JP2001072830A - ポリアセタール樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性の高いポリアセタール樹脂組成物を得
る。 【解決手段】 樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂と難
燃剤とを含み、前記難燃剤は、ホルムアルデヒドに対し
て反応性の芳香族化合物又はその誘導体と、リン含有化
合物（安定化赤リン、ポリリン酸アンモニウムなどのリ
ン酸塩、リン酸エステル）とで構成でき、芳香族化合物
は、ヒドロキシル基及び／又はアミノ基含有芳香族化合
物又はその誘導体を含み、芳香環含有樹脂（フェノール
アラルキル樹脂、フェノールノボラック樹脂、ビニルフ
ェノール樹脂、フェノールメラミンノボラック樹脂、ア
ニリン樹脂、芳香族ナイロン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアリレート樹脂、芳香族エポキシ樹脂、芳香族
ポリエーテル樹脂など）であってもよい。さらに、ドリ
ッピング防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、充填剤などを
含んでいてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性及び成形加
工性に優れたポリアセタール樹脂組成物及びその製造方
法、並びに前記樹脂組成物で成形した成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐
疲労性、耐摩擦・摩耗性、耐薬品性及び成形性に優れて
いるため、自動車部品、電気・電子機器部品、その他の
精密機械部品、建材・配管部材、生活・化粧用部品、医
用部品などの分野において広く利用されている。しか
し、用途の拡大、多様化に伴い、その品質に対する要求
はより高度化している。例えば、ポリアセタール樹脂
は、酸素指数が小さく、燃焼性が高いため、難燃化する
ことが極めて困難である。そのため、ポリアセタール樹
脂の用途が大きく制限される。

【０００３】ポリアセタール樹脂の難燃化について多く
の提案がなされている。例えば、特開昭４８−４３４４
６号公報には、オキシメチレン重合体に、Ｍｎ，Ｂａ，
Ｓｒ，Ｃａ，Ｍｇの硝酸塩を添加した難燃性組成物が開
示されている。特公昭５５−３５４２１号公報には、ポ
リオキシメチレンに対して、メラミン、グアナミン、メ
ラム、アメライド、アメリン及びそれらの誘導体（メチ
ロール、アルキル又はアリール誘導体）ジシアンジアミ
ド及びそのメチロール誘導体から選択された少なくとも
一種のトリアジン難燃剤を添加した難燃性ポリオキシメ
チレン組成物が開示されている。この文献には、さらに
ホスファム、ホスファミド及びリンイミドから選択され
た少なくとも一種の難燃剤（リン酸源）を添加したポリ
オキシメチレン組成物も開示されている。特開昭５４−
８５２４２号公報には、ポリアセタール樹脂と、シアヌ
ール酸メラミンとを含む難燃性樹脂組成物が開示されて
いる。米国特許第３，４８５，７９３号明細書には、ポ
リオキシメチレン樹脂と、アミン、アンモニウムホスフ
ェートおよびアミジンホスフェートから選択された化合
物５〜３０重量％と、必要によりトリアジン化合物から
なるホルムアルデヒド捕捉剤１〜２０重量％とを含む難
燃性組成物が開示されている。

【０００４】特開平９−３２４１０５号公報には、ポリ
オキシメチレン樹脂と、ポリリン酸アンモニウム単独又
はポリリン酸アンモニウム及びメラミン化合物からなる
難燃剤とを含む組成物において、ポリリン酸アンモニウ
ムの体積平均粒子径が３０(ｍ以下である樹脂組成物が
開示されている。特公昭４３−２２６７１号公報には、
オキシメチレン重合体と、リン酸一アンモニウム、リン
酸二アンモニウム及びそれらの混合物とを含む難燃化さ
れたオキシメチレン重合体組成物が開示されている。

【０００５】しかし、これらの文献に記載の難燃剤を用
いても、酸素指数の低いポリアセタール樹脂を十分に難
燃化することができない。

【０００６】特開昭４８−２６８４０号公報には、中性
又は塩基性に調整された微細な赤リン５〜１５重量％、
及び１〜４０重量％のガラス繊維を含むポリオキシメチ
レンをベースとする自己消火性成形材料が開示されてい
る。特公昭５３−３１８９９号公報には、ポリオキシメ
チレンに対して、赤リンと、トリアジン化合物、グアニ
ジン、シアノグアニジン又はそれらの誘導体（リン酸
塩、縮合リン酸塩、メチロール体）との配合物を難燃剤
として含む難燃性ポリオキシメチレン組成物が開示され
ている。特開昭５５−８４３４８号公報には、アセター
ル樹脂に、モリブデン化合物と、赤リン又はリン化合物
とを含有させた難燃性アセタール樹脂組成物が開示され
ている。

【０００７】しかし、これらの文献に記載されている赤
リン系難燃剤を用いても、ポリアセタール樹脂を高いレ
ベルに難燃化することが困難である。特に、少量の添加
によりポリアセタール樹脂を難燃化できないので、ポリ
アセタール樹脂本来の特性が大きく損なわれる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ポリアセタール樹脂に対して高い難燃性を付与でき
る樹脂組成物及びその製造方法、並びに成形体を提供す
ることにある。

【０００９】本発明の他の目的は、樹脂本来の特性を損
なうことなく、少量の添加でポリアセタール樹脂を高度
に難燃化できる樹脂組成物およびその製造方法、並びに
成形体を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、ポリアセタール樹脂の難燃化につい
て検討を行なった結果、リン含有化合物と特定の芳香族
化合物とを組み合わせて難燃剤を構成すると、少量の添
加であってもポリアセタール樹脂に対して高い難燃性を
付与できることを見いだし、本発明を完成した。

【００１１】すなわち、本発明の樹脂組成物は、ポリア
セタール樹脂と難燃剤とを含んでおり、前記難燃剤は、
リン含有化合物と、このリン含有化合物と協働して難燃
化を促進する芳香族化合物とで構成されている。前記リ
ン含有化合物には、赤リン、（ポリ）リン酸塩、リン酸
エステルなどが含まれ、芳香族化合物としては、ホルム
アルデヒドに対して反応性の炭化水素環を有する化合物
又はその誘導体（フェノール性ヒドロキシル基及び／又
はアミノ基を有する化合物又はその誘導体など）が挙げ
られ、芳香族化合物は芳香環含有樹脂であってもよい。
前記樹脂組成物は、さらに、ドリッピング防止剤、酸化
防止剤、熱安定剤、充填剤などを含有していてもよい。

【００１２】本発明は、ポリアセタール樹脂、及び前記
難燃剤を混合して難燃性ポリアセタール樹脂組成物を製
造する方法、前記ポリアセタール樹脂組成物で形成され
た成形体も包含する。

【００１３】

【発明の実施の形態】［ポリアセタール樹脂］ポリアセ
タール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ₂Ｏ−）を
主たる構成単位とする高分子化合物であり、ポリアセタ
ールホモポリマー又はポリオキシメチレン（例えば、米
国デュポン社製，商品名「デルリン」、旭化成工業
（株）製、商品名「テナック４０１０」など）、オキシ
メチレン単位とコモノマー単位とを含有するポリアセタ
ールコポリマー（例えば、ポリプラスチックス（株）
製，商品名「ジュラコン」など）が含まれる。コポリマ
ーにおいて、コモノマー単位には、炭素数２〜６程度
（好ましくは炭素数２〜４程度）のオキシアルキレン単
位（例えば、オキシエチレン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、
オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基など）が
含まれる。コモノマー単位の含有量は、少量、例えば、
ポリアセタール樹脂全体に対して、０．０１〜２０モル
％、好ましくは０．０３〜１０モル％（例えば、０．０
５〜５モル％）、さらに好ましくは０．１〜５モル％程
度の範囲から選択できる。

【００１４】ポリアセタールコポリマーは、二成分で構
成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマー
などであってもよい。ポリアセタールコポリマーは、ラ
ンダムコポリマーの他、ブロックコポリマー（例えば、
特公平２−２４３０７号公報，旭化成工業（株）製，商
品名「テナックＬＡ」「テナックＬＭ」など）、グラフ
トコポリマーなどであってもよい。また、ポリアセター
ル樹脂は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架
橋構造を有していてもよい。さらに、ポリアセタール樹
脂の末端は、例えば、酢酸、プロピオン酸などのカルボ
ン酸又はそれらの無水物とのエステル化、イソシアネー
ト化合物とのウレタン化、エーテル化などにより安定化
してもよい。ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度
も特に制限はなく、溶融成形可能であればよい。ポリア
セタール樹脂の分子量は特に制限されず、例えば、重量
平均分子量５，０００〜５００，０００、好ましくは１
０，０００〜４００，０００程度である。

【００１５】前記ポリアセタール樹脂は、例えば、ホル
ムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ドなどのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド、シクロヘキサンオキサイド、１，３
−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、
１，４−ブタンジオールホルマールなどの環状エーテル
や環状ホルマールを重合することにより製造できる。さ
らには、共重合成分として、アルキル又はアリールグリ
シジルエーテル（例えば、メチルグリシジルエーテル、
エチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテ
ル、ナフチルグリシジルエーテルなど）、アルキレン又
はポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテ
ル（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ブ
タンジオールジグリシジルエーテルなど）、アルキル又
はアリールグリシジルアルコール、環状エステル（例え
ば、β−プロピオラクトンなど）及びビニル化合物（例
えば、スチレン、ビニルエーテルなど）を使用すること
もできる。

【００１６】［難燃剤］本発明の特色は、難燃剤をリン
含有化合物と特定の芳香族化合物とで構成し、ポリアセ
タール樹脂に添加することにより、高度に難燃化又は自
己消火性とすることにある。このような難燃剤を用いる
と、リン含有化合物と芳香族化合物とが協働して樹脂の
難燃化に寄与し、少量の添加により高い難燃性又は自己
消化性をポリアセタール樹脂に付与できるので、ポリア
セタール樹脂の特性を損なうことがない。

【００１７】［リン含有化合物］リン含有化合物として
は、有機リン化合物（モノマー型有機リン化合物、ポリ
マー型有機リン化合物など）、無機リン化合物などが挙
げられる。これらのリン含有化合物は単独で又は二種以
上組み合わせて使用できる。

【００１８】前記有機リン化合物のうちモノマー型有機
リン化合物には、リン酸エステル、亜リン酸エステル、
ホスフィン（トリフェニルホスフィン、トリクレジルホ
スフィンなど）、ホスフィンオキシド（トリフェニルホ
スフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシドな
ど）などが含まれる。リン酸エステルとしては、脂肪族
リン酸エステル［リン酸トリエチル、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリイソブチル、リン酸ペンタエリスリトー
ル（例えば、Great Lakes Chemical社製のＮＨ−１１９
７など）などのリン酸トリＣ_1-10アルキルエステル；リ
ン酸ジエチル、リン酸ジブチル、リン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）などのリン酸ジＣ_1-10アルキルエステル；リ
ン酸モノＣ_1-10アルキルエステルなど］、芳香族リン酸
エステル［リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、
リン酸トリキシリルなどのリン酸トリＣ_6-20アリールエ
ステルなど］、脂肪族−芳香族リン酸エステル（リン酸
メチルジフェニル、リン酸フェニルジエチルなど）など
が挙げられる。

【００１９】亜リン酸エステルとしては、前記リン酸エ
ステルに対応して、例えば、芳香族亜リン酸エステル
（亜リン酸トリＣ_6-20アリールエステルなど）、脂肪族
亜リン酸エステル（亜リン酸トリＣ_1-10アルキルエステ
ル；亜リン酸ジＣ_1-10アルキルエステル；亜リン酸モノ
Ｃ_1-10アルキルエステルなど）、脂肪族−脂肪族亜リン
酸エステル［アルキルホスホン酸アルキルエステル（例
えば、Albright & Wilson社製の「ANTIBLAZE 1045」な
ど）など］、脂肪族−芳香族亜リン酸エステル（アルキ
ルホスホン酸アリールエステルなど）などが含まれる。

【００２０】また、モノマー型有機リン化合物には、ア
ルキル基及び／又はアリール基が置換していてもよい次
亜リン酸エステル、ホスホノカルボン酸エステル、含窒
素リン酸エステルなども含まれる。

【００２１】前記モノマー型有機リン化合物としては、
酸性脂肪族リン酸エステル（例えば、ペンタエリスリト
ールジホスフェートなど）のアンモニウム塩、アミン含
有化合物塩（例えば、グアニジン塩、メラミン塩、メラ
ム塩、メレム塩など）なども含まれる。

【００２２】前記ポリマー型有機リン化合物としては、
前記モノマー型有機リン化合物の縮合物を用いることが
できる。前記縮合物は、下記式（１）で表される繰り返
し単位を有していてもよい。

【００２３】

【化１】

【００２４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は置換基を有していても
よいアリール基を、Ｚはアリーレン基を示す。ｍは１〜
５の整数を示す） 式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴で示されるアリール基とし
ては、フェニル、ナフチル基などのＣ_6-20アリール基が
挙げられ、アリール基の置換基としては、メチル基、エ
チル基などのアルキル基が挙げられる。また、アリーレ
ン基としては、フェニレン、ナフチレン基などのＣ_6-20
アリーレン基が挙げられる。

【００２５】上記式（１）で表される縮合物としては、
例えば、レゾルシノールホスフェート類［レゾルシノー
ルビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビ
ス（ジクレジルホスフェート）、レゾルシノールビス
（ジキシレニルホスフェート）など］、ハイドロキノン
ホスフェート類［ハイドロキノンビス（ジフェニルホス
フェート）、ハイドロキノンビス（ジクレジルホスフェ
ート）、ハイドロキノンビス（ジキシレニルホスフェー
ト）など］、ビフェノールホスフェート類［ビフェノー
ルビス（ジフェニルホスフェート）、ビフェノールビス
（ジクレジルホスフェート）、ビフェノールビス（ジキ
シレニルホスフェート）など］、ビスフェノールホスフ
ェート類［ビスフェノール−Ａビス（ジフェニルホスフ
ェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジクレジルホスフ
ェート）、ビスフェノール−Ａビス（ジキシレニルホス
フェート）などのビスフェノール−Ａホスフェート類；
ビスフェノール−Ｓビス（ジフェニルホスフェート）、
ビスフェノール−Ｓビス（ジクレジルホスフェート）、
ビスフェノール−Ｓビス（ジキシレニルホスフェート）
などのビスフェノール−Ｓホスフェート類など］などが
挙げられる。

【００２６】また、前記ポリマー型有機リン化合物は、
ヒドロキシル基を有するポリマー（フェノール樹脂な
ど）のリン酸エステル、例えば、下記式（２）で表され
る構造単位を有するポリマーであってもよい。

【００２７】

【化２】

【００２８】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は置換基を有していて
もよいアリール基を示す） 前記アリール基としては、Ｃ_6-20アリール基（特にフェ
ニル基）が挙げられ、置換アリール基としては、メチル
フェニル基、ジメチルフェニル基などのＣ_1-4アルキル
置換フェニル基などが挙げられる。

【００２９】さらに、前記ポリマー型有機リン化合物に
は、ポリホスフィニコカルボン酸エステル、ポリホスホ
ン酸アミドも含まれる。ポリホスホン酸アミドとして
は、例えば、下記式（３）で表される構造単位を有する
ポリマーが例示できる。

【００３０】

【化３】

【００３１】（式中、Ｒ⁷はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ⁸はアルキ
レン基、アリーレン基、又はアラルキレン基を示す。Ｒ
⁹及びＲ ¹⁰は、同一又は異なって、水素原子、アルキル
基、又はアリール基を示す。また、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、結
合して環を形成してもよい） 前記無機リン化合物としては、例えば、赤リン、リン酸
塩などが含まれる。リン酸には、オルトリン酸、亜リン
酸、ポリリン酸（メタリン酸、ピロリン酸など）、ポリ
亜リン酸（メタ亜リン酸、ピロ亜リン酸など）などが含
まれる。塩としては、アルカリ金属塩（リチウム塩、ナ
トリウム塩、カリウム塩など）、アルカリ土類金属塩
（マグネシウム塩、カルシウム塩など）、周期表３Ｂ族
金属の塩（アルミニウム塩など）、アンモニウム塩など
が例示できる。また、前記塩には、アミン塩、例えば、
グアニジン塩又はトリアジン系化合物の塩（例えば、メ
ラミン塩、メラム塩、メレム塩、メロン塩など）なども
含まれる。

【００３２】なお、有機リン化合物及び無機リン化合物
は、アルキル基及び／又はアリール基が置換していても
よい亜リン酸（例えば、メチルホスホン酸などのアルキ
ルホスホン酸；フェニルホスホン酸、１０−ヒドロキシ
−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナントレン−１０−オキサイドなどのアリールホスホ
ン酸；１−ヒドロキシエチリデン−１，１’−ジホスホ
ン酸、ニトリロトリス（メチレン）ホスホン酸など）、
次亜リン酸（例えば、メチルエチルホスフィン酸、ジエ
チルホスフィン酸、エチルブチルホスフィン酸、ジブチ
ルホスフィン酸、エタン−１，２−ジ（メチルホスフィ
ン酸）などのジアルキルホスフィン酸、メチルフェニル
ホスフィン酸などのアルキルアリールホスフィン酸、１
−ヒドロキシジヒドロホスホニルオキシド、１−ヒドロ
キシホスホランオキシドなど）、ホスホノカルボン酸
（例えば、ホスホノ酢酸、３−ホスホノプロピオン酸な
ど）、ホスフィニコカルボン酸（例えば、３−メチルホ
スフィニコプロピオン酸、３−フェニルホスフィニコプ
ロピオン酸など）、含窒素リン酸などの酸又はそれらの
エステルと金属との塩（例えば、Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｂ
ａ，Ａｌ塩など）、又はアミン含有化合物との塩（例え
ば、アンモニウム塩、グアニジン塩、グアナミン塩、メ
ラミン塩、メラム塩、メレム塩など）などであってもよ
い。これらの有機リン化合物の金属塩及びアミン含有化
合物塩の調製には、特開昭５１−６３８４８号公報，特
開昭５５−５９７９号公報，特開昭５５−１２４７９２
号公報，特開昭１０４９４９号公報，特開昭６３−２２
８６６号公報，特開平１−２２６８９１号公報，特開平
４−２３４８９３号公報，特開平８−７３７２０号公
報，特開平１１−１４０２２８号公報などを参照でき
る。

【００３３】好ましいリン酸塩は、（ポリ）リン酸の
塩、特にポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸とメラミ
ン及びメラミン縮合物から選択された少なくとも一種と
の塩（ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリ
ン酸メレム、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩
など）である。

【００３４】好ましいリン含有化合物としては、リン酸
エステル（脂肪族リン酸エステル、芳香族リン酸エステ
ルなど）、無機リン化合物（ポリリン酸アンモニウムな
どの（ポリ）リン酸塩、赤リンなど）など、特に赤リン
が挙げられる。

【００３５】赤リンは、難燃効果が高く、少量で効果が
得られるため、樹脂の特性（例えば、機械的特性や電気
的特性）を損うことなく難燃化できる。赤リンとして
は、通常、安定化処理を施した安定化赤リンが好ましく
用いられる。特に、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面
に水や酸素との反応性が高い粉砕面を形成させずに微粒
子化した赤リン、さらには赤リンの表面が、樹脂（例え
ば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）、金属、金属化合物
（例えば、金属水酸化物、金属酸化物など）などにより
単独で又は２種以上組み合わせて被覆された赤リンが好
ましい。

【００３６】熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アルキッド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン系樹脂な
どが挙げられ、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン
系樹脂などが挙げられる。金属水酸化物としては、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化亜鉛、水酸化チタンなどが挙げられ、金属酸
化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化銅、酸
化鉄、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガ
ン、酸化スズなどが挙げられる。

【００３７】さらに、赤リンの表面を金属で被覆し安定
化する方法としては、無電解メッキ法により、金属
（鉄、ニッケル、銅、アルミニウム、亜鉛、マンガン、
スズ、チタン、ジルコニウムなど）又はこれらの合金で
被覆する方法が挙げられる。その他の赤リン表面の被覆
方法として、金属塩（アルミニウム、マグネシウム、亜
鉛、チタン、銅、銀、鉄、ニッケルなどの塩）の溶液で
赤リンを処理し、赤リンの表面に金属リン化合物を形成
させて安定化する方法も含まれる。

【００３８】特に、赤リン表面に破砕面を形成させない
で赤リンを微粒子化する方法を用い、金属成分（金属水
酸化物や金属酸化物）の皮膜と樹脂の皮膜とを組み合わ
せて複数層で被覆処理、特に金属成分の皮膜で被覆した
上に樹脂皮膜で多重に被覆処理した赤リンが好ましい。
これらの安定化赤リンは、耐熱安定性、耐加水分解性に
優れており、水分の存在下や高温下での分解反応により
ホスフィンの生成が著しく少なく、本発明の樹脂組成物
を製造する際、および成形品を製造する際の安全上の観
点から使用が好ましい。

【００３９】これらの安定化赤リンの調製には、特開２
０００−１６９１２０号公報、特開平９−６７４６７号
公報、特開平６−１１５９１４号公報、特開平５−２２
９８０６号公報、特開平３−２５９９５６号公報、特開
平２−２０９９９１号公報、特開平１−１５０３０９号
公報、特開昭６２−２１７０４号公報、特開昭５２−１
２５４８９号公報、ＥＰ２９６５０１Ａ１号公報、ＥＰ
２４９７２３Ａ２号公報などを参照できる。

【００４０】赤リンとしては、通常、安定化赤リンを粉
粒状で使用できる。安定化赤リンの平均粒子径として
は、例えば、０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１
〜５０μｍ、さらに好ましくは０．１〜３０μｍ程度で
ある。また、平均粒子径が、０．０１〜５μｍ程度であ
る微粒子状（例えば、微細球状など）の安定化赤リンを
使用してもよい。

【００４１】また、安定化赤リンは、エポキシ系化合
物、シラン系化合物、チタネート系化合物、クロム系化
合物などの表面改質剤によって処理してもよい。

【００４２】前記安定化赤リンは、単独又は２種以上組
み合わせて用いてもよい。例えば、被覆処理の異なる赤
リン、粒径の異なる赤リンなどを任意に組み合わせて使
用できる。

【００４３】本発明の樹脂組成物を構成するリン含有化
合物は、前記安定化赤リンとオレフィン系樹脂とで構成
してもよく、安定化赤リンを含有するオレフィン系樹脂
（例えば、安定化赤リンとオレフィン系樹脂とを含む安
定化赤リン含有マスターバッチ）で構成してもよい。オ
レフィン系樹脂を用いることにより、さらに安定化赤リ
ンの取り扱いを改善できるとともに、組成物としたと
き、赤リンに起因する安定性の低下を制御できる。オレ
フィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、イソブテン、ブタジエン、イソプ
レン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、ノ
ルボルナジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジ
ンエンなどのオレフィン系単量体の単独重合体（例え
ば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、
シンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリ
プロピレンなど）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、オ
レフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合
体［例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、プロピレン−（メタ）アクリル酸アル
キルエステル共重合体、１−ブテン−（メタ）アクリル
酸アルキルエステル共重合体など］、オレフィン−（メ
タ）アクリル酸共重合体［例えば、エチレン−（メタ）
アクリル酸共重合体、プロピレン−（メタ）アクリル酸
共重合体など］、オレフィン−（メタ）アクリル酸金属
塩共重合体［すなわち、アイオノマー、例えば、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（Ｎａ，Ｋ，
Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎなどの金属塩）などのオレフィン−
（メタ）アクリル酸金属塩共重合体など］、エチレン−
α−オレフィン共重合体（例えば、エチレン−プロピレ
ン共重合体など）、オレフィン−一酸化炭素−（メタ）
アクリル酸アルキルエステル三元共重合体［例えば、エ
チレン−一酸化炭素−（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル共重合体、プロピレン−一酸化炭素−（メタ）アク
リル酸アルキルエステル共重合体など］、あるいはこれ
らの（共）重合体と共重合可能な他のビニル系単量体に
より変性された変性オレフィン樹脂、さらにはポリエチ
レンワックスなどが挙げられる。

【００４４】前記変性オレフィン樹脂における共重合可
能な他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物
（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、ジビニルベンゼンなど）、（メタ）アクリル酸グ
リシジル（例えば、アクリル酸グリシジル、メタアクリ
ル酸グルシジルなど）、不飽和ニトリル化合物（例え
ば、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなど）、
不飽和アミド化合物（例えば、アクリルアミド、メタア
クリルアミドなど）、（メタ）アクリル酸、マレイン酸
化合物（例えば、マレイン酸、マレイン酸ジアルキル、
無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミドなど）、ビニ
ルアルキルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテルなど）などが挙げられる。

【００４５】これらのオレフィン系樹脂は、一般的に知
られている公知の重合方法により得られ、共重合体の形
態はランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共
重合体など任意である。

【００４６】前記オレフィン系樹脂は単独でまたは二種
以上組み合わせて使用できる。ポリアセタール樹脂への
分散性の点から、オレフィン系樹脂のうち、ポリエチレ
ン（低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなど）、
オレフィン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重
合体、オレフィン−（メタ）アクリル酸金属塩（アイオ
ノマー）、オレフィン−一酸化炭素−（メタ）アクリル
酸アルキルエステル三元共重合体が好ましく用いられ
る。

【００４７】安定化赤リンとオレフィン系樹脂とで構成
された組成物（例えば、マスターバッチ）中の安定化赤
リンの含有量は、３〜８０重量％、好ましくは５〜７０
重量％（例えば、１０〜６０重量％、特に２０〜６０重
量％）程度の範囲から選択できる。安定化赤リンマスタ
ーバッチの調製は、例えば、安定化赤リンとオレフィン
系樹脂の所定量を、ニーダー、バンバリーミキサー、ミ
キシングロール、押出機などを用いて、加熱混合して安
定化赤リンがオレフィン樹脂中に分散された混練物を得
ることにより行うことができる。この混練物の形状は、
粉体状、ペレット状などいずれでもよい。なお、安定化
赤リンマスターバッチの調製において、難燃剤を構成す
る芳香族化合物、その他の難燃剤、酸化防止剤、各種安
定剤、ホスフィン抑制剤（例えば、金属水酸化物、金属
酸化物、α位に電子吸引性基を有するオレフィン化合物
など）、滑剤、染顔料などの添加剤を併用配合すること
もできる。

【００４８】［芳香族化合物］芳香族化合物は、リン含
有化合物と協働して難燃化を促進又は向上できる化合物
であれば特に制限されず、リン含有化合物との組み合わ
せによりポリアセタール系樹脂の炭化を促進し、樹脂を
難燃化する。すなわち、前記芳香族化合物単独ではポリ
アセタール系樹脂の難燃化に殆ど又はさほど寄与しない
ものの、リン含有化合物と組み合わせることにより難燃
化を大きく向上できるため、芳香族化合物は、炭化助剤
として機能するようである。このような芳香族化合物
は、赤リン／芳香族化合物＝６０／４０〜２０／８０
（重量％）の難燃剤をポリアセタール系樹脂１００重量
部に対して２０〜８０重量部添加し、１０秒間接炎して
燃焼性を調べたとき、炎を離してから２０秒以内、好ま
しくは１０秒以内に消炎するか否かにより実験的に選択
することができる。

【００４９】このような観点から、酸化防止剤、光安定
剤及び耐候（光）安定剤などの一般的な添加剤は、芳香
族化合物の範疇に属さない。すなわち、芳香族化合物
は、通常、立体障害性基（例えば、ｔ−ブチル基などの
バルキーな第三級アルキル基）を有しておらず酸化防止
能がないか又は小さく、紫外線領域のエネルギーを吸収
して樹脂の劣化を防止する能力がないか又は小さい。

【００５０】代表的な芳香族化合物は、通常、ホルムア
ルデヒドに対して反応性の炭化水素環を有する化合物
（例えば、フェノール性ヒドロキシル基及びアミノ基か
ら選択された少なくとも一種を有する芳香族化合物）又
はその誘導体である。

【００５１】さらに、芳香族化合物は、通常、室温（１
５〜３０℃程度）で非揮発性であるとともに、成形加工
温度よりも高い沸点を有するのが好ましい。また、芳香
族化合物は、通常、室温で固体又は粘性である。芳香族
化合物の分子量は特に制限されず、低分子量ないし高分
子量のいずれであってもよく、芳香族化合物は、オリゴ
マーないし樹脂の領域の化合物も包含する。低分子量と
高分子量とを区別するための指標は特になく、例えば、
分子量２５０以上の化合物を高分子量の芳香族化合物と
することもできる。

【００５２】［低分子量の芳香族化合物］低分子量の芳
香族化合物には、リン含有化合物との組合せにより高い
難燃性が発現する種々の化合物が含まれる。芳香族化合
物は、通常、ヒドロキシル基、アミノ基などの電子供与
性基を有していてもよい。ヒドロキシル基含有化合物と
しては、例えば、高沸点フェノール類［融点５０℃以上
（例えば、６０〜２３０℃程度）及び沸点２００℃以上
（例えば、２１０〜３５０℃）の化合物、例えば、キシ
レノール、フェニルフェノール、クミルフェノール、ナ
フトール、ビナフトール類などの一価フェノール類、カ
テコール、レゾルシン、ヒドロキノン、２，６−ジヒド
ロキシナフタレンなどの二価フェノール類、ビロガロー
ル、フロログルシンなどの三価フェノール類、フェノー
ルリグニンなど］;ビスフェノール類[例えば、４，４−
ビフェノール、３，３−ジフェニル−４，４−ジヒドロ
キシビフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）（４−イソプロピルフェニ
ル）メタン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１−ナフチル−１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２−メチル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１−エチル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フル
オロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，４−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、４−メチル−２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ノナン、１，１０−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）デカン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘ
キサフルオロプロパンなどのジヒドロキシジアリールア
ルカン類；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロデカン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサンなどのジヒドロキシジアリールシクロ
アルカン類；１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニルイ
ソプロピル）ベンゼンなどのジヒドロキシアリールアル
キルベンゼン類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホンなどのジヒドロキシジアリールスルホン
類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ルなどのジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’
−ジヒドロキシベンゾフェノン、３，３’，５，５’−
テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシフェンゾフェノ
ンなどのジヒドロキシジアリールケトン類；ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−
４−ヒドロキルフェニル）スルフィド、ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドなどの
ジヒドロキシジアリールスルフィド類；ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシドなどのジヒドロキシジア
リールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルなどのジヒドロキシジフェニル類；９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンなどのジヒドロ
キシジアリールフルオレン類；ポリフェノール類［例え
ば、２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４，４’−トリヒドロキシフェニルエーテル、
２，２’，４，４’−テトラヒドロキシフェニルエーテ
ル、２，４，４’−トリヒドロキシジフェニル−２−プ
ロパン、２，２’−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ
ジフェニルメタン、２，４，４’−トリヒドロキシジフ
ェニルメタン、１−［α−メチル−α−（４’−ジヒド
ロキシフェニル）エチル］−３−［α’，α’−ビス
（４”−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン、１−
［α−メチル−α−（４’−ジヒドロキシフェニル）エ
チル］−４−［α’，α’−ビス（４”−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］ベンゼン、α，α’，α”−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５’
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタン、
１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２，２−ビス［４，４−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，６−ビス（２
−ヒドロキシ−５−イソプロピルベンジル）−４−イソ
プロピルフェノール、ビス［２−ヒドロキシ−３−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−５−メ
チルフェニル］メタン、ビス［２−ヒドロキシ−３−
（２’−ヒドロキシ−５’−イソプロピルベンジル）−
５−メチルフェニル］メタン、テトラキス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フェニルメタン、２’，４’，７−トリヒドロキシ
フラバン、２，４，４−トリメチル−２’，４’，７−
トリヒドロキシフラバン、１，３−ビス（２，４−ジヒ
ドロキシフェニルイソプロピル）ベンゼン、トリス（４
−ヒドロキシフェニル）−アミル−ｓ−トリアジン、ト
リス（４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、カ
リックスアレン（フェノール類とアルデヒド類より生成
する環状オリゴマー）など］；これらの誘導体［例え
ば、金属塩（アルカリ金属、アルカリ土類金属、周期表
１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ、４Ｂ、８属金属との塩）、有機酸と
のエステル（アセテート誘導体など）、エポキシ化合物
とのエーテル（グリシジルエーテル誘導体など）、ヒド
ロキシル基含有化合物とＣ_2-4アルキレンオキサイド
（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）と
の付加体（ビスフェノールＡ、２，６−ジヒドロキシナ
フタレンなどのエチレンオキサイド付加体）］などが例
示できる。

【００５３】アミノ基及びヒドロキシル基含有化合物と
しては、例えば、アミノフェノール類（２−アミノフェ
ノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルフェノール、ア
ミノナフトール、４，４’−ジアミノ−２”−ヒドロキ
シトリフェニルメタン、ベンゾオキサジンなど）、ヒド
ロキシフェニルトリアジン類［Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベ
ンジル）メラミン、ヒドロキシフェニルトリアジン（例
えば、ＤＥ２２１９０１２号公報に記載の化合物な
ど）、ヒドロキシフェニル−ウレイド−トリアジン（例
えば、特開昭５０−６５５５３号公報に記載の化合物な
ど）、２，４−ジアミノ−６−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ルエチル）−１，３，５−トリアジンなど］などが例示
できる。

【００５４】アミノ基含有化合物としては、例えば、ア
リール化合物（１，４−ナフタレンジアミンなど）、ビ
スアリール化合物［４，４'−ジアミノジフェニルメタ
ン、４，４'−ジアミノジフェニル（ビフェニレンジア
ミン）、４，４'−ジアミノ−３，３'−ジエチルビフェ
ニル、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメトキシビフ
ェニル、ビス（４−アミノフェニル）メタン、ビス（４
−アミノ−３−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ア
ミノ−３−エチルフェニル）メタン、ビス（３−クロロ
−４−アミノフェニル）メタン、ビス（４−アミノフェ
ニル）エーテル、ビス（４−アミノフェニル）スルホ
ン、ビス（４−アミノフェニル）ケトン、４，４’−ジ
アミノベンズアニリドなど］、トリアリール化合物［ロ
イコアニリンなど］などが例示できる。特に、ジアミノ
基含有化合物については、成書「高分子データハンドブ
ック−基礎編−ｐ.２４７−２５７（１９８６）、
（株）培風館発行」を参照できる。

【００５５】また、ｏ−置換化合物（例えば、ジフェニ
ルエーテル、ジフェノキシベンゼン、或いはそれらの化
合物とアルデヒド類との縮合反応生成物など）やＮ−置
換化合物［例えば、ジフェニルアミン、ジナフチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、４，４’−ジ
（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンなど］
なども例示できる。

【００５６】［高分子量の芳香族化合物又は芳香環含有
樹脂］高分子量の芳香族化合物は、通常、芳香環を含ん
でおり、オリゴマー又は樹脂状である場合が多い。その
ため、高分子量の芳香族化合物を単に芳香環含有樹脂と
いう場合がある。

【００５７】このような芳香環含有樹脂は、通常、芳香
環として、繰り返し単位中にアリール環（例えば、ベン
ゼン環、ナフタレン環）又はビスアリール単位（例え
ば、ビスフェノール単位）を含んでいる。

【００５８】芳香環含有樹脂としては、例えば、（ａ）
ヒドロキシル基及び／又はアミノ基含有芳香族環を有す
る樹脂、（ｂ）芳香族ナイロン樹脂、（ｃ）ポリカーボ
ネート樹脂、（ｄ）ポリアリレート樹脂、（ｅ）芳香族
エポキシ樹脂、（ｆ）芳香族ポリエーテル樹脂などが例
示できる。これらの樹脂は単独で又は二種以上組み合わ
せて使用できる。

【００５９】（ａ）ヒドロキシル基及び／又はアミノ基
含有芳香族環を有する樹脂 この樹脂において、前記ヒドロキシル基及び／又はアミ
ノ基を有する芳香族環は樹脂の主鎖及び／又は側鎖に有
していればよい。芳香族環を主鎖に有する樹脂として
は、例えば、ノボラック樹脂、アラルキル樹脂、アニリ
ン樹脂、低分子量のフェノール類やアニリン類（例え
ば、フェノール及びアニリンを含む前記低分子量の芳香
族化合物）の酸化重合体（例えば、高分子加工、４７
巻、１１号、ｐ489-494（１９９８）及びそこに記載さ
れている論文で報告されているペルオキシダーゼを酵素
触媒として得られる樹脂など）、フェノール変性樹脂
[例えば、テルペンフェノール樹脂（例えば、特開平７
−２９２２１４号公報に記載の樹脂、ヤスハラケミカル
（株）製，商品名「ＹＳポリスターシリーズ」「マイテ
ィーシリーズ」、荒川化学工業（株）製、商品名「タマ
ノル」など）、ロジン変性フェノール樹脂（多価アルコ
ールとの反応生成物も含む）、シクロペンタジエン−フ
ェノール重合体（日本石油化学（株）製，商品名「ＤＰ
Ｐ−６００Ｍ」など）、液状ポリブタジエン−フェノー
ル重合体（日本石油化学（株）製，商品名「ＰＰ７００
−３００」など）など]が例示でき、芳香族環を側鎖に
有する樹脂としては、芳香族ビニル樹脂が例示できる。

【００６０】（ノボラック樹脂）ノボラック樹脂は、下
記式（４）で表される繰り返し単位を有している。

【００６１】

【化４】

【００６２】（式中、Ｒ¹¹は水素原子、アルキル基又は
アリール基を示し、Ｒ¹²及びＲ¹³は、同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基又はアリール基を示し、ｎは
１以上の整数を示す） アルキル基としては、メチル、エチル、ブチル、ｔ−ブ
チル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシルなどのＣ
_1-20アルキル基、好ましくはＣ_1-12アルキル基が挙げら
れる。アリール基としては、フェニル、ナフチルなどの
Ｃ_6-20アリール基、置換アリール基（メチルフェニル
基、エチルフェニル基など）が挙げられる。

【００６３】ノボラック樹脂（特に、ランダムノボラッ
ク樹脂）は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類と
の反応により得られる。フェノール類としては、例え
ば、フェノール、ｐ−又はｍ−クレゾール、３，５−キ
シレノール、アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチル
フェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノー
ルなどのＣ_1-20アルキルフェノール）、アリールフェノ
ール（例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノー
ル、クミルフェノール）などが挙げられる。これらのフ
ェノール類は、１種で又は２種以上組み合わせて使用し
てもよい。

【００６４】アルデヒド類としては、例えば、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドな
どの脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなど
の芳香族アルデヒドなどが挙げられる。好ましいアルデ
ヒド類としては、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。
また、トリオキサン、パラホルムアルデヒドなどのホル
ムアルデヒドの縮合体も使用できる。フェノール類とア
ルデヒド類との割合は、前者／後者＝１／０．５〜１／
１（モル比）程度である。

【００６５】フェノール類と、アルデヒド類との縮合反
応は、通常、酸触媒の存在下で行われる。酸触媒として
は、例えば、無機触媒（例えば、塩酸、硫酸、リン酸な
ど）、有機触媒（ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸、
乳酸など）などが挙げられる。

【００６６】前述のノボラック樹脂としては、オルソ／
パラ比が１以上のハイオルソノボラック樹脂も使用でき
る。ノボラック樹脂のメチレン結合の仕方としては、各
々の芳香族環の水酸基に対して、(i)オルソ位同士で結
合している場合、(ii)オルソ位とパラ位で結合している
場合、(iii)パラ位同士で結合している場合がある。

【００６７】オルソ／パラ比とは、パラ位同士で結合し
ているメチレン結合数をＭp、オルソ位とパラ位で結合
しているメチレン結合数をＭ_OP、オルソ位同士結合して
いるメチレン結合数をＭ_Oとするとき、下記式で表され
る。

【００６８】オルソ／パラ比＝［Ｍ_O＋（１／２）
Ｍ_OP］／［Ｍ_P＋（１／２）Ｍ_OP］ 具体的には、例えば、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から
得られたメチレン結合数から、上式よりオルソ／パラ比
が算出できる。

【００６９】特に、本発明のノボラック樹脂としては、
オルソ／パラ比が、１以上、例えば、１〜２０（特に１
〜１５）程度であるノボラック樹脂、すなわち、いわゆ
るハイオルソノボラック樹脂が好ましく用いられる。

【００７０】オルソ／パラ比が１以上のノボラック樹脂
は、例えば、（１）金属塩、金属酸化物、金属水酸化物
およびアミン化合物から選択された少なくとも１種の触
媒の存在下、あるいは更に付加縮合反応の後、酸触媒を
添加して、フェノール類とアルデヒド類とを反応させる
方法［例えば、特開昭５５−９０５２３号公報、特開昭
５７−５１７１４号公報、特開昭５９−８０４１８号公
報、特開昭６２−２３０８１５公報、米国特許第４１１
３７００号明細書など］、（２）非極性溶媒（例えば、
キシレン、トルエン、ベンゼンなどの芳香族炭化水素、
シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素など）中、加圧下
で、フェノール類とアルデヒド類とを反応させる方法
［例えば、特開平６−３４５８３７号公報、Makromol.
Chem. 182,2973 (1981)など］、（３）無触媒で、製造
方法と条件とを厳密に制御して、フェノール類とアルデ
ヒド類とを反応させる方法［例えば、特開平１０−１９
５１５８号公報、特開平１０−２０４１３９号公報な
ど］、（４）フェノールのマグネシウムブロミドやマグ
ネシウムメチラートなどの金属フェノラート類とアルデ
ヒド類とを、上述の非極性溶媒中で反応させる方法［例
えば、米国特許第４０９７４６３号明細書、Macromolec
ules, 17, 19 (1984) など］などにより合成できる。フ
ェノール類とアルデヒド類との割合は、前者／後者＝１
／０．３〜１／１（モル比）程度である。

【００７１】金属塩触媒としては、例えば、有機酸（例
えば、酢酸、ナフテン酸、シュウ酸などの脂肪族カルボ
ン酸、メタンスルホン酸などのスルホン酸など）の多価
金属塩（例えば、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｃ
ｏ，Ｐｂ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ａｌなどの塩）が挙げられる。
金属酸化物および金属水酸化物としては、例えば、多価
金属酸化物、多価金属水酸化物（例えば、Ｚｎ，Ｍｇ，
Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｃｏ，Ｐｂ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ａｌなど
の酸化物、水酸化物など）などが挙げられる。アミン化
合物としては、例えば、脂肪族アミン（例えば、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミンなど）が挙げられる。これら
の触媒は、単独で又は２種以上混合して使用できる。

【００７２】ハイオルソノボラック樹脂は、金属塩、金
属酸化物、金属水酸化物などの前記触媒が残留していて
も使用することができるが、水洗などの処理により残留
触媒の量を低減させることが望ましい。また、前述の
（３）の方法で得られるハイオルソノボラック樹脂は、
触媒を使用しないため、触媒除去が不要であり、好まし
いハイオルソノボラック樹脂である。

【００７３】なお、前述のフェノール類と、ジオキシベ
ンゼン類、ナフトール類、ビスフェノール類（例えば、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの前記例示の
ビスフェノール類など）、アルキルベンゼン類（例え
ば、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレン
など）、アニリン類、フルフラール類、尿素類（例え
ば、尿素、メラミン類、グアナミン、アセトグアナミ
ン、ベンゾグアナミンなど）、テルペン類、カシューナ
ット類、ロジン類などの共縮合成分との共縮合体も使用
できる。このような共縮合フェノール樹脂には、例え
ば、酸及び／又はアルカリ触媒下で調製したフェノール
・メラミン・ホルムアルデヒド縮合体、フェノール・グ
アナミン・ホルムアルデヒド縮合体、フェノール・ベン
ゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合体、特にフェノー
ルメラミンノボラック樹脂などが含まれる。

【００７４】また、ノボラック樹脂（ランダムノボラッ
ク樹脂及びハイオルソノボラック樹脂）のフェノール性
水酸基の一部又は全部が、リン化合物（例えば、リン
酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル、リ
ン酸塩化物、亜リン酸塩化物などのリン酸化合物や亜リ
ン酸化合物など）、およびホウ素化合物（例えば、ホウ
酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩化物などのホウ酸化合物
など）から選択された少なくとも１種を用いて変性され
た変性ノボラック樹脂（例えば、リン酸変性ノボラック
樹脂、ホウ酸変性ノボラック樹脂など）も使用できる。
ノボラック樹脂の水酸基は、通常、リン酸エステル又は
ホウ酸エステルとして変性されている。

【００７５】さらに、ノボラック樹脂（ランダムノボラ
ック樹脂及びハイオルソノボラック樹脂）のフェノール
性水酸基の水素原子の一部又は全部が、金属イオン、シ
リル基もしくは有機基（アルキル基、アルカノイル基、
ベンゾイル基などのアシル基など）で変性（又は置換）
された変性ノボラック樹脂も使用できる。

【００７６】好ましいノボラック樹脂としては、フェノ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルキルフェノ
ールホルムアルデヒド樹脂（例えば、ｔ−ブチルフェノ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂、ｐ−オクチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂）、これらの共縮合体及
びこれらの混合物、並びに前記共縮合フェノール樹脂な
どが挙げられる。

【００７７】ノボラック樹脂（ランダムノボラック樹脂
及びハイオルソノボラック樹脂）の数平均分子量は、特
に制限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好ましく
は３００〜１×１０⁴、さらに好ましくは３００〜８０
００（特に、３００〜５０００）程度の範囲から選択で
きる。

【００７８】（アラルキル樹脂）本発明に使用されるア
ラルキル樹脂は、下記式（５）で表される構造単位を有
している。

【００７９】

【化５】

【００８０】（式中、Ａｒは芳香族基を示し、Ｒ¹⁴及び
Ｒ¹⁵は同一又は異なってアルキレン基を示し、Ｒ¹⁶は水
素原子又はアルキル基を示す。Ｘはヒドロキシル基、ア
ミノ基、又はＮ−置換アミノ基を示す） 芳香族基としては、炭素数６〜２０の芳香族基、例え
ば、フェニレン基（ｏ−，ｍ−，ｐ−フェニレン基）、
ナフチレン基など、好ましくはフェニレン基（特に、ｐ
−フェニレン基）が挙げられ、アルキレン基としては、
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基な
どのＣ_1-4アルキレン基、好ましくはＣ_1-2アルキレン基
が挙げられる。アルキル基としては、メチル、エチル、
ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシルなどのＣ_1-20アルキル基、好ましくはＣ_1-4アル
キル基が挙げられる。Ｘで示されるＮ−置換アミノ基に
は、モノ又はジＣ_1-4アルキルアミノ基、例えば、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基が含まれる。

【００８１】アラルキル樹脂としては、Ｘがアミノ基で
あるアニリンアラルキル樹脂であってもよいが、ヒドロ
キシル基であるフェノールアラルキル樹脂を用いる場合
が多い。好ましいフェノールアラルキル樹脂には、Ｒ¹⁴
及びＲ¹⁵がメチレン基、Ａｒがフェニレン基、Ｒ¹⁶が水
素原子であり、下記式（６）で表されるｐ−キシレン置
換フェノールを繰り返し単位として有する樹脂が含まれ
る。

【００８２】

【化６】

【００８３】アラルキル樹脂は、一般に、下記式（７）
で表される化合物とフェノール類又はアニリン類との反
応により得ることができる。フェノール類を用いるとフ
ェノールアラルキル樹脂が、アニリン類を用いるとアニ
リンアラルキル樹脂を得ることができる。

【００８４】Ｙ−Ｒ¹⁷−Ａｒ−Ｒ¹⁸−Ｙ （７） （式中、Ｙはアルコキシ基、アシルオキシ基、ヒドロキ
シル基又はハロゲン原子を示す。Ａｒ、Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は
前記に同じ） 式（７）において、Ｙで示されるアルコキシ基には、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基などのＣ
_1-4アルコキシ基が含まれる。アシルオキシ基にはアセ
トキシ基などの炭素数が２〜５程度のアシルオキシ基が
含まれる。また、ハロゲン原子には、塩素、臭素、ヨウ
素などが含まれる。

【００８５】上記式（７）で表される化合物としては、
例えば、キシリレングリコールＣ_{1- 4}アルキルエーテル
（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キ
シリレングリコールジエチルエーテルなど）などのアラ
ルキルエーテル類、ｐ−キシリレン−α，α’−ジクロ
ライド、ｐ−キシリレン−α，α’−ジブロマイドなど
のアラルキルハライド類が挙げられる。

【００８６】フェノール類としては、例えば、フェノー
ル、アルキルフェノール（例えば、クレゾール、キシレ
ノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、
ノニルフェノールなどのＣ_1-20アルキルフェノール）が
挙げられる。これらフェノール類は、１種で又は２種以
上組み合わせて使用してもよい。

【００８７】アニリン類としては、例えば、アニリン、
アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジン、
オクチルアニリン、ノニルアニリンなどのＣ_1-20アルキ
ルアニリン）、及びＮ−アルキルアニリン（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
などのＮ−Ｃ_1-4アルキルアニリン）が挙げられる。こ
れらアニリン類は、１種で又は２種以上組み合わせて使
用してもよい。

【００８８】上記式（７）の化合物と、フェノール類又
はアニリン類との割合は、例えば、前者／後者＝１／１
〜１／３（モル比）程度、好ましくは１／１〜１／２．
５（モル比）程度である。

【００８９】式（７）の化合物とフェノール類又はアニ
リン類との反応は、触媒の存在下で行ってもよく、触媒
の非存在下で行ってもよい。例えば、式（７）の化合物
としてアラルキルエーテル類を用いた場合、触媒の存在
下で反応でき、アラルキルハライド類を用いた場合、触
媒の非存在下で反応できる。

【００９０】触媒としては、例えば、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、塩化スズ、塩化アルミニウムなどのフリー
デルクラフツ触媒が挙げられる。

【００９１】また、前記反応は溶媒の存在下、又は非存
在下で行うことができる。反応温度は、例えば、５０〜
２５０℃程度、好ましくは１００〜２３０℃程度であ
る。なお、反応体としてアラルキルハライド類を用いた
場合、反応温度は上記温度より低くてもよく、例えば、
５０〜１５０℃程度、特に７０〜１３０℃程度であって
もよい。

【００９２】なお、前記反応において、フェノール類及
び／又はアニリン類に加えて、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒドなどの脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、フ
ェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒドな
ど）、オキシ安息香酸類（例えば、ｐ−オキシ安息香
酸；ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エ
チルなどのｐ−オキシ安息香酸アルキルエステルな
ど）、オキシベンゼン類（ジオキシベンゼン、トリオキ
シベンゼンなど）、ナフトール類（例えば、１−ナフト
ール、２−ナフトール、１，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキシナフ
トエ酸、ヒドロキシナフトエ酸アルキルエステルな
ど）、ビスフェノール類（例えば、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＳなどの前記例示のビスフェノール類な
ど）、アルキルベンゼン類（例えば、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレン、メシチレンなど）、アニリン類、
フルフラール類、尿素類（例えば、尿素、メラミン、グ
アナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミンな
ど）、メラミン類などの共縮合成分などを併用してもよ
い。

【００９３】また、アラルキル樹脂としては、Ｘで示さ
れるヒドロキシル基又はアミノ基の少なくとも一部が、
リン化合物（例えば、リン酸、亜リン酸、有機ホスホン
酸、有機ホスフィン酸などのリン系の酸、及びこれらの
無水物、ハロゲン化物、塩、又はエステルなど）、及び
ホウ素化合物（例えば、ホウ酸、有機ボロン酸、有機ボ
リン酸などのホウ酸類、及びこれらの無水物、ハロゲン
化物、塩、又はエステルなど）から選択された少なくと
も１種を用いて変性された変性アラルキル樹脂（例え
ば、リン酸変性フェノールアラルキル樹脂、リン酸変性
アニリンアラルキル樹脂、ホウ酸変性フェノールアラル
キル樹脂、ホウ酸変性アニリンアラルキル樹脂など）も
使用できる。アラルキル樹脂のヒドロキシル基は、通
常、リン酸エステル又はホウ酸エステルとして、アミノ
基は、通常、リン酸アミド又はホウ酸アミドとして変性
されている。

【００９４】さらに、アラルキル樹脂としては、Ｘで示
されるヒドロキシル基の水素原子の一部又は全部が、金
属イオン、シリル基もしくは有機基（例えば、アルキル
基、アルカノイル基、ベンゾイル基などのアシル基な
ど）で変性された変性フェノールアラルキル樹脂も使用
できる。

【００９５】このようにして得られたアラルキル樹脂の
軟化点は、例えば、４０〜１６０℃程度、好ましくは５
０〜１５０℃程度、さらに好ましくは５５〜１４０℃程
度である。

【００９６】また、アラルキル樹脂は必要に応じて硬化
又は変性してもよい。硬化又は変性は、通常、ポリアミ
ン（ヘキサメチレンテトラミンなど）によるメチレン架
橋、エポキシ化合物（多環エポキシドなど）によるエポ
キシ架橋などの慣用の方法により行うことができる。

【００９７】さらに、アラルキル樹脂は、必要に応じて
エラストマー変性されていてもよい。エラストマー変性
は、合成ゴム、ポリオレフィン（ポリイソブチレン、ポ
リエチレンなど）などのエラストーマーにより化学的に
行うことができる。

【００９８】アラルキル樹脂のうち、フェノールアラル
キル樹脂は、商品名「ミレックス」（三井化学（株）
製）、「Xylok」（Albright ＆ Wilson（株）製）また
は「スミライトレジンＰＲ５４４４３」（住友デュレズ
（株）製）として入手できる。また、アニリンアラルキ
ル樹脂は商品名「アニリックス」（三井化学（株）製）
として入手できる。

【００９９】（アニリン樹脂）アニリン樹脂は、一般
に、アニリン類とアルデヒド類との反応により得られ
る。

【０１００】アニリン類としては、例えば、アニリン、
ナフチルアミン、アルキルアニリン（例えば、トルイジ
ン、キシリジン、オクチルアニリン、ノニルアニリンな
どのＣ_1-20アルキルアニリン）、Ｎ−アルキルアニリン
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリンなどのＮ−Ｃ_1-4アルキルアニリン）、ビス
アニリン（例えば、ベンジジン、４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンなどの前記例示のビスアニリン類など）
が挙げられる。これらのアニリン類は、一種で又は二種
以上組み合わせて使用してもよい。

【０１０１】アルデヒド類としては、例えば、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドな
どの脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなど
の芳香族アルデヒドなどが挙げられる。好ましいアルデ
ヒド類としては、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。
また、トリオキサンやパラホルムアルデヒドなどのホル
ムアルデヒドの縮合体も使用できる。アニリン類とアル
デヒド類との割合は、前者／後者＝１／０．５〜１／
１．５（モル比）程度である。

【０１０２】アニリン類とアルデヒド類との縮合反応
は、通常、酸触媒の存在下又は中性で行われる。酸触媒
としては、例えば、無機触媒（例えば、塩酸、硫酸、リ
ン酸など）、有機触媒（ｐ−トルエンスルホン酸、シュ
ウ酸など）などが挙げあられる。

【０１０３】なお、前述のアニリン類と、ジオキシベン
ゼン類、フェノール類（例えば、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、アルキルフェノール、アリールフェ
ノールなど）、ナフトール類、ビスフェノール類（例え
ば。ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの前記例
示のビスフェノール類など）、アルキルベンゼン類（例
えば、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレ
ンなど）、フルフラール類、尿素類（例えば、尿素、メ
ラミン類、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミンなど）、テルペン類、カシューナット類、ロジン
類などの共縮合成分との共縮合体も使用できる。

【０１０４】（芳香族ビニル樹脂）芳香族ビニル樹脂と
しては、例えば、下記式（８）で表される構造単位を有
する樹脂が使用できる。

【０１０５】

【化７】

【０１０６】（式中、Ｒ¹⁹は水素原子又はＣ_1-3アルキ
ル基、Ｒ²⁰は芳香族環、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基
又はＮ−置換アミノ基を示し、ｐは１〜３の整数であ
る） 式（８）において、好ましいＣ_1-3アルキル基として
は、メチル基が挙げられる。また、芳香族環としては、
例えば、ベンゼン、ナフタレン環などのＣ_6-20芳香族環
があげられる。なお、芳香族環は、置換基（例えば、ヒ
ドロキシル基；メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル基な
どのアルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ基な
どのアルコキシ基など）を有していてもよい。

【０１０７】式（８）において、Ｘがヒドロキシル基の
場合、ヒドロキシル基の水素原子は、金属イオン、シリ
ル基もしくはアルコキシ基、アルキル基、アルカノイル
基、ベンゾイル基などの有機基（保護基）で保護されて
いてもよい。

【０１０８】このような誘導体から得られる樹脂は、例
えば、下記式（９）に示される構造単位を有する。

【０１０９】

【化８】

【０１１０】（式中、Ｒ¹⁹は前記に同じ。Ｒ²¹は−Ｏ
Ｈ, −ＯＳi（Ｒ²²）₃及び−ＯＭ（Ｍは金属カチオン、
ＯＲ²²及びＯＣＯＲ²²であり、Ｒ²²は炭素原子、１〜５
個のアルキル基又はアリールである）からなる群より選
ばれる基である。また、ｑは１〜３の整数である。） 前記式において、Ｍは一価のアルカリ金属カチオン（ナ
トリウム、リチウム、カリウムなど）、又は二価のアル
カリ土類金属カチオン（マグネシウム、カルシウムな
ど）もしくは遷移金属カチオンのいずれかであってもよ
い。

【０１１１】式（８）において、ＸがＮ−置換アミノ基
の場合、Ｎ−置換アミノ基には、モノ又はジＣ_1-4アル
キルアミノ基、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基が含まれる。

【０１１２】前記式の置換基Ｒ²¹は、オルト位、メタ位
又はパラ位のいずれか一つに位置していればよい。さら
に、置換基Ｒ²¹に加えて、ペンダント芳香族環はＣ_1-4
のアルキル基で置換されていてもよい。

【０１１３】芳香族ビニル系樹脂には、前記構造単位
（８）に対応するヒドロキシル基、アミノ基、又はＮ−
置換アミノ基を有する芳香族ビニルモノマーの単独又は
共重合体、前記芳香族ビニルモノマーと共重合性モノマ
ーとの共重合体、ニトロ基を有する芳香族ビニル重合体
の還元体などが含まれる。

【０１１４】芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、
ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフ
トールなどのヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマ
ー、又はビニルアニリン、ジアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノスチレンなどのアミノ基又はＮ−置換ア
ミノ基含有芳香族ビニルモノマーなどが含まれる。

【０１１５】共重合性モノマーとしては、例えば、（メ
タ）アクリル系モノマー[ （メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリル酸
メチル、(メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルなど
の（メタ）アクリル酸Ｃ_1-18アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのヒドロキシ
ル基含有単量体、（メタ）アクリル酸グリシジルな
ど）、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニト
リルなど] 、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ビニルナフタリン、ビニルシクロヘキサンなど）、
重合性多価カルボン酸（フマル酸、マレイン酸など）、
マレイミド系モノマー（Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−
フェニルマレイミドなど）、ジエン系モノマー（イソプ
レン、1,3 −ブタジエン、1,4 −ヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエンなど）、ビニル系モノマー（例えば、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル
類；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン
などのビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテル、ビ
ニルメチルエーテルなどのビニルエーテル類；Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイ
ミダゾールなどの窒素含有ビニルモノマーなど）などが
挙げられる。これらの共重合性モノマーは１種で又は２
種以上使用できる。

【０１１６】芳香族ビニルモノマーと共重合性モノマー
との割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量
％）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、
さらに好ましくは５０／５０〜１００／０（重量％）程
度である。

【０１１７】好ましい芳香族ビニル樹脂は、ビニルフェ
ノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特にｐ
−ビニルフェノール単独重合体である。

【０１１８】芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特
に制限されず、例えば、３００〜５０×１０⁴、好まし
くは４００〜３０×１０⁴、さらに好ましくは５００〜
５×１０⁴程度の範囲から選択できる。

【０１１９】（ｂ）芳香族ナイロン 本発明に使用される芳香族ナイロンは、下記式（１０）
で表される単位を有する化合物などが使用できる。

【０１２０】

【化９】

【０１２１】（式中、Ｒ²³およびＲ²⁴は、同一又は異な
って、芳香族、脂環族、又は脂肪族単位から選択され、
かつ少なくとも一方が芳香環を含む。Ｒ²⁵およびＲ
²⁶は、同一又は異なって、水素原子、アルキル基、又は
アリール基を示す。また、Ｒ²⁵とＲ ²⁶は直結して環を形
成してもよい） 芳香族ナイロンには、ジアミンとジカルボン酸とから誘
導されるポリアミドであって、ジアミン成分およびジカ
ルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成分が芳香族又
は脂環族化合物であるポリアミド；芳香族アミノカルボ
ン酸、必要に応じてジアミン及び／又はジカルボン酸を
併用して得られるポリアミドが含まれる。芳香族ナイロ
ンには、少なくとも２種の異なったポリアミド形成成分
により形成されるコポリアミドも含まれる。

【０１２２】ジアミンとしては、例えば、フェニレンジ
アミン、ジアミノトルエン、２，４−ジアミノメシチレ
ン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、キ
シリレンジアミン（特に、メタキシリレンジアミン、パ
ラキシリレンジアミン）、ビス（２−アミノエチル）ベ
ンゼン、ビフェニレンジアミン、４，４'−ジアミノ−
３，３'−ジエチルビフェニル、ジアミノジフェニルメ
タン、ビス（４−アミノ−３−エチルフェニル）メタ
ン、ビス（４−アミノ−３−メチルフェニル）メタン、
ビス（３−クロロ−４−アミノフェニル）メタン、１，
４−ナフタレンジアミンなどの芳香族ジアミンおよびそ
れらのＮ−置換芳香族ジアミン；１，３−シクロペンタ
ンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、ビス
（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンなど
の脂環式ジアミン；トリメチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族アミンが挙げ
られる。これらのジアミンは１種で又は２種以上使用で
きる。ジアミンとしては、芳香族ジアミン（特に、キシ
リレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル置換キシリレン
ジアミン）を使用するのが好ましい。

【０１２３】ジカルボン酸としては、例えば、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オク
タデカン二酸などのＣ_2-20脂肪族ジカルボン酸；フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；シクロ
ヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−
１，３−ジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；二量
体化脂肪酸（ダイマー酸）などが挙げられる。これらの
ジカルボン酸は１種又は２種以上使用できる。ジカルボ
ン酸としては、脂肪族ジカルボン酸（特に、アジピン酸
などのＣ_6-12脂肪族ジカルボン酸）を使用するのが好ま
しい。

【０１２４】芳香族アミノカルボン酸としては、例え
ば、フェニルアラニン、チロシン、アントラニル酸、ア
ミノ安息香酸などが例示される。アミノカルボン酸も一
種又は二種以上使用できる。

【０１２５】また、芳香族ナイロンとして、難燃剤の特
性を損なわない範囲で、ラクタム及び／又はα，ω−ア
ミノカルボン酸との縮合体を使用してもよい。ラクタム
としては、プロピオンラクタム、ブチロラクタム、バレ
ロラクタム、カプロラクタム（ε−カプロラクタムな
ど）などのＣ_3-12ラクタムなど、α，ω−アミノカルボ
ン酸としては、７−アミノヘプタン酸、１０−アミノデ
カン酸などが挙げられる。

【０１２６】その他の芳香族ナイロンの副成分として、
一塩基酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸、カプロン
酸、ニコチン酸など）、モノアミン類（例えば、エチル
アミン、ブチルアミン、ベンジルアミンなど）から選択
された少なくとも一種以上を粘度調整剤として使用でき
る。

【０１２７】芳香族ナイロンには、ジアミン成分が芳香
族化合物であるポリアミド（例えば、ジアミン成分とし
てキシリレンジアミンを含むポリアミド又はコポリアミ
ド）、芳香族ジアミンとα，ω−Ｃ_4-12ジカルボン酸と
から得られるポリアミド（例えば、アジピン酸とメタキ
シリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ
６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得ら
れるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミン
とから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸と
パラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、ア
ジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミン
とから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジ
メチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミ
ド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得
られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸
とメタキシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミン
とから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシリ
レンジアミン及びＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジ
アミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジアミ
ノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリアミド
など）などが挙げられる。好ましい芳香族ナイロンは、
芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）とα，ω
−Ｃ_6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリアミド
（特に、ＭＸＤ６）が挙げられる。これらのポリアミド
は単独で又は混合して使用できる。

【０１２８】芳香族ナイロンの数平均分子量は、特に制
限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好ましくは５
００〜１×１０⁴、さらに好ましくは５００〜８０００
（特に、５００〜５０００）程度の範囲から選択でき
る。

【０１２９】（ｃ）ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂としては、ジヒドロキシ化合物
と、ホスゲン又は炭酸ジエステル［ジアリールカーボネ
ート（ジフェニルカーボネートなど）又はジアルキルカ
ーボネート（ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ートなど）など］との反応により得られる重合体が使用
できる。ジヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであ
ってもよいが、好ましくはビスフェノール化合物であ
る。また、副原料として、脂肪族又は芳香族ジカルボン
酸、若しくはそれらの塩化物又はエステルを用いたポリ
エステルカーボネート樹脂も好ましく用いられる。

【０１３０】ビスフェノール化合物としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタンなどのビス（ヒドロキシアリール）
Ｃ_1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリー
ル）Ｃ_4-10シクロアルカン；４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル；４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド；４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトンなどが挙
げられる。さらに、このビスフェノール化合物は、先に
示した低分子量の芳香族化合物であるビスフェノール類
（但し、ここに示したビスフェノール化合物を除く）な
ども含まれる。

【０１３１】好ましいポリカーボネート樹脂には、ビス
フェノール型芳香族ポリカーボネート（特に、ビスフェ
ノールＡ型芳香族ポリカーボネート）が含まれる。

【０１３２】また、ポリカーボネート樹脂の末端は、ア
ルコール類、メルカプタン類、フタルイミド類など（特
に、一価のアルコール類）で封鎖（結合）されていても
よい。ポリカーボネート樹脂の末端を封鎖する一価のア
ルコール類としては、例えば、一価のアリールアルコー
ル類（Ｃ_1-10アルキル基及び／又はＣ_6-10アリール基が
置換していてもよい一価のフェノール類、例えば、フェ
ノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ジメチルフェノー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−エチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−
プロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−イソプロピルフェノ
ール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ
−ｓ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ
−ベンジルフェノール、クミルフェノールなど）、一価
のアルキルアルコール類（メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステア
リルアルコールなどのＣ_1-20アルキルモノアルコール
類）、一価のアラルキルアルコール類（ベンジルアルコ
ール、フェネチルアルコールなどのＣ_7-20アラルキルモ
ノアルコール類など）などが含まれる。

【０１３３】さらに、末端を有さない環状オリゴカーボ
ネートや環状ポリカーボネートも含まれる。

【０１３４】ポリカーボネート樹脂の数平均分子量は、
特に制限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好まし
くは４００〜１×１０⁴程度の範囲から選択できる。

【０１３５】（ｄ）ポリアリレート樹脂 ポリアリレート樹脂には、下記式（１１） ［−Ｏ−Ａｒ−ＯＣ（Ｏ）−Ａ−Ｃ（Ｏ）−］ （１１） （式中、Ａｒは芳香族基を示し、Ａは芳香族、脂環族、
又は脂肪族基を示す。）で表される構造単位を有する化
合物が使用できる。

【０１３６】このようなポリアリレート系樹脂は、ポリ
エステル化反応としてエステル交換法（例えば、アセテ
ート法、フェニルエステル法など）、酸クロリド法、直
接法、または重付加法などにより、溶融重合法、溶液重
合法、または界面重合法などを使用して製造できる。

【０１３７】ポリアリレート系樹脂は、芳香族ポリオー
ル成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成
分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸
成分など）との反応により得ることができる。ポリカル
ボン酸成分は、通常、少なくとも芳香族ポリカルボン酸
成分を含む。

【０１３８】芳香族ポリオール（モノマー）としては、
通常、単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオールな
どのジオール、又はそれらの反応性誘導体［例えば、芳
香族ポリオールの塩（ナトリウム塩、カリウム塩な
ど）、芳香族ポリオールのエステル（酢酸エステルな
ど）、シリル保護された芳香族ポリオール（トリメチル
シリル化体など）など］が用いられる。

【０１３９】単環式芳香族ジオールとしては、例えば、
ベンゼンジオール（レゾルシノール、ハイドロキノン、
ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール
など）、ナフタレンジオールなどの炭素数６〜２０程度
の芳香族環ジオールが挙げられる。

【０１４０】多環式芳香族ジオールとしては、ビス（ヒ
ドロキシアリール）類（ビスフェノール類）、例えば、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ビフェ
ノール、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン［例え
ば、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノー
ルＦ）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（例えば、
ビスフェノールＡＤなど）、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（例えば、ビスフェノールＡなど）などの
ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカンなど］、ビ
ス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン［例えば、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス
（ヒドロキシアリール）Ｃ_3-12シクロアルカンなど］、
ビス（ヒドロキシアリール）カルボン酸［例えば、ビス
−４，４−（ヒドロキシフェニル）ブタン酸などのビス
（ヒドロキシアリール）Ｃ_2-6カルボン酸など］などが
挙げられる。また、その他の多環式芳香族ジオールに
は、ビス（ヒドロキシアリール）骨格を有する化合物、
例えば、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ（ヒド
ロキシフェニル）チオエーテル、ジ（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
ビス（Ｃ_1-4アルキル置換ヒドロキシフェニル）アルカ
ン［例えば、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンなど］、テルペンジフェノ
ール類（例えば、１，４−ジ（Ｃ_1-4アルキル置換ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−メンタンなど）なども含まれ
る。

【０１４１】これら芳香族ポリオールは、単独で又は二
種以上組み合わせて使用できる。

【０１４２】好ましい芳香族ポリオールには、ビスフェ
ノール類、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6
アルカン（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＡＤなど）などが含まれる。

【０１４３】なお、前記芳香族ポリオールは、脂肪族又
は脂環式ポリオールと併用してもよい。脂肪族ポリオー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコールなどのＣ_2-10アルキレン
グリコール、ポリオキシＣ_2-4アルキレングリコールが
挙げられる。また、前記脂肪族ポリオールには、１，４
−シクロヘキサンジメタノールなどのＣ_3-10脂肪族環を
有する脂肪族ポリオールも含まれる。脂環式ポリオール
としてはシクロヘキサンジオールなどのＣ_3-10脂環式ポ
リオールが挙げられる。

【０１４４】芳香族ポリカルボン酸としては、例えば、
単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香族ジカルボン酸
などのジカルボン酸又はそれらの反応性誘導体［例え
ば、酸ハライド（酸クロライドなど）、エステル（アル
キルエステル、アリールエステルなど）、酸無水物な
ど］が挙げられる。

【０１４５】単環式芳香族環ジカルボン酸には、例え
ば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などのベン
ゼンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸な
どのナフタレンジカルボン酸などの炭素数８〜２０程度
のアリールジカルボン酸が挙げられる。なお、ベンゼン
ジカルボン酸及びナフタレンジカルボン酸（特に、ベン
ゼンジカルボン酸）には１又は２個のＣ_1-4アルキル基
が置換していてもよい。

【０１４６】多環式芳香族ジカルボン酸としては、ビス
（アリールカルボン酸）類、例えば、ビフェニルジカル
ボン酸、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カ
ルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニ
ル）プロパンなどのビス（カルボキシアリール）Ｃ_1-6
アルカン；ビス（カルボキシフェニル）シクロヘキサン
などのビス（カルボキシアリール）Ｃ_3-12シクロアルカ
ン；ビス（カルボキシフェニル）ケトン；ビス（カルボ
キシフェニル）スルホキシド；ビス（カルボキシフェニ
ル）エーテル；ビス（カルボキシフェニル）チオエーテ
ルなどが挙げられる。

【０１４７】好ましい芳香族ポリカルボン酸成分には、
単環式芳香族ジカルボン酸（特に、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸などのベンゼンジカルボン酸）、ビ
ス（カルボキシアリール）Ｃ_1-6アルカンなどが含まれ
る。

【０１４８】脂肪族ポリカルボン酸（モノマー）として
は、脂肪族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
などのＣ_2-20脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、ジカルボ
キシメチルシクロヘキサンなどのＣ_3-10脂肪族環を有す
るジカルボン酸であってもよい。脂環式ポリカルボン酸
としては、脂環式ジカルボン酸、例えば、シクロヘキサ
ンジカルボン酸などのＣ_3-20脂環式ジカルボン酸が含ま
れる。

【０１４９】好ましいポリアリレート樹脂には、芳香族
ポリオールがビスフェノール類であるポリアリレート樹
脂、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビ
スフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなど）とベンゼン
ジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）との
ポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカル
ボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボ
キシフェニル）プロパンなどのビス（カルボキシアリー
ル）Ｃ_1-4アルキル］とのポリエステルなどが挙げられ
る。これらポリアリレート樹脂は単独で又は二種以上組
み合わせて使用できる。

【０１５０】また、ポリアリレート樹脂は、芳香族ジオ
ール及び芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じて、
芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、１，
１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エタン
など］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカルボン
酸などを併用してもよい。

【０１５１】また、ポリアリレート樹脂の末端は、アル
コール類、カルボン酸類など（特に、一価のアルコール
類、一価のカルボン酸類など）で封鎖（結合）してもよ
い。ポリアリレート樹脂の末端を封鎖する一価のアルコ
ール類としては、例えば、アリールアルコール類（Ｃ
_1-10アルキル基及び／又はＣ_6-10アリール基が置換して
いてもよい一価のフェノール類、例えば、フェノール、
ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ジメチルフェノール、ｏ，
ｍ，ｐ−エチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−プロピル
フェノール、ｏ，ｍ，ｐ−イソプロピルフェノール、
ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｓ−
ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ベ
ンジルフェノール、クミルフェノールなど）、アルキル
アルコール類（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコ
ールなどのＣ_1-20アルキルアルコール類）、アラルキル
アルコール類（ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ールなどのＣ_7-20アラルキルアルコール類）などが含ま
れる。

【０１５２】ポリアリレート樹脂の末端を封鎖（結合）
する一価のカルボン酸類としては、脂肪族カルボン酸
（酢酸、プロピオン酸、オクタン酸などのＣ_1-20脂肪族
カルボン酸）、脂環式カルボン酸（シクロヘキサンカル
ボン酸などのＣ_4-20脂環式カルボン酸）、一価の芳香族
カルボン酸（安息香酸、トルイル酸、ｏ，ｍ，ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸等のＣ_7-20
芳香族カルボン酸）などが含まれる。また、前記カルボ
ン酸類は、フェニル酢酸などの芳香族基が置換した一価
の脂肪族カルボン酸（特に、Ｃ_6-20芳香族基が置換した
Ｃ_1-10脂肪族モノカルボン酸）であってもよい。

【０１５３】ポリアリレート樹脂の数平均分子量は、例
えば、３００〜３０×１０⁴程度、好ましくは５００〜
１０×１０⁴程度、さらに好ましくは５００〜５×１０⁴
程度である。

【０１５４】（ｅ）芳香族エポキシ樹脂 芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂（例
えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂など）、芳香族アミン成分を用いたアミン系
エポキシ樹脂などが含まれる。

【０１５５】ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成する
ビスフェノールは、前記ビス（ヒドロキシアリール）類
に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂
としては、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの
反応により生成するエポキシ樹脂、例えば、ビス（ヒド
ロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン、特にビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦなどのグリ
シジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型
エポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノール
グリシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含
まれる。

【０１５６】ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボ
ラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、
Ｃ_1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基など
のＣ _1-4アルキル基）が置換していてもよいノボラック
樹脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾール
ノボラック樹脂など）を挙げることができる。好ましい
ノボラック型エポキシ樹脂には、Ｃ_1-2アルキル基が置
換していてもよいノボラック樹脂のグリシジルエーテル
が含まれる。

【０１５７】アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族ア
ミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイ
ジンなど）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼ
ン、キシリレンジアミンなど）、単環式芳香族アミノア
ルコール（アミノヒドロキシベンゼンなど）、多環式芳
香族性ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多
環式芳香族性アミンなどが挙げられる。

【０１５８】エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、
２００〜５０，０００程度、好ましくは３００〜１０，
０００程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度
（例えば、４００〜５，０００程度）である。また、フ
ェノキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５
０，０００程度、好ましくは１，０００〜４０，０００
程度、さらに好ましくは３，０００〜３５，０００程度
である。

【０１５９】エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例え
ば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニ
レンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミン
など）、ポリアミノアミド系硬化剤、酸および酸無水物
系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよい。

【０１６０】（ｆ）芳香族ポリエーテル樹脂 芳香族ポリエーテル樹脂としては、オルト，メタ，又は
パラフェニレンエーテル樹脂及びオルト，メタ，又はパ
ラキシリレンエーテル樹脂が使用できるが、特に、下記
式（１２）

【０１６１】

【化１０】

【０１６２】（式中、Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、
各々独立して炭素数１〜６のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、アミノアルキル基、アリール基、水素原子を
表す）で表される構造単位を有する単独重合体又は共重
合体が好ましく使用できる。

【０１６３】式（１２）における置換基Ｒ²⁷〜Ｒ³⁰のう
ち、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
へキシル基などの直鎖又は分岐鎖状Ｃ_1-10アルキル基な
どが例示できる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒド
ロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などのヒドロキシ
Ｃ_1-4アルキル基などが例示できる。アミノアルキル基
としては、アミノメチル基、アミノエチル基などのアミ
ノＣ_1-4アルキル基などが例示でき、アリール基には、
フェニル基、置換基を有するフェニル基などが例示でき
る。

【０１６４】芳香族ポリエーテル樹脂のうち単独重合体
の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチ
ル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（１，３−キシリレン）エーテ
ル、ポリ（１，４−キシリレン）エーテルなどが挙げら
れる。これらのうちポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレン）エーテル及びポリ（１，４−キシリレン）
エーテルが経済性の点から好ましい。

【０１６５】芳香族ポリエーテル樹脂のうち共重合体の
例としては、２，６−ジメチルフェノールと共重合性単
量体（例えば、２，３，６−トリメチルフェノール、ｏ
−クレゾールから選択された少なくとも一種の単量体）
との共重合体及びスチレン系モノマーとの共重合体など
が挙げられる。

【０１６６】芳香族ポリエーテル樹脂は単独で又は２種
以上組み合わせて用いてもよい。

【０１６７】芳香族ポリエーテル樹脂の数平均分子量
は、特に制限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好
ましくは４００〜１×１０⁴程度の範囲から選択でき
る。

【０１６８】［リン含有化合物と芳香族化合物との割
合］リン含有化合物の使用量は、難燃性を付与できる範
囲で選択され、芳香族化合物１００重量部に対して、１
〜２５０重量部、好ましくは５〜２００重量部（例え
ば、１０〜２００重量部）、さらに好ましくは２０〜２
００重量部程度の範囲から選択でき、通常、１５〜１５
０重量部（例えば、２０〜１５０重量部）程度である。

【０１６９】[難燃剤の割合]本発明の難燃剤は、リン含
有化合物と特定の芳香族化合物とを組み合わせることに
より、酸素指数の低いポリアセタール樹脂に対して、少
量であっても高い難燃性を付与できる。前記難燃剤の割
合は、樹脂の特性を損わない限り特に制限されず、ポリ
アセタール樹脂１００重量部に対して、難燃剤１〜１０
０重量部、好ましくは５〜１００重量部、さらに好まし
くは１０〜１００重量部（例えば、１５〜９０重量部）
程度である。

【０１７０】[添加剤]本発明の樹脂組成物は、用途に応
じて、種々の添加剤、例えば、ドリッピング防止剤、酸
化防止剤および充填剤から選択された少なくとも一種を
含んでいてもよい。

【０１７１】［ドリッピング防止剤］ドリッピング防止
剤の添加により、燃焼時の火種及び融液の滴下（ドリッ
プ）を抑制できる。ドリッピング防止剤としては、種々
のフッ素樹脂が使用でき、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニ
ルエーテルなどのフッ素含有モノマーの単独又は共重合
体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレ
ン、（メタ）アクリレートなどの共重合性モノマーとの
共重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂として
は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドな
どの単独重合体；テトラフルオロエチレン−ヘキサフル
オロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン
−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロ
トリフルオロエチレン共重合体などの共重合体が例示さ
れる。これらのフッ素系樹脂は、一種で又は二種以上混
合して使用できる。

【０１７２】前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用しても
よく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、
好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましく
は２００〜７００μｍ程度であってもよい。

【０１７３】ドリッピング防止剤の含有量は、例えば、
ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、０．０１〜
１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さ
らに好ましくは０．１〜３重量部程度の範囲から選択で
きる。

【０１７４】［酸化防止剤］酸化防止剤には、例えば、
フェノール系（ヒンダードフェノール類など）、アミン
系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸
化防止剤などが含まれる。

【０１７５】フェノール系酸化防止剤には、ヒンダード
フェノール類、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］などのＣ _2-10アルキレンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6 アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−
ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］などのジ又はトリオキ
シＣ_2-4 アルキレンジオール−ビス［３−（３，５−ジ
−分岐Ｃ_3-6 アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、グリセリントリス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］などのＣ_3-8 アルカントリオール−ビス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6 アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］などのＣ_4-8 アルカンテ
トラオールテトラキス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6
アルキル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、ｎ−オクタデシル−３−（４′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）プロピオネート、ｎ−オクタデシル
−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール）プロピオネート、ステアリル−２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノー
ル）プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２−ｔ
−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンムアミド）、３，
９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，
１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン、４，４′−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェノール）ブタンなどが含まれる。

【０１７６】アミン系酸化防止剤には、例えば、フェニ
ル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシル−１，４−フ
ェニレンジアミンなどが含まれる。

【０１７７】リン系酸化防止剤には、例えば、トリイソ
デシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリ
スノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、
２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、４，４′−ブチリデンビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシル
ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、ビス（２−ｔ−ブチルフェ
ニル）フェニルホスファイト、トリス［２−（１，１−
ジメチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス
［２，４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］
ホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフェニル）
ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−フェニル
フェニル）ホスファイトなどのホスファイト化合物；ト
リエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジフ
ェニルビニルホスフィン、アリルジフェニルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィン、メチルフェニル−ｐ−ア
ニシルホスフィン、ｐ−アニシルジフェニルホスフィ
ン、ｐ−トリルジフェニルホスフィン、ジ−ｐ−アニシ
ルフェニルホスフィン、ジ−ｐ−トリルフェニルホスフ
ィン、トリ−ｍ−アミノフェニルホスフィン、トリ−
２，４−ジメチルフェニルホスフィン、トリ−２，４，
６―トリメチルフェニルホスフィン、トリ−ｏ−トリル
ホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−
トリルホスフィン、トリ−ｏ―アニシルホスフィン、ト
リ−ｐ−アニシルホスフィン、１，４−ビス（ジフェニ
ルホスフィノ）ブタンなどのホスフィン化合物などが含
まれる。

【０１７８】ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、
２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キ
ノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが
含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ートなどが含まれる。

【０１７９】好ましい酸化防止剤には、フェノール系酸
化防止剤（特に、ヒンダードフェノール類）、例えば、
ポリオール−ポリ［（分岐Ｃ_3-6 アルキル基及びヒドロ
キシ基置換フェニル）プロピオネート］などが含まれ
る。

【０１８０】酸化防止剤は単独で又は二種以上使用でき
る。酸化防止剤の含有量は、例えば、ポリアセタール樹
脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜２．５重量部、特に０．１〜１重量部程
度の範囲から選択できる。

【０１８１】［充填剤］本発明のポリアセタール樹脂組
成物は、充填剤を含有していてもよい。充填剤（補強剤
又は強化剤）には、粉粒状充填剤、繊維状充填剤、板状
充填剤などが含まれる。粉粒状充填剤としては、例え
ば、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、クレ
イ、タルクなどのケイ酸塩、アルミナ、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、チタン酸カリウム、二硫化モリブデン、カーボンブ
ラック、黒鉛、金属粉などが例示できる。繊維状充填剤
には、高融点有機繊維（例えば、ビニロン繊維、ポリア
クリロニトリル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維な
ど）、無機繊維（ガラス繊維、アルミナ繊維、シリカ・
アルミナ繊維、ジルコニア繊維、炭素繊維、金属繊維な
ど）、ホイスカー（アルミナ、酸化ベリリウム、炭化ホ
ウ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ケイ素などのホイ
スカー）などが例示できる。板状充填剤には、マイカ、
カラスフレーク、金属箔などが含まれる。

【０１８２】充填剤は単独で又は二種以上組み合わせて
使用できる。充填剤の使用量は、例えば、ポリアセター
ル樹脂１００重量部に対して１〜５００重量部、好まし
くは５〜２５０重量部、さらに好ましくは１０〜１００
重量部程度の範囲から選択できる。

【０１８３】前記ドリッピング防止剤、酸化防止剤、充
填剤は、それぞれ単独で用いてもよく二種以上組み合わ
せて使用してもよい。

【０１８４】［その他の添加剤］本発明の難燃性樹脂組
成物は、他の難燃剤を含んでいてもよい。他の難燃剤と
しては、例えば、ハロゲン含有難燃剤、硫黄含有難燃
剤、ケイ素含有難燃剤、アルコール系難燃剤、無機系難
燃剤（金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩など）な
どが例示できる。

【０１８５】ハロゲン含有難燃剤には、塩素、臭素、ヨ
ウ素含有有機難燃剤が含まれる。例えば、ハロゲン化ジ
フェニルエーテル、エチレンビスハロゲン化フタルイミ
ド、トリハロゲン化フタルイミノエチルボレート、ハロ
ゲン化ポリカーボネート、ハロゲン化エポキシ化合物、
ハロゲン化スチレン、ハロゲン化ポリフェニレンオキシ
ド、ポリハロゲン化ベンジル（メタ）アクリレートなど
が挙げられる。

【０１８６】硫黄含有難燃剤としては、硫酸エステルの
他に、有機スルホン酸、スルファミン酸、有機スルファ
ミン酸、及びそれらの塩、エステル、アミドなどが挙げ
られる。

【０１８７】ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノ
シロキサンが含まれる。（ポリ）オリガノシロキサンと
しては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロ
キサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニル
メチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどの
モノオルガノシロキサン及びこれらの単独重合体（例え
ば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシロ
キサンなど）、又は共重合体などが含まれる。また、
（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分子末端や主鎖
に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
エーテル基などの置換基を有する変性（ポリ）オルガノ
シロキサン（例えば、変性シリコーンなど）なども使用
できる。

【０１８８】アルコール系難燃剤としては、多価アルコ
ール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された
多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖
類、多糖類など）、ビニルアルコールの単独又は共重合
体（又はビニルエステル類の単独又は共重合体の加水分
解物）などが挙げられる。

【０１８９】無機系難燃剤のうち、金属酸化物として
は、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マ
ンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモンなどが挙げられる。金属水酸化物としては、
例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水
酸化スズ、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。金属
炭酸塩としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
炭酸亜鉛などが挙げられる。特に、金属酸化物及び金属
水酸化物は、赤リンの安定剤としても機能するため、少
量添加でも有用である。

【０１９０】また、前記無機系難燃剤には、金属硫化物
（二硫化モリブデン、二硫化タングステンなど）、金属
スズ酸塩（例えば、スズ酸亜鉛など）、金属ホウ酸塩
（例えば、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ
酸マグネシウム、ホウ酸バリウム、ホウ酸亜鉛［無水ホ
ウ酸亜鉛及び含水ホウ酸亜鉛など（例えば、U.S.Borax
社製のFire brake ZB，415又は500など）］、ホウ酸マ
ンガン、ホウ酸ストロンチウムなど）、ポリ酸塩［モリ
ブデン酸塩（モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸
アンモニウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸カ
ルシウム、モリブデン酸亜鉛など）、タングステン酸塩
（タングステン酸アンモニウム、タングステン酸カリウ
ム、タングステン酸カルシウム、タングステン酸亜鉛な
ど）］、膨張性黒鉛なども含まれる。

【０１９１】これらの他の難燃剤は、一種で又は二種以
上組み合わせて使用できる。

【０１９２】他の難燃剤の含有量は、例えば、ポリアセ
タール樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部〜７
０重量部程度、好ましくは０．１〜５０重量部程度の範
囲から選択できる。

【０１９３】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
各種ポリマー［例えば、アクリル系樹脂（ポリメチルメ
タクリレートなどのＣ_1-10アルキル（メタ）アクリレー
トの単独又は共重合体）、アイオノマー、ポリアルキレ
ングリコール、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹
脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル系エラスト
マー、ウレタン系エラストマーなど］を添加してもよ
い。

【０１９４】さらに、樹脂組成物には、着色剤（染料、
無機又は有機顔料）、安定剤［熱安定剤、耐候（光）安
定剤、ホスフィン抑制剤など］、離型剤、核剤、帯電防
止剤、界面活性剤、摺動剤などを添加してもよい。

【０１９５】特に、熱安定剤を使用することにより、ポ
リアセタールの熱安定性を向上させてもよい。このよう
な熱安定剤としては、窒素含有化合物（ポリアミド、ポ
リ−β−アラニン共重合体、ポリアクリルアミド、ポリ
ウレタン、メラミン、シアノグアニジン、メラミン−ホ
ルムアルデヒド縮合体などの塩基性窒素含有化合物な
ど）、アルカリ又はアルカリ土類金属含有化合物［特
に、有機カルボン酸金属塩（ステアリン酸カルシウム、
１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなど）、金属
酸化物（酸化マグネシウム、酸化カルシウムなど）、金
属水酸化物（水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムな
ど）、金属炭酸塩など］、ゼオライト、ハイドロタルサ
イトなどが挙げられる。

【０１９６】特に、アルカリ又はアルカリ土類金属含有
化合物（特にマグネシウム化合物やカルシウム化合物な
どのアルカリ土類金属含有化合物）、ゼオライト、ハイ
ドロタルサイトなどが好ましい。

【０１９７】前記ゼオライトとしては、特に制限されな
いが、Ｈ型やＮＨ₄型以外のゼオライト、例えば、特開
平７−６２１４２号公報に記載されているゼオライト
［最小単位セルがアルカリ及び／又はアルカリ土類金属
の結晶性アルミノケイ酸塩であるゼオライト（Ａ型、Ｘ
型、Ｙ型、Ｌ型及びＺＳＭ型ゼオライト、モルデン沸石
型ゼオライト；チャバザイト、モルデン沸石、ホージャ
サイトなどの天然ゼオライトなど）など］などが使用で
きる。

【０１９８】なお、Ａ型ゼオライトは、「ゼオラム３−
Ａ」、「ゼオラム４−Ａ」「ゼオラム５−Ａ」などとし
て、また、Ｘ型ゼオライトは、「ゼオラムＦ−９」、Ｙ
型ゼオライトは、「ＨＳＺ−３２０ＮＡＡ」などとして
東ソー（株）から入手可能である。

【０１９９】また、ハイドロタルサイトとしては、特開
昭６０−１２４１号公報及び特開平９−５９４７５号公
報などに記載されているハイドロタルサイト類、例え
ば、下記式で表されるハイドロタルサイト化合物などが
使用できる。

【０２００】 ［Ｍ²⁺ _1-xＭ³⁺ _x（ＯＨ）₂］^x+［Ａ^n- _x/n・ｍＨ₂Ｏ］^x- （式中、Ｍ²⁺はＭｇ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｃｏ²⁺などの
二価金属イオンを示し、Ｍ³⁺はＡｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺
などの三価金属イオンを示す。Ａ^n-はＣＯ₃ ^2-、ＯＨ^-、
ＨＰＯ₄ ^2-、ＳＯ₄ ^2-などのｎ価（特に１価又は２価）の
アニオンを示す。ｘは、０＜ｘ＜０．５であり、ｍは、
０≦ｍ＜１である。） なお、ハイドロタルサイトは、「ＤＨＡ−４Ａ」、「Ｄ
ＨＡ−４Ａ−２」、「アルカマイザー」などとして協和
化学工業（株）から入手可能である。

【０２０１】このような熱安定剤の使用量は、例えば、
ポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．１〜１５重量部（例えば、１
〜１０重量部）程度である。

【０２０２】前記添加剤やその他の添加剤は、一種で又
は二種以上組み合わせて使用できる。

【０２０３】［製造方法］本発明のポリアセタール樹脂
組成物は、粉粒状混合物や溶融混合物であってもよく、
ポリアセタール樹脂と、リン含有化合物および芳香族化
合物と、必要により他の添加剤とを慣用の方法で混合す
ることにより調製できる。例えば、（１）各成分を混合
して、一軸又は二軸の押出機により混練して押出してペ
レットを調製した後、成形する方法、（２）一旦組成の
異なるペレット（マスターバッチ）を調製し、そのペレ
ットを所定量混合（希釈）して成形に供し、所定の組成
の成形品を得る方法、（３）ポリアセタール樹脂のペレ
ットに難燃剤を散布などにより付着させた後、成形し、
所定の組成の成形品を得る方法などが採用できる。前記
マスターバッチの調製においては、ポリアセタール樹
脂、リン含有化合物および芳香族化合物から選択された
少なくとも二種の成分で構成されたマスターバッチを調
製し、ポリアセタール樹脂と溶融混合することにより樹
脂組成物を調製してもよい。

【０２０４】また、成形品に用いられる組成物の調製に
おいて、基体であるポリアセタール樹脂の粉粒体（例え
ば、ポリアセタール樹脂の一部又は全部を粉砕した粉粒
体）と他の成分（難燃剤など）を混合して溶融混練する
と、添加物の分散を向上させるのに有利である。

【０２０５】本発明の樹脂組成物は、難燃性又は自己消
化性が高く、ドリッピングも有効に防止できる。そのた
め、本発明の樹脂組成物は、慣用の成形方法、例えば、
射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、真空成
形、発泡成形、回転成形、ガスインジェクションモール
ディングなどの方法で、種々の成形体を成形するのに有
用である。

【０２０６】本発明の成形体は、難燃性が要求される種
々の用途、例えば、自動車分野や電気・電子分野の機構
部品（能動部品や受動部品や電線ケーブル部材など）、
建材・配管分野、日用品（生活）・化粧品分野、及び医
用分野（医療・治療分野）の部品・部材として好適に使
用される。本発明の成形体は、通常、電気・電子部品、
機械機構部品、自動車部品などに利用できる。

【０２０７】より具体的には、自動車分野の機構部品と
しては、ノブ、レバーなどの自動車部品、インナーハン
ドル、フューエルトランクオープナー、シートベルトバ
ックル、アシストラップ、各種スイッチ、ノブ、レバ
ー、クリップなどの内装部品、メーターやコネクターな
どの電気系統部品、オーディオ機器やカーナビゲーショ
ン機器などの車載電気・電子部品、ウインドウレギュレ
ーターのキャリアープレートに代表される金属と接触す
る部品、ドアロックアクチェーター部品、ミラー部品、
ワイパーモーターシステム部品、燃料系統の部品などが
例示できる。

【０２０８】電気・電子分野の機構部品としては、オー
ディオ機器、ＶＴＲ（ビデオテープレコーダー）、８ｍ
ｍビデオ、ビデオカメラなどのビデオ機器、又はコピー
機、ファクシミリ、ワードプロセサー、コンピューター
などのＯＡ（オフィスオートメーション）機器、更には
モーター、発条などの駆動力で作動する玩具、電話機、
コンピュータなどに付属するキーボードなどで使用され
る部品が例示できる。具体的には、シャーシ（基盤）、
ギヤー、レバー、カム、プーリー、軸受けなどが挙げら
れる。さらに、少なくとも一部がポリアセタール樹脂成
形品で構成された光及び磁気メディア部品（例えば、金
属薄膜型磁気テープカセット、磁気ディスクカートリッ
ジ、光磁気ディスクカートリッジなど）、更に詳しく
は、音楽用メタルテープカセット、デジタルオーディオ
テープカセット、８ｍｍビデオテープカセット、フロッ
ピー（登録商標）ディスクカートリッジ、ミニディスク
カートリッジなどにも適用可能である。

【０２０９】さらに、本発明のポリアセタール樹脂成形
品は、照明器具、建具、配管、コック、蛇口、トイレ周
辺機器部品などの建材・配管部品、一般的な容器、広範
な生活関係部品に好適に使用される。

【０２１０】

【発明の効果】本発明では、リン含有化合物と特定の芳
香族化合物とを組み合わせて難燃剤を構成するので、ポ
リアセタール樹脂に対して高い難燃性を付与できる。ま
た、樹脂本来の特性を損なうことなく、少量の添加でポ
リアセタール樹脂を高度に難燃化できる。

【０２１１】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。

【０２１２】実施例１〜３６及び比較例１〜２７ （樹脂組成物の調製）ポリアセタール樹脂に、下記成分
を表に示す割合で混合し、ラボプラストミル（東洋精機
（株）製）を用いて１９０℃で５分間混練し樹脂組成物
を得た。この樹脂組成物を圧縮成形し、燃焼試験用の成
形品（１２０×１３×３ｍｍ）を作製し、燃焼性を評価
した。

【０２１３】（燃焼性評価）燃焼試験用の成形品をスタ
ンドにクランプで水平に固定し、成形品の未固定側の端
部（自由端部）の下から１０秒間接炎して離した。炎を
離してから燃焼が終わるまでの時間を測定し、下記の指
標で難燃性を評価した。

【０２１４】 Ａ：燃焼時間が１０秒未満の自消性成形品 Ｂ：燃焼時間が１０秒以上の自消性成形品 Ｃ：クランプ保持部まで燃焼した非自消性成形品 また、燃焼性評価時に樹脂の滴下（ドリッピング）を観
察し、滴下の有無を評価した。

【０２１５】（熱安定性評価）燃焼試験用の成形品を、
ギヤーオーブン中（１２０℃）で７日間熱処理し、成形
品表面のクラックの有無を目視で観察し、下記の指標で
熱安定性を評価した。

【０２１６】 ○：クラックなし ×：クラックあり 実施例及び比較例では下記のポリアセタール樹脂、難燃
剤などを使用した。 [ポリアセタール樹脂Ａ] Ａ−１：ポリアセタールコポリマー（ジュラコンＭ９０
−４４、ポリプラスチックス（株）製） Ａ−２：ポリアセタールコポリマー（ジュラコンＭ９
０、ポリプラスチックス（株）製） Ａ−３：ポリアセタールホモポリマー（デルリン５００
Ｐ、米国デュポン（株）製） Ａ−４：ポリアセタールコポリマー（ジュラコンＧＭ２
０：ガラス繊維２０％充填剤、ポリプラスチックス
（株）製） Ａ−５：ポリアセタールコポリマー（ジュラコンＧＢ２
５：ガラスビーズ２５％充填剤、ポリプラスチックス
（株）製） ［リン含有化合物］ Ｂ−１：赤リン（ノーバエクセル１４０、燐化学工業
（株）製） Ｂ−２：赤リン（ノーバエクセルＦ５、燐化学工業
（株）製） Ｂ−３：赤リンマスターバッチ ベント付き２軸押出機を用いて、赤リン（Ｂ−１）と低
密度ポリエチレンから調製した赤リン／（低密度ポリエ
チレン）＝５０／５０（重量比）の赤リンマスターバッ
チ Ｂ−４：赤リンマスターバッチ ベント付き２軸押出機を用いて、赤リン（Ｂ−１）とポ
リアセタール樹脂（Ａ−１）から調製した（Ｂ−１）／
（Ａ−１）＝３０／７０（重量比）の赤リンマスターバ
ッチ Ｂ−５：ポリリン酸アンモニウム（テラージュＣ６０、
チッソ（株）製） [芳香族化合物Ｃ] Ｃ−１：ノボラック樹脂（タマノル７５９、荒川化学工
業（株）製） Ｃ−２：フェノールアラルキル樹脂（ミレックスＸＬ−
ＬＬ、三井化学（株）製） Ｃ−３：ポリビニルフェノール（マルカリンカーＳ１
Ｐ、丸善石油化学（株）製） Ｃ−４：４，４’−ジアミノジフェニルメタン Ｃ−５：２−アミノフェノール Ｃ−６：ビスフェノールＡ Ｃ−７：４，４’−ビスフェノール Ｃ−８：１，３，５−トリス［２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピル］ベンゼン（トリスＴＣ、三井化学
（株）製） Ｃ−９：２，６−ナフトール エチレンオキサイド２モ
ル付加体 Ｃ−１０：４，４’−ジ（α，α−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン Ｃ−１１：フェノールメラミンノボラック樹脂（フェノ
ール・メラミン・ホルムアルデヒド縮合体）（窒素含有
量１２重量％、軟化点１３２℃） Ｃ−１２：アニリン樹脂［アニリン／ホルムアルデヒド
＝１／０．７５（モル比）より調製したアニリンホルム
アルデヒド縮合体］ Ｃ−１３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコー
ト１００４Ｋ、油化シェルエポキシ（株）製） Ｃ−１４：ポリ２，６−ジメチルフェニレンオキサイド
（ゼネラルサイエンスコーポレーション（株）製） Ｃ−１５：ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂（分
級粉体；平均粒子径３０μｍ） ［酸化防止剤］ Ｄ−１：トリエチレングリコール ビス［３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］（イルガノックス２４５、チバガイギー（株）
製） ［ドリッピング防止剤］ Ｅ−１：ポリテトラフロオロエチレン ［熱安定剤］ Ｆ−１：ゼオライト３Ａ（ゼオラムＡ−３，東ソー
（株）製） Ｆ−２：ゼオライト４Ａ（ゼオラムＡ−４，東ソー
（株）製） Ｆ−３：ゼオライト５Ａ（ゼオラムＡ−５，東ソー
（株）製） Ｆ−４：ゼオライト１３Ｘ（ゼオラムＦ−９，東ソー
（株）製） Ｆ−５：Ｙ型ゼオライト（ＨＳＺ−３２０ＮＡＡ，東ソ
ー（株）製） Ｆ−６：ハイドロタルサイト（ＤＨＡ−４Ａ，協和化学
工業（株）製） Ｆ−７：ハイドロタルサイト（アルカマイザー，協和化
学工業（株）製） Ｆ−８：水酸化マグネシウム Ｆ−９：酸化マグネシウム Ｆ−１０：１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム 結果を表に示す。

【０２１７】

【表１】

【０２１８】

【表２】

【０２１９】

【表３】

【０２２０】

【表４】

【０２２１】

【表５】

【０２２２】表より明らかなように、比較例に比べて、
実施例の樹脂組成物は、難燃性が高く、ドリッピングも
生じない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/17 5/17 5/521 5/521 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 101/00 101/00

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアセタール樹脂と難燃剤とを含む樹
   脂組成物であって、前記難燃剤が、リン含有化合物と、
   このリン含有化合物と協働して難燃化を促進する芳香族
   化合物とで構成されているポリアセタール樹脂組成物。
2. 【請求項２】 リン含有化合物が、赤リン、（ポリ）リ
   ン酸塩及びリン酸エステルから選択された少なくとも一
   種である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
3. 【請求項３】 リン含有化合物が、安定化赤リン及びポ
   リリン酸アンモニウムから選択された少なくとも一種で
   ある請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
4. 【請求項４】 リン含有化合物が、安定化赤リンとオレ
   フィン系樹脂とで構成されている請求項１記載のポリア
   セタール樹脂組成物。
5. 【請求項５】 芳香族化合物が、ホルムアルデヒドに対
   して反応性の炭化水素環を有する化合物又はその誘導体
   である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
6. 【請求項６】 芳香族化合物が、フェノール性ヒドロキ
   シル基及びアミノ基から選択された少なくとも一種を有
   する化合物又はその誘導体である請求項１記載のポリア
   セタール樹脂組成物。
7. 【請求項７】 芳香族化合物が、ヒドロキシル基及び／
   又はアミノ基含有芳香族環を有する樹脂、芳香族ナイロ
   ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、
   芳香族エポキシ樹脂及び芳香族ポリエーテル樹脂から選
   択された少なくとも一種の芳香環含有樹脂である請求項
   １記載のポリアセタール樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ヒドロキシル基及び／又はアミノ基含有
   芳香族環を有する樹脂が、フェノールノボラック樹脂、
   フェノールアラルキル樹脂、芳香族ビニル樹脂、フェノ
   ールメラミンノボラック樹脂及びアニリン樹脂から選択
   された少なくとも一種である請求項７記載のポリアセタ
   ール樹脂組成物。
9. 【請求項９】 リン含有化合物の割合が、芳香族化合物
   １００重量部に対して１〜２５０重量部である請求項１
   記載のポリアセタール樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 リン含有化合物及び芳香族化合物の総
    量が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して１〜１
    ００重量部である請求項１記載のポリアセタール樹脂組
    成物。
11. 【請求項１１】 ポリアセタール樹脂と、粉粒状の安定
    化赤リン及びポリリン酸アンモニウムから選択された少
    なくとも一種のリン含有化合物と、繰り返し単位中にベ
    ンゼン環又はビスフェノール単位を含む芳香環含有樹脂
    とを含む樹脂組成物であって、リン含有化合物の割合
    が、芳香環含有樹脂１００重量部に対して１０〜２００
    重量部であり、リン含有化合物及び芳香環含有樹脂の総
    量が、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して５〜１
    ００重量部である請求項１記載のポリアセタール樹脂組
    成物。
12. 【請求項１２】 さらに、ドリッピング防止剤、酸化防
    止剤、熱安定剤及び充填剤から選択された少なくとも一
    種を含む請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 ポリアセタール樹脂、及び請求項１記
    載の難燃剤を混合して難燃性ポリアセタール樹脂組成物
    を製造する方法。
14. 【請求項１４】 ポリアセタール樹脂、リン含有化合物
    及び芳香族化合物から選択された少なくとも二種の成分
    で構成されたマスターバッチと、ポリアセタール樹脂と
    を溶融混合する請求項１３記載の製造方法。
15. 【請求項１５】 請求項１記載のポリアセタール樹脂組
    成物で形成された成形体。
16. 【請求項１６】 成形体が、電気・電子部品、機械機構
    部品又は自動車部品である請求項１５記載の成形体。