CN110305452B - 一种低乙醛含量的药用聚酯瓶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.0～100.0份、沙林树脂0.05～1.50份、乙醛消减剂0.50～1.50份、有机着色剂0～1.50份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺5.0～40.0份、二[4‑(1‑甲基‑1‑苯基乙基)‑2,6‑二异丙基苯基]碳化二亚胺0.05～0.15份、三丁酸甘油酯40.0～100.0份。本发明加入了乙醛消减剂，降解反应过程中产生的乙醛，能清除掉药用聚酯瓶中95％以上的乙醛，能将原本乙醛含量在1.0～2.0ppm的聚酯切片制成乙醛含量为0.1ppm以下的聚酯瓶。

Description

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶及其制备方法

技术领域

本发明属于药品包装技术领域，尤其涉及一种低乙醛含量的药用聚酯瓶及其制备方法。

背景技术

PET树脂容器不仅质量轻、物理力学性能好，具有耐化学药品的性能，是替代玻璃容器的较为理想的一种塑料制品。但是，目前国内水瓶级PET切片很难达到低乙醛含量的标准，而YBB标准规定聚酯瓶的乙醛含量不得超过千万分之二，国内同行厂家对聚酯瓶生产均很难保证乙醛含量不超标，例如：专利申请CN201710476875.2，公开了一种高耐热药用聚酯瓶及其制造方法，利用了PET、PENT和PEN树脂进行共混改性，形成了耐热性较好、加工性能优良的高聚物共混合金，并引入了无机成核剂和离聚物成核剂(Surlyn树脂)，因此极大幅度提高了制品的耐热温度，有效地降低了原料成本；结合对结晶温度、结晶时间进行控制，使得彻底避免了在吹塑过程中容器颈部容易产生拉伸变形的缺陷；结合在吹塑成型工艺中由于增加了保压定型工序，不仅能够消除后收缩现象、确保容器尺寸的稳定性，而且还提高了容器的耐热性，使得容器耐热温度由传统的纯PET树脂容器的60℃左右提升到97℃以上，完全能够满足热灌装工艺及巴氏杀菌工艺的要求。

目前，关于降低聚酯制品乙醛含量方法的相关文献有一些，例如：专利申请CN201510675795.0，公开了一种低乙醛聚酯制品的生产方法，主要解决钛系催化剂制备的聚酯瓶中乙醛残余量较高的问题。本发明通过采用使用按照如下组成所述原料反应后得到的催化剂：(1)具有以下通式的钛化合物A：Ti(OR)4，R为选自1～10个碳原子的直链或支化烷基；(2)选自具有2～10个碳原子的二醇B；(3)选自元素周期表IA中的一种金属化合物C；(4)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸D；(5)选自磷化合物中的至少一种磷酸酯化合物E；(6)选自元素周期表中IIA、IB、IIB、VIIB、VIII中的至少一种金属化合物F的技术方案，较好的解决了该问题，可用于低乙醛残留聚酯的工业生产中。并公开了低乙醛聚酯制品能够用于生产聚酯瓶。但是该专利方法仅能将乙醛含量控制在10～30ppm的范围内，比国家药包材标准规定的不超过千万分之二(即乙醛含量不超过0.200ppm)限值高出50倍以上，所以，该专利制得的低乙醛聚酯制品不适用于药包材。

国内很多色油厂家为了解决药瓶聚酯瓶乙醛含量超标的问题，纷纷推出各种不同的乙醛消减剂产品，但实际使用后不仅解决乙醛超标的效果不明显，并提升了炽灼残渣、易氧化物超标的风险，而且乙醛消减剂产品的成本是聚酯切片的30～50倍，使得聚酯瓶生产成本大量提升，降低了产品利润，严重影响了聚酯瓶产品的市场竞争力。

在药瓶用量不断增加的今天，研制出一种低乙醛含量、成本较低的药用聚酯瓶及其制备方法尤为重要。

发明内容

本发明为解决上述技术问题，提供了一种低乙醛含量的药用聚酯瓶及其制备方法。本发明采用乙醛消减剂作为原料，其能降解反应过程中产生的乙醛，能清除掉药用聚酯瓶中95％以上的乙醛，能将原本乙醛含量在1.0～2.0ppm的聚酯切片制成乙醛含量为0.1ppm以下的聚酯瓶，制得的药用聚酯瓶。

为了能够达到上述所述目的，本发明采用以下技术方案：

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.0～100.0份、沙林树脂0.05～1.50份、乙醛消减剂0.50～1.50份、有机着色剂0～1.50份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺5.0～40.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.05～0.15份、三丁酸甘油酯40.0～100.0份。

进一步地，所述的一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，所述乙醛消减剂的制备方法为：

①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；

②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至119～122℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在119～122℃恒温；

③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以0.9～1.2g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在119～122℃恒温条件下，继续搅拌56～65min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂。

进一步地，所述水瓶级聚酯切片的牌号为CZ-302、CZ-319、CR-8816、CR-8816L、WK-801中一种或一种以上，且按照GB17931-2016检验均为优等品。

进一步地，所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯10.0～30.0份、聚酯多元醇20.0～50.0份、有机染料/颜料20.0～50.0份、炭黑0～5.0份。

进一步地，所述沙林树脂为Surlyn8920和Surlyn8940中的一种或两种。

进一步地，一种低乙醛含量的药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至109～112℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀充分熔融混合后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放4～24h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶。

进一步地，在步骤(2)，所述注塑时控制熔体温度为260～290℃，螺杆转速为65～75r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s。

进一步地，在步骤(2)，在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在33～38℃。

进一步地，在步骤(3)，所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升。

进一步地，在步骤(3)，所述热空气的温度为150～160℃。

本申请反应原理：本发明将三丁酸甘油酯作为溶剂，在119～122℃条件下加入邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺均匀混合，冷却后形成均相体系的乙醛消减剂；该乙醛消减剂通过邻氨基苯甲酰胺能与乙醛脱水缩合作用脱除乙醛，二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺能与脱除的水份反应形成稳定的脲化合物，使整个反应能够在无水条件下自然进行，且不产生任何易挥发、易迁移且影响制品外观的副产物，相关化学反应方程式如下：

由于本发明采用了以上技术方案，具有以下有益效果：

(1)本发明创造性采用乙醛含量较低的PET水瓶级切片优等品作为基材，并加入了乙醛消减剂，降解反应过程中产生的乙醛，能清除掉药用聚酯瓶中95％以上的乙醛，能将原本乙醛含量在1.0～2.0ppm的聚酯切片制成乙醛含量为0.1ppm以下的聚酯瓶，制得的药用聚酯瓶。

(2)本发明乙醛消减剂中的邻氨基苯甲酰胺具有乙醛清除作用，二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺进一步去除脱水缩合产生的水分和空气中的水蒸气，促进溶液中的化学反应顺利向清除乙醛的方向进行。

(3)本发明采用三丁酸甘油酯作为载体和分散剂，将邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺在高温下溶于三丁酸甘油酯形成油状均相的乙醛消减剂体系，与聚酯熔体有较强的相容性，使聚酯在注塑阶段熔融过程中产生的乙醛被吸收，在冷却存放过程中因光、热、氧降解产生的乙醛也能在第一时间被乙醛消减剂消除，清除效果高达95％，且三丁酸甘油酯对环境友好无毒，热稳定性强，能使邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺在250～320℃条件下产生作用，在热降解的主要过程中遏制乙醛的产生。

(4)本发明采用沙林树脂的异相成核能力提升聚酯瓶的结晶度，提升了PET的洁净鬼正度，减少了结晶时间，使得PET瓶制品更为透明，产品外观和力学性能更为优异。

具体实施方式

下面对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，但本发明并不局限于这些实施方式，任何在本实施例基本精神上的改进或代替，仍属于本发明权利要求所要求保护的范围。

实施例1

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.0份、沙林树脂0.05份、乙醛消减剂0.50份、有机着色剂0.10份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺5.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.05份、三丁酸甘油酯40.0份。

进一步地，所述的一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，所述乙醛消减剂的制备方法为：

①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；

②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至119℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在119℃恒温；

③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以0.9g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在119℃恒温条件下，继续搅拌65min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂。

进一步地，所述水瓶级聚酯切片的牌号为CZ-302，且按照GB17931-2016检验均为优等品；所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯10.0份、聚酯多元醇20.0份、有机染料/颜料20.0份、炭黑0.1份；所述沙林树脂为Surlyn8920。

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至109℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；所述注塑时控制熔体温度为260℃，螺杆转速为65r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s；在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在33℃；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放4h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶；所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升；所述热空气的温度为150℃。

实施例2

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片100.0份、沙林树脂1.50份、乙醛消减剂1.50份、有机着色剂1.50份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺40.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.15份、三丁酸甘油酯100.0份。

进一步地，所述的一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，所述乙醛消减剂的制备方法为：

①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；

②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至122℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在122℃恒温；

③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以1.2g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在122℃恒温条件下，继续搅拌56min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂。

进一步地，所述水瓶级聚酯切片的牌号为CZ-319、CR-8816，且按照GB17931-2016检验均为优等品；所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯30.0份、聚酯多元醇50.0份、有机染料/颜料50.0份、炭黑5.0份；所述沙林树脂为Surlyn8940。

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至112℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；所述注塑时控制熔体温度为290℃，螺杆转速为75r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s；在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在38℃；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放24h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶；所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升；所述热空气的温度为160℃。

实施例3

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.2份、沙林树脂0..50份、乙醛消减剂0.60份、有机着色剂0.50份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺10.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.10份、三丁酸甘油酯50.0份。

进一步地，所述的一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，所述乙醛消减剂的制备方法为：

①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；

②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至120℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在121℃恒温；

③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以1.0g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在121℃恒温条件下，继续搅拌57min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂。

进一步地，所述水瓶级聚酯切片的牌号为CR-8816L、WK-801，且按照GB17931-2016检验均为优等品；所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯15.0份、聚酯多元醇30.0份、有机染料/颜料30.0份、炭黑2.0份；所述沙林树脂为Surlyn8920。

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至110℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；所述注塑时控制熔体温度为270℃，螺杆转速为67r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s；在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在34℃；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放10h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶；所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升；所述热空气的温度为152℃。

实施例4

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.8份、沙林树脂1.00份、乙醛消减剂1.00份、有机着色剂1.00份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺30.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.10份、三丁酸甘油酯90.0份。

进一步地，所述的一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，所述乙醛消减剂的制备方法为：

①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；

②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至121℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在120℃恒温；

③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以1.1g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在121℃恒温条件下，继续搅拌63min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂。

进一步地，所述水瓶级聚酯切片的牌号为CZ-319、CR-8816L、WK-801，且按照GB17931-2016检验均为优等品；所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯25.0份、聚酯多元醇40.0份、有机染料/颜料40.0份、炭黑4.0份；所述沙林树脂为Surlyn8920和Surlyn8940。

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至111℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；所述注塑时控制熔体温度为280℃，螺杆转速为73r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s；在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在37℃；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放20h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶；所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升；所述热空气的温度为159℃。

实施例5

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.5份、沙林树脂0.70份、乙醛消减剂1.00份、有机着色剂1.00份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺25.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.12份、三丁酸甘油酯70.0份。

进一步地，所述的一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，所述乙醛消减剂的制备方法为：

①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；

②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至120℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在120℃恒温；

③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以1.0g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在120℃恒温条件下，继续搅拌60min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂。

进一步地，所述水瓶级聚酯切片的牌号为CZ-302、CZ-319、CR-8816L、WK-801，且按照GB17931-2016检验均为优等品；所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯20.0份、聚酯多元醇35.0份、有机染料/颜料35.0份、炭黑3.0份；所述沙林树脂为Surlyn8920和Surlyn8940。

一种低乙醛含量的药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至110℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；所述注塑时控制熔体温度为275℃，螺杆转速为70r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s；在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在35℃；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放15h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶；所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升；所述热空气的温度为155℃。

对比例1

一种药用聚酯瓶的制备方法，包括以下步骤：称取普通聚酯切片100.0kg，在165℃以下干燥4h后加入到注塑机中进行塑化，在270℃下充分熔融，在285℃条件下注塑，螺杆转速为70r/min，射出时间为7.2s，保压时间为5.5s，冷却时间为7.0s，模温为常温，注塑后脱模得到瓶坯，将瓶坯自然存放24h，随后送入具有梯度预热器的自动吹瓶机吹塑制得，其中，自动吹瓶机入口温度为90℃，出口段温度为140℃，在入口段到出口段过程中其温度在90～140℃均匀提升，吹塑采用的空气温度为常温；所述聚酯切片的牌号为CR-8816L。

采用本申请实施例1～5和对比例1方法制备聚酯瓶，均制成内部总容积为198mL、装量180mL的药用聚酯瓶作为试样，然后进行乙醛含量的检测，检测方法为：将实施例1～5和对比例1制得的聚酯样品瓶剪成长条形，取1g精密称定，置于顶空瓶中，用氮气以10L/min的流速冲洗1分钟，然后迅速压盖密闭，在23℃±2℃条件下放置24h后，置于气相色谱仪中测定，用不同浓度的乙醛标准溶液绘制出峰面积与乙醛含量的标准曲线后，算出样品瓶峰面积对应的乙醛值。实验结果如下表1所示。

表1

由表1实验数据可知，本申请制得的药用聚酯瓶乙醛含量符合国家标准，而对比例1方法制得的聚酯瓶乙醛含量远远超出国标要求，不符合国标对药包材乙醛含量的标准要求。

综上所述，本发明采用沙林树脂的异相成核能力提升聚酯瓶的结晶度，提升了PET的洁净鬼正度，减少了结晶时间，使得PET瓶制品更为透明，产品外观和力学性能更为优异；采用邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺形成稳定的PET-乙醛消减剂体系，采用三丁酸甘油酯作为载体和分散剂使二者充分渗入PET熔体，全面消除PET因热降解而生成的乙醛，消减作用达95％以上，所用的乙醛消减剂对环境友好无毒，热稳定性强，在热降解的主要过程中遏制乙醛的产生，且乙醛消减剂使整个反应能够在无水条件下自然进行，且不产生任何易挥发、易迁移且影响制品外观的副产物。

对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在没有背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同腰间的含义和范围内的所有变化囊括在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种低乙醛含量的药用聚酯瓶，其特征在于，由以下重量份的原料制成：水瓶级聚酯切片99.0～100.0份、沙林树脂0.05～1.50份、乙醛消减剂0.50～1.50份、有机着色剂0～1.50份；所述乙醛消减剂由以下重量份的原料制成：邻氨基苯甲酰胺5.0～40.0份、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺0.05～0.15份、三丁酸甘油酯40.0～100.0份；

其制备方法，包括以下步骤：

(1)原料预处理：按照重量份数称取水瓶级聚酯切片、沙林树脂、乙醛消减剂、有机着色剂，分别将水瓶级聚酯切片和沙林树脂干燥；

(2)注塑成坯：先将上述干燥好的水瓶级聚酯切片和沙林树脂送入注塑机料筒中，将两台色油机连接注塑机料筒，乙醛消减剂先恒温至109～112℃，然后通过一台色油机注入螺杆中，有机着色剂在常温下用另一台色油机注入螺杆中，搅拌均匀后，让原料在螺杆中充分熔融混合后注塑成瓶坯；

(3)吹塑成型：将上述制得的瓶坯自然存放4～24h，随后送入梯度预热器的自动吹瓶机中，采用热空气进行吹塑，制得所述药用聚酯瓶；

所述有机着色剂由以下重量份的原料制成：PEG聚酯10.0～30.0份、聚酯多元醇20.0～50.0份、有机染料/颜料20.0～50.0份、炭黑0～5.0份；

所述沙林树脂为Surlyn8920和Surlyn8940中的一种或两种；

所述乙醛消减剂的制备方法为：①按照重量份称取邻氨基苯甲酰胺、二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺、三丁酸甘油酯；②先在干燥的反应釜中放入三丁酸甘油酯，加热至119～122℃后，搅拌并通入干燥氮气保护，继续搅拌使体系在119～122℃恒温；③在干燥条件下，将邻氨基苯甲酰胺和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)-2,6-二异丙基苯基]碳化二亚胺固体均匀混合，然后以0.9～1.2g/min的速度均匀加入上述反应釜中，加成后在119～122℃恒温条件下，继续搅拌56～65min，自然冷却，制得无色、油状的所述乙醛消减剂；

所述水瓶级聚酯切片的牌号为CZ-302、CZ-319、CR-8816、CR-8816L、WK-801中一种或一种以上，且按照GB17931-2016检验均为优等品；

在步骤(2)，所述注塑时控制熔体温度为260～290℃，螺杆转速为65～75r/min，注塑过程中，射出时间为7.0～7.3s，保压时间为5.3～5.8s，冷却时间为6～8s；

在步骤(2)，在注塑过程中，模具采用水冷处理，所述模具的温度控制在33～38℃；

在步骤(3)，所述自动吹瓶机的入口温度为110℃，出口段温度为140℃，并控制自动吹瓶机入口段到出口段过程中的温度在110～140℃均匀提升；

在步骤(3)，所述热空气的温度为150～160℃。