND)またはフィルム幅方向に対するラマンピ
ーク強度(I2TD)とフィルム厚み方向のラマンピーク
強度(I2ND)との比R2T(=I2T D/I2ND)の少なく
とも一方が5〜45の範囲である請求項5に記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。 - 【請求項7】補外ガラス転移開始温度(Tg-onset)が
90〜150℃である請求項5または6に記載の二軸配
向ポリエステルフィルム。 - 【請求項8】溶融押出により得られた溶融ポリマーを冷
却固化させてシート状に成形した後、二軸配向させてな
る二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法において、
ポリエステル(A)とポリエーテルイミド(B)とを含
んでなる溶融ポリマーを溶融押出により相溶させ、冷却
固化させてシート状に成形し、該シート状成型物を長手
方向に3〜10倍、幅方向に3〜10倍の倍率で延伸
し、しかる後に180℃〜250℃の温度で長手方向ま
たは幅方向の少なくとも一方向に対して1.1〜2倍に
延伸することを特徴とする二軸配向ポリエステルフィル
ムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30368799A JP2001121602A (ja) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30368799A JP2001121602A (ja) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001121602A true JP2001121602A (ja) | 2001-05-08 |
Family
ID=17924041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30368799A Pending JP2001121602A (ja) | 1999-10-26 | 1999-10-26 | 二軸配向ポリエステルフィルムとその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001121602A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002361737A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルムの製造方法及びポリエステルフィルム |
| JP2006015675A (ja) * | 2004-07-05 | 2006-01-19 | Toray Ind Inc | 建築材料用積層ポリエステルフィルム |
| JP2006328287A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Toray Ind Inc | ポリマーアロイ |
| EP2025496A2 (en) * | 2007-08-14 | 2009-02-18 | General Electric Company | Method for manufacturing uktra-thin polymeric films |
| US7582369B2 (en) * | 2004-02-17 | 2009-09-01 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented polyester film |
| JP2011208008A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池用バックシート、太陽電池 |
-
1999
- 1999-10-26 JP JP30368799A patent/JP2001121602A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002361737A (ja) * | 2001-06-12 | 2002-12-18 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルムの製造方法及びポリエステルフィルム |
| US7582369B2 (en) * | 2004-02-17 | 2009-09-01 | Toray Industries, Inc. | Biaxially oriented polyester film |
| JP2006015675A (ja) * | 2004-07-05 | 2006-01-19 | Toray Ind Inc | 建築材料用積層ポリエステルフィルム |
| JP2006328287A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Toray Ind Inc | ポリマーアロイ |
| EP2025496A2 (en) * | 2007-08-14 | 2009-02-18 | General Electric Company | Method for manufacturing uktra-thin polymeric films |
| JP2011208008A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-10-20 | Toray Ind Inc | ポリエステルフィルムおよびそれを用いた太陽電池用バックシート、太陽電池 |
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