CN108473909A

CN108473909A - 润滑脂组合物

Info

Publication number: CN108473909A
Application number: CN201780006937.1A
Authority: CN
Inventors: 田中启司; 藤卷好朝
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 2016-01-22
Filing date: 2017-01-20
Publication date: 2018-08-31
Anticipated expiration: 2037-01-20
Also published as: CN108473909B; JP6683484B2; JP2017128702A; EP3405555A1; WO2017125581A1; EP3405555B1; BR112018014800B1; US20210171858A1; KR20180101405A; BR112018014800A2

Abstract

一种润滑脂组合物，含有脲化合物作为增稠剂、基础油、碱土金属水杨酸盐和/或碱土金属苯酚盐作为第一添加剂成分、为硬脂酸金属盐的金属皂作为第二添加剂成分，和磺酸钙和/或环烷酸锌作为第三添加剂成分。

Description

润滑脂组合物

技术领域

本发明涉及润滑脂组合物，并且更具体地说涉及脲润滑脂。

背景技术

在现有技术中，根据应用，已经提出各种脲基润滑脂。举例来说，日本特许公开专利2000-198994已公开耐水性脲基润滑脂以用于其与水接触的环境中，其特征在于脲基润滑脂制成为含有0.2到15wt％的特定结构的金属水杨酸盐。日本特许公开专利2005-008745还已公开用于等速接头中的脲润滑脂组合物，其特征在于脲润滑脂制成为含有特定结构的硫化二烷基二硫代胺基甲酸钼、特定结构的三苯基硫代磷酸酯和硬脂酸金属盐。

对于润滑脂润滑，水的掺合物是绝对不期望的。出于此原因，甚至在机械设备的设计中，采取通过改进密封件的结构以尽可能地防止水从外面进入的步骤。然而，根据机器零件和给定运行环境，通常存在不可避免水进入的点。举例来说，在室外使用的施工机械设备中的各种铲斗销或它们的齿轮或起重机的滑动摩擦零件、钢架中的各种辊压机器中的轴承、汽车中的车轮轴承或等速接头、水泵或外置马达中的轴承和洗涤机中的轴承处于与水接触的环境中，并且通常是这样的情况：水侵入并且通过机器零件的异常磨损或剥落而造成损坏。在前述专利参考文献1中，这种情况通过提供具有维持稳定润滑膜特性的脲基润滑脂解决，原因在于甚至在其中水已经进入到润滑脂中的操作环境中润滑脂结构不易分解并且原因在于甚至当通过搅拌而水已经进入到润滑脂中时，任何水粒子都以微观状态存在。然而，尽管公开于专利参考文献1和2(更不用说其它的)中的润滑脂确实具有令人满意的耐水性寿命，但它们也具有关于耐水性润滑磨损性能不令人满意的问题。

发明内容

因此，本发明通过提供呈现长期耐水性寿命同时具有优异耐水性润滑磨损性能的脲基润滑脂来解决这种情况。

借助重复和充分的研究以便实现前述目标，本发明已经通过发现上述问题可通过将三种不同种类成分的添加剂共混到使用脲作为增稠剂的润滑脂中来解决而完善。

更具体地说，本发明提供以下[1]到[9]。

[1]一种润滑脂组合物，含有脲化合物作为增稠剂、

基础油{例如，属于美国石油学会(API)规定的基础油类别中第1组到第5组的润滑油或其混合物}、

碱土金属水杨酸盐和/或碱土金属苯酚盐作为第一添加剂成分、

为硬脂酸金属盐的金属皂作为第二添加剂成分，

和磺酸钙和/或环烷酸锌作为第三添加剂成分。

[2]根据[1]的润滑脂组合物，含有磺酸钙和环烷酸锌两者作为前述第三成分。

[3]根据[1]或[2]的润滑脂组合物，进一步含有烷基有机酸和/或烷基有机酸酯。

[4]根据[1]到[3]中任一项的润滑脂组合物，其中增稠剂为二脲或四脲。

[5]根据[1]到[4]中任一项的润滑脂组合物，按总润滑脂组合物为100质量份计，其中前述脲化合物的共混量为0.5到50质量份。

[6]根据[1]到[5]中任一项的润滑脂组合物，按总润滑脂组合物为100质量份计，其中前述第一成分的共混量为0.1到10质量份。

[7]根据[1]到[6]中任一项的润滑脂组合物，其中前述第一成分的BN为5到600mgKOH/g。

[8]根据[1]到[7]中任一项的润滑脂组合物，按总润滑脂组合物为100质量份计，其中前述第二成分的共混量为0.1到10质量份。

[9]根据[1]到[8]中任一项的润滑脂组合物，按总润滑脂组合物为100质量份计，其中前述第三成分的共混量为0.1到10质量份。

借助于本发明，有可能提供呈现长期耐水性寿命同时具有优异耐水性润滑磨损性能的脲基润滑脂。

附图说明

图1为示出耐水性润滑寿命测试台架的轮廓的图式。

具体实施方式

涉及本发明实施例的润滑脂组合物为特定添加剂与脲润滑脂的共混物。下文给出此实施例中的润滑脂组合物的特定成分、每种成分的量、制备方法、物理特性和应用的详细解释，但是本发明不以任何方式受这些限制。

润滑脂组合物(成分)

●基础油

对于用于本发明实施例的润滑脂组合物中的基础油不存在特别限制。举例来说，有可能使用用于普通润滑脂组合物中的矿物油、合成油和动物或植物油。作为特定实例，可提及美国石油学会(API)基础油类别中的第1组到第5组的那些基础油。在此，API基础油类别的意思是如由美国石油学会定义的一系列基础油材料的分类，以便为润滑油基础油制定指导方针。

在本发明中，对矿物油的种类无特别限制，但作为优选实例，可提及对通过原油常压蒸馏或减压蒸馏获得的润滑油级分借助于精炼处理如溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精炼、硫酸洗涤或粘土处理中的一种种类或两种或更多种种类的组合获得的链烷烃或环烷矿物油。

在本发明中，对合成油的种类无特别限制，但作为优选实例，可提及聚-α-烯烃(PAO)或烃类合成油(低聚物)。PAO的意思是α-烯烃单聚合物或共聚物。α-烯烃为在末端处具有C-C双键的化合物并且实例为丁烯、丁二烯、己烯、环己烯、甲基环己烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯和二十碳烯。作为烃类合成油(低聚物)的实例，可提及乙烯、丙烯和异丁烯的单聚合物或共聚物。这些化合物可单独或以两种或更多种种类的混合物使用。另外，倘若它们在末端处具有C-C双键，那么这些化合物可具有异构体结构可采取的无论哪种结构，并且可具有分支结构或直链结构。还有可能组合使用两种或更多种种类的这些结构异构体或双键位置异构体。这些烯烃中，更优选的供使用的那些为碳数6到30的直链烯烃，因为碳数5或更小的烯烃闪点太低且粘度太高，并且因此碳数31或更高的烯烃不实用。

在本发明中，还有可能使用通过费托法合成的油作为基础油GTL(天然气合成油)，费托法为由天然气生产液态燃料的技术。与从原油精炼的矿物油基础油相比，GTL具有非常低的硫含量和芳香族化合物含量和非常高的链烷烃成分比率，使得它们具有优异的氧化稳定性和非常小的蒸发损耗，这意指它们对可能用作本发明中的基础油是理想的。

●增稠剂

倘若为已知领域的脲增稠剂，那么对用于本发明实施例中的脲增稠剂无特别限制，但理想地其将为通过使1mol二异氰酸酯和2mol伯单胺反应获得的二脲增稠剂、通过使2mol单异氰酸酯和2mol伯二胺反应获得的二脲增稠剂或通过使2mol二异氰酸酯和2mol伯单胺加1mol伯二胺反应获得的四脲增稠剂，或通过使2mol二异氰酸酯和1mol伯单胺加1mol伯二胺和另外的1mol高级醇反应获得的四脲-单氨基甲酸酯增稠剂。二脲或四脲增稠剂为最佳的。这些可作为一种种类或以两种或更多种种类的组合使用。

作为构成原材料的异氰酸酯的实例，可提及4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、3,3'-二甲基-4,4'-亚联苯基二异氰酸酯(TODI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、萘二异氰酸酯(NDI)和十八烷基二异氰酸酯(ODI)。作为伯胺的实例，可提及辛胺(octylamine/caprylamine)、异辛胺、月桂胺、肉豆蔻胺、棕榈胺、硬脂胺、异硬脂胺、山萮胺、油胺、亚油胺、牛脂胺、椰子胺、氢化牛脂胺、大豆胺、环己胺、苯胺、对氯苯胺、苯乙胺、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺和2-萘胺。作为二胺的实例，可提及乙二胺、三亚甲基二胺(丙二胺)、四亚甲基二胺(丁二胺)、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、邻苯二胺、间苯二胺和对苯二胺，并且作为其盐可提及N-椰油烷基-1,2-乙二胺、N-牛脂烷基-1,2-乙二胺、N-硬化牛脂烷基-1,2-乙二胺、N-椰油烷基-1,3-丙二胺、N-牛脂烷基-1,3-丙二胺、N-硬化牛脂烷基-1,3-丙二胺、N-椰油烷基-1,4-丁二胺、N-牛脂烷基-1,4-丁二胺和N-硬化牛脂烷基-1,4-丁二胺。作为高级醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油烯醇、山嵛醇、羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二醇和异硬脂醇。

●其它增稠剂

还有可能在本发明实施例的润滑脂组合物中使用除脲化合物以外的增稠剂(其它增稠剂)连同前述增稠剂(脲)。作为这些其它增稠剂的实例，可提及磷酸三钙、碱金属皂、复合碱金属皂、碱土金属皂、复合碱土金属皂、碱金属磺酸盐、碱土金属磺酸盐、其它金属皂、金属对苯二甲酸盐、除二脲或四脲以外的单脲、三脲-单氨基甲酸酯或聚脲，或粘土、二氧化硅(硅氧化物)如二氧化硅气凝胶，和氟树脂如聚四氟乙烯。这些可作为一种种类或以两种或更多种种类的组合使用。还有可能使用除这些之外的可向液体物质赋予增稠效果的任何其它物质。

●添加剂

本发明实施例的润滑脂组合物具有添加到含有前述增稠剂(脲)的润滑脂中的特定添加剂(第一、第二和第三成分)。通过将这些添加剂添加到脲基润滑脂组合物中，显现出长期耐水性寿命和优异耐水性润滑磨损性能两者。

●第一成分

用于本发明实施例中的第一添加剂成分为碱土金属水杨酸盐和/或碱土金属苯酚盐。

作为碱土金属水杨酸盐中的第一种的实例，可提及被称为金属清洁剂的碱金属水杨酸盐。烷基水杨酸的碱土金属盐是理想的。此处，镁和/或钙作为碱土金属的盐是理想的，并且具体来说钙盐是理想的。对于前述烷基，碳数4到30的那些是理想的，但6到18直链或分支烷基甚至更佳。另外，这些可为直链或分支的并且它们可为伯烷基、仲烷基或叔烷基。

作为碱土金属苯酚盐中的下一种的实例，可提及被称为金属清洁剂的碱金属水杨酸盐，并且可提及烷基苯酚、烷基苯酚硫化物和烷基苯酚曼尼希反应产物的碱土金属盐，并且尤其是镁盐和/或钙盐。具体来说钙盐是理想的。

此处，碱土金属水杨酸盐和/或碱土苯酚盐类金属清洁剂优选地为如JIS K2501(过氯酸滴定)中所规定的总碱值(BN)为5到600mg KOH/g的金属清洁剂，但更优选地为50到500mg KOH/g的金属清洁剂，并且仍更优选地为100到400mg KOH/g的金属清洁剂。如果BN在此范围内，那么应有水进入到本发明的脲润滑脂中，其将更均匀分散在基础油中并且将更可能维持这种状态。对于与由于水的影响而导致的润滑脂结构的弱化和软化以及还与由于水分不充分分散而导致的游离水相关联的锈的发生和润滑性的降低而言，作用将是作出进一步改进。金属清洁剂的添加剂成分还可含有一种类型的有机酸盐或多于一种类型的盐或有机酸盐，并且这些还可为中性金属清洁剂、超碱化金属清洁剂或这两者的混合物。

●第二成分

用于本发明实施例中的第二添加剂成分为金属皂，具体地说硬脂酸金属盐。此处，作为非水性硬脂酸金属盐的实例，可提及碱金属(例如锂)、碱土金属(例如镁、钙或钡)、铝和锌的盐。特别偏好使用钙和/或镁盐。所述成分可作为一种种类或作为多种种类的组合使用。

●第三成分

用于本发明实施例中的第三添加剂成分为磺酸钙和/或环烷酸锌。

第一的磺酸钙为普通磺酸钙，并且作为实例可提及石油磺酸的钙盐、烷基芳香族磺酸的钙盐、石油磺酸的超碱化钙盐和烷基芳香族磺酸的超碱化钙盐。所述成分可单独或以混合物使用。

接下来的环烷酸锌为普通环烷酸锌，并且作为实例可提及衍生自所选择的原油级分的环烷酸的复杂混合物，通常通过使那些级分与氢氧化钠溶液反应，并且然后对其进行酸化和精炼。在与锌化合物反应之前环烷酸的分子量优选地在150到500，但更优选地180到330的范围内。

●自由选择的成分

有可能进一步向本发明实施例的润滑脂组合物中添加添加剂，如自由选择的抗氧化剂、防锈剂、油性剂、极压添加剂、抗磨损剂、固体润滑剂、金属钝化剂、聚合物、非金属清洁剂、着色剂和防水剂，润滑脂组合物的总量为100质量份计，自由选择的成分的总量为大约0.1到20质量份。抗氧化剂的实例为2,6-二-叔丁基-4-甲苯酚、2,6-二-叔丁基-对甲酚、p,p'-二辛基二苯基胺、N-苯基-α-萘胺或啡噻嗪。防锈剂的实例为链烷烃氧化物、羧酸金属盐、磺酸金属盐、羧酸酯、磺酸酯、水杨酸酯、丁二酸酯、脱水山梨糖醇酯和各种胺盐。油性剂和极压添加剂加抗磨损剂的实例包括硫化二烷基二硫代磷酸锌、硫化二芳基二硫代磷酸锌、硫化二烷基二硫代氨基甲酸锌、硫化二芳基二硫代氨基甲酸锌、硫化二烷基二硫代磷酸钼、二芳基二硫代磷酸钼、硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、硫化二芳基二硫代氨基甲酸钼、有机钼络合物、硫化烯烃、磷酸三苯酯、硫代磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、其它磷酸酯以及硫化油和脂肪。固体润滑剂的实例包括二硫化钼、石墨、氮化硼、氰尿酸三聚氰胺酯、聚四氟乙烯(PTFE)、二硫化钨和氟化石墨。作为金属钝化剂的实例，可提及N,N'-二亚水杨基-1,2-二氨基丙烷、苯并三唑、苯并咪唑、苯并噻唑和噻二唑。作为聚合物的实例，可提及聚丁烯、聚异丁烯(polyisobutenes)、聚异丁烯(polyisobutylenes)、聚异丙烯和聚甲基丙烯酸酯。作为非金属清洁剂的实例，可提及丁二酰亚胺。

具体来说，本发明实施例的润滑脂组合物理想地含有烷基有机酸和/或烷基有机酸酯。至于此处烷基有机酸或烷基有机酸酯的含义，可提及甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸(enanthic acid/heptanoic acid)、癸酸、2-乙基己酸、壬酸、十一酸、月桂酸、十二烯酸、十三酸、肉豆蔻酸、粗租酸、抹香鲸烯酸、肉豆蔻脑酸、十五酸、棕榈酸、palmitoylic酸、十七酸、硬脂酸、异硬脂酸、岩芹酸、反油酸、油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、二十碳二烯酸、二十碳三烯酸、二十碳四烯酸、十九烷酸、结核硬脂酸、花生酸、花生四烯酸、paulinic酸、二十碳五烯酸、二十一酸、山嵛酸、芥酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸、二十三酸、二十四酸、神经酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸和/或由这些组成的酯化合物。通过并入所述成分，变得有可能维持长耐水性润滑寿命并且提高耐水性润滑抗磨损性能。

润滑脂组合物(共混物中每种成分的量)

接下来给出本发明实施例的润滑脂组合物的共混物中的基础油、增稠剂和添加剂的量的解释。关于共混物中的自由选择的成分的量，如果它们是必需的，那么它们应以上述量并入。

1.基础油

按润滑脂组合物的总量为100质量份计，在共混物中基础油的量将优选地为50到95质量份，但更优选地60到90质量份并且又更优选地70到85质量份。

2.增稠剂

按润滑脂组合物的总量为100质量份计，在共混物中增稠剂的总量将优选地为3到50质量份，但更优选地5到40质量份并且又更优选地7到30质量份。另外，按润滑脂组合物的总量为100质量份计，在共混物中前述脲化合物的量理想地为0.5到50质量份。如果在共混物中前述脲的量小于0.5质量份，那么将变得难以维持足够的硬度作为润滑脂，并且不管水进入程度如何，将易于从润滑点渗出，使得不可呈现目标润滑性能。如果大于50质量份，那么润滑脂将变得太硬并且基础油的供应将不足够，使得将存在润滑性能降低的可能性。成本也将升高。

3.添加剂

●第一成分

按总润滑脂组合物为100质量份计，作为第一添加剂成分的碱土金属水杨酸盐和/或碱土金属苯酚盐金属清洁剂的并入量优选地为0.1到10质量份，但更优选地0.3到7质量份，并且又更优选地0.5到5质量份。如果金属清洁剂的量小于0.1质量份，那么尽管这将不对润滑脂的硬度有影响(这将不造成其软化)，但这将不可能充分地分散已经混合在润滑脂中的水粒子，并且可能难以维持稳定的润滑膜。如果其大于10质量份，那么尽管这将改进水的分散，但由于剪切润滑脂软化的倾向将增加，并且将易于从润滑点渗出，使得可能不能呈现目标润滑性能。

●第二成分

按总润滑脂组合物为100质量份计，作为第二添加剂成分的为非水性硬脂酸金属盐的金属皂的并入量优选地为0.1到10质量份，但更优选地0.3到7质量份，并且又更优选地0.5到5质量份。如果金属皂的量小于0.1质量份，那么将不可能充分地分散已经混合在润滑脂中的水粒子，并且可能难以维持稳定的润滑膜。如果其大于10质量份，那么尽管这将改进水的分散，但成本只会升高并且可预期没有另外的效果。

第三成分

按总润滑脂组合物为100质量份计，作为第三添加剂成分的钙磺酸盐和/或环烷酸盐的并入量优选地为0.1到10质量份，但更优选地0.3到7质量份，并且又更优选地0.5到5质量份。如果这些添加剂的量小于0.1质量份，那么可变得难以呈现上述效果，并且如果其大于10质量份，那么可预期抑制锈的发生，但由于剪切润滑脂将变得易于从润滑点渗出来，使得可变得难以获得目标润滑性能。

润滑脂组合物的物理特性

●工作针入度

在工作针入度测试中，本发明实施例的润滑脂组合物的针入度将优选地为牌号00到牌号4(175到430)，但更优选地针入度为牌号2到牌号3(220到295)。针入度表示视觉硬度。此处用于针入度的值为针对如根据JIS K 2220 7测量的工作针入度。

●滴点

本发明实施例的润滑脂组合物就性能而言与滴点无相关性，但作为脲润滑脂增稠剂结构的指标以实现恰当附着，其优选地不小于或超过180℃。滴点是指在温度持续升高时，粘性润滑脂失去增稠剂的结构的温度。此处根据JIS K 2220 8进行滴点的测量。

●当含有水时的剪切稳定性

在辊稳定性测试之后的工作针入度测试中，本发明实施例的润滑脂组合物的测试后针入度将优选地不超过395，并且测试之前和测试之后之间的差将不超过90，但更优选地测试后针入度将优选地不超过355并且测试之前和测试之后之间的差将不超过70。如果测试后针入度超过395，那么润滑脂将变得易于从轴承等的润滑点渗漏出，并且可变得不可能向摩擦或滑动零件供应润滑脂。如果测试之前和测试之后之间的差超过90，那么首先将不可能描述增稠剂结构为在剪切方面稳定，并且在长时间使用的情况下，软化可变得严重并且渗流将被加速。此处根据在ASTM D1831中规定的辊稳定性测试测定在含有水的情况下的剪切稳定性。具体地说，按内部比例算10％的蒸馏水与预先供应的润滑脂共混(10％水到90％润滑脂)并且使其均匀地分散。称取出50g这种润滑脂并且供应到辊稳定性测试中，其中剪切在40℃下施加持续24小时。然后取出润滑脂并且在25℃下测量工作针入度。为获得测试前和后的针入度，从测试之后的针入度减去测试之前的针入度值。

●耐水性润滑寿命测试

在本发明实施例的润滑脂组合物的耐水性润滑寿命测试中，润滑寿命优选地不小于180小时，但更优选地不小于240小时并且又更优选地不小于300小时。用于耐水性润滑寿命测试的程序如下。图1示出耐水性润滑寿命测试设备的轮廓。如所述图式中所示，测试设备被设计成评估在水注射到润滑脂中时轴承的润滑寿命。此程序为在JIS K 2220 5.12中规定的水冲洗耐水性测试设备的改进型式。具体地说，循环水并不是如在JIS中喷涂(300毫升/分钟)到测试球轴承的轴承外车轮保护件(密封板)中，而是蒸馏水注射到直接在外壳内部的润滑脂中，这意味着有可能注射更精确量的水，这改进测试的可靠性并且允许尽可能准确地测量润滑寿命。至于具体方法，将5.0g样品润滑脂装填到测试轴承中并且将轴承安装于外壳中，之后每分钟将100ml加热到40℃的蒸馏水注射到外壳中，同时以3,000转每分钟运行。所注射的水经由测试轴承的内部排出到外部。关于润滑脂寿命，这取为由于供应的润滑脂的不令人满意的润滑而使轴承达到高扭矩的时间、当驱动轴承的马达的电流已经超过稳定操作中的电流的200％时制动机构致动的时间，和驱动马达进行到停止的时间。在测试之前和之后轴承的重量还取为并且计算为轴承的磨损量。

●测试条件

测试轴承：型号22208EAE4(自定心辊压轴承)

润滑脂填充量：5.0g

速度：3,000转每分钟

径向负载：15kgf

水温：40℃

水流量：100毫升/分钟

润滑脂组合物的应用

本发明实施例的润滑脂组合物一般来说当然可用于机械设备、轴承和齿轮中，但其在对于润滑脂润滑更恶劣的环境中也可呈现优异性能，例如在其中存在水进入可能性的应用中。举例来说，在汽车中，用于以下的润滑中是理想的：水泵、冷却风扇马达、起动机、交流发电机和引擎区域中的各种致动器零件、螺旋轴、等速接头(CVJ)、传动系中的车轮轴承和离合器，和各种其它零件如电动方向盘(EPS)、电动车窗、减震装置、球接头、车门合叶、手柄和制动器扩张器。另外，优选地用于以下中的存在进入水的可能性的各种轴承和互配零件中：施工机械设备(如动力挖掘机、推土机和起重机)、制钢工业、造纸厂、林业机械设备、农业机械设备、化工厂、发电设施和铁路车辆。至于其它应用，可提及无缝管道接头和外置马达中的轴承；对于这些应用，其也是理想的。

附图详细说明

在图1中，以下参考标记指示以下零件：

实例

接下来借助于实施例的实例和比较例解释本发明，但是本发明不以任何方式受这些实例限制。

原材料

用于实施例的实例1到7和比较例1到3的原材料如下。

基础油：

*基础油A：以80质量份比20质量份比例的通过脱蜡和溶剂精制获得并且属于美国石油学会(API)分类第1组的链烷烃矿物油(100℃下的动态粘度11.25毫米²/秒，粘度指数97)和属于第组的环烷矿物油(100℃下的动态粘度10.71毫米²/秒，粘度指数30)的混合物。

增稠剂：

*脲A：由4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛胺加月桂胺合成的二脲增稠剂。

*脲B：由4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛胺加油胺合成的二脲增稠剂。

*脲C：由4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和硬脂胺加六亚甲基二胺合成的二脲增稠剂。

添加剂：

*添加剂A：水杨酸钙(M7125，由润英联有限公司(Infineum Ltd.)制成)(BN 350mgKOH/g)

*添加剂B：水杨酸钙(M7121，由润英联有限公司制成)(BN 225mg KOH/g)

*添加剂E：苯酚钙(Lz6490，由路博润公司(Lubrizol Corp.)制成)(BN 145mgKOH/g)

*添加剂G：12-羟基硬脂酸钙(SC-12H，由堺化学工业株式会社(Sakai ChemicalIndustry Co.Ltd.)制成)

*添加剂H：硬脂酸钙(由日油株式会社(NOF Corp.)制成的硬脂酸钙)

*添加剂M：磺酸钙(Na-sul729，由美国金氏工业公司(King Industries,Inc.)制成)(BN 0.26mg KOH/g)

*添加剂N：磺酸钙(Lz5342，由路博润公司制成)(BN 307mg KOH/g)

*添加剂O：环烷酸锌(DAILUBE Z510，由大日本油墨化学工业株式会社(DICCorp.)制成)

*添加剂P：烷基有机酸/烷基有机酸酯和锌·钙复合盐(K-CORR G-1086A，由美国金氏工业公司制成)

*添加剂Q：磺酸钠(Lz5318A，由路博润公司制成)(BN 448mg KOH/g)

制备方法

实施例的实例1到7和比较例1到3的润滑脂组合物通过已知领域的方法获得。

测试

通过上述测试方法，对于滴点、工作针入度、辊稳定性测试和耐水性润滑寿命而言，对实施例的实例和比较例进行测试所获得的实施例的实例和比较例的各种润滑脂的特性示于表1中。在每种情况下实施例的实例和比较例的润滑脂的工作针入度为牌号2或牌号2.5针入度。对于所有润滑脂，滴点不小于220℃，对于脲润滑脂，值根本不较差。至于耐水性指标，根据以在润滑脂中与10％水混合的样品执行的辊稳定性测试和耐水性润滑寿命测试的结果进行评估。这些结果表明，在所有情况下，实施例的实例的润滑脂优于比较例的润滑脂的优异润滑性。具体地说，在实施例的实例中所有润滑脂具有超过400分钟的长耐水性润滑寿命。另外，在耐水性润滑耐磨性测试中，轴承磨损的量大体上低于20mg。根据在相同框架内的校验测试，结果为含有烷基有机酸或烷基有机酸酯并且含有磺酸钙和环烷酸锌两者的“实施例的实例6”具有最佳耐水性润滑耐磨性，接着是含有磺酸钙和环烷酸锌两者的“实施例的实例5”，然后是含有磺酸钙或环烷酸锌的“实施例的实例1”和“实施例的实例4”。另一方面，比较例的润滑脂对于耐水性润滑寿命和耐水性润滑耐磨性中的任一个或两个而言具有较差结果。

表1

¹在58分钟停止之后的值。

Claims

1.一种润滑脂组合物，含有脲化合物作为增稠剂、基础油、碱土金属水杨酸盐和/或碱土金属苯酚盐作为第一添加剂成分、为硬脂酸金属盐的金属皂作为第二添加剂成分，和磺酸钙和/或环烷酸锌作为第三添加剂成分。

2.根据权利要求1所述的润滑脂组合物，含有磺酸钙和环烷酸锌两者作为前述第三成分。

3.根据权利要求1或2所述的润滑脂组合物，进一步含有烷基有机酸和/或烷基有机酸酯。

4.根据权利要求1到3中任一项所述的润滑脂组合物，其中所述增稠剂为二脲或四脲。

5.根据权利要求1到4中任一项所述的润滑脂组合物，其中按总润滑脂组合物为100质量份计，前述脲化合物的共混量为0.5到50质量份。

6.根据权利要求1到5中任一项所述的润滑脂组合物，其中按所述总润滑脂组合物为100质量份计，前述第一成分的共混量为0.1到10质量份。

7.根据权利要求1到6中任一项所述的润滑脂组合物，其中所述前述第一成分的BN为5到600mg KOH/g。

8.根据权利要求1到7中任一项所述的润滑脂组合物，其中按所述总润滑脂组合物为100质量份计，前述第二成分的共混量为0.1到10质量份。

9.根据权利要求1到8中任一项所述的润滑脂组合物，其中按所述总润滑脂组合物为100质量份计，所述前述第三成分的共混量为0.1到10质量份。