JP2001031847A

JP2001031847A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001031847A
Application number: JP11206782A
Authority: JP
Inventors: Hatsuhiko Harashina; 初彦原科; Shinya Yamada; 真也山田
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1999-07-21
Filing date: 1999-07-21
Publication date: 2001-02-06

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂の特性を低下させることなく、少量の難
燃剤であっても、高いレベルで難燃化された非塩素含有
難燃剤樹脂組成物およびその製造方法を提供する。【解決手段】樹脂と難燃剤とを含有する難燃性樹脂組
成物であって、前記難燃剤がフッ素系無機酸塩と芳香族
化合物とで構成されている。難燃性樹脂組成物は、樹脂
１００重量部に対して難燃剤０．１〜１００重量部を含
有している。難燃剤は、芳香族化合物１００重量部に対
してフッ素系無機酸塩１〜３００重量部含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂また
は熱硬化性樹脂と、フッ素系無機酸塩と芳香族化合物と
で構成された難燃剤とを含有する難燃性樹脂組成物およ
びその製造方法、並びにこの難燃性樹脂組成物で形成さ
れた成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂のうち、熱可塑性樹脂であるポリブ
チレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂やスチ
レン系樹脂等は、優れた機械的特性、電気的特性、耐候
性、耐水性、耐薬品性や耐溶剤性を有するため、電気・
電子部品、機械機構部品、自動車部品等種々の用途に利
用されている。一方、前記熱可塑性樹脂には、利用分野
が拡大するにつれ、機械的特性の向上とともに、安全
上、難燃性であることが要求される。一般的には、熱可
塑性樹脂に、ハロゲン化合物やアンチモン化合物を用い
た難燃剤を添加することにより、難燃化する方法が知ら
れている。

【０００３】例えば、ハロゲン化合物として塩素系ルイ
ス酸が樹脂の難燃化に有効なことが知られており、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂がＺｎＣｌ₂によって難燃
性を発現することが、Ｊ．ｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃ
ｉ．ｐｏｌｙｍｅｒＬｅｔｔｅｒｓＥｄｉｔｉｏ
ｎ，Ｖｏｌ．２２，ｐ６２５（１９８４）に開示されて
いる。しかしながら、代表的な塩素系ルイス酸であるＺ
ｎＣｌ₂やＡｌＣｌ₃は不安定な化合物であり、またこれ
らの化合物が塩素源となって塩素系ダイオキシンを生成
するため、その実用性は極めて低く、現状で使用するこ
とはほとんど不可能である。

【０００４】一方、別のハロゲン化合物であるフッ素系
無機酸塩は潜在的なルイス酸であり、使用温度領域では
安定な化合物である。このようなフッ素系無機酸塩であ
るフッ化ホウ素酸塩（ＮａＢＦ₄、ＫＢＦ₄）がポリエス
テル樹脂の難燃化に有効であることが、Ｓｏｃｉｅｔｙ
ｏｆＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｇｉｎｅｅｒｓＡｎ
ｎｖａｌＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃ
ｅ，４０ｔｈ，ｐ７５３（１９８２）に開示されてい
る。しかしながら、フッ化ホウ素酸塩でポリエステル樹
脂に充分な難燃性を発現させるためには、フッ化ホウ素
酸塩をポリエステル樹脂に対して大量に添加する必要が
あるが、このような難燃剤の大量添加はブリードアウト
や樹脂の機械的特性の低下等を引き起こす。

【０００５】このように、従来の方法では、難燃剤とし
てハロゲン化合物を使用する場合、塩素系ルイス酸では
致命的な欠陥を有するため現状での使用は不可能であ
り、また、フッ素系無機酸塩でも樹脂の特性を低下させ
ることなく難燃性を付与することは困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、少量の難燃剤であっても、高いレベルで難燃化され
た非塩素系難燃性樹脂組成物およびその製造方法を提供
することにある。

【０００７】本発明の他の目的は、フッ素系無機酸塩を
用いても、樹脂の特性を低下させることなく、難燃化さ
れた難燃性樹脂組成物およびその製造方法を提供するこ
とにある。

【０００８】本発明のさらに別の目的は、難燃性の改善
された成形体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するため鋭意検討した結果、樹脂に、特定のフッ
素系無機酸塩と芳香族化合物とを組み合わせて添加する
ことにより、高いレベルで難燃化できることを見出し、
本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、
樹脂と難燃剤とを含有する難燃性樹脂組成物であって、
前記難燃剤がフッ素系無機酸塩と芳香族化合物とで構成
されている。樹脂には、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂が
含まれる。熱可塑性樹脂としてはポリエステル系樹脂な
どが挙げられ、熱硬化性樹脂としてはエポキシ系樹脂な
どが挙げられ、難燃剤におけるフッ素系無機酸塩として
は、Ｂ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｐ、Ｚｒ、Ｗおよび
Ｍｏから選択された少なくとも１種の元素を有するフッ
素系無機酸と金属（アルカリ金属、アルカリ土類金属
等）との塩またはアンモニアとの塩などが挙げられ、芳
香族化合物としては、ヒドロキシル基および／またはア
ミノ基を有する芳香族樹脂、ポリアリレート系樹脂、芳
香族エポキシ樹脂および芳香族ナイロンから選択される
少なくとも１種などが挙げられる。樹脂１００重量部に
対して難燃剤の割合は０．１〜１００重量部程度であっ
てもよく、芳香族化合物１００重量部に対してフッ素系
無機酸塩の割合は１〜３００重量部程度であってもよ
い。

【００１１】さらに本発明の難燃性樹脂組成物は、窒素
含有難燃剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、フッ
素系樹脂および充填剤等の添加剤を単独でまたは２種以
上組み合わせて使用してもよい。

【００１２】また、本発明には、樹脂と上記難燃剤とを
混合して難燃性樹脂組成物を製造する方法、および上記
難燃性樹脂組成物で形成された成形体も含まれる。

【００１３】

【発明の実施の形態】［熱可塑性樹脂］熱可塑性樹脂と
しては、成形用として利用される種々の樹脂、例えば、
ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、アクリル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ビニル系
樹脂等が挙げられる。以下、これらの樹脂の具体例につ
いて説明する。

【００１４】（１）ポリエステル系樹脂ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成
分との重縮合、オキシカルボン酸またはラクトンの重縮
合、またはこれらの成分の重縮合等により得られるホモ
ポリエステルまたはコポリエステルである。好ましいポ
リエステル系樹脂には、通常、飽和ポリエステル系樹
脂、特に芳香族飽和ポリエステル系樹脂が含まれる。

【００１５】ジカルボン酸成分としては、例えば、脂肪
族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、ダイマー酸等の炭
素数６〜４０程度のジカルボン酸、好ましくは炭素数１
〜１４程度のジカルボン酸）、脂環式ジカルボン酸（例
えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ハイミック酸等の炭素
数８〜１２程度のジカルボン酸）、芳香族ジカルボン酸
（例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンカル
ボン酸、４，４’−ジフェニルカルボン酸、４，４’−
ジフェノキシエーテルカルボン酸、４，４’−ジフェニ
ルメタンジカルボン酸、４，４'−ジフェニルケトンジ
カルボン酸等の炭素数８〜１６程度のジカルボン酸）、
またはこれらの誘導体（例えば、低級アルキルエステ
ル、酸無水物等のエステル形成可能な誘導体）等が挙げ
られる。これらのジカルボン酸成分は、単独でまたは２
種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応
じて、トリメット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン
酸などを併用してもよい。

【００１６】好ましいジカルボン酸成分には、テレフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
が含まれる。

【００１７】ジオール成分としては、例えば、脂肪族ア
ルキレンジオール（例えば、エチレングリコール、トリ
メチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、
デカンジオール等の炭素数２〜１２程度の脂肪族グリコ
ール、好ましくは炭素数２〜１０程度の脂肪族グリコー
ル）、ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基
の炭素数が２〜４程度であり、複数のオキシアルキレン
単位を有するグリコール、例えば、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ジテトラメチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等）、脂環族ジオ
ール（例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，
４−シクロヘキサンジメチロール、水素化ビスフェノー
ルＡ等）、芳香族ジオール［例えば、ビフェノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル）プロパン、キシリレングリコール等］等が挙げら
れる。これらのジオール成分は単独でまたは２種以上組
み合わせて使用してもよい。さらに、必要に応じて、グ
リセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトール等のポリオールを併用して
もよい。

【００１８】好ましいジオール成分には、Ｃ_2-6アルキ
レングリコール（エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール等の直鎖状アルキレン
グリコール）、繰返し数が２〜４程度のオキシアルキレ
ン単位を有するポリオキシアルキレングリコール［ジエ
チレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ_2-4アルキレ
ン）単位を含むグリコール］、１，４−シクロヘキサン
ジメチロール等が含まれる。

【００１９】オキシカルボン酸としては、例えば、オキ
シ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシフェニ
ル酢酸、グリコール酸、オキシカプロン酸等のオキシカ
ルボン酸またはこれらの誘導体等が挙げられる。

【００２０】ラクトンとしては、プロピオラクトン、ブ
チロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン（例え
ば、ε−カプロラクトンなど）等のＣ_3-12ラクトン等が
挙げられる。

【００２１】好ましいポリエステル系樹脂には、アルキ
レンテレフタレート、アルキレンナフタレート等のアル
キレンアリレートを主成分（例えば、５０〜１００重量
％、好ましくは７５〜１００重量％程度）とするホモポ
リエステルまたはコポリエステル（すなわち、ポリアル
キレンアリレート樹脂）、例えば、ポリアルキレンテレ
フタレート（例えば、ポリ１，４−シクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート
（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等
のポリＣ_2-4アルキレンテレフタレート）、ポリアルキ
レンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート等のポリＣ_2-4アルキレ
ンナフタレート）等のホモポリエステル；アルキレンテ
レフタレートおよび／またはアルキレンナフタレート単
位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含有する
コポリエステルが含まれる。特に好ましいポリエステル
系樹脂には、エチレンテレフタレート単位を主成分とし
て含有するポリエチレンテレフタレート系樹脂（例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレートコポリエステル）、およびブチレンテレフタレ
ート単位を主成分として含有するポリブチレンテレフタ
レート系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレートコポリエステル）が含まれ
る。なお、これらのポリエステル系樹脂は単独でまたは
２種以上組み合わせて使用できる。

【００２２】また、コポリエステルにおいて、共重合可
能な単量体としては、Ｃ_2-6アルキレングリコール（エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール等の直鎖状アルキレングリコール等）、繰
返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポ
リオキシアルキレングリコール（ジエチレングリコール
などのポリ（オキシ−Ｃ_2-4アルキレン）単位を含むグ
リコールなど）、Ｃ_6-1 ₂脂肪族ジカルボン酸（アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等）、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸
等）等が挙げられる。

【００２３】なお、ポリエステル系樹脂は、溶融成形性
などを損なわない限り、直鎖状構造のみならず分岐鎖状
構造を有していてもよく、また架橋されていてもよい。
また、液晶ポリエステルであってもよい。この液晶ポリ
エステルとしては、オキシ安息香酸、オキシナフタレン
カルボン酸等のオキシアリールカルボン酸単位、ナフタ
レンジカルボン酸などのジカルボキシアリール単位、ヒ
ドロキノンなどのジオキシアリール単位を主成分（例え
ば、６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９０モル％
程度）として含む場合が多く、完全芳香族ポリエステル
であってもよい。また、アルキレンテレフタレートなど
のアルキレンアリレート単位を含んでいてもよい。

【００２４】ポリエステル系樹脂は、慣用の方法、例え
ば、エステル交換法、直接エステル化法等により製造で
きる。

【００２５】（２）オレフィン系樹脂オレフィン系樹脂としては、例えば、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの
α−オレフィン（特に、α−Ｃ_2-10オレフィン）の単独
または共重合体が挙げられる。好ましいオレフィン系樹
脂としては、エチレン単位を主成分（例えば、７５〜１
００重量％）として含有するエチレン系樹脂（例えば、
ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸共重合体など）、プロピレン単
位を主成分（例えば、７５〜１００重量％）として含有
するプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレン共重合体、プロピレン−（メタ）アク
リル酸共重合体など）などが挙げられる。オレフィン系
樹脂は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用でき
る。好ましいオレフィン系樹脂は、結晶性オレフィン樹
脂（特に、プロピレン系樹脂）である。

【００２６】（３）アクリル系樹脂アクリル系樹脂には、例えば、（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ
_1-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メ
タ）アクリロニトリルなど（メタ）アクリル系単量体の
単独または共重合体、あるいは（メタ）アクリル系単量
体と他の共重合可能な単量体との共重合体（例えば、ア
クリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル
−スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体な
ど）などが含まれる。好ましいアクリル系樹脂として
は、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸アルキ
ルエステル−メタクリル酸メチル共重合体、（メタ）ア
クリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体などが挙げられる。これらのアク
リル系樹脂は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用
できる。

【００２７】（４）スチレン系樹脂スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン系単量体
（例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレンなど）の単独または共重合体；ス
チレン系単量体とビニル単量体（例えば、アクリロニト
リルなどの不飽和ニトリル、（メタ）アクリル酸エステ
ル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などのα，β
−モノオレフィン性不飽和カルボン酸または酸無水物あ
るいはそのエステルなど）との共重合体；スチレン系グ
ラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体等が挙げ
られる。

【００２８】好ましいスチレン系樹脂としては、ポリス
チレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体（ＡＳ樹脂）、ゴム成分にスチレン系単
量体が重合した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポ
リスチレン系グラフトまたはブロック共重合体等が含ま
れる。ポリスチレン系グラフト共重合体としては、ゴム
成分に少なくともスチレン系単量体および共重合性単量
体がグラフト重合した共重合体（例えば、ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト重合し
たＡＢＳ樹脂、アクリルゴムにスチレンおよびアクリロ
ニトリルをグラフト重合したＡＡＳ樹脂、塩素化ポリエ
チレンにスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト重
合したＡＣＳ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体にス
チレンおよびアクリロニトリルをグラフト重合した重合
体、エチレン−プロピレンゴムにスチレンおよびアクリ
ロニトリルをグラフト重合した重合体、ポリブタジエン
にスチレンとメタクリル酸メチルをグラフト重合したＭ
ＢＳ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムにスチレ
ン、アクリルニトリルがグラフト重合した樹脂等が挙げ
られる。ブロック共重合体としては、ポリスチレンブロ
ックとジエンまたはオレフィンブロックとで構成された
共重合体（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン
（ＳＢＳ）ブロック共重合体、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ
ＩＳ）ブロック共重合体、水素添加スチレン−ブタジエ
ン−スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体、水素添加
スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＥＰＳ）ブロック
共重合体) などが挙げられる。

【００２９】（５）ポリアミド系樹脂ポリアミドには、ジアミンとジカルボン酸とから誘導さ
れるポリアミド；アミノカルボン酸、必要に応じてジア
ミンおよび／またはジカルボン酸を併用して得られるポ
リアミド；ラクタム、必要に応じてジアミンおよび／ま
たはジカルボン酸との併用により誘導されたポリアミド
が含まれる。ポリアミドには、少なくとも２種の異なっ
たポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも
含まれる。

【００３０】ジアミンとしては、例えば、トリメチレン
ジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；フェニレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン；
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン等の脂環族
ジアミンが挙げられる。これらのジアミンは単独でまた
は２種以上組み合わせて使用できる。

【００３１】ジカルボン酸としては、例えば、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、オクタデカン二酸などのＣ_4-20脂肪族
ジカルボン酸；二量体化脂肪酸（ダイマー酸）；シクロ
ヘキサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−
１，３−ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸やテレフタル酸、ナフ
タレンカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられ
る。

【００３２】アミノカルボン酸としては、例えば、アミ
ノヘプタン酸、アミノノナン酸、アミノウンデカン酸な
どのＣ_4-20アミノカルボン酸が例示される。アミノカル
ボン酸も１種または２種以上使用できるラクタムとして
は、例えば、ブチロラクタム、ビバロラクタム、カプロ
ラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウン
デカノラクタム、ドデカラクタムなどのＣ_4-20ラクタム
が挙げられる。これらのラクタムも単独でまたは２種以
上組み合せて使用できる。

【００３３】ポリアミド系樹脂としては、ナイロン４
６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイ
ロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２等の脂肪族ポ
リアミド、芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸
および／またはイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例え
ば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミ
ド、脂肪族ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）と芳香
族ジアミン（例えば、メタキシリレンジアミン）とから
得られるポリアミド、芳香族および脂肪族ジカルボン酸
（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミ
ン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジ
アミン）とから得られるポリアミド等が挙げられる。こ
れらのポリアミドは単独でまたは混合して使用できる。
好ましいポリアミドには、ナイロン６、ナイロン６６、
ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイ
ロン１２、ジアミン成分およびジカルボン酸成分のう
ち、少なくとも一方の成分が芳香族化合物であるポリア
ミドなどが含まれる。

【００３４】（６）ポリカーボネート系樹脂ポリカーボネート系樹脂には、ジヒドロキシ化合物と、
ホスゲンまたは炭酸エステル［ジアリールカーボネート
（ジフェニルカーボネートなど）またはジアルキルカー
ボネート（ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト等）］との反応により得られる重合体が含まれる。ジ
ヒドロキシ化合物は、脂環族化合物などであってもよい
が、好ましくはビスフェノール化合物である。

【００３５】ビスフェノール化合物としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
４−メチルペンタン等のビス（ヒドロキシアリール）Ｃ
_1-6アルカン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリー
ル）Ｃ_4-10シクロアルカン；４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルエーテル；４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン；４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド；４，４′−ジヒドロキシジフェニルケトン等が挙げ
られる。

【００３６】好ましいポリカーボネート系樹脂には、ビ
スフェノールＡ型ポリカーボネートが含まれる。

【００３７】また、ポリカーボネート系樹脂の末端は、
アルコール類、メルカプタン類、フタルイミド類等（特
に、一価のアルコール類）で封鎖（結合）されていても
よい。ポリカーボネート系樹脂の末端を封鎖する一価の
アルコール類としては、例えば、アリールアルコール類
（Ｃ_1-10アルキル基および／またはＣ_6-10アリール基が
置換していてもよい一価のフェノール類、例えば、フェ
ノール、ｏ，ｍ又はｐ−クレゾール、ジメチルフェノー
ル、ｏ，ｍ又はｐ−エチルフェノール、ｏ，ｍ又はｐ−
ｎ−プロピルフェノール、ｏ，ｍ又はｐ−イソプロピル
フェノール、ｏ，ｍ又はｐ−ｎ−ブチルフェノール、
ｏ，ｍ又はｐ−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ又は
ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ又はｐ−フェニルフ
ェノール、ｏ，ｍ又はｐ−ベンジルフェノール、クミル
フェノールなど）、アルキルアルコール類（メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシ
ルアルコール、ステアリルアルコール等のＣ_1-20アルキ
ルアルコール類）、アラルキルアルコール類（ベンジル
アルコール、フェネチルアルコールなどのＣ_7-20アラル
キルアルコール類）等が含まれる。

【００３８】（７）ポリフェニレンオキシド系樹脂ポリフェニレンオキシド系樹脂には、単独重合体および
共重合体が含まれる。単独重合体としては、ポリ（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ
（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）オキ
シド、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェ
ニレン）オキシド、ポリ（２−エチル−６−イソプロピ
ル−１，４−フェニレン）オキシド、ポリ（２−メチル
−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）オキシ
ド、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フ
ェニレン）オキシド等が挙げられる。

【００３９】ポリフェニレンオキシドの共重合体として
は、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂やアルキルベンゼン
ホルムアルデヒド樹脂に、クレゾール、ｐ−tert−ブチ
ルフェノール等のアルキルフェノールを反応させて得ら
れるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド
樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキ
シドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシ
ド共重合体、ポリフェニレンオキシドまたはその共重合
体にスチレン系重合体がグラフトしている変性グラフト
共重合体等が挙げられる。

【００４０】（８）ビニル系樹脂ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、クロトン酸ビニル、安息
香酸ビニル等のビニルエステル；塩素含有ビニル単量体
（例えば、塩化ビニル）；フッ素含有ビニル単量体（例
えば、フルオロエチレン、クロロプレン等）；メチルビ
ニルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケ
トン類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テル等のビニルエーテル類；Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルピロリドン等のビニルアミン類等）の単独ま
たは共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの
共重合体等が含まれる。

【００４１】前記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラールなどのポリビニルアセタール、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合
体等）も使用できる。

【００４２】（９）その他の樹脂その他の樹脂としては、ポリアセタール系樹脂；脂肪族
ポリケトン系樹脂（ケトン樹脂）；ポリフェニレンスル
フィド系樹脂（例えば、ポリフェニレンスルフィド、ポ
リフェニレンスルフィドケトン、ポリビフェニレンスル
フィド、ポリフェニレンスルフィドスルホン等）；ポリ
スルホン（例えば、熱可塑性ポリスルホン、ポリ（エー
テルスルホン）、ポリ（４，４′−ビスフェノールエー
テルスルホン等）；ポリエーテルケトン；ポリ（エーテ
ルエーテルケトン）；熱可塑性ポリウレタン系樹脂（例
えば、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネー
ト化合物と、前記グリコールおよび／または前記ジアミ
ンとの反応により得られる重合体、ポリテトラメチレン
グリコール等のセグメントを有していてもよいポリウレ
タンエラストマーなど）；熱可塑性ポリイミド；ポリオ
キシベンジレン；熱可塑性エラストマー等が例示でき
る。

【００４３】これらの高分子化合物を、単独でまたは二
種以上組合わせて使用してもよい。

【００４４】好ましい熱可塑性樹脂としては、スチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、液晶ポリエステルであって
もよいポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフ
ィド系樹脂、ビニル系樹脂等が挙げられ、さらに好まし
くは、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリアミド樹脂、スチレン系樹脂が挙げられ、特にＰＥ
Ｔ系樹脂およびＰＢＴ系樹脂を代表とするポリエステル
系樹脂が好ましい。

【００４５】上記の熱可塑性樹脂の数平均分子量は、特
に制限されず、樹脂の種類や用途に応じて適宜選択さ
れ、例えば、５×１０³〜２００×１０⁴、好ましくは１
×１０ ⁴〜１５０×１０⁴、さらに好ましくは１×１０⁴
〜１００×１０⁴程度の範囲から選択できる。また、熱
可塑性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、数平均分子量
は、例えば、５×１０³〜１００×１０⁴、好ましくは１
×１０⁴〜７０×１０⁴、さらに好ましくは１．２×１０
⁴〜３０×１０⁴程度であってもよい。

【００４６】［熱硬化性樹脂］熱硬化性樹脂としては、
公知の種々の樹脂、例えば、エポキシ系樹脂、フェノー
ル系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリールフタレ
ート系樹脂、シアン酸エステル系樹脂、シリコーン系樹
脂等が挙げられる。これらのうち、エポキシ系樹脂、フ
ェノール系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂等が好ましい。これらの熱硬化性樹脂を、
単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。

【００４７】［難燃剤］本発明の難燃剤はフッ素系無機
酸塩（潜在的なフッ素系ルイス酸）と芳香族化合物とで
構成されており、少量の添加で樹脂に高い難燃性を付与
する。

【００４８】（フッ素系無機酸塩）フッ素系無機酸塩
（フルオロ金属酸塩）におけるフッ素系無機酸として
は、例えば、テトラフルオロ金属酸（ＨＢＦ₄、Ｈ₂Ｚｎ
Ｆ₄、ＨＡｌＦ₄、ＨＳｂＦ₄、Ｈ₂ＣｄＦ₄、Ｈ₂Ｃｏ
Ｆ₄、ＨＳｃＦ₄、Ｈ₂ＳｎＦ₄、ＨＷＦ₄、Ｈ₂ＦｅＦ₄、
Ｈ₂ＣｕＦ₄、Ｈ₂ＮｉＦ₄、ＨＶＦ₄、ＨＶＦ₄（Ｏ
Ｈ₂）₂、Ｈ₂ＶＯＦ₄、ＨＢｉＦ₄、ＨＰｕＦ₄、Ｈ₂Ｂｅ
Ｆ₄、Ｈ₂ＭｇＦ₄、ＨＭｏＦ₄等）、ヘキサフルオロ金属
酸（Ｈ₃ＡｌＦ₆、Ｈ₃ＳｂＦ₆、Ｈ₃ＩｒＦ₆、Ｈ₂Ｉｒ
Ｆ₆、ＨＩｒＦ₆、Ｈ₂ＵＦ₆、Ｈ₄ＵＯ₂Ｆ₆、Ｈ₂Ｏｓ
Ｆ₆、ＨＯｓＦ₆、Ｈ₃ＧａＦ₆、Ｈ₃ＣｒＦ₆、Ｈ₂Ｓｉ
Ｆ₆、Ｈ₂ＧｅＦ₆、Ｈ₂ＺｒＦ₆、Ｈ₃ＳｃＦ₆、Ｈ₂ＳｎＦ
₆、ＨＴａＦ₆、Ｈ₃ＴａＯＦ₆、Ｈ ₃ＴｉＦ₆、Ｈ₂Ｔｉ
Ｆ₆、Ｈ₃ＦｅＦ₆、Ｈ₂ＴｈＦ₆、ＨＮｂＦ₆、Ｈ₃ＮｂＯ
Ｆ₆、Ｈ₂ＰｔＦ₆、Ｈ₃ＶＦ₆、Ｈ₂ＨｆＦ₆、Ｈ₃ＢｉＯＦ
₆、ＨＡｓＦ₆、Ｈ₂ＭｎＦ₆、ＨＰＦ₆、Ｈ₂ＲｅＦ₆、Ｈ₃
ＲｈＦ₆、Ｈ₂ＷＦ₆、Ｈ₂ＭｏＦ₆等）、オクタフルオロ
金属酸（Ｈ₂ＺｒＦ₈、Ｈ₃ＴａＦ₈、Ｈ₄ＰｂＦ₈等）等が
挙げられる。これらのうち、Ｂ、Ａｌ、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｓ
ｉ、Ｐ、Ｚｒ、Ｗ、Ｍｏ等の元素を有する化合物、特に
フッ化ホウ素酸（ＨＢＦ₄）が繁用される。

【００４９】フッ素系無機酸塩における塩としては、種
々の無機アルカリとの塩、例えば、アルカリ金属塩（リ
チウム、ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属
塩（マグネシウム、カルシウム等）、他の金属塩、アン
モニウム塩等が挙げられる。これらの塩のうちアルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましい。

【００５０】フッ素系無機酸塩の具体例としては、例え
ば、テトラフルオロホウ酸ナトリウム（ＮａＢＦ₄）、
テトラフルオロホウ酸カリウム（ＫＢＦ₄）、これらに
対応する無機酸塩が挙げられる。これらのフッ素系無機
酸塩は単独でまたは２種以上組み合わせて使用できる。

【００５１】フッ素系無機酸塩による難燃性発現機構は
明確ではないが、後述する芳香族化合物の共存によって
表層炭化を促進するものと推定される。

【００５２】なお、フッ素系無機酸塩にパーフルオロア
ルキルスルホン酸塩（Ｃ_1-10のパーフルオロアルキルス
ルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン
モニウム塩等。特公昭４７−４０４４５号公報、特公昭
５４−３２４５６号公報、特公昭５８−２８２９２号公
報、特開平６−１３６２４７号公報、特開平６−３０６
２６５号公報記載の化合物等）等を併用してもよい。

【００５３】（芳香族化合物）芳香族化合物としては、
種々の置換基（例えば、ヒドロキシル基、アミノ基、ハ
ロゲン原子、アルキル基等の電子供与性置換基など）を
有していてもよい芳香族化合物が用いられる。置換基は
通常ヒドロキシル基である化合物が好ましく用いられ
る。このような芳香族化合物としては、例えば、ヒドロ
キシル基および／またはアミノ基を有する芳香族樹脂
（ノボラック樹脂、アラルキル樹脂、芳香族ビニル系樹
脂等）、ポリアリレート系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、
芳香族ナイロン、芳香族エーテル樹脂等の芳香族樹脂が
挙げられる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組
み合わせて使用できる。以下、これらの芳香族樹脂につ
いて説明する。

【００５４】（１）ノボラック樹脂ノボラック樹脂は、下記式（１）で表される繰り返し単
位を有している。

【００５５】

【化１】

【００５６】（式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基また
はアリール基を示し、Ｒ²およびＲ³は、同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、
ｎは１以上の整数を示す）。

【００５７】アルキル基としては、メチル、エチル、ブ
チル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデ
シルなどのＣ_1-20アルキル基、好ましくはＣ_1-12アルキ
ル基が挙げられる。

【００５８】アリール基としては、フェニル、ナフチル
等のＣ_6-20アリール基が挙げられ、メチルフェニル基、
エチルフェニル基等のようにアルキル基を有していても
よい。

【００５９】ノボラック樹脂（特に、ランダムノボラッ
ク樹脂）は、一般に、フェノール類と、アルデヒド類と
の反応により得られる。フェノール類としては、例え
ば、フェノール、ｐ−またはｍ−クレゾール、３，５−
キシレノール、アルキルフェノール（例えば、ｔ−ブチ
ルフェノール、ｐ−オクチルフェノール、ノニルフェノ
ールなどのＣ_1-20アルキルフェノール）、アリールフェ
ノール（例えば、フェニルフェノール、ベンジルフェノ
ール、クミルフェノール）等が挙げられる。これらのフ
ェノール類は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用
してもよい。

【００６０】アルデヒド類としては、例えば、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等
の脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなどの
芳香族アルデヒド等が挙げられる。好ましいアルデヒド
類としては、ホルムアルデヒドなどが挙げられる。ま
た、パラホルムアルデヒドなどのホルムアルデヒドの縮
合体も使用できる。

【００６１】フェノール類と、アルデヒド類との縮合反
応は、通常、酸触媒の存在下で行われる。酸触媒として
は、例えば、無機触媒（例えば、塩酸、硫酸、リン酸
等）、有機触媒（ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸、
乳酸等）等が挙げられる。フェノール類とアルデヒド類
との割合は、前者／後者＝１／０．５〜１／１（モル
比）程度である。

【００６２】前述のノボラック樹脂（特に、ランダムノ
ボラック樹脂）の他に、本発明では、ノボラック樹脂と
して、オルソ／パラ比が１以上のハイオルソノボラック
樹脂も使用できる。ノボラック樹脂のメチレン結合の仕
方としては、各々の芳香族環の水酸基に対して、（１）
オルソ位同士で結合している場合、（２）オルソ位とパ
ラ位で結合している場合、（３）パラ位同士で結合して
いる場合がある。

【００６３】オルソ／パラ比とは、（パラ位同士で結合
しているメチレン結合数：Ｍ_p）と（オルソ位とパラ位
で結合しているメチレン結合数：Ｍ_OP）の１／２との和
に対する、（オルソ位同士結合しているメチレン結合
数：Ｍ_O）と（オルソ位とパラ位で結合しているメチレ
ン数：Ｍ_OP）の１／２との和の比を意味し、下記のよう
に表される。

【００６４】オルソ／パラ比＝（Ｍ_O＋（１／２）
Ｍ_OP）／（Ｍ_P＋（１／２）Ｍ_OP）具体的には、例えば、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定から
得られたメチレン結合数から、上式よりオルソ／パラ比
が算出できる。

【００６５】特に、本発明のノボラック樹脂としては、
オルソ／パラ比が、１以上、例えば、１〜２０（特に１
〜１５）程度であるノボラック樹脂、すなわち、いわゆ
るハイオルソノボラック樹脂が好ましく用いられる。

【００６６】オルソ／パラ比が１以上のノボラック樹脂
は、例えば、（１）金属塩、金属酸化物、金属水酸化物
およびアミン化合物から選択された少なくとも１種の触
媒の存在下、あるいは更に付加縮合反応の後、酸触媒を
添加して、フェノール類とアルデヒド類とを反応させる
方法［例えば、特開昭５５−９０５２３号公報、特開昭
５７−５１７１４号公報、特開昭５９−８０４１８号公
報、特開昭６２−２３０８１５公報、ＵＳ４１１３７０
０号公報等］、（２）非極性溶媒（例えば、キシレン、
トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサ
ンなどの脂環式炭化水素等）中、加圧下で、フェノール
類とアルデヒド類とを反応させる方法［例えば、特開平
６−３４５８３７号公報、Makromol. Chem. 182, 2973
(1981)など］、（３）無触媒で、製造方法と条件とを厳
密に制御して、フェノール類とアルデヒド類とを反応さ
せる方法［例えば、特開平１０−１９５１５８号公報、
特開平１０−２０４１３９号公報等］、（４）フェノー
ルのマグネシウムブロミドやマグネシウムメチラート等
の金属フェノラート類とアルデヒド類とを、上述の非極
性溶媒中で反応させる方法［例えば、ＵＳ４０９７４６
３号公報、Macromolecules, 17, 19 (1984) 等］等によ
り合成できる。フェノール類とアルデヒド類との割合
は、前者／後者＝１／０．３〜１／１（モル比）程度で
ある。

【００６７】金属塩触媒としては、例えば、有機酸（例
えば、酢酸、ナフテン酸、シュウ酸等の脂肪族カルボン
酸、メタンスルホン酸などのスルホン酸等）の多価金属
塩（例えば、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｃｏ，Ｐ
ｂ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ａｌ等の塩）が挙げられる。

【００６８】金属酸化物および金属水酸化物としては、
例えば、多価金属酸化物、多価金属水酸化物（例えば、
Ｚｎ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｃｏ，Ｐｂ，Ｃｕ，Ｎ
ｉ，Ａｌ等の酸化物、水酸化物等）等が挙げられる。

【００６９】アミン化合物としては、例えば、脂肪族ア
ミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン等）が
挙げられる。

【００７０】これらの触媒は、単独でまたは２種以上混
合して使用できる。

【００７１】ハイオルソノボラック樹脂は、金属塩、金
属酸化物、金属水酸化物等の前記触媒が残留していても
使用することができるが、水洗などの処理により残留触
媒の量を低減させることが望ましい。また、前述の
（３）の方法で得られるハイオルソノボラック樹脂は、
触媒を使用しないため、触媒除去が不要であり、好まし
いハイオルソノボラック樹脂である。

【００７２】なお、前述のフェノール類と、ジオキシベ
ンゼン類、ナフトール類、ビスフェノール類（例えば、
ビスフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、ビスフェ
ノール−スルホン等の前記例示のビスフェノール類な
ど）、アルキルベンゼン類（例えば、トルエン、エチル
ベンゼン、キシレン、メシチレン等）、アニリン類、フ
ルフラール類、尿素類（例えば、尿素、メラミン、グア
ナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）等の
共縮合成分との共縮合体も使用できる。

【００７３】また、ノボラック樹脂（ランダムノボラッ
ク樹脂およびハイオルソノボラック樹脂）のフェノール
性水酸基の一部または全部が、リン化合物（例えば、リ
ン酸、亜リン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル、
リン酸塩化物、亜リン酸塩化物等のリン酸化合物や亜リ
ン酸化合物等）、およびホウ素化合物（例えば、ホウ
酸、ホウ酸エステル、ホウ酸塩化物等のホウ酸化合物な
ど）から選択された少なくとも１種を用いて変性された
変性ノボラック樹脂（例えば、リン酸変性ノボラック樹
脂、ホウ酸変性ノボラック樹脂等）も使用できる。ノボ
ラック樹脂の水酸基は、通常、リン酸エステルまたはホ
ウ酸エステルとして変性されている。

【００７４】好ましいノボラック樹脂としては、フェノ
ールホルアルデヒドノボラック樹脂、アルキルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂（例えば、クレゾールホルムア
ルデヒドノボラック樹脂、ｔ−ブチルフェノールホルム
アルデヒドノボラック樹脂、ｐ−オクチルフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂）、およびこれらの共縮合体、なら
びにこれらの混合物が挙げられる。

【００７５】ノボラック樹脂（ランダムノボラック樹脂
およびハイオルソノボラック樹脂）の数平均分子量は、
特に制限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好まし
くは３００〜１×１０⁴、さらに好ましくは３００〜８
０００（特に、３００〜５０００）程度の範囲から選択
できる。

【００７６】（２）アラルキル樹脂本発明に使用されるアラルキル樹脂は、下記式（２）で
表される構造単位を有している。

【００７７】

【化２】

【００７８】（式中、Ａｒは芳香族基を示し、Ｒ⁴およ
びＲ⁵は同一または異なってアルキレン基を示し、Ｒ⁶は
水素原子またはアルキル基を示す。Ｘはヒドロキシル
基、アミノ基、またはＮ−置換アミノ基を示す）。

【００７９】Ａｒで示される芳香族基としては、炭素数
６〜２０の芳香族基、例えば、フェニレン基（ｏ−フェ
ニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基な
ど）、ナフチレン基など、好ましくはフェニレン基（特
に、ｐ−フェニレン基）を挙げることができる。

【００８０】Ｒ⁴およびＲ⁵で示されるアルキレン基とし
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基などのＣ_1-4アルキレン基、好ましくはＣ_1-2アルキ
レン基が挙げられる。

【００８１】Ｒ⁶で示されるアルキル基としては、メチ
ル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル等のＣ_1-20アルキル基、好ましく
はＣ_1- ₄アルキル基が挙げられる。

【００８２】Ｘで示されるＮ−置換アミノ基には、モノ
またはジＣ_1-4アルキルアミノ基、例えば、ジメチルア
ミノ基、ジエチルアミノ基が含まれる。

【００８３】アラルキル樹脂としては、Ｘがアミノ基で
あるアニリンアラルキル樹脂であってもよいが、ヒドロ
キシル基であるフェノールアラルキル樹脂を用いる場合
が多い。好ましいフェノールアラルキル樹脂には、Ｒ⁴
およびＲ⁵がメチレン基、Ａｒがフェニレン基、Ｒ⁶が水
素原子であり、下記式（３）で表されるｐ−キシレン置
換フェノールを繰り返し単位として有する樹脂が含まれ
る。

【００８４】

【化３】

【００８５】アラルキル樹脂は、一般に、下記式（４）
で表される化合物とフェノール類またはアニリン類との
反応により得ることができる。フェノール類を用いると
フェノールアラルキル樹脂が、アニリン類を用いるとア
ニリンアラルキル樹脂を得ることができる。

【００８６】Ｙ−Ｒ⁷−Ａｒ−Ｒ⁸−Ｙ（４）（式中、Ｙはアルコキシル基、アシルオキシ基、ヒドロ
キシル基またはハロゲン原子を示す。Ａｒ、Ｒ⁷および
Ｒ⁸は式（２）におけるにＡｒ、Ｒ⁴およびＲ⁵に同
じ）。

【００８７】式（４）において、Ｙで示されるアルコキ
シル基には、メトキシル、エトキシル、プロポキシル、
ブトキシル基等のＣ_1-4アルコキシル基が含まれる。ア
シルオキシ基にはアセトキシ基などの炭素数が２〜５程
度のアシルオキシ基が含まれる。また、ハロゲン原子に
は、塩素、臭素、ヨウ素等が含まれる。

【００８８】上記式（４）で表される化合物としては、
例えば、キシリレングリコールＣ_1- ₄アルキルエーテル
（ｐ−キシリレングリコールジメチルエーテル、ｐ−キ
シリレングリコールジエチルエーテル等）などのアラル
キルエーテル類、ｐ−キシリレン−α，α’−ジクロラ
イド、ｐ−キシリレン−α，α’−ジブロマイド等のア
ラルキルハライド類が挙げられる。

【００８９】フェノール類としては、例えば、フェノー
ル、アルキルフェノール（例えば、クレゾール、キシレ
ノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、
ノニルフェノールなどのＣ_1-20アルキルフェノール）が
挙げられる。これらフェノール類は、単独でまたは２種
以上組み合わせて使用してもよい。

【００９０】アニリン類としては、例えば、アニリン、
アルキルアニリン（例えば、トルイジン、キシリジン、
オクチルアニリン、ノニルアニリンなどのＣ_1-20アルキ
ルアニリン）、およびＮ−アルキルアニリン（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン
などのＮ−Ｃ_1-4アルキルアニリン）が挙げられる。こ
れらアニリン類は、単独でまたは２種以上組み合わせて
使用してもよい。

【００９１】上記式（４）の化合物と、フェノール類と
の割合は、例えば、前者／後者＝１／１〜１／３（モル
比）程度、好ましくは１／１〜１／２．５（モル比）程
度である。

【００９２】式（４）の化合物とフェノール類またはア
ニリン類との反応は、触媒の存在下で行ってもよく、触
媒の非存在下で行ってもよい。例えば、式（４）の化合
物としてアラルキルエーテル類を用いた場合、触媒の存
在下で反応でき、アラルキルハライド類を用いた場合、
触媒の非存在下で反応できる。

【００９３】触媒としては、例えば、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、塩化スズ、塩化アルミニウム等のフリーデ
ルクラフツ触媒が挙げられる。

【００９４】また、前記反応は溶媒の存在下、または非
存在下で行うことができる。反応温度は、例えば、５０
〜２５０℃程度、好ましくは１００〜２３０℃程度であ
る。なお、反応体としてアラルキルハライド類を用いた
場合、反応温度は上記温度より低くてもよく、例えば、
５０〜１５０℃程度、特に７０〜１３０℃程度であって
もよい。

【００９５】なお、前記反応において、フェノール類お
よび／またはアニリン類に加えて、アルデヒド類（例え
ば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド等の脂肪族アルデヒド；ベンズアルデヒド、
フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒド
等）、オキシ安息香酸類（例えば、ｐ−オキシ安息香
酸；ｐ−オキシ安息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エ
チル等のｐ−オキシ安息香酸アルキルエステルなど）、
オキシベンゼン類（ジオキシベンゼン、トリオキシベン
ゼン等）、ナフトール類（例えば、１−ナフトール、２
−ナフトール、１，６−ジヒドロキシナフタレン、２，
７−ジヒドロキシナフタレン、ヒドロキシナフトエ酸、
ヒドロキシナフトエ酸アルキルエステル等）、ビスフェ
ノール類（例えば、ビフェノール、ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノー
ルＳ、ビスフェノール−スルホン等の前記例示のビスフ
ェノール類など）、アルキルベンゼン類（例えば、トル
エン、エチルベンゼン、キシレン、メシチレン等）、フ
ルフラール類、尿素類（例えば、尿素、メラミン、グア
ナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）等の
共縮合成分を併用してもよい。

【００９６】また、アラルキル樹脂としては、Ｘで示さ
れるヒドロキシル基またはアミノ基の少なくとも一部
が、リン化合物（例えば、リン酸、亜リン酸、有機ホス
ホン酸、有機ホスフィン酸等のリン系の酸、およびこれ
らの無水物、ハロゲン化物、塩、またはエステル等）、
およびホウ素化合物（例えば、ホウ酸、有機ボロン酸、
有機ボリン酸等のホウ酸類、およびこれらの無水物、ハ
ロゲン化物、塩、またはエステル等）から選択された少
なくとも１種を用いて変性された変性アラルキル樹脂
（例えば、リン酸変性フェノールアラルキル樹脂、リン
酸変性アニリンアラルキル樹脂、ホウ酸変性フェノール
アラルキル樹脂、ホウ酸変性アニリンアラルキル樹脂
等）も使用できる。アラルキル樹脂のヒドロキシル基
は、通常、リン酸エステルまたはホウ酸エステルとし
て、アミノ基は、通常、リン酸アミドまたはホウ酸アミ
ドとして変性されている。

【００９７】このようにして得られたアラルキル樹脂の
軟化点は、例えば、４０〜１６０℃程度、好ましくは５
０〜１５０℃程度、さらに好ましくは５５〜１４０℃程
度である。

【００９８】また、アラルキル樹脂は必要に応じて硬化
または変性してもよい。硬化または変性は、通常、ポリ
アミン（ヘキサメチレンテトラミンなど）によるメチレ
ン架橋、エポキシ化合物（多環エポキシドなど）による
エポキシ架橋等の慣用の方法により行うことができる。

【００９９】さらに、アラルキル樹脂は、必要に応じて
エラストマー変性されていてもよい。エラストマー変性
は、合成ゴム、ポリオレフィン（ポリイソブチレン、ポ
リエチレン等）などのエラストーマーにより化学的に行
うことができる。

【０１００】アラルキル樹脂は、フェノールアラルキル
樹脂は、商品名「ミレックス」（三井化学（株）製）、
または「Ｘｙｌｏｋ」（Ａｌｂｒｉｇｈｔ＆Ｗｉｌ
ｓｏｎ（株）製）として入手できる。また、アニリンア
ラルキル樹脂は商品名「アニリックス」（三井化学
（株）製）として入手できる。

【０１０１】（３）芳香族ビニル系樹脂芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、下記式（５）で
表される構造単位を有する樹脂が使用できる。

【０１０２】

【化４】

【０１０３】（式中、Ｒ⁹は水素原子またはＣ_1-3アルキ
ル基、Ｒ¹⁰は芳香族環を示し、ｍは１〜３の整数であ
る）。

【０１０４】式（５）において、好ましいＣ_1-3アルキ
ル基としては、メチル基が挙げられる。また、芳香族環
としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン環等のＣ_6-20
芳香族環が挙げられる。なお、芳香族環は、ヒドロキシ
ル基以外にも、置換基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル、ｔ−ブチル基等のアルキル基；メトキシル、エトキ
シル、プロポキシル基等のアルコキシル基等）を有して
いてもよい。

【０１０５】式（５）において、ヒドロキシル基の水素
原子は、金属イオン、シリル基もしくはアルコキシル
基、アルキル基、アルカノイル基、ベンゾイル基等の有
機基（保護基）で保護されていてもよい。

【０１０６】このような誘導体から得られる樹脂は、例
えば、下記式（６）に示される構造単位を有する。

【０１０７】

【化５】

【０１０８】（式中、Ｒ⁹は前記に同じ。Ｒ¹¹は−ＯＨ,
−ＯＳi （Ｒ¹²）₃およびＯＭ（Ｍは金属カチオン、Ｏ
Ｒ¹²およびＯＣＯＲ¹²であり、Ｒ¹²は炭素原子、１〜５
個のアルキル基またはアリールである）からなる群より
選ばれる基である。また、ｍは１〜３の整数である）。

【０１０９】前記式において、Ｍは一価のアルカリ金属
カチオン（ナトリウム、リチウム、カリウムなど）、ま
たは二価のアルカリ土類金属カチオン（マグネシウム、
カルシウム等）もしくは遷移金属カチオンのいずれかで
あってもよい。

【０１１０】前記式の置換基Ｒ¹¹は、オルト位、メタ位
またはパラ位のいずれか一つに位置していればよい。さ
らに、ヒドロキシル基に加えて、ペンダント芳香族環は
Ｃ_1- ₄のアルキル基で置換されていてもよい。

【０１１１】芳香族ビニル系樹脂には、前記構造単位
（５）に対応するヒドロキシル基を有する芳香族ビニル
モノマーの単独または共重合体、または他の共重合性モ
ノマーとの共重合体などが含まれる。

【０１１２】芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、
ビニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフ
トール等のヒドロキシル基含有芳香族ビニルモノマーな
どが含まれる。

【０１１３】他の共重合性モノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリル系モノマー[（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸エステル（例えば、（メタ）アクリ
ル酸メチル、(メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル
等] 、スチレン系モノマー（例えば、スチレン、ビニル
トルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニ
ルナフタリン、ビニルシクロヘキサン等）、重合性多価
カルボン酸（フマル酸、マレイン酸等）、マレイミド系
モノマー（フェニルマレイミドなど）、ジエン系モノマ
ー（イソプレン、１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン等）、ビニル系モノマー
（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル
エステル類；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニ
ルケトン等のビニルケトン類；ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテル類；Ｎ−
ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール等の窒素含有ビニルモノマー等）等が挙
げられる。好ましい共重合性モノマーには、スチレン系
モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、およびビニル
系モノマー等が含まれる。これらの共重合性モノマーは
単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。

【０１１４】芳香族ビニルモノマーと共重合性モノマー
との割合は、例えば、１０／９０〜１００／０（重量
％）、好ましくは３０／７０〜１００／０（重量％）、
さらに好ましくは５０／５０〜１００／０（重量％）程
度である。

【０１１５】好ましい芳香族ビニル系樹脂は、ビニルフ
ェノール単独重合体（ポリヒドロキシスチレン）、特に
ｐ−ビニルフェノール単独重合体である。

【０１１６】芳香族ビニル系樹脂の数平均分子量は、特
に制限されず、例えば、３００〜５０×１０⁴、好まし
くは４００〜３０×１０⁴、さらに好ましくは５００〜
５×１０⁴程度の範囲から選択できる。特に、５００〜
１×１０⁴の範囲の芳香族ビニル系樹脂が好ましく用い
られる。

【０１１７】（４）ポリアリレート系樹脂ポリアリレート系樹脂には、下記式（７）［−Ｏ−Ａｒ−ＯＣ（Ｏ）−Ａ−Ｃ（Ｏ）−］（７）（式中、Ａｒは芳香族基を示し、Ａは芳香族、脂環族ま
たは脂肪族基を示す）で表される構造単位を有する化合
物が使用できる。

【０１１８】このようなポリアリレート系樹脂は、ポリ
エステル化反応としてエステル交換法（例えば、アセテ
ート法、フェニルエステル法等）、酸クロリド法、直接
法、または重付加法等により、溶融重合法、溶液重合
法、または界面重合法等を使用して製造できる。

【０１１９】ポリアリレート系樹脂は、芳香族ポリオー
ル成分とポリカルボン酸成分（芳香族ポリカルボン酸成
分、脂肪族ポリカルボン酸成分、脂環式ポリカルボン酸
成分等）から成る。

【０１２０】芳香族ポリオール（モノマー）としては、
通常、単環式芳香族ジオール、多環式芳香族ジオール等
のジオール、またはそれらの反応性誘導体［例えば、芳
香族ポリオールの塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、
芳香族ポリオールのエステル（酢酸エステルなど）、シ
リル保護された芳香族ポリオール（トリメチルシリル化
体など）等］が用いられる。

【０１２１】単環式芳香族ジオールとしては、例えば、
ベンゼンジオール（レゾルシノール、ハイドロキノン、
ｍ−キシリレングリコール、ｐ−キシリレングリコール
等）、ナフタレンジオールなどの炭素数６〜２０程度の
芳香族環ジオールが挙げられる。

【０１２２】多環式芳香族ジオールとしては、ビス（ヒ
ドロキシアリール）類（ビスフェノール類）、例えば、
４，４’−ジヒドロキシビフェニル、２，２’−ビフェ
ノール、ビス（ヒドロキシアリール）アルカン［例え
ば、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノー
ルＦ）、ビス（ヒドロキシフェニル）エタン（例えば、
ビスフェノールＡＤなど）、ビス（ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（例えば、ビスフェノールＡなど）等のビ
ス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6アルカンなど］、ビス
（ヒドロキシアリール）シクロアルカン［例えば、ビス
（ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンなどのビス（ヒ
ドロキシアリール）Ｃ_3-12シクロアルカンなど］、ビス
（ヒドロキシアリール）カルボン酸［例えば、ビス−
４，４−（ヒドロキシフェニル）ブタン酸などのビス
（ヒドロキシアリール）Ｃ_2-6カルボン酸など］などが
挙げられる。また、その他の多環式芳香族ジオールに
は、ビス（ヒドロキシアリール）骨格を有する化合物、
例えば、ジ（ヒドロキシフェニル）エーテル、ジ（ヒド
ロキシフェニル）チオエーテル、ジ（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ジ（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、
ビス（Ｃ_1-4アルキル置換ヒドロキシフェニル）アルカ
ン［例えば、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン等］、テルペンジフェノー
ル類（例えば、１，４−ジ（Ｃ_1-4アルキル置換ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−メンタンなど）等も含まれる。

【０１２３】これら芳香族ポリオールは、単独でまたは
二種以上組み合わせて使用できる。

【０１２４】好ましい芳香族ポリオールには、ビスフェ
ノール類、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）Ｃ_1-6
アルカン（例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ビスフェノールＡＤ等）などが含まれる。

【０１２５】なお、前記芳香族ポリオールは、脂肪族ま
たは脂環式ポリオールと併用してもよい。脂肪族ポリオ
ールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール等のＣ_2-10アルキレン
グリコール、ポリオキシＣ_2-4アルキレングリコールが
挙げられる。また、前記脂肪族ポリオールには、１，４
−シクロヘキサンジメタノールなどのＣ_3-10脂肪族環を
有する脂肪族ポリオールも含まれる。脂環式ポリオール
としてはシクロヘキサンジオールなどのＣ_3-10脂環式ポ
リオールが挙げられる。

【０１２６】芳香族ポリカルボン酸（モノマー）として
は、例えば、単環式芳香族ジカルボン酸、多環式芳香族
ジカルボン酸等のジカルボン酸、またはそれらの反応性
誘導体［例えば、酸ハライド（酸クロライドなど）、エ
ステル（アルキルエステル、アリールエステル等）、酸
無水物等］が挙げられる。

【０１２７】単環式芳香族環ジカルボン酸には、例え
ば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のベンゼ
ンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸など
のナフタレンジカルボン酸などの炭素数８〜２０程度の
アリールジカルボン酸が挙げられる。なお、前記ベンゼ
ンジカルボン酸およびナフタレンジカルボン酸（特に、
ベンゼンジカルボン酸）には、１または２個のＣ_1-4ア
ルキル基が置換していてもよい。

【０１２８】多環式芳香族ジカルボン酸としては、ビス
（アリールカルボン酸）類、例えば、ビフェニルジカル
ボン酸、ビス（カルボキシフェニル）メタン、ビス（カ
ルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボキシフェニ
ル）プロパン等のビス（カルボキシアリール）Ｃ_1-6ア
ルカン；ビス（カルボキシフェニル）シクロヘキサンな
どのビス（カルボキシアリール）Ｃ_3-12シクロアルカ
ン；ビス（カルボキシフェニル）ケトンなどのビス（カ
ルボキシアリール）ケトン；ビス（カルボキシフェニ
ル）スルホキシドなどのビス（カルボキシアリール）ス
ルホキシド；ビス（カルボキシフェニル）エーテルなど
のビス（カルボキシアリール）エーテル；ビス（カルボ
キシフェニル）チオエーテルなどのビス（カルボキシア
リール）チオエーテル等が挙げられる。

【０１２９】好ましい芳香族ポリカルボン酸成分には、
単環式芳香族ジカルボン酸（特に、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸等のベンゼンジカルボン酸）、ビス
（カルボキシアリール）Ｃ_1-6アルカン等が含まれる。

【０１３０】脂肪族ポリカルボン酸（モノマー）として
は、脂肪族ジカルボン酸、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸
等のＣ_2-20脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、ジカルボキ
シメチルシクロヘキサンなどのＣ_3-10脂肪族環を有する
ジカルボン酸であってもよい。

【０１３１】脂環式ポリカルボン酸（モノマー）として
は、脂環式ジカルボン酸、例えば、シクロヘキサンジカ
ルボン酸などのＣ_3-20脂環式ジカルボン酸が含まれる。

【０１３２】好ましいポリアリレート系樹脂には、芳香
族ポリオールがビスフェノール類であるポリアリレート
樹脂、例えば、ビスフェノール類（ビスフェノールＡ、
ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ等）とベンゼン
ジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸など）との
ポリエステル、ビスフェノール類とビス（アリールカル
ボン酸）類［例えば、ビス（カルボキシフェニル）メタ
ン、ビス（カルボキシフェニル）エタン、ビス（カルボ
キシフェニル）プロパン等のビス（カルボキシアリー
ル）Ｃ_1-4アルキル］とのポリエステル等が挙げられ
る。これらポリアリレート系樹脂は単独でまたは二種以
上組み合わせて使用できる。

【０１３３】また、ポリアリレート系樹脂は、芳香族ジ
オールおよび芳香族ジカルボン酸に加えて、必要に応じ
て、芳香族トリオール、芳香族テトラオール［例えば、
１，１，２，２−テトラキス（ヒドロキシフェニル）エ
タンなど］、芳香族トリカルボン酸、芳香族テトラカル
ボン酸等を併用してもよい。

【０１３４】また、ポリアリレート系樹脂の末端は、ア
ルコール類、カルボン酸類等（特に、一価のアルコール
類、一価のカルボン酸類等）で封鎖（結合）されていて
もよい。ポリアリレート系樹脂の末端を封鎖する一価の
アルコール類としては、例えば、アリールアルコール類
（Ｃ_1-10アルキル基および／またはＣ_6-10アリール基が
置換していてもよい一価のフェノール類、例えば、フェ
ノール、ｏ，ｍ，ｐ−クレゾール、ジメチルフェノー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−エチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−
プロピルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−イソプロピルフェノ
ール、ｏ，ｍ，ｐ−ｎ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ
−ｓｅｃ−ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−フェニルフェノール、
ｏ，ｍ，ｐ−ベンジルフェノール、クミルフェノール
等）、アルキルアルコール類（メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコー
ル、ステアリルアルコール等のＣ_1-20アルキルアルコー
ル類）、アラルキルアルコール類（ベンジルアルコー
ル、フェネチルアルコールなどのＣ_7-20アラルキルアル
コール類）等が含まれる。

【０１３５】ポリアリレート系樹脂の末端を封鎖（結
合）する一価のカルボン酸類としては、脂肪族カルボン
酸（酢酸、プロピオン酸、オクタン酸等のＣ_1-20脂肪族
カルボン酸）、脂環式カルボン酸（シクロヘキサンカル
ボン酸などのＣ_4-20脂環式カルボン酸）、芳香族カルボ
ン酸（安息香酸、トルイル酸、ｏ，ｍ，ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸等のＣ_7-20
芳香族カルボン酸）等が含まれる。また、前記カルボン
酸類は、フェニル酢酸などの芳香族基が置換した脂肪族
カルボン酸（特に、Ｃ_6-20芳香族基が置換したＣ_1-10脂
肪族モノカルボン酸）であってもよい。

【０１３６】なお、難燃剤を構成するポリアリレート系
樹脂には、前記熱可塑性樹脂のポリエステル樹脂とは異
種の樹脂が使用される。

【０１３７】ポリアリレート系樹脂の数平均分子量は、
例えば、３００〜３０×１０⁴程度、好ましくは５００
〜１０×１０⁴程度、さらに好ましくは５００〜５×１
０⁴程度である。

【０１３８】（５）芳香族エポキシ樹脂芳香族エポキシ樹脂には、エーテル系エポキシ樹脂（例
えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂等）、芳香族アミン成分を用いたアミン系エ
ポキシ樹脂などが含まれる。

【０１３９】ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成する
ビスフェノールは、前記ビス（ヒドロキシアリール）類
に同じである。好ましいビスフェノール型エポキシ樹脂
としては、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの
反応により生成するエポキシ樹脂、例えば、ビス（ヒド
ロキシアリール）Ｃ_1-6アルカン、特にビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＦ等のグリシ
ジルエーテルが挙げられる。また、ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂には、分子量の大きな前記ビスフェノールグ
リシジルエーテル（すなわち、フェノキシ樹脂）も含ま
れる。

【０１４０】ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボ
ラック樹脂としては、芳香族環にアルキル基（例えば、
Ｃ_1-20アルキル基、好ましくはメチル基、エチル基等の
Ｃ_1- ₄アルキル基）が置換していてもよいノボラック樹
脂（例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノ
ボラック樹脂等）を挙げることができる。

【０１４１】好ましいノボラック型エポキシ樹脂には、
Ｃ_1-2アルキル基が置換していてもよいノボラック樹脂
のグリシジルエーテルが含まれる。

【０１４２】アミン系エポキシ樹脂を構成する芳香族ア
ミン成分には、単環式芳香族アミン（アニリン、トルイ
ジン等）、単環式芳香族ジアミン（ジアミノベンゼン、
キシリレンジアミン等）、単環式芳香族アミノアルコー
ル（アミノヒドロキシベンゼン等）、多環式芳香族性ジ
アミン（ジアミノジフェニルメタンなど）、多環式芳香
族性アミン等が挙げられる。

【０１４３】エポキシ樹脂の数平均分子量は、例えば、
２００〜５×１０⁴程度、好ましくは３００〜１×１０⁴
程度、さらに好ましくは４００〜６，０００程度（例え
ば、４００〜５，０００程度）である。また、フェノキ
シ樹脂の数平均分子量は、例えば、５００〜５×１０⁴
程度、好ましくは１，０００〜４×１０⁴程度、さらに
好ましくは３，０００〜３．５×１０⁴程度である。

【０１４４】エポキシ樹脂は、アミン系硬化剤（例え
ば、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、メタフェニ
レンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミン
など）、ポリアミノアミド系硬化剤硬化剤、酸および酸
無水物系硬化剤などの硬化剤により硬化して用いてもよ
い。

【０１４５】（６）芳香族ナイロン本発明に使用される芳香族ナイロンは、下記式（８）で
表される単位を有する化合物などが使用できる。

【０１４６】

【化６】

【０１４７】（式中、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、同一または異
なって、芳香族、脂環族、または脂肪族単位から選択さ
れ、かつ少なくとも一方が芳香環を含む。Ｒ¹⁵およびＲ
¹⁶は、同一または異なって、水素原子、アルキル基、ま
たはアリール基を示す。また、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶は直結して環
を形成してもよい）。

【０１４８】芳香族ナイロンには、ジアミンとジカルボ
ン酸とから誘導されるポリアミドであって、ジアミン成
分およびジカルボン酸成分のうち、少なくとも一方の成
分が芳香族または脂環族化合物であるポリアミド；芳香
族アミノカルボン酸、必要に応じてジアミンおよび／ま
たはジカルボン酸を併用して得られるポリアミドが含ま
れる。芳香族ナイロンには、少なくとも２種の異なった
ポリアミド形成成分により形成されるコポリアミドも含
まれる。なお、難燃助剤を構成する芳香族ナイロンとし
ては、前記熱可塑性樹脂のポリアミド系樹脂とは、異種
の樹脂が使用される。

【０１４９】ジアミンとしては、例えば、フェニレンジ
アミン、ジアミノトルエン、２，４−ジアミノメシチレ
ン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、キ
シリレンジアミン（特に、メタキシリレンジアミン、パ
ラキシリレンジアミン）、ビス（２−アミノエチル）ベ
ンゼン、ビフェニレンジアミン、４，４−ジアミノエチ
ルビフェニル、ジアミノジフェニルメタン、４，４' −
ジアミノエチルジフェニルメタン、ビス（４−アミノ−
３−メチルフェニル）メタン、３，３' −ジクロロ−
４，４' −ジアミノジフェニルメタン、１，４−ナフタ
レンジアミン等の芳香族ジアミンおよびそれらのＮ−置
換芳香族ジアミン；１，３−シクロペンタンジアミン、
１，４−シクロヘキサンジアミン、ビス（４−アミノ−
３−メチルシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミ
ン；トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミンなどの脂肪族ア
ミンが挙げられる。これらのジアミンは１種または２種
以上使用できる。ジアミンとしては、芳香族ジアミン
（特に、キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキル置
換キシリレンジアミン）を使用するのが好ましい。

【０１５０】ジカルボン酸としては、例えば、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウ
ンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オク
タデカン二酸などのＣ_2-20脂肪族ジカルボン酸；フタル
酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；シクロヘ
キサン−１，４−ジカルボン酸やシクロヘキサン−１，
３−ジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；二量体化脂
肪酸（例えば、ダイマー酸）などが挙げられる。これら
のジカルボン酸は単独でまたは２種以上組み合わせて使
用できる。ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸
（特に、アジピン酸）を使用するのが好ましい。

【０１５１】芳香族アミノカルボン酸としては、例え
ば、フェニルアラニン、チロシン、アントラニル酸、ア
ミノ安息香酸等が例示される。アミノカルボン酸も単独
でまたは２種以上組み合わせて使用できる。

【０１５２】また、芳香族ナイロンとして、難燃剤の特
性を損なわない範囲で、ラクタムおよび／またはα，ω
−アミノカルボン酸との縮合体を使用してもよい。ラク
タムとしては、プロピオンラクタム、ブチロラクタム、
バレロラクタム、カプロラクタム（ε−カプロラクタム
など）等のＣ_3-12ラクタムなど、α，ω−アミノカルボ
ン酸としては、７−アミノヘプタン酸、１０−アミノデ
カン酸等が挙げられる。

【０１５３】その他の芳香族ナイロンの副成分として、
一塩基酸類（例えば、酢酸、プロピオン酸、カプロン
酸、ニコチン酸等）、モノアミン類（例えば、エチルア
ミン、ブチルアミン、ベンジルアミン等）、二塩基酸類
（例えば、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、シンコメロン酸等）、ジアミン類（例え
ば、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
等）およびラクタム類から選択された少なくとも１種以
上を粘度調製剤として使用できる。

【０１５４】芳香族ナイロンには、ジアミン成分が芳香
族化合物であるポリアミド（例えば、ジアミン成分とし
てキシリレンジアミンを含むポリアミドまたはコポリア
ミド）、芳香族ジアミンとα，ω−Ｃ_4-12ジカルボン酸
とから得られるポリアミド（例えば、アジピン酸とメタ
キシリレンジアミンとから得られるポリアミド（ＭＸＤ
６）、スベリン酸とメタキシリレンジアミンとから得ら
れるポリアミド、アジピン酸とパラキシリレンジアミン
とから得られるポリアミド（ＰＭＤ６）、スベリン酸と
パラキシリレンジアミンとから得られるポリアミド、ア
ジピン酸とＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレンジアミン
とから得られるポリアミド、スベリン酸とＮ，Ｎ’−ジ
メチルメタキシリレンジアミンとから得られるポリアミ
ド、アジピン酸と１，３−フェニレンジアミンとから得
られるポリアミド、アジピン酸と４，４’−ジアミノジ
フェニルメタンとから得られるポリアミド、アジピン酸
とメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミ
ンとから得られるコポリアミド、アジピン酸とメタキシ
リレンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジメチルメタキシリレ
ンジアミンとから得られるコポリアミド、４，４’−ジ
アミノビフェニレンとアジピン酸とから得られるポリア
ミド等）などが挙げられる。好ましい芳香族ナイロン
は、芳香族ジアミン（特に、キシリレンジアミン）と
α，ω−Ｃ_6-12脂肪族ジカルボン酸から得られるポリア
ミド（特に、ＭＸＤ６）が挙げられる。これらのポリア
ミドは単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。

【０１５５】芳香族ナイロンの数平均分子量は、特に制
限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好ましくは５
００〜１×１０⁴、さらに好ましくは５００〜８０００
（特に、５００〜５０００）程度の範囲から選択でき
る。

【０１５６】（７）芳香族エーテル樹脂芳香族エーテル樹脂には、ポリアリーレンエーテル樹
脂、特に、オルト，メタ又はパラフェニレンエーテル樹
脂が使用できるが、その中でも下記式（９）で表される
構造単位を有する単独重合体または共重合体が好ましく
使用できる。

【０１５７】

【化７】

【０１５８】（式中、Ｒ¹⁷，Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は、
各々独立してアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アミ
ノアルキル基、アリール基、水素原子を表す）。

【０１５９】式（９）におけるＲ¹⁷〜Ｒ²⁰のうち、アル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基
等の直鎖状または分岐鎖状Ｃ_1-10アルキル基などが例示
できる。ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメ
チル基、ヒドロキシエチル基等のヒドロキシＣ_1-4アル
キル基などが例示できる。アミノアルキル基としては、
アミノメチル基、アミノエチル基等のアミノＣ_1-4アル
キル基などが例示でき、アリール基としては、フェニル
基、置換基を有するフェニル基等が例示できる。

【０１６０】芳香族エーテル樹脂のうち、単独重合体の
代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチ
ル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル
−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等が挙げられる。これらのうち、ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルが
経済性の点から好ましい。

【０１６１】芳香族エーテル樹脂のうち、共重合体の例
としては、２，６−ジメチルフェノールと共重合性単量
体（例えば、２，３，６−トリメチルフェノールおよび
ｏ−クレゾールから選択された少なくとも一種の単量
体）との共重合体などが挙げられる。芳香族エーテル樹
脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。

【０１６２】芳香族エーテル樹脂の数平均分子量は、特
に制限されず、例えば、３００〜５×１０⁴、好ましく
は４００〜１×１０⁴程度の範囲から選択できる。

【０１６３】（フッ素系無機酸塩と芳香族化合物との割
合）難燃剤中のフッ素系無機酸塩の使用量は、難燃性を
付与できる範囲で選択され、前記芳香族化合物１００重
量部に対してフッ素系無機酸塩１〜３００重量部、好ま
しくは１０〜２００重量部、さらに好ましくは２０〜１
５０重量部程度である。

【０１６４】［難燃剤の使用割合］前記難燃剤の割合
は、樹脂の特性を損わない限り、特に制限されず、樹脂
１００重量部に対して、難燃剤０．１〜１００重量部程
度、好ましくは１〜８０重量部、さらに好ましくは５〜
６０重量部程度である。難燃剤が０．１重量部未満で
は、難燃化が困難であり、１００重量部を超えると、樹
脂の機械的強度を低下させる。

【０１６５】なお、フッ素系無機酸塩の使用量は、通
常、樹脂１００重量部に対して約０．０３〜４０重量
部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜
２５重量部程度の範囲から選択できる。また、芳香族化
合物の使用量は、通常、樹脂１００重量部に対して約
０．０５〜５０重量部、好ましくは０．１〜４５重量
部、さらに好ましくは１〜４０重量部程度の範囲から選
択できる。

【０１６６】［添加剤］本発明の難燃性樹脂組成物は、
必要に応じて種々の添加剤（例えば、他の難燃剤、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤または
安定剤、フッ素系樹脂などのドリッピング防止剤、充填
剤等）を含んでいてもよい。添加剤全体の添加量は、樹
脂１００重量部に対して、例えば、０．０１〜１００重
量部、好ましくは０．１〜５０重量部程度である。

【０１６７】（他の難燃剤）他の難燃剤としては、例え
ば、窒素含有難燃剤、硫黄含有難燃剤、ケイ素含有難燃
剤、アルコール系難燃剤、無機系難燃剤（金属酸化物、
金属水酸化物等）等を含んでいてもよい。

【０１６８】窒素含有難燃剤としては、アミン類、例え
ば、尿素類、グアニジン類、トリアジン系化合物（例え
ば、メラミン、メラム、メレム、メロン、アンメリン、
メラミンホルムアルデヒド樹脂、グアナミン、アセトグ
アナミン、ベンゾグアナミン等）、トリアジン系化合物
とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との塩（前者：
後者（モル比）＝１：１〜１：２程度の塩、例えば、メ
ラミンシアヌレート、グアナミンシアヌレート、アセト
グアナミンシアヌレート、ベンゾグアナミンシアヌレー
ト等）等が挙げられる。

【０１６９】硫黄含有難燃剤としては、硫酸エステルの
他に、有機スルホン酸、スルファミン酸、有機スルファ
ミン酸、およびそれらの塩、エステル、アミド等が挙げ
られる。

【０１７０】ケイ素含有難燃剤には、（ポリ）オルガノ
シロキサンが含まれる。（ポリ）オルガノシロキサンと
しては、ジアルキルシロキサン（例えば、ジメチルシロ
キサンなど）、アルキルアリールシロキサン（フェニル
メチルシロキサンなど）、ジアリールシロキサンなどの
モノオルガノシロキサンおよびこれらの単独重合体（例
えば、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシ
ロキサン等）、または共重合体等が含まれる。また、
（ポリ）オルガノシロキサンとしては、分子末端や主鎖
に、エポキシ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、
エーテル基等の置換基を有する変性（ポリ）オルガノシ
ロキサン（例えば、変性シリコーンなど）なども使用で
きる。

【０１７１】アルコール系難燃剤としては、多価アルコ
ール、オリゴマーの多価アルコール、エステル化された
多価アルコール、置換されたアルコール、糖類（単糖
類、多糖類等）等が挙げられる。

【０１７２】無機系難燃剤のうち、金属酸化物として
は、例えば、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化
チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マ
ンガン、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化
アンチモン等が挙げられる。金属水酸化物としては、例
えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸
化スズ、水酸化ジルコニウム等が挙げられる。特に、金
属酸化物は、赤リンの安定化剤としても機能するため少
量の添加でも有効である。

【０１７３】また、前記無機系難燃剤には、金属スズ酸
塩（例えば、ズズ酸亜鉛など）、金属ホウ酸塩（例え
ば、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛等）、膨張性黒鉛等
も含まれる。

【０１７４】これら他の難燃剤は、単独でまたは二種以
上組み合わせて使用できる。また、これら他の難燃剤の
中でも窒素含有難燃剤が好ましく使用できる。

【０１７５】他の難燃剤の含有量は、例えば、樹脂１０
０重量部に対して、０．０１〜５０重量部程度、好まし
くは０．０５〜３０重量部程度、特に０．１〜２０重量
部程度の範囲から選択できる。

【０１７６】（酸化防止剤または安定剤）また、本発明
の難燃性樹脂組成物は、長期間安定に耐熱性を維持する
ために酸化防止剤または安定剤を含んでいてもよい。酸
化防止剤または安定剤には、例えば、フェノール系（ヒ
ンダードフェノール類など）、アミン系（ヒンダードア
ミン類など）、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キ
ノリン系酸化防止剤等が含まれる。

【０１７７】フェノール系酸化防止剤には、ヒンダード
フェノール類、例えば、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾー
ル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、ｎ−オクタデシル−３
−（４’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオ
ネート、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオネー
ト、ステアリル−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステアリル
−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホ
スホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオ
ニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン等が含まれ
る。

【０１７８】ヒンダードフェノール類の中でも、特に、
例えば、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］などのＣ_2-10アルカンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］；例えば、トリエチレングリ
コール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのジまた
はトリオキシＣ_2-4アルカンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］；例えば、グリセリントリス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］などのＣ_3-8アルカントリオー
ル−ビス［３−（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］；例えば、ペ
ンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
などのＣ_4-8アルカンテトラオールテトラキス［３−
（３，５−ジ−分岐Ｃ_3-6アルキル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］等が好ましい。

【０１７９】アミン系酸化防止剤には、ヒンダードアミ
ン類、例えば、トリまたはテトラＣ _1-3アルキルピペリ
ジンまたはその誘導体[例えば、４−メトキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ンなど] 、ビス（トリ、テトラまたはペンタＣ_1-3アル
キルピペリジン）Ｃ_2-20アルキレンジカルボン酸エステ
ル[ 例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）オギサレート、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テ
レフタレート]、１，２−ビス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、フェニル−
１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、
Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−１，４−フェニ
レンジアミン等が含まれる。

【０１８０】リン系安定剤（または酸化防止剤）には、
例えば、トリイソデシルホスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、２，２−メチ
レンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチル
ホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）ジトリデシルホスファイ
ト、トリス（分岐Ｃ_3-6アルキルフェニル）ホスファイ
ト[ 例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス［２−（１，１−ジ
メチルプロピル）−フェニル］ホスファイト、トリス
［２，４−（１，１−ジメチルプロピル）−フェニル］
ホスファイトなど] 、ビス（２−ｔ−ブチルフェニル）
フェニルホスファイト、トリス（２−シクロヘキシルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（２−ｔ−ブチル−４−
フェニルフェニル）ホスファイト、ビス（Ｃ_3-9アルキ
ルアリール）ペンタエリスリトールジホスファイト［例
えば、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニ
ルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
等］、トリフェニルホスフェート系安定剤（例えば、４
−フェノキシ−９−α−（４−ヒドロキシフェニル）−
ｐ−クメニルオキシ−３，５，８，１０−テトラオキサ
−４，９−ジホスファピロ［５，５］ウンデカン、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェートな
ど）、ジホスフォナイト系安定剤（例えば、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチル）−４，４' −ビフェニレン
ジホスフォナイトなど）などが含まれる。リン系安定剤
は、通常、分岐Ｃ_3-6アルキルフェニル基（特に、ｔ−
ブチルフェニル基）を有している。

【０１８１】ヒドロキノン系酸化防止剤には、例えば、
２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンなどが含まれ、キ
ノリン系酸化防止剤には、例えば、６−エトキシ−２，
２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどが
含まれ，イオウ系酸化防止剤には、例えば、ジラウリル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート等が含まれる。

【０１８２】これらの酸化防止剤は単独でまたは二種以
上組み合わせて使用できる。酸化防止剤の中でもヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤の
含有量は、例えば、樹脂１００重量部に対して、０．０
１〜５重量部、好ましくは０．０５〜２．５重量部、特
に０．１〜１重量部程度の範囲から選択できる。

【０１８３】（ドリッピング防止剤）さらに、本発明の
難燃性樹脂組成物は、フッ素系樹脂などのドリッピング
防止剤を添加してもよい。ドリッピング防止剤により、
燃焼時の火種および融液の滴下（ドリップ）を抑制でき
る。フッ素系樹脂には、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、ヘ
キサフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニル
エーテル等のフッ素含有モノマーの単独または共重合
体；前記フッ素含有モノマーと、エチレン、プロピレ
ン、（メタ）アクリレート等の共重合性モノマーとの共
重合体が含まれる。このようなフッ素系樹脂としては、
例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の単
独重合体；テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−テト
ラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロロトリフ
ルオロエチレン共重合体等の共重合体が例示される。こ
れらのフッ素系樹脂は、単独でまたは２種以上混合して
使用できる。

【０１８４】前記フッ素系樹脂は、粒子状で使用しても
よく、平均粒径は、例えば、１０〜５０００μｍ程度、
好ましくは１００〜１０００μｍ程度、さらに好ましく
は２００〜７００μｍ程度であってもよい。

【０１８５】フッ素系樹脂の含有量は、例えば、樹脂１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量
部程度の範囲から選択できる。

【０１８６】（充填剤）また、本発明の樹脂組成物は、
機械的強度、剛性、耐熱性および電気的性質等をさらに
向上させるため、充填剤により改質されていてもよい。
充填剤には、繊維状充填剤、非繊維状充填剤（粉粒状充
填剤、板状充填剤等）が含まれる。

【０１８７】繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アル
ミナ繊維、ジルコニア繊維、チタン酸カリウム繊維、金
属繊維、高融点有機質繊維（例えば、脂肪族または芳香
族ポリアミド、芳香族ポリエステル、フッ素系樹脂、ポ
リアクリロニトリルなどのアクリル樹脂等）等が例示で
きる。

【０１８８】非繊維状充填剤のうち、粉粒状充填剤に
は、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ミル
ドファイバー（例えば、ミルドガラスファイバーな
ど）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリ
ン、タルク、クレー、ケイ藻土、ウォラストナイト等の
ケイ酸塩；酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、
酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物；
水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物；炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム等の金属の炭酸塩；硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム等の金属の硫酸塩、炭化ケイ素などの
金属粉末が含まれる。

【０１８９】板状充填剤には、例えば、マイカ、ガラス
フレーク、各種金属箔等が挙げられる。

【０１９０】好ましい繊維状充填剤としては、ガラス繊
維、カーボン繊維が挙げられ、好ましい非繊維状充填剤
としては、粉粒状または板状充填剤、特に、ガラスビー
ズ、ミルドファイバー、カオリン、タルク、マイカ、お
よびガラスフレークが挙げられる。

【０１９１】また、特に好ましい充填剤には、高い強度
および剛性を有するガラス繊維が含まれる。

【０１９２】充填剤を用いる場合、難燃性樹脂組成物中
の充填剤の割合は、例えば、５〜６０重量％程度、好ま
しくは５〜５０重量％程度、さらに好ましくは５〜４０
重量％程度である。

【０１９３】これら充填剤の使用に当たっては、必要な
らば収束剤または表面処理剤を使用することが望まし
い。このような収束剤または表面処理剤としては、官能
性化合物、例えば、エポキシ系化合物、シラン系化合
物、チタネート系化合物等が挙げられ、好ましくはエポ
キシ系化合物などが挙げられ、特に好ましくはビスフェ
ノールＡ型またはノボラック型エポキシ樹脂が挙げられ
る。

【０１９４】充填剤は、前記収束剤または表面処理剤に
より、収束処理または表面処理されていてもよい。処理
の時期については、充填剤の添加と同時に処理してもよ
く、添加前に予め処理していてもよい。

【０１９５】収束剤または表面処理剤（特に、官能性表
面処理剤）の使用量は、充填剤に対して５重量％以下、
好ましくは０．０５〜２重量％程度である。

【０１９６】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、目
的に応じて他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤
としては、安定剤（紫外線吸収剤、耐熱安定剤、耐候安
定剤等）、滑剤、離型剤、着色剤、可塑剤、核剤、衝撃
改良剤、摺動剤等が挙げられる。［難燃性樹脂組成物の製造方法］本発明の難燃性樹脂組
成物は、粉粒体混合物や溶融混合物であってもよく、樹
脂と、難燃剤と、必要により他の難燃剤、ドリッピング
防止剤、酸化防止剤、充填剤または他の添加剤等とを慣
用の方法で混合することにより調製できる。

【０１９７】特に、熱可塑性樹脂の場合には、例えば、
各成分を混合して、一軸または二軸の押出機により混
練し押出してペレットを調製した後、成形する方法、
一旦、組成の異なるペレット（マスターバッチ）を調製
し、そのペレットを所定量混合（希釈）して成形に供
し、所定の組成の成形品を得る方法、成形機に各成分
の１または２以上を直接仕込む方法などが採用できる。
また、成形品に用いられる組成物の調製において、熱可
塑性樹脂の粉粒体の一部または全部と、他の成分（難燃
剤など）とを混合して溶融混練すると、他の成分の分散
を向上させるのに有利である。

【０１９８】なお、特に、熱可塑性樹脂の場合には、ハ
ンドリングの観点から、熱可塑性樹脂、フッ素系無機酸
塩および芳香族化合物から選ばれた少なくとも２種の成
分を一旦溶融混合することにより、マスターバッチを調
製すると便利である。なお、マスターバッチを構成する
成分のうち、少なくとも１種の成分は樹脂成分である。
また、樹脂成分でマスターバッチを構成する場合、熱可
塑性樹脂の一部をマスターバッチに用いることが多い。

【０１９９】前記マスターバッチとしては、例えば、
（１）熱可塑性樹脂の一部とフッ素系無機酸塩とで構成
されたマスターバッチ、（２）熱可塑性樹脂の一部とフ
ッ素系無機酸塩と芳香族化合物とで構成されたマスター
バッチ等が挙げられる。

【０２００】なお、前記マスターバッチは、必要に応じ
て、種々の添加剤、例えば、他の難燃剤、フッ素系樹
脂、酸化防止剤、リン安定剤、充填剤等を含有していて
もよい。

【０２０１】このようにして得られたマスターバッチ
と、熱可塑性樹脂と、必要に応じて、残りの成分とを溶
融混合することにより、難燃性樹脂組成物を製造でき
る。

【０２０２】また、本発明の難燃性樹脂組成物を溶融混
練し、押出成形、射出成形、圧縮成形等の慣用の方法で
成形でき、形成された成形品は、難燃性および成形加工
性に優れているため、種々の用途に使用できる。例え
ば、電気および電子部品、機械機構部品、自動車部品等
に好適に用いることができる。

【０２０３】

【発明の効果】本発明では、フッ素系無機酸塩と芳香族
化合物とで構成された難燃剤を用いるので、塩素系難燃
剤を使用することなく、樹脂を難燃化できる。さらに、
本発明の難燃性樹脂組成物は、ブリードアウトを抑制で
き、特別な化合物を使用することなく機械的特性を高い
レベルで維持できる。

【０２０４】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。

【０２０５】なお、下記の試験により樹脂組成物の物性
を評価した。（燃焼性試験）ＵＬ９４に準拠して、試験片の厚み３ｍ
ｍで燃焼性を評価した。

【０２０６】実施例および比較例では、下記のポリエス
テル樹脂、難燃剤および添加剤を使用した。［樹脂Ａ］Ａ−１：ポリブチレンテレフタレート（ジュラネック
ス、固有粘度＝０．８３、ポリプラスチックス（株）
製）Ａ−２：ポリエチレンテレフタレート（ベルペットＥ
ＦＧ１０、鐘紡（株）製）Ａ−３：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート
８２８、油化シェルエポキシ（株）製）［フッ素系無機酸塩Ｂ］Ｂ−１：テトラフルオロホウ酸ナトリウムＢ−２：テトラフルオロホウ酸カリウム［芳香族樹脂Ｃ］Ｃ−１：ノボラック樹脂（ＰＲ−５３１９５、住友デュ
レズ（株）製）Ｃ−２：フェノールアラルキル樹脂（ミレックスＸＬ−
２２５，三井化学（株）製）Ｃ−３：ポリｐ−ビニルフェノール（マルカリンカーＭ
Ｓ−１Ｐ、丸善石油化学（株）製）［窒素含有難燃剤Ｄ］Ｄ−１：メラミンシアヌレート（ＭＣ６１０、日産化学
工業（株）製）［酸化防止剤Ｅ］Ｅ−１：ペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］（イルガノックス１０１０、チバガイ
ギー（株）製）［ドリッピング防止剤Ｆ］Ｆ−１：ポリテトラフルオロエチレン［充填剤Ｇ］Ｇ−１：ガラス繊維（直径１０μｍ、長さ３ｍｍのチョ
ップドストランド）

【０２０７】（実施例１〜８および比較例１〜６）樹脂
Ａに、上記成分を表１〜２の割合で混合し、ラボプラス
トミル（東洋精機（株）製）を用いて２４０℃で５分間
混練し樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を圧縮成形
し、燃焼試験用の成形品（１２０×１３×３ｍｍ）を作
製し、燃焼性を評価した。なお、樹脂Ａとしてポリエチ
レンテレフタレート樹脂を用いた場合は２７０℃で混練
を行った。

【０２０８】（実施例９および比較例７）ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂（Ａ−３）１００重量部、テトラフ
ルオロホウ酸ナトリウム（Ｂ−１）１０重量部、ノボラ
ック樹脂（Ｃ−１）５５重量部、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール０．１重量部から、メチルエチルケトン
のワニスを調製した。これをガラスクロスに含浸した
後、乾燥してプリプレグを作製した。続いて、プリプレ
グを所定枚数重ね、加熱加圧成形して厚さ１．６ｍｍの
ガラスエポキシ板を作製し、１２０×１３×１．６ｍｍ
に切断し、燃焼性を評価した。また、テトラフルオロホ
ウ酸ナトリウムを添加せず、同様の試料作製と燃焼性評
価を行った。

【０２０９】結果を表１〜２に示す。

【０２１０】

【表１】

【０２１１】

【表２】

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂と難燃
剤とを含有する難燃性樹脂組成物であって、前記難燃剤
が、フッ素系無機酸塩と芳香族化合物とで構成されてい
る難燃性樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂であ
る請求項1記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】熱可塑性樹脂が、１，４−シクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート、エチレンテレフタレー
ト、ブチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレー
ト、エチレンナフタレートおよびブチレンナフタレート
から選択された少なくとも１種の単位を有するホモまた
はコポリエステルである請求項１記載の難燃性樹脂組成
物。
【請求項４】熱可塑性樹脂がポリブチレンテレフタレ
ート、またはブチレンテレフタレートを主成分とするコ
ポリエステルである請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】フッ素系無機酸塩が、Ｂ、Ａｌ、Ｓｂ、
Ｔｉ、Ｓｉ、Ｐ、Ｚｒ、ＷおよびＭｏから選択された少
なくとも１種の元素を有するフッ素系無機酸とアルカリ
金属、アルカリ土類金属またはアンモニアとの塩である
請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】フッ素系無機酸塩がフッ化ホウ素酸のア
ルカリ金属塩である請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項７】芳香族化合物が、ヒドロキシル基および
／またはアミノ基を有する芳香族樹脂、ポリアリレート
系樹脂、芳香族エポキシ樹脂、芳香族ナイロンおよび芳
香族エーテル樹脂から選択される少なくとも１種である
請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】樹脂１００重量部に対して難燃剤０．１
〜１００重量部を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組
成物。
【請求項９】難燃剤が、芳香族化合物１００重量部に
対してフッ素系無機酸塩１〜３００重量部を含有する請
求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】さらに窒素含有難燃剤を含有する請求
項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１１】さらにヒンダードフェノール系酸化防
止剤を含有する請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１２】さらにフッ素系樹脂を含有する請求項
１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１３】さらに充填剤を含有する請求項１記載
の難燃性樹脂組成物。
【請求項１４】樹脂と請求項１記載の難燃剤とを混合
して難燃性樹脂組成物を製造する方法。
【請求項１５】樹脂、フッ素系無機酸塩および芳香族
化合物から選択された少なくとも２種の成分で構成され
たマスターバッチと、樹脂とを溶融混合する請求項１４
記載の難燃性樹脂組成物を製造する方法。
【請求項１６】請求項１記載の難燃性樹脂組成物で形
成された成形体。
【請求項１７】成形体が電気部品、電子部品、機械機
構部品または自動車部品である請求項１６記載の成形
体。