WO2003099973A1 - Composition de graisse et palier a rouleaux - Google Patents

Composition de graisse et palier a rouleaux Download PDF

Info

Publication number
WO2003099973A1
WO2003099973A1 PCT/JP2003/006703 JP0306703W WO03099973A1 WO 2003099973 A1 WO2003099973 A1 WO 2003099973A1 JP 0306703 W JP0306703 W JP 0306703W WO 03099973 A1 WO03099973 A1 WO 03099973A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
grease composition
mass
group
nhcnh
hydrocarbon group
Prior art date
Application number
PCT/JP2003/006703
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kenichi Iso
Michiharu Naka
Kiyomi Sakamoto
Hirotsugu Kinoshita
Original Assignee
Nippon Oil Corporation
Nsk Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corporation, Nsk Ltd. filed Critical Nippon Oil Corporation
Priority to AU2003235450A priority Critical patent/AU2003235450A1/en
Priority to US10/515,837 priority patent/US20050250653A1/en
Priority to EP03755287A priority patent/EP1510569A4/en
Publication of WO2003099973A1 publication Critical patent/WO2003099973A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12—Reaction products
    • C10M159/123—Reaction products obtained by phosphorus or phosphorus-containing compounds, e.g. P x S x with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
    • F16C33/00—Parts of bearings; Special methods for making bearings or parts thereof
    • F16C33/30—Parts of ball or roller bearings
    • F16C33/66—Special parts or details in view of lubrication
    • F16C33/6603—Special parts or details in view of lubrication with grease as lubricant
    • F16C33/6633—Grease properties or compositions, e.g. rheological properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/121—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms
    • C10M2207/123—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of seven or less carbon atoms polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C10M2207/127—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids polycarboxylic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/288—Partial esters containing free carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/08—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/086—Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/10—Amides of carbonic or haloformic acids
    • C10M2215/102—Ureas; Semicarbazides; Allophanates
    • C10M2215/1026—Ureas; Semicarbazides; Allophanates used as thickening material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/28—Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/064—Thiourea type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/086—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing sulfur atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/14—Group 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/16—Groups 8, 9, or 10
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/40—Low content or no content compositions
    • C10N2030/43—Sulfur free or low sulfur content compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/70—Soluble oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02—Bearings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/25—Internal-combustion engines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
    • F16C19/00—Bearings with rolling contact, for exclusively rotary movement
    • F16C19/02—Bearings with rolling contact, for exclusively rotary movement with bearing balls essentially of the same size in one or more circular rows
    • F16C19/04—Bearings with rolling contact, for exclusively rotary movement with bearing balls essentially of the same size in one or more circular rows for radial load mainly
    • F16C19/06—Bearings with rolling contact, for exclusively rotary movement with bearing balls essentially of the same size in one or more circular rows for radial load mainly with a single row or balls

Definitions

  • the present invention relates to a grease composition and a bearing, and in particular, can be suitably used under high-temperature, high-speed, and high-load conditions such as electric components of an automobile, an alternator, an intermediate pulley as an engine accessory, and an electromagnetic clutch for a car air conditioner.
  • the present invention relates to a grease composition having excellent seizure life at high temperatures and a rolling bearing using the grease composition.
  • rolling bearings are used for rotating parts of various power units of automobile engines, such as alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, automotive electrical components such as intermediate pulleys, and engine auxiliary equipment.
  • Grease is used.
  • bearings such as the above-mentioned parts have been exposed to the problem of delamination accompanied by a change in white structure due to hydrogen embrittlement. It has become a challenge.
  • the above parts Some of them are used in a high temperature range (for example, 170 to 180 ° C), and seizure resistance at high temperatures is also an important required performance.
  • the grease used for these bearings requires grease that has better rust prevention performance than grease used elsewhere.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 3-210394 discloses oil-soluble organic inhibitors (such as metal sulfonates), water-soluble inorganic passivators (such as sodium nitrite) and nonionic surfactants. Dispersions to which respective additives are added are disclosed, and the rust-preventing performance is improved by such additive formulations.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-34666 discloses a grease composition using a diurea compound as a pouching agent.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and has a grease capable of achieving a sufficient peeling life and a high-temperature seizure life even when used under high-temperature, high-speed, and high-load conditions. It is intended to provide a composition and a bearing using the composition.
  • the grease composition of the present invention comprises a lubricating base oil. And at least one of the diurea compounds represented by the following general formulas (1) to (3); a naphthenate; and succinic acid or a derivative thereof.
  • the content ratio of each of the diurea compounds represented by (3) satisfies the conditions represented by the following formulas (4) and (5), and the content ratios of the naphthenic acid salt and succinic acid or a derivative thereof are respectively grease compositions. 1 to 10% by mass based on the total amount.
  • R 1 represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 7 to 12 carbon atoms
  • 2 represents a divalent hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms
  • 3 represents a cyclohexyl group or a phenolic hexyl group having 7 to 12 carbon atoms] 5 ⁇ W 1 + W 2 + W 3 ⁇ 3 5 (4)
  • W 2 and W 3 are Each represents the content (% by mass) of the diurea compound represented by any one of formulas (1) to (3) based on the total amount of the darryse composition. ]
  • the grease composition of the present invention comprises at least one of the organic metal salts represented by the following general formulas (6) to (11) in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the grease composition. It is preferred to contain.
  • R 4 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms; M represents a metal atom; n represents an integer of 2 to 4; Represents an integer of 0 to 4; z represents an integer of 1 to 4; ]
  • R 5 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • 16 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the grease composition of the present invention does not contain a sulfonate.
  • the rolling bearing of the present invention holds a plurality of rolling elements rotatably at substantially equal intervals between an inner ring and an outer ring via a retainer, and includes the grease composition of the present invention. It is sealed in the bearing space formed by the inner ring, the outer ring, and the rolling elements.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing a preferred embodiment of the rolling bearing of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the correlation between (Wi + 0.5 XW 2 ) obtained in the example (W, + W 2 + W 3 ) and the seizure life.
  • FIG. 3 is a graph showing the correlation between the amount of zinc naphthenate added in Example and the peeling rate and the rust evaluation point.
  • FIG. 4 is a graph showing the correlation between the amount of succinate added in Examples and the rate of occurrence of peeling and rust evaluation points.
  • FIG. 5 is a graph showing the correlation between the added amount of Zn DTC obtained in the example, the rate of occurrence of peeling, and the seizure life.
  • the lubricating base oil used in the present invention is not particularly limited, and those usually used as base oils for lubricating oils can be used.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C is preferably 10 to 400 mm 2 to prevent generation of abnormal noise at low temperature startup due to insufficient low-temperature fluidity and seizure due to insufficient oil film formation at high temperature. / sec, more preferably from 20 to 250 mm 2 sec, and even more preferably from 40 to 15 O mm 2 / sec.
  • the lubricating base oil examples include mineral oil-based, synthetic oil-based, and natural oil-based lubricating oils.
  • mineral oil-based lubricating oil use mineral oil refined by appropriately combining vacuum distillation, oil removal, solvent extraction, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, sulfuric acid washing, clay refining, hydrogenation purification, etc. be able to.
  • the synthetic lubricating base oil include a hydrocarbon oil, an aromatic oil, an ester oil, and an ether oil.
  • hydrocarbon-based oil examples include normal paraffin, isoparaffin, polybutene, polyisobutylene, 1-decene V-gomer, poly- ⁇ -olefins such as 1-decene and ethylene-co-oligomer, and hydrides thereof.
  • aromatic oils include anolequinolebenzenes such as monoalkyl benzene and dianalkyl benzene, and alkyl naphthalenes such as monoalkyl naphthalene, dialkyl naphthalene, and polya / leky naphthalene.
  • Examples include dibutinoresenocate, di-2-ethynolehexinoresevacate, dioctyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, ditrideci ⁇ gnorelate, and methyl acetate renolate.
  • ether-based oils include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc., polyglycols such as monoethylene glycol, monoanole quilt rifenole ether, and anolequinole resin phenyl enolate ether.
  • phenyl ether oils such as dialkyl diphenyl ether, pentaphen-noretheneol, tetraphenyl / ether, monoalkyltetrafluoroether and dialkyltetraphenylether.
  • Other synthetic lubricating base oils include tricresyl phosphate, silicone oil and perfluoroalkyl ether.
  • Examples of the natural oil-based lubricating base oil include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, etc., and hydrides thereof.
  • One of these base oils may be used alone, or a mixture of two or more may be used.
  • the diurea compounds represented by the following general formulas (1) to (3) are added to the lubricating base oil as an agent for increasing the number of diurea compounds.
  • R 1 represents an aromatic ring-containing hydrocarbon group having 7 to 12 carbon atoms.
  • aromatic ring-containing hydrocarbon group include a tolyl group, a xylyl / le group, a ⁇ -phencinole group, a t-peptinolephene / re group, a dodecylphenolele group, a benzyl group, And a methylbenzyl group.
  • R 2 in the general formulas (1) to (3) represents a divalent hydrocarbon group having 6 to 15 carbon atoms. Examples of such a hydrocarbon group include a linear or branched alkylene group, a linear or branched alkenylene group, a cycloalkylene group, and an aromatic group.
  • R 3 is a cyclohexyl group or a group having 7 to 7 carbon atoms.
  • the content ratio of each of the diurea compounds represented by the general formulas (1) to (3) needs to satisfy the conditions represented by the following formulas (4) and (5).
  • W 2 and W 3 are the content ratios of the diurea compounds represented by the general formulas (1) to (3), respectively, based on the total amount of the grease composition. % By mass). ]
  • the total content W 1 + W 2 + W 3 of the diurea compounds represented by the general formulas (1) to (3) is 5% based on the total amount of the grease composition. ⁇ 35 mass. /. It is.
  • V ⁇ + Wz + Ws is less than 5% by mass, the effect as a thickening agent is small, so that the grease is not sufficiently formed, or grease leaks from the bearing increases.
  • Wi + W 2 + W 3 is preferably at least 10% by mass, more preferably at least 13% by mass.
  • Wi + Ws + Ws becomes 30% by mass. %, More preferably 25% by mass or less.
  • (W—0.5 ⁇ W 2 ) / (W! + W ⁇ W 3 ) is preferably at least 0.1, more preferably at least 0.2.
  • the darryse composition of the present invention contains both a naphthenate described below and succinic acid or a derivative thereof.
  • the grease composition of the present invention may or may not contain a sulfonic acid salt. However, it is preferable that the grease composition does not contain a sulfonic acid salt because hydrogen embrittlement peeling can be further prevented.
  • the naphthenate according to the present invention is not particularly limited as long as it is a carboxylate having a naphthene nucleus.
  • the carboxylic acid may be either saturated or unsaturated, but is a saturated carboxylate having a naphthene nucleus. Is preferred. Is an example of good Una naphthenate this, saturated monocyclic carboxylic acid salt (C n H ⁇ CO OM) , saturated double ring carboxylates (C n H 2n _ 3 CO OM) and their Derivatives of
  • the monocyclic carboxylate compounds represented by the following formulas (12) and (13) are preferably used.
  • R represents a hydrocarbon group.
  • a hydrocarbon group examples include an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkaryl group, and an aralkyl group.
  • M represents a metal element, and specific examples thereof include Co, Mn, Zn, Al, Ca, Ba, Li, Mg, Cu, and Ni. These naphthenates may be used alone or in an appropriate combination of two or more.
  • succinic acid or a derivative thereof examples include succinic acid, alkynoleconic acid, alkyl succinic acid half ester, arkeel succinic acid, arkeel succinic acid half ester, succinic imide and the like.
  • succinic acids or derivatives thereof may be used alone, or two or more thereof may be used in appropriate combination.
  • the content ratio of naphthenate, succinic acid or a derivative thereof is 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the grease composition. If the added amount is less than 0.1% by mass, it is not possible to have sufficient protection. If the amount exceeds 10% by mass, the grease may be softened to cause grease leakage. Furthermore, if the amount of each additive is within the range of 0.25 to 5% by mass based on the total amount of the grease composition, This is preferable because the performance is further enhanced and seizure due to leakage of darryse is more reliably prevented.
  • organometallic salts represented by the following formulas (6) to (11).
  • the organometallic salt represented by the general formula (6) is a dialkyldithiophosphoric acid (DTC) compound
  • the organometallic salt represented by the general formula (7) is a dialkyldithiophosphoric acid (DTP) compound.
  • M represents a metal atom, and specific examples include Sb, Bi, Sn, Ni, Te, Se, Fe, Cu, Mo, and Zn.
  • R 4 represents a hydrocarbon group of carbon number. 1 to 1 8, R 4 in the same molecule may be the same or different.
  • organometallic salts represented by the general formulas (8) to (10) are organozinc compounds.
  • R 5 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 5 in the same molecule may be the same or different.
  • Formula methyl mercaptobenzothiazole zinc R 5 is either a hydrogen atom in (8), equation (9) Nzoami de thiophenol zinc base R 5 is in at any water atom in , And mercaptobenzoimidazole zinc wherein R 5 in the formula (10) is a hydrogen atom.
  • the organometallic salt represented by the general formula (11) is a zinc alkyl xanthate.
  • R 6 represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the organometallic salts represented by the general formulas (6) to (11) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these organic metal salts is preferably from 0.1 to 10% by mass, and more preferably from 0.5 to 10% by mass.
  • the content ratio is 0.1 mass. /. If it is less than 30, sufficient peeling life and the effect of improving the seizure life at high temperatures tend not to be obtained. On the other hand, if the content exceeds 10% by mass, the organometallic salt may react with the bearing material. In addition, these organometallic salts are relatively expensive and are likely to cause high costs. Also, the seizure life at high temperatures may be shortened.
  • additives can be contained as necessary.
  • the additives include metal soaps, benzenes, silica gels and other agents; amines, funols, io-based antioxidants; chlorine-based and io-based extreme pressure agents; fatty acids, Oily agents such as animal and vegetable oils; Sodium sorbitan ester and other inhibitors; Metal deactivators such as benzotriazole and sodium nitrite; Viscosity index improvers such as polymethacrylate, polyisobutylene, and polystyrene These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these additives is not particularly limited as long as the object of the present invention can be achieved, but the total of the content is 20 mass based on the total amount of the grease composition. / 0 or less is preferable.
  • the lubricating base oil has the general formula (1)
  • the rolling bearing of the present invention comprises a plurality of rolling elements rotatably held at substantially equal intervals between an inner ring and an outer ring via a retainer. ⁇ It is characterized by being enclosed in a bearing space formed by rolling elements.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a ball bearing according to an embodiment of the rolling bearing of the present invention, in which the ball bearing 1 is cut along a plane including a rotation axis thereof.
  • a plurality of balls 13 as rolling elements are held at substantially equal intervals in a space between the inner ring 10 and the outer ring 11 via a cage 12.
  • the grease composition of the present invention is filled in a bearing space (grease filled portion S) formed by the inner ring 10, the outer ring 11, the cage 12 and the balls 13.
  • a ring-shaped seal 14 is disposed on the exposed surface on both sides of the grease sealing portion S so as to cover the exposed surface, and a lip 15 formed at the inner diameter side end of the seal 14 is provided with an inner ring.
  • the rolling bearing of the present invention is not limited to the above embodiment.
  • FIG. 1 shows a ball bearing
  • the rolling bearing of the present invention may be a roller bearing such as a cylindrical roller bearing, a tapered roller bearing, and a needle roller bearing.
  • the lubricating base oil mixed with methane diisocyanate and the lubricating base oil mixed with amine are mixed at a predetermined molar ratio of methane diisocyanate and amine, and the total amount thereof is a predetermined amount. , And reacted by heating and stirring.
  • Various additives previously dissolved in a lubricating base oil were added to the obtained semi-solid substance, and the mixture was sufficiently passed through a stirrer and a roll mill to obtain a target Dali composition. The components used are shown below.
  • P AO Poly- ⁇ -olefin hydride (Kinematic viscosity at 40 ° C: 47 mm 2 / s)
  • Zinc naphthenate (Zn content: 10%)
  • Estenole succinate half-ester oleic succinate (Total acid value: 1555 mg KO H / g)
  • Ni DTC Nickel dialkyldithiophosphate Barium sulfonate (Total acid number: 3 ⁇ mg KOHZ g;).
  • the peel life was evaluated by rapidly accelerating and decelerating the bearing incorporated in the alternator using the engine. That is, a single-row deep groove ball bearing (inner diameter ⁇ 7 mm, outer diameter (p47 mm, width 14 mm)) enclosing 2.36 g of the grease composition is threaded into an alternator, and the engine speed is set to 1,0,000. 0 to 6, 0 0 min- 1 (Bearing rotational speed 2, 4 0 to 13, 3 0 min _1 ) repeated, at room temperature, continuous pulley load 1, 570 N The test was terminated when the test time was 1,000 hours or when vibration occurred due to peeling of the bearing outer ring rolling surface.
  • Peeling rate (peeling number / test number) X I 0 0
  • Figure 2 shows the correlation between (Wi + O.5 x W 2 ) / (W x + W 2 + W 3 ) and the seizure life obtained in the above test.
  • Figure 2 shows the amount of zinc naphthenate added and the rate of peeling.
  • Figure 3 shows the correlation between the amount of succinate added and the peeling rate and the rust evaluation point.
  • Figure 4 shows the correlation between the amount of ZnDTC added and the peeling rate and the seizure life. Are shown in FIG.
  • V isocyanate [mol] 2 2? 2 2 2
  • Monoamine p—toluin 1 1 1 1 1 1 Increase [mol] Cyclohexylamine 3 3 3 3 3 3 agent W, + W. + W [Shitsukei 0/18 18 1 J 8 18 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 (W t + W 2 + W 3 )
  • Zinc naphthenate [mass. /. ] 0.1 0.5 3.0 5.0 10.0 1.0 Succinic acid :! : Slur [mass%] 1.0 1.0 1.0 1.0 0.1 Additive ZnDTC [mass%]
  • Seizure life time [I 1800 1600 1450 1150 1700 1800 Detachment rate [%] 0 0 0 0 0 0 0 Rust evaluation point 2 2 2 1 2 2
  • PAO [% by mass] 80.0 78.0 79.95 79.95 69.0 69.0 80.0 79.0
  • Base oil Ether [% by mass]--Ester [% by mass]
  • Zinc _- 1 zinc naphthenate [% / °] 1.0 1.0 0.05 1.0 12.0 1.0
  • 1-Succinic acid Ester [% by mass] 1.0 1.0 1.0 0.05 1.0 12.0 ⁇
  • One Additive ZnDTC [% by mass] 1
  • the present invention it is possible to obtain a grease composition having extremely excellent peeling life and high-temperature seizure life, and a rolling bearing using the same. Therefore, the present invention is very useful especially for alternators, electromagnetic clutches for car air conditioners, intermediate pulleys, electric fan motors, electric parts for automobiles such as water pumps, and rolling bearings for engine accessories.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Rolling Contact Bearings (AREA)

Description

¾^糸田： »
グリース組成物及ぴ転がり軸受
技術分野
本発明は、グリース組成物及び軸受に関し、特に、 自動車の電装部品、 エンジン補機であるオルタネータゃ中間プーリ、 カーエアコン用電磁ク ラツチなどの高温高速高荷重条件下において好適に使用でき、 剥離寿命 及び高温での焼付き寿命に優れたグリース組成物、 並びにそのグリース 組成物を用いた転がり軸受に関する。
背景技術
自動車エンジンの各種動力装置の回転箇所、 例えば、 オルタネータ、 カーエアコン用電磁クラッチ、 中間プーリ等の自動車電装部品、 ェンジ ン補機には、 一般に転がり軸受が使用されており、 その潤滑には主とし てグリースが使用されている。
自動車は小型軽量化を目的とした F F車の普及により、 さらには移住 空間拡大の要望により、 エンジンルーム空間の減少を余儀なくされ、 上 記の電装部品 ■ エンジン補機においても小型軽量化が一層進められてい る。 加えて、 これらの部品等にも高性能 · 高出力化が益々求められてい る。 しかし、 小型化による出力の低下は避けられず、 例えばオルタネー タゃカーエアコン用電磁クラツチでは高速化することにより出力の低下 分を補っているが、 これに伴いアイ ドラプーリも同様に高速化すること になる。 さらに、 静粛性向上の要望によりエンジンルームの密閉化が進 み、 エンジンルーム内の高温化が促進されるため、 上記の部品等の特性 と して高温に対する耐性も必要となっている。
このよ うな高速化 ·高性能化に伴い、 上記の部品等の軸受には水素脆 性による白色組織変化を伴った剥離を発生させる問題が顕在化しており . これを防止することが新たな重要課題となっている。 また、 上記部品等 の中には高温領域（例えば 1 7 0〜 1 8 0 °C )で使用されるものもあり、 高温での耐焼付き性も重要な要求性能となっている。 さらに、 これらの 軸受に使用されているグリースには、 他の箇所に使用されるグリースよ りもさび止め性能に優れたグリースが必要とされる。
このよ うな背景の下、 グリースの特性を高めるための様々な添加剤処 方が提案されている。 例えば特開平 3 _ 2 1 0 3 9 4号公報には、 油溶 性有機インヒ ビター（スルホン酸金属塩など）、水溶性無機不働態化剤（亜 硝酸ナトリ ゥムなど） 及び非イオン界面活性剤をそれぞれ添加したダリ ースが開示されており、 かかる添加剤処方により さび止め性能の改善が 図られている。 また、 特開平 9 - 3 4 6 6号公報には、 增ちょ う剤とし てジゥレア化合物を用いたグリ ース組成物が開示されている。
発明の開示
しかしながら、 上記公報に記載のグリース組成物を用いた場合であつ ても、 高温、 高速、 高荷重という苛酷な条件下では、 十分な剥離寿命及 び焼付き寿命を得ることは非常に困難である。 例えば特開平 3— 2 1 0 3 9 4号公報等に開示されたグリース組成物のように防鲭剤としてスル ホン酸塩等を使用しても、 さび止め性能を維持しつつ十分な剥離寿命を 達成することは必ずしも容易ではない。 また、 特開平 9一 3 4 6 6号公 報に開示されたグリース組成物の場合、 高速条件下での耐焼付き性は比 較的良好であるが、 このよ うな耐焼付き性を高温領域 （例えば 1 6 0 °C 以上） まで維持可能なダリースは未だ得られていない。
本発明は、 上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、 高温、 高速及び高荷重条件下で使用する場合であっても、 十分な剥離寿 命及び高温焼付き寿命を達成できるグリース組成物及ぴそれを用いた軸 受を提供することを目的とする。
上記課題を解決するために、 本発明のグリース組成物は、 潤滑油基油 と、 下記一般式 （ 1 ) 〜 （3) で表されるジゥレア化合物のうちの少な く とも 1種と、 ナフテン酸塩と、 コハク酸又はその誘導体とを含有し、 下記一般式 （1 ) 〜 （3 ) で表されるジゥレア化合物それぞれの含有割 合が下記式 （4 ) 及び （ 5 ) で表される条件を満たし、 且つナフテン酸 塩及びコハク酸又はその誘導体の含有割合がそれぞれグリース組成物全 量を基準として◦ . 1〜 1 0質量％であることを特徴とする。
0 0
(1)
R1 -NHCNH- -NHCNH
0 0
(2)
-NHCNH- NHCNH- - 0 0
(3)
NHCNH― R2— NHCNH— R 3
[式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) 中、 R 1は炭素数 7〜 1 2の芳香族環含有炭化水素 基を表し、 2は炭素数6〜 1 5の 2価の炭化水素基を表し、 R 3はシク 口へキシノレ基又は炭素数 7〜 1 2のァノレキルシク口へキシル基を表す] 5≤W1 +W2+W 3≤ 3 5 ( 4 )
0≤ (Wt + 0. 5 XW2) / (Wx + W2 +W3) ≤ 0. 5 5 ( 5 ) [式 （4)、 ( 5 ) 中、 Wい W2及び W3はそれぞれ一般式 （ 1 ) 〜 （ 3) で表されるジゥレア化合物のダリース組成物全量を基準とする含有割合 (質量％) を表す。]
本発明のグリース組成物は、 下記一般式 （6 ) 〜 （ 1 1 ) で表される 有機金属塩のうちの少なく とも 1種をグリース組成物全量を基準として 0. 1〜 1 0質量％さらに含有することが好ましい。
Figure imgf000006_0001
[式 （6)、 （ 7) 中、 R4は炭素数 1〜 1 8の炭化水素基を表し、 M は金 属原子を表し、 nは 2〜4の整数を表し、 X及び yはそれぞれ 0〜 4の 整数を表し、 zは 1〜 4の整数を表す。]
Figure imgf000006_0002
JP03/06703
Figure imgf000007_0001
[式 （ 8 ) 〜 ( 1 0 ) 中、 R 5は水素原子又は炭素数 1〜 1 8の炭化水 素基を表す。]
Figure imgf000007_0002
[式 （ 1 1 ) 中、 1 6は炭素数 1〜1 8の炭化水素基を表す。]
また、 本発明のグリース組成物は、 スルホン酸塩を含有しないことが 好ましい。
また、 本発明の転がり軸受は、 内輪と外輪との間に保持器を介して複 数の転動体を略等間隔で回動自在に保持してなり、 上記本発明のグリ一 ス組成物を、 内輪、 外輪及び転動体で形成される軸受空間に封入したこ とを特徴とする。
図面の簡単な説明
図 1は本発明の転がり軸受の好適な一実施形態を示す模式断面図であ る。
図 2は実施例において得られた (Wi + 0. 5 XW2) メ (W , +W2 + W3) と焼付き寿命との相関を示すグラフである。
図 3は実施例において得られたナフテン酸亜鉛の添加量と剥離発生率 及びさび評価点との相関を示すグラフである。
図 4は実施例において得られたコハク酸エステルの添加量と剥離発生 率及びさび評価点との相関を示すグラフである。 図 5は実施例において得られた Z n D T Cの添加量と剥離発生率及び 焼付き寿命との相関を示すグラフである。
発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
[潤滑油基油]
本発明において使用される潤滑油基油は特に制限されず、 通常潤滑油 の基油として使用されているものが使用可能である。 また、 低温流動性 不足による低温起動時の異音発生や、 高温で油膜が形成され不足による 焼付きを避けるために、 4 0 °Cにおける動粘度が、 好ましくは 1 0 ~ 4 0 0 m m 2/ s e c , より好ましくは 2 0 〜 2 5 0 m m 2ノ s e c、 さら に好ましくは 4 0 〜 1 5 O m m 2/ s e cである基油が望ましい。
潤滑油基油の具体例と しては、 鉱油系、 合成油系又は天然油系の潤滑 油などが挙げられる。 鉱油系潤滑油と しては、 鉱油を、 減圧蒸留、 油剤 脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱ろう、 硫酸洗浄、 白土精製、 水 素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。 合 成油系潤滑基油と しては、 炭化水素系油、 芳香族系油、 エステル系油、 エーテル系油等が挙げられる。 炭化水素系油と しては、 ノルマルパラフ イン、 イソパラフィン、 ポリブテン、 ポリイソプチレン、 1ーデセンォ V ゴマー、 1 ーデセンとエチレンコオリ ゴマーなどのポリ一 α—ォレフ イン又はこれらの水素化物などが挙げられる。 芳香族系油としては、 モ ノアルキルベンゼン、 ジァノレキルベンゼンなどのァノレキノレベンゼン、 あ るいはモノアルキルナフタレン、 ジアルキルナフタレン、 ポリア/レキル ナフタレンなどのアルキルナフタレンなどが挙げられる、 エステル系油 と しては、 ジブチノレセノ ケート、 ジー 2—ェチノレへキシノレセバケート、 ジォクチルアジペート、 ジイソデシルアジペート、 ジトリデシルアジべ ート、 ジト リデシ^^グノレタレート、 メチル · ァセチノレシノレー トなどの ジエステル油、 ト リオクチルト リ メ リ テー ト、 ト リデシルト リ メ リテー ト、 テ トラオクチルピロメ リテー トなどの芳香族エステル油、 ト リ メチ 口ールプロパンカプリ レー ト、 ト リ メチロールプ口ノヽ0ンペラルゴネー ト、 ペンタエリ ス リ ト ーノレ一 2—ェチノレへキサノエー ト 、 ペンタエリ ス リ ト ールベラルゴネー トなどのポリオールエステル油、 多価アルコールと二 塩基酸 ·一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレック スエステル油などが挙げられる。 エーテル系油としては、 ポリエチレン グリーコーノレ、 ポリプロ ピレングリ コーノレ、 ポリエチレングリ コーノレモ ノエーテノレ、 ポリ プロ ピレングリ コーノレモノエーテノレなどのポリ グリ コ ール、 モノアノレキルト リ フエ二ノレエーテル、 ァノレキノレジフエニノレエーテ ル、 ジアルキルジフエ-ルエーテル、 ペンタフエ-ノレエーテノレ、 テ トラ フエ二/レエ一テル、 モノアルキルテ トラフエ-ルエーテル、 ジアルキル テ トラフェニルエーテルなどのフエニルエーテル油などが挙げられる。 その他の合成潤滑基油としてはトリクレジルフォスフエ一ト、 シリ コー ン油、 パーフルォロアルキルエーテルなどが挙げられる。 天然油系潤滑 基油としては、 牛脂、 豚脂、 大豆油、 菜種油、 米ぬか油、 ヤシ油、 パー ム油、 パーム核油等の油脂系油又はこれらの水素化物が挙げられる。 こ れらの基油は、 1種を単独で使用してもよく、 2種以上の混合物として 用いもよレヽ。
[ジゥレア化合物]
本発明においては、 下記一般式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) で表されるジゥレア化 合物が増ちよ う剤として上記潤滑油基油に添加される。
0 0
(1)
R 1 ■NHCNH- - NHCNH- 0 0
(2)
R1 ,3
-NHCNH一 ― NHCNH— R o 0
(3)
R3—— NHCNH— R 2 ,3
—— NHCNH—— R
一般式 （ 1 )、 （ 2 ) 中、 R1は炭素数 7〜 1 2の芳香族環含有炭化水素 基を表す。 このよ うな芳香族環含有炭化水素基と しては、 具体的には、 トルィル基、 キシリ /レ基、 β—フェンシノレ基、 t 一プチノレフエ二/レ基、 ドデシルフェェノレ基、ベンジル基、メチルベンジル基などが挙げられる。 また、 一般式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) 中の R 2は炭素数 6〜 1 5の 2価の炭化 水素基を表す。 このよ うな炭化水素基としては、 直鎖状又は分枝状のァ ルキレン基、直鎖状又は分枝状のアルケニレン基、シクロアルキレン基、 芳香族基などが挙げられる。
また、 一般式 （2 )、 ( 3 ) 中、 R3はシクロへキシル基又は炭素数 7〜
1 2のァノレキ レシク ロへキシノレ基を表す。 具体的には、 メチノレシク ロへ キシノレ基、 ジメチルシク ロへキシノレ基、 ェチノレシク ロへキシノレ基、 ジェ チノレシク ロへキシゾレ基、 プロ ビルシク ロへキシル基、 イ ソプロ ピノレシク 口へキシノレ基、 1 ーメチノレー 3 —プロ ピルシク口 へキシノレ基、 ブチノレシ クロへキシノレ基、 ペンチノレシク ロへキシノレ基、 ペンチノレメチノレシク ロへ キシノレ基、 へキシノレシク口へキシル基などが挙げられる。
一般式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) で表されるジゥレア化合物それぞれの含有割合 は、 下記式 （4 ) 及び （ 5 ) で表される条件を満たすことが必要である。
5 ≤W1 + W2 + W3≤ 3 5 ( 4 )
0≤ (W,+ 0. 5 xW2) / (W1 + W2 + W3) ≤ 0. 5 5 ( 5 )
[式 （4 )、 （ 5 ) 中、 W2及ぴ W3はそれぞれ一般式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) で表されるジゥレア化合物のグリース組成物全量を基準とする含有割合 (いずれも単位は質量％である） を表す。]
式 （4 ) に示したように、 一般式 （ 1 ) 〜 （ 3 ) で表されるジゥレア 化合物の含有割合の総和 W1+W2+W3は、 グリース組成物全量基準で 5 〜 3 5質量。/。である。 V^ + Wz + Wsが 5質量％に満たない場合は増ちよ う剤としての効果が少ないため十分なグリース状とはならないか、 又は 軸受からのグリースの漏れが多くなってしまう。同様の理由から Wi+W 2+W3は 1 0質量％以上であることが好ましく、 1 3質量％以上である ことがより好ましい。 また、 W^ + ^ + Wgが 3 5質量％を越えるとグリ ースとして硬くなりすぎて十分な潤滑性能を発揮することができず、 同 様の理由から Wi + Ws + Wsは 3 0質量％以下であることが好ましく、 2 5質量％以下であることがより好ましい。
また、 式 （5 ) 中の （Wi+ O . 5 xW2) / (Wx + W2 + W3) 力 s 0. 5 5を超えると、 高温での焼付き寿命が短くなる。 同様の理由から、 d
+ 0. 5 xW2) / (Wi +
Figure imgf000011_0001
は 0. 4以下であることが好ましく、 0. 3以下であることがより好ましい。 また、 同様の理由から、 （W — 0. 5 xW2) / (W! + W^ W3) は 0. 1以上であることが好ましく、 0. 2以上であることがより好ましい。
[添加剤]
本発明のダリース組成物は、 後述するナフテン酸塩とコハク酸又はそ の誘導体との双方を含有するものである。 なお、 本発明のグリース組成 物は、 スルホン酸塩を含んでいても含んでいなくてもよいが、 水素脆性 剥離をより防止できることから、 スルホン酸塩を含まないことが好まし い。
(ナフテン酸塩）
本発明にかかるナフテン酸塩は、 ナフテン核を有するカルボン酸塩で あれば特に制限されず、 当該カルボン酸は飽和、 不飽和のいずれでもよ いが、 ナフテン核を有する飽和カルボン酸塩であることが好ましい。 こ のよ うなナフテン酸塩の具体例と しては、 飽和単環カルボン酸塩 （Cn H^^C O OM), 飽和複環カルボン酸塩 (CnH2n_3C O OM) 及びこれら の誘導体が挙げられる。例えば単環のカルボン酸塩としては、下記式（ 1 2)、 ( 1 3 ) で表される化合物が好ましく用いられる。
Figure imgf000012_0001
式 （ 1 2 )、 （ 1 3 ) 中、 Rは炭化水素基を表す。 かかる炭化水素基と しては、 アルキル基、 アルケニル基、 ァリール基、 アルカリール基、 ァ ラルキル基等が挙げられる。 また、 Mは金属元素を表し、 具体的には、 C o、 Mn、 Z n、 A l 、 C a、 B a、 L i 、 M g、 C u、 N i などが 挙げられる。 これらのナフテン酸塩は、 1種を単独で使用してもよく、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
(コハク酸又はその誘導体）
本発明にかかるコハク酸又はその誘導体と しては、 コハク酸、 アルキ ノレコ ノヽク酸、 アルキルコ ノヽク酸ハーフエステル、 ァルケエルコハク酸、 ァルケエルコハク酸ハーフエステル、 コハク酸ィミ ド等を挙げることが できる。 これらのコハク酸又はその誘導体は、 1種を単独で使用しても よく、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
ナフテン酸塩、 コハク酸又はその誘導体の含有割合は、 グリース組成 物全量を基準と してそれぞれ 0. 1〜 1 0質量％である。 当該添加量が 0. 1質量％に満たないと、 十分な防鲭性を有することができない。 ま た、 当該添加量が 1 0質量％を超えると、 グリースが軟化してグリース 漏れを発生させる恐れがある。 さらに、 それぞれの添加量がグリース組 成物全量を基準として 0. 2 5〜 5質量％の範囲内であると、 さぴ止め 性能がより高められると共に、 ダリース漏れによる焼付きがより確実に 防止されるので好ましい。
(有機金属塩）
さらに、 剥離寿命及び高温での焼付き寿命を向上させるためには、 下 記式 （ 6 ) 〜 （ 1 1 ) で表される有機金属塩のうちの少なく とも 1種を さらに含有することが好ましい。
一般式 （6 ) で表される有機金属塩はジアルキルジチォ力ルバミ ン酸 (D T C) 系化合物であり、 一般式 （ 7 ) で表される有機金属塩はジァ ルキルジチォリン酸 (D T P) 系化合物である。
Figure imgf000013_0001
ここで、 Mは金属原子を示し、 具体的には、 S b、 B i 、 S n、 N i 、 T e、 S e、 F e、 C u、 M o、 Z nなどが挙げられる。 また、 R4は炭 素数 1〜 1 8の炭化水素基を表し、同一分子中の R4は同一でも異なって もよい。 R4で表される炭化水素基としては、 アルキル基、 シクロアルキ ル基、 アルケニル基、 ァ リール基、 アルキルァリ ール基、 ァリ ールアル キル基などが挙げられ、 中でも 1 , 1 , 3 , 3—テトラメチルプチル基、 1， 1， 3 , 3—テ トラメチルへキシル基、 1 , 1， 3— ト リ メチルへ キシル基、 1， 3—ジメチルブチル基、 1ーメチルゥンデカン基、 1一 メチノレへキシ 基、 1一メチルペンチ 基、 2—ェチノレブチゾレ基、 2— ェチノレへキシノレ基、 2—メチノレシクロへキシノレ基、 3 —へプチル基、 4 ーメチノレシクロへキシル基、 n—ブチノレ基、 イソブチノレ基、 イソプロピ ル基、 ィソへプチル基、ィソペンチル基、 ゥンデシル基、 エイコシル基、 ェチル基、 ォクタデシル基、 ォクチル基、 シクロォクチル基、 シクロ ド デシル基、 シク口ペンチノレ基、 ジメチノレシクロへキシノレ基、 デシル基、 テ トラデシル基、 ドコシル基、 ドデシル基、 トリデシル基、 トリ メチル シクロへキシノレ基、 ノニノレ基、 プロピノレ基、 へキサデシル基、 へキシル 基、 へニコシル基、 ヘプタデシル基、 ヘプチル基、 ペンタデシル基、 ぺ ンチル基、 メチル基、 t e r t—ブチノレシクロへキシノレ基、 t e r t — ブチル基、 2 —へキセ-ノレ基、 2—メタリノレ基、 ァリノレ基、 ゥンデセニ ノレ基、 ォレイノレ基、 デセニル基、 ビニノレ基、 プテニノレ基、 へキセ二/レ基、 ヘプタデセ二ノレ基、 トリ /レ基、 ェチノレフェニル基、 イ ソプロピゾレフェェ ノレ基、 t e r t —プチノレフエ -ノレ基、 s e c—ペンチノレフエ二ノレ基、 n 一へキシルフェ-ル基、 第三ォクチノレフエ二ノレ基、 イソノ -ノレフエ二ノレ 基、 n— ドデシノレフエ二ノレ基、 フエ二ノレ基、 ベンジノレ基、 1 一フエニル メチノレ基、 2—フエ二ルェチノレ基、 3 —フエニルプロピル基、 1 , 1 一 ジメチノレべンジノレ基、 2 —フエ二ノレイ ソプロピゾレ基、 3 —フエ二ノレへキ シル基、 ベンズヒ ドリル基、 ビフエニル基が好ましい。 また、 これらの 基はエーテル結合を有しても良い。
一般式 （ 8 ) 〜 （ 1 0 ) で示される有機金属塩は有機亜鉛化合物であ る。
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
ここで、 R5は、 水素原子又は炭素数 1〜 1 8の炭化水素基を表す。 同 一分子中の R5は同一でも異なっていてもよい。
上記有機亜鉛化合物の中でも、 式 （8 ) 中の R 5がいずれも水素原子で あるメチルカプトベンゾチアゾール亜鉛、 式 （ 9 ) 中の R5がいずれも水 素原子であるべンゾアミ ドチオフェノール亜鉛、 並びに式 （ 1 0) 中の R5がいずれも水素原子であるメルカプトベンゾィミダゾール亜鉛が好 ましい。
一般式 （ 1 1 ) で表される有機金属塩はアルキルキサントゲン酸亜鉛 である。
Figure imgf000015_0002
ここで、 R6は、 炭素数 1〜 1 8の炭化水素基を表す。
上記一般式 （6 ) 〜 （ 1 1 ) で表される有機金属塩は、 それぞれ 1種 を単独で、 又は 2種以上を組み合わせて使用することができる。 これらの有機金属塩の含有割合は 0 . 1〜 1 0質量％であることが好 ましく、 0 . 5〜 1 0質量％であることがより好ましい。 当該含有割合 が 0 . 1質量。/。未満では十分な剥離寿命及び高温での焼付き寿命の向上 効果が得られない傾向にある。 他方、 当該含有割合が 1 0質量％を超え ると、 有機金属塩と軸受材料とが反応する恐れがあり、 また、 これらの 有機金属塩は比較的高価でありコス ト高の要因となりやすく、 また、 高 温での焼付き寿命が短くなるおそれがある。
本発明のグリース組成物には、 さらにその性能を高めるため、 必要に 応じて公知の添加剤を含有させることもできる。 この添加剤としては例 えば、 金属石けん、 ベン トン、 シリカゲノレなどのゲ^/化剤 ； アミン系、 フユノール系、 ィォゥ系などの酸化防止剤 ；塩素系、 ィォゥ系などの極 圧剤 ；脂肪酸、 動植物油などの油性剤 ； ソルビタンエステルなどのさぴ 止め剤 ； ベンゾトリァゾール、 亜硝酸ソーダなどの金属不活性化剤 ； ポ リ メタク リ レー ト、 ポリイ ソブチレン、 ポリ スチレンなどの粘度指数向 上剤などが挙げられ、 これらを単独又は 2種以上組み合わせて使用する ことができる。 この際、 これらの添加剤の含有割合は、 本発明の目的を 達成できれば特に限定されるものではないが、 含有割合の総和がグリ一 ス組成物全量を基準と して 2 0質量。 /0以下であることが好ましい。
[製法]
本発明のグリース組成物を調製するには、 潤滑油基油に、 一般式 （ 1 )
〜 （ 3 ) で表されるジゥレア化合物、 ナフテン酸塩及びコハク酸又はそ の誘導体、 あるいはさらに必要に応じて有機金属塩等を均一混合する方 法により得ることができる。 また、 一般式 （ 1 ) ~ ( 3 ) で表されるジ ゥレア化合物の混合物を一段階の反応で調製する際に、 溶媒として潤滑 油基油を用い、 さらに反応後の混合物にナフテン酸塩及びコハク酸又は その誘導体等を加える方法によっても、 本発明のダリース組成物を得る ことができる。
[転がり軸受]
本発明の転がり軸受は、 内輪と外輪との間に保持器を介して複数の転 動体を略等間隔で回動自在に保持してなり、 上記本発明のダリース組成 物を、 内輪、 外輪及ぴ転動体で形成される軸受空間に封入したことを特 徴とするものである。
図 1は本発明の転がり軸受の実施形態にかかる玉軸受を示す模式断面 図であり、 玉軸受 1をその回転軸を含む平面で切断したものである。 図 1に示した玉軸受 1においては、 内輪 1 0と外輪 1 1 との間の空間 には転動体としての複数の玉 1 3が保持器 1 2を介して略等間隔で保持 されており、 内輪 1 0、 外輪 1 1、 保持器 1 2及び玉 1 3で形成される 軸受空間 （グリース封入部 S ) には本発明のグリース組成物が充填され ている。 このグリース封入部 Sの両側の露出面には該露出面を覆うよう にリング状のシール 1 4が配置されており、 シール 1 4の内径側端部に 形成されたリ ップ 1 5が内輪 1 0と接することで、 グリース封入部 Sが 封止され、 ダリースの漏洩及び外部からダリース封入部 Sへの水分ゃ異 物の混入が防止される。
上記実施形態においては、 グリース封入部 Sに本発明のグリース組成 物を封入することによって、 高温、 高速及び高荷重条件下で使用する場 合であっても、十分な剥離寿命及び高温焼付き寿命の達成が可能となる。 従って、 自動車の電装部品、 エンジン補機であるオルタネータゃ中間プ 一リ、 カーエアコン用電磁クラツチなどの高温高速高荷重条件下におい て好適に使用することができる。
なお、 本発明の転がり軸受は上記の実施形態に限定されるものではな い。 例えば、 図 1には玉軸受を示したが、 本発明の転がり軸受は円筒こ ろ軸受、 円錐ころ軸受、 針状ころ軸受等のころ軸受であってもよい。 [実施例]
以下、 実施例及び比較例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する 力 本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
実施例 1〜 2 8、 比較例 1〜 8
以下の手順に従って、 それぞれ表 1〜 6に示す組成を有する実施例 1 〜 2 8及び比較例 1〜 8のグリース組成物を調製した。
すなわち、 メタンジイソシァネートを混合した潤滑油基油と、 ァミン を混合した潤滑油基油とを、 メタンジィソシァネートとァミンとが所定 のモル比となり且つその合計量が所定量となるように混合し、 加熱撹拌 して反応させた。 得られた半固体状物に、 予め潤滑油基油に溶解した各 種添加剤を加えて十分に撹拌子、 ロールミルを通すことで目的のダリ一 ス組成物を得た。 用いた成分を以下に示す。
基油
P AO ： ポリ一 α—ォレフィン水素化物 （ 4 0 °Cにおける動粘度 ： 4 7 mm2 / s )
エーテル： ジアルキルジフエニルエーテル （4 0 °Cにおける動粘度 ： 1 0 0 va.ru" / s )
エステノレ ： ペンタエリスリ トーノレテ トラエステノレ （ 4 0 °Cにおける動 粘度 ： 3 3 mm2/ s )
添加剤
ナフテン酸亜鉛 （Z n含有量： 1 0 %)
コハク酸エステノレ ： アルケエルコハク酸ハーフエステノレ （全酸価 ： 1 5 5 m g KO H/ g )
Z n D T C -ォカルバミン酸亜鉛
Z n D T P リ ン酸亜鉛
N i D T C ジアルキルジチオリ ン酸ニッケル スルホン酸バリ ウム （全酸価： 3 ◦ m g KOHZ g；)。
次に、 実施例 1〜 2 8及び比較例 1〜 8の各グリース組成物について 以下の試験を行った。
(焼付き寿命試験）
内径 φ 1 7 mm, 外径 φ5 2 m m、 Φ§ 1 6 m mの 角虫ゴムン—ノレ付き 深溝玉軸受にグリースを 2. 3 g封入し、 内輪回転速度 2 0 , O O O m i n~\ 軸受温度 1 7 0°C、 ラジアル荷重 9 8 Nの条件で軸受を連続回 転させた。 焼付きが生じて軸受外輪温度が 1 8 0 °Cに達したときに、 試 験を終了とした。 この試験を 4例行い、 その試験終了までの時間の平均 値が 1 , 0 0 0時間以上であるものを合格とした。 得られた結果を表 1 〜 6に示す。
(急加減速試験）
エンジンを用いてオルタネータに組み込んだ軸受を急加減速させるこ とで剥離寿命を評価した。 すなわち、 グリース組成物 2. 3 6 gを封入 した単列深溝玉軸受 （内径 φΐ 7 mm, 外径 （p4 7mm、 幅 1 4 mm) をオルタネータに糸且み込み、 エンジン回転速度 1 , 0 0 0〜 6 , 0 0 0 m i n— 1 (軸受回転速度 2 , 4 0 0〜 1 3 , 3 0 0 m i n _1) の繰り返し、 室温雰囲気下、プーリ荷重 1 , 5 7 0 Nの条件で軸受を連続回転させた。 試験の終了は、 試験時間が 1 , 0 0 0時間経過したとき、 あるいは軸受 外輪転走面に剥離が生じて振動が発生したときとした。 この試験を 1 0 例行い、 下記式：
剥離発生率 (剥離発生数/試験数） X I 0 0
に基づいて剥離発生率を求めた。 得られた結果を表 1〜 6に示す。
(防鲭試験）
内径 φΐ 7 mm、 外径 φ4 7 mm 幅 1 4 mmの接触ゴムシール付き 深溝玉軸受にグリース 2. 3 gを封入し、 1 , 8 0 0 m i n -1で 1分間 回転させた。 回転停止後、 軸受内に濃度 0. 5質量％の塩水 0. 5 c c を注水し、 さらに 1 , 8 0 0 m i n— 1で 1分間回転させた。 5 2 °C、 1 0 0 %RHの条件下で 4 8時間放置した後、 試験軸受の内外輪軌道面の 鲭の発生状態を以下に示す基準で評価した。 得られた結果を表 1〜 6に 示す。
<鲭評価点〉
1 ： 鲭なし
2 ： 小鲭 3点以下
3 ： 小鲭 4点以上。
また、 上記の試験において得られた （Wi+ O . 5 xW2) / (Wx + W2 + W3) と焼付き寿命との相関を図 2、 ナフテン酸亜鉛の添加量と剥離発 生率及びさび評価点との相関を図 3、 コハク酸エステルの添加量と剥離 発生率及びさび評価点との相関を図 4、 Z n D TCの添加量と剥離発生 率及び焼付き寿命との相関を図 5にそれぞれ示す。
Figure imgf000021_0001
表 2
実施例 実施例 実施例 実施例 7 実施例 8 実施例 9
I U 1 I 1 シ'イソシァネート [mo!] L ά L
モノァミン p トルイシ 'ン 1 I 11 1 I 1 1 1 1 増ちよう [mol] シクロへキシルァミン Q
O
剤 i i Q Q
VV l o ft 11 O Q 1 o 1 I o I O
Figure imgf000022_0001
0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25
(νν„ 3)
ΡΑΟ [質量 ¾] /y.u n
基油 ェ一テル [質量/。] on Π 70 n
エステル [質量%] o onu. nu 7 / Q y. nu ナフテン酸亜鉛 [質量 %] 1 K 1 1 1 1 コハク酸エステル [質量 ¾] 1 5 1 1 1 1 添加剤 ZnDTG [質量0/ Q 1 1
ZnDTP [質量 %]
NiDTG [質量 %] 1 1
スルホン酸バリウム [質量。 /«]
焼付き寿命時間 [h] 1850 1300 1600 1850 1500 1750 剥離発生率 [¾] 0 0 0 0 0 0 さび評価点 1 2 2 2 2 2
表 3
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
1 1 5 1 6 1 7 1 a
Vイソシァネ—ト [mol] 2 2 ？ 2 2 2 モノァミン p—トルイ yン 1 1 1 1 1 1 増 上う [mol] シクロへキシルァミン 3 3 3 3 3 3 剤 W，+W。+W [質景0 / 18 18 1 J 8 18 18
Figure imgf000023_0001
0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 (Wt+W2+W3)
PAO [質量 %] SO 9 90.5 78 0 76 0 71 0 80 9 基油 エー亍ル [質量 %]
エステル [質量 %]
ナフテン酸亜鉛 [質量。/。] 0.1 0.5 3.0 5.0 10.0 1.0 コハク酸:！:ス亍ル [質量 %] 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 0.1 添加剤 ZnDTC [質量 %]
ZnDTP [質量 %]
NiDTG [質量 %]
スルホン酸/ リウ厶 [質量 %]
焼付き寿命時間 [W 1800 1700 1500 1400 1 100 1850 剥離発生率 [%] 0 0 0 0 0 0 さび評価点 2 2 2 2 2 1
表 4
実施例 実施例 実施例 実施例 実施例 実施例
1 Q ク Π ク 1 ク ク Λ シ "イソシァネート [mol] 0 1· £ 0 0. c 0 モノアミン p一トル 1ンン 1 1 1 1 1 1 増ちよう [mol] シクロへキシルァミン o u 3 3 3 剤 W +W +W 「臂醫％1 I D
I o 1 I O f OQ O 1 O0 i oo I O
(Wi+as x wク）
0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 (νν,+νν2+νν3)
ΡΑΟ [質量0 on ς 71 0 Q Q
基油 エーテル [質量！！
エステル [質量。 /。]
ΪΝ3 ナフ亍ン酸亜鉛 [質量 %] 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 コハク酸エステル [質量お] 0.5 3.0 5.0 10.0 1.0 1.0 添加剤 ZnDTC [質量 %] 0.1 0.5
ZnDTP [質量^
NiDTG [質量 ¾〕
スルホン酸バリウム [質量 %]
焼付き寿命時間 [ I 1800 1600 1450 1150 1700 1800 剥離発生率 [%] 0 0 0 0 0 0 さび評価点 2 2 2 1 2 2
表 5
秀她例 Φ¾； Sll ク ク fi
yイソシァネート [mol] 9 2 2 2 モノァミン p—トルイシ'ン 1 1 1 1 増ちよう [mol] シクロへキシルァミン 3 3
剤 W,+W2+W3 [質量 ¾] 1 I O0 18 1 1 R w 18
(W,+0.5 x W,)
0,25 0,25 0.25 0,25 (W,+W2+W3)
PAO [質量 %] 77 o 75 Π 700 リリ.リ 基油 エーテル [質量^
O エス亍ル [質量 %]
ナフテン酸亜鉛 [質量 %] 1.0 1.0 1.0 1.0 コハク酸エステル [質量 %】 1.0 1.0 1.0 1.0 添加剤 ZnDTC [質量 %] 3.0 5.0 10.0 12.0
ZnDTP [質量 ¾]
NiDTG [質量 ¾〕
スルホン酸バリウム [質量
焼付き寿命時間 [h] 1950 1750 1650 1500 剥離発生率 [%] 0 0 0 0 さび評価点 2 2 2 2
表 6
比較例 1 比較例 2比較例 3比較例 4比較例 5比較例 6比較例 7比較例 8
Vイソシァネート [mol] 2 1 2 2 2 2 2 2 モノァミン P—トルイ yン 3 2 1 1 1 1 1 1 増ちよう [mol] シクロへキシルァミン 1 0 3 3 3 3 3 3 剤 W,+W2+W3 [質量％] 18 20 18 18 18 18 18 18
(νν,+Ο.δ νν,)
0.75 1 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 (W,+W2+W3)
PAO [質量 %] 80.0 78.0 79.95 79.95 69.0 69.0 80.0 79.0 基油 エーテル [質量 %] - - エステル [質量 %] 一 一 _ 一 ナフテン酸亜鉛 [質量 °/»] 1.0 1.0 0.05 1.0 12.0 1.0 一 ― コハク酸エステル [質量 %] 1.0 1.0 1.0 0.05 1.0 12.0 ― 一 添加剤 ZnDTC〔質量 %] 1
ZnDTP [質量％]
NiDTG [質量 %]
スルホン酸バリウム〔質量 %] 2 2 焼付き寿命時間 [h] 750 600 1600 1550 700 600 800 850 剥離発生率〔¾] 0 10 0 0 10 10 40 30 さび評価点 2 2 3 3 1 1 2 2
産業上の利用可能性
以上説明したように、 本発明によれば、 剥離寿命、 高温焼付き寿命に極めて優 れたグリース組成物及びそれを用いた転がり軸受を得ることができる。 従って本 発明は、 特にオルタネータ、 カーエアコン用電磁クラッチ、 中間プーリ、 電動フ アンモータ、 水ポンプ等の自動車電装部品、 エンジン補機の転がり軸受において 非常に有用である。

Claims

言青求の範囲
1. 潤滑油基油と、 下記一般式 (1) 〜 （3) で表されるジゥレア化合物の うちの少なくとも 1種と、ナフテン酸塩と、コハク酸又はその誘導体とを含有し、 下記一般式 （1) 〜 (3) で表されるジゥレア化合物それぞれの含有割合が下記 式 （4) 及び （5〉 で表される条件を満たし、 且つ前記ナフテン酸塩及び前記コ ハク酸又はその誘導体の含有割合がそれぞれグリース組成物全量を基準として 0. 1〜 10質量0 /0であるグリース組成物。
0 0
(1)
R1 -NHCNH -NHCNH- 0 0
(2)
R1 -NHCNH FT NHCNH- -FT
0 0
(3)
NHCNH― R2—— NHCNH— R
[式（1)〜 （3) 中、 は炭素数 7〜12の芳香族環含有炭化水素基を表し、 2は炭素数6〜15の 2価の炭化水素基を表し、 R 3はシクロへキシル基又は炭 素数？〜 12のアルキルシクロへキシル基を表す]
Figure imgf000028_0001
[式 （4)、
(5) 中、 W^、 W2及び W 3はそれぞれ一般式 （1) 〜 （3) で表さ れるジゥレア化合物のグリース組成物全量を基準とする含有割合 （質量％) を表 す。]
2. 下記一般式 （6) 〜 （11) で表される有機金属塩のうちの少なくとも 1種をグリース組成物全量を基準として 0. 1〜10質量。/。さらに含有する、 請 求項 1に記載のグリース組成物。
(6)
Figure imgf000028_0002
-M2Sx0v
" (7)
-V0' s
[式 （6)、
(7) 中、 R4は炭素数 1〜1 8の炭化水素基を表し、 Mは金属原子を 表し、 nは 2〜4の整数を表し、 X及ぴ yはそれぞれ 0〜4の整数を表し、 zは 1〜4の整数を表す。]
Figure imgf000029_0001
[式 （8) (10) 中、 R 5は水素原子又は炭素数 1〜18の炭化水素基を表 す。]
Figure imgf000030_0001
[式 （1 1) 中、 R6は炭素数 1〜18の炭化水素基を表す。]
3. スルホン酸塩を含有しない、 請求項 1に記載のグリース組成物。
4. 内輪と外輪との間に保持器を介して複数の転動体を略等間隔で回動自在 に保持してなり、 請求項 1に記載のグリース組成物を、 前記内輪、 前記外輪及ぴ 前記転動体で形成される軸受空間に封入した転がり軸受。
PCT/JP2003/006703 2002-05-29 2003-05-28 Composition de graisse et palier a rouleaux WO2003099973A1 (fr)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AU2003235450A AU2003235450A1 (en) 2002-05-29 2003-05-28 Grease composition and rolling bearing
US10/515,837 US20050250653A1 (en) 2002-05-29 2003-05-28 Grease composition and rolling bearing
EP03755287A EP1510569A4 (en) 2002-05-29 2003-05-28 LUBRICANT COMPOSITION AND BALL BEARINGS

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002156339A JP2003342593A (ja) 2002-05-29 2002-05-29 グリース組成物及び転がり軸受
JP2002-156339 2002-05-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2003099973A1 true WO2003099973A1 (fr) 2003-12-04

Family

ID=29561472

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2003/006703 WO2003099973A1 (fr) 2002-05-29 2003-05-28 Composition de graisse et palier a rouleaux

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20050250653A1 (ja)
EP (1) EP1510569A4 (ja)
JP (1) JP2003342593A (ja)
CN (1) CN1330740C (ja)
AU (1) AU2003235450A1 (ja)
WO (1) WO2003099973A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006078035A1 (ja) 2005-01-24 2006-07-27 Nsk Ltd. 転がり軸受、ハブユニット軸受用グリース組成物及び車両用ハブユニット軸受
US7932219B2 (en) 2004-03-04 2011-04-26 Ntn Corporation Grease composition and method for production thereof, and rolling bearing having the grease composition sealed therein

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005105238A (ja) * 2003-01-06 2005-04-21 Nsk Ltd 自動車電装補機用グリース組成物及び前記グリース組成物を封入した転がり軸受
EP1719813A4 (en) * 2004-02-23 2010-11-03 Nsk Ltd LUBRICANT COMPOSITION AND ROLLING DEVICE
US20080271967A1 (en) * 2004-06-23 2008-11-06 Nsk Ltd. One-Way Clutch-Containing Rotation Transmission Apparatus
JP2006016441A (ja) * 2004-06-30 2006-01-19 Nsk Ltd グリース組成物及び転がり軸受
EP1837391B1 (en) * 2004-12-17 2011-02-09 NTN Corporation Grease composition and grease-sealed roller bearing
JP4843260B2 (ja) * 2005-06-10 2011-12-21 Ｎｔｎ株式会社 一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置
JP2007262300A (ja) * 2006-03-29 2007-10-11 Kyodo Yushi Co Ltd 潤滑剤組成物
JP5096703B2 (ja) * 2006-07-04 2012-12-12 日本精工株式会社 耐水性グリース組成物及び車両用ハブユニット軸受
JP5110843B2 (ja) * 2006-10-05 2012-12-26 日本精工株式会社 ゴムシール付き軸受用グリース組成物及び車両用ゴムシール付きハブユニット軸受
JP2009108263A (ja) * 2007-10-31 2009-05-21 Nsk Ltd グリース組成物及び転がり軸受
JP2009173750A (ja) * 2008-01-23 2009-08-06 Kyodo Yushi Co Ltd 潤滑剤組成物及び機械部材
JP4979744B2 (ja) * 2009-07-22 2012-07-18 Ｎｔｎ株式会社 自動車電装・補機用転がり軸受
WO2012093731A1 (ja) 2011-01-06 2012-07-12 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 イミド化合物及びその製造方法、グリース用増ちょう剤並びにグリース組成物
EP2738242A4 (en) * 2011-07-28 2015-07-29 Nsk Ltd LUBRICANT COMPOSITION FOR EV / HEV DRIVE MOTOR BEARINGS AND EV / HEV DRIVE MOTOR BEARINGS
WO2013031705A1 (ja) * 2011-08-26 2013-03-07 日本精工株式会社 グリース組成物及び転動装置
JP2013174334A (ja) * 2012-02-27 2013-09-05 Nsk Ltd ハードディスクドライブ装置のアクチュエータ用転がり軸受
JP5990744B2 (ja) * 2012-03-23 2016-09-14 パナソニック株式会社 グリース組成物、転がり軸受およびインバータモータ
CN105181403B (zh) * 2015-06-04 2018-02-09 中国兵器工业集团第五三研究所 单元素标准油及其制备方法
JP6316900B2 (ja) * 2015-11-10 2018-04-25 ミネベアミツミ株式会社 グリース組成物、転がり軸受、およびモータ
JP6683484B2 (ja) * 2016-01-22 2020-04-22 シェルルブリカンツジャパン株式会社 グリース組成物
JP6700074B2 (ja) 2016-03-11 2020-05-27 株式会社デンソー グリース組成物、機械部材及びスタータオーバーランニングクラッチ
JP6739951B2 (ja) * 2016-03-11 2020-08-12 株式会社デンソー グリース組成物、機械部材及びスタータオーバーランニングクラッチ
JP2018162372A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 Ntn株式会社 グリース組成物、転がり軸受、およびハブベアリング
JP6359219B1 (ja) * 2017-04-10 2018-07-18 ミネベアミツミ株式会社 グリース組成物および転がり軸受
CN111073732B (zh) * 2019-12-27 2021-12-10 辽宁海华科技股份有限公司 一种抗碱水润滑脂及其制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04239597A (ja) * 1991-01-24 1992-08-27 Hitachi Ltd 劣化防止剤およびそれを含む組成物、該組成物を用いた半導体装置
JPH10121083A (ja) * 1996-10-16 1998-05-12 Ntn Corp グリース封入軸受
JPH10204463A (ja) * 1997-01-17 1998-08-04 Nippon Seiko Kk グリース組成物
EP0869166A1 (en) * 1997-03-31 1998-10-07 Nippon Oil Co. Ltd. Grease composition for rolling bearing
JP2000026874A (ja) * 1998-07-07 2000-01-25 Nippon Seiko Kk 転がり軸受
JP2000303089A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Nsk Ltd ボールねじ
US20010034306A1 (en) * 2000-02-22 2001-10-25 Kenichi Iso Rolling bearing
US6352961B1 (en) * 1998-02-23 2002-03-05 Nsk Ltd. Grease composition for rolling bearing

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19653589B4 (de) * 1995-12-20 2006-01-05 Nsk Ltd. Wälzlager
JP3808609B2 (ja) * 1997-10-21 2006-08-16 新日本石油株式会社 転がり軸受用グリース組成物
US6022835A (en) * 1997-10-22 2000-02-08 Shell Oil Company Lubricating composition
JPH11257360A (ja) * 1998-01-07 1999-09-21 Nippon Seiko Kk シールリング付転がり軸受及び自動車用変速機
US6329327B1 (en) * 1999-09-30 2001-12-11 Asahi Denka Kogyo, K.K. Lubricant and lubricating composition
US20050207687A1 (en) * 2002-01-21 2005-09-22 Nsk Ltd. Rolling bearing

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04239597A (ja) * 1991-01-24 1992-08-27 Hitachi Ltd 劣化防止剤およびそれを含む組成物、該組成物を用いた半導体装置
JPH10121083A (ja) * 1996-10-16 1998-05-12 Ntn Corp グリース封入軸受
JPH10204463A (ja) * 1997-01-17 1998-08-04 Nippon Seiko Kk グリース組成物
EP0869166A1 (en) * 1997-03-31 1998-10-07 Nippon Oil Co. Ltd. Grease composition for rolling bearing
US6352961B1 (en) * 1998-02-23 2002-03-05 Nsk Ltd. Grease composition for rolling bearing
JP2000026874A (ja) * 1998-07-07 2000-01-25 Nippon Seiko Kk 転がり軸受
JP2000303089A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Nsk Ltd ボールねじ
US20010034306A1 (en) * 2000-02-22 2001-10-25 Kenichi Iso Rolling bearing

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7932219B2 (en) 2004-03-04 2011-04-26 Ntn Corporation Grease composition and method for production thereof, and rolling bearing having the grease composition sealed therein
WO2006078035A1 (ja) 2005-01-24 2006-07-27 Nsk Ltd. 転がり軸受、ハブユニット軸受用グリース組成物及び車両用ハブユニット軸受
EP1847586A1 (en) * 2005-01-24 2007-10-24 NSK Ltd., Grease composition for hub unit bearing, and hub unit bearing for vehicles
EP1847586A4 (en) * 2005-01-24 2009-12-30 Nsk Ltd GREASE COMPOSITION FOR HUB BEARING AND HUB BEARING FOR VEHICLES

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003235450A1 (en) 2003-12-12
EP1510569A1 (en) 2005-03-02
EP1510569A4 (en) 2006-03-08
CN1656200A (zh) 2005-08-17
US20050250653A1 (en) 2005-11-10
AU2003235450A8 (en) 2003-12-12
JP2003342593A (ja) 2003-12-03
CN1330740C (zh) 2007-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2003099973A1 (fr) Composition de graisse et palier a rouleaux
JP3337593B2 (ja) 転がり軸受用グリース組成物
JP5531392B2 (ja) グリース組成物及び軸受
JP5738712B2 (ja) グリース組成物
JPH07796B2 (ja) 高速ころがり軸受用グリース組成物
JP2003105366A (ja) グリース組成物およびグリース封入軸受
WO2005080536A1 (ja) グリース組成物及び転動装置
JP5774881B2 (ja) グリース組成物
EP2913385B1 (en) Grease composition
JP5999714B2 (ja) Ｅｖ，ｈｅｖ駆動モータ軸受用グリース組成物及びｅｖ，ｈｅｖ駆動モータ軸受
CN107406793B (zh) 润滑脂组合物
US6727207B2 (en) Rolling bearing
JP4118624B2 (ja) 防錆グリースおよび該グリース封入軸受
JP2003013973A (ja) 耐熱・高速・高荷重転がり軸受およびグリース組成物
JP2005298537A (ja) 自動車電装補機用グリース組成物及び自動車電装補機用転がり軸受
JPWO2006018945A1 (ja) 転がり軸受
JP2004224823A (ja) グリース組成物及び転動装置
JP6726487B2 (ja) グリース組成物
JP4188056B2 (ja) グリース組成物及びグリース封入転がり軸受
JP4306650B2 (ja) 自動車の電装部品用もしくはエンジン補機用転がり軸受
JP2006077967A (ja) 一方向クラッチ内蔵型回転伝達装置
JP2006265343A (ja) 転がり軸受
JP2004359809A (ja) グリース組成物及び転がり軸受
JP4877343B2 (ja) 転がり軸受
JPH1036870A (ja) 軸受油組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NI NO NZ OM PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): GH GM KE LS MW MZ SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 20038123509

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2003755287

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2003755287

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10515837

Country of ref document: US