CN101115793B - 聚酯制品中的乙醛清除剂 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于饮料容器、食品用薄膜和片材的聚合物混合物。该混合物包含：(a)聚酯，(b)乙醛清除剂，(c)酸吸收剂和(d)抗氧化剂。乙醛清除剂的特征在于它是为小分子，如邻氨基苯甲酰胺，该化合物包含至少两个取代氢并与有机添加剂化合物的碳相连的杂原子，使所述有机添加剂化合物与聚酯中的乙醛反应，形成水和一种有机化合物，所得到的该有机化合物包含有至少两个杂原子的未桥连的五元或六元环。酸吸收剂是水滑石类的组合物。所述聚合物混合物可以是浓缩的母料或完全稀释的。任选组分包括着色剂和荧光增白剂。聚酯在清除乙醛期间的变色程度减小。

Description

聚酯制品中的乙醛清除剂
优先权声明
本申请要求2005年2月7日提交的、代理机构案卷号为12005001的美国临时专利申请号60/650,609的优先权。
发明领域
本发明涉及清除来自聚酯制成的制品中的乙醛。
发明背景
塑料在各种工业领域已替代了其它材料。在包装工业，塑料已替代了玻璃，以降低破碎量，减小重量以及减少在制造和运输中的能耗。
聚对苯二甲酸乙二酯(PET)是包装工业，特别是饮料容器工业最常用来替代玻璃的塑料。
美国专利第5,874,517号(Huang等)披露了PET树脂中再生乙醛领域的问题以及该专利解决这种问题的方法。
如Huang等所述，乙醛是PET聚合期间产生的几种副产物中的一种，并且在聚合后残留在聚合物切片中。必须使乙醛含量最小，因为乙醛会在瓶中所含的饮料中引入气味，而这是非常不希望出现的情况。在制备PET的缩聚反应期间被截留在切片中的乙醛被广泛称作“游离”乙醛。除了游离乙醛外，乙醛还可以通过制备聚合物期间PET和截留在聚合物切片中的其它副产物(“乙醛前体”)的进一步反应或分解形成。由截留的乙醛前体反应产生的乙醛或者在模塑过程中的降解形成的乙醛被称作“再生”乙醛。当聚合物处于高温，如注塑工艺所采用的高温时，引发产生再生乙醛的反应。
Huang等报道了对抗氧化剂的广泛研究以及使用抗氧化剂来防止PET发生热降解和热氧化降解。但是，Huang等未报道降低再生乙醛同时保持对瓶用树脂而言可接受的色值方面的研究。
美国专利第6,569,479号(Rule)揭示了能在饮料容器中用来将乙醛有效氧化为乙酸的氧化催化剂。
美国专利第6,632,874号(Rule等)揭示了通过以下方法来降低聚烯烃材料中醛类的含量：将聚烯烃和能与醛类反应形成水和有机酸的有机添加剂化合物组合。
美国专利第6,274,212号(Rule等)公开了一种降低熔融加工的聚酯中乙醛含量的方法，该方法包括将熔融的聚酯与能从聚酯中清除乙醛但不会使聚酯变色的有机添加剂化合物组合。所述有机添加剂化合物包含至少两个取代氢且与该有机添加剂化合物的碳相连的杂原子，使所述有机添加剂化合物能与聚酯中的乙醛反应，形成水和一种有机化合物，所产生的该有机化合物包含有至少两个杂原子的未桥连的五元或六元环。降低了乙醛含量的聚酯特别适用于制造容器，如包装饮料的容器。
尽管美国专利第6,274,212号(Rule等)声明没有发生变色，但是商业聚酯饮料容器的制造商已注意到按照此专利文献的方法，容器发生泛黄。
发明概述
本领域所需要的是不会使聚酯制品变色的乙醛清除剂制剂，所述聚酯制品特别是部分由聚合物废料制造的用于瓶装水的饮料容器，尤其是包含瓶装汽水的那些容器。
本发明通过出乎意料地组合乙醛清除剂与酸吸收剂和抗氧化剂，将聚酯饮料制品的变色现象降至最小，因而解决了这一实际问题。
本发明一方面涉及聚合物混合物，该混合物包含(a)载体，(b)乙醛清除剂，(c)酸吸收剂，和(d)抗氧化剂。
本发明另一方面涉及其形式为聚合物预成形体(pre-form)、饮料容器或者包装膜和片材的聚合物混合物。
任选地，所述聚合物混合物还包含蓝色着色剂，其形式为颜料、染料或两者都有。
任选地，所述聚合物混合物还包含荧光增白剂。
任选地，所述聚合物混合物或者可以是浓缩形式(也称作“母料”，为固体或液体形式)，在形成制品时用作聚酯树脂中的添加剂，或者是未浓缩或未稀释的形式(也称作完全“调稀(let-down)”)，在熔融和形成如颜料容器或包装膜和片之前作为完全混入小球的混合物。
从本发明实施方式的讨论中可以理解本发明的特征和优点。
本发明实施方式
聚酯和其它载体
如美国专利第6,274,212号(Rule等)揭示的，聚酯，尤其是聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)是一种通用聚合物，具有作为纤维、薄膜和三维结构的广泛适用性。PET的一个特别重要的应用是用于容器，尤其是食品和饮料用的容器。这一应用领域在最近25年有了巨大发展，其普及性持续扩大。适用于本发明的其它聚酯包括聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(己二酸乙二酯)、聚(间苯二甲酸乙二酯)，以及这些聚酯的混合物或共聚物。
尽管有上述增长，PET仍存在某些基本的局限，因而限制了PET的适用性。这样的一种局限是当进行熔融加工时存在产生乙醛(AA)的倾向。由于AA是小分子，在熔融加工期间产生的AA可以迁移到整个PET。将PET加工成容器时，AA会在一段时间内迁移到容器的内部。虽然AA在许多饮料和食品产品中是一种天然生成的食用香料，但是对许多产品，AA提供的味道被认为是不合要求的。例如，AA会在水中提供一种果味，这种味道降低了这种产品所需的清洁纯味道。
PET通常是对苯二甲酸酯前体(对苯二甲酸二甲酯或对苯二甲酸)与乙二醇的酯转移或者酯化/聚合制备的。如果熔融聚合的PET的最终用途是用于食品包装，则PET进行称作固态聚合(SSP)的二次操作，提高分子量并减少熔融加工期间产生的AA。广泛采用的将SSP PET转变为容器的方法包括：对PET进行干燥和再熔，将该聚合物注塑成容器前体(预成形体)，然后将该预成形体拉伸吹塑成最终的容器形状。在将PET再熔，塑造成容器的预成形体时，AA得到再生。对在最现代化的注塑设备中加工的PET，通常预成形体的AA量为6-10μg/g(ppm)。
本发明的混合物中，聚酯以一定的量存在，作为形成饮料容器、包装膜或包装片的基础树脂，或者以较少量存在，作为将浓缩的母料引入基础树脂的载体。
或者，所述载体可以不同于聚酯，只要载体组成与聚酯相容。载体的非限制性例子包括：聚烯烃如聚乙烯，蜡如褐煤蜡或非极性聚乙烯，液体如己二酸二辛酯和聚氧乙烯山梨聚糖醇酐单油酸酯。
乙醛清除剂
如美国专利第6,274,212号(Rule等)所揭示的，AA清除剂是一种能与AA发生化学反应的有机添加剂化合物。
对本发明有效的合适的有机添加剂化合物，其特征在于它是包含至少两个取代了氢并与该有机添加剂化合物的碳相连的杂原子的小分子，使该有机添加剂化合物与聚酯中的乙醛反应，形成水和一种有机化合物，所产生的该有机化合物包含有至少两个杂原子的未桥连的五元或六元环。与依赖于形成固有着色亚胺的现有技术方法不同，形成未桥连的五元或六元环结构并不必然导致颜色的形成。此外，热动力学经常是有利于形成环而不是有利于形成亚胺；因此，仅需极少量的本发明的有机添加剂化合物就能有效降低熔融加工后的聚酯的AA含量。
能与AA反应的杂原子包括氧(O)、氮(N)和硫(S)。添加剂化合物的杂原子具有至少一个与活性氢(H)相连的键，在与AA缩合的过程中会脱去水。含这些杂原子的优选官能团包括：胺(NH2和NHR)、羟基(OH)、羧基(CO2H)、酰胺(CONH2和CONHR)、磺酰胺(SO2NH2)和硫醇(SH)。这些官能团必须能空间排列，因此在与AA缩合时，能够形成未桥连的五元或六元环。优选所述结构排列允许形成六元环。尤其优选有机添加剂的杂原子与预形成的一个或多个环相连。最优选预形成的一个或多个环是芳香族环，使产生的有机化合物的未桥连的五元或六元环与该芳香族环相连。
合适的有机添加剂化合物在对聚酯进行熔融加工所需的温度下基本上是热稳定的。还优选有机添加剂化合物包含有杂原子和活性氢的官能团，所述官能团与聚酯中的酯键的反应性较低。高热稳定性以及与酯键的低反应性增加了能用来与AA缩合的未反应的有机添加剂化合物的量，因此降低了达到有效清除AA所需的量。需要按热重分析法测得的分解温度>270℃的化合物，最优选分解温度>300℃的化合物。在低于约200℃的温度通过分子内消除反应分解的化合物最不可能是有效的。
满足上述要求并能有效减少熔融加工后的聚酯中AA含量的添加剂的例子包括：邻氨基苯甲酰胺，水杨酰胺，水杨酰苯胺(salicylanilide)，邻苯二胺，3，4-二氨基苯甲酸，1，8-二氨基萘，邻巯基苯甲酰胺，N-乙酰基甘氨酰胺，丙二酰胺，3-巯基-1，2-丙二醇、4-氨基-3-羟基苯甲酸，4，5-二羟基-2，7-萘二磺酸二钠盐，缩二脲，2，3-二氨基吡啶，1，2-二氨基蒽醌，双苯胺基乙烷，尿囊素，2-氨基苯磺酰胺和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇。优选的添加剂包括：1，8-二氨基萘，水杨酰胺，水杨酰苯胺，尿囊素和邻氨基苯甲酰胺。特别优选的是邻氨基苯甲酰胺，也称作氨基-2-苯甲酰胺，原因是邻氨基苯甲酰胺的成本低、效力高、容易加入到PET中。
能用于本发明的乙醛清除剂的其它信息可参见美国专利第6,274,212号(Rule等)，包括说明乙醛清除剂如何与AA反应形成水和得到具有未桥连环的化合物的化学反应式。
按要求降低AA含量所需的有机添加剂化合物的量取决于所使用的特定化合物和要求降低的AA量。相对高效的有机添加剂化合物在200-500ppm的添加量时能使AA含量降低90％以上；相对低效的添加剂所需的添加量最高达1000ppm。
酸吸收剂
用于本发明的酸吸收剂可以是水滑石类组合物。美国专利第5,441,630号(Dai等)披露了适用于本发明的水滑石类组合物。通常，水滑石类组合物具有以下通式：
[XaYb(OH)c]n[A]d.e.H2O
式中：
a＝1-10
b＝1-10
c＝2(a+b)＝4-40
A是带形式负电荷n的阴离子
n＝是1-4的整数
d是[XaYb(OH)c]的形式正电荷
e＝1-10
X是二价金属
Y是周期表第III族或第VI-B族的三价金属或第VIII族的非贵金属，
待限定的条件是，当d或n中的一个是另一个的整倍数时，它们都可以减少到最低整数项。
金属X可以是第II-A族金属，如铍(Be)，镁(Mg)，钙(Ca)，锶(Sr)，钡(Ba)或镭(Ra)。优选的金属是镁(Mg)。可以有一种以上的金属X。
金属Y可以是第III族的硼(B)，铝(Al)，镓(Ga)，铟(In)或铊(Tl)，或VIII族非贵金属的铁(Fe)，钴(Co)或镍(Ni)，或第VI-B族的铬(Cr)，钼(Mo)或钨(W)。优选的金属是铝(Al)。可以存在一种以上的金属Y。
a可以是1-10，优选3-6。
b可以是1-10，优选1-3。
c可以是4-40，优选10-16。
n可以是1-4的整数，优选1-2。
d可以是1-4，优选1。
e可以是1-10，优选3-4，比如3.5。
A阴离子选自CO3 2-，卤素(如，Cl--)，乙酸根C2H3O2 -，草酸根HC2O4 -或C2O4 2-，NO3 -，SO4 2-，或ClO4 -。优选的阴离子是CO3 2-，其形式电荷为2-。
水滑石-类(HTlc)组合物的非限制性例子示于表1，第一个是优选的并可以从Kyowa Chemical Industry Co.Ltd.以牌号DHT-4A获得，并具有CAS.No.11097-59-9：
 
表1
[Mg4.5Al2(OH)13][CO3].3.5.H2O
[Mg6Al2(OH)16][CO3].4.H2O
[Mg6Al2(OH)16][NO3].4.H2O
[Ca6Al2(OH)16][SO4].4.H2O
[Zn3Cr(OH)8][NO3].4.H2O
[Ni5Al2(OH)14][NO3]2.4.H2O
[Mg4Fe(OH)10][NO3].4.H2O
水滑石矿物[Mg6Al2(OH)16CO34H2O]是镁和铝的羟基碳酸盐，这种水滑石矿物天然生成在苏联的乌拉尔山脉以及挪威的Snarum。有关HTlc组合物的其它详细可参见Dai等的专利。
或者，还可以使用硬脂酸钙或氧化锌与表1所列水滑石类(HTlc)组合物的组合。
抗氧化剂
用于本发明的抗氧化剂可以是季戊四醇四(3(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(从Ciba Specialty Chemicals以商标为Irganox1010的稳定剂形式获得)以及表2所列商标和CAS号的那些抗氧化剂。它们都是可商购的酚类抗氧化剂，其中某些还未得到许可用于人的食品。
 
表2
抗氧化剂                  CAS No.商标                            
Irganox1035                 CAS N°41484-35-9
Irganox1076                 CAS N°2082-79-3
Irganox1081                 CAS N°90-66-4
Irganox1098                 CAS N°23128-74-7
Irganox1141                 CAS N°134701-20-5
Irganox1135                 CAS N°125643-61-0
Irganox1222                 CAS N°976-56-7
Irganox1330                 CAS N°1709-70-2
Irganox1425                 CAS N°65140-91-2
Irganox1520D                CAS N°110553-27-0
Irganox3052FF               CAS N°61167-58-6
Irganox3114                 CAS N°27676-62-6
Irganox2246                 CAS N°119-47-1
Irganox259                  CAS N°35074-77-2
Irganox1222                 CAS N°976-56-7
Irganox245                  CAS N°36443-68-2
Santowhite powder          CAS N°85-60-9
Sumilizer GA80             CAS N°90498-90-1
Topanol CA                 CAS N°1843-03-4
Irganox3125                 CAS N°34137-09-2
Irganox170                  CAS N°40601-76-1
Irganox1010                 CAS N°6683-19-8
Hostanox03                  CAS N°32509-66-3
Wingstay L                  CAS N°31851-03-3
Santonox R                  CAS N°96-69-5
Irganox565                   CAS N°991-84-4
Suconox18                    CAS N°103-99-1
Tinuvin144                   CAS N°63843-89-0
Tinuvin120                   CAS N°4221-80-1
Cyasorb UV2908               CAS N°67845-93-6
Eastman Inhibitor RMB       CAS N°136-36-7
 
Sumilizer GS                CAS N°128961-68-2
Irganox HP136                CAS N°181314-48-7
Irgastab FS042               CAS N°143925-92-2
Vulkanox PBN                CAS N°135-88-6
Flectol H                  CAS N°26780-96-1
Vulkanox4010NA              CAS N°101-72-4
VulkanoxPAN                 CAS N°90-30-2
Irganox5057                  CAS N°68411-46-1
Naugard445                   CAS N°10081-67-1
Irganox L118                 CAS N°118832-72-7
任选的着色剂
为消除保留在如饮料容器的聚酯制品中任何可能的泛黄效应，即使存在上述乙醛清除剂，酸吸收剂和抗氧化剂，也可以任选包含少量选自颜料、染料或两者的蓝色着色剂。
蓝色着色剂的非限制性例子是来自Lanxess A.G.的Macrolex牌号的色剂，来自BASF A.G.的Heliogen & Sicopal牌号的颜料和来自Holliday Pigments的Nubix牌号的颜料。
仟选荧光增白剂
为了进一步消除任何可能的泛黄效应，还可以任选包含少量的荧光增白剂。
荧光增白剂的非限制性例子是来自Ciba Speciality Chemicals的Uvitex牌号的增白剂，以及苯基香豆素，如来自Lanxess A.G.的Blankophor牌号的苯基香豆素和来自Clariant的Leukopur牌号的苯基香豆素。
表3示出能用于本发明的荧光增白剂的其它化学品以及它们的CAS号。
 
表3荧光增白剂                          
二苯并噁唑CAS N°1533-45-5，CAS N°5242-49-9，CAS N°7128-64-5，和CAS N°5089-22-5                      
芘-三嗪                  CAS N°3271-22-5
苯并三唑-香豆素          CAS N°53850-91-2
萘并三唑-香豆素          CAS N°3333-62-8
甲基香豆素               CAS N°91-44-1
二-(苯乙烯基)二苯基      CAS N°40470-68-6和CAS N°27344-41-8
表4和表5显示混合物分别以浓缩形式用作母料时以及用作最终混合物时，其中各组分的可接受的、需要的和优选的量。在任一情况下，混合物在模塑成饮料容器或挤出为包装膜或包装片之前为小球的形式。
Figure S06804092420070808D000102
混合和成形的方法
任何连续的熔融混合方法都适用于混合本发明的组分。如挤出机之类的连续混合器通常在约220-300℃，优选约235-275℃的温度和约50-1000rpm，优选约250-500rpm的混合速度下操作。
将本发明的混合物模塑成饮料容器可以采用由预成形体制造饮料容器的工业领域的技术人员已知的任何常规模塑方法进行。
预成形体也可以是与饮料容器的最终形状相对应的初级模塑制品。典型的预成形注塑设备是Arburg370单孔设备，可以在约250-290℃，优选约270-280℃温度下操作。
最终的饮料容器的成型是采用本领域技术人员已知的模塑设备进行的。类似地，包装膜是通过膜加工领域的技术人员已知的片材成型设备形成的。在表4所示母料的基础上，表5所示最终混合物对两种类型的设备都适用。
本发明的用途
包含聚酯、乙醛清除剂和酸吸收剂、抗氧化剂和任选着色剂或荧光增白剂的组合物特别适用于制造容器，如用于包装饮料的容器，原因是该组合物降低了乙醛含量并且没有任何可辨别的变色。由于降低了乙醛含量，容器很少散发异味至饮料中。这点对饮料如水特别重要，饮料不能有强烈的气味。
其他聚酯食品包装制品也是本发明混合物的候选应用对象。例如，食品包装中使用的聚酯薄膜和聚酯片也能从本发明的无变色、可清除AA的混合物获益。
其他实施方式将在以下实施例中描述。
实施例
实施例1-5和比较例A-E
表6示出用于实施例和比较例的各组分的来源。表7示出浓缩母料的配方。母料在双螺杆挤出机中熔融混合后形成小球，挤出机在260℃和435rpm下运行。
Figure S06804092420070808D000111
Figure S06804092420070808D000121
表8示出混合物的配方。所述母料在150℃的真空炉内干燥过夜，同时纯聚酯树脂在热压除湿干燥器内进行干燥。向真空密封的容器中加入纯树脂和少量母料。在挤出机的端部加上混合头，以促进添加剂分散在树脂中，虽然发现使用混合头会稍微增加乙醛的起始含量。
Figure S06804092420070808D000122
在Arburg单孔设备中采用常规的设置，将上述混合物注塑成预成形体，并测定AA含量和色度。
为测定AA含量，将预成形体研磨成细小微粒，以完全提取AA。然后，所述微粒用GC(Gas Chromatograph 3800 Varian type)进行分析，GC使气体与底物分离。该设备在八个不同点进行线性校正，并将其用作参考值。然后，用传感器分析气体+载气(如H2或N2)的混合物。由该项测定来确定AA的浓度。与比较例C相比，比较例D显示AA含量下降了72％，而实施例5降低了80％。但是，与实施例5相比，比较例D的在色度上显淡黄色。
采用CieLab系统，在D65光源，10°透射，对表8所列混合物进行定量色度测定。在瓷花金属板上通过一次之后和通过五次之后进行该测定，该瓷花金属板是在常规条件下注塑而成的，以解决废料的再生问题。瓷花金属板的厚度约为饮料容器的3-4倍，因此，可以使用按比例降低的色剂浓度。注射温度为270℃。比较例C的乙醛含量和颜色。表9示出定量色度测定的结果，证明在现有技术揭示和商业中曾尝试的另外的常规乙醛清除剂组合物中添加酸吸收剂和抗氧化剂具有预料之外的优点。
Figure S06804092420070808D000131
为正数值的ΔL*表明在黑/白轴上有更好的清晰度(clarity)。为负数值的Δa*表明在红色/绿色轴上偏绿。为正数值的Δb*表明在黄色/蓝色轴上偏黄色。
因此，对淡蓝色饮料容器的例子，b*轴更严格。参见Δb*结果，可以发现比较例E得到浑浊绿色；比较例D得出浑浊蓝色，而实施例5得出蓝色，较之比较例E或比较例D，更接近比较例C的色度对照。此外，在额外的通过次数下，该色度实际上产生未预料到的改进效果，表明再循环或再生的聚酯强烈保留其不变色性，这在对环境废弃物非常敏感的社会是很明显的一个优点。
为达到与比较例C的色度对照更密切匹配的色度，已证实，在配制实施例5时，可以使用实施例2的母料来替代实施例1的母料。
本发明不限于上述实施方式。

Claims (10)

1.一种聚合物混合物，该混合物包含：
(a)载体，
(b)乙醛清除剂，其选自邻氨基苯甲酰胺，水杨酰胺，水杨酰苯胺，邻苯二胺，3，4-二氨基苯甲酸，1，8-二氨基萘，邻巯基苯甲酰胺，N-乙酰基甘氨酰胺，丙二酰胺，3-巯基-1，2-丙二醇，4-氨基-3-羟基苯甲酸，4，5-二羟基-2，7-萘二磺酸二钠盐，缩二脲，2，3-二氨基吡啶，双苯胺基乙烷，尿囊素，2-氨基苯磺酰胺和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇，
(c)酸吸收剂，其包含水滑石类组合物，和
(d)抗氧化剂。
2.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，所述酸吸收剂是以下通式的组合物：
[XaYb(OH)c]n[A]d.e.H2O
式中：a＝1-10；b＝1-10；c＝2(a+b)＝4-40；A是带形式负电荷n的阴离子；n＝1-4的整数；d是[Xa Yb(OH)c]的形式正电荷；e＝1-10；X是二价金属；Y是周期表第III族或第VI-B族的三价金属或第VIII族的非贵金属；待限定的条件是，当d或n中的一个是另一个的整倍数时，它们都减少到最低整数项；和
所述抗氧化剂是酚类抗氧化剂。
3.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，该混合物还包含(e)蓝色着色剂。
4.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，该混合物还包含(f)荧光增白剂。
5.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，
所述载体的量为30-98重量％；
所述乙醛清除剂的量为1-52重量％；
所述酸吸收剂的量为0.1-13重量％，和
所述抗氧化剂的量为0.1-13重量％，
所有的重量百分数都是相对于该混合物的总重量而言的，所述混合物是母料；并且
所述酸吸收剂选自[Mg4.5Al2(OH)13][CO3].3.5.H2O、[Mg6Al2(OH)16][CO3].4.H2O、[Mg6Al2(OH)16][NO3].4.H2O、[Ca6Al2(OH)16][SO4].4.H2O、[Zn3Cr(OH)8][NO3].4.H2O、[Ni5Al2(OH)14][NO3]2.4.H2O和[Mg4Fe(OH)10][NO3].4.H2O。
6.如权利要求1所述的混合物，其特征在于，
所述载体包括聚酯，其量为96-98重量％；
所述乙醛清除剂的量为0.01-1重量％；
所述酸吸收剂的量为0.005-1.5重量％，和
所述抗氧化剂的量为0.005-1.5重量％，
所有的重量百分数都是相对于该混合物的总重量而言的，所述的混合物是适合模塑或挤出为聚合物制品的稀释混合物，并且
所述酸吸收剂选自[Mg4.5Al2(OH)13][CO3].3.5.H2O、[Mg6Al2(OH)16][CO3].4.H2O、[Mg6Al2(OH)16][NO3].4.H2O、[Ca6Al2(OH)16][SO4].4.H2O、[Zn3Cr(OH)8][NO3].4.H2O、[Ni5Al2(OH)14][NO3]2.4.H2O和[Mg4Fe(OH)10][NO3].4.H2O。
7.用于饮料容器的聚合物预成形体，由权利要求1-6中任一项所述的混合物制成。
8.饮料容器，由权利要求1-6中任一项所述的混合物制成。
9.薄膜或片材，由权利要求1-6中任一项所述的混合物制成。
10.一种从聚酯中清除乙醛并同时使聚酯的变色最小的方法，该方法包括在形成制品时使用权利要求1-6中任一项所述的混合物。
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Denomination of invention: Acetaldehyde scavenger in polyester articles

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