WO2004111131A1 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

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WO2004111131A1
WO2004111131A1 PCT/JP2004/007101 JP2004007101W WO2004111131A1 WO 2004111131 A1 WO2004111131 A1 WO 2004111131A1 JP 2004007101 W JP2004007101 W JP 2004007101W WO 2004111131 A1 WO2004111131 A1 WO 2004111131A1
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resin
flame
acid
retardant
weight
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PCT/JP2004/007101
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hatsuhiko Harashina
Shinya Yamada
Original Assignee
Polyplastics Co., Ltd.
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a flame-retardant resin composition useful for making a thermoplastic resin such as a polyester resin flame-retardant, a method for producing the same, and a molded article formed from the flame-retardant resin composition. .
  • Thermoplastic resins for example, polyester resins have excellent mechanical properties, electrical properties, weather resistance, water resistance, chemical resistance and solvent resistance. For this reason, they are used as engineering plastics in various applications such as electrical and electronic parts, mechanical mechanism parts, and automotive parts.
  • polyester-based resins are required to have improved mechanical properties and to be flame-retardant for safety as the field of use expands.
  • halogen compounds and organic phosphorus compounds are known as flame retardants that impart high flame retardancy.
  • a halogen-based flame retardant may generate a large amount of a dioxin-based compound at the time of combustion decomposition, which is environmentally unfavorable.
  • organophosphorus flame retardants are causative substances of sick house syndrome, which has recently become a problem, and are not preferred from the viewpoint of safety.
  • Patent Document 1 discloses a flame retardant in which a reaction product of melamine and sulfuric acid is contained as a flame retardant in a thermoplastic resin such as a polystyrene resin, a polypropylene resin, or a polyamide resin.
  • a hydrophilic resin composition is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses that a melamine condensation product obtained by condensing melamine or a melamine salt with an organic acid such as sulfonic acid is applied to polyamide resin, ABS resin, and polyurethane resin. It is disclosed that flame retardancy is imparted thereto. Further, JP-A-2001-288361 (Patent Document 3) discloses a flame-retardant polyamide resin composition using melam methanesulfonate as a flame retardant.
  • Patent document 1 JP-A-9-255811
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. Hei 10-511409
  • Patent Document 3 JP 2001-288361 A
  • an object of the present invention is to provide a flame-retarded resin composition at a high level without using a halogen-based flame retardant and / or an organic phosphorus-based flame retardant, and a method for producing the same.
  • Still another object of the present invention is to provide a molded article having improved flame retardancy and suppressed bleed-out, and a method for producing the same.
  • Another object of the present invention is to provide a molded article having improved electrical properties (such as tracking resistance) as well as flame retardancy, and a method for producing the same.
  • the present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, when a specific flame retardant aid is combined with a salt of an amino group-containing triazine compound and sulfuric acid and / or sulfonic acid, non-halogenated compounds are obtained.
  • the present inventors have found that a base resin (such as a thermoplastic resin) can be made flame-retardant at a high level despite being a non-phosphorous flame retardant and a non-phosphorus flame retardant, and completed the present invention.
  • the flame retardant resin composition of the present invention is a flame retardant resin composition containing a base resin, a flame retardant (A) and a flame retardant auxiliary (B), wherein the flame retardant (A ) Is an amino group-containing triazine compound [eg, melamine and melamine condensate (eg, melam, melem, melon, etc.)] (A1) and a sulfuric acid and a sulfonic acid (eg, alkanesulfonic acid, etc.).
  • the flame retardant (A ) Is an amino group-containing triazine compound [eg, melamine and melamine condensate (eg, melam, melem, melon, etc.)] (A1) and a sulfuric acid and a sulfonic acid (eg, alkanesulfonic acid, etc.).
  • the flame retardant aid (B) comprises an aromatic resin (B1), a cyclic urea compound or a derivative thereof (B2), an amino group-containing triazine compound ( B3) and at least one flame retardant aid selected from inorganic metal-based compounds (B4).
  • the base resin can be composed of at least a polyester resin.
  • the base resin is a polyester resin (eg, 1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, C alkylene). At least one selected from the group consisting of ethylene terephthalate and C alkylene naphthalate.
  • an aromatic polyester resin such as a homo- or co-polyester having a position
  • a polyester resin and a polystyrene resin is an aromatic polyester resin such as a homo- or co-polyester having a position
  • poly C alkylene terephthalate polyethylene terephthalate (PET)
  • PET polyethylene terephthalate
  • Propylene terephthalate [(PPT), polytrimethylene terephthalate (PTT)], polybutylene terephthalate ( ⁇ ), etc. or modified poly C alkylene terephthalate (isophthalanolate)
  • the base resin is a mixture of a plurality of C alkylene terephthalates, for example, poly C alkylene terephthalate.
  • a mixture of a first resin such as ⁇ ( ⁇ , ⁇ ) and a second resin that is PET or ⁇ ⁇ and is different from the first resin may be used.
  • a mixture of PBT and PET examples include (i) a mixture of PBT and PET, (ii) a mixture of PPT and PET, and (iii) a mixture of PPT and PBT.
  • first resin / second resin 20 / 80—80 / 20 (for example, 30 / 70—80 / 20)
  • the salt of the amino group-containing triazine conjugate and sulfuric acid and / or sulfonic acid is heated at a rate of 20 ° C./min.
  • the weight loss may be less than or equal to the weight percentage (for example, about 0.001 to 15 weight%).
  • the aromatic resin (B1) is a resin having an aromatic ring having a hydroxyl group and / or an amino group, a polyarylate resin, an aromatic epoxy resin, It may be made of a group nylon, a polyphenylene sulfide resin, a polyphenylene oxide resin, a polycarbonate resin, or the like.
  • Cyclic urea-based compounds or derivatives thereof include cyclic ureides [cyclic monoureides (such as cyanuric acid and isocyanuric acid) and cyclic diureides (such as acetylene urea and uric acid)], and the above cyclic ureides and melamines (melamine, melam , Melem, melon, etc.).
  • Amino group-containing triazine conjugates (B3) include melamine or a derivative thereof (eg, melamine or a condensate thereof), guanamine or a derivative thereof [guanamine, benzoguanamine, phthaloguanamine, adipoguanamine, CTU-guanamine, a heterocyclic-containing group; Having a tertiary substituent as a tertiary carbon having an imidazole ring Having an alkyl group and / or aryl group in the elemental atom, 2,4-diamino-6- (2′-imidazolyl (1 ′)-alkyl) _s-triazine, etc.), etc. May be.
  • Inorganic metal compounds (B4) include metal salts of inorganic acids [metal salts of non-iodic oxygen acids (metal borate, metal hydrogen phosphate, metal stannate, etc.)], metal oxides, metal water Oxides and metal sulfides may be used.
  • the flame-retardant resin composition includes, for example, at least one aminotriazine compound in which the base resin is at least a polyester resin and the flame retardant (A) is selected from melamine and a condensate thereof; And a salt with at least one selected from sulfonic acids (such as alkanesulfonic acids such as methanesulfonic acid), and the flame retardant auxiliary (B) is composed of an aromatic resin (B1) (such as an aromatic epoxy resin). It may be.
  • the base resin is composed of at least an aromatic polyester-based resin
  • the flame retardant (A) is at least one kind of amino group-containing trimethylamine selected from melamine and condensates thereof. It is composed of a salt of an Azinig compound and at least one selected from sulfuric acid and sulfonic acid
  • the flame retardant aid (B) is acetylene urea, uric acid, melamine or a cyanuric acid salt of a condensate thereof, and melamine or It is composed of at least one selected from the condensate.
  • the melamine condensate may be at least one selected from melam, melem, and melon.
  • the ratio (weight ratio) of the flame retardant (A) to the aromatic resin (B1) may be about 99.99 / 0.01-20 / 80.
  • the flame-retardant resin composition may contain 0 to 120 parts by weight of a flame retardant (A) and 0.001 to 5 parts by weight of a flame retardant auxiliary (B) based on 100 parts by weight of a base resin. ,.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention may further contain at least one selected from an antioxidant, a stabilizer, an anti-dribbling agent, a lubricant, a plasticizer, and a filler.
  • the present invention provides a method for producing a flame-retardant resin composition by mixing a base resin, a flame retardant (A), and a flame retardant auxiliary (B), and the flame-retardant resin composition. It also includes molded articles formed from objects.
  • the molded product has a comparative trackkin having an electrical property of 300 V or more (for example, 350 V or more). Flame index of V-2, V-1 or V-0 in a flammability test using a test piece having a thickness of 0.8 mm and a thickness of 0.8 mm. May be provided.
  • the molded body may be an electric and / or electronic part, an office automation equipment part, an automobile part, or a mechanical mechanism part.
  • the molded article may be a connector part, a switch part, a relay part, a transformer part, a breaker part, an electromagnetic switching device part, a focus case part, a condenser part, a motor part, a copying machine part, a printer part, or the like. .
  • the present invention also includes a method of injection-molding a flame-retardant resin composition containing a base resin, the flame retardant (A), and the flame retardant auxiliary (B) to produce a molded article. .
  • the base resin can be made flame-retardant at a high level.
  • flame retardancy can be achieved without deteriorating the properties of the base resin, and a highly practical resin composition can be obtained.
  • the flame retardancy of the molded article can be improved and bleed out can be suppressed.
  • the electrical properties (such as tracking resistance) of the molded article can be further improved.
  • thermoplastic resins used for molding for example, polyester resin, styrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide resin, vinyl resin, olefin resin, acrylic resin Series resin. These base resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the polyester-based resin is a homopolyester or copolyester obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component, polycondensation of oxycarboxylic acid or rataton, or polycondensation of these components.
  • Preferred polyester resins are usually saturated polyesters.
  • a ester-based resin, especially an aromatic saturated polyester-based resin is included.
  • dicarboxylic acid component examples include aliphatic dicarboxylic acids (for example, dicarboxylic acids having about 414 carbon atoms, such as succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and dimer acid).
  • dicarboxylic acids for example, dicarboxylic acids having about 414 carbon atoms, such as succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, and dimer acid.
  • Acids for example, arene dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, etc.), bisphenylenedicarboxylic acids (4, -biphenyldicarboxylic acid, diphenylate)
  • Preferred dicarboxylic acid components include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid.
  • the diol component includes, for example, aliphatic alkylene glycols (for example, ethylene glycol, trimethylene dalicol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl dalicol, hexanediol and the like having 2 to 2 carbon atoms).
  • aliphatic alkylene glycols for example, ethylene glycol, trimethylene dalicol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl dalicol, hexanediol and the like having 2 to 2 carbon atoms.
  • Aliphatic glycol having about 12 carbon atoms, preferably aliphatic glycol having about 2 to 10 carbon atoms), and polyoxyalkylene glycol (an alkylene group having about 2 to 4 carbon atoms and having a plurality of oxyalkylene units) Glycol for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, ditetramethylene glycol, triethylene glycolone, tripropylene glycolone, polytetramethylene glycolone, etc.]
  • alicyclic diols for example, 1,4-cyclohexane
  • Xandiol 1,4-cyclohexanedimethanone Les
  • hydrogenated bisphenol A and the like.
  • aromatic diols such as hydroquinone, resorcinol, biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis_ (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) propane, xylylene glycol May be used in combination.
  • diol components may be used alone or in combination of two or more. They may be used together.
  • a polyol such as glycerin, trimethylolpropane or pentaerythritol may be used in combination.
  • Preferred diol components include C alkylene glycols (linear alkylene glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, propylene glycol, and 1,4-butanediol), and oxyalkylene units having a repeating number of about 24. (Dalicol containing (poly) (oxy-C alkylene) units such as diethylene glycol), 1,4-cyclohexanedimethanol, and the like.
  • Oxycarboxylic acids include, for example, oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid, glycolic acid
  • oxycarboxylic acids such as lactic acid and derivatives thereof.
  • the rataton includes a C rataton such as propiolataton and force prolataton (for example, ⁇ -force prolataton).
  • Preferred polyester resins include alkylene terephthalate composed mainly of alkylene ⁇ Li rate and alkylene naphthalate rate (e.g., 50- 100 weight 0/0, preferably 75 - 1 00 weight 0/0 approximately) and Homopolyester or copolyester [for example, polyalkylene terephthalate (for example, poly (1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) (PCT), polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT) [PPT (terephthalic acid component Homopolyester obtained by polycondensation with propylene glycol component), polytrimethylene terephthalate (PTT) (homopolyester obtained by polycondensation of terephthalic acid component and trimethylene glycol component)], polybutylene terephthalate (PBT), etc.
  • Poly C alkylene tereph Rate polyalkylene naphthalate
  • Homoalkyls such as C alkylene naphthalate); alkylene terephthalate and
  • polyester resins include polybutylene terephthalate resins containing a butylene terephthalate unit as a main component (for example, polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate copolyester (for example, asymmetric copolymers such as comonomer-modified PBT, for example, isophthalic acid-modified PBT).
  • Polyethylene terephthalate-based resin containing polyethylene terephthalate units as the main component for example, Polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate copolyester
  • polypropylene resin for example, polypropylene terephthalate, polypropylene terephthalate copolyester
  • Norecylene glycolone e.g., straight-chain or branched-chain alkylene glycols such as ethylene glycolone, propylene glycolone, and 1,4-butanediol
  • Poly oxyalkylene glycols (such as dalicol containing (poly) (oxy C alkylene) units such as diethylene glycol), C aliphatic
  • Dicarboxylic acids adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.
  • aromatic dicarboxylic acids phthalic acid, isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, etc.
  • the polyester resin may have not only a straight chain structure but also a branched chain structure or a cross-linked structure, as long as the melt moldability is not impaired. Further, it may be a liquid crystal polyester.
  • Polyester-based resins include a plurality of different types of resins (for example, C alkylene glycol).
  • Such mixtures include C anoalkylene terephthalate (P
  • a mixture of a first resin selected from PT, PT) and a second resin different from the first resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate
  • a first resin selected from PT, PT and a second resin different from the first resin
  • a second resin different from the first resin such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate
  • polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate Ii) a mixture of polypropylene terephthalate and polyethylene terephthalate
  • a mixture of polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate a mixture of polypropylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and the like.
  • a mixture of polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate or a mixture of polypropylene terephthalate and polyethylene terephthalate is particularly preferred.
  • the ratio of each resin is not particularly limited.
  • the polyester resin can be produced by a conventional method, for example, a transesterification or direct esterification method.
  • styrene resin examples include a homopolymer or a copolymer of a styrene monomer (for example, styrene, vinyl norene, and methyl styrene); and a styrene monomer and a butyl monomer (for example, acrylonitrile and the like).
  • styrene monomer for example, styrene, vinyl norene, and methyl styrene
  • butyl monomer for example, acrylonitrile and the like.
  • Styrene resins include polystyrene [GPPS, SPS (syndiotactic polystyrene)], styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-mono (meth) acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), rubber component (polybutadiene, acrylic rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, etc.) and styrene monomer and, if necessary, copolymerizable monomer (at least one selected from acrylonitrile and methyl methacrylate) Graft copolymers such as impact-resistant polystyrene (HIPS), ABS resin, MBS resin, etc., and block copolymers composed of polystyrene blocks and gen or olefin blocks [for example, styrene-butadiene Monostyrene (SBS) block copoly
  • Polyamides include polyamides derived from diamine and dicarboxylic acid; aminocarboxylic acids, polyamides obtained by combining diamine and Z or dicarboxylic acid as required; lactam, and optionally diamine and / or dicarboxylic acid. Induced by combined use with Is included. Polyamides also include copolyamides. Diamine, dicarboxylic acid, amino carboxylic acid, and ratatum can be used alone or in combination of two or more.
  • diamine examples include C aliphatic diamines such as tetramethylene diamine and hexamethylene diamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, and bis (4-amino-3-methylmethylamine).
  • Alicyclic diamines such as chlorohexyl) methane; If necessary, an aromatic diamine such as phenylenediamine and metaxylylenediamine may be used in combination.
  • dicarboxylic acid examples include C aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecane diacid; dimerized fatty acids (dimer acids);
  • Alicyclic dicarboxylic acids such as 4-dicarboxylic acid ⁇ cyclohexane-1,3-dicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid ⁇ terephthalic acid, and naphthalenecarboxylic acid;
  • aminocarboxylic acid examples include C aminocarboxylic acids such as aminoheptanoic acid, aminononanoic acid, and aminoundecanoic acid.
  • Ratatams include, for example, force prolata
  • C ratatams such as tom and dodecalactam.
  • polyamide resin examples include aliphatic polyamides such as nylon 46, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, and nylon 12, and aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid and / or isophthalic acid). Acid) and aliphatic diamines (eg, hexamethylene diamine, nonamethylene diamine, etc.), aromatic and aliphatic dicarboxylic acids (eg, terephthalic acid and adipic acid) and aliphatic diamines (eg, And a polyamide obtained from (xamethylene diamine).
  • the polyamide resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polycarbonate resin includes a polymer obtained by reacting a dihydroxy compound (such as an alicyclic diol or a bisphenol compound) with a carbonate such as phosgene or difluorocarbonate.
  • a dihydroxy compound such as an alicyclic diol or a bisphenol compound
  • a carbonate such as phosgene or difluorocarbonate.
  • Bisphenol compounds include bis (hydroxyaryl) C alkanes such as bis (4-hydroxyphenyl) methane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A); 1,1-bis (4- To hydroxyphenyl) cyclo
  • C cycloalkane; 4, —dihydroxydiph: 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone; 4, ⁇ 'dihydroxydiphenyl ketone, and the like.
  • Preferred polycarbonate resins include bisphenol III type polycarbonate.
  • the polycarbonate resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polyphenylene oxide resin includes a homopolymer and a copolymer.
  • Homopolymers include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2,5_dimethinole-1,4-phenylene) oxide, poly (2,5_jetinole) -1 , 4- (phenylene) oxide and other poly (mono-, di- or tri-C-alkyl-phenylene) oxides, poly (mono- or di-C-aryl-phenylene) oxide, poly (mono-C-alkyl-mono-C-aryl) —Fenylene) oxide and the like.
  • copolymer of polyphenylene oxide a monomer unit of the homopolymer is used.
  • Copolymers having two or more having two or more (for example, random copolymers having 2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide units and 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylenoxide units, etc.),
  • An alkylphenol-modified benzeneformaldehyde resin block obtained by reacting an alkylphenol such as talesol with a benzene formaldehyde resin (a formaldehyde condensate such as a phenol resin) or an alkylbenzene formaldehyde resin, and a polyphenylene oxide block as a main structure
  • a styrene polymer and / or an unsaturated carboxylic acid or anhydride ((meth) acrylic acid, maleic anhydride, etc.) may be added to the modified polyphenylene oxide copolymer, polyphenylene oxide or copolymer thereof. Rafted and modified graft copolymers And the like.
  • Polyphenylene oxide resins can be
  • the bur resin examples include a bur monomer (for example, bur ester such as butyl acetate; a chlorine-containing butyl monomer (for example, butyl chloride, chloroprene and the like); a fluorine-containing vinyl monomer; vinyl ketones Homo- or copolymers of butyl ethers; and butyl amines such as N-butyl rubazole, and copolymers with other copolymerizable monomers.
  • the bullet resin e.g., polybutyl alcohol, polybutyl alcohol
  • Polyvinyl acetal such as bullet formal and polybutyral, and ethylene butyl acetate copolymer
  • These bullet resins can be used alone or in combination of two or more.
  • olefin resin examples include, for example, -C olefin such as ethylene and propylene.
  • Ren-based resins for example, propylene-ethylene copolymer, propylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer
  • ethylene- (meth) acrylic acid copolymer for example, propylene-ethylene copolymer, propylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer
  • Acrylic resins include, for example, homo- or copolymers of (meth) acrylic monomers (such as (meth) acrylic acid and esters thereof) and copolymers with copolymerizable monomers, such as , (Meth) acrylic acid styrene copolymer, (meth) acrylic acid methyl styrene copolymer and the like.
  • resins include polyacetal resins; ketone resins; polysulfone resins (for example, polysulfone, poly (ethersulfone), poly (4, '-bisphenolethers-norrephone, etc.)); polyetherketone resins (polyetherketone , Poly (ether ether ketone)); polyether imide; thermoplastic polyurethane resin; thermoplastic polyimide; polyoxybenzylene; thermoplastic elastomer.
  • polyacetal resins include polyacetal resins; ketone resins; polysulfone resins (for example, polysulfone, poly (ethersulfone), poly (4, '-bisphenolethers-norrephone, etc.)); polyetherketone resins (polyetherketone , Poly (ether ether ketone)); polyether imide; thermoplastic polyurethane resin; thermoplastic polyimide; polyoxybenzylene; thermoplastic elastomer.
  • Preferred base resins are a polyester resin, which may be a liquid crystal polyester, a styrene resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyphenylene oxide resin, a bur resin, and more preferably a polyester resin. , Polycarbonate resins and styrene resins.
  • a base resin containing at least a polyester resin PBT resin, PET resin, etc. is preferred.
  • a polyester resin and a styrene resin may be used in combination.
  • the ratio is about 50/50, preferably about 95/5 to 60/40, and more preferably about 90/10 to 70/30.
  • the number-average molecular weight of the base resin is not, are appropriately selected depending on the type of resin and application particularly limited, for example, 5 X 10 3 - 200 ⁇ 1 Preferably, it can be selected from the range of about 1 ⁇ 10 4 to 150 ⁇ 10 4 , more preferably about 1 ⁇ 10 4 to 100 ⁇ 10 4 .
  • the base resin is a polyester resin
  • the number average molecular weight is, for example, 5 ⁇ 10 3 100 ⁇ 10 4 , preferably 1 ⁇ 10 4 —70 ⁇ 10 4 , more preferably 1.2 ⁇ 10 4 — It can be around 30 X 10 4
  • the flame retardant used in the present invention comprises a salt of an amino group-containing triazine compound (A1) and at least one selected from sulfuric acid and sulfonic acid (A2).
  • the salts can be used alone or in combination of two or more.
  • triazine compounds having an amino group include triazines having a basic nitrogen atom [such as triazines having an amino group (including a mono-substituted amino group (imino group)]], for example, 1,3,5- Triazines [melamine, substituted melamine (alkyl melamine such as 2-methyl melamine, guanyl melamine, etc.), melamine condensate (melam, melem, melon, etc.), co-condensation resin of melamine (melamine-honolaldehyde resin, phenol- Melamine or its derivatives such as melamine resin, benzoguanamine-melamine resin, aromatic polyamine-melamine resin); cyanurinoleamides such as ammeline and ammelide; guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, adipoguanamine, phthaloganamin, Guanamine, heterocyclic group-containing group A guanamine compound [
  • 1,2,3_triazines (1,2,3_triazine, benzo_1,2,3-triazine, etc.), and various aminotriazines such as 1,2,4_triazine.
  • Can be The amino group may be substituted on an appropriate site (nitrogen atom and carbon atom, particularly carbon atom) constituting the triazine ring.
  • the number of amino groups is not particularly limited, and is, for example, about 113, preferably about 2-3.
  • Preferred amino group-containing triazine compounds include melamine, melamine condensates [eg, melam, melem, melon (particularly melam and melem), and the like].
  • the amino group-containing triazine compound and sulfuric acid and / or sulfonic acid usually form a salt via at least one amino group substituted on the triazine ring.
  • the triazine compound has a plurality of amino groups, all of the amino groups may form a salt with the acid.For example, a part of the amino group forms a salt with sulfuric acid, and all or a part of the remaining amino group forms a salt with sulfuric acid. May form a salt with sulfonic acid.
  • sulfuric acid examples include non-condensed sulfuric acid such as sulfuric acid (orthosulfuric acid) and sulfurous acid; and condensed sulfuric acid such as pyrosulfuric acid.
  • Preferred sulfuric acid is orthosulfuric acid and pyrosulfuric acid (hereinafter, orthosulfuric acid or pyrosulfuric acid may be simply referred to as (pyro) sulfuric acid).
  • the sulfuric acid may be used alone or in combination of two or more.
  • the sulfonic acid examples include alkanesulfonic acid (methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, propane snolefonic acid, butansnolefonic acid, ethanedisnolefonic acid, and the like), arene snolefonic acid (benzenesulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalene Sulfonic acid, benzene disolenoic acid, etc.).
  • the sulfonic acid is C alkane sulfonic acid and
  • the sulfonic acids may be used alone or in combination of two or more.
  • sulfate of the amino group-containing triazine disulfide examples include sulfates of amino group-containing triazine compounds, such as non-condensed sulfates such as melamine sulfates (melamine sulfate, dimelamine sulfate, guanylmelamine sulfate, etc.) and melamine sulfate.
  • Non-condensed melamines such as melamine sulfite; melam salts, melem salts, melon salts, melamine 'melam' melem double salts, guanamine salts, etc.
  • condensed sulfates [melamine pyrosulfates (Melamine pyrosulfate, dimelamine pyrosulfate, etc.), melam salts corresponding to melamine pyrosulfate (melam pyrosulfate, dimelam pyrosulfate, etc.), melem salt, melon salt, melamine 'melam' melem double salt, guanamine salt, etc.] Can be exemplified.
  • Preferred sulfates are (pyro) melamine sulfates such as melamine sulfate, dimelamine sulfate, and melamine pyrosulfate; (pyro) sulfate melams such as melam sulfate and dimelam pyrosulfate; and melamine (pyro) sulfate double salt of melam and melem. It is.
  • melamine sulfate and dimelamine sulfate are described in, for example, JP-A-8-231517 and JP-A-9-255811. And the like.
  • (di) melamine sulfate is available from Sanwa Chemical Co., Ltd. under the trade name “Avinon 901”.
  • Dimelam pyrosulfate can be obtained, for example, by the method described in JP-A-10-306082.
  • Examples of the sulfonate of the amino group-containing triazine compound include alkyl sulfonates (alkane sulfonates) [alkyl sulfonates (alkane sulfonates) and melamines (C alkane sulfonates such as melamine methane sulfonate and melamine ethane sulfonate).
  • alkyl sulfonates alkane sulfonates
  • alkane sulfonates alkyl sulfonates
  • alkane sulfonates alkyl sulfonates
  • alkane sulfonates alkyl sulfonates
  • melamines C alkane sulfonates such as melamine methane sulfonate and melamine ethane sulfonate.
  • melam salt melam salt, melem salt, melon salt, melamine 'Melam' melem double salt, guanamine salt, acetate guanamine salt, benzoguanamine salt etc.
  • arylsulfonate arene sulfonate of amino group-containing triazine compound Reel sulfonic acid (arene sulfonic acid) melamines (melamine benzene sulfonic acid, melamine toluene sulfonic acid, etc.), melam salts, melem salts, melon salts, melamine 'melam' melem double salts corresponding to the above melamine salts of arenesulfonates, Guanamine salt, acetoguanamine salt, benzoguanamine salt and the like].
  • C phanolecansolefonates such as methanesnolefonate (melamine)
  • the sulfonate of the amino group-containing triazine compound can be obtained, for example, by a method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-511409, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-288361, or the like. Melam methanesulfonate is available from Nissan Chemical Industries, Ltd. as “MMS-200”.
  • the ratio of the amino group-containing triazine compound (A1) to the total amount of sulfuric acid and sulfonic acid (A2) is not particularly limited.
  • the former / latter (molar ratio) 1/5-5/1, Preferably it is about 1/2/4/1, more preferably about lZl 3Z1.
  • the equivalent ratio between the amino group of the amino group-containing triazine compound and the salt-formable site of the acid (sulfuric acid and sulfonic acid) is also particularly limited. Not limited to, for example, about 10 / 1-1 / 2, preferably about 5 / 1-1 / 1, especially 4 / 1-11
  • the salt of an amino group-containing triazine compound with sulfuric acid and / or sulfonic acid includes components such as a free amino group-containing triazine compound, water (such as adsorption water and crystallization water), and a solvent.
  • a free amino group-containing triazine compound such as water (such as adsorption water and crystallization water), and a solvent.
  • the processability of the resin composition and the moldability may be adversely affected.
  • a salt having a small amount of volatilization by heat that is, a weight loss amount due to heating
  • the weight loss of the sulfate or sulfonate by heating is, for example, not more than 15% by weight (for example, about 0.001 15% by weight), preferably not more than 10% by weight (for example, 0.001%). About 10% by weight), more preferably 5% by weight or less (eg, about 0.001 5% by weight), and particularly 3% by weight or less (eg, about 0.001 to 3% by weight).
  • the amount of weight loss due to the heating was determined by, for example, using a thermogravimetric analyzer under a nitrogen stream at a heating rate of 20 ° C / min to a temperature of 30 ° C to 250 ° C. It can be expressed as the weight loss at 250 ° C (% by weight) relative to the weight of the salt at 30 ° C.
  • the sulfate and the sulfonate can be preheat-treated in the atmosphere or in an atmosphere of an inert gas (such as helium, nitrogen, or argon) or in a stream of air to reduce the volatilization amount. it can.
  • the heat treatment may be performed, for example, by heating at a temperature of 100 to 350 ° C. for, for example, 0.5 to 24 hours.
  • the flame retardant (A) may be treated with a surface modifier such as an epoxy compound, a coupling agent (such as a silane compound, a titanate compound, or an aluminum compound), or a chromium compound.
  • a surface modifier such as an epoxy compound, a coupling agent (such as a silane compound, a titanate compound, or an aluminum compound), or a chromium compound.
  • the flame retardant (A) may be a coating component such as a metal, a glass, a cyanate of a triazine derivative, a thermosetting resin (for example, a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an aniline resin, a furan). Resin, xylene resin or their co-condensation resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, butyl ester resin, diaryl phthalate resin, epoxy resin, polyurethane resin, silicone resin, polyimide, etc.), and thermoplastic resin May be processed.
  • thermosetting resins for example, phenol resins and epoxy resins
  • a resin or the like are usually used.
  • the proportion of the coating component is not particularly limited, but is 0.120% by weight, preferably 0.110% by weight of the coated flame retardant (for example, 0.1% by weight).
  • the flame retardant aid (B) includes an aromatic resin (B1), a cyclic urea compound or its derivative (B2), an amino group-containing triazine compound (B3), and an inorganic metal compound (B4). These flame retardants can be used alone or in combination of two or more.
  • the resinous flame retardant auxiliary examples include a resin having an aromatic ring having a hydroxyl group and / or an amino group, a polyarylate resin, an aromatic epoxy resin, a polycarbonate resin, and an aromatic resin.
  • Nylon, polyphenylene oxide resin, and polyphenylene sulfide resin are included.
  • the polyphenylene oxide resin and the polycarbonate resin the same resins as those exemplified in the section of the base resin can be used, and the base resin and the aromatic resin are usually different from each other. Resin is used.
  • the position of the aromatic ring may be the main chain or the side chain.
  • the resin having an aromatic ring in the main chain include a novolak resin and an aralkyl resin.
  • examples of the resin to have include an aromatic vinyl resin.
  • the novolak resin has a repeating unit represented by the following formula (1). [0071] [Formula 1]
  • R 1 to R 3 are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and r represents an integer of 1 or more).
  • alkyl group and aryl group examples include a C alkyl group (particularly, a C alkyl group) such as a methyl, ethyl, butyl, and hexyl group, and a C aryl group such as a phenyl group.
  • Aryl groups (especially C alkyl-substituted aryl groups).
  • Novolak resins are generally obtained by reacting phenols with aldehydes.
  • the phenols include phenol, cresol, xylenol, alkylphenol (for example, C alkylphenol such as t-butylphenol and p-octylphenol), and C-phenylphenol (phenylphenol).
  • phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • phenols examples include aliphatic aldehydes such as formaldehyde and aromatic aldehydes such as phenylacetaldehyde. Condensates of formaldehyde such as trioxane and paraformaldehyde can also be used.
  • the condensation reaction between phenols and aldehydes is usually carried out in the presence of an acid catalyst [eg, an inorganic acid (eg, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid), an organic acid (eg, P-toluenesulfonic acid, oxalic acid)].
  • an acid catalyst eg, an inorganic acid (eg, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid), an organic acid (eg, P-toluenesulfonic acid, oxalic acid)
  • an acid catalyst eg, an inorganic acid (eg, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid), an organic acid (eg, P-toluenesulfonic acid, oxalic acid)
  • a phenol novolak resin having a reduced number of one to two nuclei.
  • examples of such phenol novolak resins include, for example, trade names “Sumilite Resin PR-53647”,
  • a high ortho-novolak resin having an ortho / para ratio of 1 or more may be used.
  • a novolak resin having an ortho / para ratio of 1 or more for example, about 1120 (particularly about 1115), that is, a so-called high-olenosonovolak resin is preferably used.
  • Such a high orthonovolak resin can be obtained, for example, from Sumitomo Durez Co., Ltd. under the trade name “Sumilite Resin HPN Series”.
  • JP 2001-172348 A, JP 2000-273133 A, and the like can be referred to.
  • bisphenols such as bisphenol A and bisphenol D
  • alkylbenzenes for example, toluene and xylene
  • anilines furfurals
  • ureas and triazines for example, urea, cyanuric acid, melamine
  • Guanamine terpenes
  • cashew nuts cashew nuts, rosins and the like.
  • a part or all of the phenolic hydroxyl groups of the novolak resin are phosphorus compounds (for example, phosphoric acids such as phosphoric acid, and their anhydrides, halides, salts, or esters (particularly, aliphatic esters))
  • a novolak resin modified with at least one selected from boron compounds for example, boric acids and their anhydrides, halides, salts, and esters, etc.
  • phosphate-modified novolak resins, Boric acid-modified novolak resin can also be used.
  • a part or all of the hydrogen atoms of the phenolic hydroxyl group of the novolak resin are a metal ion, a silyl group, or an organic group (an alkyl group, an alkylcarbonyl group, an aryl group).
  • a modified novolak resin modified (or substituted) with a carbonyl group (such as a benzoyl group) or a (poly) alkylene oxide group can also be used.
  • Preferred novolak resins include phenol formaldehyde novolak resin and alkylphenol formaldehyde resin (for example, talesol formaldehyde novolak resin, t_butylphenol formaldehyde novolak resin, p-octylphenol formaldehyde resin, xylenol formaldehyde novolak) Resins) and their co-condensates (Aminotriazine novolak resins modified with triazines such as melamine), and these modified resins [C alkylene oxides such as ethylene oxide or propylene oxide]
  • aminotriazine novolak resin can be obtained, for example, from Dainippon Inkui Daigaku Kogyo Co., Ltd. under the trade name “Phenolite”.
  • the number average molecular weight of the novolak resin is not particularly limited, and can be selected, for example, from the range of about 300-5 x 10 4 , preferably about 300 1 x 10 4 .
  • the aralkyl resin has a structural unit represented by the following formula (2).
  • Ar represents an aromatic group
  • Z 1 and Z 2 represent the same or different alkylene groups
  • R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group
  • X represents a hydroxy group, an amino group, or N— Represents a substituted amino group
  • a C arylene group for example, a phenylene group, a naphthyl group
  • a phenylene group (particularly, a p-phenylene group) is preferable.
  • the alkylene group represented by Z 1 and Z 2 include a C alkylene such as a methylene group and an ethylene group.
  • alkyl group represented by R 4 examples include a C group such as a methyl group and an ethyl group.
  • N-substituted amino group represented by X includes a mono- or di-C alkyl
  • aralkyl resin a phenol aralkyl resin in which X is a hydroxyl group is often used.
  • Preferred phenol aralkyl resins include those wherein Z 1 and Z 2 are methylene groups, A Resins having r as a phenylene group, R 4 as a hydrogen atom, and a repeating unit represented by the following formula (3) are included.
  • the aralkyl resin can be generally obtained by reacting a compound represented by the following formula (4) with a phenol or aniline.
  • Y represents an alkoxy group, an acyloxy group, a hydroxyl group or a halogen atom.
  • the alkoxy group represented by Y is a carbon atom such as a methoxy or ethoxy group.
  • the asinoleoxy group includes an asinoleoxy group having about 2 to 5 carbon atoms. Further, the halogen atom includes chlorine, bromine and the like.
  • the compound represented by the formula (4) includes, for example, xylylene glycol C alkyl
  • Aralkyl ethers such as ethers (such as p_xylylene glycol dimethyl ether), p-xylylene-h, a'-Axyloxyaralkyls such as diacetate, p-xylylene Aralkyl diols such as diols, p-xylylene mono-, dichloride, p_xylylene mono-, a'-aralkyl diols such as dibromide.
  • the phenols include the phenols and alkylphenols exemplified in the section of the novolak resin. These phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • anilines examples include aniline, alkyl aniline (for example, C anolequinorealine such as toluidine and octinoleaniline), and N-anolequinorealine (for example, N, N-).
  • alkyl aniline for example, C anolequinorealine such as toluidine and octinoleaniline
  • N-anolequinorealine for example, N, N-
  • the softening point of the aralkyl resin thus obtained is, for example, about 40 to 160 ° C, preferably about 50 to 150 ° C, and more preferably about 55 to 140 ° C.
  • aralkyl resins described in JP-A-2000-351822 can also be used.
  • the aralkyl resin may be cured or modified as necessary. Curing or modification is usually carried out by a conventional method such as addition polymerization of alkylene oxides (ethylene oxide, propylene oxide, etc.), methylene cross-linking with polyamines (hexamethylenetetramine, etc.), and epoxy modification with epoxy compounds (epichlorohydrin, etc.). It can be done by a method.
  • alkylene oxides ethylene oxide, propylene oxide, etc.
  • methylene cross-linking with polyamines hexamethylenetetramine, etc.
  • epoxy modification with epoxy compounds epichlorohydrin, etc.
  • aromatic vinyl resin for example, a resin having a structural unit represented by the following formula (5) can be used.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a linear or branched C alkyl group
  • R 6 represents an aromatic ring
  • aromatic ring examples include a C aromatic ring such as a benzene and naphthalene ring.
  • the aromatic ring may have a substituent (for example, a hydroxyl group; an alkyl group exemplified in the section of R 1 to R 3 ; an alkoxy group exemplified in the section of Y).
  • a substituent for example, a hydroxyl group; an alkyl group exemplified in the section of R 1 to R 3 ; an alkoxy group exemplified in the section of Y).
  • the hydroxyl group is protected with a protecting group for a metal ion, a silyl group, or an organic group (such as an alkyl group, an alkylcarbonyl group, or an arylcarbonyl group (such as a benzoyl group)). It may be.
  • an alkylene oxide eg, ethylene oxide, propylene oxide
  • ethylene oxide, propylene oxide may be added to the hydroxynore group.
  • the resin obtained from such a derivative has, for example, a structural unit represented by the following formula (6).
  • R ' is — ⁇ H, 100 M (M indicates metal cation), 1 OSi (R 8 )
  • R represents a C alkyl group or a C aryl group
  • ( ⁇ ' ⁇ ) ⁇ ⁇ ⁇ 1 represents a C alkylene group, and the number of repetitions u is an integer of 1 to 5).
  • t is an integer from 1 to 3]
  • the metal cation M is a monovalent alkali metal (sodium, lithium
  • divalent alkaline earth metal eg, magnesium, calcium, etc.
  • transition metal cations e.g. magnesium, calcium, etc.
  • the substituent R 7 may be located at any one of the ortho, meta and para positions with respect to the main chain. Further, in addition to the substituent R 7 , a pendant aromatic The ring may have a c alkyl group or the like as a substituent.
  • the aromatic vinyl resin may be an aromatic biell monomer having a hydroxyl group corresponding to the above structural unit (5) (eg, a hydroxyl group-containing monomer such as vinyl phenol or dihydroxystyrene) alone or in combination.
  • a hydroxyl group-containing monomer such as vinyl phenol or dihydroxystyrene
  • copolymers and copolymers with other copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of other copolymerizable monomers include, for example, (meth) acrylic monomers [(meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) atalinoleamide, (meth) acrylonitrile, etc.], and styrene.
  • -Based monomers polymerized polyvalent oleonic acid, maleimide-based monomers, gen-based monomers, and butyl-based monomers (for example, butyl esters and other vinyl esters; butyl ketones; vinyl ethers; and nitrogen-containing butyls such as N-butylpyrrolidone) Monomer etc.).
  • These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • ratio of the aromatic Bulle monomer and copolymerizable monomer for example, 10 / 90- 10 0/0 (weight 0/0), preferably 30 / 70- 100/0 (weight 0/0) And more preferably about 50 / 50-100 / 0 (% by weight).
  • Preferred aromatic vinyl resins are vinylphenol homopolymers (polyhydroxystyrene), for example, p-vinylphenol homopolymer.
  • the number average molecular weight of the aromatic Bulle resin is not particularly limited, for example, 300- 50 X 10 4, preferably about 400- 30 X 10 4.
  • the polyarylate resin has a structural unit represented by the following formula (7).
  • Ar represents an aromatic group
  • a 2 represents an aromatic, alicyclic, or aliphatic group.
  • the polyallylate resin is prepared by, for example, an aromatic polyol component and a polycarboxylic acid component (an aromatic polycarboxylic acid component, an aliphatic polycarboxylic acid component (the polyester-based Aliphatic dicarboxylic acids (C-aliphatic dicarboxylic acids such as acids) exemplified in the resin section), alicyclic polycarboxylic acid components (cyclohexene:
  • the carboxylic acid component usually contains at least an aromatic polycarboxylic acid component.
  • aromatic polyol (monomer)
  • a diol such as a monocyclic aromatic diol or a polycyclic aromatic diol, or a reactive derivative thereof is usually used.
  • aromatic polyols can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the monocyclic aromatic diol include aromatic ring diols having about 620 carbon atoms, such as benzenediol, xylylene glycolone, and naphthalene diol.
  • Examples of the polycyclic aromatic diol include bis (hydroxyaryl) s (bisphenols), for example, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2'-biphenol, bisphenol A, bisphenol 0, bisphenol F Bis (hydroxyaryl) C alkane; bis (hydro
  • Is a compound having a bis (hydroxyphenyl) skeleton for example, di (hydroxyphenyl) ether, di (hydroxyphenyl) ketone, di (hydroxyphenyl) sulfoxide, and di (hydroxyphenyl) phenol.
  • Thioether bis (C alkyl-substituted hydroxyphenyl) alcohol
  • Preferred aromatic polyols are benzenediols and bisphenols [for example, bis (hydroxyarinole) C alkane (for example, bisphenol A, bisphenol F
  • the aromatic polyol is an aliphatic polyol (C alkylene glycol),
  • an alicyclic polyol a polyol having a C aliphatic ring such as 1,4-cyclohexanedimethanol and cyclohexanediol.
  • aromatic polycarboxylic acid examples include a monocyclic aromatic dicarboxylic acid, a polycyclic aromatic dicarboxylic acid, and a reactive derivative thereof (for example, aromatic polycarboxylic acid halide, aromatic polycarboxylic acid). Acid esters, aromatic polycarboxylic anhydrides, etc.)
  • Examples of the monocyclic aromatic dicarboxylic acid include benzene dicarboxylic acids such as phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, and terephthalic acid, and aryl dicarboxylic acids having about 820 carbon atoms such as naphthalenedicarboxylic acid. .
  • the benzenedicarboxylic acid and naphthalenedicarboxylic acid include one or two C alkyl groups. May be replaced.
  • Polycyclic aromatic dicarboxylic acids include bis (arylcarboxylic acids), for example, biphenyldicarboxylic acid, bis (carboxyaryl) C alkane;
  • Preferred aromatic polycarboxylic acid components include monocyclic aromatic dicarboxylic acids (particularly, benzenedicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid), and bis (carboxyaryl) C alkanes. .
  • an aromatic triol an aromatic tetraol, an aromatic tricarboxylic acid, an aromatic tetracarboxylic acid, or the like may be used in addition to the aromatic diol and the aromatic dicarboxylic acid.
  • Preferred polyarylate resins include polyarylate resins in which the aromatic polyol is bisphenols and / or benzenediols, for example, bisphenols (such as bisphenol A) and / or benzenediols (resorcinol). Polyesters of benzenedicarboxylic acid (such as terephthalic acid) and bisphenols and / or benzenediols and bis (arylcarboxylic acids) [for example, bis (carboxyphenyl) propane and other bis (carboxyphenyl) propane. Reel) C alkyl] and polyester etc.
  • the aromatic polyol is bisphenols and / or benzenediols, for example, bisphenols (such as bisphenol A) and / or benzenediols (resorcinol).
  • Polyesters of benzenedicarboxylic acid such as terephthalic acid
  • the terminals of the polyarylate resin are alcohols (eg, alkyl alcohols, aryl alcohols, aralkyl alcohols, etc.), carboxylic acids (eg, aliphatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, Such as aromatic carboxylic acids).
  • alcohols eg, alkyl alcohols, aryl alcohols, aralkyl alcohols, etc.
  • carboxylic acids eg, aliphatic carboxylic acids, alicyclic carboxylic acids, Such as aromatic carboxylic acids.
  • the number average molecular weight of the polyarylate-series resin is, for example, 300- 30 X 10 4 mm, preferably 500- 10 X 10 4 nm, more preferably 500- 5 X 10 about 4.
  • the aromatic epoxy resin includes an ether-based epoxy resin (for example, a bisphenol-type epoxy resin, a novolak-type epoxy resin, and the like), an amine-based epoxy resin using an aromatic amine component, and the like.
  • an ether-based epoxy resin for example, a bisphenol-type epoxy resin, a novolak-type epoxy resin, and the like
  • an amine-based epoxy resin using an aromatic amine component and the like.
  • the bisphenol constituting the bisphenol-type epoxy resin is the bis (hydroxyl). Reel).
  • Preferred bisphenol type epoxy resins include bis (hydroxyaryl) C alkane, especially glycidyl ether of bisphenol A.
  • the bisphenol-type epoxy resin includes a resin having a large molecular weight (that is, a phenoxy resin).
  • an aromatic group is substituted with an alkyl group (for example, a C alkyl group such as a methyl group), or a resorolaque resin (eg,
  • phenol novolak resin cresol novolak resin, etc.
  • cresol novolak resin cresol novolak resin, etc.
  • the aromatic amine component constituting the amine-based epoxy resin includes a monocyclic aromatic amine (such as aniline), a monocyclic aromatic diamine (such as diaminobenzene), and a monocyclic aromatic amino alcohol. (Such as aminohydroxybenzene), polycyclic aromatic diamine (such as diaminodiphenylmethane), and polycyclic aromatic diamine.
  • a monocyclic aromatic amine such as aniline
  • a monocyclic aromatic diamine such as diaminobenzene
  • a monocyclic aromatic amino alcohol such as aminohydroxybenzene
  • polycyclic aromatic diamine such as diaminodiphenylmethane
  • polycyclic aromatic diamine such as diaminodiphenylmethane
  • the number average molecular weight of the epoxy resin is, for example, about 200 to 50,000, preferably about 300 to 10,000, and more preferably about 400 to 6,000 (about 400 to 5,000 for f row). It is.
  • the number average molecular weight of the phenoxy resin is, for example, about 500 to 50,000, preferably about 1,000 to 40,000, and more preferably about 3,000 to 35,000.
  • Epoxy resins include amine-based curing agents (for example, aliphatic amines such as ethylenediamine, aromatic amines such as metaphenylenediamine, etc.), polyaminoamide-based curing agents, and acid- and anhydride-based curing agents. May be used after being cured with a curing agent.
  • amine-based curing agents for example, aliphatic amines such as ethylenediamine, aromatic amines such as metaphenylenediamine, etc.
  • polyaminoamide-based curing agents for example, aliphatic amines such as ethylenediamine, aromatic amines such as metaphenylenediamine, etc.
  • acid- and anhydride-based curing agents May be used after being cured with a curing agent.
  • a resin different from the polyamide resin as the base resin is used.
  • a compound having a unit represented by the following formula (8) can be used.
  • z 3 and z 4 are the same or different and are selected from an aliphatic hydrocarbon group, an alicyclic hydrocarbon group and an aromatic hydrocarbon group, and at least one is an aromatic hydrocarbon group;
  • R 9 and R 1Q are the same or different and are selected from a hydrogen atom, an alkyl group and an aryl group, and R 9 and R 1 (> may be directly connected to form a ring).
  • aromatic nylons include polyamides derived from diamine and dicarboxylic acid, wherein at least one of the diamine component and the dicarboxylic acid component is an aromatic compound; Polyamides obtained by using an acid and, if necessary, diamine and / or dicarboxylic acid in combination are included. Aromatic nylons also include copolyamides.
  • diamines examples include phenylenediamine, xylylenediamine (particularly, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine), diamine having a biphenyl skeleton, diamine having a diphenylalkane skeleton, and 1,4-naphthalenediamine.
  • aromatic N-substituted aromatic diamines such as amines.
  • alicyclic diamines, aliphatic amines, and N-substituted aliphatic diamines thereof may be used in combination. These diamines can be used alone or in combination of two or more.
  • the diamine it is preferable to use an aromatic diamine (particularly, xylylenediamine, N, N'-dialkyl-substituted xylylenediamine).
  • dicarboxylic acids examples include C aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecane diacid; and aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid.
  • Carboxylic acids alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; dimerized fatty acids; These dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. Can be used. Dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids (particularly, C such as adipic acid).
  • aromatic or alicyclic amino carboxylic acid examples include phenylalanine and amino benzoic acid.
  • Aminocarboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
  • aromatic nylon a condensate with ratatum and / or ⁇ -amino carboxylic acid may be used as long as the properties as a flame retardant are not impaired.
  • monobasic acids eg, acetic acid, etc.
  • monoamines eg, butylamine, benzylamine, etc.
  • dibasic acids eg, adipic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid
  • acids, etc. diamines
  • diamines eg, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.
  • ratatams and the like can be used as the viscosity modifier.
  • aromatic nylon a polyamide or copolyamide containing an aromatic diamine (such as xylylenediamine) as a diamine component, preferably ⁇ , ⁇ -C dicarboxylic acid and aromatic diamine
  • the number average molecular weight of the aromatic nylon is not particularly limited, and can be selected, for example, from the range of about 300 10 X 10 4 , preferably about 500 5 X 10 4 .
  • Polyphenylene sulfide resin includes polyphenylene sulfide resin. It includes homopolymers and copolymers having a phenylene sulfide skeleton (Ar-S), wherein Ar represents a phenylene group.
  • Ar represents a phenylene group.
  • the phenylene group (_Ar-) include a p-, m- or 0-phenylene group and a substituted phenylene group (for example, a substituent such as a C alkyl group).
  • Polyphenylene sulfide based resin is
  • a homopolymer using the same repeating unit may be used, or a copolymer containing a different type of repeating unit may be used from the viewpoint of processability of the composition.
  • a substantially linear one having a p-phenylene sulfide group as a repeating unit is preferably used.
  • the copolymer may be used in combination of two or more different phenylene sulfide groups.
  • a combination containing a p-phenylene sulfide group as a main repeating unit and containing an m-phenylene sulfide group is preferred in terms of physical properties such as heat resistance, moldability, and mechanical properties.
  • Particularly preferred are substantially linear copolymers containing at least 60 mol% (preferably 70 mol%) of p-phenylene sulfide groups.
  • the polyphenylene sulfide resin may be a polymer obtained by increasing the melt viscosity by oxidative crosslinking or thermal crosslinking of a relatively low molecular weight linear polymer to improve the moldability, and may be a bifunctional monomer. It may be a high molecular weight polymer having a substantially linear structure obtained by condensation polymerization from a main monomer. From the viewpoint of the physical properties of the obtained molded product, a polymer having a substantially linear structure obtained by condensation polymerization is preferred.
  • polyphenylene sulfide resin examples include, in addition to the above-mentioned polymers, a branched or cross-linked polyphenylene sulfide resin obtained by polymerizing a monomer having three or more functional groups, or the above-mentioned linear polymer. Can also be used.
  • polyphenylene sulfide resin polyphenylene sulfide ketone (PPSK), polyphenylene sulfide sulfone (PPSS), and the like can be used in addition to polyphenylene sulfide and polybiphenylene sulfide (PBPS).
  • the polyphenylene sulfide resin can be used alone or in combination of two or more.
  • the number average molecular weight of the polyphenylene sulfide resin is, for example, 300 to 30 X It is preferably about 400—10 X 10 4 .
  • Examples of the cyclic urea-based compound include a cyclic ureide (a cyclic monoureide having a single urea unit as a ring constituent unit, a cyclic diureide having two urea units as a ring constituent unit), and the like.
  • the cyclic urea-based compound also includes cyclic thioureas corresponding to the cyclic urea. These cyclic urea compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the cyclic monoureide include alkylene urea [C alkylene urea (preferably C alkylene urea) such as methylene urea, ethylene urea, and chlorodylene urea (CDU).
  • C alkylene urea preferably C alkylene urea
  • CDU chlorodylene urea
  • Alkenylene ureas (C alkenylene ureas such as vinylene urea and cytosine),
  • Alkynylene urea such as C alkynylene urea (preferably C alkynylene urea)
  • Arylene urea, ureide of dicarboxylic acid (parabanic acid, dimethylbarabanic acid, barbituric acid, 5,5-getylbarbituric acid, diritunoleic acid, diallaric acid, aloxane, aroxanic acid, cyanuric acid, isocyanuric acid, peramyl, etc.)
  • ureic acid aldehydes peracyl, 5-methylperacyl (thymine), dihydrouracil, perazole, benzoylene ureas, etc.
  • Examples of the cyclic diureide include uric acid, 3-methyluric acid, pseudouric acid, acetylene urine (glycoluril), and dioleic acid of hydroxy acid [1,1,1-methylenebis (5,5-dimethylhydantoin); Allantoin, etc.], diurea such as p-perazine, dicarboxylic acid diureide (eg, aroxanthin, punolevenoleic acid), and derivatives thereof.
  • diurea such as p-perazine, dicarboxylic acid diureide (eg, aroxanthin, punolevenoleic acid), and derivatives thereof.
  • the acetylene urea or a derivative thereof includes, for example, a compound represented by the following formula (9), and the uric acid or a derivative thereof includes a compound represented by the following formula (10). [0149] [Formula 7]
  • R 11 R 18 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl alkyl group, etc.
  • the alkyl group is a C (preferably C) alkyl group, and the alkenyl group is C
  • alkenyl group and alkoxy group include C (preferably C) alkoxy group.
  • acyloxy group and cycloalkyl group include C (preferably C)
  • Cycloalkyl group and aryl group include c (preferably C) aryl group and aryl group
  • alkyl group C (preferably C) aryl-1C (preferably C) alkyl;
  • acetylene urea uric acid or a derivative thereof
  • a compound in which R 11 to R 18 are a hydrogen atom or a C alkyl group such as a methyl group for example, acetylene urea,
  • Uric acid, 3-methyluric acid, etc. are preferred.
  • cyclic thioureas include ethylene thiourea, thiobarbituric acid, dithioperazonole, thiohydantoin, dithiohydantoin, and the like.
  • the cyclic urea-based compound (particularly, cyclic monoureide or cyclic diureide) also includes a salt.
  • the salt is not particularly limited as long as it can form a salt with the cyclic urea compound or a derivative thereof.
  • the amino group-containing triazine conjugate described in the section of the flame retardant (A) for example, melamine or Amino group-containing triazine compounds such as melamine condensates), sulfuric acid, sulfonic acid, boric acid, and metals (eg, alkali metals, alkaline earth metals, zinc, aluminum And salts with at least one selected from the group consisting of dimethyl, transition metal, etc., and particularly preferred is a salt with a triazine compound.
  • These salts can be used alone or in combination of two or more.
  • Preferable salts with the triazine conjugate include, for example, acetylene urea, uric acid, cyanuric acid or isocyanuric acid, and melamines (for example, at least one selected from melamine, melem, melam, melon, guanamine).
  • melamine salts of cyanuric acid corresponding to this melamine salt, melem salt, melam salt, melon salt, guanamine salt (eg, guanamine cyanurate, acetoguanamine cyanurate) Benzoguanamine cyanurate), melamine salts of acetylene urea, and melem salts, melam salts, melon salts, guanamine salts and the like corresponding to the melamine salts.
  • melamine salts of cyanuric acid melamine cyanurate
  • melem salt melam salt
  • melon salt melon salt
  • guanamine salt Benzoguanamine cyanurate
  • cyanuric acid salts (melam, melem, melon, etc.).
  • the triazine compound having an amino group as the flame retardant auxiliary (B) As the triazine compound having an amino group as the flame retardant auxiliary (B), the amino group-containing triazine compound exemplified in the section of the flame retardant (A) can be used.
  • the amino group-containing triazine compound (B3) can be used alone or in combination of two or more.
  • melamine or a derivative thereof (melamine condensate such as melam, melem, melon (particularly, melam and melem), etc.), and guanamine or a derivative thereof [acetoguanamine, benzoguanamine, adipoguanamine, Phthaloganamin, CTU-guanamine, and guanamine compounds having a heterocyclic group-containing group as a substituent (such as 2,4-diamino-6_ (2′-imidazolyl (1 ′)-alkyl) _s_triazine) are preferred.
  • Examples of the inorganic metal compound (B4) include a metal salt of an inorganic acid, a metal oxide, a metal hydroxide, and a metal sulfide.
  • the inorganic metal compound may be any of an anhydride and a hydrate. These inorganic metal compounds may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • metal salts of inorganic acids for example, metal borate, metal hydrogen phosphate, metal stannate, metal molybdate, metal tungstate, etc.
  • metal oxides, metal water Oxides and metal sulfides are preferred. In many cases, the inorganic metal compound does not contain an inorganic filler.
  • non-iodic oxyacids such as boric acid, phosphoric acid, stannic acid, molybdic acid, and tungstic acid
  • the non-iodic oxyacid may be a polyacid (such as a polyacid containing a Group 5 or 6 element of the Periodic Table).
  • examples of the polyacid include isopolyacids such as isopolychromic acid; and heteropolyacids such as cobalt molybdate, cobalt tungstate, molybdenum tungstate, vanadium molybdate, and vanadomolybdophosphate. .
  • Metals that form salts with inorganic acids include alkali metals (such as potassium and sodium); alkaline earth metals (such as magnesium and calcium); transition metals (Group 3A metals such as scandium); Group 4A metals; Group 5A metals such as vanadium; chromium,
  • Group 7A metals such as manganese; Group 7A metals such as manganese; Group metals such as iron, cobalt and nickel; and Group 1B metals such as copper and silver), Group 2B metals (such as zinc), and Group 3B metals (Such as an anormium), Group 4B metals (such as tin), and Group 5B metals (such as antimony). These metals can be used alone or in combination of two or more.
  • boric acid examples include non-condensed boric acid such as orthoboric acid and metaboric acid; condensed boric acid such as pyroboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and octaboric acid, and basic boric acid.
  • the metal an alkali metal or the like may be used, but alkaline earth metals, transition metals, and polyvalent metals of Group 2B metals in the periodic table are preferred.
  • the metal borate is generally a hydrated salt, for example, a non-condensed borate [an alkaline earth metal non-condensed borate such as calcium orthoborate and calcium metaborate; manganese orthoborate, metaborate Non-condensed borates of transition metals such as copper; Periodicals such as zinc metaborate Non-condensed borates of Group 2B metals (especially metaborates)]; condensed borates (trimagnesium tetraborate, pyroboric acid) Alkaline earth metal condensed borates such as calcium; transition metal condensates such as manganese tetraborate and nickel diborate; zinc tetraborate, tetraborate power And condensed borates of Group 2B metals of the periodic table such as domemes; and basic borates (eg, basic borates of Group 2B metals of the periodic table such as basic zinc borate).
  • a non-condensed borate an alkaline earth metal
  • a hydrogen borate salt for example, manganese hydrogen orthoborate
  • borates can also be used.
  • alkaline earth metals or Group 2B metal borates of the periodic table non-condensed or condensed borates
  • zinc hydrates hydrated
  • calcium borates hydrated
  • non-condensed phosphoric acid such as orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphorous acid, and hypophosphorous acid
  • condensed acid such as hypophosphate, pyrophosphate, polyphosphate, polymetaphosphate, and anhydrous phosphate Phosphoric acid
  • non-condensed phosphoric acid is particularly preferred.
  • the metal is preferably a polyvalent metal, for example, an alkaline earth metal, a transition metal, a Group 2B-3B metal in the periodic table, and particularly an alkaline earth metal.
  • Examples of the metal salt of phosphoric acid include, in addition to the salt of phosphoric acid and a polyvalent metal, a hydrogen phosphate corresponding to the polyvalent metal phosphate.
  • the metal salt may be a double salt. Further, a ligand may be coordinated with the metal salt.
  • Examples of the metal salt of phosphoric acid include pyrophosphate (CaPO, etc.), polymetaphosphate [C
  • Condensed phosphates such as (OH), Ca (PO) (F, CI) may be used, but hydrogen phosphates may be used.
  • Examples of such hydrogen phosphates include alkaline earth metal hydrogen phosphates such as magnesium hydrogen orthophosphate and calcium hydrogen phosphate; and transition metal phosphates such as manganese hydrogen phosphate and iron hydrogen phosphate.
  • Hydrogen salts hydrogen phosphates of Group 2B metals such as zinc hydrogen phosphate; hydrogen phosphates of Group 3B metals such as aluminum hydrogen phosphate; tin hydrogen phosphate (tin dihydrogen phosphate, Non-condensed hydrogen phosphate such as hydrogen phosphate of Group 4B metal of the periodic table such as tin (monohydrogen phosphate).
  • substantially anhydrous metal hydrogen phosphate especially alkaline earth metal hydrogen phosphate [magnesium dihydrogen phosphate, calcium dihydrogen phosphate, calcium monohydrogen phosphate (dicalcium phosphate, CaHPO), Rin
  • stannic acid examples include stannic acid, metastannic acid, orthostannic acid, hexahydrootasostannic acid and the like.
  • metal examples include alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, and polyvalent metals such as Group 2B metals of the periodic table.
  • the metal salts of stannic acid are usually hydrated salts, for example, alkali metal salts of stannic acid (eg, sodium stannate and potassium stannate) and alkaline earth metal salts of stannic acid (eg, magnesium stannate) Etc.), transition metal salts of stannic acid (eg, cobalt stannate, etc.), and metal salts of Group 2B of the periodic table of stannic acid (eg, (hydrated) zinc stannate, etc.).
  • alkali metal salts of stannic acid eg, sodium stannate and potassium stannate
  • alkaline earth metal salts of stannic acid eg, magnesium stannate) Etc.
  • transition metal salts of stannic acid eg, cobalt stannate, etc.
  • metal salts of Group 2B of the periodic table of stannic acid eg, (hydrated) zinc stannate, etc.
  • metal salt of an inorganic acid (oxygen acid) other than phosphoric acid, boric acid and stannic acid various metal salts corresponding to the above-mentioned metal phosphate, metal borate and metal stannate can be used. .
  • the metals in the metal oxides, metal hydroxides, and metal sulfides include alkali metals (Li, Na, K, etc.), alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.), Group 4A of the periodic table ( Ti, Zr, etc.), 5A group (V, etc.), 6A group (Mo, W, etc.), 7A group (Mn, etc.), 8 group (Fe, Co, Ni, etc.), IB group (Cu, etc.), 2B group ( Includes metals such as Zn), Group 3B (eg A1), Group 4B (eg Sn) and Group 5B (eg Sb) metals.
  • metal oxide examples include magnesium oxide, molybdenum oxide, tandatin oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, copper oxide, zinc oxide, aluminum oxide, nickel oxide, iron oxide, manganese oxide, and trioxide.
  • Antimony, antimony tetroxide, antimony pentoxide and the like can be mentioned.
  • Examples of the metal hydroxide include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, tin hydroxide, and zirconium hydroxide.
  • metal sulfides include zinc sulfide, molybdenum sulfide, and tungsten sulfide. Of these metal sulfides, zinc sulfide is preferred.
  • the metal oxide, metal hydroxide, and metal sulfide can be used alone or in combination of two or more.
  • preferred combinations include, for example, the following combinations (0 and (ii)).
  • Base resin base resin composed of at least an aromatic polyester resin
  • Base resin A base resin composed of at least a polyester resin (PET, PBT, a mixture of PPT and PET, or a mixture of PBT and PET)
  • Flame retardant aid (B) aromatic resin (B1) (such as aromatic epoxy resin).
  • the flame-retardant resin composition of the present invention by using a sulfate and / or sulfonate of an amino group-containing triazine compound in combination with a specific flame retardant auxiliary, a halogen-based flame retardant and / or High flame retardancy can be imparted to a wide base resin (for example, polyester resin) without using an organic phosphorus-based flame retardant.
  • the ratio of the flame retardant (A) to the resin component composed of the base resin and the aromatic resin (B1) can be selected from the range of 0.1 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the resin component.
  • the amount is 200 parts by weight or less (for example, about 11 to 200 parts by weight), preferably 31 to 150 parts by weight, more preferably about 5 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
  • the proportion of the flame retardant (A) is 0.1 to 120 parts by weight, preferably 1 to 110 parts by weight (for example, 5 100 parts by weight), more preferably 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. — 100 parts by weight (eg 15-90 parts by weight).
  • the proportion of the flame retardant aid (B) is preferably 0.001 to 100 parts by weight (for example, 0.001 90 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base resin. Or about 0.005 to 80 parts by weight (for example, 0.01 to 70 parts by weight).
  • the proportion of the flame retardant aid (B) is 0.001 to 10 parts by weight (for example, 0.001 to 8 parts by weight), preferably 0.005 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Parts (for example, 0.01 to 6 parts by weight).
  • the base resin and the aromatic resin (B1) generally use different resins, and in this case, the ratio (weight ratio) of the base resin to the aromatic resin (B1) is base resin / aromatic resin.
  • Resin 50750--100 / 0 (e.g., 50 / 50-99.99 / 0.01), preferably 55 / 45-100 / 0 (e.g., 55 / 45-99.99 / 0.01), and more It is preferably about 60/40 100/0 (for example, 60 / 40-99.95 / 0.05).
  • the ratio (weight ratio) of the flame retardant ( ⁇ ) to the flame retardant auxiliary ( ⁇ ) is, for example, 99.99 / 0.01-1 / 1/99 (for example, 99.99 / 0.01.-20) / 80), preferably about 99.96 / 0.04-10 / 90 ( ⁇ for example, 99.95 / 0.05-20 / 80).
  • the ratio (weight ratio) of the flame retardant IJ (A) to the aromatic resin (B1) is, for example, 99.99 / 0.01-20 / 80, preferably 99.95 / 0.05 — 30/70, more preferably 99.9 / 0.1 to about 40/60.
  • the flame retardant aid (B) is used as the flame retardant aid (B) (particularly, at least the component (B2)). It is preferred to contain
  • the proportion of the amino group-containing triazine compound (B3) is 1) 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, more preferably about 5 to 50 parts by weight, per 100 parts by weight.
  • the proportion of the aromatic resin (B1) in the flame retardant aid (B) can be appropriately selected within a range that can impart flame retardancy.
  • the cyclic urea compound or its derivative (B2) and amino 0 to 500 parts by weight for example, 0 to 400 parts by weight
  • 1 to 400 parts by weight for example, 1 to 300 parts by weight
  • more preferably 100 to 100 parts by weight of the total amount of the group-containing triazine compound (B3) More preferably, it is about 200 parts by weight (for example, 2 to 150 parts by weight).
  • the proportion of (B4) is 0 to 300 parts by weight (for example, 5 to 200 parts by weight) based on 100 parts by weight of the total amount of the cyclic urea compound or its derivative (B2) and the amino group-containing triazine compound (B3). Parts), preferably about 10-150.
  • the flame retardant resin composition of the present invention may contain various additives (for example, other flame retardants, antioxidants, stabilizers, anti-dribbling agents, lubricants, plasticizers, etc.) as necessary. .
  • the additives can be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the additives is 0.0150 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably about 110 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the flame retardant resin composition of the present invention further provides other flame retardants, for example, a nitrogen-containing flame retardant, a sulfur-containing flame retardant, a silicon-containing flame retardant, an alcohol-based flame retardant, Intumescent (expandable) flame retardants (expandable graphite, etc.) may be included.
  • a nitrogen-containing flame retardant for example, a sulfur-containing flame retardant, a silicon-containing flame retardant, an alcohol-based flame retardant, Intumescent (expandable) flame retardants (expandable graphite, etc.
  • Examples of the nitrogen-containing flame retardant include the amino group-containing triazine conjugate exemplified in the above-mentioned flame retardant (A) and an oxygen acid other than sulfuric acid and sulfonic acid [a non-oxy oxyacid such as nitric acid and chlorine.
  • Acid chloric acid, chlorous acid, hypochlorous acid, etc.
  • boric acid non-condensed boric acid such as orthoboric acid and metaboric acid; condensed boric acid such as tetraboric acid, boric anhydride, etc.
  • antimonic acid molybdenum Acid, tungstic acid, stannic acid, citric acid, etc.
  • Examples of the sulfur-containing flame retardant include organic sulfonic acids (alkanesulfonic acid, perfluoroalkanesulfonic acid, arylsulfonic acid, sulfonated polystyrene, etc.), sulfamic acid, organic sulfamic acid, and salts of organic sulfonic acid amides (ammonium salts). , Alkali metal salts, alkaline earth metal salts, etc.).
  • Silicon-containing flame retardants include (poly) organosiloxanes, for example, dialkylsiloxanes.
  • dimethylsiloxane e.g, dimethylsiloxane
  • homopolymers such as alkylarylsiloxane (eg, phenylmethylsiloxane), diarylsiloxane, monoorganosiloxane (eg, polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane, etc.) or copolymers And polymers.
  • alkylarylsiloxane eg, phenylmethylsiloxane
  • diarylsiloxane eg, monoorganosiloxane (eg, polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane, etc.) or copolymers And polymers.
  • monoorganosiloxane eg, polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane, etc.
  • (poly) organosiloxane a branched onoleganosiloxane [Toshiba "XC99-B5664" trade name of Silicone Co., Ltd., "X_40_9243”, “X-40-9244”, “X-40-9805” trade name of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., described in JP-A-10-139964 Compounds, etc.], and modified (poly) organosiloxanes having substituents such as epoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, and ether groups at the molecular terminals and the main chain (eg, modified silicones).
  • substituents such as epoxy groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, and ether groups at the molecular terminals and the main chain
  • alcohol-based flame retardants include polyhydric alcohols (such as pentaerythritol), oligomeric polyhydric alcohols (such as dipentaerythritol and tripentaerythritol), esterified polyhydric alcohols, substituted alcohols, and cellulose.
  • polyhydric alcohols such as pentaerythritol
  • oligomeric polyhydric alcohols such as dipentaerythritol and tripentaerythritol
  • esterified polyhydric alcohols substituted alcohols
  • substituted alcohols and cellulose.
  • cellulose hemi-no-relose, lignocellulose, pectocellulose, adipocellulose
  • saccharides eg, monosaccharides and polysaccharides.
  • These other flame retardants can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the other flame retardant is, for example, about 0.01 to 50 parts by weight, preferably about 0.05 to 30 parts by weight, particularly 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. You can choose from a range of degrees.
  • the flame retardant resin composition of the present invention may contain an antioxidant and / or a stabilizer in order to stably maintain heat resistance for a long period of time.
  • Antioxidants and stabilizers include, for example, phenol-based (such as hindered phenols), amine-based (such as hindered amines), phosphorus-based, io-based, hydroquinone-based, quinoline-based antioxidants (or stabilizers), Includes inorganic stabilizers, compounds having a functional group reactive to active hydrogen atoms (reactive stabilizers), and the like.
  • the phenolic antioxidants include, for example, C alkylene glycol bis [3_ (3, 5-
  • Amine-based antioxidants include hindered amines such as tri- or tetra-C alkynole.
  • bis (tri, tetra or penta C alkylpiperidine) C alkylenedicarboxylate eg, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) oxalate, etc.
  • Examples of the phosphorus-based antioxidant (or stabilizer) include triisodecyl phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, bis or tris (t_butylphenyl) phosphite, and tris (2-cyclohexane).
  • Xylphenyl) phosphite, bis (C alkylaryl) pentaerythritol diphosphite [for example, bis (26-di_t_butyl_4_methylphenyl) pentaerythritol diphosphite etc.], triphenyl phosphate stabilizer, diphosphonite Stabilizers are included.
  • the organic phosphorus-based stabilizer usually has a t-butylphenyl group.
  • Hydroquinone-based antioxidants include, for example, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, and quinoline-based antioxidants include, for example, 6-ethoxy-2,2,4_trimethyl-1,2. —Dihydroquinoline and the like, and the zirconium antioxidants include, for example, dilaurylthiodipropionate, distearylthiodipropionate and the like.
  • Inorganic stabilizers include inorganic metal or mineral stabilizers (such as hydrated talcite and zeolite) and alkali metal or alkaline earth metal carboxylate (carbonate, organic carboxylate, etc.). Is included.
  • examples of the hydrated talcite include hydrated talcites described in, for example, JP-A-60-1241 and JP-A-9-59475, for example, hydrated talcite conjugates represented by the following formula: Can be used.
  • a n — is C ⁇ 2 — OH— HPO 2 — SO 2 and other n-valent
  • inorganic stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
  • Hydrate talcite is available from Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. as “DHT_4A”, “DHT_4A_2”, “Aliki Mizer-1”, etc.
  • the zeolite is not particularly limited For example, zeolite described in JP-A-7-62142 can be used.
  • A-type zeolites are available as “Zeolam series (A-3, A-4, A-5)”, “Zeostar series (KA100P, NA-100P, CA-100P)”, etc.
  • Zeolite is available as “Zeolam Series (F-9)” and “Zeostar Series (NX_100P)”, and Y-type zeolite is available as “HSZ Series (320NAA)” and other products. Available from Co., Ltd.
  • alkali metal or alkaline earth carboxylate examples include carbonate (magnesium carbonate, (soft / colloidal / heavy) calcium carbonate, etc.), organic carboxylate [fatty acid salt (lithium acetate, Sodium acetate, potassium acetate, magnesium acetate, calcium acetate, lithium stearate, sodium stearate, potassium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, calcium 12-hydroxystearate, etc., aromatic carboxylate (lithium benzoate, Sodium benzoate, potassium benzoate, magnesium benzoate, calcium benzoate, etc.).
  • the reactive stabilizer includes a compound having a functional group reactive to an active hydrogen atom.
  • the compound having a functional group reactive to an active hydrogen atom is selected from a cyclic ether group, an acid anhydride group, an isocyanate group, an oxazoline group (ring), an oxazine group (ring), and a carbodiimide group.
  • Compounds having at least one kind of functional group can be exemplified. These reactive stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
  • the compound having a cyclic ether group includes a compound having an epoxy group or an oxetane group.
  • the compound having an epoxy group include, for example, alicyclic compounds such as vinylcyclohexene dioxide, glycidyl ester compounds such as glycidyl versatate, dalicidyl benzoate, and diglycidyl terephthalate; glycidyl ether Compounds (Hyd mouth quinone diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, etc.), glycidylamine compounds, epoxy-containing butyl copolymers, epoxidized polybutadienes, epoxidized gen monomers, styrene copolymers, triglycidyl iso Examples include cyanurate and epoxy-modified (poly) organosiloxane.
  • Compounds having an oxetane group include, for example, [1-ethyl (3-oxetanyl)] stearate, methyl ester, versatic acid [1-ethyl (3-oxetaninole)] methinoleate, and [1-ethyl (3ethyl) benzoate] —Oxetanyl)] methyl ester, (o—, m—, or p-) Oxetanyl ester compounds such as di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ester and oxetanyl ether compounds [e.g.
  • Alkyoxetanyl such as di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether
  • Biphenylphenols such as compounds, aryloxetanyl compounds such as 3-ethynoleic 3_ (phenoxymethinole) oxetane, aralkyloxetanyyl ether compounds, and bisphenolone A di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether Oxetane resin, novolak oxetane resin, etc.], oxetane-modified (poly) organosiloxane, and alkyloxetanylmethyl derivative corresponding to the derivative having the oxetanyl unit ⁇ eg, _ethyl ( 3- oxetanyl)] methyl derivative ⁇
  • [1-methyl (3- Setaniru)] Ru is like methyl derivatives ⁇ .
  • Examples of the compound having an acid anhydride group include an olefin resin having a maleic anhydride group (eg, an ethylene-maleic anhydride copolymer, a maleic anhydride-modified polypropylene, and the like).
  • Examples of the compound having an isocyanate group include aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aromatic isocyanates such as diphenylmethane isocyanate. Modified isocyanate (for example, trimer of isophorone diisocyanate).
  • Examples of the compound having an oxazoline group include bisoxazoline conjugates such as 2,2′-phenylenebis (2-oxazoline) and vinyl resins having an oxazoline group (for example, , Boroxazoline-modified styrene-based resin, etc.).
  • Examples of the compound having a oxazine group include bisoxazine compounds such as 2,2′-bis (5,6-dihydro-4H-1,3 oxazine).
  • Examples of the compound having a carbodiimide group include polyaryl carbodiimides such as poly (phenylcarbodiimide), polyalkylarylcarbodiimides such as poly (2-methyldiphenylcarbodiimide), and poly [4, '-methylenebis]. And poly [alkylenebis (alkyl or cycloalkylaryl) carbodiimide].
  • antioxidants and Z or stabilizers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the inhibitor and / or the stabilizer is, for example, 0 to 10 parts by weight (for example, 0.01 to 10 parts by weight), preferably 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Parts, especially in the range of about 0.1-5 parts by weight.
  • the ratio of the antioxidant is 0.3 parts by weight (for example, 0.01 to 2 parts by weight), preferably about 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Good.
  • the proportion of the stabilizer may be from 0 to 10 parts by weight (for example, 0.018 parts by weight), preferably about 0.016 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention may contain an anti-dribbling agent such as a fluororesin.
  • an anti-dribbling agent such as a fluororesin.
  • the fluorine-based resin include a homo- or copolymer of a fluorine-containing monomer, and a copolymer of the fluorine-containing monomer and a copolymerizable monomer (ethylene, propylene, etc.), for example, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene.
  • Homopolymers such as ethylene and polyvinylidene fluoride; tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer, ethylene-tetrafluoride Copolymers such as a polyethylene copolymer are exemplified.
  • fluororesins can be used alone or in combination of two or more.
  • the fluororesin may be used in the form of particles, for example, having an average particle size of 10-5000.
  • / im preferably about 100-1000 / im, and more preferably about 100-700 / im.
  • the content of the anti-dribing agent (such as a fluororesin) is, for example, 0 to 5 parts by weight (for example, about 0.01 to 5 parts by weight), preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. It is about 1 to 3 parts by weight, more preferably about 0.1 to 2 parts by weight.
  • composition of the present invention can further improve moldability by further adding a lubricant and Z or a plasticizer.
  • Examples of the lubricant include (a) a long-chain fatty acid or a derivative thereof, (b) a polyoxyalkylene dalycol, (c) a silicone compound, and (d) a wax.
  • Synthetic lj can be used alone or in combination of two or more.
  • the long chain fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Also one Those in which a part of the hydrogen atoms are substituted with a substituent such as a hydroxyl group can also be used.
  • Such long-chain fatty acids include monovalent or divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms, for example, monovalent saturated fatty acids having 10 or more carbon atoms (potassic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecylic acid, panolemitin). Acids, stearic acid, araquinic acid, behenic acid, montanic acid, etc.
  • monounsaturated fatty acids having 10 or more carbon atoms such as C unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, and erlic acid
  • divalent fatty acids having 10 or more carbon atoms such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, and erlic acid
  • dibasic fatty acids divalent C saturated fatty acids such as sebacic acid, dodecandioic acid, tetradecandioic acid, tabsic acid, etc .; divalent C unsaturated fatty acids such as decenedioic acid and dodecenedioic acid
  • the fatty acids include fatty acids having one or more hydroxyl groups in the molecule (for example, hydroxy-saturated C fatty acids such as 12-hydroxystearic acid).
  • Divalent C saturated or unsaturated fatty acids are preferred.
  • Derivatives of long-chain fatty acids include fatty acid esters and fatty acid amides.
  • the structure of the fatty acid ester is not particularly limited, and any of a straight-chain or branched fatty acid ester can be used.
  • One or more esters of a long-chain fatty acid and an alcohol eg, mono- to tri-esters can be used. Such as an ester having a bond).
  • the alcohol constituting the long-chain fatty acid ester may be a monohydric alcohol, but is preferably a polyhydric alcohol.
  • polyhydric alcohol examples include polyhydric alcohols having about 2 to 8 carbon atoms, preferably about 2 to 6 carbon atoms, or polymers thereof, for example, alkylene glycols (such as ethylene glycol, ethylene glycol, and propylene glycol). Triols such as glycerin, trimethylolpropane or derivatives thereof; tetraols such as pentaerythritol, sorbitan or derivatives thereof; and homo- or copolymers of these polyhydric alcohols (eg, polyethylene Glycol or polypropylene glycol and the like, homo- or copolymers of polyoxyalkylene glycol, polyglycerin, etc.).
  • alkylene glycols such as ethylene glycol, ethylene glycol, and propylene glycol
  • Triols such as glycerin, trimethylolpropane or derivatives thereof
  • tetraols such as pentaerythritol, sorbitan or derivative
  • the average degree of polymerization of the polyoxyalkylene glycol is 2 or more (for example, 2500), preferably about 2400 (for example, about 2 to 300), and more preferably about 16 or more (for example, about 20 to 200). ).
  • polyhydric alcohol polyoxyalkyl
  • fatty acids having 12 or more carbon atoms such as monovalent C-saturated or unsaturated fatty acids, and divalent C-saturated or
  • fatty acid esters examples include ethylene glycol distearate, glycerin monostearate, glycerin tripalmitate, polyglycerin tristearate, trimethylolpropane monopalmitate, and pentaerythritol monoundecyl.
  • examples of the fatty acid amide include an acid amide (monoamide, bisamide, etc.) of the long-chain fatty acid (monovalent or divalent long-chain fatty acid) and an amine (monoamine, diamine, polyamine, etc.). ) Can be used.
  • acid amides monoamide, bisamide, etc.
  • bisamides are particularly preferred.
  • Examples of the monoamide include primary acid amides of saturated fatty acids such as force phosphinamide, lauric amide, myristic amide, panolemitic amide, stearic amide, araquinic amide, and behenic amide; Examples thereof include primary acid amides of unsaturated fatty acids such as oleic acid amide, and secondary acid amides of saturated and / or unsaturated fatty acids such as stearyl oleostearic acid amide and stearyl oleic acid amide with monoamines.
  • Examples of the bisamide include C alkylenediamine (particularly, C alkylenediamine) and the above-mentioned oil.
  • Bisamides with fatty acids include, for example, ethylenediamine distearic amide (ethylenebisstearylamide), hexamethylenediamine distearic amide, ethylenediaminedioleamide, ethylenediaminedieruic acid amide, and the like.
  • ethylenediamine distearic amide ethylenebisstearylamide
  • hexamethylenediamine distearic amide ethylenediaminedioleamide
  • ethylenediaminedieruic acid amide ethylenediaminedieruic acid amide
  • the bisamide a bisamide having a structure in which a different asinole group is bonded to an amine moiety of an anolexylenediamine such as ethylenediamine mono (stearic acid amide) oleic acid amide can also be used.
  • Polyoxyalkylene glycols include alkylene glycols [eg, C alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, and tetramethylene glycol].
  • alkylene glycols eg, C alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, and tetramethylene glycol.
  • polyoxyalkylene glycol examples include polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
  • Nore preferably polyoxyalkylene glycol
  • propylene copolymers such as random or block copolymers
  • polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether examples thereof include propylene copolymers (such as random or block copolymers), polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene monobutyl ether.
  • Silicone compounds include (poly) onoleganosiloxane and the like.
  • Examples of the (poly) onoleganosiloxane include monoorganosiloxanes such as dialkylsiloxane (eg, dimethylsiloxane), phenolylarylsiloxane (eg, phenylmethylsiloxane), and diarylsiloxane (eg, diphenylsiloxane). (E.g., polydimethylsiloxane, polyphenylmethylsiloxane, etc.) or a copolymer.
  • (poly) onoleganosiloxane includes modified (poly) organosiloxanes having substituents such as epoxy group, hydroxyl group, carboxy group, amino group and ether group at the molecular terminal or main chain (for example, , Modified silicone) and the like.
  • the waxes include natural paraffin, synthetic paraffin, micro wax, polyolefin wax and the like.
  • the polyolefin wax include a polyolefin wax such as polyethylene wax and polypropylene wax, and an ethylene copolymer wax.
  • Olefin copolymer wax examples thereof include partial oxides and mixtures thereof.
  • olefin copolymer wax examples include olefins (ethylene, propylene, 1-butene, 2_butene, isobutene, 3_methinole-1-butene, 4-methinole-1-butene, 2_methinole).
  • Acid or its anhydride maleic anhydride, (meth) acrylic acid, etc.
  • (meth) acrylate [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylic acid C such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate
  • copolymers may be any of a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer.
  • olefin copolymer wax a copolymer of ethylene and at least one monomer selected from other olefins and at least one polymerizable monomer is preferred.
  • the content of the lubricant may be about 0.2 parts by weight (0.01 to 2 parts by weight), preferably about 0.05 to 1.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Good.
  • plasticizer examples include polyester compounds [(di) ethylene glycol dibenzoate, 2-methynole-1,3-dihydroxypropane dibenzoate, neopentyl glycol dibenzoate, polyethylene glycol mono- or dibenzoate, Prolatatone mono- or dibenzoate; long-chain fat of bialkylene or bisphenols (such as bisphenol-A) adducted with C alkylene oxide (such as ethylene oxide or propylene oxide)
  • adipate compound (di-2-ethylhexyl adipate, etc.)
  • Adducts, etc. phosphate compounds (alkyl esters such as trimethyl phosphate; aryl esters such as tritaresyl phosphate and cresyldiphenyl phosphate); bisphenol-based aromatic condensed phosphate esters And the like).
  • phosphate compounds alkyl esters such as trimethyl phosphate; aryl esters such as tritaresyl phosphate and cresyldiphenyl phosphate); bisphenol-based aromatic condensed phosphate esters And the like.
  • plasticizers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the plasticizer is, for example, 0 to 20 parts by weight (for example, 0.0120 parts by weight), and preferably 0.10 parts by weight (for example, 0.1 parts by weight) based on 100 parts by weight of the base resin. 01-10 parts by weight).
  • the flame-retardant resin composition of the present invention may contain other additives, for example, a stabilizer (ultraviolet ray absorbing agent). Absorbents, heat stabilizers, weather stabilizers, etc.), release agents, coloring agents, impact modifiers, sliding agents, and the like.
  • a stabilizer ultraviolet ray absorbing agent
  • Absorbents heat stabilizers, weather stabilizers, etc.
  • release agents coloring agents, impact modifiers, sliding agents, and the like.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention may further comprise a filler (fibrous filler, non-fibrous filler (plate-like filler, powdery filler) in order to further improve mechanical strength, rigidity, heat resistance, electrical properties, and the like. )).
  • a filler fibrous filler, non-fibrous filler (plate-like filler, powdery filler) in order to further improve mechanical strength, rigidity, heat resistance, electrical properties, and the like.
  • fibrous filler examples include glass fiber, asbestos fiber, carbon fiber, silica fiber, silica 'alumina fiber, dinoreconia fiber, potassium titanate fiber, metal fiber, and high melting point organic fiber.
  • examples of the plate-like filler include glass flakes, my strength, graphite, and various metal foils.
  • Powdery and granular fillers include carbon black, silica, quartz powder, glass beads, glass powder, milled fiber, calcium silicate, aluminum silicate, kaolin, talc, mai power, clay, silicate soil, wollast Kate such as knight; carbonates of metals such as calcium carbonate and magnesium carbonate; metal sulfates such as calcium sulfate and barium sulfate; and metal powders such as silicon carbide.
  • Preferred fillers are fibrous fillers (glass fibers, carbon fibers), non-fibrous fillers (particulate or plate-like fillers, especially glass beads, milled fibers, kaolin, talc, myriki, and glass flakes).
  • Particularly preferred fillers include glass-based fillers, for example, glass fibers (such as chopped strands).
  • the proportion of the filler in the flame-retardant resin composition is, for example, about 1 to 60% by weight, preferably about 1 to 50% by weight, and more preferably about 1 to 45% by weight.
  • the proportion of the filler is, for example, 0 100 parts by weight (for example, 0.1 100 parts by weight), preferably 10 to 100 parts by weight (for example, 30 to 90 parts by weight) based on 100 parts by weight of the base resin. And more preferably about 35 to 80 parts by weight.
  • the proportion of the filler may be about 30 parts by weight (for example, 0.01 to 30 parts by weight), and preferably about 0.1 to 25 parts by weight.
  • a filler may be used as a sizing agent or a surface treatment agent (for example, a functional compound such as an epoxy compound, a silane compound, a titanate compound, preferably a bisphenol A epoxy resin, a novolak epoxy resin). (Epoxy compounds such as resin) Les ,.
  • the treatment of the filler may be performed simultaneously with or before the addition of the filler.
  • the amount of the functional surface treating agent or sizing agent used is 5% by weight or less, preferably about 0.05-2% by weight, based on the filler.
  • the resin composition of the present invention comprises, in addition to the above essential components (base resin, flame retardant (A) and flame retardant auxiliary (B1)), an antioxidant, a stabilizer, an anti-dribbling agent, a lubricant, and a plasticizer.
  • the filler power may include at least one selected.
  • the form of the flame-retardant resin composition of the present invention may be a powder mixture or a melt mixture, and may include a base resin, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, and if necessary, an anti-dribbling agent and other additives. Can be prepared by mixing (or melt-kneading) with a conventional method.
  • the flame retardant resin composition may be in the form of a pellet.
  • a production method in which components excluding brittle fillers (such as glass-based fillers) are first melt-mixed, and then the brittle filler components are mixed can be adopted.
  • a flame-retardant resin composition can be produced by melt-mixing the masterbatch, the base resin, and, if necessary, the remaining components.
  • a flame-retardant resin composition may be produced by mixing the base resin, the flame retardant (A), and the flame retardant auxiliary (B).
  • the electrical properties (such as tracking resistance) of the molded article can be further improved. Therefore, the present invention also includes a method of improving (or a method of improving) at least one of flame retardancy, bleed-out resistance, and electrical characteristics (such as tracking resistance).
  • the molded article (molded article, molded material) of the present invention can be formed from the flame-retardant resin composition.
  • the molded article of the present invention has both flame retardancy and electrical properties. That is, even if the molded article has a comparative tracking index of 300 V or more (for example, about 300 to 1000 V), preferably 350 V or more (for example, about 350 to 900 V), and more preferably about 400 to 800 V as the electrical property, Good.
  • the molded product was evaluated as flame-retardant in a flammability test using a test piece having a thickness of 0.8 mm in accordance with UL94, and was evaluated as V-2, V-1. Alternatively, it may have a flame retardancy of V-0.
  • the present invention also includes a method of injection-molding a flame-retardant resin composition containing a base resin, the flame retardant (A), and the flame retardant auxiliary (B) to produce a molded article. .
  • the flame-retardant resin composition of the present invention can be melt-kneaded and molded by a conventional method such as extrusion molding, injection molding, compression molding, and the like, and the formed molded article has excellent flame retardancy and moldability. Therefore, it can be used for various purposes. For example, it can be suitably used for electric and electronic parts (electric and / or electronic parts), household electric appliance parts, office automation (OA) equipment parts, mechanical mechanism parts, automobile parts, packaging materials and cases, and the like.
  • electric and electronic parts electric and / or electronic parts
  • household electric appliance parts household electric appliance parts
  • OA office automation
  • the molded article of the present invention is specifically a connector component, a switch component, a relay component, a transformer component, a breaker component, an electromagnetic switching device component, a focus case component, a capacitor component, a motor component, a copier component, or It can be used for printer parts.
  • the flammability was evaluated at a test piece thickness of 3.2 mm (Examples 11 to 15 and Comparative Examples 18 to 18). In Examples 16-34 and Comparative Examples 9-117, the flammability was evaluated at a test piece thickness of 0.8 mm in accordance with UL94.
  • a 6 mm combustion test piece was heated at 150 ° C for 5 hours, and the state of seepage on the test piece surface was visually observed, and the blooming property was evaluated according to the following criteria.
  • R-2 Polyethylene terephthalate [Bellpet EFG10, manufactured by Kanebo Co., Ltd.]
  • R-3 acrylonitrile-styrene copolymer [Sebian N JD, Daicel Chemical Industries, Ltd.
  • A-1 Melamine sulfate [Abinon-901 (manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.) was heat-treated at 200 ° C for 2 hours under a nitrogen stream. The heat-treated material was analyzed using a thermogravimetric analyzer ( Using Perkin-Elmer TGA-7), the temperature was increased from 30 ° C to 250 ° C at a temperature of 20 ° C / min under a nitrogen stream at a temperature of 20 ° C. The thermal weight loss was 1% by weight. It was below. ]
  • A-2 Melam methanesulfonate [MMS-200, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.]
  • A-3 Resorcinol bis (diphenyl phosphate) [Reophos RDP, manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.]
  • A—4 Melamine sulfate [Avinon-901, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., thermal weight loss was 9.1% by weight]
  • B 1-3 Bisphenol A type epoxy resin [Epicoat 1004K, oily shell epoxy ( Co., Ltd.).
  • Pentaerythritonole tetrakis [3_ (3,5-di_t_butyl_4-hydroxyphenyl) pulpionate] [Ilganox 1010, manufactured by Ciba-Geigy Corporation].
  • Dl-1 Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite [Sandstub P-EPQ, Sando Co., Ltd.]
  • D1-2 Bis (2,6-di-t-butyl 4-methylpheninole) pentaerythritol diphosphite [ADEKA STAB PEP36, manufactured by ADEKA GAS CORPORATION]
  • F_2 montanic acid ester [LUZA WAX-P, manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd.].
  • G-1 Tri-2-ethylhexynoletrimeritate [T ⁇ TM, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.]
  • G-2 Polycaprolactatone dibenzoate [Platacell, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.]
  • G—3 Polydimethylsiloxane [Trefil, manufactured by Toray Dakoyung-Silicone Co., Ltd.] [Filler H]
  • Antioxidant C 0.7 0 7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
  • R-1 100 100 80 70 50 50 60 50 50 50 50 50 50 50 -2--20 30 50 50 40 50 50 50 50 50 50 50 -Resin R

Landscapes

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Abstract

　ベース樹脂（ポリエステル系樹脂など）と、アミノ基含有トリアジン化合物と、硫酸及び／又はスルホン酸との塩で構成された難燃剤（Ａ）と、難燃助剤（Ｂ）とで難燃性樹脂組成物を構成する。前記難燃助剤（Ｂ）としては、芳香族系樹脂、環状尿素系化合物又はその誘導体［アセチレン尿素、尿酸、メラミン又はその縮合物（メラム、メレム、メロンなど）のシアヌール酸塩など］、アミノ基含有トリアジン化合物（メラミン又はその縮合物など）、及び／又は無機金属系化合物（非イオウ系酸素酸の金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物など）を用いる。本発明は、ハロゲン系難燃剤及び有機リン系難燃剤を使用することなく、難燃化された難燃性樹脂組成物を提供する。

Description

明 細 書
難燃性樹脂組成物
技術分野
[0001] 本発明は、ポリエステル系樹脂などの熱可塑性樹脂を難燃化するのに有用な難燃 性樹脂組成物およびその製造方法、ならびにこの難燃性樹脂組成物で形成された 成形体に関する。
^景技術
[0002] 熱可塑性樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂は、優れた機械的特性、電気的特性、 耐候性、耐水性、耐薬品性ゃ耐溶剤性を有する。このため、エンジニアリングプラス チックとして電気 ·電子部品、機械機構部品、 自動車部品など種々の用途に利用さ れている。一方、ポリエステル系樹脂には、利用分野が拡大するにつれ、機械的特 性の向上とともに、安全上、難燃性であることが要求される。一般的に高い難燃性を 付与する難燃剤としては、ハロゲン化合物や有機リン系化合物が知られている。しか し、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイォキシン系化合物を多量に発 生する場合があり、環境上好ましくない。また、有機リン系難燃剤は、近年問題になつ ているシックハウス症候群の原因物質であり、安全性の観点から好ましくない。
[0003] 一方、非ハロゲン系且つ非有機リン系難燃剤を用いて難燃性を付与した難燃性樹 脂組成物が提案されている。例えば、特開平 9一 255811号公報 (特許文献 1)には、 ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂に、メラミ ンと硫酸との反応生成物を難燃剤として含有させた難燃性樹脂組成物が開示されて いる。また、特表平 10—511409号公報（特許文献 2)には、メラミン又はメラミン塩を スルホン酸などの有機酸を用いて縮合させたメラミン縮合生成物が、ポリアミド樹脂、 ABS樹脂、ポリウレタン樹脂に対して難燃性を付与することが開示されている。さらに 特開 2001-288361号公報（特許文献 3)には、メタンスルホン酸メラムを難燃剤とし て使用した難燃性ポリアミド樹脂組成物が開示されている。
[0004] しかし、これらの難燃剤は、幅広い樹脂（特にポリエステル系樹脂）に対して、十分 な難燃性を確実に付与できない。 特許文献 1 :特開平 9 - 255811号公報
特許文献 2：特表平 10 - 511409号公報
特許文献 3：特開 2001— 288361号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 従って、本発明の目的は、ハロゲン系難燃剤及び/又は有機リン系難燃剤を使用 することなぐ高いレベルで難燃化された樹脂組成物及びその製造方法を提供する ことにある。
[0006] 本発明の他の目的は、ベース樹脂の特性を低下させることなぐ難燃化された実用 性の高い樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
[0007] 本発明のさらに他の目的は、難燃性が改善されるとともに、ブリードアウトが抑制さ れた成形体及びその製造方法を提供することにある。
[0008] 本発明の別の目的は、難燃性とともに電気特性 (耐トラッキング性など）が改善され た成形体及びその製造方法を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0009] 本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、アミノ基含有トリアジ ン化合物と硫酸及び/又はスルホン酸との塩に、特定の難燃助剤を組み合わせると 、非ハロゲン系及び非リン系難燃剤であるにもかかわらず、ベース樹脂（熱可塑性榭 脂など)を高いレベルで難燃化できることを見いだし、本発明を完成した。
[0010] すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂と難燃剤 (A)と難燃助剤 (B )とを含む難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤 (A)が、アミノ基含有トリアジン化 合物 [例えば、メラミン及びメラミン縮合物 (メラム、メレム、メロンなど）など] (A1)と、硫 酸及びスルホン酸（例えば、アルカンスルホン酸など）力、ら選択された少なくとも一種（ A2)との塩で構成され、前記難燃助剤 (B)が、芳香族系樹脂 (B1)、環状尿素系化合 物又はその誘導体 (B2)、アミノ基含有トリァジン化合物（B3)、及び無機金属系化合 物（B4)から選択された少なくとも一種の難燃助剤で構成されてレ、る。
[0011] ベース樹脂は、少なくともポリエステル系樹脂で構成できる。ベース樹脂は、ポリエ ステル系樹脂（例えば、 1 , 4—シクロへキサンジメチレンテレフタレート、 C アルキレ ンテレフタレート、 C アルキレンナフタレートなど力ら選択された少なくとも 1種の単
2-4
位を有するホモ又はコポリエステルなどの芳香族ポリエステル系樹脂）で構成してもよ ぐ前記ポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂とで構成してもよい。ベース樹脂は
、例えば、ポリ C アルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリ
2-4
プロピレンテレフタレート [ (PPT)、ポリトリメチレンテレフタレート（PTT) ]、ポリブチレ ンテレフタレート（ΡΒΤ)など）又は変性ポリ C アルキレンテレフタレート（イソフタノレ
2-4
酸変性ポリブチレンテレフタレートなど）などであってもよい。また、ベース樹脂は、複 数の C アルキレンテレフタレートの混合物、例えば、ポリ C アルキレンテレフタレー
2-4 3-4
ト（ΡΡΤ、 ΡΒΤ)などの第 1の樹脂と、 PET又は ΡΒΤであり、かつ前記第 1の樹脂とは 異なる第 2の樹脂との混合物であってもよい。このような混合物としては、例えば、 (i)P BTと PETとの混合物、（ii)PPTと PETとの混合物、（iii)PPTと PBTとの混合物などが 挙げられる。第 1の樹脂と第 2の樹脂との割合 (重量比）は、第 1の樹脂/第 2の樹脂 = 20/80— 80/20 (例えば、 30/70— 80/20)であってもよレ、。
[0012] アミノ基含有トリアジンィ匕合物 (A1)の割合は、硫酸及びスルホン酸 (A2)の総量に 対して、成分 (A1) /成分 (A2) (モル比） = 1/5— 5/1程度である。また、前記アミノ 基含有トリアジンィ匕合物と硫酸及び/又はスルホン酸との塩は、窒素気流下、昇温 速度 20°C/分で 30°Cから 250°Cまで昇温加熱したとき、 15重量％以下（例えば、 0 . 001— 15重量％程度）の重量減少量を有していてもよい。
[0013] 前記難燃助剤（B)において、芳香族系樹脂（B1)は、ヒドロキシル基及び/又はァ ミノ基を有する芳香族環を有する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、 芳香族ナイロン、ポリフエ二レンスルフイド系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系榭脂、ポリ カーボネート系樹脂などで構成してもよい。環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2) は、環状ウレイド [環状モノウレイド（シァヌール酸、イソシァヌール酸など）、環状ジゥ レイド (アセチレン尿素、尿酸など)など]、及び前記環状ウレイドとメラミン類 (メラミン、 メラム、メレム、メロンなど）との塩などで構成してもよい。アミノ基含有トリアジンィ匕合物 (B3)は、メラミン又はその誘導体 (メラミン又はその縮合物など）、グアナミン又はその 誘導体 [グアナミン、ベンゾグアナミン、フタログアナミン、アジポグアナミン、 CTU—グ アナミン、ヘテロ環含有基を置換基として有するグアナミン (イミダゾール環の 3級炭 素原子にアルキル基及び/又はァリール基を有してレ、てもよレ、2, 4—ジアミノー 6—（2 '—イミダゾリルー（ 1 ' )一アルキル) _s—トリァジンなど）など]などであってもよい。無機 金属系化合物（B4)は、無機酸の金属塩 [非ィォゥ系酸素酸の金属塩 (ホウ酸金属塩 、リン酸水素金属塩、スズ酸金属塩など）など]、金属酸化物、金属水酸化物、及び 金属硫化物などであってもよい。
[0014] 前記難燃性樹脂組成物は、例えば、ベース樹脂が少なくともポリエステル系樹脂で 構成され、難燃剤 (A)がメラミン及びその縮合物から選択された少なくとも一種のアミ ノトリアジン化合物と、硫酸及びスルホン酸（メタンスルホン酸などのアルカンスルホン 酸など)から選択された少なくとも一種との塩であり、難燃助剤 (B)が芳香族系樹脂（ B1) (芳香族エポキシ樹脂など)で構成されていてもよい。また、前記難燃性樹脂組 成物は、例えば、ベース樹脂が少なくとも芳香族ポリエステル系樹脂で構成され、難 燃剤 (A)が、メラミン及びその縮合物から選択された少なくとも一種のアミノ基含有トリ アジンィヒ合物と、硫酸及びスルホン酸から選択された少なくとも一種との塩で構成さ れ、難燃助剤（B)が、アセチレン尿素、尿酸、メラミン又はその縮合物のシァヌール 酸塩、及びメラミン又はその縮合物から選択された少なくとも一種で構成されてレ、て もよレ、。なお、前記難燃剤 (A)及び難燃助剤 (B)において、前記メラミンの縮合物は 、メラム、メレム及びメロンから選択された少なくとも一種であってもよい。
[0015] 難燃性樹脂組成物にぉレ、て、難燃剤 (A)と難燃助剤 (B)との割合 (重量比）は、難 燃剤 (A) /難燃助剤（B) = 99.99/0.01— 1/99程度であってもよい。なお、難燃 剤 (A)と芳香族系樹脂 (B1)との割合 (重量比）は、 99. 99/0.01— 20/80程度で あってもよレ、。難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂 100重量部に対して、難燃剤 (A) l 0— 120重量部及び難燃助剤（B) 0.001— 5重量部を含んでレ、てもよレ、。
[0016] 本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに、酸化防止剤、安定剤、ドリツビング防止剤 、滑剤、可塑剤、及び充填剤から選択された少なくとも一種を含んでもよい。
[0017] また、本発明には、ベース樹脂と難燃剤 (A)と難燃助剤 (B)とを混合して難燃性樹 脂組成物を製造する方法、および前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含 まれる。
[0018] 前記成形体は、電気特性として、 300V以上（例えば、 350V以上）の比較トラツキン グ指数を有するとともに、難燃性として、厚み 0. 8mmを有する試験片を用いて UL9 4に準拠して測定した燃焼性試験において、 V— 2、 V— 1又は V— 0の難燃性能を有し ていてもよい。成形体は、電気及び/又は電子部品、オフィスオートメーション機器 部品、自動車部品、あるいは機械機構部品などであってもよい。また、成形体は、コ ネクター部品、スィッチ部品、リレー部品、トランス部品、ブレーカー部品、電磁開閉 機器部品、フォーカスケース部品、コンデンサー部品、モーター部品、複写機部品、 又はプリンター部品などであってもよい。
[0019] 本発明には、さらにベース樹脂と前記難燃剤 (A)と前記難燃助剤 (B)とを含む難 燃性樹脂組成物を射出成形し、成形体を製造する方法も含まれる。
発明の効果
[0020] 本発明では、アミノ基含有トリァジン化合物の硫酸及び/又はスルホン酸との塩 (A )と、特定の難燃助剤（B)とを組み合わせるので、ハロゲン系難燃剤及び/又は有機 リン系難燃剤を使用することなぐ難燃剤の割合が少量であっても高いレベルでベー ス樹脂を難燃化することができる。また、ベース樹脂の特性を低下させることなぐ難 燃化でき、実用性の高い樹脂組成物を得ることができる。さらに、成形体の難燃性を 改善できるとともに、ブリードアウトも抑制できる。本発明では、さらに成形体の電気特 性 (耐トラッキング性など）を改善することもできる。
発明の詳細な説明
[0021] [ベース樹脂]
ベース樹脂としては、成形用として利用される種々の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ エステル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフ ェニレンォキシド系樹脂、ビニル系樹脂、ォレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などが挙 げられる。これらのベース樹脂は、単独でまたは二種以上組合わせて使用してもよい
[0022] (1)ポリエステル系樹脂
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合、ォキシ力ノレ ボン酸又はラタトンの重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポ リエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂は、通常、飽和ポ リエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
[0023] ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えば、コハク酸、アジ ピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸などの炭素数 4 一 40程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数 4一 14程度のジカルボン酸）、脂環式 ジカルボン酸（例えば、へキサヒドロテレフタル酸などの炭素数 8 12程度のジカル ボン酸）、芳香族ジカルボン酸 [炭素数 8 16程度のジカルボン酸、例えば、アレー ンジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、 2, 6_ナフタレンジカルボン 酸などのナフタレンジカルボン酸など）、ビスフエ二ルージカルボン酸（4, —ビフエ ニルジカルボン酸、ジフエニルエーテノレ一 4, 4' —ジカルボン酸、ジフエニルアルカン ジカルボン酸（4, A' —ジフヱニルエタンジカルボン酸など）、ジフヱ二ルケトンジカル ボン酸など）]、又はこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステル、ァリールエステ ノレ、酸無水物などのエステル形成可能な誘導体)などが挙げられる。これらのジカル ボン酸成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に 応じて、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸などを併用してもよい。
[0024] 好ましいジカルボン酸成分には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ ン酸などの芳香族ジカルボン酸が含まれる。
[0025] ジオール成分には、例えば、脂肪族アルキレングリコール（例えば、エチレングリコ ール、トリメチレンダリコール、プロピレングリコール、 1 , 4一ブタンジオール、ネオペン チルダリコール、へキサンジオールなどの炭素数 2— 12程度の脂肪族グリコール、好 ましくは炭素数 2— 10程度の脂肪族グリコール）、ポリオキシアルキレングリコール [ァ ルキレン基の炭素数が 2— 4程度であり、複数のォキシアルキレン単位を有するグリコ ール、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコ 一ノレ、 トリエチレングリコーノレ、 トリプロピレングリコーノレ、ポリテトラメチレングリコーノレ など]、脂環族ジオール（例えば、 1， 4—シクロへキサンジオール、 1， 4—シクロへキサ ンジメタノーノレ、水素化ビスフエノール Aなど）などが挙げられる。また、ハイドロキノン 、レゾルシノール、ビフエノール、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン、 2， 2- ビス _ (4— (2—ヒドロキシエトキシ）フエニル）プロパン、キシリレングリコールなどの芳 香族ジオールを併用してもよい。これらのジオール成分は単独で又は二種以上組み 合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グリセリン、トリメチロールプロパン、 ペンタエリスリトールなどのポリオールを併用してもよい。
[0026] 好ましいジオール成分には、 C アルキレングリコール（エチレングリコール、トリメチ レングリコール、プロピレングリコール、 1， 4_ブタンジオールなどの直鎖状アルキレン グリコール）、繰返し数が 2 4程度のォキシアルキレン単位を有する（ポリ）ォキシァ ルキレングリコール [ジエチレングリコールなどの（ポリ）（ォキシー C アルキレン）単位 を含むダリコール]、 1 , 4—シクロへキサンジメタノールなどが含まれる。
[0027] ォキシカルボン酸には、例えば、ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸、グリコール酸
、乳酸などのォキシカルボン酸又はこれらの誘導体などが含まれる。
[0028] ラタトンには、プロピオラタトン、力プロラタトン (例えば、 ε—力プロラタトンなど）など の C ラタトンなどが含まれる。
[0029] 好ましいポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレー トなどのアルキレンァリレートを主成分（例えば、 50— 100重量0 /0、好ましくは 75— 1 00重量0 /0程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル [例えば、ポリアルキレン テレフタレート（例えば、ポリ（1, 4—シクロへキサンジメチレンテレフタレート）（PCT)、 ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリプロピレンテレフタレート（PPT) [PPT (テレ フタル酸成分とプロピレングリコール成分との重縮合により得られるホモポリエステル） 、ポリトリメチレンテレフタレート（PTT) (テレフタル酸成分とトリメチレングリコール成 分との重縮合により得られるホモポリエステル） ]、ポリブチレンテレフタレート（PBT) などのポリ C アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエ チレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリ
C アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び
/又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、 50重量％以上）として含有す るコポリエステル]が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフ タレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリ ブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル（コモノマー変性 P BT、例えば、イソフタル酸変性 PBTなどの非対称ジカルボン酸変性 PBTなど） )ゃェ チレンテレフタレート単位を主成分とするポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、 ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）、ポリプロピレ ン系榭脂（例えば、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートコポリ エステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組 み合わせて使用できる。
[0030] また、コポリエステルにおレ、て、共重合可能な単量体（コモノマー）としては、 C ァ
2-6 ノレキレングリコーノレ（エチレングリコーノレ、プロピレングリコーノレ、 1 , 4_ブタンジォー ルなどの直鎖状又は分岐鎖状アルキレングリコールなど）、繰返し数が 2 4程度の ォキシアルキレン単位を有する（ポリ）ォキシアルキレングリコール（ジエチレングリコ ールなどの（ポリ）（ォキシー C アルキレン）単位を含むダリコールなど）、 C 脂肪族
2-4 6-12 ジカルボン酸（アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸など）、 芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、ジフヱニルジカルボン酸など（特に、フ タル酸、イソフタル酸などの非対称芳香族ジカルボン酸など））、ォキシカルボン酸（ ォキシ安息香酸、ォキシナフトェ酸など）、スルホ芳香族ジカルボン酸塩 [例えば、ス ルホイソフタル酸アルカリ金属塩（例えば、 5_ナトリウムスルホイソフタル酸など）、ス ルホイソフタル酸ホスホニゥム塩など]などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂 は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していて もよぐ架橋されていてもよレ、。また、液晶ポリエステルであってもよい。
[0031] ポリエステル系樹脂は、種類の異なる複数の樹脂（例えば、 C アルキレングリコー
2-4
ノレ）の混合物であってもよい。このような混合物には、 C ァノレキレンテレフタレート（P
3-4
PT， ΡΒΤ)から選択された第 1の樹脂と、この第 1の樹脂と異なる第 2の樹脂（ポリエ チレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートなど）との混合物、例えば、（i)ポリ ブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、（ii)ポリプロピレンテレ フタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、（iii)ポリプロピレンテレフタレートと ポリブチレンテレフタレートとの混合物などが含まれる。これらの混合物のうち、ポリブ チレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、又はポリプロピレンテレ フタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物などが特に好ましい。
[0032] 樹脂混合物において、各樹脂の割合は特に制限されないが、例えば、第 1の樹脂 と第 2の樹脂との割合 (重量比）は、第 1の樹脂/第 2の樹脂 = 20/80— 80/20、 好ましぐは 30/70— 80/20 (ί到; ば、 30/70— 75/25)、さらに好ましぐは 35/6 5— 70/30程度であってもよい。
[0033] ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法な どにより製造できる。
[0034] (2)スチレン系樹脂
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビュルトノレ ェン、 ひーメチルスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビュル系単 量体 (例えば、アクリロニトリルなどの不飽和二トリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ )アクリル酸、無水マレイン酸などのひ， β—モノォレフィン性不飽和カルボン酸又は その酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体;スチレン系グラフト共重合体 、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
[0035] スチレン系樹脂としては、ポリスチレン [GPPS、 SPS (シンジオタクチックポリスチレ ン）]、スチレンーメタクリル酸メチル共重合体、スチレン一 (メタ）アクリル酸共重合体、 スチレン-アクリロニトリル共重合体 (AS樹脂）、ゴム成分 (ポリブタジエン、アクリルゴ ム、スチレン一ブタジエン共重合体ゴムなど）にスチレン系単量体と必要により共重合 性単量体 (アクリロニトリル及びメタクリル酸メチルから選択された少なくとも一種）がグ ラフト重合したグラフト共重合体 [耐衝撃性ポリスチレン (HIPS)、 ABS樹脂、 MBS 樹脂など]、ポリスチレンブロックとジェン又はォレフィンブロックとで構成されたブロッ ク共重合体 [例えば、スチレン一ブタジエン一スチレン（SBS)ブロック共重合体、スチ レン一イソプレンブロック共重合体、スチレン一イソプレン一スチレン（SIS)ブロック共重 合体、水素添加スチレン一ブタジエン一スチレン（SEBS)ブロック共重合体、水素添 加スチレン一イソプレン一スチレン（SEPS)ブロック共重合体、エポキシ化 SBS、ェポ キシ化 SIS]などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で又は 2種以上組 み合わせて使用できる。
[0036] (3)ポリアミド系樹脂
ポリアミドには、ジァミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸 、必要に応じてジァミン及び Z又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド;ラクタ ム、必要に応じてジァミン及び/又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミ ドが含まれる。ポリアミドには、コポリアミドも含まれる。ジァミン、ジカルボン酸、ァミノ カルボン酸、ラタタムは、それぞれ単独で又は 2種以上組み合わせて使用できる。
[0037] ジァミンとしては、例えば、テトラメチレンジァミン、へキサメチレンジァミンなどの C 脂肪族ジァミン、ビス（4—アミノシクロへキシル)メタン、ビス（4—ァミノ— 3—メチルシ
3- 10
クロへキシル)メタンなどの脂環族ジァミンが挙げられる。必要であれば、フエ二レンジ ァミン、メタキシリレンジァミンなどの芳香族ジァミンを併用してもよい。
[0038] ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸 などの C 脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸 (ダイマー酸）；シクロへキサン一 1 ,
4-20
4—ジカルボン酸ゃシクロへキサン一 1， 3—ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸； フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸ゃテレフタル酸、ナフタレンカルボン酸などの 芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。
[0039] アミノカルボン酸としては、例えば、ァミノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカ ン酸などの C アミノカルボン酸が例示される。ラタタムとしては、例えば、力プロラタ
4-20
タム、ドデカラクタムなどの C ラタタムが挙げられる。
4-20
[0040] ポリアミド系樹脂としては、ナイロン 46、ナイロン 6、ナイロン 66、ナイロン 610、ナイ ロン 612、ナイロン 11、ナイロン 12などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例 えば、テレフタル酸および/又はイソフタル酸）と脂肪族ジァミン (例えば、へキサメチ レンジァミン、ノナメチレンジァミンなど）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪 族ジカルボン酸 (例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジァミン (例えば、へキ サメチレンジァミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。ポリアミド系樹脂は、 単独で又は 2種以上組み合わせて使用できる。
[0041] (4)ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物（脂環式ジオールやビスフエノー ル化合物など）と、ホスゲン又はジフヱ二ルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応 により得られる重合体が含まれる。ビスフエノール化合物としては、ビス (4ーヒドロキシ フエニル）メタン、 2, 2—ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノーノレ A)など のビス（ヒドロキシァリール） C アルカン； 1， 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへ
-10
キサ: -ル） C シクロアルカン； 4， —ジヒドロキシジフ: ニルエーテル； 4, 4' —ジヒドロキシジフエニルスルホン； 4, 4' —ジヒドロキシジフエ ニルスルフイド； 4, Α' ージヒドロキシジフエ二ルケトンなどが挙げられる。
[0042] 好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフエノール Α型ポリカーボネートが含ま れる。ポリカーボネート系樹脂は、単独で又は 2種以上組み合わせて使用できる。
[0043] (5)ポリフエ二レンォキシド系樹脂
ポリフエ二レンォキシド系樹脂（ポリフエ二レンエーテル系樹脂）には、単独重合体 および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（2, 6—ジメチルー 1 , 4一フエ二 レン）ォキシド、ポリ（2, 5_ジメチノレ— 1 , 4—フエ二レン）ォキシド、ポリ（2, 5_ジェチノレ — 1， 4—フエ二レン）ォキシド等のポリ（モノ、ジ又はトリ C アルキル—フエ二レン）ォキ シド、ポリ（モノ又はジ C ァリーノレ一フエ二レン）ォキシド、ポリ（モノ C アルキルーモ ノ C ァリール—フエ二レン)ォキシドなどが挙げられる。
[0044] ポリフエ二レンォキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを
2つ以上有する共重合体（例えば、 2, 6—ジメチルー 1 , 4一フエ二レンォキシド単位と、 2, 3, 6-トリメチルー 1 , 4-フエ二レンォキシド単位とを有するランダム共重合体など） 、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂（フエノール樹脂などのホルムアルデヒド縮合物）や アルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂に、タレゾールなどのアルキルフエノールを 反応させて得られるアルキルフエノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと 、主体構造としてのポリフエ二レンォキシドブロックとで構成された変性ポリフエ二レン ォキシド共重合体、ポリフエ二レンォキシド又はその共重合体にスチレン系重合体及 び/又は不飽和カルボン酸又は無水物（（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸など）がグ ラフトしてレ、る変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフエ二レンォキシド系樹脂 は単独で又は 2種以上組み合わせて使用できる。
[0045] (6)ビニル系樹脂
ビュル系樹脂としては、ビュル系単量体（例えば、酢酸ビュルなどのビュルエステ ル;塩素含有ビュル単量体 (例えば、塩化ビュル、クロ口プレンなど）；フッ素含有ビニ ル単量体；ビニルケトン類；ビュルエーテル類； N—ビュル力ルバゾールなどのビュル アミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合 体などが含まれる。前記ビュル系樹脂の誘導体 (例えば、ポリビュルアルコール、ポリ ビュルホルマール、ポリビュルブチラールなどのポリビュルァセタール、エチレン 酢 酸ビュル共重合体など)も使用できる。これらのビュル系樹脂は単独で又は 2種以上 組み合わせて使用できる。
[0046] (7)ォレフィン系樹脂
ォレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレンなどのひ -C ォレフィン
2-10 の単独又は共重合体、環状ォレフィン系樹脂（C 環状ォレフィンの単独重合体、 ひ
3-10
-C ォレフィン一環状ォレフイン共重合体など）、特に、プロピレン系樹脂及びェチ
2-10
レン系樹脂（例えば、プロピレン一エチレン共重合体、プロピレン一 (メタ)アクリル酸共 重合体、エチレン—ェチル (メタ）アクリル酸共重合体、エチレン—(メタ）アクリル酸ダリ シジノレ共重合体など）などが挙げられる。
[0047] (8)アクリル系樹脂
アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル系単量体（(メタ）アクリル酸又はそのェ ステルなど）の単独又は共重合体の他、共重合性単量体との共重合体、例えば、（メ タ)アクリル酸 スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチルースチレン共重合体などが 含まれる。
[0048] (9)その他の樹脂
その他の樹脂としては、ポリアセタール樹脂；ケトン樹脂；ポリスルホン系樹脂（例え ば、ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（4, ' —ビスフエノールエーテルス ノレホンなど）；ポリエーテルケトン系樹脂（ポリエーテルケトン、ポリ（エーテルエーテノレ ケトン)など）；ポリエーテルイミド；熱可塑性ポリウレタン系樹脂；熱可塑性ポリイミド；ポ リオキシベンジレン;熱可塑性エラストマ一などが例示できる。
[0049] 好ましいベース樹脂は、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、スチ レン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹 脂、ビュル系樹脂、さらに好ましくは、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、 スチレン系樹脂である。特に少なくともポリエステル系樹脂（PBT系樹脂、 PET系樹 脂など)を含むベース樹脂が好ましレ、。
[0050] ブルーミング防止の観点から、ポリエステル系樹脂とスチレン系樹脂とを併用しても よい。ポリエステル系樹脂とスチレン系樹脂との割合 (重量比）は、前者/後者 = 99 /1一 50/50、好ましくは 95/5— 60/40、さらに好ましくは 90/10— 70/30程 度である。
[0051] 前記ベース樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、樹脂の種類や用途に応じ て適宜選択され、例えば、 5 X 103— 200 Χ 1
Figure imgf000014_0001
好ましくは 1 X 104— 150 X 104、さ らに好ましくは 1 X 104— 100 X 104程度の範囲から選択できる。また、ベース樹脂が ポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量は、例えば、 5 X 103 100 X 104、好まし くは 1 X 104— 70 X 104、さらに好ましくは 1. 2 X 104— 30 X 104程度であってもよレ、。
[0052] [難燃剤 (A) ]
本発明で使用する難燃剤は、アミノ基含有トリァジン化合物 (A1)と、硫酸及びスル ホン酸から選択された少なくとも一種 (A2)との塩で構成されている。前記塩は、単独 で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0053] アミノ基を有するトリァジン化合物としては、塩基性窒素原子を有するトリアジン類 [ アミノ基（モノ置換アミノ基 (ィミノ基)も含む）を有するトリアジン類など]、例えば、 1 , 3 , 5—トリアジン類 [メラミン、置換メラミン（2-メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グァ ニルメラミンなど）、メラミン縮合物 (メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（ メラミンーホノレムアルデヒド樹脂、フエノールーメラミン樹脂、ベンゾグアナミン一メラミン 樹脂、芳香族ポリアミン-メラミン樹脂など）などのメラミン又はその誘導体;アンメリン、 アンメリドなどのシァヌ一ノレ酸アミド類；グアナミン、ァセトグアナミン、ベンゾグアナミン 、アジポグアナミン、フタログアナミン、 CTU-グアナミン、ヘテロ環含有基を置換基と して有するグアナミン化合物 [特公昭 47— 41120号公報に記載の化合物、例えば、 2 , 4—ジァミノ _6_ (2 '—イミダゾリル）ェチルー s—トリァジンなどのイミダゾール環の 3級 炭素原子に C アルキル基及び/又は C ァリール基を有していてもよい 2, 4—ジァ
1-6 6-10
ミノ _6_ (2，—イミダゾリル—（1，）_C アルキル)— s—トリァジンなど]のグアナミン又は
1-4
その誘導体など]、 1 , 2, 3_トリアジン類（1， 2, 3_トリァジン、ベンゾ _1， 2, 3—トリア ジンなど）、 1， 2, 4_トリアジン類などの各種アミノトリアジン類が挙げられる。なお、ァ ミノ基はトリアジン環を構成する適当な部位 (窒素原子及び炭素原子、特に、炭素原 子）に置換していてもよい。ァミノ基の個数は、特に制限されず、例えば、 1一 3個程 度、好ましくは 2— 3個程度である。 [0054] 好ましいアミノ基含有トリァジン化合物には、メラミン、メラミン縮合物 [例えば、メラム 、メレム、メロン（特に、メラム及びメレム）など]などが含まれる。
[0055] アミノ基含有トリアジンィヒ合物と、硫酸及び/又はスルホン酸とは、通常、トリアジン 環に置換した少なくとも 1つのアミノ基を介して塩を形成する。前記トリァジン化合物 が複数のアミノ基を有する場合、全てのァミノ基が前記酸と塩を形成していてもよぐ 例えば、ァミノ基の一部が硫酸と塩を形成し、残りの全部又は一部がスルホン酸と塩 を形成していてもよい。
[0056] 前記硫酸としては、硫酸 (オルト硫酸）、亜硫酸などの非縮合硫酸；ピロ硫酸などの 縮合硫酸などが挙げられる。好ましい硫酸は、オルト硫酸及びピロ硫酸 (以下、オルト 硫酸又はピロ硫酸を、単に（ピロ）硫酸と称する場合がある）である。前記硫酸は一種 で又は二種以上組合せて使用してもよい。
[0057] 前記スルホン酸としては、アルカンスルホン酸（メタンスルホン酸、エタンスルホン酸 、プロパンスノレホン酸、ブタンスノレホン酸、ェタンジスノレホン酸など）、アレーンスノレホ ン酸（ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンジス ノレホン酸など）などが挙げられる。好ましレ、スルホン酸は、 C アルカンスルホン酸及
1-10
び C アレーンスルホン酸である。前記スルホン酸は一種で又は二種以上組合せて
6-12
使用してもよい。
[0058] (ァミノ基含有トリアジンィ匕合物の硫酸塩）
アミノ基含有トリアジンィ匕合物の硫酸塩としては、アミノ基含有トリァジン化合物の硫 酸塩、例えば、非縮合硫酸塩 [硫酸メラミン類 (硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、硫酸グ ァニルメラミンなど）、硫酸メラミンに対応する亜硫酸メラミンなどの非縮合硫酸メラミン 類；前記非縮合硫酸メラミン塩に対応するメラム塩、メレム塩、メロン塩、メラミン'メラム 'メレム複塩、グアナミン塩など]、縮合硫酸塩 [ピロ硫酸メラミン類（ピロ硫酸メラミン、 ピロ硫酸ジメラミンなど）、ピロ硫酸メラミン塩に対応するメラム塩 (ピロ硫酸メラム、ピロ 硫酸ジメラムなど）、メレム塩、メロン塩、メラミン'メラム'メレム複塩、グアナミン塩など] などが例示できる。好ましい硫酸塩は、硫酸メラミン、硫酸ジメラミン、ピロ硫酸メラミン などの（ピロ）硫酸メラミン類；硫酸メラム、ピロ硫酸ジメラムなどの（ピロ）硫酸メラム類； (ピロ）硫酸メラミン'メラム'メレム複塩類などである。 [0059] なお、硫酸メラミン及び硫酸ジメラミン（以下、硫酸メラミン又は硫酸ジメラミンを単に 硫酸 (ジ)メラミンと称する場合がある）は、例えば、特開平 8-231517号公報及び特 開平 9-255811号公報などに記載の方法などにより得ることができる。例えば、硫酸 (ジ)メラミンは、（株）三和ケミカルから商品名「アビノン 901」として入手可能である 。また、ピロ硫酸ジメラムは、例えば、特開平 10—306082号公報に記載の方法など により得ること力 Sできる。
[0060] (ァミノ基含有トリァジン化合物のスルホン酸塩）
アミノ基含有トリァジン化合物のスルホン酸塩としては、アルキルスルホン酸塩（アル カンスルホン酸塩） [アルキルスルホン酸（アルカンスルホン酸）メラミン類（メタンスル ホン酸メラミン、エタンスルホン酸メラミンなどの C アルカンスルホン酸メラミン又は対
1-6
応する C アルカンジスルホン酸メラミンなど）、前記アルカンスルホン酸メラミン塩に
1-6
対応するメラム塩、メレム塩、メロン塩、メラミン'メラム'メレム複塩、グアナミン塩、ァセ トグアナミン塩、ベンゾグアナミン塩など]、アミノ基含有トリァジン化合物のァリールス ルホン酸塩（アレーンスルホン酸塩） [ァリールスルホン酸（アレーンスルホン酸）メラミ ン類（ベンゼンスルホン酸メラミン、トルエンスルホン酸メラミンなど）、前記アレーンス ルホン酸メラミン塩に対応するメラム塩、メレム塩、メロン塩、メラミン'メラム'メレム複塩 、グアナミン塩、ァセトグアナミン塩、ベンゾグアナミン塩など]などが例示できる。これ らのスノレホン酸塩のうち、メタンスノレホン酸塩などの C ァノレカンスノレホン酸塩（メラミ
1-4
ン塩、メラム塩、メレム塩、メラミン'メラム'メレム複塩など）、ベンゼンスルホン酸塩又 は p—トルエンスルホン酸塩 (メラミン塩、メラム塩、メレム塩、メラミン'メラム'メレム複塩 など）などが好ましい。アミノ基含有トリァジン化合物のスルホン酸塩は、例えば、特表 平 10—511409号公報、特開 2001—288361号公報などに記載の方法などにより得 ること力 Sできる。また、メタンスルホン酸メラムは、 日産化学工業 (株）から「MMS-20 0」として入手可能である。
[0061] アミノ基含有トリァジン化合物 (A1)と、硫酸及びスルホン酸 (A2)の総量との割合は 、特に制限されないが、例えば、前者/後者（モル比） = 1/5— 5/1、好ましくは 1 /2— 4/1、さらに好ましくは lZl 3Z1程度である。アミノ基含有トリァジン化合 物のアミノ基と前記酸 (硫酸及びスルホン酸）の塩形成可能部位との当量比も特に制 限されず、例えば、 10/1— 1/2程度、好ましくは 5/1— 1/1程度、特に 4/1一 1
/1程度である。
[0062] また、アミノ基含有トリァジン化合物と硫酸及び/又はスルホン酸との塩には、フリ 一のアミノ基含有トリァジン化合物、水（吸着水、結晶水など）、及び溶剤などの成分 が含まれる場合があり、樹脂組成物の加工性、さらには成形性に悪影響を及ぼす場 合がある。このような場合、前記硫酸塩又はスルホン酸塩として、熱による揮発量 (す なわち加熱による重量減少量）が少ない塩を用いることにより、前記成分による加工 性及び成形性の低下を抑制することもできる。
[0063] 加熱による前記硫酸塩又はスルホン酸塩の重量減少量は、例えば、 15重量％以 下（例えば、 0. 001 15重量％程度）、好ましくは 10重量％以下（例えば、 0. 001 一 10重量％程度）、さらに好ましくは 5重量％以下 (例えば、 0. 001 5重量％程度 )、特に 3重量％以下（例えば 0. 001— 3重量％程度）であってもよい。なお、前記加 熱による重量減少量は、例えば、熱重量分析装置を用いて、窒素気流下、 20°C/ 分の昇温速度で、 30°Cカゝら 250°Cまで昇温加熱したとき、 30°Cでの塩の重量に対 する 250°Cでの重量減少量 (重量％)で表すことができる。
[0064] なお、前記硫酸塩及びスルホン酸塩は、大気下又は不活性ガス（ヘリウム、窒素、 アルゴンなど）雰囲気下又は気流下で予め加熱処理することにより、揮発量を低減さ せること力 Sできる。加熱処理は、例えば、 100— 350°Cの温度で、例えば、 0. 5— 24 時間加熱することにより行ってもよい。
[0065] 難燃剤 (A)は、エポキシ系化合物、カップリング剤（シラン系化合物、チタネート系 化合物、アルミニウム系化合物など）、クロム系化合物などの表面改質剤により処理し てもよい。
[0066] また、難燃剤 (A)は、被覆成分、例えば、金属、ガラス、トリアジン誘導体のシァヌ一 ル酸塩、熱硬化性樹脂 (例えば、フヱノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ァニリン 樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂又はこれらの共縮合樹脂、不飽和ポリエステル樹脂 、アルキド樹脂、ビュルエステル樹脂、ジァリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ レタン樹脂、ケィ素樹脂、ポリイミドなど）、熱可塑性樹脂などで被覆処理してもよい。 これらの被覆成分のうち、通常、熱硬化性樹脂（例えば、フヱノール樹脂やエポキシ 樹脂など）で被覆処理するのが好ましい。難燃剤 (A)の被覆処理方法として、例えば 、特開 2000— 169120号公報、特開 2001—131293号公報などを参照することがで きる。被覆成分で被覆した難燃剤 (被覆難燃剤） (A)において、被覆成分の割合は、 特に制限されないが、被覆難燃剤の 0. 1 20重量％、好ましくは 0. 1 10重量％( 例えば、 0. 1 8重量％)程度である。
[0067] [難燃助剤 (B) ]
難燃助剤 (B)には、芳香族系樹脂 (B1)、環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2) 、アミノ基含有トリァジン化合物（B3)及び無機金属系化合物（B4)が含まれる。これら の難燃助剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0068] [芳香族系樹脂 (B1) ]
樹脂状難燃助剤 (又は難燃剤）としては、ヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有す る芳香族環を有する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、ポリカーボネ ート系樹脂、芳香族ナイロン、ポリフエ二レンォキシド系樹脂及びポリフエ二レンスルフ イド系樹脂が含まれる。ポリフエ二レンォキシド系樹脂及びポリカーボネート系樹脂と しては、前記ベース樹脂の項で例示した樹脂と同様の樹脂を使用することができ、ベ ース樹脂と芳香族系樹脂とは、通常、異種の樹脂が使用される。
[0069] (1)ヒドロキシル基及び/又はアミノ基を有する芳香族環を有する樹脂
芳香族環の位置は主鎖であっても側鎖であってもよぐ例えば、芳香族環を主鎖に 有する樹脂としては、ノボラック樹脂、ァラルキル樹脂が例示でき、芳香族環を側鎖 に有する樹脂としては、芳香族ビニル樹脂が例示できる。
[0070] (1-1)ノボラック樹脂
ノボラック樹脂は、下記式（1)で表される繰り返し単位を有している。 [0071] [化 1]
Figure imgf000019_0001
(式中、 R1— R3は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基又はァリール基を示し 、rは 1以上の整数を示す)。
[0072] アルキル基及びァリール基としては、メチル、ェチル、ブチル、へキシル基などの C アルキル基（特に、 C アルキル基）、フエニル基などの C ァリール基及び置換
1-20 1-12 6-20
ァリール基（特に C アルキル置換ァリール基）が挙げられる。
1-4
[0073] ノボラック樹脂（特に、ランダムノボラック樹脂）は、一般に、フエノール類と、アルデヒ ド類との反応により得られる。フエノール類としては、例えば、フエノール、クレゾール、 キシレノール、アルキルフエノール（例えば、 t_ブチルフエノール、 p—ォクチルフエノ ールなどの C アルキルフエノール）、 C ァリーノレ一フエノール（フエユルフェノール
1-20 6-10
など）、 C ァリール C アルキル一フエノール（ベンジルフエノールなど）などが挙げら
6-10 1-4
れる。これらのフエノール類は、単独で又は 2種以上組み合わせて使用してもよい。
[0074] ァノレデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、フヱニル ァセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒドなどが挙げられる。また、トリオキサン、パラ ホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮合体も使用できる。フエノール類とアル デヒド類との割合は、前者/後者 = 1Z0. 5 lZl (モル比)程度である。
[0075] フエノール類とアルデヒド類との縮合反応は、通常、酸触媒 [例えば、無機酸 (塩酸 、硫酸、リン酸など）、有機酸（P-トルエンスルホン酸、シユウ酸など）など]の存在下で 行われる。特に、 1一 2核体が低減されたフエノールノボラック樹脂を使用するのが好 ましレ、。このようなフエノールノボラック樹脂としては、例えば、商品名「スミライトレジン PR-53647」、 「スミライトレジン PR-NMD-100シリーズ」、 「スミライトレジン PR-NMD-200 シリーズ」として住友デュレズ (株）から入手できる。
[0076] また、ノボラック樹脂として、オルソ/パラ比が 1以上のハイオルソノボラック樹脂を 使用してもよい。特に、ノボラック樹脂としては、オルソ/パラ比が、 1以上、例えば、 1 一 20 (特に 1一 15)程度であるノボラック樹脂、すなわち、いわゆるハイオノレソノボラッ ク樹脂が好ましく用いられる。このようなハイオルソノボラック樹脂としては、例えば、 商品名「スミライトレジン HPNシリーズ」として住友デュレズ (株)から入手できる。
[0077] これらのノボラック樹脂の製造方法としては、特開 2001— 172348号公報、特開 20 00—273133号公報等を参照できる。
[0078] なお、前述のフエノール類と、ジォキシベンゼン類、ナフトール類、ビスフエノール類
(例えば、ビスフエノーノレ A、ビスフエノール Dなどのビスフエノール類）、アルキルベン ゼン類（例えば、トルエン、キシレンなど）、ァニリン類、フルフラール類、尿素類やトリ アジン類（例えば、尿素、シァヌール酸、メラミン、グアナミンなど）、テルペン類、カシ ユーナット類、ロジン類などの共縮合成分との共縮合体も使用できる。
[0079] また、ノボラック樹脂のフエノール性水酸基の一部又は全部力 リン化合物（例えば 、リン酸などのリン酸類、及びこれらの無水物、ハロゲン化物、塩、又はエステル（特 に、脂肪族エステル)など）、及びホウ素化合物（例えば、ホウ酸類及びその無水物、 ハロゲンィ匕物、塩、又はエステルなど）から選択された少なくとも 1種で変性された変 性ノボラック樹脂（例えば、リン酸変性ノボラック樹脂、ホウ酸変性ノボラック樹脂など） も使用できる。
[0080] さらに、ノボラック樹脂（ランダムノボラック樹脂及びハイオノレソノポラック樹脂）のフエ ノール性水酸基の水素原子の一部又は全部力 金属イオン、シリル基もしくは有機 基（アルキル基、アルキルカルボニル基、ァリールカルボニル基（ベンゾィル基など） 、（ポリ）アルキレンォキシド基など）で変性 (又は置換)された変性ノボラック樹脂も使 用できる。
[0081] 好ましいノボラック樹脂としては、フエノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルキ ルフヱノールホルムアルデヒド樹脂（例えば、タレゾールホルムアルデヒドノボラック樹 脂、 t_ブチルフエノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、 p—ォクチルフエノールホル ムアルデヒド樹脂、キシレノールホルムアルデヒドノボラック樹脂）、これらの共縮合体 (メラミンなどのトリァジン類で変性されたアミノトリアジンノボラック樹脂）、およびこれら の変性樹脂 [エチレンォキシド又はプロピレンォキシドなどの C アルキレンォキシド
1-4
が付加したアルキレンォキシド付加重合体]ならびにこれらの混合物が挙げられる。 アミノトリアジンノボラック樹脂は、例えば、商品名「フエノライト」として大日本インキイ匕 学工業 (株)から入手できる。
[0082] ノボラック樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 300— 5 X 104、好ま しくは 300 1 X 104程度の範囲から選択できる。
[0083] (1-2)ァラルキル樹脂
ァラルキル樹脂は、下記式（2)で表される構造単位を有してレ、る。
[0084] [化 2]
(2)
Figure imgf000021_0001
(式中、 Arは芳香族基を示し、 Z1及び Z2は同一又は異なってアルキレン基を示し、 R4 は水素原子又はアルキル基を示す。 Xはヒドロキシノレ基、アミノ基、又は N—置換アミ ノ基を示す)。
[0085] Arで示される芳香族基としては、 C ァリーレン基 (例えば、フエ二レン基、ナフチ
6-20
レン基など）が挙げられ、中でもフエ二レン基（特に、 p_フエ二レン基）が好ましい。 Z1 及び Z2で示されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基等の C アルキレン
1-4
基が挙げられる。 R4で示されるアルキル基としては、メチル基、ェチル基などの C ァ
1-4 ルキル基が挙げられる。 Xで示される N-置換アミノ基には、モノ又はジ C アルキル
1-4 アミノ基（ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基など）などが含まれる。
[0086] ァラルキル樹脂としては、 Xがヒドロキシル基であるフエノールァラルキル樹脂を用 レ、る場合が多い。好ましいフエノールァラルキル樹脂には、 Z1及び Z2がメチレン基、 A rがフエ二レン基、 R4が水素原子であり、下記式（3)で表される P- ールを繰り返し単位として有する樹脂が含まれる。
[0087] [化 3]
Figure imgf000022_0001
ァラルキル樹脂は、一般に、下記式 (4)で表される化合物とフエノール類又はァニリ ン類との反応により得ることができる。
[0088] Y-Z -Ar-Z -Y (4)
(式中、 Yはアルコキシ基、ァシルォキシ基、ヒドロキシル基又はハロゲン原子を示す
。 Ar、 Z1及び Z2は前記に同じ）。
[0089] 式（4)におレ、て、 Yで示されるアルコキシ基には、メトキシ、エトキシ基などの C ァ
1-4 ルコキシ基が含まれる。アシノレオキシ基には炭素数が 2— 5程度のアシノレオキシ基が 含まれる。また、ハロゲン原子には、塩素、臭素などが含まれる。
[0090] 前記式（4)で表される化合物としては、例えば、キシリレングリコール C アルキル
1-4 エーテル（p_キシリレングリコールジメチルエーテルなど）などのァラルキルエーテル 類、 p—キシリレン—ひ， a ' —ジアセテートなどのァシルォキシァラルキル類、 p—キシ リレン一ひ， —ジオールなどのァラルキルジオール類、 p_キシリレン一ひ， - ジクロライド、 p_キシリレン一ひ， a ' —ジブロマイドなどのァラルキルノヽライド類が挙 げられる。フエノール類としては、例えば、前記ノボラック樹脂の項で例示のフエノー ル又はアルキルフエノールが挙げられる。これらフエノール類は、単独で又は 2種以 上組み合わせて使用してもよい。
[0091] ァニリン類としては、例えば、ァニリン、アルキルァニリン（例えば、トルイジン、ォクチ ノレァニリンなどの C ァノレキノレア二リン）、及び N—ァノレキノレア二リン（例えば、 N, N-
1-20 ジメチルァニリン）力 S挙げられる。これらァニリン類は単独で又は 2種以上組み合わせ て使用してもよい。
[0092] 前記式 (4)で表される化合物と、フエノール類又はァニリン類との割合は、例えば、 前者/後者 = 1/1一 1/3 (モル比）程度、好ましくは 1/1一 1/2. 5 (モル比)程 度である。
[0093] このようにして得られたァラルキル樹脂の軟化点は、例えば、 40 160°C程度、好 ましくは 50 150°C程度、さらに好ましくは 55— 140°C程度である。なお、他のァラ ルキル樹脂として、特開 2000—351822号公報に記載のァラルキル樹脂も使用でき る。
[0094] また、ァラルキル樹脂は必要に応じて硬化又は変性してもよい。硬化又は変性は、 通常、アルキレンォキシド（エチレンォキシド、プロピレンォキシドなど）付加重合、ポリ ァミン (へキサメチレンテトラミンなど）によるメチレン架橋、エポキシ化合物（ェピクロ ルヒドリンなど）によるエポキシ変性などの慣用の方法により行うことができる。
[0095] (1-3)芳香族ビュル樹脂
芳香族ビュル樹脂としては、例えば、下記式（5)で表される構造単位を有する樹脂 が使用できる。
[0096] [化 4]
R。
I
CH,一 C-
(5)
R6
(OH) S
(式中、 R5は水素原子又は直鎖又は分岐鎖状 C アルキル基、 R6は芳香族環を示し
1-3
、 sは 1一 3の整数である） ( [0097] 式（5)におレ、て、 C アルキル基としては、メチル基などが挙げられる。また、芳香
1-3
族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン環などの C 芳香族環が挙げられる。な
6-20
お、芳香族環は、置換基 (例えば、ヒドロキシル基；前記 R1— R3の項で例示のアルキ ル基；前記 Yの項で例示のアルコキシ基など）を有していてもよい。
[0098] 式（5)におレ、て、ヒドロキシル基は、金属イオン、シリル基、又は有機基（アルキル基 、アルキルカルボニル基、ァリールカルボニル基（ベンゾィル基など）など）の保護基 で保護されていてもよい。また、前記ヒドロキシノレ基には、アルキレンォキシド（ェチレ ンォキシド、プロピレンォキシドなど）が付加していてもよい。
[0099] このような誘導体から得られる樹脂は、例えば、下記式 (6)に示される構造単位を 有する。
[0100] [化 5]
Figure imgf000024_0001
[式中、 は前記に同じ。 R'は—〇H、一〇M (Mは金属カチオンを示す）、一 OSi(R8)
、_〇R、_〇C ( = 0) R (Rは C アルキル基又は C ァリール基を示す）、及び _〇
1-6 6-20
(Α'θ) ί^Α1は C アルキレン基を示し、繰り返し数 uは 1一 5の整数である）力もなる u 1-4
群より選ばれる基である。 tは 1一 3の整数である]
[0101] 前記式（6)におレ、て、金属カチオン Mは、一価のアルカリ金属（ナトリウム、リチウム
、カリウムなど）カチオン、又は二価のアルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウムな ど）カチオン、又は遷移金属カチオンのレ、ずれであってもよレ、。
[0102] 前記式（6)におレ、て、置換基 R7は、主鎖に対して、オルト位、メタ位及びパラ位の いずれか一つに位置していればよレ、。さらに、置換基 R7に加えて、ペンダント芳香族 環は c アルキル基などを置換基として有していてもよい。
1-4
[0103] 芳香族ビュル系樹脂には、前記構造単位（5)に対応するヒドロキシノレ基を有する芳 香族ビエルモノマー（ビニルフエノール、ジヒドロキシスチレンなどのヒドロキシル基含 有単量体など）の単独又は共重合体、または他の共重合性モノマーとの共重合体な どが含まれる。これらの単量体は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0104] 他の共重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル系モノマー [ (メタ）アクリル 酸、 （メタ）アクリル酸エステル、 （メタ）アタリノレアミド、 （メタ）アクリロニトリルなど]、スチ レン系モノマー、重合'性多価力ノレボン酸、マレイミド系モノマー、ジェン系モノマー、 ビュル系モノマー（例えば、酢酸ビュルなどのビュルエステル類；ビュルケトン類；ビ ニルエーテル類； N—ビュルピロリドンなどの窒素含有ビュルモノマーなど）などが挙 げられる。これらの共重合性モノマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用でき る。
[0105] 前記芳香族ビュルモノマーと共重合性モノマーとの割合は、例えば、 10/90— 10 0/0 (重量0 /0)、好ましくは 30/70— 100/0 (重量0 /0)、さらに好ましくは 50/50— 100/0 (重量％)程度である。
[0106] 好ましい芳香族ビュル樹脂は、ビニルフエノール単独重合体 (ポリヒドロキシスチレ ン）、例えば、 p—ビニルフエノール単独重合体である。
[0107] 芳香族ビュル樹脂の数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 300— 50 X 104 、好ましくは 400— 30 X 104程度の範囲から選択できる。
[0108] (2)ポリアリレート系樹脂
ポリアリレート系樹脂は、下記式（7)で表される構造単位を有する。
[0109] [-0-Ar-OC(0)-A -C(0)-] (7)
(式中、 Arは芳香族基を示し、 A2は芳香族、脂環族、又は脂肪族基を示す。 )
[0110] ポリアリレート系樹脂は、慣用のポリエステル化反応などを使用して、例えば、芳香 族ポリオール成分とポリカルボン酸成分 (芳香族ポリカルボン酸成分、脂肪族ポリ力 ルボン酸成分 (前記ポリエステル系樹脂の項で例示の脂肪族ジカルボン酸（ 酸などの C 脂肪族ジカルボン酸) )、脂環式ポリカルボン酸成分 (シクロへキサ：
2-20
カルボン酸などの C 脂環式ジカルボン酸)など）との反応により得ること力できる。ポ
3-20 リカルボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸成分を含む。
[0111] 芳香族ポリオール (モノマー）としては、通常、単環式芳香族ジオール、多環式芳香 族ジオールなどのジオール、又はそれらの反応性誘導体が用いられる。これらの芳 香族ポリオールは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0112] 単環式芳香族ジオールとしては、例えば、ベンゼンジオール、キシリレングリコーノレ 、ナフタレンジオールなどの炭素数 6 20程度の芳香族環ジオールが挙げられる。 多環式芳香族ジオールとしては、ビス（ヒドロキシァリール)類（ビスフヱノール類）、例 えば、 4, 4'—ジヒドロキシビフエニル、 2, 2'—ビフエノール、ビスフエノーノレ A、ビスフ エノール0、ビスフエノール Fなどのビス（ヒドロキシァリール） C アルカン；ビス（ヒドロ
1-6
キシァリール) C シクロアルカンなどが挙げられる。また、多環式芳香族ジオールに
3-12
は、ビス（ヒドロキシァリール)骨格を有する化合物、例えば、ジ (ヒドロキシフヱニル）ェ 一テル、ジ（ヒドロキシフエニル）ケトン、ジ（ヒドロキシフエニル）スルホキシドの他、ジ（ ヒドロキシフエ二ノレ）チォエーテル、ビス（C アルキル置換ヒドロキシフエ二ノレ）アル力
1-4
ン、テルペンジフヱノール類なども含まれる。
[0113] 好ましい芳香族ポリオールは、ベンゼンジオール類及びビスフエノール類 [例えば、 ビス（ヒドロキシァリーノレ） C アルカン（例えば、ビスフエノーノレ A、ビスフエノール F
1-6 、 ビスフエノーノレ ADなど） ]などである。
[0114] なお、前記芳香族ポリオールは、脂肪族ポリオール (C アルキレングリコール）、
2-10
又は脂環族ポリオール（1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、シクロへキサンジオール などの C 脂肪族環を有するポリオール）と併用してもよい。
3-10
[0115] 芳香族ポリカルボン酸としては、例えば、単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香 族ジカルボン酸、又はそれらの反応性誘導体 (例えば、芳香族ポリカルボン酸ハライ ド、芳香族ポリカルボン酸エステル、芳香族ポリカルボン酸無水物など）が挙げられる
[0116] 単環式芳香族ジカルボン酸には、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタ ル酸などのベンゼンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの炭素数 8 20程度 のァリールジカルボン酸が挙げられる。なお、前記ベンゼンジカルボン酸及びナフタ レンジカルボン酸（特に、ベンゼンジカルボン酸）には、 1又は 2個の C アルキル基 が置換していてもよレ、。多環式芳香族ジカルボン酸としては、ビス（ァリールカルボン 酸）類、例えば、ビフエニルジカルボン酸、ビス（カルボキシァリール） C アルカン；ビ
1-6
ス（カルボキシァリール） C シクロアルカン；ビス（カルボキシァリール）エーテルなど
3-12
が挙げられる。
[0117] 好ましい芳香族ポリカルボン酸成分には、単環式芳香族ジカルボン酸（特に、フタ ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸）、ビス（カルボキシァ リール） C アルカンなどが含まれる。
1-6
[0118] 必要であれば、芳香族ジオール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、芳香族トリオ ール、芳香族テトラオール、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン酸などを併 用してもよい。
[0119] 好ましいポリアリレート系樹脂には、芳香族ポリオールがビスフエノール類及び/又 はベンゼンジオール類であるポリアリレート樹脂、例えば、ビスフエノール類（ビスフエ ノーノレ Aなど）及び/又はベンゼンジオール類（レゾルシノールなど）とベンゼンジカ ルボン酸（テレフタル酸など）とのポリエステル、ビスフエノール類及び/又はベンゼ ンジオール類とビス（ァリールカルボン酸）類 [例えば、ビス（カルボキシフエニル）プロ パンなどのビス（カルボキシァリール） C アルキル]とのポリエステルなどが挙げられ
1-4
る。これらポリアリレート系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0120] ポリアリレート系樹脂の末端は、アルコール類（例えば、アルキルアルコール類、ァリ ールアルコール類、ァラルキルアルコール類など）、カルボン酸類（例えば、脂肪族力 ルボン酸、脂環式カルボン酸、芳香族カルボン酸など）などで封鎖 (結合）してもょレ、
[0121] ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、例えば、 300— 30 X 104程度、好ましくは 500— 10 X 104程度、さらに好ましくは 500— 5 X 104程度である。
[0122] (3)芳香族エポキシ樹脂
芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂（例えば、ビスフエノール型ェ ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂など）、芳香族ァミン成分を用いたアミン系ェ ポキシ樹脂などが含まれる。
[0123] ビスフヱノール型エポキシ樹脂を構成するビスフヱノールは、前記ビス（ヒドロキシァ リール)類に同じである。好ましいビスフエノール型エポキシ樹脂としては、ビス（ヒドロ キシァリール） C アルカン、特にビスフエノーノレ Aのグリシジルエーテルなどが挙げら
1-6
れる。また、ビスフエノール型エポキシ樹脂には、分子量の大きな樹脂（すなわち、フ ヱノキシ樹脂)も含まれる。
[0124] ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、芳香族環にアルキル 基 (例えば、メチル基などの C アルキル基）が置換してレ、てもよレゾボラック樹脂（例
1-4
えば、フエノールノボラック樹脂、クレゾ一ルノボラック樹脂など）を挙げることができる
[0125] アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族ァミン成分には、単環式芳香族ァミン (ァニ リンなど）、単環式芳香族ジァミン (ジァミノベンゼンなど）、単環式芳香族アミノアルコ ール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳香族性ジァミン（ジァミノジフヱニルメ タンなど）、多環式芳香族性ァミンなどが挙げられる。
[0126] エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、 200— 50, 000程度、好ましくは 300— 10, 000程度、さらに好ましくは 400— 6, 000程度（f列えば、 400— 5, 000程度）で ある。また、フエノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、 500— 50, 000程度、好まし くは 1, 000— 40, 000程度、さらに好ましくは 3, 000— 35, 000程度である。
[0127] エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例えば、エチレンジァミンなどの脂肪族ァミン、メ タフェニレンジァミンなどの芳香族ァミンなど）、ポリアミノアミド系硬化剤、酸および酸 無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。
[0128] これらの樹脂成分は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0129] (4)芳香族ナイロン
難燃剤を構成する芳香族ナイロンとしては、前記ベース樹脂のポリアミド樹脂とは異 種の樹脂が使用される。このような樹脂としては、下記式 (8)で表される単位を有する 化合物などが使用できる。 [0130] [化 6]
Figure imgf000029_0001
(式中、 z3および z4は、同一又は異なって、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基 および芳香族炭化水素基から選択され、かつ少なくとも一方が芳香族炭化水素基で あり、 R9および R1Qは、同一又は異なって、水素原子、アルキル基及びァリール基から 選択され、また、 R9および R1(>は、直結して環を形成してもよい）。
[0131] このような芳香族ナイロンには、ジァミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミドで あって、ジァミン成分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族 化合物であるポリアミド；芳香族ァミノカルボン酸、必要に応じてジァミン及び/又は ジカルボン酸を併用して得られるポリアミドが含まれる。芳香族ナイロンにはコポリアミ ドも含まれる。
[0132] ジァミンとしては、例えば、フエ二レンジァミン、キシリレンジァミン（特に、メタキシリレ ンジァミン、パラキシリレンジァミン）、ビフエニル骨格を有するジァミン、ジフエニルァ ルカン骨格を有するジァミン、 1, 4一ナフタレンジァミンなどの芳香族ジァミンおよび それらの N-置換芳香族ジァミンが挙げられる。また、脂環式ジァミン、脂肪族ァミン およびそれらの N—置換脂肪族ジァミンなどを併用してもよい。これらのジァミンは単 独で又は二種以上組み合わせて使用できる。ジァミンとしては、芳香族ジァミン (特に 、キシリレンジァミン、 N, N' —ジアルキル置換キシリレンジァミン）を使用するのが好 ましい。
[0133] ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸 などの C 脂肪族ジカルボン酸；フタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジ
2-20
カルボン酸；シクロへキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；二量体化脂肪 酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸は単独で又は二種以上組み合わせて使 用できる。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸（特に、アジピン酸などの C
6-20 脂肪族ジカルボン酸）を使用するのが好ましレ、。
[0134] 芳香族又は脂環族ァミノカルボン酸としては、例えば、フエ二ルァラニン、ァミノ安息 香酸などが例示される。アミノカルボン酸も単独で又は二種以上組み合わせて使用 できる。
[0135] また、芳香族ナイロンとして、難燃剤としての特性を損わない範囲で、ラタタム及び /又はひ， ω—ァミノカルボン酸との縮合体を使用してもよい。
[0136] 芳香族ナイロンの副成分として、一塩基酸類 (例えば、酢酸など）、モノアミン類 (例 えば、ブチルァミン、ベンジルァミンなど）、二塩基酸類（例えば、アジピン酸、セバシ ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸など）、ジァミン類（例えば、テトラメチレンジァミン、 へキサメチレンジァミンなど）、ラタタム類等から選択された少なくとも 1種を粘度調整 剤として使用できる。
[0137] 芳香族ナイロンとしては、ジァミン成分として芳香族ジァミン（キシリレンジァミンなど )を含むポリアミド又はコポリアミド、好ましくは α , ω—C ジカルボン酸と芳香族ジァ
6 - 12
ミン（例えば、メタキシリレンジァミン、パラキシリレンジァミン、 Ν, N' —ジメチルメタキ シリレンジァミン、 1 , 3—フエ二レンジァミン、 4, A' —ジアミノジフエニルメタンなど）と 力 得られるポリアミド [例えば、アジピン酸とキシリレンジァミンとから得られるポリアミ ド（例えば、 MXD6、 PMD6など）、アジピン酸に代えてスベリン酸を用いたポリアミド など]などが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は二種以上組み合わせて使 用できる。
[0138] これらの芳香族ナイロンは、例えば、特開昭 62-283179号公報、工業化学雑誌 7 4卷 4号（1971年）第 786頁、エンジニアリングプラスチック辞典 (技報堂出版、 1998 年)第 74頁及びそれらに記載の参考文献を基に常圧直接法あるいは溶融重合法な どにより調製される。
[0139] 芳香族ナイロンの数平均分子量は、特に制限されず、例えば、 300 10 X 104、好 ましくは 500 5 X 104程度の範囲から選択できる。
[0140] (5)ポリフエ二レンスルフイド系樹脂
ポリフエ二レンスルフイド系樹脂（ポリフエ二レンチォエーテル系樹脂）としては、ポリ フエ二レンスルフイド骨格 (Ar— S) [式中、 Arはフエ二レン基を示す]を有する単独 重合体及び共重合体が含まれる。フエ二レン基 (_Ar-)としては、例えば、 p -、 m- 又は 0-フエ二レン基の他、置換フエ二レン基（例えば、 C アルキル基などの置換基
1-5
を有するアルキルフヱニレン基や、フヱニル基などの置換基を有するァリールフエ二 レン基）、 _Ar~A3_Ar_ [式中、 Arはフエ二レン基、 A3は直接結合、〇、 C〇、又は S Oを示す]等であってもよレ、。ポリフエ二レンスルフイド系樹脂は、このようなフエ二レン
2
基で構成されるフエ二レンスルフイド基のうち、同一の繰返し単位を用いたホモポリマ 一であってもよぐ組成物の加工性の点から、異種繰返し単位を含むコポリマーであ つてもよい。
[0141] ホモポリマーとしては、 p_フエ二レンスルフイド基を繰返し単位とする実質上線状の ものが好ましく用いられる。コポリマーは、前記フエ二レンスルフイド基の中で相異なる 2種以上を組み合わせて使用できる。これらのうち、コポリマーとしては、 p_フエ二レン スルフイド基を主繰返し単位とし、 m-フエ二レンスルフイド基を含む組み合わせが好 ましぐ耐熱性、成形性、機械的特性等の物性上の点から、 p フエ二レンスルフイド 基を 60モル％ (好ましくは 70モル％)以上含む実質上線状のコポリマーが特に好ま しい。
[0142] ポリフエ二レンスルフイド系樹脂は、比較的低分子量の線状ポリマーを酸化架橋又 は熱架橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポリマーであってもよく 、 2官能性モノマーを主体とするモノマーから縮重合によって得られる実質的に線状 構造の高分子量ポリマーであってもよい。得られる成形物の物性の点からは、縮重合 によって得られる実質的に線状構造ポリマーの方が好ましい。又、ポリフエ二レンスノレ フイド樹脂としては、前記のポリマーの他に、 3個以上の官能基を有するモノマーを組 み合わせて重合した分岐又は架橋ポリフエ二レンスルフイド樹脂や、この樹脂を前記 の線状ポリマーにブレンドした樹脂組成物も用いることができる。
[0143] ポリフエ二レンスルフイド系樹脂としては、ポリフエ二レンスルフイドやポリビフヱ二レン スノレフイド（PBPS)の他、ポリフエ二レンスルフイドケトン（PPSK)、ポリビフエ二レンス ルフイドスルホン（PPSS)等も使用できる。ポリフエ二レンスルフイド系樹脂は、単独で 又は二種以上組み合わせて使用できる。 [0144] ポリフエ二レンスルフイド系樹脂の数平均分子量は、例えば、 300— 30 X
Figure imgf000032_0001
好ま しくは 400— 10 X 104程度である。
[0145] (B2)環状尿素系化合物又はその誘導体
環状尿素系化合物は、少なくとも 1つの尿素ユニット— NHCONH— (-N = C (OH) NH_や _NHC (OH) =N—などの尿素ユニットの異性体も含む）を環の構成ユニット として有しており、単環化合物、芳香族炭化水素環との縮合環、架橋環などのいず れであってもよい。環状尿素系化合物としては、環状ウレイド（単一の尿素ユニットを 環の構成ユニットとして有する環状モノウレイド、 2つの尿素ユニットを環の構成ュニッ トとして有する環状ジゥレイドなど)などが挙げられる。さらに、環状尿素系化合物には 、前記環状尿素に対応する環状チォ尿素類なども含まれる。これらの環状尿素系化 合物は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0146] 環状モノウレイドとしては、例えば、アルキレン尿素 [メチレン尿素、エチレン尿素、ク ロト二リデン尿素（CDU)などの C アルキレン尿素（好ましくは C アルキレン尿素）
1-10 1-6
など]、アルケニレン尿素（ビニレン尿素、シトシン等の C アルケニレン尿素など）、
2-10
アルキニレン尿素 [C アルキニレン尿素（好ましくは C アルキニレン尿素）など]、
2-10 2-6
ァリーレン尿素、ジカルボン酸のウレイド（パラバン酸、ジメチルバラバン酸、バルビッ ル酸、 5, 5—ジェチルバルビツル酸、ジリツノレ酸、ジアルル酸、ァロキサン、ァロキサ ン酸、シァヌール酸、イソシァヌール酸、ゥラミル等）、 —アルデヒド酸のウレイド（ゥラ シル、 5—メチルゥラシル（チミン）、ジヒドロウラシル、ゥラゾール、ベンゾィレン尿素な ン類など]、又はそれらの誘導体が例示できる。
[0147] 環状ジゥレイドとしては、例えば、尿酸、 3—メチル尿酸、プソイド尿酸、アセチレン尿 素（グリコールゥリル）、 ひ—ォキシ酸のジゥレイド [1 , 1—メチレンビス（5， 5—ジメチル ヒダントイン）、アラントインなど]、 p—ゥラジンなどのジゥレア、ジカルボン酸のジゥレイ ド（ァロキサンチン、プノレブノレ酸など）、又はそれらの誘導体が例示できる。
[0148] アセチレン尿素又はその誘導体は、例えば、下記式（9)で表される化合物などが挙 げられ、尿酸又はその誘導体は、下記式（10)で表される化合物などが挙げられる。 [0149] [化 7]
Figure imgf000033_0001
(式中、 R11 R18は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル コキシ基、ァシル基、ァシルォキシ基、シクロアルキル基、ァリール基、ァリールアル キル基等を示す）
[0150] アルキル基としては、 C (好ましくは C )アルキル基、アルケニル基としては、 C
1-8 1-4 2-8
(好ましくは C )アルケニル基、アルコキシ基としては、 C (好ましくは C )アルコキ
2-4 1-8 1-4 シ基、アシノレ基としては、 C (好ましくは C )ァシル基、アシノレオキシ基としては、 C
1-8 1-4
(好ましくは C )ァシルォキシ基、シクロアルキル基としては、 C (好ましくは C )
1-8 1-4 5-16 5-8 シクロアルキル基、ァリール基としては、 c (好ましくは C )ァリール基、ァリールァ
6-12 6-10
ルキル基としては、 C (好ましくは C )ァリール一 C (好ましくは C )アルキル;
6-12 6-10 1-8 1-4
が例示できる。アセチレン尿素、尿酸又はそれらの誘導体としては、 R11— R18が、水 素原子又はメチル基などの C アルキル基である化合物（例えば、アセチレン尿素、
1-4
尿酸、 3-メチル尿酸など）が好ましい。
[0151] 環状チォ尿素類としては、エチレンチォ尿素、チォバルビツル酸、ジチォゥラゾー ノレ、チォヒダントイン、ジチォヒダントインなどが例示できる。
[0152] また、環状尿素系化合物 (特に、環状モノウレイドや環状ジゥレイド）には、塩も含ま れる。塩としては、環状尿素系化合物又はその誘導体と塩を形成できる限り、特に限 定されず、例えば、前記難燃剤 (A)の項で例示のアミノ基含有トリアジンィ匕合物（例 えば、メラミン又はメラミン縮合物などのアミノ基含有トリァジン化合物）、硫酸、スルホ ン酸、ホウ酸、並びに金属（例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、アルミ 二ゥム、遷移金属など）などから選択された少なくとも一種との塩などが挙げられるが 、特にトリァジン化合物との塩が好ましい。これらの塩は、単独で又は二種以上組み 合わせて使用できる。
[0153] 好ましいトリアジンィ匕合物との塩には、例えば、アセチレン尿素、尿酸、シァヌール 酸又はイソシァヌール酸と、メラミン類（例えば、メラミン、メレム、メラム、メロン、グアナ ミンから選択された少なくとも一種）との塩が含まれ、特に、シァヌール酸のメラミン塩（ メラミンシァヌレート）、このメラミン塩に対応するメレム塩、メラム塩、メロン塩、グァナミ ン塩（例えば、グアナミンシァヌレート、ァセトグアナミンシァヌレート、ベンゾグァナミ ンシァヌレートなど）、アセチレン尿素のメラミン塩、及びこのメラミン塩に対応するメレ ム塩、メラム塩、メロン塩、グアナミン塩などが好ましい。
[0154] 環状尿素系化合物と、塩形成成分との割合は、特に制限されないが、例えば、前 者/後者（モル比） = 1/5— 4/1、好ましくは 1/3— 2/1、さらに好ましくは 1Z2 一 1/1程度である。
[0155] これらの環状尿素系化合物のうち、アセチレン尿素、尿酸、メラミン又はその縮合物
(メラム、メレム、メロンなど）のシァヌール酸塩が好ましい。
[0156] (B3)アミノ基含有トリアジンィ匕合物
難燃助剤 (B)としてのアミノ基を有するトリァジン化合物としては、前記難燃剤 (A) の項で例示したアミノ基含有トリァジン化合物が使用できる。アミノ基含有トリアジンィ匕 合物 (B3)は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。アミノ基含有トリアジンィ匕 合物のうち、メラミン又はその誘導体 (メラム、メレム、メロン（特にメラム及びメレムなど )などのメラミン縮合物など）、及びグアナミン又はその誘導体 [ァセトグアナミン、ベン ゾグアナミン、アジポグアナミン、フタログアナミン、 CTU—グアナミン、ヘテロ環含有 基を置換基として有するグアナミン化合物（2, 4—ジアミノー 6_ (2 '—イミダゾリルー（1 ' )—アルキル) _s_トリァジンなど）など]が好ましレ、。
[0157] (B4)無機金属系化合物
無機金属系化合物（B4)としては、無機酸の金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、 金属硫化物などが挙げられる。無機金属系化合物は、無水物及び含水物のいずれ であってもよい。これらの無機金属系化合物は、単独で又は二種以上組み合わせて 使用できる。無機金属系化合物のうち、無機酸の金属塩 (例えば、ホウ酸金属塩、リ ン酸水素金属塩、スズ酸金属塩、モリブデン酸金属塩、タングステン酸金属塩など）、 金属酸化物、金属水酸化物及び金属硫化物が好ましい。なお、無機金属系化合物 は、無機充填剤を含まない場合が多い。
[0158] 前記無機酸の金属塩を構成する無機酸としては、ホウ酸、リン酸、スズ酸、モリブデ ン酸、タングステン酸等の非ィォゥ系酸素酸 (炭酸は除く）が使用できる。非ィォゥ系 酸素酸は、ポリ酸 (周期表 5族又は 6族元素を含むポリ酸など）であってもよい。前記 ポリ酸としては、例えば、イソポリクロム酸などのイソポリ酸；コバルトモリブデン酸塩、 コバルトタングステン酸塩、モリブデンタングステン酸塩、バナジウムモリブデン酸塩、 バナドモリブドリン酸塩などのへテロポリ酸などが挙げられる。
[0159] 無機酸と塩を形成する金属としては、アルカリ金属（カリウム、ナトリウムなど）；アル カリ土類金属（マグネシウム、カルシウムなど）；遷移金属（スカンジウムなどの第 3A族 金属；チタンなどの第 4A族金属；バナジウムなどの第 5A族金属；クロム、
などの第 6A族金属；マンガンなどの第 7A族金属；鉄、コバルト、ニッケルなどの 族金属;及び銅、銀などの第 1B族金属）、第 2B族金属（亜鉛など）、第 3B族金属（ァ ノレミニゥムなど）、第 4B族金属（スズなど）、第 5B族金属（アンチモンなど）などが挙げ られる。これらの金属は一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0160] (ホウ酸の金属塩）
ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸などの非縮合ホウ酸；ピロホウ酸、四ホウ酸 、五ホウ酸及び八ホウ酸などの縮合ホウ酸、並びに塩基性ホウ酸などが好ましい。金 属としては、アルカリ金属などを用いてもょレ、が、アルカリ土類金属、遷移金属、周期 表 2B族金属の多価金属が好ましレ、。
[0161] ホウ酸金属塩は、通常、含水塩であり、例えば、非縮合ホウ酸塩 [オルトホウ酸カル シゥム、メタホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属非縮合ホウ酸塩;オルトホウ酸 マンガン、メタホウ酸銅などの遷移金属非縮合ホウ酸塩;メタホウ酸亜鉛などの周期 表第 2B族金属の非縮合ホウ酸塩 (特にメタホウ酸塩)など]、縮合ホウ酸塩（四ホウ酸 三マグネシウム、ピロホウ酸カルシウムなどのアルカリ土類金属縮合ホウ酸塩；四ホウ 酸マンガン、二ホウ酸ニッケルなどの遷移金属縮合酸塩；四ホウ酸亜鉛、四ホウ酸力 ドミゥムなどの周期表第 2B族金属の縮合ホウ酸塩など）；塩基性ホウ酸塩 (塩基性ホ ゥ酸亜鉛などの周期表第 2B族金属の塩基性ホウ酸塩など)などが挙げられる。また 、これらのホウ酸塩に対応するホウ酸水素塩（例えば、オルトホウ酸水素マンガンなど )なども使用できる。特に、アルカリ土類金属又は周期表第 2B族金属ホウ酸塩 (非縮 合又は縮合ホウ酸塩)、特に、（含水）ホウ酸亜鉛類、（含水)ホウ酸カルシウム類が好 ましい。
[0162] (リン酸の金属塩）
リン酸としては、オルトリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸などの非縮合リン酸； 次リン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ポリメタリン酸塩、無水リン酸塩類などの縮合 リン酸が例示できる。これらのリン酸のうち、特に非縮合リン酸が好ましい。
[0163] 金属としては、多価金属、例えば、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表 2B— 3B 族金属、特に、アルカリ土類金属が好ましい。
[0164] リン酸の金属塩としては、前記リン酸と多価金属との塩の他、この多価金属リン酸塩 に対応するリン酸水素塩が挙げられる。前記金属塩は、複塩であってもよい。また、 前記金属塩には配位子が配位してレ、てもよレ、。
[0165] リン酸の金属塩としては、例えば、ピロリン酸塩（Ca P Oなど）、ポリメタリン酸塩 [C
2 2
a (P O )など]、無水リン酸塩類（Ca (P O )、 Ca (P〇 )など）の他、 Ca (PO )
3 3 9 2 2 4 12 5 3 10 2 5 4 3
(OH) , Ca (PO ) (F, CI)などの縮合リン酸塩を使用してもよいが、リン酸水素塩を
5 4 3
用いるのが好ましい。
[0166] このようなリン酸水素塩としては、例えば、オルトリン酸水素マグネシウム、オルトリン 酸水素カルシウムなどのアルカリ土類金属リン酸水素塩；リン酸水素マンガン、リン酸 水素鉄等の遷移金属リン酸水素塩;リン酸水素亜鉛などの周期表第 2B族金属のリン 酸水素塩;リン酸水素アルミニウムなどの周期表第 3B族金属のリン酸水素塩;リン酸 水素スズ (リン酸二水素スズ、リン酸一水素スズ)などの周期表第 4B族金属のリン酸 水素塩などの非縮合リン酸水素塩などである。これらのうち、実質的に無水のリン酸 水素金属塩、特にアルカリ土類金属リン酸水素塩 [リン酸二水素マグネシウム、リン酸 二水素カルシウム、リン酸一水素カルシウム（第二リン酸カルシウム， CaHPO )、リン
4 酸二水素バリウム、リン酸一水素バリウムなど]が好ましい。 [0167] (スズ酸の金属塩）
スズ酸としては、スズ酸、メタスズ酸、オルトスズ酸、へキサヒドロオタソスズ酸等が例 示できる。金属としては、アルカリ金属や、アルカリ土類金属、遷移金属、周期表 2B 族金属等の多価金属が例示できる。スズ酸の金属塩は、通常、含水塩であり、例え ば、スズ酸のアルカリ金属塩 (例えば、スズ酸ナトリウムやスズ酸カリウム等）、スズ酸 のアルカリ土類金属塩 (例えば、スズ酸マグネシウムなど）、スズ酸の遷移金属塩 (例 えば、スズ酸コバルトなど）、スズ酸の周期表 2B族金属塩 (例えば、（含水）スズ酸亜 鉛など）が例示できる。これらのスズ酸の金属塩のうち、スズ酸の周期表 2B族金属塩 、特に (含水)スズ酸亜鉛類が好ましい。スズ酸の金属塩は、単独で又は二種以上組 み合わせて使用できる。
[0168] リン酸、ホウ酸及びスズ酸以外の無機酸（酸素酸）の金属塩としては、前記リン酸金 属塩、ホウ酸金属塩及びスズ酸金属塩に対応する各種金属塩が使用できる。
[0169] (金属酸化物、金属水酸化物及び金属硫化物）
前記金属酸化物、金属水酸化物、及び金属硫化物における金属には、アルカリ金 属（Li、 Na、 Kなど）、アルカリ土類金属（Mg、 Ca、 Baなど）、周期表第 4A族 (Ti、 Zr など）、 5A族（Vなど）、 6A族（Mo、 Wなど）、 7A族（Mnなど）、 8族（Fe、 Co、 Niなど )、 IB族（Cuなど）、 2B族 (Znなど）、 3B族 (A1など）、 4B族（Snなど）及び 5B族（Sb など)金属が含まれる。
[0170] 金属酸化物としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化タンダステ ン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム 、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五 酸化アンチモンなどが挙げられる。
[0171] 金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化 スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。
[0172] 金属硫化物としては、例えば、硫化亜鉛、硫化モリブデン、硫化タングステンなどが 挙げられる。これらの金属硫化物のうち、硫化亜鉛が好ましい。金属酸化物、金属水 酸化物、及び金属硫化物は、それぞれ単独で、又は二種以上組み合わせて使用で きる。 [0173] ベース樹脂、難燃剤 (A)及び難燃助剤（B)の組合せのうち、好ましい組合せとして は、例えば、下記の組合せ (0及び (ii)などが挙げられる。
[0174] (i)ベース樹脂：少なくとも芳香族ポリエステル系樹脂で構成されたベース樹脂
難燃剤 (A)：メラミン及びその縮合物 (メラム、メレム及び Z又はメロン)から選択さ れた少なくとも一種のアミノ基含有トリアジンィ匕合物と、硫酸及びスルホン酸から選択 された少なくとも一種との塩
難燃助剤（B)：アセチレン尿素、尿酸、メラミン又はその縮合物 (メラム、メレム及 び/又はメロン）のシァヌール酸塩、及びメラミン又はその縮合物（メラム、メレム及び /又はメロン)から選択された少なくとも一種；
(ii)ベース樹脂：少なくともポリエステル系樹脂（PET、 PBT、 PPTと PETとの混合物 、又は PBTと PETとの混合物など）で構成されたベース樹脂
難燃剤 (A)：メラミン及びその縮合物から選択された少なくとも一種のアミノトリア ジン化合物と、硫酸及びスルホン酸（アルカンスルホン酸など）から選択された少なく とも一種との塩
難燃助剤 (B)：芳香族系樹脂 (B1) (芳香族エポキシ樹脂など)。
[0175] [難燃剤及び難燃助剤の使用割合]
本発明の難燃性樹脂組成物においては、アミノ基含有トリアジン化合物の硫酸塩 及び/又はスルホン酸塩と、特定の難燃助剤とを組み合わせて用いることにより、ハ ロゲン系難燃剤及び/又は有機リン系難燃剤を使用することなぐ幅広レ、ベース榭 脂 (例えば、ポリエステル系樹脂）に対して、高い難燃性を付与できる。ベース樹脂及 び芳香族系樹脂 (B1)で構成された樹脂成分に対する難燃剤 (A)の割合は、樹脂成 分 100重量部に対して 0. 1 300重量部の範囲から選択できる力 通常、樹脂成分 100重量部に対して、 200重量部以下（例えば、 1一 200重量部程度）、好ましくは 3 一 150重量部、さらに好ましくは 5 100重量部程度である。
[0176] 難燃剤 (A)の割合は、ベース樹脂 100重量部に対して、 0. 1一 120重量部、好ま しくは 1一 110重量部（例えば、 5 100重量部）、さらに好ましくは 10— 100重量部（ 例えば、 15— 90重量部）であってもよい。また、難燃助剤（B)の割合は、ベース樹脂 100重量部に対して、 0. 001— 100重量部（例えば、 0. 001 90重量部）、好まし くは 0. 005— 80重量部（例えば、 0. 01— 70重量部）程度であってもよい。通常、難 燃助剤（B)の割合は、ベース樹脂 100重量部に対して、 0. 001— 10重量部（例え ば、 0. 001— 8重量部）、好ましくは 0· 005— 7重量部（例えば、 0· 01— 6重量部） 程度であってもよい。
[0177] ベース樹脂と芳香族樹脂 (B1)とは、通常、異種の樹脂を使用し、その場合、ベース 樹脂と芳香族樹脂 (B1)との割合 (重量比）は、ベース樹脂/芳香族樹脂 = 50750 一 100/0 (例えば、 50/50-99. 99/0. 01)、好ましくは 55/45— 100/0 (例 えば、 55/45— 99. 99/0. 01)、さらに好ましくは 60/40 100/0 (列えば、 60 /40— 99. 95/0. 05)程度である。
[0178] 難燃剤 (Α)と難燃助剤 (Β)との割合 (重量比）は、難燃剤 (A) Ζ難燃助剤 (Β) = 99 /1一 1/99、好ましくは 98/2— 2/98、さらに好ましくは 97Ζ3 3Ζ97程度で ある。また、難燃剤 (Α)と難燃助剤（Β)との割合 (重量比）は、例えば、 99. 99/0. 0 1一 1/99 (例えば、 99. 99/0. 01— 20/80)、好ましくは 99. 96/0. 04— 10 /90 ({列えば、、 99. 95/0. 05— 20/80)程度であってもよレヽ。なお、難燃斉 IJ (A)と 芳香族系樹脂 (B1)との割合 (重量比）は、例えば、 99. 99/0. 01— 20/80、好ま しくは 99. 95/0. 05— 30/70、さらに好ましくは 99. 9/0. 1一 40/60程度であ つてもよい。
[0179] 難燃助剤 (B)は、通常、少なくとも環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2)及びァ ミノ基含有トリァジン化合物（B3)のレ、ずれか一方 (特に、少なくとも成分 (B2) )を含有 するのが好ましい。なお、難燃助剤（B)が、環状尿素類 (B2)及びアミノ基含有トリア ジン化合物（B3)の双方を含む場合、アミノ基含有トリァジン化合物（B3)の割合は、 環状尿素類（B2) 100重量部に対して、 1一 200重量部、好ましくは 5 100重量部、 さらに好ましくは 5— 50重量部程度である。
[0180] また、難燃助剤 (B)における芳香族樹脂 (B1)の割合は、難燃性を付与できる範囲 で適当に選択でき、例えば、環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2)及びアミノ基 含有トリァジン化合物（B3)の総量 100重量部に対して、 0— 500重量部（例えば、 0 一 400重量部）、好ましくは 1一 400重量部（例えば、 1一 300重量部）、さらに好まし くは 1一 200重量部（例えば、 2— 150重量部）程度である。また、無機金属系化合物 (B4)の割合は、前記環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2)及びアミノ基含有トリア ジン化合物（B3)の総量 100重量部に対して、 0— 300重量部（例えば、 5— 200重 量部）、好ましくは 10— 150程度である。
[0181] [添加剤]
本発明の難燃性樹脂組成物は、必要に応じて種々の添加剤（例えば、他の難燃剤 、酸化防止剤、安定剤、ドリッビング防止剤、滑剤、可塑剤など)を含んでいてもよい。 前記添加剤は、単独で又は二種以上組合せて使用できる。添加剤の全体の含有量 は、ベース樹脂 100重量部に対して、 0. 01 50重量部、好ましくは、 0. 1一 30重 量部、さらに好ましくは 1一 20重量部程度である。
[0182] (他の難燃剤）
なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、他の難燃剤 、例えば、窒素含有難燃剤、硫黄含有難燃剤、ケィ素含有難燃剤、アルコール系難 燃剤、 Intumescent (イントメセント）系（膨張性)難燃剤 (膨張性黒鉛など)などを含ん でいてもよい。
[0183] 窒素含有難燃剤としては、前記難燃剤 (A)の項で例示のアミノ基含有トリアジンィ匕 合物と、硫酸及びスルホン酸を除く酸素酸 [非ィォゥ系酸素酸、例えば、硝酸、塩素 酸 (塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素酸など）、ホウ酸 (オルトホウ酸、メタホウ酸などの非 縮合ホウ酸；四ホウ酸、無水ホウ酸などの縮合ホウ酸など）、アンチモン酸、モリブデ ン酸、タングステン酸、スズ酸、ケィ酸等]との塩等が挙げられる。
[0184] 硫黄含有難燃剤としては、有機スルホン酸（アルカンスルホン酸、パーフルォロアル カンスルホン酸、ァリールスルホン酸、スルホン化ポリスチレンなど）、スルファミン酸、 有機スルファミン酸、有機スルホン酸アミドの塩（アンモニゥム塩、アルカリ金属塩、ァ ルカリ土類金属塩など）などが挙げられる。
[0185] ケィ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサン、例えば、ジアルキルシロキサン
(例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルァリールシロキサン（フエ二ルメチルシロ キサンなど）、ジァリールシロキサン、モノオルガノシロキサンなどの単独重合体（例え ば、ポリジメチルシロキサン、ポリフエニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体など が含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オノレガノシロキサン [東芝 シリコーン (株）の商品名「XC99-B5664」、信越化学工業（株）の商品名「X_40_9243」 、「X-40-9244」、「X-40-9805」、特開平 10— 139964号公報記載の化合物など]、分 子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基など の置換基を有する変性 (ポリ）オルガノシロキサン (例えば、変性シリコーンなど）など も使用できる。
[0186] アルコール系難燃剤としては、多価アルコール（ペンタエリスリトールなど）、オリゴマ 一の多価アルコール（ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）、エステル 化された多価アルコール、置換されたアルコール、セルロース類（セルロース、へミセ ノレロース、リグノセルロース、ぺクトセルロース、アジポセルロースなど）、糖類（単糖類 、多糖類など)などが挙げられる。
[0187] これら他の難燃剤は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。他の難燃剤 の含有量は、例えば、ベース樹脂 100重量部に対して、 0. 01— 50重量部程度、好 ましくは 0. 05— 30重量部程度、特に 0. 1— 20重量部程度の範囲から選択できる。
[0188] (酸化防止剤又は安定剤）
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持するために酸 化防止剤及び/又は安定剤を含んでいてもよい。酸化防止剤及び安定剤には、例 えば、フエノール系（ヒンダードフエノール類など）、アミン系（ヒンダードアミン類など） 、リン系、ィォゥ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤（又は安定剤）、無機系安定 剤、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物 (反応性安定剤)などが 含まれる。
[0189] フエノール系酸化防止剤には、例えば、 C アルキレングリコールビス [3_ (3, 5-
2-10
ジ一 t—ブチルー 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]；ジ又はトリオキシ C アルキレ
2-4 ングリコールビス [3— (3, 5—ジ— t—ブチル—4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート] ; C アルキレントリオ一ノレ—ビス [3— (3， 5—ジ— t—ブチル _4—ヒドロキシフエニル）プロピ
3-8
ォネート]；例えば、ペンタエリスリトールテトラキス [3_ (3, 5—ジ _t_ブチル _4—ヒドロ キシフエニル）プロピオネート]などの C アルキレンテトラオールテトラキス [3— (3， 5
4-8
—ジ _t_ブチル _4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート]などが含まれる。
[0190] アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミン類、例えば、トリ又はテトラ C アルキノレ
1-3 ピぺリジン又はその誘導体、ビス（トリ、テトラ又はペンタ C アルキルピぺリジン） C アルキレンジカルボン酸エステル [例えば、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリ ジル）オギサレートなど]、 1 , 2_ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジルォキシ） ェタン、フエ二ルナフチルァミン、 N， Ν' —ジフエニル— 1 , 4_フエ二レンジァミン、 Ν— フエ二ルー N' —シクロへキシルー 1 4_フエ二レンジァミンなどが含まれる。
[0191] リン系酸化防止剤（又は安定剤）には、例えば、トリイソデシルホスフアイト、ジフヱ二 ルイソデシルホスファイト、ビス又はトリス（t_ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2—シ クロへキシルフヱニル）ホスファイト、ビス（C アルキルァリール）ペンタエリスリトール ジホスファイト [例えば、ビス（2 6—ジ _t_ブチル _4_メチルフエニル）ペンタエリスリト ールジホスファイトなど]、トリフエニルホスフェート系安定剤、ジホスフォナイト系安定 剤などが含まれる。有機リン系安定剤は、通常、 t一プチルフヱ二ル基を有している。
[0192] ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、 2, 5_ジー tーブチルヒドロキノンなどが含ま れ、キノリン系酸化防止剤には、例えば、 6—エトキシー 2, 2, 4_トリメチルー 1 , 2—ジヒ ドロキノリンなどが含まれ，ィォゥ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリルチオジプロピ ォネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどが含まれる。
[0193] 無機系安定剤には、無機金属又は鉱物系安定剤（ハイド口タルサイト、ゼォライトな ど）、及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属カルボン酸塩 (炭酸塩、有機カルボン 酸塩など）などが含まれる。前記ハイド口タルサイトとしては、特開昭 60-1241号公報 及び特開平 9-59475号公報などに記載されているハイド口タルサイト類、例えば、 下記式で表されるハイド口タルサイトイ匕合物などが使用できる。
[0194] [Μ2+ Μ3+ (〇Η) Γ+[Αη— ·πιΗ〇]χ—
(式中、 Μ は Mg Μη Fe Co などの二価金属イオンを示し、 M は Al Fe
3+、 Cr3+などの三価金属イオンを示す。 An—は C〇 2— OH― HPO 2— SO 2などの n価
(特に 1価又は 2価）のァニオンを示す。 は、 0 < x< 0. 5であり、 mは、 0≤m< lで ある）。
[0195] これらの無機系安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。なお、 ハイド口タルサイトは、「DHT_4A」、「DHT_4A_2」、「アル力マイザ一」などとして 協和化学工業 (株)から入手可能である。前記ゼォライトとしては、特に制限されない 力 例えば、特開平 7-62142号公報に記載されているゼォライトなどが使用できる。 なお、 A型ゼオライトは、 「ゼオラムシリーズ (A-3、 A-4、 A-5)」、 「ゼォスターシリーズ（ KA100P, NA-100P、 CA-100P)」などとして、また、 X型ゼオライトは、「ゼオラムシリー ズ（F-9)」、「ゼォスターシリーズ（NX_100P)」などとして、 Y型ゼオライトは、「HSZシリ ーズ (320NAA)」などとして、東ソー (株）、 日本化学工業 (株)から入手可能である。
[0196] 前記アルカリ金属又はアルカリ土類のカルボン酸塩としては、例えば、炭酸塩 (炭 酸マグネシウム、 （軟質/コロイド/重質)炭酸カルシウムなど）、有機カルボン酸塩 [ 脂肪酸塩（酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カル シゥム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン 酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、 12—ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど） 、芳香族カルボン酸塩 (安息香酸リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、 安息香酸マグネシウム、安息香酸カルシウムなど）など]などが使用できる。
[0197] 反応性安定剤には、活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物が含 まれる。活性水素原子に対して反応性の官能基を有する化合物としては、環状エー テル基、酸無水物基、イソシァネート基、ォキサゾリン基 (環）、ォキサジン基 (環）、力 ルボジイミド基等から選択された少なくとも一種の官能基を有する化合物が例示でき る。これらの反応性安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
[0198] 環状エーテル基を有する化合物には、エポキシ基やォキセタン基を有する化合物 などが含まれる。エポキシ基を有する化合物としては、例えば、ビニルシクロへキセン ジォキシドなどの脂環式ィ匕合物、バーサティック酸グリシジルエステル、安息系酸ダリ シジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステルなどのグリシジルエステル化合物 、グリシジルエーテル化合物（ハイド口キノンジグリシジルエーテル、ビスフエノーノレ一 Aジグリシジルエーテルなど）、グリシジルァミン化合物、エポキシ基含有ビュル共重 合体、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ジェン系モノマ一一スチレン共重合体、 トリグリシジルイソシァヌレート、エポキシ変性（ポリ）オルガノシロキサンなどが挙げら れる。ォキセタン基を有する化合物としては、例えば、ステアリン酸 [1一ェチル（3—ォ キセタニル） ]メチルエステル、バーサティック酸 [ 1_ェチル（3—ォキセタニノレ） ]メチノレ エステル、安息香酸 [1—ェチル（3—ォキセタニル）]メチルエステル， （o—， m—，又は p—）フタル酸ジ [ 1 ェチル（3—ォキセタニル）]メチルエステルなどのォキセタニルェ ステル化合物、ォキセタニルエーテル化合物 [例えば、ジ [ 1 ェチル（3—ォキセタニ ノレ）]メチルエーテルなどのアルキルォキセタニル化合物、 3—ェチノレー 3_ (フエノキシ メチノレ）ォキセタンなどのァリールォキセタニル化合物、ァラルキルォキセタニルエー テル化合物、ビスフエノーノレ一 Aジ [ 1—ェチル（3—ォキセタニル）]メチルエーテルな どのビスフエノール型ォキセタン樹脂、ノボラック型ォキセタン樹脂など]、ォキセタン 変性（ポリ）オルガノシロキサン、及び前記ォキセタニル単位を有する誘導体 {例えば 、 _ェチル（3ーォキセタニル）]メチル誘導体 }に対応するアルキルォキセタニルメ チル誘導体 {例えば、 [ 1一メチル（3—ォキセタニル) ]メチル誘導体 }などが挙げられ る。
[0199] 酸無水物基を有する化合物としては、例えば、無水マレイン酸基を有するォレフィ ン系樹脂（例えば、エチレン -無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロ ピレン等）などが挙げられる。イソシァネート基を有する化合物としては、例えば、へキ サメチレンジイソシァネートなどの脂肪族イソシァネート、イソホロンジイソシァネートな どの脂環族イソシァネート、ジフエニルメタンイソシァネートなどの芳香族イソシァネー ト、これらのイソシァネートの変性体（例えば、イソホロンジイソシァネートの三量体な ど）などが挙げられる。
[0200] ォキサゾリン基を有する化合物としては、例えば、 2, 2' -フエ二レンビス（2—ォキ サゾリン)などのビスォキサゾリンィ匕合物や、ォキサゾリン基を有するビニル系樹脂（例 えば、ビュルォキサゾリン変性スチレン系樹脂等）などが挙げられる。ォキサジン基を 有する化合物としては、例えば、 2, 2' —ビス（5, 6—ジヒドロ— 4H—1 , 3 ォキサジン )などのビスォキサジン化合物などが挙げられる。
[0201] カルポジイミド基を有する化合物としては、例えば、ポリ（フヱニルカルポジイミド）な どのポリアリールカルポジイミド、ポリ（2—メチルジフエ二ルカルポジイミド）などのポリ アルキルァリールカルボジイミド、ポリ [4, ' ーメチレンビス（2, 6_ジェチルフヱニル )カルポジイミド]などのポリ [アルキレンビス（アルキル又はシクロアルキルァリール）力 ルボジイミド]などが挙げられる。
[0202] これらの酸化防止剤及び Z又は安定剤は単独で又は二種以上使用できる。酸化 防止剤及び/又は安定剤の含有量は、それぞれ、例えば、ベース樹脂 100重量部 に対して、 0— 10重量部（例えば、 0. 01— 10重量部）、好ましくは 0. 05— 8重量部 、特に 0. 1— 5重量部程度の範囲から選択できる。また、酸化防止剤の割合は、ベ ース樹脂 100重量部に対して、 0 3重量部（例えば、 0. 01— 2重量部）、好ましくは 0. 01— 1重量部程度であってもよい。安定剤の割合は、ベース樹脂 100重量部に 対して 0— 10重量部（例えば、 0. 01 8重量部）、好ましくは 0. 01 6重量部程度 であってもよい。
[0203] 本発明の難燃性樹脂組成物には、フッ素系樹脂などのドリツビング防止剤を添加し てもよレ、。フッ素系樹脂には、フッ素含有モノマーの単独又は共重合体、前記フッ素 含有モノマーと共重合性モノマー（エチレン、プロピレンなど）との共重合体、例えば 、ポリテトラフルォロエチレン、ポリクロ口トリフルォロエチレン、ポリビニリデンフルオラ イドなどの単独重合体；テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体 、テトラフルォロエチレン一パーフルォロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン ーテトラフルォロエチレン共重合体などの共重合体が例示される。これらのフッ素樹脂 は単独で又は二種以上混合して使用できる。
[0204] 前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用してもよぐ平均粒径は、例えば、 10— 5000
/i m程度、好ましくは 100— 1000 /i m程度、さらに好ましくは 100— 700 /i m程度で あってもよい。
[0205] ドリツビング防止剤（フッ素系樹脂など）の含有量は、例えば、ベース樹脂 100重量 部に対して、 0— 5重量部（例えば、 0. 01— 5重量部程度）、好ましくは 0. 1— 3重量 部程度、さらに好ましくは 0. 1— 2重量部程度である。
[0206] 本発明の組成物はさらに滑剤及び Z又は可塑剤を添加することにより成形性をさら に向上することもできる。
[0207] 前記滑剤としては、 （a)長鎖脂肪酸又はその誘導体、（b)ポリオキシアルキレンダリ コール、 （c)シリコーン系化合物、（d)ワックス類等が挙げられる。滑斉 ljは、単独で又 は二種以上組み合わせて使用できる。
[0208] (a)長鎖脂肪酸又はその誘導体
長鎖脂肪酸は、飽和脂肪酸であってもよぐ不飽和脂肪酸であってもよい。また、一 部の水素原子がヒドロキシル基などの置換基で置換されたものも使用できる。このよう な長鎖脂肪酸としては、炭素数 10以上の 1価又は 2価の脂肪酸、例えば、炭素数 10 以上の一価の飽和脂肪酸 (力プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パ ノレミチン酸、ステアリン酸、ァラキン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の C 飽和脂肪酸な
10-34
ど）、炭素数 10以上の一価の不飽和脂肪酸 (ォレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ァ ラキドン酸、エル力酸等の C 不飽和脂肪酸など）、炭素数 10以上の二価の脂肪酸
10-34
(二塩基性脂肪酸）（セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、タブシァ酸等の 二価の C 飽和脂肪酸；デセン二酸、ドデセン二酸などの二価の C 不飽和脂肪
10-30 10-30
酸など）が例示できる。前記脂肪酸には、 1つ又は複数のヒドロキシル基を分子内に 有する脂肪酸 (例えば、 12—ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ飽和 C 脂肪酸
10-26 など)も含まれる。これらの脂肪酸のうち、一価の C 飽和又は不飽和脂肪酸、及び
10-26
二価の C 飽和又は不飽和脂肪酸が好ましい。
10-20
[0209] 長鎖脂肪酸の誘導体には、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミド等が含まれる。前記 脂肪酸エステルとしては、その構造は特に制限されず、直鎖状又は分岐状脂肪酸ェ ステルのいずれも使用でき、長鎖脂肪酸とアルコールとのエステル（モノ乃至トリエス テルなどの 1つ又は複数のエステル結合を有するエステルなど）が挙げられる。長鎖 脂肪酸エステルを構成するアルコールは、一価アルコールでもよいが、通常、多価ァ ルコールが好ましい。
[0210] 前記多価アルコールとしては、炭素数が 2— 8程度、好ましくは 2— 6程度の多価ァ ルコール又はその重合体、例えば、アルキレングリコール（エチレングリコール、ジェ チレングリコール、プロピレングリコールなど）などのジオール類；グリセリン、トリメチロ ールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類；ペンタエリスリトール、ソルビタ ン又はこれらの誘導体などのテトラオール類；及びこれらの多価アルコール類の単独 又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオ キシアルキレングリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリンなど）などが例示でき る。前記ポリオキシアルキレングリコールの平均重合度は 2以上（例えば、 2 500)、 好ましくは 2 400 (例えば、 2— 300)程度であり、さらに好ましくは平均重合度 16以 上（例えば、 20— 200程度）である。なお、多価アルコールとして、ポリオキシアルキ レングリコールを用いる場合、エステルを構成する長鎖脂肪酸として、炭素数 12以上 の脂肪酸、例えば、一価の C 飽和又は不飽和脂肪酸、及び二価の C 飽和又
12-26 12-20 は不飽和脂肪酸などを使用するのが好ましい。
[0211] このような脂肪酸エステルの例としては、エチレングリコールジステアリン酸エステル 、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリントリパルミチン酸エステル、ポリグリセリ ントリステアリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミチン酸エステル、ペンタ エリスリトールモノウンデシル酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリア ノレキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）のモノラウ レート、モノパルミテート、モノステアレート、ジラウレート、ジノ ノレミテート、ジステアレ ート、ジベへネート、ジモンタネート、ジォレエート、ジリノレートなどが挙げられる。
[0212] 前記誘導体のうち、脂肪酸アミドとしては、前記長鎖脂肪酸 (一価又は二価の長鎖 脂肪酸）とァミン類（モノアミン、ジァミン、ポリアミン類など）との酸アミド（モノアミド、ビ スアミドなど）が使用できる。酸アミドのうち、特にビスアミドが好ましい。
[0213] モノアミドとしては、例えば、力プリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パ ノレミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ァラキン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪 酸の第 1級酸アミド、ォレイン酸アミドなどの不飽和脂肪酸の第 1級酸アミド、ステアリ ノレステアリン酸アミド、ステアリルォレイン酸アミド等の飽和及び/又は不飽和脂肪酸 とモノアミンとの第 2級酸アミドなどが例示できる。
[0214] ビスアミドとしては、 C アルキレンジァミン（特に、 C アルキレンジァミン）と前記脂
1-6 1-2
肪酸とのビスアミド、例えば、エチレンジァミン ジステアリン酸アミド（エチレンビスス テアリルアミド）、へキサメチレンジァミン ジステアリン酸アミド、エチレンジアミンージ ォレイン酸アミド、エチレンジアミンージエル力酸アミドなどが挙げられる。また、前記ビ スアミドとしては、エチレンジァミン一 (ステアリン酸アミド）ォレイン酸アミドなどのァノレキ レンジァミンのァミン部位に異なるアシノレ基が結合した構造を有するビスアミドなども 使用できる。
[0215] (b)ポリオキシアルキレングリコール
ポリオキシアルキレングリコールには、アルキレングリコール [例えば、エチレングリコ ール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコールなどの C アルキレングリコール
2-6 (好ましくは c アルキレングリコール)など]の単独又は共重合体、それらの誘導体
2-4
等が含まれる。
[0216] ポリオキシアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ ピレンダリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリ C ォキシアルキレングリコー
2-6
ノレ（好ましくはポリ C ォキシアルキレングリコール）、ポリオキシエチレン一ポリオキシ
2-4
プロピレン共重合体（ランダム又はブロック共重合体など）、ポリオキシエチレンポリオ キシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノブチ ルエーテル等が挙げられる。
[0217] (C)シリコーン系化合物
シリコーン系化合物には、（ポリ）オノレガノシロキサンなどが含まれる。 （ポリ）オノレガノ シロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、ァノレ キルァリールシロキサン（例えば、フエニルメチルシロキサンなど）、ジァリールシロキ サン（例えば、ジフエニルシロキサンなど）等のモノオルガノシロキサン、これらの単独 重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフエニルメチルシロキサン等）又は共重 合体等が例示できる。また、（ポリ）オノレガノシロキサンには、分子末端や主鎖に、ェ ポキシ基、ヒドロキシル基、カルボキシノレ基、アミノ基、エーテル基等の置換基を有す る変性 (ポリ）オルガノシロキサン (例えば、変性シリコーン)なども含まれる。
[0218]
ワックス類には、天然パラフィン、合成パラフィン、マイクロワックス、ポリオレフイン系 ワックスなどが含まれる。ポリオレフイン系ワックスとしては、ポリエチレンワックス、ポリ プロピレンワックス等のポリ C ォレフィン系ワックス、エチレン共重合体ワックスなどの
2-4
ォレフィン共重合体ワックスが例示でき、これらの部分酸化物又は混合物等も含まれ る。
[0219] 前記ォレフィン共重合体ワックスには、例えば、ォレフィン（エチレン、プロピレン、 1 —ブテン、 2_ブテン、イソブテン、 3_メチノレ— 1—ブテン、 4—メチノレ— 1—ブテン、 2_メ チノレ _2—ブテン、 4—メチノレ一 1—ペンテン、 1—へキセン、 2， 3—ジメチノレ一 2—ブテン、 1_ヘプテン、 1—オタテン、 1_ノネン、 1—デセン、 1—ドデセン等のひ—ォレフィン等） の共重合体や、これらのォレフィンと共重合可能なモノマー、例えば、不飽和カルボ ン酸又はその酸無水物 [無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸等]、（メタ）アクリル酸エス テル [ (メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸 2-ェチルへキシル等の（メタ）アクリル酸 C
1-10 アルキル（好ましくは C アルキル）エステルなど]等の重合性モノマーとの共重合体
1-4
等が挙げられる。なお、これらの共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、 及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。ォレフィン共重合体ワックスとしては 、エチレンと、他のォレフィン及び重合性モノマー力 選択された少なくとも一種のモ ノマーとの共重合体が好ましレ、。
[0220] また、滑剤の含有量は、ベース樹脂 100重量部に対して、 0 2重量部（0. 01— 2 重量部）、好ましくは 0. 05-1. 5重量部程度であってもよい。
[0221] 前記可塑剤としては、ポリエステル系化合物 [ (ジ)エチレングリコールジベンゾエー ト、 2—メチノレ— 1， 3—ジヒドロキシプロパンジベンゾエート、ネオペンチルグリコールジ ベンゾエート、ポリエチレングリコールモノ又はジベンゾエート、ポリ力プロラタトンモノ 又はジベンゾエート；ビフエノール又はビスフエノール類（ビスフエノールー Aなど）の C アルキレンォキシド（エチレンォキシド、プロピレンォキシドなど）付加物の長鎖脂肪
1-3
酸エステルなど]、アジピン酸エステル化合物（アジピン酸ジー 2—ェチルへキシルなど
)、タエン酸エステル系化合物、フタル酸エステル系化合物（フタル酸ジ一 2—ェチル へキシルなど）、テトラヒドロフタル酸エステル系化合物、トリメリット酸エステル系化合 物（トリメリット酸トリ- 2-ェチルへキシルなど）、エーテル系化合物 [ビフエノール又は ビスフエノール類（ビスフエノールー Aなど）の C アルキレンォキシド（エチレンォキシ
1-3
ド、プロピレンォキシドなど）付加物など]、リン酸エステル系化合物（リン酸トリメチル などのアルキルエステル；リン酸トリタレジル、リン酸クレジルジフヱニルなどのァリール エステル;ビスフヱノール系芳香族縮合リン酸エステル類など）などが挙げられる。こ れらの可塑剤は単独で又は二種以上混合して使用できる。
[02221 可塑剤の含有量は、例えば、ベース樹脂 100重量部に対して、 0— 20重量部（例 えば、 0. 01 20重量部）であり、好ましくは 0 10重量部（例えば、 0. 01— 10重量 部)程度である。
[0223] さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、他の添加剤、例えば、安定剤（紫外線吸 収剤、耐熱安定剤、耐候安定剤など)、離型剤、着色剤、衝撃改良剤、摺動剤などを 含んでいてもよい。
[0224] [充填剤]
本発明の難燃性樹脂組成物は、機械的強度、剛性、耐熱性及び電気的性質など をさらに向上させるため、充填剤 (繊維状充填剤、非繊維状充填剤 (板状充填剤、粉 粒状充填剤など)）により改質されていてもよい。
[0225] 繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シ リカ'アルミナ繊維、ジノレコニァ繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機 質繊維などが例示できる。
[0226] 非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、例えば、ガラスフレーク、マイ力、グラフ アイト、各種金属箔などが例示できる。粉粒状充填剤には、カーボンブラック、シリカ、 石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー、ケィ酸カルシウム、ケィ酸アルミ 二ゥム、カオリン、タルク、マイ力、クレー、ケィ藻土、ウォラストナイトなどのケィ酸塩； 炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩;硫酸カルシウム、硫酸バリ ゥムなどの金属の硫酸塩、炭化ケィ素などの金属粉末が含まれる。好ましい充填剤 は、繊維状充填剤 (ガラス繊維、カーボン繊維）、非繊維状充填剤 (粉粒状又は板状 充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイ力、及びガラス フレーク）を含む。特に好ましい充填剤は、ガラス系充填剤、例えば、ガラス繊維（チヨ ップドストランドなど）が含まれる。
[0227] 難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、 1一 60重量％程度、好ましくは 1一 50重量％程度、さらに好ましくは 1一 45重量％程度である。充填剤の割合は、ベ ース樹脂 100重量部に対して、例えば、 0 100重量部（例えば、 0. 1 100重量部 )、好ましくは 10— 100重量部（例えば、 30— 90重量部）、さらに好ましくは 35 80 重量部程度であってもよレ、。また、充填剤の割合は、 0 30重量部（例えば、 0. 01 一 30重量部）、好ましくは 0. 1— 25重量部程度であってもよい。
[0228] 充填剤は、必要ならば、収束剤又は表面処理剤（例えば、エポキシ系化合物、シラ ン系化合物、チタネート系化合物などの官能性化合物、好ましくはビスフエノール A 型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などのエポキシ系化合物）で処理してもよ レ、。充填剤の処理は、充填剤の添加と同時に行ってもよぐ添加前に予め処理しても よい。また、官能性表面処理剤又は収束剤の使用量は、充填剤に対して 5重量％以 下、好ましくは 0. 05— 2重量％程度である。
[0229] 本発明の樹脂組成物は、上記必須成分 (ベース樹脂、難燃剤 (A)及び難燃助剤 (B1))に加え、酸化防止剤、安定剤、ドリツビング防止剤、滑剤、可塑剤、及び充填剤 力 選択された少なくとも一種を含んでもょレ、。
[0230] 本発明の難燃性樹脂組成物の形態は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく 、ベース樹脂と、難燃剤と、難燃助剤と、必要によりドリツビング防止剤や他の添加剤 などとを慣用の方法で混合 (又は溶融混練)することにより調製できる。難燃性樹脂 組成物はペレットの形態であってもよい。なお、押出機によるペレットの製造方法とし ては、脆性充填剤 (ガラス系充填剤など)を除く成分を先に溶融混合した後に、脆性 充填剤成分を混合する製造方法等が採用できる。
[0231] なお、ハンドリングの観点から、非樹脂状成分と、樹脂状成分とを一旦溶融混合す ることにより、マスターバッチを調製すると便利である。マスターバッチと、ベース樹脂 と、必要に応じて、残りの成分とを溶融混合することにより、難燃性樹脂組成物を製造 できる。
[0232] また、ベース樹脂、前記難燃剤 (A)、及び前記難燃助剤 (B)を混合することにより、 難燃性樹脂組成物を製造してもよレヽ。
[0233] 本発明では、さらに成形体の電気特性 (耐トラッキング性など）を改善することもでき る。従って、本発明には、難燃性、耐ブリードアウト性及び電気特性 (耐トラッキング性 など）のうち、少なくともいずれかの特性を改善する方法（又は向上させる方法)も含ま れる。
[0234] 本発明の成形体 (成形品、成形材）は、前記難燃性樹脂組成物で形成できる。
[0235] 本発明の成形体は、難燃性及び電気特性の双方の特性を有している。すなわち、 成形体は、電気特性として、 300V以上（例えば、 300 1000V程度）、好ましくは 3 50V以上（例えば、 350 900V程度）、さらに好ましくは 400 800V程度の比較ト ラッキング指数を有していてもよい。また、成形体は、難燃性として、厚み 0. 8mmを 有する試験片を用いて UL94に準拠して測定した燃焼性試験において、 V— 2、 V-1 又は V— 0の難燃性能を有していてもよい。
[0236] 本発明には、ベース樹脂と前記難燃剤 (A)と前記難燃助剤 (B)とを含む難燃性榭 脂組成物を射出成形し、成形体を製造する方法も含まれる。
産業上の利用可能性
[0237] 本発明の難燃性樹脂組成物を溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの 慣用の方法で成形でき、形成された成形品は、難燃性および成形加工性に優れて いるため、種々の用途に使用できる。例えば、電気'電子部品（電気及び/又は電子 部品）、家電機器部品、オフィスオートメーション (OA)機器部品、機械機構部品、 自 動車部品、包装材料やケースなどに好適に用いることができる。また、本発明の成形 体は、具体的に、コネクター部品、スィッチ部品、リレー部品、トランス部品、ブレーカ 一部品、電磁開閉機器部品、フォーカスケース部品、コンデンサー部品、モーター部 品、複写機部品、又はプリンター部品などに使用できる。
実施例
[0238] 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実 施例によって限定されるものではない。
[0239] なお、下記の試験方法により、樹脂組成物の難燃性及びブルーミング性を評価し た。
[0240] (燃焼性試験）
UL94に準拠して、試験片の厚み 3. 2mmで燃焼性を評価した（実施例 1一 15及 び比較例 1一 8)。なお、実施例 16— 34、及び比較例 9一 17では、 UL94に準拠して 、試験片の厚み 0. 8mmで燃焼性を評価した。
[0241] (ブルーミング性の評価）
1. 6mmの燃焼試験片を 150°Cで 5時間加熱し、試験片表面の染み出し状態を目 視観察し、以下の判断基準によりブルーミング性を評価した。
[0242] 〇：染み出しが全く見られない
△:若干の染み出しが見られる
X：著しい染み出しが見られる
[0243] (耐トラッキング十生） IEC112規格に準拠して、 70mm X 50mm X 3mmの平板を用いて比較トラツキン グ指数 (V)を測定し、電気特性 (絶縁特性)を評価した。
[0244] また、実施例及び比較例で用いた成分は、以下の通りである。
[0245] [ベース樹脂 R]
R— 1 :ポリブチレンテレフタレート [ジユラネックス、固有粘度 = 1. 0、ポリプラスチッ タス (株)製]
R-2：ポリエチレンテレフタレート [ベルペット EFG10、鐘紡（株）製]
R— 3 :アクリロニトリル一スチレン共重合体 [セビアン N JD、ダイセル化学工業（株）
R-4：ポリプロピレンテレフタレート [テレフタル酸ジメチルと 1 , 3_プロパンジオール の重縮合により調製した。固有粘度 = 1. 0]
[0246] [難燃剤（ァミノ基含有トリアジンィ匕合物と硫酸又はスルホン酸との塩） A]
A-1 :硫酸メラミン [アビノン- 901 (株式会社三和ケミカル製）を、窒素気流下、 200 °Cで 2時間の加熱処理を行った材料：尚、本加熱処理材料を熱重量分析装置（パー キンエルマ一 TGA— 7)を使用して、窒素気流下、 30°C力ら 250°Cまで、 A T= 20°C /分で昇温加熱を行った所、熱重量減少量は 1重量％以下であった。 ]
A— 2：メタンスルホン酸メラム [MMS— 200、 日産化学工業（株）製]
(比較例に用いた化合物）
A— 3 :レゾルシノールビス（ジフエニルホスフェート） [レオフォス RDP、味の素フアイ ンテクノ (株)製]
A— 4 :硫酸メラミン [アビノン一 901、株式会社三和ケミカル製、熱重量減少量は 9. 1重量％であった]
[0247] [難燃助剤 B]
[芳香族系樹脂 (B1) ]
B1—1：ノボラック型フエノール樹脂 [ダイマレスフエノールノボラック樹脂、 PR—536 47、住友デュレズ (株)製]
B1-2：グリシジノレ化変性ノボラック樹脂 [EPPN、 日本化薬 (株)製]
B 1—3 :ビスフエノーノレ A型エポキシ樹脂 [ェピコート 1004K、油化シェルエポキシ（ 株)製]。
[0248] [環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2) ]
B2-1：メラミンシァヌレート [MC610、 日産化学工業 (株)製]
B2-2：アセチレン尿素 [東京化成工業 (株)製]
[0249] [ァミノ基含有トリァジン化合物 (B3) ]
B3—1：メレム [日産化学工業 (株)製]。
[0250] [無機系難燃剤 (B4) ]
B4—1 :硼酸亜鉛 [FireBrake ZB、ボラックス.ジャパン（株）製]
B4-2：無水リン酸一水素カルシウム：平均粒子径=約 30 μ m [太平化学産業 (株）
[0251] [酸化防止剤 C]
ペンタエリスリトーノレ テトラキス [3_ (3， 5—ジ _t_ブチル _4—ヒドロキシフエニル）プ 口ピオネート] [ィルガノックス 1010、チバガイギー（株)製]。
[0252] [安定剤 D]
[リン系安定剤 D1]
Dl— 1 :テトラキス（2, 4—ジー t—ブチルフエ二ル）— 4, 4'—ビフエ二レンジホスホナイ ト [サンドスタブ P— EPQ、サンド (株)製]
D1-2：ビス（2, 6—ジ t—ブチル 4—メチルフエ二ノレ）ペンタエリスリトールジホスフ アイト [アデカスタブ PEP36、アデカァーガス (株)製]
D1-3：リン酸二水素ナトリウム二水和物
[反応性安定剤 D2]
D2—1：安息香酸グリシジルエステル
D2-2：バーサティック酸グリシジルエステル
[無機系安定剤 D3]
D3—1：ステアリン酸ナトリウム
D3—2 :炭酸カルシウム。
[0253] [ドリッピング防止剤 E]
ポリテトラフルォロエチレン [滑剤 F]
F_l :モンタン酸エステル [LICOLUB WE4、クラリアント製]
F_2 :モンタン酸エステル [LUZA WAX— P、東洋ペトロライト（株）製]。
[0254] [可塑剤 G]
G-1：トリ— 2_ェチルへキシノレトリメリテート [T〇TM、大八化学工業 (株)製]
G-2：ポリ力プロラタトンジベンゾエート [プラタセル、ダイセル化学工業 (株）製] G— 3 :ポリジメチルシロキサン [トレフィル、東レ.ダゥコ一ユング 'シリコーン (株）製] [充填剤 H]
直径 10 μ m、長さ 3mmのガラスチョップドストランド。
[0255] 実施例 1一 15及び比較例 1一 8
上記成分を表 1一表 2の割合 (重量部）で混合し、小型混練機 [ (株)東洋精機製作 所製ラボプラストミル 4C 150]により樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を小型 射出成形機を用いて射出成形することにより試験用成形品を作製し、特性を評価し た。結果を表 1一表 2に示す。
[0256] 実施例 16— 35、並びに比較例 9一 17
表 3及び 4に示す成分を、表 3及び 4の割合 (重量部）で混合し、 30ιηπι φ二軸押出 機 [ (株）日本製鋼所製 ΤΕΧ30]を用いて樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物を 、射出成形機を用いて射出成形することにより試験用成形品を作製し、特性を評価し た。結果を表 3—表 4に示す。
[0257] [表 1]
t 表 1
実施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
R-1 50 50 50 50 50 so 50 50 50
へ' -ス樹脂 R R-2 50 50 SO 50 50 50 50 50 50 100 100 100 100 100 90
R-3 10
A-1 A-1 A-1 A-1 A-2 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-2 A-1 A-1 難燃剤 A
40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
B2-1 BZ-1 BZ-1 B2-1 B2-1 B2-I B2-1 B2-1 B2-1 B2-1 B2-3 B2-1
B2
40 40 40 40 40 35 40 40 40 40 40 40 難燃助剤 B
B1-1 B1-2 B1-3 B3-1 B4-1 B4-2 B1-3
B1-B3
15 5 3 5 15 25 3
酸化防止剤 C 0.7 0 7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
D1-1 D1 -1 2 D1-3 D1 -2 Dl-2 01 -2 D1-1 Dl-2 Dl-1 D1 -2
D1 n ς - Dl-
0 5 0.5 0.5 0.5 0.5 ― D1 -2
0_ 0.5 0. 5 0.5 0.5
DZ-1 D2-2
安定剤 D D2
1.0 1.0
D3-1 D3-1
D3
0.05 0.05
ドリ 7ビンク'防止剤 E 1. 3 1.3 1. 3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1.3 1. a 1.3 1.3 1. 3 1.3 1.3
F-1 0.7 0.7 0.7 0.7
滑剤 F
F-2 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
G-1 G-Z G-3 可塑剤 c 5 5 5 充填剤 H 65 80 SO 80 80 80 80 65 50 80 SO 80 80 80 80
UL94燃焼試眹 v-o v-o V-O V-O V-O v-o V-O V-O V-O v-o V-O V-O V-O V-O V-O フ' A-ミンク'性 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 〇 〇 o 〇 〇 〇 〇 〇
表 2
比較例
1 2 3 4 5 6 7 8
R-1 50 50 50 50 ― ― ― ―
A* -ス樹脂
R-2 50 50 50 50 100 100 100 100
A - 1 ― 40 ― ― ― 40 ― ― 難燃剤 A
A- 3 ― 一 ― 40 ― ― ― 40
B2-1 B2-1 B2-1 B2-1 難燃助剤 B
40 40 40 40 酸化防止剤 C 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
D1-2 D1- 2 D1-2 D1-2 D1-2 D1-2 D1-2 D1-2 安定剤 D
0.5 0.5 0. 5 0.5 0. 5 Q.5 0. 5 0.5 ドリプ ンク'防止剤 E 1.3 1.3 1. 3 1. 3 1. 3 1. 3 滑剤 F 1 F-2 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0. 7 0. 7 0. 7 可塑剤 G
充填剤 H 80 80 80 80 80 80 80 80
UL94燃焼試験 HB HB HB V - 2 HB HB HB V-2 ル -ミンク'性 〇 〇 〇 X 〇 〇 〇 X
表 3
実 « 例
16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29
R-1 100 100 80 70 50 50 60 50 50 50 50 50 50 50 -2 - - 20 30 50 50 40 50 50 50 50 50 50 50 -ス樹脂 R
R-3 - - - - - - - - 一
R-4 - - - - - - - - 一 一 一 一 一
A-1 A-1 A-2 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A-1 A -】 A-1 A-1 A-1 A-1 難燃剤 A
15 25 25 100 85 85 85 80 85 85 85 85 80 80
B1-3
B1-2 B1-3 BI-3 B1-3 B1-1 B1-2 B1-3 B1-3 B2-1 B2-2 B3-1 B4-1 2.5 難燃助剤 B
0.5 0.5 0.5 1.0 0.5 2.5 2.5 5.0 Z.5 2.5 2.5 2.5 BZ-1
2.5 酸化防止剤（ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
D1-1 D1-Z D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 D1-1
D1
0.5 0.5 0.5 0.5 Q.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 安定剤 D
D2
D3
ト 'リ ！:'ンゲ防止剤 E 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
F-1 0.7
滑剤 F
F-2 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 可塑剤 G
充填剤 H 50 60 60 60 45 60 60 60 60 60 60
UL94燃焼試験 V-Z V - 2 V-Z V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 フ'ル -ミンク'性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較トラ ϊキンク'指数（V) 〉600 >600 >600 450 450 450 450 500 450 450 450 450 450 450
丄 w w 実 ϋ S例 比較例
30 31 32 33 34 35 9 10 11 12 13 14 15 16 17
R-1 50 50 50 100 100 50 60 50 50 50 50 50
R-2 50 50 SO 100 100 50 - - 50 40 50 50 50 50 50
Λ* -ス樹脂 R
R-3 - - - - - - - - - - - - -4 - ― - - 50 - - - - - - -
A -， A-Z A- 4 A-1 A-1 A-1
難燃剤 A
85 θ5 85 75 85 85
Bl-3 Bl-3 Bl-3 B1-3 Bl-3 B1-2 B1-1 B1-2 B2-1 B3-1 B4-1 難燃助剤 B
5.0 2.5 2. 5 5.0 2. 5 0. 5 Z.5 Z.5 2.5 2.5 2.5 酸化防止剤 C 0. 5 0.5 0.5 0.5 0. 5 0.5 0. 5 0.5 0.5 0. 5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
D1-1 D1-1 D1-1 D1-1 Dl-Z D1-1
D1
0.5 0.5 0. 5 0.5 0.5 0.5
安定剤 D DZ-2
D2
1.5
D3 2.5
ドリク t'ンク'防止 E 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
F-1
滑剤 F
F-2 0.7 0. 7 0.7 0. 7 0.7 0.7 0.7 0. 7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
G-2
可塑剤 G
5.0
充填剤 H 60 60 60 60 50 60 60 60 60 60 60 60 60
UL94燃焼試眩 V-0 v-o V-1 V-0 V-0 v-o HB HB HB HB HB HB HB HB HB
7* A-ミンク'性 〇 〇 〇 〇 〇 O 〇 〇 〇 o o 〇 〇 〇 〇 比較トラッキンク'指数（V) 450 450 400 400 400 450 >600 >600 >600 〉600 >600 >600 >600 )600 〉600
丄

Claims

請求の範囲
[1] ベース樹脂と難燃剤 (A)と難燃助剤 (B)とを含む難燃性樹脂組成物であって、前 記難燃剤 (A)が、アミノ基含有トリァジン化合物 (A1)と、硫酸及びスルホン酸から選 択された少なくとも一種 (A2)との塩で構成され、前記難燃助剤 (B)が、芳香族系樹 脂 (B1)、環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2)、アミノ基含有トリァジン化合物（ B3)、及び無機金属系化合物 (B4)から選択された少なくとも一種の難燃助剤で構成 されてレ、る難燃性樹脂組成物。
[2] ベース樹脂が、ポリエステル系樹脂、又はポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂 とで構成されている請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[3] ベース樹脂が、 1 , 4—シクロへキサンジメチレンテレフタレート、 C アルキレンテレ
2-4
フタレート及び C アルキレンナフタレートから選択された少なくとも 1種の単位を有す
2-4
るホモ又はコポリエステルを含む請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[4] ベース樹脂力 ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチ レンテレフタレート、及びイソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートから選択された 少なくとも 1種で構成されている請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[5] ベース樹脂力 ポリ C アルキレンテレフタレートから選択された第 1の樹脂と、ポリ
3-4
エチレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートであり、かつ前記第 1の樹脂と 異なる第 2の樹脂との混合物で構成されており、第 1の樹脂と第 2の樹脂との混合物 力 G)ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、（ii)ポリプロ ピレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、又は (m)ポリプロピレン テレフタレートとポリブチレンテレフタレートとの混合物である請求項 1記載の難燃性 樹脂組成物。
[6] ベース樹脂力 ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、 又はポリプロピレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物である請求 項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[7] 第 1の樹脂と第 2の樹脂との割合 (重量比)が、第 1の樹脂/第 2の樹脂 = 20/80 一 80/20である請求項 5記載の難燃性樹脂組成物。
[8] 難燃剤 (A)におレ、て、アミノ基含有トリァジン化合物 (A1)が、メラミン又はメラミン縮 合物で構成されている請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[9] 難燃剤 (A)におレ、て、アミノ基含有トリァジン化合物 (A1)の割合が、硫酸及びスル ホン酸 (A2)の総量に対して、前者/後者（モル比） = 1/5— 5/1である請求項 1記 載の難燃性樹脂組成物。
[10] アミノ基含有トリアジンィ匕合物と硫酸及びスルホン酸から選択された少なくとも一種 との塩が、窒素気流下、昇温速度 20°CZ分で、 30°Cから 250°Cまで昇温加熱したと き、 15重量％以下の重量減少量を有する請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[11] 芳香族系樹脂（B1)が、ヒドロキシル基及び Z又はアミノ基を有する芳香族環を有 する樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、芳香族ナイロン、ポリフエニレ ンスルフイド系樹脂、ポリフエ二レンォキシド系樹脂及びポリカーボネート系樹脂から 選択された少なくとも一種で構成されている請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[12] 環状尿素系化合物又はその誘導体 (B2)が、環状ウレイド、及び環状ウレイドとメラミ ン類との塩力 選択された少なくとも一種で構成されている請求項 1記載の難燃性榭 脂組成物。
[13] アミノ基含有トリアジンィ匕合物（B3)が、メラミン又はその誘導体、及びグアナミン又 はその誘導体から選択された少なくとも一種を含む請求項 1記載の難燃性樹脂組成 物。
[14] 無機金属系化合物（B4) 、非ィォゥ系酸素酸の金属塩、金属酸化物、金属水酸 化物及び金属硫化物から選択された少なくとも一種を含む請求項 1記載の難燃性榭 脂組成物。
[15] 難燃剤 (A)と難燃助剤 (B)との割合 (重量比)が、難燃剤 (A) /難燃助剤 (B) = 99 . 99/0. 01 1Z99である請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[16] ベース樹脂が少なくともポリエステル系樹脂で構成され、難燃剤 (A)がメラミン及び その縮合物から選択された少なくとも一種のアミノトリアジン化合物と、硫酸及びスル ホン酸力 選択された少なくとも一種との塩であり、難燃助剤 (B)が芳香族系樹脂（ B1)で構成されている請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[17] ベース樹脂力 少なくとも (i)ポリエチレンテレフタレート、（ii)ポリブチレンテレフタレー ト、（m)ポリプロピレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物、又は (iv) ポリブチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの混合物で構成され、難燃 剤 (A)がメラミン及びその縮合物から選択された少なくとも一種のアミノトリアジンィ匕合 物と、硫酸及びアルカンスルホン酸から選択された少なくとも一種との塩で構成され、 難燃助剤 (B)が芳香族エポキシ樹脂で構成されてレ、る請求項 1記載の難燃性樹脂 組成物。
[18] ベース樹脂が、第 1の樹脂と第 2の樹脂との混合物で構成され、前記第 1の樹脂が 、ポリブチレンテレフタレート又はポリプロピレンテレフタレートであり、前記第 2の樹脂 がポリエチレンテレフタレートであり、前記第 1の樹脂と第 2の樹脂との割合 (重量比） 力 第 1の樹脂/第 2の樹脂 = 30770 80/20である請求項 1記載の難燃性樹脂 組成物。
[19] ベース樹脂 100重量部に対して、難燃剤 (Α) 10— 120重量部、及び難燃助剤 (Β) 0. 001 5重量部を含む請求項 16又は 17記載の難燃性樹脂組成物。
[20] 難燃剤 (Α)と芳香族系樹脂 (B1)との割合 (重量比）が、 99. 99/0. 01— 20/80 である請求項 16記載の難燃性樹脂組成物。
[21] ベース樹脂が少なくとも芳香族ポリエステル系樹脂で構成され、難燃剤 (Α)が、メラ ミン及びその縮合物から選択された少なくとも一種のアミノ基含有トリァジン化合物と 、硫酸及びスルホン酸から選択された少なくとも一種との塩で構成され、難燃助剤（Β 、 、アセチレン尿素、尿酸、メラミン又はその縮合物のシァヌール酸塩、及びメラミン 又はその縮合物から選択された少なくとも一種で構成されており、前記難燃剤 (Α)及 び難燃助剤（Β)において、前記メラミンの縮合物力 S、メラム、メレム及びメロンから選 択された少なくとも一種である請求項 1記載の難燃性樹脂組成物。
[22] さらに、酸化防止剤、安定剤、ドリツビング防止剤、滑剤、可塑剤、及び充填剤から 選択された少なくとも一種を含む請求項 1、 16又は 18記載の難燃性樹脂組成物。
[23] さらに酸化防止剤をベース樹脂 100重量部に対して 0. 01— 3重量部の割合で含 む請求項 1又は 16記載の難燃性樹脂組成物。
[24] さらに安定剤をベース樹脂 100重量部に対して 0. 01— 10重量部の割合で含む請 求項 1又は 16記載の難燃性樹脂組成物。
[25] さらにドリッピング防止剤をベース樹脂 100重量部に対して 0. 01— 5重量部の割 合で含む請求項 16記載の難燃性樹脂組成物。
[26] さらに滑剤をベース樹脂 100重量部に対して 0. 01— 2重量部の割合で含む請求 項 16、 23又は 24記載の難燃性樹脂組成物。
[27] さらに可塑剤をベース樹脂 100重量部に対して 0. 01— 20重量部の割合で含む請 求項 1又は 16記載の難燃性樹脂組成物。
[28] さらに充填剤をベース樹脂 100重量部に対して 0. 1— 100重量部の割合で含む請 求項 1、 16、 23、 24又は 26記載の難燃性樹脂組成物。
[29] ベース樹脂、請求項 1記載の難燃剤 (A)、及び請求項 1記載の難燃助剤 (B)を混 合し、難燃性樹脂組成物を製造する方法。
[30] 請求項 1記載の難燃性樹脂組成物で形成された成形体。
[31] 電気特性として、 300V以上の比較トラッキング指数を有するとともに、難燃性として 、厚み 0. 8mmを有する試験片を用いて UL94に準拠して測定した燃焼性試験にお いて、 V - 2、 V - 1又は V - 0の難燃性能を有する請求項 30記載の成形体。
[32] 電気特性として、 350V以上の比較トラッキング指数を有するとともに、難燃性として 、厚み 0. 8mmを有する試験片を用いて UL94に準拠して測定した燃焼性試験にお いて、 V— 0の難燃性能を有する請求項 30記載の成形体。
[33] 成形体が、電気又は電子部品、オフィスオートメーション機器部品、 自動車部品、あ るいは機械機構部品である請求項 30記載の成形体。
[34] 成形体が、コネクター部品、スィッチ部品、リレー部品、トランス部品、ブレーカ一部 品、電磁開閉機器部品、フォーカスケース部品、コンデンサー部品、モーター部品、 複写機部品、又はプリンタ一部品である請求項 30記載の成形体。
[35] ベース樹脂と請求項 1記載の難燃剤 (A)と請求項 1記載の難燃助剤 (B)とを含む 難燃性樹脂組成物を射出成形し、成形体を製造する方法。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1719796A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-08 DSM IP Assets B.V. A polyester moulding composition for use in electrical devices
JP2007119645A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
EP1846490A1 (en) * 2005-02-07 2007-10-24 PolyOne Corporation Acetaldehyde scavenger in polyester articles
WO2008143096A1 (ja) * 2007-05-17 2008-11-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2009298834A (ja) * 2008-06-10 2009-12-24 Ueno Fine Chem Ind Ltd 液晶ポリマー組成物
JP2012229401A (ja) * 2011-04-26 2012-11-22 Industrial Technology Research Inst 難燃剤及びそれを含む難燃性材料
KR20130039724A (ko) * 2010-03-09 2013-04-22 바스프 에스이 열노화에 내성인 폴리아미드
JPWO2013012004A1 (ja) * 2011-07-20 2015-02-23 ウィンテックポリマー株式会社 樹脂成形体及び自動車内装部品
KR101523369B1 (ko) * 2013-12-26 2015-05-26 (주)화인인더스트리 생분해성 난연 수지 조성물 및 이를 포함하는 시트
JP2018012838A (ja) * 2016-07-21 2018-01-25 広東広山新材料有限公司 難燃性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、難燃性エンジニアリングプラスチック及び複合金属基板
WO2018056240A1 (ja) * 2016-09-21 2018-03-29 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8188172B2 (en) * 2003-12-17 2012-05-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US7812077B2 (en) * 2003-12-17 2010-10-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US8034870B2 (en) * 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
US7807745B2 (en) * 2006-01-27 2010-10-05 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing polycarbonate and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US8067493B2 (en) * 2003-12-30 2011-11-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom
DE602007004072D1 (de) * 2006-01-27 2010-02-11 Gen Electric Artikel aus zusammensetzungen mit modifizierten polybutylen-terephthalat-statistik-copolymeren aus polyethylen-terephthalat
US7982085B2 (en) 2006-02-03 2011-07-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. In-line process for generating comonomer
US8003839B2 (en) 2006-02-03 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for generating linear apha olefin comonomers
EP1987047B1 (en) 2006-02-03 2015-07-01 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for generating alpha olefin comonomers
PL2013279T3 (pl) 2006-05-02 2010-09-30 Basf Se Pochodne pirymidyn jako środki zmniejszające palność
US20070282040A1 (en) * 2006-06-05 2007-12-06 Rina Ai Polyester, polycarbonate and polyamide blends and articles having enhanced balance of glow wire ignition temperature, comparative tracking index, and flame retardant properties
US8404915B2 (en) * 2006-08-30 2013-03-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phosphine ligand-metal compositions, complexes, and catalysts for ethylene trimerizations
US20080131812A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Resin for printing plate material and lithographic printing plate material by use thereof
EP1935935A1 (de) * 2006-12-20 2008-06-25 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Zusammensetzung für die Behandlung von Fasermaterialien
CN100463952C (zh) * 2007-01-17 2009-02-25 华南理工大学 一种含磷三嗪环类阻燃剂及其制备方法
US20090043016A1 (en) * 2007-08-06 2009-02-12 Jing-Chung Chang Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition
US20090170985A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-02 Rina Ai Polyester-polyamide compositions, articles, and method of manufacture thereof
US20090186177A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Eastman Chemical Company Polyester melt phase products and process for making the same
CN101260227B (zh) * 2008-04-24 2012-05-23 同济大学 一种无卤阻燃聚乳酸的制备方法
EP2133461A1 (de) * 2008-06-12 2009-12-16 Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH Zusammensetzung für die Behandlung von Fasermaterialien, insbesondere mittels Ausziehverfahren
US8138244B2 (en) * 2008-12-30 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US7829614B2 (en) * 2008-12-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
US20100168317A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Cahoon-Brister Kristen Poly(butylene terephthalate) compositions, methods of manufacture, and articles thereof
EP2403906B1 (en) * 2009-03-03 2017-11-01 E. I. du Pont de Nemours and Company Poly(trimethylene terephthalate) molding resins and molded articles therefrom
US8466221B2 (en) * 2010-03-09 2013-06-18 Basf Se Polyamides that resist heat-aging
US11124602B2 (en) * 2010-06-10 2021-09-21 Polyplastics Co., Ltd. Method for adhering resin molded articles
US8716378B2 (en) 2010-06-29 2014-05-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
CN103649160B (zh) * 2011-05-13 2016-01-13 陶氏环球技术有限责任公司 绝缘制剂
WO2013048675A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Ticona Llc Fire-resisting thermoplastic composition for plenum raceways and other conduits
CN103194048B (zh) * 2012-01-06 2015-03-25 杜邦公司 阻燃组合物、模塑制品和纤维基质
US20130324663A1 (en) * 2012-06-05 2013-12-05 Advanced Nylons PTY. LTD. Nylon Compositions for Forming Cast Nylon and Cast Nylon Parts
CN102977575A (zh) * 2012-10-09 2013-03-20 中北大学 一类磺酸盐阻燃剂及其制备方法
US20150080518A1 (en) * 2013-09-16 2015-03-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Fiber reinforced thermoplastic resin compositions
CN103497296B (zh) * 2013-10-16 2016-08-10 河南工业大学 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法
CN107922718B (zh) * 2015-09-03 2020-01-03 宝理塑料株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
CN108137908B (zh) * 2015-10-30 2019-04-23 东丽株式会社 热塑性聚酯树脂组合物及成型品
CN105946087B (zh) * 2016-05-10 2018-08-10 南京林业大学 一种阻燃刨花板及其制备方法
CN109112881A (zh) * 2018-09-03 2019-01-01 安庆市航海印务有限公司 一种纸质制品印刷用阻燃涂料
CN110951165A (zh) * 2018-09-26 2020-04-03 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法和该材料制成的建筑塑料瓦
IL276964B2 (en) * 2020-08-26 2023-07-01 State Of Israel Prime Ministers Office Israel Institute For Biological Res Halogen-free multi-melamine flame retardant compounds and processes for their preparation
CN114106522B (zh) * 2021-11-03 2023-04-11 金发科技股份有限公司 一种溴系阻燃pbt材料及其制备方法和应用
CN115558375B (zh) * 2022-10-19 2023-09-29 西华大学 一种金属掺杂膨胀阻燃涂覆液、阻燃剂及其制备和应用
CN115850898B (zh) * 2022-12-19 2023-10-31 上海金发科技发展有限公司 一种苯乙烯组合物及其制备方法和应用
CN117720769B (zh) * 2024-02-07 2024-04-30 四川兴晶铧科技有限公司 一种复合阻燃增效剂以及一种阻燃尼龙材料

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0848812A (ja) * 1994-08-05 1996-02-20 Tokuyama Corp 難燃性樹脂組成物
JPH09255811A (ja) * 1996-03-25 1997-09-30 Sanwa Chem:Kk 難燃性樹脂組成物
JPH10511409A (ja) * 1994-12-01 1998-11-04 ディーエスエム エヌ．ブイ． メラミンの縮合生成物の製造方法
JPH1121434A (ja) * 1997-07-04 1999-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2001031847A (ja) * 1999-07-21 2001-02-06 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
JP2001288361A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Nissan Chem Ind Ltd メタンスルホン酸メラム、その製造法及びそれを用いた難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2002212432A (ja) * 2001-01-12 2002-07-31 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
JP2003226818A (ja) * 2001-11-30 2003-08-15 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4876335B2 (ja) * 2001-06-08 2012-02-15 大日本印刷株式会社 フラットケーブル用被覆材およびそれを用いたフラットケーブル
JP5236136B2 (ja) * 2001-06-08 2013-07-17 大日本印刷株式会社 フラットケーブル用被覆材およびそれを用いたフラットケーブル
US7205345B2 (en) 2001-06-27 2007-04-17 Polyplastics Co., Ltd. Flame-retardant resin composition
JP2003031035A (ja) * 2001-07-17 2003-01-31 Dainippon Printing Co Ltd 電磁波シールド材および電磁波シールド付きフラットケーブル
JP4759899B2 (ja) * 2001-09-28 2011-08-31 大日本印刷株式会社 電磁波シールド材および電磁波シールド付きフラットケーブル
JP4210218B2 (ja) * 2001-11-30 2009-01-14 ポリプラスチックス株式会社 難燃性樹脂組成物
CN1314765C (zh) * 2001-11-30 2007-05-09 宝理塑料株式会社 阻燃性树脂组合物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0848812A (ja) * 1994-08-05 1996-02-20 Tokuyama Corp 難燃性樹脂組成物
JPH10511409A (ja) * 1994-12-01 1998-11-04 ディーエスエム エヌ．ブイ． メラミンの縮合生成物の製造方法
JPH09255811A (ja) * 1996-03-25 1997-09-30 Sanwa Chem:Kk 難燃性樹脂組成物
JPH1121434A (ja) * 1997-07-04 1999-01-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2001031847A (ja) * 1999-07-21 2001-02-06 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
JP2001288361A (ja) * 2000-04-06 2001-10-16 Nissan Chem Ind Ltd メタンスルホン酸メラム、その製造法及びそれを用いた難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2002212432A (ja) * 2001-01-12 2002-07-31 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
JP2003226818A (ja) * 2001-11-30 2003-08-15 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1630203A4 *

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7851037B2 (en) 2005-02-07 2010-12-14 Polyone Corporation Acetaldehyde scavenger in polyester articles
EP1846490A1 (en) * 2005-02-07 2007-10-24 PolyOne Corporation Acetaldehyde scavenger in polyester articles
CN101115793B (zh) * 2005-02-07 2011-04-20 普立万公司 聚酯制品中的乙醛清除剂
WO2006117087A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-09 Dsm Ip Assets B.V. A polyester moulding composition for use in electronic devices
EP1719796A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-08 DSM IP Assets B.V. A polyester moulding composition for use in electrical devices
JP2007119645A (ja) * 2005-10-28 2007-05-17 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
WO2008143096A1 (ja) * 2007-05-17 2008-11-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2008308680A (ja) * 2007-05-17 2008-12-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 難燃性ポリアミド樹脂組成物
EP2159265A4 (en) * 2007-05-17 2011-07-06 Mitsubishi Eng Plastics Corp FLAME-RESISTANT POLYAMIDE RESIN COMPOSITION
JP2009298834A (ja) * 2008-06-10 2009-12-24 Ueno Fine Chem Ind Ltd 液晶ポリマー組成物
KR20130039724A (ko) * 2010-03-09 2013-04-22 바스프 에스이 열노화에 내성인 폴리아미드
KR101864682B1 (ko) * 2010-03-09 2018-06-07 바스프 에스이 열노화에 내성인 폴리아미드
JP2012229401A (ja) * 2011-04-26 2012-11-22 Industrial Technology Research Inst 難燃剤及びそれを含む難燃性材料
JPWO2013012004A1 (ja) * 2011-07-20 2015-02-23 ウィンテックポリマー株式会社 樹脂成形体及び自動車内装部品
KR101523369B1 (ko) * 2013-12-26 2015-05-26 (주)화인인더스트리 생분해성 난연 수지 조성물 및 이를 포함하는 시트
JP2018012838A (ja) * 2016-07-21 2018-01-25 広東広山新材料有限公司 難燃性樹脂組成物、熱硬化性樹脂組成物、難燃性エンジニアリングプラスチック及び複合金属基板
WO2018056240A1 (ja) * 2016-09-21 2018-03-29 Dic株式会社 ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物、成形品及び製造方法

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