JP6683484B2 - グリース組成物 - Google Patents

Description

本発明は、グリース組成物、より具体的にはウレアグリースに関する。

従来から、用途に応じ、各種のウレア系グリースが提案されている。例えば、特許文献１には、ウレア系グリースに、特定構造の金属サリシレートを０．２〜１５重量％含有させることを特徴とする、水と接触する環境下で使用する耐水性ウレア系グリース組成物が提案されている。また、特許文献２には、ウレアグリースに、特定の硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、特定のトリフェニルフォスフォロチオネート、ステアリン酸金属塩、を含有させたことを特徴とする等速ジョイント用ウレアグリース組成物が提案されている。

特開２０００−１９８９９４号公報 特開２００５−００８７４５号公報

ここで、水の混入は、グリースの潤滑にとって、全く好ましいものではない。このため、機械設計においてもシール構造の改良によって、極力外部からの水の混入を防ぐ工夫が成されている。しかしながら、機械部品によっては使用環境上、水の混入が避けられない箇所も多く存在する。例えば、屋外で使用される建設機械の各種バッケットピンや歯車又はクレーンの摺動部、製鉄所の各種圧延機の軸受、自動車のホイールベアリングや等速ジョイント、ウォーターポンプ又は船外機の軸受や洗濯機の軸受等は、水と接触する環境下にあり、水が混入し機械部品の異常摩耗やフレーキング等が発生し破損するケースがしばしばある。上記の特許文献１では、このことを一課題とし、水がグリース中に混入する使用環境下において、グリース構造が破壊し難く、攪拌により水がグリース中に混入した場合においても水の粒子は微細な状態で存在し、安定した潤滑膜を維持する性質を有するウレア系グリースの提供を目指したものである。しかしながら、特許文献１及び２で提案されたグリースをはじめ、満足する耐水性寿命を有するものもあるが、この場合でも耐水潤滑摩耗性能が不十分であるという課題がある。

よって、本発明は、長期間の耐水性寿命を実現しつつ、優れた耐水潤滑摩耗性能を有するウレア系グリースを提供することを課題とする。

前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ウレアを増ちょう剤とするグリースに、３種類の異なる成分の添加剤を配合することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。

本発明は、より具体的には下記［１］〜［９］を提供するものである。
［１］
増ちょう剤として、ウレア化合物と、
基油｛例えば、アメリカ石油協会（ＡＰＩ）が定める基油カテゴリーにおいてグループ１〜５に属する潤滑油又はこれらの混合油｝と、
添加剤の第一成分として、アルカリ土類金属サリシレート、及び／又は、アルカリ土類金属フェネートと、
添加剤の第二成分として、ステアリン酸金属塩である金属石けんと、
添加剤の第三成分として、カルシウムスルホネート、及び／又は、亜鉛ナフテネートと
を含有するグリース組成物。
［２］
前記第三成分として、カルシウムスルホネート及び亜鉛ナフテネートの両方を含有する、［１］のグリース組成物。
［３］
更に、アルキル有機酸及び／又はアルキル有機酸エステルを含有する、［１］又は［２］のグリース組成物。
［４］
増ちょう剤が、ジウレア又はテトラウレアである、［１］から［３］のいずれか一つのグリース組成物。
［５］
前記ウレア化合物の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．５〜５０質量部である、［１］から［４］のいずれか一つのグリース組成物。
［６］
前記第一成分の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．１〜１０質量部である、［１］から［５］のいずれか一つのグリース組成物。
［７］
前記第一成分のＢＮが、５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］から［６］のいずれか一つのグリース組成物。
［８］
前記第二成分の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．１〜１０質量部である、［１］から［７］のいずれか一つのグリース組成物。
［９］
前記第三成分の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．１〜１０質量部である、［１］から［８］のいずれか一つのグリース組成物。

本発明によれば、長期間の耐水性寿命を実現しつつ、優れた耐水潤滑摩耗性能を有するウレア系グリースを提供することが可能となる。

図１は、耐水潤滑寿命試験機の概要を示した図である。

本形態に係るグリース組成物は、ウレアグリースに特定の添加剤を配合してなる。以下、本形態に係るグリース組成物の、具体的な成分、各成分の配合量、製造方法、物性、用途に関して詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されない。

≪グリース組成物（成分）≫
［基油］
本形態のグリース組成物に用いられる基油は、特に限定されない。例えば、通常のグリース組成物に使用される鉱油、合成油、動植物油、これらの混合油を適宜使用することができる。具体例としては、ＡＰＩ(アメリカ石油協会、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）の基油カテゴリーでグループ１〜５のものを挙げることができる。ここで、ＡＰＩの基油カテゴリーとは、潤滑油基油の指針を作成するためにアメリカ石油協会によって定義された基油材料の広範な分類である。

本発明において、鉱油の種類は特に規定されるものではないが、好ましい例として、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の一種もしくは二種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系等の鉱油を挙げることができる。

本発明において、合成油の種類は特に規定されるものではないが、ポリα−オレフィン（ＰＡＯ）又は炭化水素系合成油（オリゴマー）を好ましい例として挙げることができる。ＰＡＯとは、α−オレフィンの単独重合体又は共重合体である。例えば、α−オレフィンとしては、Ｃ−Ｃ二重結合が末端にある化合物であり、ブテン、ブタジエン、ヘキセン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、オクテン、ノネン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセン等が例示される。炭化水素系合成油（オリゴマー）としては、エチレン、プロピレン、又はイソブテンの単独重合体又は共重合体を例示することができる。これらの化合物は単独でも、また二種類以上の混合物としても用いることができる。また、これらの化合物はＣ−Ｃ二重結合が末端にある限り、とり得る異性体構造のどのような構造を有していてもよく、分枝構造でも直鎖構造でもよい。これらの構造異性体や二重結合の位置異性体の二種類以上を併用することもできる。これらのオレフィンのうち、炭素数５以下では引火点が低く、また炭素数３１以上では粘度が高く実用性が低いため、炭素数６〜３０の直鎖オレフィンの使用がより好ましい。

また、本発明においては、天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたＧＴＬ（ガストゥリキッド）を基油として用いてもよい。ＧＴＬは、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本発明の基油として好適に用いることができる。

［増ちょう剤］
本形態において使用されるウレア増ちょう剤は、公知のウレア増ちょう剤である限り特に限定されないが、好適には、ジイソシアネート１ｍｏｌと１級モノアミン２ｍｏｌとを反応させて得たジウレア増ちょう剤、モノイソシアネート２ｍｏｌと１級ジアミン２ｍｏｌとを反応させて得たジウレア増ちょう剤、又は、ジイソシアネート２ｍｏｌと１級モノアミン２ｍｏｌならびに１級ジアミン１ｍｏｌとを反応させて得たテトラウレア増ちょう剤、或いは、ジイソシアネート２ｍｏｌと１級モノアミン１ｍｏｌ及び１級ジアミン１ｍｏｌ更に高級アルコール１ｍｏｌとを反応させて得たトリウレアモノウレタン増ちょう剤等である。より好適には、ジウレア又はテトラウレア増ちょう剤である。これらを１種又は２種以上組み合わせて用いてもよい。

原料となるイソシアートとしては、例えば、４，４′−ジフェニメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、オクタデシルイソシアネート（ＯＤＩ）等が挙げられる。１級アミンとしては、例えば、オクチルアミン（カプリルアミン）、イソオクチルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、イソステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン、リノレイルアミン、牛脂アミン、ココナットアミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン、シクロへキシルアミン、アニリン、ｐ−クロロアニリン、フェネチルアミン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｐ−トルイジン、２−ナフチルアミン等が挙げられる。ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン(プロピレンジアミン)、テトラメチレンジアミン（ブチレンジアミン）、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、o-フェニレンジアミン、ｍ-フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、等が挙げられ、その塩としては、Ｎ−ヤシアルキル−１，２−エチレンジアミン、Ｎ−牛脂アルキル−１，２−エチレンジアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキル−１，２−エチレンジアミン、Ｎ−ヤシアルキル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−牛脂アルキル−１、３−プロピレンジアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキル−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−ヤシアルキル−１，４−ブチレンジアミン、Ｎ−牛脂アルキル−１，４−ブチレンジアミン、Ｎ−硬化牛脂アルキル−１，４−ブチレンジアミン等が挙げられる。高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、 ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等が挙げることができる。

（他の増ちょう剤）
本形態のグリース組成物には、上記の増ちょう剤（ウレア）と共に、ウレア化合物以外の増ちょう剤（他の増ちょう剤）を用いてもよい。こうした他の増ちょう剤としては、第三リン酸カルシウム、アルカリ金属石けん、アルカリ金属複合石けん、アルカリ土類金属石けん、アルカリ土類金属複合石けん、アルカリ金属スルホネート、アルカリ土類金属スルホネート、その他の金属石けん、テレフタラメート金属塩、モノウレア、トリウレアモノウレタンやジウレア又はテトラウレア以外のポリウレア、又は、クレイ、シリカエアロゲル等のシリカ（酸化ケイ素）、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を併せて使用することができる。また、これら以外にも液状物質に粘ちょう効果を付与できるものはいずれも使用することができる。

［添加剤］
本形態のグリース組成物は、上記の増ちょう剤（ウレア）を含有するグリースに、特定の添加剤（第一成分、第二成分、第三成分）を加えたものである。ウレア系グリース組成物にこれら添加剤を添加する事により、長期間の耐水性寿命と優れた耐水潤滑摩耗性能との両立を実現できる。

（第一成分）
本形態に使用される添加剤の第一成分は、アルカリ土類金属サリシレート、及び／又は、アルカリ土類金属フェネートである。

まず、アルカリ土類金属サリシレートとしては、例えば、金属系清浄剤として知られているアルカリ金属サリシレートを挙げることができ、アルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩が好適である。ここで、アルカリ土類金属としては、マグネシウム塩及び／又はカルシウム塩が好適であり、カルシウム塩が特に好適である。また、前記アルキル基としては、炭素数４〜３０のものが好適であり、６〜１８の直鎖又は分枝アルキル基のものがより好適である。加えて、これらは直鎖でも分枝でもよく、１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でもよい。

次に、アルカリ土類金属フェネートとしては、金属系清浄剤として知られているアルカリ金属サリシレートを挙げることができ、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩等を挙げることができ、カルシウム塩が特に好適である。

ここで、アルカリ土類金属サリシレート、及び／又は、アルカリ土類金属フェネート系の金属系清浄剤は、ＪＩＳ Ｋ２５０１（過塩素酸法）で規定される全塩基価（ＢＮ)が 、５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである金属系清浄剤が好ましく、５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである金属系清浄剤がより好ましく、１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである金属系清浄剤が更に好ましい。ＢＮがこの範囲であれば、本発明のウレアグリースに水が混入した場合、基油中でより均質に分散し、かつ状態がより維持しやすくなり、水分の影響によるグリース構造の脆弱化と軟化、並びに、不十分な水分散性による遊離水が伴う錆の発生と潤滑性の低下等といった機能をより改善する作用がある。金属系清浄剤の添加剤成分は、一つのタイプの有機酸の塩又は一つより多いタイプの有機酸の塩を含んでいてもよく、それらは中性金属系清浄剤、過塩基性金属系清浄剤又は両方の混合物であり得る。

（第二成分）
本形態に使用される添加剤の第二成分は、金属石けんであり、具体的にはステアリン酸金属塩である。ここで、非水溶性のステアリン酸金属塩としては、例えば、アルカリ金属（例えばリチウム）、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム、カルシウム、バリウム）、アルミニウム、亜鉛等の塩が挙げられ、カルシウム及び／又はマグネシウムの塩が特に好ましく用いられる。尚、当該成分は、１種又は複数種組み合わせて用いてもよい。

（第三成分）
本形態に使用される添加剤の第三成分は、カルシウムスルホネート、及び／又は、亜鉛ナフテネートである。

まず、カルシウムスルホネートは、一般的なカルシウムスルホネートであり、例えば、石油スルホン酸のカルシウム塩、アルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩、石油スルホン酸の過塩基性カルシウム塩、アルキル芳香族スルホン酸の過塩基性カルシウム塩等を挙げることができる。当該成分は、単独で、若しくは混合して使用することができる。

次に、亜鉛ナフテネートは、一般的な亜鉛ナフテネートであり、例えば、選択された原油留分から、一般的にはその留分と水酸化ナトリウム溶液とを反応させ、その後酸性化及び精製することにより誘導されるナフテン酸の複合混合物を挙げることができる。亜鉛化合物との反応前における好ましいナフテン酸の分子量は、１５０〜５００の範囲内であり、より好ましくは１８０〜３３０である。

［任意の成分］
本形態のグリース組成物には、更に任意の酸化防止剤、防錆剤、油性剤、極圧剤、耐摩耗剤、固体潤滑剤、金属不活性剤、ポリマー、非金属系清浄剤、着色剤、撥水剤等の添加剤を、グリース組成物全体を１００質量部として、任意の成分全体で約０．１〜２０質量部加えることができる。例えば、酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、フェノチアジン等がある。例えば、防錆剤としては、酸化パラフィン、カルボン酸金属塩、スルフォホン酸金属塩、カルボン酸エステル、スルフォホン酸エステル、サリチル酸エステル、コハク酸エステル、ソルビタンエステルや各種アミン塩等がある。例えば、油性剤や極圧剤並びに耐摩耗剤としては、硫化ジアルキルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオリン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアリルジチオカルバミン酸亜鉛、硫化ジアルキルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオリン酸モリブテン、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブテン、硫化ジアリルジチオカルバミン酸モリブテン、有機モリブテン錯体、硫化オレフィン、トリフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジンフォスフェート、その他リン酸エステル類、硫化油脂類等がある。例えば、固体潤滑剤としては、二硫化モリブテン、グラファイト、窒化ホウ素、メラミンシアヌレート、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、二硫化タングステン、フッ化黒鉛等がある。例えば、金属不活性剤としては、Ｎ，Ｎ’ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、チアジアゾール等がある。例えば、ポリマーとしては、ポリブテン、ポリイソブテン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリメタクリレート等が挙げられる。例えば、非金属系清浄剤として、コハク酸イミド等を挙げることができる。

特に、本形態に係るグリース組成物は、アルキル有機酸及び／又はアルキル有機酸エステルを含有することが好適である。ここで、アルキル有機酸、又はアルキル有機酸エステルとは、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブチル酸（酪酸）、イソ酪酸、バレリアン酸（吉草酸）、イソ吉草酸、カプロン酸、エナトン酸（ヘプチル酸）、カプリル酸、2-エチルヘキサン酸、ペラルゴン酸、トリメチルヘキサン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、リンデル酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ツズ酸、フィセトレイン酸、ミリストレイン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、パルミトイル酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、オレイン酸、バクセン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、エイコサジエン酸、イコサトリエン酸、ステアリドン酸、ノナデシル酸、ツベルクロステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、パウリン酸、エイコサペンタエン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、エルカ酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、及び／又はこれらから成るエステル化合物等があげられる。当該成分を含有することで、長い耐水潤滑寿命を担保しつつ、耐水潤滑耐摩耗性を高めることが可能となる。

≪グリース組成物（各成分の配合量）≫
次に、本形態に係るグリース組成物における、基油、増ちょう剤及び添加剤の配合量を説明する。尚、任意の成分の配合量に関しては、必要であれば上述の配合量にて適宜配合すればよい。

［基油］
基油の配合量としては、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは５０〜９５質量部であり、より好ましくは６０〜９０質量部であり、更に好ましくは７０〜８５質量部である。

［増ちょう剤］
増ちょう剤全体の配合量としては、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは３〜５０質量部、より好ましくは５〜４０質量部、更に好ましくは７〜３０質量部配合することができる。また、前記ウレア化合物の配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として０．５〜５０質量部であることが好適である。前記ウレア化合物の配合量が、０．５質量部より少ないと、グリースとしての十分な硬さを保つことが難しくなり、水の混入如何にかかわらず、潤滑部位から流出し易くなり、目的とする潤滑性能を発揮できなくなる。また、５０質量部より多いと、グリースが硬くなり過ぎて、基油の供給が不十分となり、潤滑性能が低下する可能性がある。またコストも嵩むことになる。

［添加剤］
（第一成分）
添加剤として第一成分の、アルカリ土類金属サリシレート及び／又はアルカリ土類金属フェネートである金属系清浄剤の配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．３〜７質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。金属系清浄剤の配合量が、０．１質量部より少ないと、グリースの硬さには変化は及ぼさない（軟化させない）ものの、グリースに混入した水の、粒子を十分に分散させることができず、安定した潤滑膜を維持することが困難になる場合がある。また、１０質量部より多いと、水の分散性は向上するものの、グリースはせん断により軟化する傾向が大きくなり、潤滑部位から流出し易くなることで、目的とする潤滑性能を発揮できなくなる場合がある。

（第二成分）
添加剤として第二成分の、非水溶性のステアリン酸金属である金属石けんの配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．３〜７質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。金属石けんの配合量が、０．１質量部より少ないと、グリースに混入した水の、粒子を十分に分散させることができず、安定した潤滑膜を維持することが困難になる場合がある。また、１０質量部より多いと、水の分散性は向上するものの、コストが嵩むだけで、それ以上の効果は期待できない。

（第三成分）
添加剤として第三成分の、カルシウムスルホネート及び／又は亜鉛ナフテネートの配合量は、グリース組成物全体を１００質量部として、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．３〜７質量部であり、更に好ましくは０．５〜５質量部である。これらの添加剤の配合量が、０．１質量部より少ないと、上述した効果を発揮することが難しくなる場合があり、１０質量部より多いと、錆の発生等の抑制は期待できるが、グリースはせん断により軟化流出しやすくなり、目的とする潤滑性能を得ることが難しくなる場合がある。

≪グリース組成物の物性≫
［混和ちょう度］
本形態のグリース組成物は、混和ちょう度試験において、好ましくは００号〜４号（１７５〜４３０）のちょう度であり、更に好ましくは２号〜３号（２２０〜２９５）のちょう度である。尚、ちょう度はグリースの外観的硬さを表す。ここで、ちょう度としては、ＪＩＳ Ｋ ２２２０ ７に従って測定された混和ちょう度の値を用いる。

［滴点］
本形態のグリース組成物は、滴点においての性能上の関連性はないが、ウレアグリースの増ちょう剤構造が本来の結合に達している指標として、１８０℃以上又は超となるものが好ましい。尚、滴点は、粘性を有するグリースが、温度を上げてゆくと増ちょう剤構造を失う温度をいう。ここで、滴点の測定は、ＪＩＳ Ｋ ２２２０ ８に従って行うことができる。

［含水時のせん断安定性］
本形態のグリース組成物は、ロール安定度試験後の混和ちょう度試験において、好ましくは、試験後のちょう度が３９５以下であって、かつ、試験前と試験後の差が９０以内であり、更に好ましくは、試験後のちょう度が３５５以下であって、かつ、試験前と試験後の差が７０以内である。試験後のちょう度が３９５を超えると、グリースが軸受等の潤滑部位からの漏えいし易くなり摺動部への潤滑グリースの供給ができなくなる場合がある。また、試験前と試験後の差が９０を超えると、そもそも増ちょう剤構造がせん断に対して安定とは言えず、長時間の使用で軟化が激しくなり流出が加速される場合がある。ここで、含水時のせん断安定性はＡＳＴＭ Ｄ１８３１に規定のロール安定度試験法に準拠し実施した。具体的には、予め供試グリースに蒸留水を１０％内割にて配合し（グリース９０％に対して蒸留を水１０％）、均質に分散させた。このグリースを５０ｇ計量し、ロール安定度試験に供試し、４０℃で２４時間せん断を加えた。その後グリース取り出し、２５℃にて混和ちょう度を測定した。尚、テスト前後の混和ちょう度のとは、試験後の混和ちょう度の値から試験前の混和ちょう度の値を差し引いた値である。

［耐水潤滑寿命試験］
本形態のグリース組成物は、耐水潤滑寿命試験においての潤滑寿命が、好ましくは１８０分以上の時間であり、より好ましくは２４０分以上であり、更に好ましくは、３００分以上の寿命時間である。ここで耐水潤滑寿命試験の方法は下記のとおりである。図１は、の耐水潤滑寿命試験機の概要を示した図である。当該図に示すように、本試験機は、ハウジング内に水を注入しながら、軸受の潤滑寿命を評価する試験機である。この方法はＪＩＳ Ｋ ２２２０ ５．１２に規定する水洗耐水度試験機を改良したものである。具体的には、ＪＩＳの様に、循環水を試験用玉軸受外輪押さえ（シール板）に噴射（３００ｍｌ／ｍｉｎ）するものではなく、直接ハウジング内に蒸留水を注入することで、清浄で確実に、より正確な量の水を注入する事が出来、試験の信頼性が向上し、正確な潤滑寿命を測定出来るように改良したものである。具体的な方法としては、試験軸受に供試グリースを５．０ｇ充填し、軸受をハウジングに組み付け後、４０℃に加温した蒸留水を毎分１００ｍｌハウジングに注入しながら、３，０００ｒｐｍで運転する。注入した水は試験軸受内を通って外に放出される。グリースの寿命は、供試グリースの潤滑不良により軸受が高トルクになり、軸受を駆動しているモーターの電流が安定回転時の２００％を超えた時に制御装置が作動し、駆動モーターが停止した時の時間を寿命とし、また試験前後の軸受の重量を計量し、軸受摩耗量として算出した。
（試験条件）
試験軸受：Ｎｏ.２２２０８ＥＡＥ４（自動調心ころ軸受）
グリース充填量：５．０ｇ
回転数：３，０００ｒｐｍ
ラジアル荷重：１５ｋｇｆ
水温：４０℃
水量：１００ｍｌ／ｍｉｎ

≪グリース組成物の用途≫
本形態のグリース組成物は、一般に使用される機械、軸受、歯車等に使用可能であることはもちろん、よりグリース潤滑において苛酷な環境下、例えば、水分が混入される可能性のある用途にて優れた性能を発揮することができる。例えば、自動車では、ウォターポンプ、冷却ファンモーター、スターター、オルターネーター及び各種アクチュエーター部のエンジン周辺、プロペラシャフト、等速ジョイント（ＣＶＪ）、ホイールベアリング及びクラッチ等のパワートレイン、電動パワーステアリング（ＥＰＳ）、電動パワーウィンドウ、制動装置、ボールジョイント、ドアヒンジ、ハンドル部、ブレーキのエキスパンダー等の各種部品等の潤滑に好適に用いることができる。更に、パワーショベル、ブルドーザー、クレーン車等の建設機械、鉄鋼産業、製紙工業、林業機械、農業機械、化学プラント、発電設備、鉄道車両、等の水分が混入する可能性のある各種軸や勘合部に用いることも好ましい。その他の用途としては、シームレスパイプのネジジョイントや船外機の軸受等も挙げられるが、これらの用途にも好適である。

次に、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。

≪原料≫
本実施例１〜７及び比較例１〜３で用いた原料は以下の通りである。

（基油）
・基油Ａ：米国石油協会（ＡＰＩ：American Petroleum Institute）にて分類されるグループ１に属する脱ろう溶剤精製により得られたパラフィン系鉱油（１００℃の動粘度が１１．２５ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が９７のもの）と、グループ５に属するナフテン系鉱油（１００℃の動粘度が１０．７１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が３０のもの）を、８０質量部対２０質量部の割合で混合したものである。
（増ちょう剤）
・ウレアＡ：４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとオクチルアミン及びラウリルアミンより合成されたジウレア増ちょう剤である。
・ウレアＢ：４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとオクチルアミン及びオレイルアミンより合成されたジウレア増ちょう剤である。
・ウレアＣ：４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートとステアリルアミン及びヘキサメチレンジアミンより合成されたテトラウレア増ちょう剤である。
（添加剤）
・添加剤Ａ：カルシウムサリシレート（ＩＮＦＩＮＥＵＭ社製、Ｍ７１２５）（ＢＮ３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・添加剤Ｂ：カルシウムサリシレート（ＩＮＦＩＮＥＵＭ社製、Ｍ７１２１）（ＢＮ２２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・添加剤Ｃ：カルシウムフィネート（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、Ｌｚ６４９０）（ＢＮ１４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・添加剤Ｄ：カルシウム１２ヒドロキシステアレート（堺化学工業社製、ＳＣ−１２Ｈ）
・添加剤Ｅ：カルシウムステアレート（日油社製、カルシウムステアレート）
・添加剤Ｆ：カルシウムスルホネート（ＫＩＮＧ社製、Ｎａ−ｓｕｌ７２９）（ＢＮ０．２６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・添加剤Ｇ：カルシウムスルホネート（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、Ｌｚ５３４２）（ＢＮ３０７ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・添加剤Ｈ：亜鉛ナフテネート（ＤＩＣ社製ＤＡＩＬＵＢＥＺ５１０）
・添加剤Ｉ：アルキル有機酸／アルキル有機酸エステル及び亜鉛・カルシウム複合塩（ＫＩＮＧ社製、Ｋ−ＣＯＲＲ Ｇ−１０８６Ａ）
・添加剤Ｊ：ナトリウムスルフォネート（ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、Ｌｚ５３１８Ａ）（ＢＮ４４８ｍｇＫＯＨ／ｇ）

≪製造方法≫
表１に示した組成に従い、既知の方法にて、実施例１〜７及び比較例１〜３に係るグリース組成物を得た。

≪試験≫
実施例及び比較例について、滴点、混和ちょう度試験、ロール安定度試験、耐水潤滑寿命試験について、前述の試験方法により各試験を行った。得られた実施例及び比較例の各グリースの性質も表１に記す。実施例及び比較例のグリースのちょう度は何れも２号或いは２．５号ちょう度である。滴点は、何れのグリースともに２２０℃以上でウレアグリースとして遜色のない値である。耐水性の指標については、グリース中に水１０％を混合したサンプルにて実施したロール安定度試験、ならびに耐水潤滑寿命試験の結果にて判定できるが、その結果は、実施例のグリースは何れも比較例のグリースよりも優れた潤滑性を示した。具体的には、すべての実施例に係るグリースは、耐水潤滑寿命が４００分を超える長い時間であり、且つ、耐水潤滑耐摩耗試験において、２０ｍｇを大幅に下回る軸受摩耗量を実現できた。尚、同一系での検証試験により、アルキル有機酸やアルキル有機酸エステルを含有し且つカルシウムスルホネート及び亜鉛ナフテネートの両方を含有する「実施例６」が最も優れた耐水潤滑耐摩耗性を有し、次いで、カルシウムスルホネート及び亜鉛ナフテネートの両方を含有する「実施例５」が優れた耐水潤滑耐摩耗性を有し、次いで、カルシウムスルホネート及び亜鉛ナフテネートのいずれかを含有する「実施例１」及び「実施例４」が優れた耐水潤滑耐摩耗性を有する、という結果となった。他方、比較例に係るグリースは、耐水潤滑寿命及び耐水潤滑耐摩耗性のいずれか又は両方が劣った結果となった。

Claims (6)

1. 増ちょう剤として、ウレア化合物と、
   基油と、
   添加剤の第一成分として、アルカリ土類金属サリシレート、及び／又は、アルカリ土類金属フェネートと、
   添加剤の第二成分として、ステアリン酸金属塩である金属石けんと、
   添加剤の第三成分として、カルシウムスルホネート、及び／又は、亜鉛ナフテネートと
   を含有するグリース組成物であって、
   前記第一成分の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．１〜１０質量部であり、
   前記第二成分の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．１〜１０質量部であり、
   前記第三成分の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．１〜１０質量部である
   グリース組成物。
2. 前記第三成分として、カルシウムスルホネート及び亜鉛ナフテネートの両方を含有する、請求項１記載のグリース組成物。
3. 更に、アルキル有機酸及び／又はアルキル有機酸エステルを含有する、請求項１又は２記載のグリース組成物。
4. 増ちょう剤が、ジウレア又はテトラウレアである、請求項１から３のいずれか一項記載のグリース組成物。
5. 前記ウレア化合物の配合量が、グリース組成物全体を１００質量部として０．５〜５０質量部である、請求項１から４のいずれか一項記載のグリース組成物。
6. 前記第一成分のＢＮが、５〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１から５のいずれか一項記載のグリース組成物。

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