JP4234417B2 - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グアナミン化合物又はその塩を含有する耐染み出し性に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂は、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品などの用途を始め、様々な分野で利用されている。このように、樹脂の利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性が要求されている。一般に、樹脂を難燃化する方法としては、ハロゲン化合物やアンチモン化合物などを用いた難燃剤を添加する方法などが知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましくない。
【０００３】
そこで、非ハロゲン系難燃剤として、赤リンやリンエステルなどのリン含有化合物、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、メラミンやグアナミンなどの窒素含有化合物などを用いて樹脂を難燃化する方法が提案されている。しかし、このような非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。例えば、特開昭５０−１０５７４４号公報、特開昭５１−５４６５５号公報及び特公昭５５−３５４２号公報などに開示されているように、メラミンのような窒素含有化合物が、種々の樹脂の難燃化に有効であることが知られている。しかし、このような窒素含有化合物を多量に添加すると、成形加工に伴って、窒素含有化合物が金型に付着するモールドデポジットが生じたり、窒素含有化合物が成形品から染み出す（ブリードアウトする）という問題があった。
【０００４】
ブリードアウト（染み出し）を改良する方法として、特開昭５４−８５２４２号公報には、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などの樹脂成分と、メラミンのシアヌール酸塩とで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。しかし、メラミンのシアヌール酸塩でも、モールドデポジットの発生を抑制するのは困難である。
【０００５】
このように、従来の窒素含有化合物は、樹脂に対して、ある程度の難燃性は付与可能であるが、この窒素含有化合物は、モールドデポジットやブリードアウトが生じるという本質的な課題を有している。従って、樹脂に対して高い難燃性を付与でき、しかもモールドデポジットや難燃剤の染み出しを抑制可能な難燃剤が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、モールドデポジット及び難燃剤の染み出しが改善された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、成形加工性に優れるとともに、成形品の外観特性を改善でき、高度に難燃化された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、環境に対する負荷が小さく、経済性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明の別の目的は、外観特性に優れるとともに、難燃性が改善された成形体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のグアナミン化合物を樹脂と混合すると、難燃剤の染み出しを抑制して、成形加工性及び外観特性に優れ、高いレベルで難燃化された難燃性樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂と下記式（１）
【００１２】
【化２】
【００１３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子を示し、Ｘは、−Ｏ−、−（ＯＲ ３ Ｏ）−を示し、Ｒ ３ はＣ １−１０ アルキレン基、基−Ｃ ６−１０ アリーレン−Ｃ １−８ アルキレン−Ｃ ６−１０ アリーレンを示す。ｎは２の整数を示す。）
で表わされるグアナミン化合物又はその塩と、難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物であって、前記グアナミン化合物が、［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、Ｃ １−１０ アルキレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、又はビス（ヒドロキシＣ ６−１０ アリール）Ｃ １−８ アルカンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルであり、難燃剤が、リン含有難燃剤、イオウ含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、無機系難燃剤、及び窒素含有難燃剤から選択された少なくとも一種の難燃剤である。前記グアナミン化合物の塩は、グアナミン化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物（イソシアヌール酸など）との塩であってもよい。グアナミン化合物又はその塩の割合は、樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量部程度である。難燃性樹脂組成物は、さらに、芳香族樹脂、酸化防止剤、耐熱安定剤、ドリッピング防止剤、離型剤、及び充填剤などの添加剤を含有してもよい。
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１４】
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
（ベース樹脂）
樹脂（ベース樹脂）としては、特に制限されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの種々の樹脂が使用できる。
【００１６】
前記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂及びビニル系樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、フェノール系樹脂、アミノ樹脂（メラミン系樹脂、グアナミン系樹脂、尿素系樹脂など）、ポリエステル系樹脂（アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂など）、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエステル系樹脂（エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂など）、ポリウレタン系樹脂、ジアリルフタレートなどが挙げられる。このような樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの樹脂のうち、成形材料としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる場合が多い。
【００１７】
（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分（例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸など）とジオール成分（エチレングリコール、プロピレングリコールなどの直鎖Ｃ2-6アルキレングリコール；ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトン（Ｃ3-12ラクトンなど）の重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂には、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
【００１８】
このようなポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリ１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１９】
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなど）、ポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール（ジエチレングリコールなど）、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール［２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンなど］、Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸など）、オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。
【００２０】
ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
【００２１】
（ポリアセタール系樹脂）
ポリアセタール系樹脂には、オキシメチレン基（−ＣＨ2Ｏ−）を構成単位とするポリアセタールホモポリマー、及びオキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマーが含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、オキシＣ2-6アルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基などのオキシＣ2-4アルキレン単位）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、ポリアセタール系樹脂全体に対して、例えば、０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０３〜２０モル％、さらに好ましくは０．０３〜１５モル％程度の範囲から選択できる。
【００２２】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステル化などにより安定化してもよい。
【００２３】
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００２４】
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸（アミノヘプタン酸、アミノウンデカン酸などのＣ4-20アミノカルボン酸など）、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム（ブチロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタムなどのＣ4-20ラクタムなど）、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【００２５】
ジアミンとしては、脂肪族ジアミン（トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのトリ乃至デカメチレンジアミン）、脂環族ジアミン［ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなど］、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなど）が挙げられる。これらのジアミンは１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２６】
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸［グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などのＣ4-20脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）など］、脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。
【００２７】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミンなど）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミンなど）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸（α，ω−Ｃ4-12ジカルボン酸など）と芳香族ジアミンとから得られるポリアミド［例えば、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジアミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミドなど］などが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２８】
好ましいポリアミドには、脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、少なくともジアミン成分が脂肪族化合物であるポリアミド（ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｔ共重合体、ナイロン９Ｔなど）、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）とα，ω−Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド（特に、ＭＸＤ６）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２９】
（ポリカーボネート系樹脂）
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビスフェノール化合物である。
【００３０】
ビスフェノール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦなど）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤなど）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられる。
【００３１】
好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。ポリカーボネート系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
（ポリフェニレンオキシド系樹脂）
ポリフェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノ又はジＣ1-6アルキル−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
【００３３】
ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを２種以上有する共重合体（例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド単位と、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンオキシド単位とを有する共重合体など）；ベンゼン骨格を有するアルデヒド樹脂（ベンゼンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂など）に、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体；ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系モノマー及び／又は不飽和酸無水物がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンオキシド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
（ポリフェニレンスルフィド系樹脂）
ポリフェニレンスルフィド系樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンなどが挙げられる。
【００３５】
（ポリウレタン系樹脂）
ポリウレタン系樹脂には、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、例えば、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、前記グリコール及び／又は前記ジアミンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのセグメントを有していてもよいポリウレタンエラストマーなどが含まれる。
【００３６】
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂としては、例えば、鎖状オレフィン及び／又は環状オレフィンの単独又は共重合体が挙げられる。前記鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）などが挙げられる。また、前記環状オレフィンとしては、例えば、シクロアルケン（シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテンなどのＣ3-10シクロアルケンなど）、シクロアルキン（シクロプロピン、シクロブチン、シクロペンチン、シクロヘキシン、シクロオクチンなどのＣ3-10シクロアルキンなど）、架橋環式オレフィン（ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエン、テトラジシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセンなど）などが挙げられる。また、前記鎖状オレフィン又は環状オレフィンには、前記オレフィンの誘導体、例えば、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、カルボキシ置換体なども含まれる。
【００３７】
好ましいオレフィン系樹脂としては、α−Ｃ2-3オレフィン系樹脂［例えば、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（エチレン−エチルアクリレート共重合体など）、プロピレン−（メタ）アクリル酸共重合体など］、環状オレフィン系樹脂（例えば、環状オレフィンの単独重合体、α−Ｃ2-10オレフィン−環状オレフィン共重合体など）などが挙げられる。オレフィン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３８】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなど（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など）などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３９】
（スチレン系樹脂）
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４０】
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリロニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体)などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
（ビニル系樹脂）
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレン、クロロプレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
【００４２】
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。これらのビニル系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
（その他の樹脂）
その他の樹脂としては、脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４′−ビスフェノールエーテルスルホンなど）；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテルエーテルケトン）；ポリエーテルイミド；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【００４４】
好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、スチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。さらに好ましくはポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。
【００４５】
（グアナミン化合物又はその塩）
グアナミン化合物は、下記式（１）で表わされる。
【００４６】
【化３】
【００４７】
［式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはヒドロキシ化合物の残基、チオール化合物の残基、又は前記ヒドロキシ化合物又はチオール化合物の誘導体の残基（エーテル化合物（アセタール化合物など）の残基、チオエーテル化合物の残基、アルデヒド化合物の残基など）を示す。ｎは１〜６の整数を示す］
前記式（１）において、Ｒ1及びＲ2で表わされるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基などのアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基のうち、Ｃ1-6アルキル基（例えば、Ｃ1-4アルキル基）が好ましい。Ｒ1及びＲ2としては、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００４８】
Ｘで表わされる各化合物の残基は、通常、前記化合物から少なくとも一方の末端原子又は末端基を除いた一価又は多価有機基（又はユニット）、例えば、−ＯＲ3、−ＳＲ3、−（ＯＲ3Ｏ）m−、及び−（ＳＲ3Ｓ）m−（式中、Ｒ3は脂肪族基、芳香族基、又は脂環族基などの有機基を示し、ｍは１以上の整数を示す）などで表わされる。
【００４９】
Ｘに関して、前記ヒドロキシ化合物としては、−ＯＲ3又は−（ＯＲ3Ｏ）m−などのユニットを有する化合物、例えば、脂肪族ヒドロキシ化合物、脂環族ヒドロキシ化合物［シクロヘキサノールなどの脂環族モノヒドロキシ化合物（Ｃ5-8シクロアルカノールなど）；シクロヘキサンジオールなどの脂環族ポリヒドロキシ化合物（Ｃ5-8シクロアルカンジオールなど）；３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５．５］ウンデカンなどのスピロ環式ヒドロキシ化合物など］、芳香族ヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００５０】
前記脂肪族ヒドロキシ化合物には、例えば、モノヒドロキシ化合物（メタノール、エタノール、２−シアノエタノールなどのＣ1-6モノオールなど）、ポリヒドロキシ化合物［ジオール類（例えば、メチレングリコール（ホルマリン）、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール（分子量１０００以下のポリオキシアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）などのアルキレングリコール又は（ポリ）オキシアルキレングリコールなど）；トリオール類（トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリンなど）；ペンタエリスリトール類（ペンタエリスリトール；ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）など］、ポリヒドロキシ化合物の部分エーテル［ポリオールのアルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコール又は（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールのモノＣ1-6アルキルエーテル；グリセリルα−メチルエーテルなどのトリオールのモノアルキルエーテル；グリセリル−１，３−ジメチルエーテルなどのトリオールジアルキルエーテルなど）、ポリオールのアリールエーテル（例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコール又は（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールのモノＣ6-14アリールエーテル）；ポリオールのアラルキルエーテル（例えば、（ポリ）エチレングリコールモノベンジルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコール又は（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールのモノＣ7-14アラルキルエーテル）；前記部分エーテルに対応するポリオールの部分エステル（例えば、エチレングリコールモノアセテートなど）などが含まれる。
【００５１】
前記芳香族ヒドロキシ化合物には、芳香族モノヒドロキシ化合物（フェノール、ナフトールなど）、芳香族ポリヒドロキシ化合物［芳香族ジオール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン；ビフェノール、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなど）のビフェノール類；ビナフトールなど）、芳香族ポリオール（トリヒドロキシベンゼン（ベンゼントリオール）など）、ポリフェノール類など］などが含まれる。
【００５２】
また、前記ヒドロキシ化合物には、イオウ原子を有するジオール（チオジグリコールなど）、ダイマージオール、糖類（ショ糖、ソルビトール類、マンニトール類、トレハロース類など）、アルカノールアミン類［例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど］、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシヌレート、高分子（ポリビニルアルコールなど）なども含まれる。
【００５３】
Ｘに関して、チオール化合物としては、−ＳＲ3又は−（ＳＲ3Ｓ）m−などのユニットを有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、例えば、前記ヒドロキシ化合物に対応するチオール化合物（メルカプト化合物）、例えば、チオアルコール類（チオメタノールなどの脂肪族モノチオール化合物、エチレンジチオールなどの脂肪族ポリチオール化合物など）、チオフェノール類（チオフェノール、チオナフトールなどの芳香族モノチオール化合物；チオクレゾールなどの芳香族ポリチオール化合物など）などが挙げられる。
【００５４】
Ｘに関して、エーテル化合物としては、−ＯＲ3又は−（ＯＲ3Ｏ）m−などのユニットを有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、例えば、前記脂肪族又は芳香族ヒドロキシ化合物に対応するアルキルエーテル又はアリールエーテル、例えば、モノヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテル［ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのジＣ1-6アルキルエーテル（例えば、ジＣ1-4アルキルエーテル）；メチルフェニルエーテルなどのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールエーテル（例えば、Ｃ1-4アルキルＣ6-10アリールエーテルなど）；ジフェニルエーテルなどのジＣ6-10アリールエーテルなど］；脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテル［ホルマール、メチルエチルホルマール、メチルプロピルホルマール、ジエチルホルマール、ジ（メトキシエチル）ホルマール、ジイソブチルホルマール、ジメトキシエタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテルなどの（ポリオキシ）Ｃ1-10アルキレングリコールのモノ又はジＣ1-6アルキルエーテル；グリセリルα−メチルエーテル、グリセリル−１，３−ジメチルエーテル、グリセリル−１，２，３−トリメチルエーテルなどのトリオールのモノ乃至トリＣ1-6アルキルエーテルなど）；メチレングリコールモノフェニルエーテル、ビス（フェノキシ）メタン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ビス（フェノキシ）エタン、ポリエチレングリコールジフェニルエーテルなどの（ポリオキシ）Ｃ1-10アルキレングリコールのモノ又はジＣ6-14アリールエーテル）；メチレングリコールメチルフェニルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルフェニルエーテルなどの（ポリオキシ）Ｃ1-10アルキレングリコールのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールエーテルなど］；芳香族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテル［ｏ，ｍ，又はｐ−ジメトキシベンゼン、ｏ，ｍ，又はｐ−ジフェノキシベンゼンなどの芳香族ジオールのＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテル；ジメトキシビフェニル、ジフェノキシビフェニルなどのビフェノールのＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテル；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）に対応するＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテル（例えば、２，２−ビス（メトキシフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシＣ6-10アリール）Ｃ1-8アルカンのジＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテルなど）；トリメトキシベンゼン、トリフェノキシベンゼンなどの芳香族ポリオールのＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテルなど］などが挙げられる。また、前記ヒドロキシ化合物の項で例示の脂環族又はスピロ環式ヒドロキシ化合物、アルカノールアミン、及びイオウ原子を有するヒドロキシ化合物に対応するこれらのアルキル又はアリールエーテルも前記エーテル化合物に含まれる。
【００５５】
また、チオエーテル化合物としては、−ＳＲ3又は−（ＳＲ3Ｓ）m−などのユニットを有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、前記エーテル化合物に対応するチオエーテル化合物、例えば、ジＣ1-6アルキルスルフィド（ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィドなどのジＣ1-4アルキルスルフィドなど）、メトキシメチルチオメタンなどのスルフィド；ジ（メチルチオ）メタン、ジ（メチルチオ）エタンなどの（ポリ）Ｃ1-10アルキレンジチオールのモノ又はジＣ1-6アルキルエーテル；ジフェニルチオメタン、ジフェニルチオエタンなどの（ポリ）Ｃ1-10アルキレンジチオールのモノ又はジＣ6-14アリールエーテル；メチルチオフェニルチオメタンなどの（ポリ）Ｃ1-10アルキレンジチオールのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールエーテルなどが挙げられる。
【００５６】
アルデヒド化合物としては、前記ヒドロキシ化合物に対応するアルデヒド類、特に、前記脂肪族モノヒドロキシ化合物に対応するアルデヒド化合物、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなどの脂肪族Ｃ2-6アルデヒド（例えば、脂肪族Ｃ2-4アルデヒド）などが挙げられる。
【００５７】
好ましいＸは、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の残基、芳香族ポリヒドロキシ化合物の残基、及び前記ポリヒドロキシ化合物の誘導体（前記脂肪族又は芳香族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテルなど）の残基などである。
【００５８】
ｎは、好ましくは２〜４の整数である。なお、Ｘが脂肪族ヒドロキシ化合物又は脂肪族チオール化合物の残基である場合、ｎは１〜６、Ｘが芳香族ヒドロキシ化合物又は芳香族チオール化合物の残基である場合、ｎは１〜３である。また、Ｘが前記ヒドロキシ化合物又はチオール化合物の誘導体（例えば、エーテル化合物）の残基である場合には、通常、ｎは１又は２である。
【００５９】
前記グアナミン化合物は、触媒の非存在下又は塩基性触媒の存在下、下記式（２）
【００６０】
【化４】
【００６１】
［式中、Ｙはニトリル基又はＸ1−Ｃ（＝Ｏ）−基を示す。Ｘ1は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（塩素原子など）、アルコキシ基（メトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基など）又はアリールオキシ基（フェノキシ、ナフトキシ基などのＣ6-14アリールオキシ基など）を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは前記に同じ］
で表わされるニトリル（シアノメチル化体）とジシアンジアミド又はビグアニド類［ビグアニド又はその塩（塩酸塩、硫酸塩などの無機酸塩；金属塩など）、ビグアニル類（ビグアニル又はその塩（ビグアニル塩酸塩、ビグアニル硫酸塩、ビグアニル硫酸塩などの無機酸塩；ビグアニル金属塩など）など］とを反応させることにより製造できる。
【００６２】
前記シアノメチル化体の調製は、慣用の方法、例えば、（１）前記Ｘに対応するヒドロキシ化合物、チオール化合物、又はこれらの誘導体［例えば、（チオ）エーテル化合物（アセタール誘導体などの前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテルなど）、アルデヒド化合物（ヒドロキシ化合物のアルデヒド誘導体）など］と、α−シアンヒドリンとを反応（以下、単に反応Ａと称する場合がある）させる方法、（２）ヒドロキシ化合物又はチオール化合物と、Ｒ1及びＲ2置換基を有するカルボニル化合物（Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ2）と、ＨＣＮとを反応させる方法などにより得ることができる。α−シアンヒドリンとしては、ホルムアルデヒドシアンヒドリン、アセトアルデヒドシアンヒドリン、イソブチルアルデヒドシアンヒドリンなどのＣ1-6アルデヒド−シアンヒドリン（好ましくはＣ1-4アルデヒド−シアンヒドリン）などが挙げられる。
【００６３】
反応Ａの詳細は、例えば、酸触媒の存在下、ヒドロキシ化合物のアセタール誘導体又はアルデヒド誘導体と、シアンヒドリンとを反応させる方法（米国特許２３９８７５７号）などを参照できる。
【００６４】
反応Ａは、溶媒の非存在下又は存在下で行ってもよい。前記溶媒としては、水、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンなど）、エーテル系溶媒（ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル；エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどのアルキレングリコールのアルキルエーテルなど）、非プロトン性極性溶媒［ジオキサンなどの環状エーテル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスファミドなど）などが挙げられる。
【００６５】
反応Ａにおいて、シアノメチル基は、反応させる化合物の活性基（ヒドロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基など）の数に応じて導入可能であり、シアノメチル基の導入量は、α−シアンヒドリンと前記化合物との割合や反応条件などにより調整してもよい。α−シアンヒドリンと化合物（例えば、ヒドロキシ化合物、チオール化合物、エーテル化合物、チオエーテル化合物、アルデヒド化合物、及びケトン化合物）との割合は、特に制限されず、例えば、前者（モル）／後者の活性基当量＝０．５／１〜２／１、好ましくは０．７／１〜１．５／１、さらに好ましくは０．８／１〜１．２／１程度である。
【００６６】
前記シアノメチル化体（２）には、カルボキシメチル化体、酸ハロゲン化体、アルコキシカルボニルメチル化体、及びアリールオキシカルボニルメチル化体などの誘導体も含まれる。このような誘導体は、慣用の方法により製造できる。例えば、カルボキシメチル化体は、シアノメチル化体（２）を加水分解することにより得ることができる。また、カルボキシメチル化体から、慣用の方法により、酸ハロゲン化体、アルコキシカルボニルメチル化体、及びアリールオキシカルボニルメチル化体を製造することもできる。このような誘導体の製造方法の詳細については、例えば、特開２００１−３９９５６号公報、特開２００１−１１０５７号公報、特開平１１−２７９１６２号公報、米国特許３２３５５３号公報などを参照できる。
【００６７】
グアナミン化合物（１）は、塩基性触媒の存在下、(i)前記シアノメチル化体（前駆体ニトリル）（２）と、ジシアンジアミド又はビグアニド類（前記例示のビグアニド類など）との反応（以下、単に反応Ｂと称する場合がある）又は(ii)シアノメチル化体の誘導体（カルボキシメチル化体、アルコキシカルボニルメチル化体、アリールオキシカルボニルメチル化体、ハロホルミルメチル化体など）とビグアニド類（前記例示のビグアニド類など）との反応により得ることができる。反応Ｂは溶媒（前記反応Ａの項で例示の溶媒など）の存在下で行ってもよい。
【００６８】
反応Ｂの詳細については、例えば、ジニトリル化合物とジシアンジアミドとを、アルコール系有機溶媒中、塩基性触媒の存在下、高圧で反応させる方法（特開平５−３２６６４号公報）、有機溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させる方法（特公昭４４−８６７６号公報、特開２０００−１５４１８１号公報、及び米国特許２９０１４６４号）、ニトリル化合物とビグアニド類とを、アルコール系有機溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させる方法（米国特許２７７７８４８号）並びにこれらの文献に記載されている関連の文献に記載の方法などを参照できる。また、シアノメチル化体の誘導体とビグアニド類との反応の詳細については、例えば、米国特許２４２３０７１号公報、米国特許２４２３３５３号公報、米国特許２４２５２８７号公報、英国特許５６９１００号公報などを参照できる。
【００６９】
反応Ｂで使用する塩基性触媒としては、無機塩基［アルカリ金属（金属カリウム、金属ナトリウムなど）、金属水酸化物（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；水酸化銅などの遷移金属水酸化物など）、炭酸塩類（炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩など）、アルコキシド（カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド）、有機カルボン酸アルカリ金属塩（酢酸ナトリウムなど）、アンモニアなど］、有機塩基［アルカリ金属アミド（カリウムアミド、ナトリウムアミドなど）、アミン又はアンモニウム類（トリエチルアミンなどのアルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの第３級アリールアミン；ピリジンなどの複素環式アミン；４級アンモニウム水酸化物など）など］などが挙げられる。
【００７０】
塩基性触媒の割合は、ニトリル（２）のニトリル基１モルに対して、０．０１〜３モル、好ましくは０．０５〜２モル、さらに好ましくは０．１〜１．５モル程度である。
【００７１】
反応Ｂでは、ニトリル（２）の少なくとも１つのニトリル基をグアナミン環に変換できればよく、ニトリル（２）とジシアンジアミドとの割合は、目的とする生成物に応じて広い範囲から選択できる。ニトリル（２）とジシアンジアミドとの割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝１／１〜１／１０、好ましくは１／１〜１／６、さらに好ましくは１／１〜１／４（例えば、１／１〜１／２）程度である。特に、ニトリル（２）のニトリル基に対して、１〜１．３倍モル程度のジシアンジアミドを用いるのが好ましい。
【００７２】
反応Ｂにおいて、溶媒を用いる場合、溶媒の量は、特に制限されず、例えば、ニトリル（２）及びジシアンジアミドの総量１００重量部に対して、１０〜１０００重量部（例えば、１０〜５００重量部）、好ましくは３０〜５００重量部程度である。
【００７３】
反応温度は、特に制限されず、０〜２００℃（例えば、２０〜２００℃）程度の範囲から選択できるが、室温以下では、反応速度が遅くなるため、通常、５０〜１７０℃程度が好ましい。反応は、常圧下であっても十分進行するが、加圧下（例えば、オートクレーブなどを用いて高圧下）で行ってもよい。
【００７４】
前記グアナミン化合物のうち、例えば、Ｘがエーテル化合物の残基であるグアナミン化合物としては、メチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、フェニル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのモノヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン化合物：脂肪族ポリヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン化合物［エチレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジエチレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリエチレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、プロピレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジプロピレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリプロピレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのＣ1-10アルキレングリコールＣ1-6アルキル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル；ビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メトキシ］メタン、ビス［α−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−α−メチルメトキシ］メタン、ビス［α−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−α，α−ジメチルメトキシ］メタン、１，１−ビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メトキシ］エタン、１，１−ビス［α−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−α−メチルメトキシ］エタン、エチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジエチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリエチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ポリエチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、プロピレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジプロピレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ポリプロピレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、１，４−ブチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ネオペンチルグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ヘキサメチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのＣ1-10アルキレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル；グリセリントリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、グリセリンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、グリセリンモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジグリセリンテトラキス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールトリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなど］；芳香族ポリヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン化合物［ハイドロキノンモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ハイドロキノンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、レゾルシノールモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、レゾルシノールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどの芳香族ジオールのエーテル残基を有するグアナミン化合物；ビフェノールモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビフェノールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのビフェノール類のエーテル残基を有するグアナミン化合物；ビスフェノールＡモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＡビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＦモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＦビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＳモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＳビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのビスフェノール類のエーテル残基を有するグアナミン化合物（例えば、ビス（ヒドロキシＣ6-10アリール）Ｃ1-8アルカンモノ又はビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなど）；トリヒドロキシベンゼンモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリヒドロキシベンゼンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリヒドロキシベンゼントリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどの芳香族ポリオールのエーテル残基を有するグアナミン化合物などが挙げられる。また、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛（２’，４’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６’−イル−）メトキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラスピロ［５．５］ウンデカンなどの脂環族又はスピロ環式ヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン；トリエタノールアミントリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビス（Ｎ−２−ヒドロキシルエチル）アミンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのアルカノールアミンのエーテル残基を有するグアナミン；チオジグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのイオウ原子含有ヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミンなども前記グアナミン化合物に含まれる。
【００７５】
前記グアナミン化合物には、グアナミン化合物の塩も含まれる。グアナミン化合物は、通常、グアナミン環のアミノ基を介して、このアミノ基と塩形成可能な化合物と塩を形成している。このような化合物は、アミノ基と塩形成可能であれば特に制限されず、例えば、各種無機又は有機酸［無機系プロトン酸類、有機プロトン酸類など；無機又は有機（ポリ）リン酸類、無機又は有機（ポリ）亜リン酸類、無機又は有機次亜リン酸類、無機又は有機（ポリ）硫酸類、無機又は有機スルホン酸類、無機又は有機（ポリ）ホウ酸類、有機カルボン酸類など］も使用できるが、ヒドロキシル基含有化合物、特に、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物であるのが好ましい。
【００７６】
前記ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも１つのヒドロキシル基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環とで構成された化合物が含まれる。前記ヘテロ環としては、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員窒素含有環、特に、トリアジン環が挙げられる。
【００７７】
トリアジン化合物としては、１，３，５−トリアジン類、１，２，３−トリアジン類、１，２，４−トリアジン類が挙げられる。ヒドロキシル基を有するトリアジン化合物において、ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、２〜３個）程度である。好ましいヒドロキシル基含有トリアジン化合物は、ヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン類、特にシアヌール酸又はイソシアヌール酸、アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸又はその誘導体などである。
【００７８】
グアナミン化合物の塩において、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物の割合は、前記グアナミン化合物のグアナミン部位１モルに対して、０．１〜１．２モル、好ましくは０．４〜１モル程度である。グアナミン化合物が複数のグアナミン環を有する場合、各グアナミン環は、同種又は異種のヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成してもよい。
【００７９】
イソシアヌール酸との塩を例にとって説明すると、グアナミン化合物の塩としては、前記例示のグアナミン化合物のイソシアヌール酸塩、例えば、ビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エトキシ］メタン・イソシアヌール酸塩、エチレングリコールビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］エーテル・イソシアヌール酸塩、ハイドロキノンモノ［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］エーテル・イソシアヌール酸塩、ビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］エーテル・イソシアヌール酸塩、ビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］チオエーテル・イソシアヌール酸塩などが挙げられる。これらの塩において、イソシアヌール酸の割合は特に限定はないが、グアナミン化合物１モルに対して、例えば、０．２〜２．４モル、好ましくは０．８〜２モル程度であり、０．１〜１．２モル（０．４〜１モル）程度であってもよい。
【００８０】
グアナミン化合物の塩は、例えば、グアナミン化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物などの塩形成化合物とを反応させることにより製造できる。反応は、溶媒中で行ってもよい。溶媒としては、水、前記反応Ａ及び反応Ｂの反応溶媒の項で例示の有機溶媒、水と前記有機溶媒との混合溶媒などが使用できる。例えば、グアナミン化合物と塩形成化合物（イソシアヌール酸など）とを溶媒中に溶解又は分散させ、必要により加熱し、両者を反応させることによりグアナミン化合物の塩を製造できる。
【００８１】
本発明の難燃性樹脂組成物において、前記グアナミン化合物又はその塩は、難燃剤として機能する。難燃性樹脂組成物において、前記グアナミン化合物又はその塩の割合は、樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは１〜９０重量部、さらに好ましくは１〜８０重量部（例えば、３〜８０重量部）程度である。
【００８２】
（他の難燃剤）
本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、他の難燃剤、例えば、リン含有難燃剤、イオウ含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤、窒素含有難燃剤などを含んでもよい。これらの難燃剤は、一種で又は二種以上組合せて使用できる。
【００８３】
（ａ）リン含有難燃剤
リン含有難燃剤には、有機リン化合物、無機リン化合物（赤リン、リン酸ホウ素など）などが含まれる。
【００８４】
前記有機リン化合物には、リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸化合物（ホスホン酸エステルなど）、有機ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドなどの置換基を有していてもよいトリＣ6-10アリールホスフィンオキシドなど）、（ポリ）リン酸塩（ポリリン酸と有機塩基との塩など）などが含まれる。
【００８５】
（リン酸エステル）
リン酸エステルには、モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステルなど）、ポリマー型リン酸エステルなどが含まれる。
【００８６】
モノマー型リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ1-10アルキルエステル及びリン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ6-20アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル（リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチルなど）、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェートなど）などが挙げられる。
【００８７】
また、モノマー型リン酸エステルとしては、酸性リン酸エステル（部分エステル体、ペンタエリスリトールジホスフェートなど）の金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｍ，Ａｌ塩など）及び前記酸性リン酸エステルのアンモニウム塩又はアミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミンなどのトリアジン類など）との塩なども含まれる。
【００８８】
前記ポリマー型リン酸エステルとしては、縮合リン酸エステルを用いることができる。縮合リン酸エステルには、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが挙げられ、例えば、下記式（３）で表される構造単位を有していてもよい。
【００８９】
【化５】
【００９０】
（式中、Ｒ4〜Ｒ7は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚ1は二価の芳香族性基を示す。ｐは１以上の整数を示す）
式（３）において、Ｒ4〜Ｒ7で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などのＣ6-20アリール基が挙げられる。アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳香族基としては、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン基などのＣ6-20アリーレン基など）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェノールＡ残基，ビスフェノールＤ残基，ビスフェノールＡＤ残基などのビス（ヒドロキシアリール）アルカン残基、ビスフェノールＦ残基、ビスフェノールＳ残基など）などが挙げられる。ｐは好ましくは１〜１５の整数である。
【００９１】
上記式（３）で表される縮合リン酸エステルとしては、例えば、レゾルシノールホスフェート類［レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシリルホスフェート）など］、ハイドロキノンホスフェート類［ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシリルホスフェート）など］、ビフェノールホスフェート類［ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビフェノールビス（ジクレジルホスフェート）、ビフェノールビス（ジキシリルホスフェート）など］及びビスフェノール−Ａホスフェート類［ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシリルホスフェート）など］などが挙げられる。
【００９２】
（リン酸エステルアミド）
リン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｃ2-6アルキレンジアミンジイルテトラアリールホスフェート（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペラジンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート、エチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェートなど）；置換基を有していてもよいＣ6-10アリーレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート（アリーレンがフェニレン、キシリレンなどであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるフェニレンジアミンジイルテトラアリールホスフェート、キシリレンジアミンジイルテトラアリールホスフェートなど）、レゾルシノールトリフェニルホスフェートジフェニルアミド、ハイドロキノントリフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのベンゼンジオールホスフェートジＣ6-10アリールアミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジブチルアミドなどのビスフェノールホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのビスフェノールホスフェートＣ6-10アリールアミド；ジフェニルホスフェートジブチルアミドなどのジフェニルホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ジフェニルホスフェートメチルフェニルアミド、ジフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのジフェニルホスフェートＣ6-10アリールアミド；アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペリジノジＣ6-10アリールホスフェート及びピペコリノジＣ6-10アリールホスフェートなどが挙げられる。
【００９３】
好ましいリン酸エステルアミドとして、縮合リン酸エステルアミド類が挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｎ−（ジアリールオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジトルイルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジキシリルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（ジアリールオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ−トリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アルキレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アルキレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アリーレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）ピペラジン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アリーレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、３，９−ビス（Ｎ−置換アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジオキシド類［例えば、Ｎ−置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジエチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基など）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基など）、アルキルアリールアミノ基（メチルフェニルアミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド］などが含まれる。
【００９４】
リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３、ＳＰ−７２０など）」（四国化成工業（株）製）として入手できる。
【００９５】
（ホスホニトリル化合物）
ホスホニトリル化合物としては、例えば、アリールオキシホスファゼン化合物［例えば、フェノキシホスファゼン化合物、トリルオキシホスファゼン化合物、フェノキシトリルオキシホスファゼン化合物、又はこれらの誘導体（例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、ビスフェノール類で変性されたフェノキシホスファゼンなど）など］などが挙げられる。ホスホニトリル化合物は、直鎖状及び／又は環状のモノマーであってもよく、これらのモノマーのオリゴマー又はポリマーであってもよい。
【００９６】
（有機ホスホン酸化合物）
有機ホスホン酸（亜リン酸）化合物としては、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ6-20アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル［アルキルが、メチル、エチル、ブチル、ヘキシルなどである亜リン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ1-10アルキルエステルなど）、有機亜リン酸エステル［例えば、アルキルが、メチル、エチル、ブチル基などであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるＣ1-6アルキルホスホン酸ジＣ1-6アルキル、Ｃ1-6アルキルホスホン酸ジＣ6-10アリール、Ｃ1-6アルキルホスホン酸Ｃ1-6アルキルＣ6-10アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル−ホスホン酸ジエステル及びＣ6-10アリール−ホスホン酸ジエステル；環状有機ホスホン酸ジエステル［４−Ｃ1-6アルキル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）−オクタン−１−オキシド、ペンタエリスリトールビス（Ｃ1-6アルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ5-10シクロアルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ6-10アリールホスホネート）など］、ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ1-4アルコキシカルボニルオキシＣ1-4アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、芳香族亜リン酸（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸など）、脂肪族亜リン酸（アルキルがＣ1-6アルキルなどである亜リン酸）、ヒドロキシル基を有する脂肪族亜リン酸（１−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸など）、窒素原子を有する脂肪族亜リン酸（ニトリロトリス（メチルホスホン酸）など）、芳香族亜リン酸（１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状亜リン酸など）などの亜リン酸類の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）、アンモニウム塩、アミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミンなどのトリアジン類など）との塩なども含まれる。
【００９７】
（有機ホスフィン酸化合物）
有機ホスフィン酸化合物には、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ1-6アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ6-10アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）；アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸（ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、メチルブチルホスフィン酸、エチルブチルホスフィン酸などのジＣ1-4アルキルホスフィン酸；ジフェニルホスフィン酸などのジＣ6-10アリールホスフィン酸；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリールホスフィン酸など）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）、アンモニウム塩、アミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミンなどのトリアジン類など）との塩などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカルボン酸（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸など）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）、アンモニウム塩、アミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミン塩などのトリアジン類など）との塩も含まれる。
【００９８】
（（ポリ）リン酸塩）
（ポリ）リン酸塩としては、例えば、（ポリ）リン酸とアミン類［アンモニア、尿素化合物（尿素、アルキル置換尿素など）、グアニジン、又はトリアジン化合物（メラミン、メラム、メレムなど）］との塩が含まれる。このような（ポリ）リン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸メラム、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩などが挙げられる。前記ポリリン酸塩としては、特に表面処理を施したポリリン酸塩も使用できる。例えば、表面が樹脂［例えば、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂など熱可塑性樹脂］などにより被覆されたポリリン酸塩などが例示できる。
【００９９】
また、（ポリ）リン酸塩には、（ポリ）リン酸、（ポリ）亜リン酸又は（ポリ）次亜リン酸と、金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｚｎ、Ａｌなど）との塩、リン酸ホウ素なども含まれる。このような金属塩としては、例えば、オルトリン酸水素カルシウム、ポリリン酸水素カルシウム、リン酸水素アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、ポリリン酸アルミニウムなどが挙げられ、特に、実質的に無水のリン酸水素カルシウム塩（ＣａＨＰＯ4）が好ましい。
【０１００】
（赤リン）
赤リンとしては、通常、安定化処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（前記（ポリ）リン酸塩の項で例示の熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂など）、金属、金属化合物［例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどの金属水酸化物；酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどの金属酸化物など］などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
【０１０１】
安定化赤リンは、商品名「ノーバエクセルシリーズ（例えば、ノーバエクセル１４０、ノーバエクセルＦ５など）」などとして燐化学工業（株）などから入手可能である。
【０１０２】
（ｂ）イオウ含有難燃剤
イオウ含有難燃剤としては、有機スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸などのＣ6-12アリールスルホン酸；トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸；スルホン化ポリスチレン、スルホン化ポリスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリフェニレンオキシドなどのスルホン化ポリマーなど）、パーフルオロアルカンスルホン酸（パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのパーフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸など）と金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎなど）との塩、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩（前記金属との塩など）、エステル、アミドなどが挙げられる。
【０１０３】
（ｃ）ケイ素含有難燃剤
ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサン、ゼオライトなどが含まれる。（ポリ）オリガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどのモノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン（ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサンなどのポリオルガノシルセスキオキサンなど）［例えば、東芝シリコーン（株）の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業(株)の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開２００１−４０２１９号公報、特開２０００−１５９９９５号公報、特開平１１−１５８３６３号公報、特開平１０−１８２８３２号公報、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など〕、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン〔例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の商品名「ＳｉパウダーＤＣ４−７０５１、ＤＣ４−７０８１，ＤＣ４−７１０５，ＤＣ１−９６４１など」など〕なども使用できる。
【０１０４】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｙ型、β型、Ｌ型、モルデナイト型、ＺＳＭ型（ＺＳＭ−５型など）などのＮａ型、Ｈ型、ＮＨ4型又は遷移金属置換ゼオライトなどが挙げられる。
【０１０５】
（ｄ）アルコール系難燃剤
アルコール系難燃剤としては、多価アルコール又はその誘導体（多価アルコールの重合体、多価アルコールの部分エステル化物、置換多価アルコールなど）、糖類（グルコース、ガラクトース、フルクトースなど単糖類；スクロース、マルトース、ラフィノースなどオリゴ糖類；エリトリット、キシリット、ソルビットなどの糖アルコール；セルロース、デンプンなどの多糖類など）、窒素含有多価アルコール類［トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートなど］などが挙げられる。
【０１０６】
前記多価アルコール又はその誘導体としては、Ｃ2-8多価アルコール（好ましくはＣ2-6多価アルコール）又はその重合体（オリゴマーも含む）、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのＣ2-8アルキレングリコール（好ましくはＣ2-6アルキレングリコール）など）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類、ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類；これらの多価アルコールの部分エステル化物（例えば、アルキルエステルなど）；これらの多価アルコール類のオリゴマー（例えば、ジペンタエリスリトールなど）、単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリンなど）などが例示できる。
【０１０７】
（ｅ）無機系難燃剤
無機系難燃剤のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ニッケル含有水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。
【０１０８】
また、前記無機金属系化合物には、ホウ酸金属塩（例えば、含水ホウ酸亜鉛など）、スズ酸金属塩（例えば、含水スズ酸亜鉛など）、モリブデン酸金属塩（例えば、（含水）モリブデン酸亜鉛など）タングステン酸金属塩（例えば、（含水）タングスチン酸亜鉛など）、金属硫化物（例えば、硫化亜鉛、硫化モリブラン、硫化タングスチンなど）、膨張性黒鉛なども含まれる。
【０１０９】
（ｆ）窒素含有難燃剤
窒素含有難燃剤としては、アミノトリアジン類又はその塩又は誘導体、尿素類又はその誘導体、アミジン類又はその誘導体、テトラゾール類又はその誘導体、ニトロキシド類又はその誘導体、カルボン酸ヒドラジド類（アジピン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど）などが挙げられる。
【０１１０】
前記アミノトリアジン類としては、メラミン、置換メラミン（２−メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂など）；グアナミン、置換グアナミン（メチルグアナミン、アセトグアナミンなど）、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、フタログアナミン、ＣＴＵ−グアナミン、特開２０００−１５４１８１号公報に開示されているモノ乃至テトラグアナミン化合物などの各種グアナミンなどが挙げられる。アミノトリアジン類の塩としては、例えば、メラミンシアヌレート、グアナミンシアヌレート、アジポグアナミンシアヌレート、特開２０００−６３３６５号公報に開示されているモノ又はジグアナミン化合物のシアヌレートなどのアミノトリアジン類のシアヌール酸塩（イソシアヌール酸塩）などが挙げられる。アミノトリアジン類の誘導体としては、メチロール誘導体、アルコキシメチル誘導体などが挙げられ、例えば、モノ乃至ヘキサアルコキシメチルメラミン、モノ乃至テトラメチロールグアナミン、モノ乃至ヘキサアルコキシメチルメラミンなどが例示できる。
【０１１１】
前記尿素類としては、尿素の多量体（ビウレット、ビウレアなどの二量体など）、アルキレン尿素（エチレン尿素等のＣ1-10アルキレン尿素など）、ジカルボン酸のウレイド（イソシアヌール酸、トリス（２−シアノエチル）イソシアヌレートなど）、α−オキシ酸のウレイド［ヒダントイン、ジメチルヒダントイン（５，５−ジメチルヒダントインなど）、アラントイン、メチルアラントイン等のヒダントイン類など］、尿酸、アセチレン尿素（グリコールウリル）などが挙げられる。尿素類の誘導体としては、メチロール化体又はアルコキシメチル化体などが挙げられ、たとえば、モノ乃至テトラメチロールアセチレン尿素、モノ乃至テトラアルコキシメチルアセチレン尿素などが例示できる。
【０１１２】
前記アミジン類には、ＲＣ（＝ＮＨ）ＮＨ2（Ｒは、水素原子、アルキル基、アシル基を示す）で表わされるアミジン及びその誘導体が含まれる。アミジン類の構造は、非環状であっても、環状であってもよい。さらに、アミジン類には、前記Ｒがアミノ基であるグアニジン類（グアニジン又はその誘導体）も含まれ、その構造は、非環状であっても、環状であってもよい。非環状アミジンには、例えば、アミジン、ジシアンジアミド又はこれらの誘導体などが含まれる。好ましいアミジン類には、例えば、アミジン、ジシアンジアミド、グリコシアミン、グアノリン、クレアチン、クレアチニン、又はそれらの誘導体などが含まれる。
【０１１３】
前記テトラゾール類には、モノテトラゾール及びテトラゾールのアミン塩又は金属塩が含まれる。例えば、５−フェニルテトラゾール、５，５’−ビテトラゾールのアミン塩（例えば、２アンモニウム塩、２グアニジン塩、ビぺラジン塩、メラミン塩、グアナミン塩、キシリレンジアミン塩など）、５，５’−ビテトラゾールの金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など）などが挙げられる。
【０１１４】
これらのテトラゾール化合物の詳細については、特開平５−５１４７６号公報、特開平６−１６６６７８号公報、特開２００１−２９４４９７号公報などを参照できる。
【０１１５】
前記ニトロキシド類としては、ニトロキシド化合物［２，２，６，６−テトラメチル−１，４−ジヒドロキシ−ピペリジン、１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンなどのヒドロキシピペリジン類など］又はそのカルボン酸エステル又はエーテル誘導体（特表２００２−５０７２３８号公報記載のアミン化合物など）などが挙げられる。
【０１１６】
これらの他の難燃剤の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度である。また、他の難燃剤を用いる場合、前記グアナミン化合物と他の難燃剤との総量は、ベース樹脂１００重量部に対して、０．１〜３００重量部（例えば、１〜３００重量部）、好ましくは１０〜３００重量部、さらに好ましくは５０〜２５０重量部（例えば、５０〜２００重量部）程度である。
【０１１７】
難燃性樹脂組成物は、さらに芳香族樹脂（特に炭化性樹脂）及び／又はポリアリールアルカン（ポリＣ6-20アリールＣ2-10アルカン、例えば、２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタンなどのポリＣ6-14アリール直鎖又は分岐Ｃ2-8アルカンなど）などの特定の芳香族化合物を含んでもよい。前記芳香族樹脂には、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、メラミン変性フェノールノボラック樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂［例えば、ベンゼンジオール類（レゾルシノール、ハイドロキノンなど）ビフェノール類（ビフェノール、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルなど及び／又はビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなど）と、ベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）からのポリエステル；ポリアリレート系樹脂と他の樹脂（ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなど）とのポリマーアロイ；前記ポリマーアロイをエステル交換反応させたポリマーアロイ、相溶化剤を含むポリマーアロイなど）、芳香族エポキシ樹脂［ビフェノール型エポキシ樹脂（例えば、３，３’，５，５’−テトラメチルビフェノールのグリシジルエーテルなど）、ビスフェノール型エポキシ樹脂（フェノキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルなど）、ノボラック型エポキシ樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性エポキシ樹脂（例えば、（ジ）シクロペンタジエン型エポキシ樹脂など）など］、ポリフェニレンオキシド系樹脂［例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、スチレン系樹脂変性ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ−１，３−キシリレンオキシド、ポリ−１，４−キシレンオキシドなど］、及び芳香族ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロンＭＸＤ６など）、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、及びポノキシリレン系樹脂［例えば、ポリ（α，α，α’，α’−テトラメチル、−１，３−キシリレン）、ポリ（α，α，α’，α’−テトラメチル、−１，４−キシリレン）など］などが含まれる。芳香族樹脂及び芳香族化合物は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１１８】
前記芳香族樹脂及び芳香族化合物の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度である。
【０１１９】
［添加剤］
添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤（耐熱安定剤）、ドリッピング防止剤、離型剤、充填剤等が含まれる。添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等の分岐Ｃ3-6アルキルフェノール類など］、リン系酸化防止剤（又はリン系安定剤）［ホスファイト類（例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のビス（Ｃ1-9アルキル−アリール）ペンタエリスリトールジホスファイトなど）、ホスフォナイト類（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイトなど）等］、イオウ系酸化防止剤（又はイオウ系安定剤）（ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなど）、アミン系酸化防止剤（ナフチルアミン、フェニルナフチルアミン、１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のヒンダードアミン類など）等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２１】
（耐熱安定剤）
耐熱安定剤には、有機カルボン酸金属塩［アルカリ金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなど）、アルカリ土類金属塩（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなど）など］、ハイドロタルサイト及びゼオライトなどが含まれる。前記ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
【０１２２】
［Ｍ2+ 1-xＭ3+ x（ＯＨ）2］x+［Ａn- x/n・ｍＨ2Ｏ］x-
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの二価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの三価金属イオンを示す。Ａn-はＣＯ3 2-、ＯＨ-、ＨＰＯ4 2-、ＳＯ4 2-などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
【０１２３】
前記ゼオライトとしては、特に制限されないが、Ｈ型以外のゼオライト、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
【０１２４】
なお、Ａ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５）」、「ゼオスターシリーズ（ＫＡ−１００Ｐ、ＮＡ−１００Ｐ、ＣＡ−１００Ｐ）」などとして、また、Ｘ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ｆ−９）」、「ゼオスターシリーズ（ＮＸ−１００Ｐ）、Ｙ型ゼオライトは、「ＨＳＺシリーズ３２０ＮＡＡ」などとして東ソー（株）、日本化学工業（株）から入手可能である。これらの耐熱安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２５】
（ドリッピング防止剤）
ドリッピング防止剤としては、フッ素系樹脂及び層状ケイ酸塩などが挙げられる。前記フッ素系樹脂には、フッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、フッ素含有モノマーと他の共重合性モノマーとの共重合体等が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体等が例示できる。これらのドリッピング防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２６】
（離型剤）
離型剤としては、ワックス類（例えば、ポリエチレンワックス、エチレン共重合体ワックス、ポリプロピレンワックス等のＣ1-4オレフィン系ワックスなど）；長鎖脂肪族化合物、例えば、長鎖脂肪酸塩（例えば、Ｃ8-34脂肪酸アルカリ土類金属塩などの長鎖脂肪酸金属塩など）、長鎖脂肪酸エステル（例えば、Ｃ8-34脂肪酸アルキルエステルなどの長鎖脂肪酸アルキルエステルなど）、長鎖脂肪酸アミド（例えば、Ｃ8-34脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等）等が例示できる。これらの離型剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２７】
（充填剤）
充填剤には、繊維状充填剤、非繊維充填剤（板状充填剤、粉粒状充填剤など）が含まれる。
【０１２８】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示できる。
【０１２９】
非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。
【０１３０】
粉粒状充填剤には、カーボンブラック、炭化ケイ素、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、金属粉末などが含まれる。
【０１３１】
好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及びガラスフレークが挙げられる。
【０１３２】
また、特に好ましい充填剤には、高い強度・剛性を有するガラス繊維が含まれる。
【０１３３】
これらの充填剤は、収束剤又は表面処理剤と組み合わせて使用してもよい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好ましくはエポキシ系化合物、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【０１３４】
各添加剤の割合は、樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．１〜１０重量部程度である。充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ましくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜４５重量％程度である。
【０１３５】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、他の添加剤、例えば、滑剤、可塑剤、難燃助剤、安定剤（紫外線吸収剤、耐候安定剤など）、着色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、分散剤、抗菌剤、発泡剤などを含有していてもよい。
【０１３６】
本発明の樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアルキレンアリレート系樹脂と、グアナミン化合物と、必要により他の難燃剤や添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【０１３７】
本発明の樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形できる。形成された成形体は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品などに好適に用いることができる。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明では、特定のグアナミン化合物を用いるので、樹脂組成物における難燃剤のモールドデポジット及び染み出しを抑制でき、成形加工性に優れるとともに、高度に難燃化され、成形品の外観特性を改善できる。さらに非ハロゲン系の難燃剤を用いるので、環境に対する負荷が小さく、経済性にも優れている。
【０１３９】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１４０】
尚、以下の試験により樹脂組成物の特性を評価した。
【０１４１】
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み１．６ｍｍで燃焼性を評価した。
【０１４２】
実施例及び比較例では以下の成分を用いた。
【０１４３】
［ベース樹脂Ａ］
Ａ−１：ポリアセタールコポリマー［ジュラコン、メルトインデックス＝９ｇ／１０分、ポリプラスチックス（株）製］
Ａ−２：ポリブチレンテレフタレート[ジュラネックス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）製]
Ａ−３：ポリスチレン［トーヨースチロールＧ１９、東洋スチレン（株）製］
Ａ−４：アクリロニトリル−スチレン共重合体［セビアンＪＤ、ダイセル化学工業（株）製］
Ａ−５：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体［セビアンＤＰ６１１、ダイセル化学工業(株)製］
Ａ−６：ポリエチレンテレフタレート［ベルぺットＥＦＧ１０、鐘紡(株)製］
Ａ−７：１２．５ｍｏｌ％イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートコポリマー［固有粘度＝１．０］
Ａ−８：ポリカーボネート［パンライトＬ１２２５、帝人化成（株）製］
Ａ−９：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学(株)製］
Ａ−１０：ナイロン−６［ＵＢＥナイロン６、宇部興産（株）製］。
【０１４４】
［難燃剤Ｂ］
Ｂ−１：１，４−ブタンジオールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル
Ｂ−２：ネオペンチルグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル
Ｂ−３：ビスフェノールＡ ビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル
Ｂ−４：ビス［［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル・イソシアヌル酸塩（１：０．５モル塩）
（比較例に用いた化合物）
Ｂ−５：イソシアヌル酸。
【０１４５】
［難燃剤Ｃ］
［リン含有難燃剤Ｃ１］
Ｃ１−１：赤燐［ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製］
Ｃ１−２：赤燐［ノーバエクセルＦ５、燐化学工業（株）製］
Ｃ１−３：次亜リン酸カルシウム
Ｃ１−４：ポリリン酸アンモニウム［テラージュＣ６０、チッソ（株）製］
Ｃ１−５：エチルメチルホスフィン酸アルミニウム
Ｃ１−６：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］
Ｃ１−７：フェノキシホスファゼン［環状３、４量体］
Ｃ１−８：１，４−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート［Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン］
Ｃ１−９：ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）。
【０１４６】
［窒素含有難燃剤 Ｃ２］
Ｃ２−１：メラミン
Ｃ２−２：ビウレア
Ｃ２−３：ＣＴＵ−グアナミン
Ｃ２−４：ポリリン酸メラム［ＰＭＰ２００、日産化学工業(株)製］。
【０１４７】
［無機系難燃剤 Ｃ３］
Ｃ３−１：水酸化マグネシウム［キスマ５Ｅ、協和化学工業(株)製］
Ｃ３−２：硼酸亜鉛［ＦｉｒｅＢｒａｋｅ ＺＢ、ボラックス・ジャパン (株)製］
Ｃ３−３：無水リン酸一水素カルシウム：平均粒子径＝３０μｍ［太平化学産業(株)製］。
【０１４８】
［ケイ素含有難燃剤Ｃ４］
Ｃ４−１：ゼオライト［ゼオラムＡ−３、東ソー(株)製］
［硫黄含有難燃剤 Ｃ５］
Ｃ５−１：スルホン化ポリスチレンのナトリウム塩［ライオン(株)製］。
【０１４９】
［芳香族樹脂 Ｄ］
Ｄ−１：ノボラック型フェノール樹脂［ＰＲ−５３６４７、住友デュレズ (株)製］
Ｄ−２：ポリｐ−ビニルフェノール［マルカリンカ−ＭＳ−１Ｐ、丸善石油化学 (株)製］
Ｄ−３：フェノールアラルキル樹脂［ミレックスＸＬ−２２５、三井化学 (株)製］
Ｄ−４：ポリカーボネート［ユーピロンＳ３０００、三菱ガス化学 (株)製］
Ｄ−５：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学 (株)製］
Ｄ−６：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート１００４Ｋ、油化シェルエポキシ(株)製］
Ｄ−７：ナイロンＭＸＤ６［レニー６００２、三菱エンジニアリングプラスチックス (株)製］。
【０１５０】
［酸化防止剤 Ｅ］
Ｅ−１：トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［イルガノックス２４５、チバガイギー (株)製］
Ｅ−２：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［イルガノックス１０１０、チバガイギー (株)製］。
【０１５１】
［安定剤 Ｆ］
Ｆ−１：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
Ｆ−２：ハイドロタルサイト［ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業(株)製］
Ｆ−３：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［アデカスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス (株)製］
Ｆ−４：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト［サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サンド (株)製］
［ドリッピング防止剤 Ｇ］
Ｇ−１：ポリテトラフルオロエチレン
［充填剤 Ｈ］
Ｈ−１：直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｈ−２：タルク［タルク３Ａ、日本タルク(株)製］。
【０１５２】
実施例１〜３０及び比較例１〜１５
前記成分を表１〜表４に示すの割合（重量部）で混合し、ラボプラストミル［東洋精機（株）製］により樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物から小型射出成形機を用いて試験用成形品を作製し、特性を評価した。結果を表１〜表４にしめす。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】
【表２】
【０１５５】
【表３】
【０１５６】
【表４】
【発明の属する技術分野】
本発明は、グアナミン化合物又はその塩を含有する耐染み出し性に優れた難燃性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの樹脂は、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品などの用途を始め、様々な分野で利用されている。このように、樹脂の利用分野が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全上、難燃性が要求されている。一般に、樹脂を難燃化する方法としては、ハロゲン化合物やアンチモン化合物などを用いた難燃剤を添加する方法などが知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤においては、燃焼分解時にダイオキシン系化合物を多量に発生する場合があり、環境上好ましくない。
【０００３】
そこで、非ハロゲン系難燃剤として、赤リンやリンエステルなどのリン含有化合物、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、メラミンやグアナミンなどの窒素含有化合物などを用いて樹脂を難燃化する方法が提案されている。しかし、このような非ハロゲン系難燃剤は、有害なハロゲンを含まないものの、ハロゲン系難燃剤と比較して、難燃性が劣るため、多量の難燃剤を必要とする。例えば、特開昭５０−１０５７４４号公報、特開昭５１−５４６５５号公報及び特公昭５５−３５４２号公報などに開示されているように、メラミンのような窒素含有化合物が、種々の樹脂の難燃化に有効であることが知られている。しかし、このような窒素含有化合物を多量に添加すると、成形加工に伴って、窒素含有化合物が金型に付着するモールドデポジットが生じたり、窒素含有化合物が成形品から染み出す（ブリードアウトする）という問題があった。
【０００４】
ブリードアウト（染み出し）を改良する方法として、特開昭５４−８５２４２号公報には、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などの樹脂成分と、メラミンのシアヌール酸塩とで構成された難燃性樹脂組成物が開示されている。しかし、メラミンのシアヌール酸塩でも、モールドデポジットの発生を抑制するのは困難である。
【０００５】
このように、従来の窒素含有化合物は、樹脂に対して、ある程度の難燃性は付与可能であるが、この窒素含有化合物は、モールドデポジットやブリードアウトが生じるという本質的な課題を有している。従って、樹脂に対して高い難燃性を付与でき、しかもモールドデポジットや難燃剤の染み出しを抑制可能な難燃剤が求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、モールドデポジット及び難燃剤の染み出しが改善された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
本発明の他の目的は、成形加工性に優れるとともに、成形品の外観特性を改善でき、高度に難燃化された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
本発明のさらに他の目的は、環境に対する負荷が小さく、経済性に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
本発明の別の目的は、外観特性に優れるとともに、難燃性が改善された成形体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のグアナミン化合物を樹脂と混合すると、難燃剤の染み出しを抑制して、成形加工性及び外観特性に優れ、高いレベルで難燃化された難燃性樹脂組成物が得られることを見いだし、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、樹脂と下記式（１）
【００１２】
【化２】
（式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子を示し、Ｘは、−Ｏ−、−（ＯＲ ３ Ｏ）−を示し、Ｒ ３ はＣ １−１０ アルキレン基、基−Ｃ ６−１０ アリーレン−Ｃ １−８ アルキレン−Ｃ ６−１０ アリーレンを示す。ｎは２の整数を示す。）
で表わされるグアナミン化合物又はその塩と、難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物であって、前記グアナミン化合物が、［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、Ｃ １−１０ アルキレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、又はビス（ヒドロキシＣ ６−１０ アリール）Ｃ １−８ アルカンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルであり、難燃剤が、リン含有難燃剤、イオウ含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、無機系難燃剤、及び窒素含有難燃剤から選択された少なくとも一種の難燃剤である。前記グアナミン化合物の塩は、グアナミン化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物（イソシアヌール酸など）との塩であってもよい。グアナミン化合物又はその塩の割合は、樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量部程度である。難燃性樹脂組成物は、さらに、芳香族樹脂、酸化防止剤、耐熱安定剤、ドリッピング防止剤、離型剤、及び充填剤などの添加剤を含有してもよい。
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１４】
本発明には、前記難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
（ベース樹脂）
樹脂（ベース樹脂）としては、特に制限されず、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの種々の樹脂が使用できる。
【００１６】
前記熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂及びビニル系樹脂などが挙げられる。また、熱硬化性樹脂としては、フェノール系樹脂、アミノ樹脂（メラミン系樹脂、グアナミン系樹脂、尿素系樹脂など）、ポリエステル系樹脂（アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂など）、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂、ビニルエステル系樹脂（エポキシ（メタ）アクリレート系樹脂など）、ポリウレタン系樹脂、ジアリルフタレートなどが挙げられる。このような樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの樹脂のうち、成形材料としては、通常、熱可塑性樹脂を用いる場合が多い。
【００１７】
（ポリエステル系樹脂）
ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分（例えば、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸など）とジオール成分（エチレングリコール、プロピレングリコールなどの直鎖Ｃ2-6アルキレングリコール；ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール；１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）との重縮合、オキシカルボン酸又はラクトン（Ｃ3-12ラクトンなど）の重縮合、またはこれらの成分の重縮合などにより得られるホモポリエステル又はコポリエステルである。好ましいポリエステル系樹脂には、通常、飽和ポリエステル系樹脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。
【００１８】
このようなポリエステル系樹脂には、アルキレンテレフタレート、アルキレンナフタレートなどのアルキレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポリエステル又はコポリエステル［例えば、ポリアルキレンテレフタレート（例えば、ポリ１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどのポリＣ2-4アルキレンナフタレート）などのホモポリエステル；アルキレンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有するコポリエステル］が含まれる。特に好ましいポリエステル系樹脂には、ブチレンテレフタレート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）、エチレンテレフタレート単位を主成分とするポリエチレンテレフタレート系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれる。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００１９】
また、コポリエステルにおいて、共重合可能な単量体としては、Ｃ2-6アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなど）、ポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコール（ジエチレングリコールなど）、脂環族ジオール（１，４−シクロヘキサンジメタノールなど）、芳香族ジオール［２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンなど］、Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸（アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸など）、オキシカルボン酸（オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸など）などが挙げられる。なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性などを損なわない限り、直鎖状のみならず分岐鎖構造を有していてもよく、架橋されていてもよい。また、液晶ポリエステルであってもよい。
【００２０】
ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例えば、エステル交換、直接エステル化法などにより製造できる。
【００２１】
（ポリアセタール系樹脂）
ポリアセタール系樹脂には、オキシメチレン基（−ＣＨ2Ｏ−）を構成単位とするポリアセタールホモポリマー、及びオキシメチレン基以外に他のコモノマー単位を含有するポリアセタールコポリマーが含まれる。コポリマーにおいて、コモノマー単位には、オキシＣ2-6アルキレン単位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−）、オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基などのオキシＣ2-4アルキレン単位）が含まれる。コモノマー単位の含有量は、ポリアセタール系樹脂全体に対して、例えば、０．０１〜３０モル％、好ましくは０．０３〜２０モル％、さらに好ましくは０．０３〜１５モル％程度の範囲から選択できる。
【００２２】
ポリアセタールコポリマーは、二成分で構成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマーなどであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ランダムコポリマーの他、ブロックコポリマー、グラフトコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸又はそれらの無水物とのエステル化などにより安定化してもよい。
【００２３】
前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテルや環状ホルマールを重合することにより製造できる。
【００２４】
（ポリアミド系樹脂）
ポリアミド系樹脂には、ジアミンとジカルボン酸とから誘導されるポリアミド；アミノカルボン酸（アミノヘプタン酸、アミノウンデカン酸などのＣ4-20アミノカルボン酸など）、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を併用して得られるポリアミド；ラクタム（ブチロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタムなどのＣ4-20ラクタムなど）、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミドが含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含まれる。
【００２５】
ジアミンとしては、脂肪族ジアミン（トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのトリ乃至デカメチレンジアミン）、脂環族ジアミン［ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなど］、芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、メタキシリレンジアミンなど）が挙げられる。これらのジアミンは１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２６】
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸［グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などのＣ4-20脂肪族ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）など］、脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸など）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など）などが挙げられる。
【００２７】
ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２などの脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸および／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミンなど）とから得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミンなど）とから得られるポリアミド、脂肪族ジカルボン酸（α，ω−Ｃ4-12ジカルボン酸など）と芳香族ジアミンとから得られるポリアミド［例えば、アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸とパラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジフェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジアミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミドなど］などが挙げられる。これらのポリアミドは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００２８】
好ましいポリアミドには、脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２など）、少なくともジアミン成分が脂肪族化合物であるポリアミド（ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｔ共重合体、ナイロン９Ｔなど）、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）とα，ω−Ｃ6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド（特に、ＭＸＤ６）などが含まれる。ポリアミド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００２９】
（ポリカーボネート系樹脂）
ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又はジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとの反応により得られる重合体が含まれる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよいが、好ましくはビスフェノール化合物である。
【００３０】
ビスフェノール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦなど）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＡＤなど）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）Ｃ4-10シクロアルカン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙げられる。
【００３１】
好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。ポリカーボネート系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３２】
（ポリフェニレンオキシド系樹脂）
ポリフェニレンオキシド系樹脂（ポリフェニレンエーテル系樹脂）には、単独重合体および共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，５−ジエチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシドなどのポリ（モノ又はジＣ1-6アルキル−フェニレン）オキシドなどが挙げられる。
【００３３】
ポリフェニレンオキシドの共重合体としては、前記単独重合体のモノマーユニットを２種以上有する共重合体（例えば、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキシド単位と、２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンオキシド単位とを有する共重合体など）；ベンゼン骨格を有するアルデヒド樹脂（ベンゼンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂など）に、クレゾール、ｐ−tert−ブチルフェノールなどのアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体；ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系モノマー及び／又は不飽和酸無水物がグラフトしている変性グラフト共重合体などが挙げられる。ポリフェニレンオキシド系樹脂は１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３４】
（ポリフェニレンスルフィド系樹脂）
ポリフェニレンスルフィド系樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィドスルホンなどが挙げられる。
【００３５】
（ポリウレタン系樹脂）
ポリウレタン系樹脂には、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、例えば、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物と、前記グリコール及び／又は前記ジアミンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレングリコールなどのセグメントを有していてもよいポリウレタンエラストマーなどが含まれる。
【００３６】
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂としては、例えば、鎖状オレフィン及び／又は環状オレフィンの単独又は共重合体が挙げられる。前記鎖状オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどのα−オレフィン（特に、α−Ｃ2-10オレフィン）などが挙げられる。また、前記環状オレフィンとしては、例えば、シクロアルケン（シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテンなどのＣ3-10シクロアルケンなど）、シクロアルキン（シクロプロピン、シクロブチン、シクロペンチン、シクロヘキシン、シクロオクチンなどのＣ3-10シクロアルキンなど）、架橋環式オレフィン（ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、ジシクロヘプタジエン、テトラジシクロドデセン、ヘキサシクロヘプタデセンなど）などが挙げられる。また、前記鎖状オレフィン又は環状オレフィンには、前記オレフィンの誘導体、例えば、アルキル置換体、アルキリデン置換体、アルコキシ置換体、アシル置換体、カルボキシ置換体なども含まれる。
【００３７】
好ましいオレフィン系樹脂としては、α−Ｃ2-3オレフィン系樹脂［例えば、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸金属塩共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（エチレン−エチルアクリレート共重合体など）、プロピレン−（メタ）アクリル酸共重合体など］、環状オレフィン系樹脂（例えば、環状オレフィンの単独重合体、α−Ｃ2-10オレフィン−環状オレフィン共重合体など）などが挙げられる。オレフィン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３８】
（アクリル系樹脂）
アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリルなど（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体（例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など）などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂としては、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸メチル共重合体、(メタ)アクリル酸−スチレン共重合体、(メタ)アクリル酸メチル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアクリル系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３９】
（スチレン系樹脂）
スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β−モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物あるいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体などが挙げられる。
【００４０】
好ましいスチレン系樹脂としては、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリスチレン系グラフト又はブロック共重合体などが含まれる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエチレンにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、エチレン−プロピレンゴムにスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエンにスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレン及びアクリロニトリルがグラフト重合した樹脂などが挙げられる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロックとジエン又はオレフィンブロックとで構成された共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック共重合体)などが挙げられる。これらのスチレン系樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４１】
（ビニル系樹脂）
ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル）；フッ素含有ビニル単量体（例えば、フルオロエチレン、クロロプレンなど）；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのビニルアミン類など）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体などが含まれる。
【００４２】
前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体など）も使用できる。これらのビニル系樹脂は、１種で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４３】
（その他の樹脂）
その他の樹脂としては、脂肪族ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）；ポリスルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ（４，４′−ビスフェノールエーテルスルホンなど）；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテルエーテルケトン）；ポリエーテルイミド；熱可塑性ポリイミド；ポリオキシベンジレン；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【００４４】
好ましいベース樹脂としては、液晶ポリエステルであってもよいポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、スチレン系樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。さらに好ましくはポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられる。
【００４５】
（グアナミン化合物又はその塩）
グアナミン化合物は、下記式（１）で表わされる。
【００４６】
【化３】
［式中、Ｒ1及びＲ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｘはヒドロキシ化合物の残基、チオール化合物の残基、又は前記ヒドロキシ化合物又はチオール化合物の誘導体の残基（エーテル化合物（アセタール化合物など）の残基、チオエーテル化合物の残基、アルデヒド化合物の残基など）を示す。ｎは１〜６の整数を示す］
前記式（１）において、Ｒ1及びＲ2で表わされるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル基などのアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基のうち、Ｃ1-6アルキル基（例えば、Ｃ1-4アルキル基）が好ましい。Ｒ1及びＲ2としては、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。
【００４８】
Ｘで表わされる各化合物の残基は、通常、前記化合物から少なくとも一方の末端原子又は末端基を除いた一価又は多価有機基（又はユニット）、例えば、−ＯＲ3、−ＳＲ3、−（ＯＲ3Ｏ）m−、及び−（ＳＲ3Ｓ）m−（式中、Ｒ3は脂肪族基、芳香族基、又は脂環族基などの有機基を示し、ｍは１以上の整数を示す）などで表わされる。
【００４９】
Ｘに関して、前記ヒドロキシ化合物としては、−ＯＲ3又は−（ＯＲ3Ｏ）m−などのユニットを有する化合物、例えば、脂肪族ヒドロキシ化合物、脂環族ヒドロキシ化合物［シクロヘキサノールなどの脂環族モノヒドロキシ化合物（Ｃ5-8シクロアルカノールなど）；シクロヘキサンジオールなどの脂環族ポリヒドロキシ化合物（Ｃ5-8シクロアルカンジオールなど）；３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラスピロ［５．５］ウンデカンなどのスピロ環式ヒドロキシ化合物など］、芳香族ヒドロキシ化合物が挙げられる。
【００５０】
前記脂肪族ヒドロキシ化合物には、例えば、モノヒドロキシ化合物（メタノール、エタノール、２−シアノエタノールなどのＣ1-6モノオールなど）、ポリヒドロキシ化合物［ジオール類（例えば、メチレングリコール（ホルマリン）、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール（分子量１０００以下のポリオキシアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど）などのアルキレングリコール又は（ポリ）オキシアルキレングリコールなど）；トリオール類（トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリンなど）；ペンタエリスリトール類（ペンタエリスリトール；ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）など］、ポリヒドロキシ化合物の部分エーテル［ポリオールのアルキルエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコール又は（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールのモノＣ1-6アルキルエーテル；グリセリルα−メチルエーテルなどのトリオールのモノアルキルエーテル；グリセリル−１，３−ジメチルエーテルなどのトリオールジアルキルエーテルなど）、ポリオールのアリールエーテル（例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノフェニルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコール又は（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールのモノＣ6-14アリールエーテル）；ポリオールのアラルキルエーテル（例えば、（ポリ）エチレングリコールモノベンジルエーテルなどのＣ2-4アルキレングリコール又は（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコールのモノＣ7-14アラルキルエーテル）；前記部分エーテルに対応するポリオールの部分エステル（例えば、エチレングリコールモノアセテートなど）などが含まれる。
【００５１】
前記芳香族ヒドロキシ化合物には、芳香族モノヒドロキシ化合物（フェノール、ナフトールなど）、芳香族ポリヒドロキシ化合物［芳香族ジオール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン；ビフェノール、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルなど）のビフェノール類；ビナフトールなど）、芳香族ポリオール（トリヒドロキシベンゼン（ベンゼントリオール）など）、ポリフェノール類など］などが含まれる。
【００５２】
また、前記ヒドロキシ化合物には、イオウ原子を有するジオール（チオジグリコールなど）、ダイマージオール、糖類（ショ糖、ソルビトール類、マンニトール類、トレハロース類など）、アルカノールアミン類［例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど］、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシヌレート、高分子（ポリビニルアルコールなど）なども含まれる。
【００５３】
Ｘに関して、チオール化合物としては、−ＳＲ3又は−（ＳＲ3Ｓ）m−などのユニットを有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、例えば、前記ヒドロキシ化合物に対応するチオール化合物（メルカプト化合物）、例えば、チオアルコール類（チオメタノールなどの脂肪族モノチオール化合物、エチレンジチオールなどの脂肪族ポリチオール化合物など）、チオフェノール類（チオフェノール、チオナフトールなどの芳香族モノチオール化合物；チオクレゾールなどの芳香族ポリチオール化合物など）などが挙げられる。
【００５４】
Ｘに関して、エーテル化合物としては、−ＯＲ3又は−（ＯＲ3Ｏ）m−などのユニットを有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、例えば、前記脂肪族又は芳香族ヒドロキシ化合物に対応するアルキルエーテル又はアリールエーテル、例えば、モノヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテル［ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのジＣ1-6アルキルエーテル（例えば、ジＣ1-4アルキルエーテル）；メチルフェニルエーテルなどのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールエーテル（例えば、Ｃ1-4アルキルＣ6-10アリールエーテルなど）；ジフェニルエーテルなどのジＣ6-10アリールエーテルなど］；脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテル［ホルマール、メチルエチルホルマール、メチルプロピルホルマール、ジエチルホルマール、ジ（メトキシエチル）ホルマール、ジイソブチルホルマール、ジメトキシエタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテルなどの（ポリオキシ）Ｃ1-10アルキレングリコールのモノ又はジＣ1-6アルキルエーテル；グリセリルα−メチルエーテル、グリセリル−１，３−ジメチルエーテル、グリセリル−１，２，３−トリメチルエーテルなどのトリオールのモノ乃至トリＣ1-6アルキルエーテルなど）；メチレングリコールモノフェニルエーテル、ビス（フェノキシ）メタン、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ビス（フェノキシ）エタン、ポリエチレングリコールジフェニルエーテルなどの（ポリオキシ）Ｃ1-10アルキレングリコールのモノ又はジＣ6-14アリールエーテル）；メチレングリコールメチルフェニルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルフェニルエーテルなどの（ポリオキシ）Ｃ1-10アルキレングリコールのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールエーテルなど］；芳香族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテル［ｏ，ｍ，又はｐ−ジメトキシベンゼン、ｏ，ｍ，又はｐ−ジフェノキシベンゼンなどの芳香族ジオールのＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテル；ジメトキシビフェニル、ジフェノキシビフェニルなどのビフェノールのＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテル；ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど）に対応するＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテル（例えば、２，２−ビス（メトキシフェニル）プロパンなどのビス（ヒドロキシＣ6-10アリール）Ｃ1-8アルカンのジＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテルなど）；トリメトキシベンゼン、トリフェノキシベンゼンなどの芳香族ポリオールのＣ1-6アルキル又はＣ6-10アリールエーテルなど］などが挙げられる。また、前記ヒドロキシ化合物の項で例示の脂環族又はスピロ環式ヒドロキシ化合物、アルカノールアミン、及びイオウ原子を有するヒドロキシ化合物に対応するこれらのアルキル又はアリールエーテルも前記エーテル化合物に含まれる。
【００５５】
また、チオエーテル化合物としては、−ＳＲ3又は−（ＳＲ3Ｓ）m−などのユニットを有する化合物が挙げられる。このような化合物としては、前記エーテル化合物に対応するチオエーテル化合物、例えば、ジＣ1-6アルキルスルフィド（ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィドなどのジＣ1-4アルキルスルフィドなど）、メトキシメチルチオメタンなどのスルフィド；ジ（メチルチオ）メタン、ジ（メチルチオ）エタンなどの（ポリ）Ｃ1-10アルキレンジチオールのモノ又はジＣ1-6アルキルエーテル；ジフェニルチオメタン、ジフェニルチオエタンなどの（ポリ）Ｃ1-10アルキレンジチオールのモノ又はジＣ6-14アリールエーテル；メチルチオフェニルチオメタンなどの（ポリ）Ｃ1-10アルキレンジチオールのＣ1-6アルキルＣ6-10アリールエーテルなどが挙げられる。
【００５６】
アルデヒド化合物としては、前記ヒドロキシ化合物に対応するアルデヒド類、特に、前記脂肪族モノヒドロキシ化合物に対応するアルデヒド化合物、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドなどの脂肪族Ｃ2-6アルデヒド（例えば、脂肪族Ｃ2-4アルデヒド）などが挙げられる。
【００５７】
好ましいＸは、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の残基、芳香族ポリヒドロキシ化合物の残基、及び前記ポリヒドロキシ化合物の誘導体（前記脂肪族又は芳香族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテルなど）の残基などである。
【００５８】
ｎは、好ましくは２〜４の整数である。なお、Ｘが脂肪族ヒドロキシ化合物又は脂肪族チオール化合物の残基である場合、ｎは１〜６、Ｘが芳香族ヒドロキシ化合物又は芳香族チオール化合物の残基である場合、ｎは１〜３である。また、Ｘが前記ヒドロキシ化合物又はチオール化合物の誘導体（例えば、エーテル化合物）の残基である場合には、通常、ｎは１又は２である。
【００５９】
前記グアナミン化合物は、触媒の非存在下又は塩基性触媒の存在下、下記式（２）
【００６０】
【化４】
［式中、Ｙはニトリル基又はＸ1−Ｃ（＝Ｏ）−基を示す。Ｘ1は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（塩素原子など）、アルコキシ基（メトキシ基などのＣ1-6アルコキシ基など）又はアリールオキシ基（フェノキシ、ナフトキシ基などのＣ6-14アリールオキシ基など）を示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｎは前記に同じ］
で表わされるニトリル（シアノメチル化体）とジシアンジアミド又はビグアニド類［ビグアニド又はその塩（塩酸塩、硫酸塩などの無機酸塩；金属塩など）、ビグアニル類（ビグアニル又はその塩（ビグアニル塩酸塩、ビグアニル硫酸塩、ビグアニル硫酸塩などの無機酸塩；ビグアニル金属塩など）など］とを反応させることにより製造できる。
【００６２】
前記シアノメチル化体の調製は、慣用の方法、例えば、（１）前記Ｘに対応するヒドロキシ化合物、チオール化合物、又はこれらの誘導体［例えば、（チオ）エーテル化合物（アセタール誘導体などの前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアルキル又はアリールエーテルなど）、アルデヒド化合物（ヒドロキシ化合物のアルデヒド誘導体）など］と、α−シアンヒドリンとを反応（以下、単に反応Ａと称する場合がある）させる方法、（２）ヒドロキシ化合物又はチオール化合物と、Ｒ1及びＲ2置換基を有するカルボニル化合物（Ｒ1−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ2）と、ＨＣＮとを反応させる方法などにより得ることができる。α−シアンヒドリンとしては、ホルムアルデヒドシアンヒドリン、アセトアルデヒドシアンヒドリン、イソブチルアルデヒドシアンヒドリンなどのＣ1-6アルデヒド−シアンヒドリン（好ましくはＣ1-4アルデヒド−シアンヒドリン）などが挙げられる。
【００６３】
反応Ａの詳細は、例えば、酸触媒の存在下、ヒドロキシ化合物のアセタール誘導体又はアルデヒド誘導体と、シアンヒドリンとを反応させる方法（米国特許２３９８７５７号）などを参照できる。
【００６４】
反応Ａは、溶媒の非存在下又は存在下で行ってもよい。前記溶媒としては、水、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリンなど）、エーテル系溶媒（ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのジアルキルエーテル；エチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールジアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどのアルキレングリコールのアルキルエーテルなど）、非プロトン性極性溶媒［ジオキサンなどの環状エーテル；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類；スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスファミドなど）などが挙げられる。
【００６５】
反応Ａにおいて、シアノメチル基は、反応させる化合物の活性基（ヒドロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基など）の数に応じて導入可能であり、シアノメチル基の導入量は、α−シアンヒドリンと前記化合物との割合や反応条件などにより調整してもよい。α−シアンヒドリンと化合物（例えば、ヒドロキシ化合物、チオール化合物、エーテル化合物、チオエーテル化合物、アルデヒド化合物、及びケトン化合物）との割合は、特に制限されず、例えば、前者（モル）／後者の活性基当量＝０．５／１〜２／１、好ましくは０．７／１〜１．５／１、さらに好ましくは０．８／１〜１．２／１程度である。
【００６６】
前記シアノメチル化体（２）には、カルボキシメチル化体、酸ハロゲン化体、アルコキシカルボニルメチル化体、及びアリールオキシカルボニルメチル化体などの誘導体も含まれる。このような誘導体は、慣用の方法により製造できる。例えば、カルボキシメチル化体は、シアノメチル化体（２）を加水分解することにより得ることができる。また、カルボキシメチル化体から、慣用の方法により、酸ハロゲン化体、アルコキシカルボニルメチル化体、及びアリールオキシカルボニルメチル化体を製造することもできる。このような誘導体の製造方法の詳細については、例えば、特開２００１−３９９５６号公報、特開２００１−１１０５７号公報、特開平１１−２７９１６２号公報、米国特許３２３５５３号公報などを参照できる。
【００６７】
グアナミン化合物（１）は、塩基性触媒の存在下、(i)前記シアノメチル化体（前駆体ニトリル）（２）と、ジシアンジアミド又はビグアニド類（前記例示のビグアニド類など）との反応（以下、単に反応Ｂと称する場合がある）又は(ii)シアノメチル化体の誘導体（カルボキシメチル化体、アルコキシカルボニルメチル化体、アリールオキシカルボニルメチル化体、ハロホルミルメチル化体など）とビグアニド類（前記例示のビグアニド類など）との反応により得ることができる。反応Ｂは溶媒（前記反応Ａの項で例示の溶媒など）の存在下で行ってもよい。
【００６８】
反応Ｂの詳細については、例えば、ジニトリル化合物とジシアンジアミドとを、アルコール系有機溶媒中、塩基性触媒の存在下、高圧で反応させる方法（特開平５−３２６６４号公報）、有機溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させる方法（特公昭４４−８６７６号公報、特開２０００−１５４１８１号公報、及び米国特許２９０１４６４号）、ニトリル化合物とビグアニド類とを、アルコール系有機溶媒中、塩基性触媒の存在下で反応させる方法（米国特許２７７７８４８号）並びにこれらの文献に記載されている関連の文献に記載の方法などを参照できる。また、シアノメチル化体の誘導体とビグアニド類との反応の詳細については、例えば、米国特許２４２３０７１号公報、米国特許２４２３３５３号公報、米国特許２４２５２８７号公報、英国特許５６９１００号公報などを参照できる。
【００６９】
反応Ｂで使用する塩基性触媒としては、無機塩基［アルカリ金属（金属カリウム、金属ナトリウムなど）、金属水酸化物（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属水酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物；水酸化銅などの遷移金属水酸化物など）、炭酸塩類（炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどのアルカリ金属炭酸塩；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩；炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素リチウムなどのアルカリ金属炭酸水素塩など）、アルコキシド（カリウムメトキシド、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド）、有機カルボン酸アルカリ金属塩（酢酸ナトリウムなど）、アンモニアなど］、有機塩基［アルカリ金属アミド（カリウムアミド、ナトリウムアミドなど）、アミン又はアンモニウム類（トリエチルアミンなどのアルキルアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの第３級アリールアミン；ピリジンなどの複素環式アミン；４級アンモニウム水酸化物など）など］などが挙げられる。
【００７０】
塩基性触媒の割合は、ニトリル（２）のニトリル基１モルに対して、０．０１〜３モル、好ましくは０．０５〜２モル、さらに好ましくは０．１〜１．５モル程度である。
【００７１】
反応Ｂでは、ニトリル（２）の少なくとも１つのニトリル基をグアナミン環に変換できればよく、ニトリル（２）とジシアンジアミドとの割合は、目的とする生成物に応じて広い範囲から選択できる。ニトリル（２）とジシアンジアミドとの割合は、例えば、前者／後者（モル比）＝１／１〜１／１０、好ましくは１／１〜１／６、さらに好ましくは１／１〜１／４（例えば、１／１〜１／２）程度である。特に、ニトリル（２）のニトリル基に対して、１〜１．３倍モル程度のジシアンジアミドを用いるのが好ましい。
【００７２】
反応Ｂにおいて、溶媒を用いる場合、溶媒の量は、特に制限されず、例えば、ニトリル（２）及びジシアンジアミドの総量１００重量部に対して、１０〜１０００重量部（例えば、１０〜５００重量部）、好ましくは３０〜５００重量部程度である。
【００７３】
反応温度は、特に制限されず、０〜２００℃（例えば、２０〜２００℃）程度の範囲から選択できるが、室温以下では、反応速度が遅くなるため、通常、５０〜１７０℃程度が好ましい。反応は、常圧下であっても十分進行するが、加圧下（例えば、オートクレーブなどを用いて高圧下）で行ってもよい。
【００７４】
前記グアナミン化合物のうち、例えば、Ｘがエーテル化合物の残基であるグアナミン化合物としては、メチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、フェニル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのモノヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン化合物：脂肪族ポリヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン化合物［エチレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジエチレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリエチレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、プロピレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジプロピレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリプロピレングリコールメチル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのＣ1-10アルキレングリコールＣ1-6アルキル［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル；ビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メトキシ］メタン、ビス［α−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−α−メチルメトキシ］メタン、ビス［α−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−α，α−ジメチルメトキシ］メタン、１，１−ビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メトキシ］エタン、１，１−ビス［α−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）−α−メチルメトキシ］エタン、エチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジエチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリエチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ポリエチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、プロピレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジプロピレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ポリプロピレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、１，４−ブチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ネオペンチルグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ヘキサメチレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのＣ1-10アルキレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル；グリセリントリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、グリセリンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、グリセリンモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジグリセリンテトラキス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールトリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ペンタエリスリトールモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなど］；芳香族ポリヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン化合物［ハイドロキノンモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ハイドロキノンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、レゾルシノールモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、レゾルシノールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどの芳香族ジオールのエーテル残基を有するグアナミン化合物；ビフェノールモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビフェノールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのビフェノール類のエーテル残基を有するグアナミン化合物；ビスフェノールＡモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＡビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＦモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＦビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＳモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビスフェノールＳビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのビスフェノール類のエーテル残基を有するグアナミン化合物（例えば、ビス（ヒドロキシＣ6-10アリール）Ｃ1-8アルカンモノ又はビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなど）；トリヒドロキシベンゼンモノ［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリヒドロキシベンゼンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、トリヒドロキシベンゼントリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどの芳香族ポリオールのエーテル残基を有するグアナミン化合物などが挙げられる。また、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛（２’，４’−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６’−イル−）メトキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラスピロ［５．５］ウンデカンなどの脂環族又はスピロ環式ヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミン；トリエタノールアミントリス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、ビス（Ｎ−２−ヒドロキシルエチル）アミンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのアルカノールアミンのエーテル残基を有するグアナミン；チオジグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルなどのイオウ原子含有ヒドロキシ化合物のエーテル残基を有するグアナミンなども前記グアナミン化合物に含まれる。
【００７５】
前記グアナミン化合物には、グアナミン化合物の塩も含まれる。グアナミン化合物は、通常、グアナミン環のアミノ基を介して、このアミノ基と塩形成可能な化合物と塩を形成している。このような化合物は、アミノ基と塩形成可能であれば特に制限されず、例えば、各種無機又は有機酸［無機系プロトン酸類、有機プロトン酸類など；無機又は有機（ポリ）リン酸類、無機又は有機（ポリ）亜リン酸類、無機又は有機次亜リン酸類、無機又は有機（ポリ）硫酸類、無機又は有機スルホン酸類、無機又は有機（ポリ）ホウ酸類、有機カルボン酸類など］も使用できるが、ヒドロキシル基含有化合物、特に、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物であるのが好ましい。
【００７６】
前記ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物には、少なくとも１つのヒドロキシル基と、少なくとも１つの窒素原子を環のヘテロ原子として有するヘテロ環とで構成された化合物が含まれる。前記ヘテロ環としては、複数の窒素原子を環の構成原子として有する５又は６員窒素含有環、特に、トリアジン環が挙げられる。
【００７７】
トリアジン化合物としては、１，３，５−トリアジン類、１，２，３−トリアジン類、１，２，４−トリアジン類が挙げられる。ヒドロキシル基を有するトリアジン化合物において、ヒドロキシル基は、トリアジン環の適当な部位（窒素原子及び炭素原子、特に炭素原子）に置換していてもよい。ヒドロキシル基の個数は、特に制限されず、１〜４個、特に１〜３個（例えば、２〜３個）程度である。好ましいヒドロキシル基含有トリアジン化合物は、ヒドロキシル基含有１，３，５−トリアジン類、特にシアヌール酸又はイソシアヌール酸、アンメリン、アンメリドなどのシアヌール酸又はその誘導体などである。
【００７８】
グアナミン化合物の塩において、ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物の割合は、前記グアナミン化合物のグアナミン部位１モルに対して、０．１〜１．２モル、好ましくは０．４〜１モル程度である。グアナミン化合物が複数のグアナミン環を有する場合、各グアナミン環は、同種又は異種のヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物と塩を形成してもよい。
【００７９】
イソシアヌール酸との塩を例にとって説明すると、グアナミン化合物の塩としては、前記例示のグアナミン化合物のイソシアヌール酸塩、例えば、ビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エトキシ］メタン・イソシアヌール酸塩、エチレングリコールビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］エーテル・イソシアヌール酸塩、ハイドロキノンモノ［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］エーテル・イソシアヌール酸塩、ビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］エーテル・イソシアヌール酸塩、ビス［β−（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）エチル］チオエーテル・イソシアヌール酸塩などが挙げられる。これらの塩において、イソシアヌール酸の割合は特に限定はないが、グアナミン化合物１モルに対して、例えば、０．２〜２．４モル、好ましくは０．８〜２モル程度であり、０．１〜１．２モル（０．４〜１モル）程度であってもよい。
【００８０】
グアナミン化合物の塩は、例えば、グアナミン化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物などの塩形成化合物とを反応させることにより製造できる。反応は、溶媒中で行ってもよい。溶媒としては、水、前記反応Ａ及び反応Ｂの反応溶媒の項で例示の有機溶媒、水と前記有機溶媒との混合溶媒などが使用できる。例えば、グアナミン化合物と塩形成化合物（イソシアヌール酸など）とを溶媒中に溶解又は分散させ、必要により加熱し、両者を反応させることによりグアナミン化合物の塩を製造できる。
【００８１】
本発明の難燃性樹脂組成物において、前記グアナミン化合物又はその塩は、難燃剤として機能する。難燃性樹脂組成物において、前記グアナミン化合物又はその塩の割合は、樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量部（例えば、１〜１００重量部）、好ましくは１〜９０重量部、さらに好ましくは１〜８０重量部（例えば、３〜８０重量部）程度である。
【００８２】
（他の難燃剤）
本発明の難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を付与するため、他の難燃剤、例えば、リン含有難燃剤、イオウ含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤、窒素含有難燃剤などを含んでもよい。これらの難燃剤は、一種で又は二種以上組合せて使用できる。
【００８３】
（ａ）リン含有難燃剤
リン含有難燃剤には、有機リン化合物、無機リン化合物（赤リン、リン酸ホウ素など）などが含まれる。
【００８４】
前記有機リン化合物には、リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸化合物（ホスホン酸エステルなど）、有機ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド（トリフェニルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドなどの置換基を有していてもよいトリＣ6-10アリールホスフィンオキシドなど）、（ポリ）リン酸塩（ポリリン酸と有機塩基との塩など）などが含まれる。
【００８５】
（リン酸エステル）
リン酸エステルには、モノマー型リン酸エステル（リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステルなど）、ポリマー型リン酸エステルなどが含まれる。
【００８６】
モノマー型リン酸エステルとしては、脂肪族リン酸エステル［リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリイソブチルなどのリン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記リン酸トリエステルに対応するリン酸ジＣ1-10アルキルエステル及びリン酸モノＣ1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル、リン酸ジフェニルクレジル、リン酸トリ（イソプロピルフェニル）、リン酸ジフェニルエチルクレジルなどのリン酸トリＣ6-20アリールエステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル（リン酸メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチルなど）、スピロ環状芳香族リン酸エステル（ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート、ジクレジルペンタエリスリトールジホスフェート、ジキシリルペンタエリスリトールジホスフェートなど）などが挙げられる。
【００８７】
また、モノマー型リン酸エステルとしては、酸性リン酸エステル（部分エステル体、ペンタエリスリトールジホスフェートなど）の金属塩（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｍ，Ａｌ塩など）及び前記酸性リン酸エステルのアンモニウム塩又はアミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミンなどのトリアジン類など）との塩なども含まれる。
【００８８】
前記ポリマー型リン酸エステルとしては、縮合リン酸エステルを用いることができる。縮合リン酸エステルには、芳香族環を有する縮合リン酸エステルが挙げられ、例えば、下記式（３）で表される構造単位を有していてもよい。
【００８９】
【化５】
（式中、Ｒ4〜Ｒ7は置換基を有していてもよいアリール基を、Ｚ1は二価の芳香族性基を示す。ｐは１以上の整数を示す）
式（３）において、Ｒ4〜Ｒ7で示されるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基などのＣ6-20アリール基が挙げられる。アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基などのアルキル基が挙げられる。また、二価の芳香族基としては、アリーレン基（例えば、フェニレン、ナフチレン基などのＣ6-20アリーレン基など）、ビフェニレン基、ビスフェノール残基（ビスフェノールＡ残基，ビスフェノールＤ残基，ビスフェノールＡＤ残基などのビス（ヒドロキシアリール）アルカン残基、ビスフェノールＦ残基、ビスフェノールＳ残基など）などが挙げられる。ｐは好ましくは１〜１５の整数である。
【００９１】
上記式（３）で表される縮合リン酸エステルとしては、例えば、レゾルシノールホスフェート類［レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジキシリルホスフェート）など］、ハイドロキノンホスフェート類［ハイドロキノンビス（ジフェニルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェート）、ハイドロキノンビス（ジキシリルホスフェート）など］、ビフェノールホスフェート類［ビフェノールビス（ジフェニルホスフェート）、ビフェノールビス（ジクレジルホスフェート）、ビフェノールビス（ジキシリルホスフェート）など］及びビスフェノール−Ａホスフェート類［ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシリルホスフェート）など］などが挙げられる。
【００９２】
（リン酸エステルアミド）
リン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｃ2-6アルキレンジアミンジイルテトラアリールホスフェート（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペラジンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート、エチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェートなど）；置換基を有していてもよいＣ6-10アリーレンジアミンジイルテトラＣ6-10アリールホスフェート（アリーレンがフェニレン、キシリレンなどであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるフェニレンジアミンジイルテトラアリールホスフェート、キシリレンジアミンジイルテトラアリールホスフェートなど）、レゾルシノールトリフェニルホスフェートジフェニルアミド、ハイドロキノントリフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのベンゼンジオールホスフェートジＣ6-10アリールアミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジブチルアミドなどのビスフェノールホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ビスフェノールＡトリフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのビスフェノールホスフェートＣ6-10アリールアミド；ジフェニルホスフェートジブチルアミドなどのジフェニルホスフェートジＣ1-6アルキルアミド；ジフェニルホスフェートメチルフェニルアミド、ジフェニルホスフェートジフェニルアミドなどのジフェニルホスフェートＣ6-10アリールアミド；アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるピペリジノジＣ6-10アリールホスフェート及びピペコリノジＣ6-10アリールホスフェートなどが挙げられる。
【００９３】
好ましいリン酸エステルアミドとして、縮合リン酸エステルアミド類が挙げられる。このようなリン酸エステルアミドとしては、例えば、Ｎ−（ジアリールオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジトルイルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジキシリルオキシホスフィニル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（ジアリールオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ又はトリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジフェノキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジトルイルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジキシリルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ジ−トリメチルフェニルオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アルキレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アルキレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ネオペンチレンジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、Ｎ−（環状アリーレンジオキシホスフィニル）置換アルキレンアミン類［例えば、Ｎ，Ｎ′−ビス（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）ピペラジン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ピペラジンなど］、ビス乃至テトラキス［（環状アリーレンジオキシホスフィニル）アミノ］置換芳香族化合物類｛例えば、１，３−又は１，４−ビス［（フェニレン−１，２−ジオキシホスフィニル）アミノ］ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス［（ビフェニレン−２，２′−ジオキシホスフィニル）アミノメチル］ベンゼンなど｝、３，９−ビス（Ｎ−置換アミノ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］−ウンデカン−３，９−ジオキシド類［例えば、Ｎ−置換アミノ基が、ジアルキルアミノ基（ジエチルアミノ基など）、環状アミノ基（ピペリジノ基、ピペコリノ基、ジメチルピペリジノ基、モルホリノ基など）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基など）、アルキルアリールアミノ基（メチルフェニルアミノ基など）などであるスピロ環状リン酸エステルアミド］などが含まれる。
【００９４】
リン酸エステルアミドは、商品名「リン酸エステルアミド系難燃剤ＳＰシリーズ（例えば、ＳＰ−６０１、ＳＰ−６７０、ＳＰ−７０３、ＳＰ−７２０など）」（四国化成工業（株）製）として入手できる。
【００９５】
（ホスホニトリル化合物）
ホスホニトリル化合物としては、例えば、アリールオキシホスファゼン化合物［例えば、フェノキシホスファゼン化合物、トリルオキシホスファゼン化合物、フェノキシトリルオキシホスファゼン化合物、又はこれらの誘導体（例えば、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビフェノール、ビスフェノール類で変性されたフェノキシホスファゼンなど）など］などが挙げられる。ホスホニトリル化合物は、直鎖状及び／又は環状のモノマーであってもよく、これらのモノマーのオリゴマー又はポリマーであってもよい。
【００９６】
（有機ホスホン酸化合物）
有機ホスホン酸（亜リン酸）化合物としては、例えば、芳香族亜リン酸エステル（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸トリＣ6-20アリールエステルなど）、脂肪族亜リン酸エステル［アルキルが、メチル、エチル、ブチル、ヘキシルなどである亜リン酸トリＣ1-10アルキルエステル；前記亜リン酸トリアルキルエステルに対応する亜リン酸ジ又はモノＣ1-10アルキルエステルなど）、有機亜リン酸エステル［例えば、アルキルが、メチル、エチル、ブチル基などであり、アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどであるＣ1-6アルキルホスホン酸ジＣ1-6アルキル、Ｃ1-6アルキルホスホン酸ジＣ6-10アリール、Ｃ1-6アルキルホスホン酸Ｃ1-6アルキルＣ6-10アリールなどのアルキルホスホン酸ジエステル；前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル−ホスホン酸ジエステル及びＣ6-10アリール−ホスホン酸ジエステル；環状有機ホスホン酸ジエステル［４−Ｃ1-6アルキル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ（２，２，２）−オクタン−１−オキシド、ペンタエリスリトールビス（Ｃ1-6アルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ5-10シクロアルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキルホスホネート）、ペンタエリスリトールビス（Ｃ6-10アリールホスホネート）など］、ホスホノカルボン酸エステル（メトキシカルボニルメチルホスホン酸ジメチルなどの前記アルキルホスホン酸ジエステルに対応するＣ1-4アルコキシカルボニルオキシＣ1-4アルキルホスホン酸ジエステル）などのホスホノカルボン酸トリエステル］などの各種ホスホン酸エステルが含まれる。また、芳香族亜リン酸（アリールがフェニル、クレジル、キシリルなどである亜リン酸など）、脂肪族亜リン酸（アルキルがＣ1-6アルキルなどである亜リン酸）、ヒドロキシル基を有する脂肪族亜リン酸（１−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホン酸など）、窒素原子を有する脂肪族亜リン酸（ニトリロトリス（メチルホスホン酸）など）、芳香族亜リン酸（１０−ヒドロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状亜リン酸など）などの亜リン酸類の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）、アンモニウム塩、アミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミンなどのトリアジン類など）との塩なども含まれる。
【００９７】
（有機ホスフィン酸化合物）
有機ホスフィン酸化合物には、アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸エステル（ホスフィン酸メチルなどのホスフィン酸Ｃ1-6アルキル、ホスフィン酸フェニルなどのホスフィン酸Ｃ6-10アリール、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキシドなどの環状ホスフィン酸エステルなど）；アルキル基（Ｃ1-4アルキル基など）又はアリール基（Ｃ6-10アリール基など）が置換（一置換又は二置換）していてもよいホスフィン酸（ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジプロピルホスフィン酸、ジブチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、メチルブチルホスフィン酸、エチルブチルホスフィン酸などのジＣ1-4アルキルホスフィン酸；ジフェニルホスフィン酸などのジＣ6-10アリールホスフィン酸；メチルフェニルホスフィン酸などのＣ1-4アルキルＣ6-10アリールホスフィン酸など）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）、アンモニウム塩、アミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミンなどのトリアジン類など）との塩などが含まれる。また、アルキル基又はアリール基が置換していてもよいホスフィニコカルボン酸（例えば、３−メチルホスフィニコプロピオン酸、３−フェニルホスフィニコプロピオン酸など）の金属塩（Ｍｇ塩、Ｃａ塩、Ｂａ塩などのアルカリ土類金属塩、Ｚｎ塩、Ａｌ塩など）、アンモニウム塩、アミン類（グアニジン；メラミン、メラム、メレム、メロン、グアナミン、ベンゾグアナミン塩などのトリアジン類など）との塩も含まれる。
【００９８】
（（ポリ）リン酸塩）
（ポリ）リン酸塩としては、例えば、（ポリ）リン酸とアミン類［アンモニア、尿素化合物（尿素、アルキル置換尿素など）、グアニジン、又はトリアジン化合物（メラミン、メラム、メレムなど）］との塩が含まれる。このような（ポリ）リン酸塩としては、ポリリン酸アンモニウム、リン酸尿素、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、リン酸メラム、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩などが挙げられる。前記ポリリン酸塩としては、特に表面処理を施したポリリン酸塩も使用できる。例えば、表面が樹脂［例えば、フェノール樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂などの熱硬化性樹脂；ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂など熱可塑性樹脂］などにより被覆されたポリリン酸塩などが例示できる。
【００９９】
また、（ポリ）リン酸塩には、（ポリ）リン酸、（ポリ）亜リン酸又は（ポリ）次亜リン酸と、金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｚｎ、Ａｌなど）との塩、リン酸ホウ素なども含まれる。このような金属塩としては、例えば、オルトリン酸水素カルシウム、ポリリン酸水素カルシウム、リン酸水素アルミニウム、トリポリリン酸アルミニウム、ポリリン酸アルミニウムなどが挙げられ、特に、実質的に無水のリン酸水素カルシウム塩（ＣａＨＰＯ4）が好ましい。
【０１００】
（赤リン）
赤リンとしては、通常、安定化処理を施したもの（安定化赤リン）が好ましく用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素との反応性が高い破砕面を形成させずに微粒子化する方法で得られた赤リン、さらには、赤リンの表面が、樹脂（前記（ポリ）リン酸塩の項で例示の熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂など）、金属、金属化合物［例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどの金属水酸化物；酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガン、酸化スズなどの金属酸化物など］などにより単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好ましい。
【０１０１】
安定化赤リンは、商品名「ノーバエクセルシリーズ（例えば、ノーバエクセル１４０、ノーバエクセルＦ５など）」などとして燐化学工業（株）などから入手可能である。
【０１０２】
（ｂ）イオウ含有難燃剤
イオウ含有難燃剤としては、有機スルホン酸（ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフタレンスルホン酸、フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸などのＣ6-12アリールスルホン酸；トリフルオロメタンスルホン酸などのフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸；スルホン化ポリスチレン、スルホン化ポリスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホン化ポリフェニレンオキシドなどのスルホン化ポリマーなど）、パーフルオロアルカンスルホン酸（パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸などのパーフルオロＣ1-10アルカンスルホン酸など）と金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｍｎなど）との塩、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの塩（前記金属との塩など）、エステル、アミドなどが挙げられる。
【０１０３】
（ｃ）ケイ素含有難燃剤
ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノシロキサン、ゼオライトなどが含まれる。（ポリ）オリガノシロキサンとしては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロキサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニルメチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどのモノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロキサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分岐オルガノシロキサン（ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチルフェニルシルセスキオキサン、ポリフェニルシルセスキオキサンなどのポリオルガノシルセスキオキサンなど）［例えば、東芝シリコーン（株）の商品名「ＸＣ９９−Ｂ５６６４」、信越化学工業(株)の商品名「Ｘ−４０−９２４３」、「Ｘ−４０−９２４４」、「Ｘ−４０−９８０５」、特開２００１−４０２１９号公報、特開２０００−１５９９９５号公報、特開平１１−１５８３６３号公報、特開平１０−１８２８３２号公報、特開平１０−１３９９６４号公報記載の化合物など〕、分子末端や主鎖に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノシロキサン〔例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の商品名「ＳｉパウダーＤＣ４−７０５１、ＤＣ４−７０８１，ＤＣ４−７１０５，ＤＣ１−９６４１など」など〕なども使用できる。
【０１０４】
ゼオライトとしては、Ａ型、Ｙ型、β型、Ｌ型、モルデナイト型、ＺＳＭ型（ＺＳＭ−５型など）などのＮａ型、Ｈ型、ＮＨ4型又は遷移金属置換ゼオライトなどが挙げられる。
【０１０５】
（ｄ）アルコール系難燃剤
アルコール系難燃剤としては、多価アルコール又はその誘導体（多価アルコールの重合体、多価アルコールの部分エステル化物、置換多価アルコールなど）、糖類（グルコース、ガラクトース、フルクトースなど単糖類；スクロース、マルトース、ラフィノースなどオリゴ糖類；エリトリット、キシリット、ソルビットなどの糖アルコール；セルロース、デンプンなどの多糖類など）、窒素含有多価アルコール類［トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（３−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレートなど］などが挙げられる。
【０１０６】
前記多価アルコール又はその誘導体としては、Ｃ2-8多価アルコール（好ましくはＣ2-6多価アルコール）又はその重合体（オリゴマーも含む）、例えば、アルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールなどのＣ2-8アルキレングリコール（好ましくはＣ2-6アルキレングリコール）など）などのジオール類、グリセリン、トリメチロールプロパン又はこれらの誘導体などのトリオール類、ペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの誘導体などのテトラオール類；これらの多価アルコールの部分エステル化物（例えば、アルキルエステルなど）；これらの多価アルコール類のオリゴマー（例えば、ジペンタエリスリトールなど）、単独又は共重合体（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコールの単独又は共重合体、ポリグリセリンなど）などが例示できる。
【０１０７】
（ｅ）無機系難燃剤
無機系難燃剤のうち、金属酸化物としては、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ニッケル含有水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムが挙げられる。
【０１０８】
また、前記無機金属系化合物には、ホウ酸金属塩（例えば、含水ホウ酸亜鉛など）、スズ酸金属塩（例えば、含水スズ酸亜鉛など）、モリブデン酸金属塩（例えば、（含水）モリブデン酸亜鉛など）タングステン酸金属塩（例えば、（含水）タングスチン酸亜鉛など）、金属硫化物（例えば、硫化亜鉛、硫化モリブラン、硫化タングスチンなど）、膨張性黒鉛なども含まれる。
【０１０９】
（ｆ）窒素含有難燃剤
窒素含有難燃剤としては、アミノトリアジン類又はその塩又は誘導体、尿素類又はその誘導体、アミジン類又はその誘導体、テトラゾール類又はその誘導体、ニトロキシド類又はその誘導体、カルボン酸ヒドラジド類（アジピン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど）などが挙げられる。
【０１１０】
前記アミノトリアジン類としては、メラミン、置換メラミン（２−メチルメラミンなどのアルキルメラミン、グアニルメラミンなど）、メラミン縮合物（メラム、メレム、メロンなど）、メラミンの共縮合樹脂（メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−メラミン樹脂など）；グアナミン、置換グアナミン（メチルグアナミン、アセトグアナミンなど）、ベンゾグアナミン、サクシノグアナミン、アジポグアナミン、フタログアナミン、ＣＴＵ−グアナミン、特開２０００−１５４１８１号公報に開示されているモノ乃至テトラグアナミン化合物などの各種グアナミンなどが挙げられる。アミノトリアジン類の塩としては、例えば、メラミンシアヌレート、グアナミンシアヌレート、アジポグアナミンシアヌレート、特開２０００−６３３６５号公報に開示されているモノ又はジグアナミン化合物のシアヌレートなどのアミノトリアジン類のシアヌール酸塩（イソシアヌール酸塩）などが挙げられる。アミノトリアジン類の誘導体としては、メチロール誘導体、アルコキシメチル誘導体などが挙げられ、例えば、モノ乃至ヘキサアルコキシメチルメラミン、モノ乃至テトラメチロールグアナミン、モノ乃至ヘキサアルコキシメチルメラミンなどが例示できる。
【０１１１】
前記尿素類としては、尿素の多量体（ビウレット、ビウレアなどの二量体など）、アルキレン尿素（エチレン尿素等のＣ1-10アルキレン尿素など）、ジカルボン酸のウレイド（イソシアヌール酸、トリス（２−シアノエチル）イソシアヌレートなど）、α−オキシ酸のウレイド［ヒダントイン、ジメチルヒダントイン（５，５−ジメチルヒダントインなど）、アラントイン、メチルアラントイン等のヒダントイン類など］、尿酸、アセチレン尿素（グリコールウリル）などが挙げられる。尿素類の誘導体としては、メチロール化体又はアルコキシメチル化体などが挙げられ、たとえば、モノ乃至テトラメチロールアセチレン尿素、モノ乃至テトラアルコキシメチルアセチレン尿素などが例示できる。
【０１１２】
前記アミジン類には、ＲＣ（＝ＮＨ）ＮＨ2（Ｒは、水素原子、アルキル基、アシル基を示す）で表わされるアミジン及びその誘導体が含まれる。アミジン類の構造は、非環状であっても、環状であってもよい。さらに、アミジン類には、前記Ｒがアミノ基であるグアニジン類（グアニジン又はその誘導体）も含まれ、その構造は、非環状であっても、環状であってもよい。非環状アミジンには、例えば、アミジン、ジシアンジアミド又はこれらの誘導体などが含まれる。好ましいアミジン類には、例えば、アミジン、ジシアンジアミド、グリコシアミン、グアノリン、クレアチン、クレアチニン、又はそれらの誘導体などが含まれる。
【０１１３】
前記テトラゾール類には、モノテトラゾール及びテトラゾールのアミン塩又は金属塩が含まれる。例えば、５−フェニルテトラゾール、５，５’−ビテトラゾールのアミン塩（例えば、２アンモニウム塩、２グアニジン塩、ビぺラジン塩、メラミン塩、グアナミン塩、キシリレンジアミン塩など）、５，５’−ビテトラゾールの金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩など）などが挙げられる。
【０１１４】
これらのテトラゾール化合物の詳細については、特開平５−５１４７６号公報、特開平６−１６６６７８号公報、特開２００１−２９４４９７号公報などを参照できる。
【０１１５】
前記ニトロキシド類としては、ニトロキシド化合物［２，２，６，６−テトラメチル−１，４−ジヒドロキシ−ピペリジン、１−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジンなどのヒドロキシピペリジン類など］又はそのカルボン酸エステル又はエーテル誘導体（特表２００２−５０７２３８号公報記載のアミン化合物など）などが挙げられる。
【０１１６】
これらの他の難燃剤の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度である。また、他の難燃剤を用いる場合、前記グアナミン化合物と他の難燃剤との総量は、ベース樹脂１００重量部に対して、０．１〜３００重量部（例えば、１〜３００重量部）、好ましくは１０〜３００重量部、さらに好ましくは５０〜２５０重量部（例えば、５０〜２００重量部）程度である。
【０１１７】
難燃性樹脂組成物は、さらに芳香族樹脂（特に炭化性樹脂）及び／又はポリアリールアルカン（ポリＣ6-20アリールＣ2-10アルカン、例えば、２，３−ジフェニル−２，３−ジメチルブタンなどのポリＣ6-14アリール直鎖又は分岐Ｃ2-8アルカンなど）などの特定の芳香族化合物を含んでもよい。前記芳香族樹脂には、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基を有する芳香族環を主鎖又は側鎖に有する樹脂（フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、メラミン変性フェノールノボラック樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂［例えば、ベンゼンジオール類（レゾルシノール、ハイドロキノンなど）ビフェノール類（ビフェノール、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルなど及び／又はビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなど）と、ベンゼンジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）からのポリエステル；ポリアリレート系樹脂と他の樹脂（ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートなど）とのポリマーアロイ；前記ポリマーアロイをエステル交換反応させたポリマーアロイ、相溶化剤を含むポリマーアロイなど）、芳香族エポキシ樹脂［ビフェノール型エポキシ樹脂（例えば、３，３’，５，５’−テトラメチルビフェノールのグリシジルエーテルなど）、ビスフェノール型エポキシ樹脂（フェノキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリシジルエーテルなど）、ノボラック型エポキシ樹脂、不飽和環状炭化水素化合物変性エポキシ樹脂（例えば、（ジ）シクロペンタジエン型エポキシ樹脂など）など］、ポリフェニレンオキシド系樹脂［例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、スチレン系樹脂変性ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ−１，３−キシリレンオキシド、ポリ−１，４−キシレンオキシドなど］、及び芳香族ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロンＭＸＤ６など）、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、及びポノキシリレン系樹脂［例えば、ポリ（α，α，α’，α’−テトラメチル、−１，３−キシリレン）、ポリ（α，α，α’，α’−テトラメチル、−１，４−キシリレン）など］などが含まれる。芳香族樹脂及び芳香族化合物は、一種で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１１８】
前記芳香族樹脂及び芳香族化合物の割合は、ベース樹脂１００重量部に対して、０〜２００重量部、好ましくは０．１〜１００重量部、さらに好ましくは１〜５０重量部程度である。
【０１１９】
［添加剤］
添加剤としては、酸化防止剤、熱安定剤（耐熱安定剤）、ドリッピング防止剤、離型剤、充填剤等が含まれる。添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、トリエチレングリコールビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等の分岐Ｃ3-6アルキルフェノール類など］、リン系酸化防止剤（又はリン系安定剤）［ホスファイト類（例えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等のビス（Ｃ1-9アルキル−アリール）ペンタエリスリトールジホスファイトなど）、ホスフォナイト類（例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジホスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスフォナイトなど）等］、イオウ系酸化防止剤（又はイオウ系安定剤）（ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートなど）、アミン系酸化防止剤（ナフチルアミン、フェニルナフチルアミン、１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のヒンダードアミン類など）等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２１】
（耐熱安定剤）
耐熱安定剤には、有機カルボン酸金属塩［アルカリ金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなど）、アルカリ土類金属塩（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａなど）など］、ハイドロタルサイト及びゼオライトなどが含まれる。前記ハイドロタルサイトとしては、特開昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公報などに記載されているハイドロタルサイト類、例えば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが使用できる。
【０１２２】
［Ｍ2+ 1-xＭ3+ x（ＯＨ）2］x+［Ａn- x/n・ｍＨ2Ｏ］x-
（式中、Ｍ2+はＭｇ2+、Ｍｎ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+などの二価金属イオンを示し、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｃｒ3+などの三価金属イオンを示す。Ａn-はＣＯ3 2-、ＯＨ-、ＨＰＯ4 2-、ＳＯ4 2-などのｎ価（特に１価又は２価）のアニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、０≦ｍ＜１である。）
なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和化学工業（株）から入手可能である。
【０１２３】
前記ゼオライトとしては、特に制限されないが、Ｈ型以外のゼオライト、例えば、特開平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャサイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用できる。
【０１２４】
なお、Ａ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５）」、「ゼオスターシリーズ（ＫＡ−１００Ｐ、ＮＡ−１００Ｐ、ＣＡ−１００Ｐ）」などとして、また、Ｘ型ゼオライトは、「ゼオラムシリーズ（Ｆ−９）」、「ゼオスターシリーズ（ＮＸ−１００Ｐ）、Ｙ型ゼオライトは、「ＨＳＺシリーズ３２０ＮＡＡ」などとして東ソー（株）、日本化学工業（株）から入手可能である。これらの耐熱安定剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２５】
（ドリッピング防止剤）
ドリッピング防止剤としては、フッ素系樹脂及び層状ケイ酸塩などが挙げられる。前記フッ素系樹脂には、フッ素含有モノマーの単独又は共重合体や、フッ素含有モノマーと他の共重合性モノマーとの共重合体等が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体等が例示できる。これらのドリッピング防止剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２６】
（離型剤）
離型剤としては、ワックス類（例えば、ポリエチレンワックス、エチレン共重合体ワックス、ポリプロピレンワックス等のＣ1-4オレフィン系ワックスなど）；長鎖脂肪族化合物、例えば、長鎖脂肪酸塩（例えば、Ｃ8-34脂肪酸アルカリ土類金属塩などの長鎖脂肪酸金属塩など）、長鎖脂肪酸エステル（例えば、Ｃ8-34脂肪酸アルキルエステルなどの長鎖脂肪酸アルキルエステルなど）、長鎖脂肪酸アミド（例えば、Ｃ8-34脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド等）等が例示できる。これらの離型剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１２７】
（充填剤）
充填剤には、繊維状充填剤、非繊維充填剤（板状充填剤、粉粒状充填剤など）が含まれる。
【０１２８】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族又は芳香族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリルなどのアクリル樹脂など）などが例示できる。
【０１２９】
非繊維状充填剤のうち、板状充填剤には、例えば、ガラスフレーク、マイカ、グラファイト、各種金属箔などが例示できる。
【０１３０】
粉粒状充填剤には、カーボンブラック、炭化ケイ素、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミルドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーなど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイトなどのケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属の硫酸塩、金属粉末などが含まれる。
【０１３１】
好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤としては、粉粒状又は板状充填剤、特に、ガラスビーズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、及びガラスフレークが挙げられる。
【０１３２】
また、特に好ましい充填剤には、高い強度・剛性を有するガラス繊維が含まれる。
【０１３３】
これらの充填剤は、収束剤又は表面処理剤と組み合わせて使用してもよい。このような収束剤又は表面処理剤としては、官能性化合物が含まれる。前記官能性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物、好ましくはエポキシ系化合物、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。
【０１３４】
各添加剤の割合は、樹脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜２０重量部、好ましくは、０．１〜１０重量部程度である。充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ましくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜４５重量％程度である。
【０１３５】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、他の添加剤、例えば、滑剤、可塑剤、難燃助剤、安定剤（紫外線吸収剤、耐候安定剤など）、着色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、核剤、衝撃改良剤、摺動剤、分散剤、抗菌剤、発泡剤などを含有していてもよい。
【０１３６】
本発明の樹脂組成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、ポリアルキレンアリレート系樹脂と、グアナミン化合物と、必要により他の難燃剤や添加剤とを慣用の方法で混合することにより調製できる。
【０１３７】
本発明の樹脂組成物は、溶融混練し、押出成形、射出成形、圧縮成形などの慣用の方法で成形できる。形成された成形体は、難燃性および成形加工性に優れているため、種々の用途に使用できる。例えば、電気・電子部品、機械機構部品、自動車部品などに好適に用いることができる。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明では、特定のグアナミン化合物を用いるので、樹脂組成物における難燃剤のモールドデポジット及び染み出しを抑制でき、成形加工性に優れるとともに、高度に難燃化され、成形品の外観特性を改善できる。さらに非ハロゲン系の難燃剤を用いるので、環境に対する負荷が小さく、経済性にも優れている。
【０１３９】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【０１４０】
尚、以下の試験により樹脂組成物の特性を評価した。
【０１４１】
（燃焼性試験）
ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み１．６ｍｍで燃焼性を評価した。
【０１４２】
実施例及び比較例では以下の成分を用いた。
【０１４３】
［ベース樹脂Ａ］
Ａ−１：ポリアセタールコポリマー［ジュラコン、メルトインデックス＝９ｇ／１０分、ポリプラスチックス（株）製］
Ａ−２：ポリブチレンテレフタレート[ジュラネックス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）製]
Ａ−３：ポリスチレン［トーヨースチロールＧ１９、東洋スチレン（株）製］
Ａ−４：アクリロニトリル−スチレン共重合体［セビアンＪＤ、ダイセル化学工業（株）製］
Ａ−５：アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体［セビアンＤＰ６１１、ダイセル化学工業(株)製］
Ａ−６：ポリエチレンテレフタレート［ベルぺットＥＦＧ１０、鐘紡(株)製］
Ａ−７：１２．５ｍｏｌ％イソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートコポリマー［固有粘度＝１．０］
Ａ−８：ポリカーボネート［パンライトＬ１２２５、帝人化成（株）製］
Ａ−９：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学(株)製］
Ａ−１０：ナイロン−６［ＵＢＥナイロン６、宇部興産（株）製］。
【０１４４】
［難燃剤Ｂ］
Ｂ−１：１，４−ブタンジオールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル
Ｂ−２：ネオペンチルグリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル
Ｂ−３：ビスフェノールＡ ビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル
Ｂ−４：ビス［［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル・イソシアヌル酸塩（１：０．５モル塩）
（比較例に用いた化合物）
Ｂ−５：イソシアヌル酸。
【０１４５】
［難燃剤Ｃ］
［リン含有難燃剤Ｃ１］
Ｃ１−１：赤燐［ノーバエクセル１４０、燐化学工業（株）製］
Ｃ１−２：赤燐［ノーバエクセルＦ５、燐化学工業（株）製］
Ｃ１−３：次亜リン酸カルシウム
Ｃ１−４：ポリリン酸アンモニウム［テラージュＣ６０、チッソ（株）製］
Ｃ１−５：エチルメチルホスフィン酸アルミニウム
Ｃ１−６：レゾルシノールビス（ジ−２，６−キシリルホスフェート）［ＰＸ２００、大八化学工業（株）製］
Ｃ１−７：フェノキシホスファゼン［環状３、４量体］
Ｃ１−８：１，４−ピペラジンジイルテトラフェニルホスフェート［Ｎ，Ｎ′−ビス（ジフェノキシホスフィニル）ピペラジン］
Ｃ１−９：ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフェート）。
【０１４６】
［窒素含有難燃剤 Ｃ２］
Ｃ２−１：メラミン
Ｃ２−２：ビウレア
Ｃ２−３：ＣＴＵ−グアナミン
Ｃ２−４：ポリリン酸メラム［ＰＭＰ２００、日産化学工業(株)製］。
【０１４７】
［無機系難燃剤 Ｃ３］
Ｃ３−１：水酸化マグネシウム［キスマ５Ｅ、協和化学工業(株)製］
Ｃ３−２：硼酸亜鉛［ＦｉｒｅＢｒａｋｅ ＺＢ、ボラックス・ジャパン (株)製］
Ｃ３−３：無水リン酸一水素カルシウム：平均粒子径＝３０μｍ［太平化学産業(株)製］。
【０１４８】
［ケイ素含有難燃剤Ｃ４］
Ｃ４−１：ゼオライト［ゼオラムＡ−３、東ソー(株)製］
［硫黄含有難燃剤 Ｃ５］
Ｃ５−１：スルホン化ポリスチレンのナトリウム塩［ライオン(株)製］。
【０１４９】
［芳香族樹脂 Ｄ］
Ｄ−１：ノボラック型フェノール樹脂［ＰＲ−５３６４７、住友デュレズ (株)製］
Ｄ−２：ポリｐ−ビニルフェノール［マルカリンカ−ＭＳ−１Ｐ、丸善石油化学 (株)製］
Ｄ−３：フェノールアラルキル樹脂［ミレックスＸＬ−２２５、三井化学 (株)製］
Ｄ−４：ポリカーボネート［ユーピロンＳ３０００、三菱ガス化学 (株)製］
Ｄ−５：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド［ＰＰＥポリマーＹＰＸ−１００Ｆ、三菱ガス化学 (株)製］
Ｄ−６：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［エピコート１００４Ｋ、油化シェルエポキシ(株)製］
Ｄ−７：ナイロンＭＸＤ６［レニー６００２、三菱エンジニアリングプラスチックス (株)製］。
【０１５０】
［酸化防止剤 Ｅ］
Ｅ−１：トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート［イルガノックス２４５、チバガイギー (株)製］
Ｅ−２：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］［イルガノックス１０１０、チバガイギー (株)製］。
【０１５１】
［安定剤 Ｆ］
Ｆ−１：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム
Ｆ−２：ハイドロタルサイト［ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業(株)製］
Ｆ−３：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト［アデカスタブＰＥＰ３６、アデカアーガス (株)製］
Ｆ−４：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト［サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サンド (株)製］
［ドリッピング防止剤 Ｇ］
Ｇ−１：ポリテトラフルオロエチレン
［充填剤 Ｈ］
Ｈ−１：直径１０μｍ、長さ３ｍｍのガラスチョップドストランド
Ｈ−２：タルク［タルク３Ａ、日本タルク(株)製］。
【０１５２】
実施例１〜３０及び比較例１〜１５
前記成分を表１〜表４に示すの割合（重量部）で混合し、ラボプラストミル［東洋精機（株）製］により樹脂組成物を調製した。得られた樹脂組成物から小型射出成形機を用いて試験用成形品を作製し、特性を評価した。結果を表１〜表４にしめす。
【０１５３】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
Claims (8)
- 樹脂と下記式（１）
で表わされるグアナミン化合物又はその塩と、難燃剤とを含む難燃性樹脂組成物であって、前記グアナミン化合物が、［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、Ｃ １−１０ アルキレングリコールビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテル、又はビス（ヒドロキシＣ ６−１０ アリール）Ｃ １−８ アルカンビス［（２，４−ジアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル）メチル］エーテルであり、難燃剤が、リン含有難燃剤、イオウ含有難燃剤、ケイ素含有難燃剤、無機系難燃剤、及び窒素含有難燃剤から選択された少なくとも一種の難燃剤である難燃性樹脂組成物。 - グアナミン化合物の塩が、グアナミン化合物とヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物との塩である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
- ヒドロキシル基を有する窒素含有環状化合物がイソシアヌール酸である請求項２記載の難燃性樹脂組成物。
- グアナミン化合物又はその塩の割合が、樹脂１００重量部に対して、０．５〜１００重量部である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
- リン含有難燃剤が、リン酸エステル、リン酸エステルアミド、ホスホニトリル化合物、有機ホスホン酸化合物、有機ホスフィン化合物、ホスフィンオキシド、（ポリ）リン酸塩、赤リンから選択された一種であり、
イオウ含有難燃剤が、有機スルホン酸、パーフルオロアルカンスルホン酸と金属との塩、スルファミン酸、有機スルファミン酸、及びそれらの金属との塩、エステル又はアミドから選択された一種であり、
ケイ素含有難燃剤が、（ポリ）オルガノシロキサン又はゼオライトであり、
無機系難燃剤が、金属酸化物、金属水酸化物、ホウ酸金属塩、スズ酸金属塩、モリブデン酸金属塩、金属硫化物、膨張性黒鉛から選択された一種であり、
窒素含有難燃剤が、アミノトリアジン類又はその塩又は誘導体、尿素類又はその誘導体、アミジン類又はその誘導体、テトラゾール類又はその誘導体、ニトロキシド類又はその誘導体、カルボン酸ヒドラジド類から選択された一種である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。 - さらに、芳香族樹脂を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
- さらに、酸化防止剤、耐熱安定剤、ドリッピング防止剤、離型剤、及び充填剤から選択された少なくとも一種の添加剤を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
- 請求項１記載の難燃性樹脂組成物で形成された成形体。
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