WO2022123857A1

WO2022123857A1 - グリース組成物及びこのグリース組成物を用いた摺動部分の潤滑方法

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Publication number: WO2022123857A1
Application number: PCT/JP2021/034572
Authority: WO
Inventors: 孝荒井
Original assignee: Ｅｎｅｏｓ株式会社
Priority date: 2020-12-11
Filing date: 2021-09-21
Publication date: 2022-06-16
Also published as: CN116529345A; US20240059996A1; JP2022092773A

Abstract

高温条件下においても、接触している樹脂、特にアセタール樹脂を劣化させないグリース組成物を提供する。　（Ａ）潤滑油基油と、（Ｂ）増ちょう剤と、（Ｃ）有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤からなる群から選択される少なくとも１つとを含み、硫黄系極圧剤を含む場合、硫黄系極圧剤の含有量が、組成物全量基準で０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、そしてジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含まない、樹脂用グリース組成物により、前記課題を解決することができる。

Description

グリース組成物及びこのグリース組成物を用いた摺動部分の潤滑方法

　本発明は、グリース組成物に関する。本発明はまた、このグリース組成物を用いた摺動部分の潤滑方法に関する。

　樹脂成型品は、様々な機械の部品として用いられている。中でも、ポリアセタール樹脂（アセタール樹脂）の成型品は、機械的特性及び成型性等において、優れた特性を有している。このような特性により、アセタール樹脂の成型品は、家電及び電気電子製品などにおいて、広く用いられている。

　グリースは、主にすべり軸受、転がり軸受（ベアリング）、又は摺動部に用いられている。使用されるグリースは、その使用条件に合わせて選別される。
　グリースの潤滑性及び摺動部材料への適合性の改善のため、基油、増ちょう剤、添加剤の選択が種々提案されている。一方で、材料等の摺動部の条件により、摩擦特性は異なる。また、使用されるグリースが、特定の材料を劣化させてしまう場合もある。したがって、摺動部材料などを考慮して、最適な組成を有するグリースを選択する必要がある。

特開２０１１－１５７４７７号公報国際公開ＷＯ２０１５／０８３６９５号

　特許文献１は、潤滑不良を防ぎ、且つグリースが飛び散っても周辺設備に留まらず、汚染を防ぐことが可能なグリース組成物を開示する。特許文献２は、摺動抵抗が低く、機械要素の消費電力、特には軸受回転時の消費電力を大幅に低減しうるグリース組成物を開示する。しかしながら、これらの文献においては、樹脂に対する適正は試験されていない。したがって、樹脂に対する適正を有するかどうかは不明であった。特に、摺動部は高温となる場合も多い。したがって、高温条件下においても、接触している樹脂を劣化させないグリース組成物が求められていた。

　本発明者らは、高温条件下においても、接触している樹脂、特にアセタール樹脂を劣化させないグリース組成物について、鋭意検討した。そして、成分（Ａ）～（Ｃ）を含有し、硫黄系極圧剤を含む場合、硫黄系極圧剤の含有量が、組成物全量基準で０．０５質量％以下２．５質量％以下であり、そして、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含有しないグリース組成物が、前記課題を解決できることを見出し、発明を完成するに至った。

　本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、以下の通りである。
＜１＞
　（Ａ）潤滑油基油と、
（Ｂ）増ちょう剤と、
（Ｃ）有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤からなる群から選択される少なくとも１つと
を含み、
硫黄系極圧剤を含む場合、硫黄系極圧剤の含有量が、組成物全量基準で０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、そして
ジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含まない、
樹脂用グリース組成物。
＜２＞
　樹脂が、アセタール樹脂である、＜１＞に記載の樹脂用グリース組成物。
＜３＞
　有機モリブデン化合物を含み、有機モリブデン化合物の含有量が、組成物全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂用グリース組成物。
＜４＞
　有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤の両方を含む、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
＜５＞
　増ちょう剤が、金属石けん系増ちょう剤である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
＜６＞
　ちょう度が、２６５以上４７５以下である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
＜７＞
　（Ａ）潤滑油基油の含有量が、組成物全量基準で、５０質量％以上９５質量％以下であり、そして
（Ｂ）増ちょう剤の含有量が、組成物全量基準で、２質量％以上３０質量％以下である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
＜８＞
　ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、組成物全量基準で、１質量％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
＜９＞
　アセタール樹脂及び金属を含む部材に使用するための、＜２＞～＜８＞のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
＜１０＞
　前記金属が、銅である、＜９＞に記載の樹脂用グリース組成物。
＜１１＞
　摺動部分に＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のグリース組成物を介在させる、摺動部分の潤滑方法。

　本発明のグリース組成物によれば、高温条件下においても、接触している樹脂、特にアセタール樹脂を劣化させないグリース組成物を提供することができる。

〔成分（Ａ）：潤滑油基油〕
　本発明において使用される潤滑油基油としては、鉱油又は合成系基油のいずれも用いることができる。潤滑油基油の４０℃における動粘度は、特に制限されないが、優れた潤滑性を有するグリースを安全に調製する観点から、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上、より好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上、さらに好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以上であり、好ましくは７００ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは５００ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは７０ｍｍ^２／ｓ以下である。また、一の実施形態において、潤滑油基油の４０℃における動粘度は、好ましくは１０ｍｍ^２／ｓ以上７００ｍｍ^２／ｓ以下、より好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上５００ｍｍ^２／ｓ以下、さらに好ましくは２５ｍｍ^２／ｓ以上７０ｍｍ^２／ｓ以下である。潤滑油基油の４０℃における粘度指数は、特に制限されないが、優れた潤滑性を有するグリースを調製する観点から、好ましくは９５以上２５０以下、より好ましくは９５以上１５０以下である。
　本明細書における粘度指数及び４０℃の動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３に準拠して測定された粘度指数及び４０℃における動粘度をそれぞれ意味する。
　潤滑油基油の引火点は、特に制限されないが、安全性の観点から、好ましくは１５０℃以上である。

　本発明においては、炭化水素油（鉱油又は合成系基油など）を潤滑油基油として用いることが好ましく、鉱油を用いることがより好ましい。鉱油としては、原油を常圧蒸留して得られる留出油、又はこの留出油をさらに減圧蒸留して得られる留出油を、各種の精製プロセスで精製した潤滑油留分が挙げられる。精製プロセスとしては、水素化精製、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素化脱ろう、硫酸洗浄、白土処理などを、適宜組み合わせることができる。これらの精製プロセスを適宜の順序で組み合わせて処理することにより、本発明で使用できる潤滑油基油を得ることができる。異なる原油あるいは留出油を、異なる精製プロセスの組合せに供して得られた、性状の異なる複数の精製油の混合物も使用可能である。

　合成系基油としては、加水分解安定性に優れる基材を用いることができる。このような加水分解安定性に優れる基材としては、例えば、ポリ-α-オレフィンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリアルキレングリコール、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、及びＧＴＬ基油などが挙げられる。合成系基油のなかでは、ポリ-α-オレフィンが、入手性、コスト面、粘度特性、及び酸化安定性との適合性の面で好ましい。

　潤滑油基油は、鉱油又は合成系基油を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることができる。本発明においては、潤滑油基油として鉱油のみを含むこともでき、その他の潤滑油基油を含むこともできる。具体的には、本発明のグリース組成物において、鉱油の含有量は、潤滑油基油基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であることができる。
　本発明においては、潤滑油基油の含有量は、グリース組成物全量基準で、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。また、一の実施形態において５０質量％以上９５質量％以下が好ましく、６０質量％以上９０質量％以下とすることがより好ましい。潤滑油基油の含有量を上記の範囲とすると、所望のちょう度を有するグリース組成物を簡便に調製できる。

〔成分（Ｂ）：増ちょう剤〕
　本発明のグリース組成物は、金属石けん系増ちょう剤及びウレア系増ちょう剤からなる群から選択される少なくとも１つを含む。

〔金属石けん系増ちょう剤〕
　金属石けん系増ちょう剤としては、単一石けんとコンプレックス石けんが挙げられる。単一石けんとは、脂肪酸又は油脂をアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物などでケン化した金属石けんである。コンプレックス石けんとは、単一石けんで用いられている脂肪酸に、さらに異なった分子構造の有機酸と組み合わせて複合化したものである。脂肪酸は、ヒドロキシ基などを有する脂肪酸誘導体であってもよい。脂肪酸は、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸でも、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸でもよい。脂肪酸としては、１価又は２価の脂肪族カルボン酸、例えば炭素数６～２０の脂肪族カルボン酸が用いられ、特には炭素数１２～２０の１価脂肪族カルボン酸、又は炭素数６～１４の２価脂肪族カルボン酸が好ましく用いられる。脂肪酸としては、１個のヒドロキシ基を含む１価脂肪族カルボン酸が好ましい。コンプレックス石けんにおいて脂肪酸と組み合わせる有機酸としては、酢酸、アゼライン酸若しくはセバシン酸などの二塩基酸、又は安息香酸などが好適である。
　金属石けん系増ちょう剤の金属としては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムのような両性金属が用いられる。これらの中でも、アルカリ金属、特にはリチウムが好ましく用いられる。なお、本発明において「炭素数６～２０」とは、炭素原子を６個以上２０個以下有することを意味する。

　金属石けん系増ちょう剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。金属石けん系増ちょう剤の含有量は、例えば、グリース組成物全量基準で、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。また、一の実施形態において、金属石けん系増ちょう剤の含有量は、好ましくは２質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以上２０質量％以下である。

〔ウレア系増ちょう剤〕
　ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られるジウレア化合物、又はジイソシアネートとモノアミン若しくはジアミンとの反応で得られるポリウレア化合物を用いることができる。

　ジイソシアネートとは、炭化水素の２つの水素がイソシアネート基で置換された化合物である。ジイソシアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、又はヘキサンジイソシアネー卜などが好ましい。ジイソシアネート中の炭化水素は、非環状炭化水素基でも環状炭化水素基でもよく、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基でもよい。その炭素数は、２～２０、特には４～１８が好ましい。

　また、モノアミンとは、１分子中に１個のアミノ基を有する化合物である。モノアミンとしては、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、ｐ‐トルイジン、及びシクロヘキシルアミン等が好ましい。ジアミンとは、１分子中に２個のアミノ基を有する化合物である。ジアミンとしては、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、及びジアミノジフェニルメタン等が好ましい。モノアミン又はジアミンの炭化水素基は、非環状炭化水素基でも環状炭化水素基でもよく、芳香族炭化水素基、脂環族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基でもよい。その炭素数は、２～２０、特には４～１８が好ましい。

　ウレア系増ちょう剤としては、ジウレア化合物、特には、ジイソシアネートとして芳香族炭化水素基を有するもの、さらにはメチレンジフェニルジイソシアネート等のアルキレンジアリールジイソシアネートが好ましい。その炭素数は１２～２４が好ましい。また、モノアミンとして、芳香族アミン、脂環族アミン又は脂肪族アミンを用いることができるが、これらを混合した混合アミンを用いることができる。

　ウレア系増ちょう剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ウレア系増ちょう剤の含有量は、例えば、グリース組成物全量基準で、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。また、一の実施形態において、ウレア系増ちょう剤の含有量は、好ましくは２質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。

　本発明のグリース組成物は、金属石けん系増ちょう剤を含むことが好ましく、リチウムコンプレックス石けん系増ちょう剤を含むことがより好ましい。本発明のグリース組成物は、金属石けん系増ちょう剤とウレア系増ちょう剤の両方を含んでもよいが一方のみを含むことが好ましい。

　本発明のグリース組成物は、上記に挙げた増ちょう剤のうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増ちょう剤の含有量は、例えば、グリース組成物全量基準で、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、さらに好ましくは５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。また、一の実施形態において、増ちょう剤の含有量は、好ましくは２質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。

〔成分（Ｃ）：有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤からなる群から選択される少なくとも１つ〕
　本発明のグリース組成物は、有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤からなる群から選択される少なくとも１つを含む。

〔有機モリブデン化合物〕
　有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオカーバメイト（ＭｏＤＴＣ）、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）、及びＭｏアミンコンプレックスなどが挙げられる。有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオカーバメイトを使用することが好ましく、以下の式（１）により表されるモリブデンジチオカーバメイトを使用することがより好ましい。

（式中、Ｒ１～４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１～３０の炭化水素基である。Ｘ_１～Ｘ_４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、Ｓ又はＯである）。Ｒ１～４はそれぞれ、シクロアルキル基又は鎖状アルキル基が好ましく、特に鎖状アルキル基がより好ましい。またＲ１～４は炭素数１～５の鎖状アルキル基が好ましく、特に炭素数４の鎖状アルキル基がより好ましい。

　有機モリブデン化合物の含有量は、グリース組成物全量基準で、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、最も好ましくは３質量％以下である。また、一の実施形態において、有機モリブデン化合物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下、さらに好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下であり、最も好ましくは、０．１質量％以上３質量％以下である。有機モリブデン化合物の含有量を上記下限値以上にすることにより、摩擦係数が低く抑えられる。有機モリブデン化合物の含有量を上記上限値以下にすることにより、充分な摩擦係数低減効果を得ながら製造コストを抑えることができる。
　有機モリブデン化合物中のモリブデン元素含有量は、有機モリブデン化合物基準で、５質量％以上４０質量％以下が好ましく、５質量％以上３０質量％以下がより好ましい。

〔硫黄系極圧剤〕
　硫黄系極圧剤としては、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、ジヒドロカルビル（ポリ）スルフィド、アルキルチオカルバモイル化合物、チオテルペン化合物、ジアルキルチオジプロピオネート化合物、硫化鉱油、ジチオカルバミン酸亜鉛化合物等の公知の硫黄系極圧剤を用いることができる。これらの硫黄系極圧剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　硫化油脂は、硫黄や硫黄含有化合物と油脂（ラード油、鯨油、植物油、魚油等）とを反応させて得られる生成物である。硫化油脂中の硫黄含有量は特に制限はないが、通常５質量％以上３０質量％以下である。

　硫化脂肪酸としては、不飽和脂肪酸を任意の方法で硫化することにより得られる生成物を用いることができ、具体的には硫化オレイン酸などを例示できる。
　硫化エステルとしては、不飽和脂肪酸エステル（例えば、不飽和脂肪酸（オレイン酸、リノール酸、又は上記の動植物油脂から抽出された脂肪酸など）と各種アルコールとを反応させて得られる生成物）を任意の方法で硫化することにより得られる生成物を用いることができ、具体的には硫化オレイン酸メチル、硫化米ぬか脂肪酸オクチル等を例示できる。

　硫化オレフィンとしては、下記一般式（２）で表される化合物を例示できる。この化合物は、炭素数２～１５のオレフィン又はその二～四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテン等を用いることができる。

式（２）：
Ｒ１１－Ｓａ－Ｒ１２
（式（２）中、Ｒ１１は炭素数２～１５のアルケニル基を表し、Ｒ１２は炭素数２～１５のアルキル基又はアルケニル基を表し、ａは１～８の整数を示す。）

　ジヒドロカルビル（ポリ）スルフィドは、下記一般式（３）で表される化合物である。ここで、Ｒ１３及びＲ１４がアルキル基の場合、硫化アルキルと称されることがある。

式（３）：
Ｒ１３－Ｓｂ－Ｒ１４
（式（３）中、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基（直鎖でも分岐鎖でもよく、環状構造を有していてもよい。）、炭素数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアルキルアリール基、又は炭素数７～２０のアリールアルキル基を表し、ｂは１～８の整数を表す。）

　アルキルチオカルバモイル化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物を例示できる。

（式（４）中、Ｒ１５～Ｒ１８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基を表し、ｃは１～８の整数を表す。）

　チオテルペン化合物としては、例えば、五硫化リンとピネンの反応物を挙げることができる。
　ジアルキルチオジプロピオネート化合物としては、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等を挙げることができる。

　硫化鉱油は、鉱油に単体硫黄を溶解させることにより得られる物質である。硫化鉱油に用いられる鉱油としては特に制限されないが、具体的には、原油に常圧蒸留及び減圧蒸留を施して得られる潤滑油留分に対して、公知の精製処理を適宜組み合わせて施すことにより精製されたパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油などが挙げられる。また、単体硫黄としては、塊状、粉末状、溶融液体状等いずれの形態のものを用いてもよい。硫化鉱油中の硫黄含有量は特に制限されるものではないが、硫化鉱油全量を基準として通常０．０５質量％以上１．０質量％以下である。

　ジチオカルバミン酸亜鉛化合物としては下記一般式（５）で表される化合物を用いることができる。

（一般式（５）中、Ｒ１９～Ｒ２２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立に炭素数１以上のヒドロカルビル基を表す。）

　硫黄系極圧剤としては、一般式（３）で表されるジヒドロカルビル（ポリ）スルフィドを使用することが好ましく、一般式（３）においてＲ１３及びＲ１４のいずれもがアルキル基であるジアルキルポリスルフィドがより好ましく、ジオクチルポリスルフィドがさらに好ましい。

　硫黄系極圧剤を含む場合、その含有量は、極圧性を付与する観点及び樹脂を劣化させない観点から、グリース組成物全量基準で、０．０５質量％以上２．５質量％以下である。また、硫黄系極圧剤の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。また、一の実施形態において好ましくは０．０５質量％以上２．０質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下である。

　本発明のグリース組成物は、有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤の両方を含むことが好ましい。なお、モリブデンジチオカーバメイト及びモリブデンジチオホスフェートなどの有機モリブデン化合物は、硫黄分子を含有している。したがって、これらの有機モリブデン化合物は、硫黄系極圧剤にも該当する。ここで、有機モリブデン化合物が、硫黄系極圧剤にも該当する場合であっても、本発明では有機モリブデン化合物を硫黄系極圧剤として扱わず、有機モリブデン化合物の含有量を硫黄系極圧剤の含有量に加算しない。また、有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤の「両方を含む」とは、有機モリブデン化合物に加えて、モリブデンを含有しない硫黄系極圧剤を含むことを意味する。

〔ジアルキルジチオリン酸亜鉛〕
　本発明のグリース組成物は、樹脂及び金属（詳細には銅）への影響を考慮して、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（以下、ＺｎＤＴＰと称することがある）を実質的に含有しない。ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、通常、腐食防止性、耐荷重性、及び摩耗防止性の向上等を目的としてグリースに添加される。本発明者らは、硫黄系極圧剤及び／又は有機モリブデン化合物に加えて、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を添加すると、グリースが接触している樹脂及び金属に悪影響を与えることを発見した。
　本明細書において、「実質的に含まない」とは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、通常期待される、腐食防止性、耐荷重性、及び摩耗防止性の向上等を奏するための量を含有しないことを意味する。本明細書において、「実質的に含まない」とは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、グリース組成物基準で、例えば、１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下の量含むことを意味する。本発明のグリース組成物は、最も好ましくは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まない。

〔その他の添加剤〕
　本発明のグリース組成物には、上記成分以外に、必要に応じて、一般にグリースに用いられている、固体潤滑剤、酸化防止剤、防錆剤、及び腐食防止剤などを適宜添加することができる。

　固体潤滑剤としては、例えば、黒鉛、フッ化黒鉛、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン、硫化アンチモン、アルカリ（土類）金属ホウ酸塩等が挙げられる。グリース組成物が、固体潤滑剤を含有する場合、その含有量は、グリース組成物全量基準で０．１質量％以上２０質量％以下であってよい。

　酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール系化合物、モノブチルフェニルモノオクチルフェニルアミン、ジアルキルジフェニルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、及びｐ－アルキルフェニル－α－ナフチルアミン等のアミン系化合物等が挙げられる。グリース組成物が酸化防止剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で０．１質量％以上１０質量％以下であってよい。

　防錆剤としては、例えば、アミン類、中性又は過塩基性の石油系又は合成油系金属スルフォネート、カルボン酸金属塩類、エステル類、リン酸、リン酸塩等が挙げられる。グリース組成物が防錆剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で０．００５質量％以上５質量％以下であってよい。

　腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、トリルトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、及びイミダゾール系化合物等の公知の腐食防止剤を使用可能である。グリース組成物が腐食防止剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物全量基準で、０．０１質量％以上１０質量％以下であってよい。

　本発明のグリース組成物は、必須成分としての成分（Ａ）～（Ｃ）の他、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合し、撹拌した後、ロールミル等を通すことによって得ることができる。

〔樹脂〕
　本明細書において「樹脂」には、天然樹脂及び合成樹脂の両方が含まれる。合成樹脂としては、汎用プラスチック（ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなど）、及びエンジニアリングプラスチックが含まれる。耐熱性、機械的強度の観点で、合成樹脂としては、ポリアミド樹脂、アセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが好ましく、アセタール樹脂がより好ましい。
　本発明のグリース組成物を用いる対象としては、自動車、鉄道、又は航空機などの輸送機械、工作機械などの産業機械、洗濯機、冷蔵庫又は掃除機などの家庭電化製品、時計又はカメラなどの精密機械の摺動部分が挙げられる。本発明のグリース組成物は、これらの機器内に含まれ、樹脂材を含む軸受、歯車、摺動面、ベルト、ジョイント、及びカムなどに好ましく用いられる。

〔グリース組成物〕
　本発明のグリース組成物のちょう度は、２６５以上４７５以下であることが好ましく、２６５以上３８５以下であることがより好ましく、３１０以上３４０以下であることがさらに好ましい。
　本明細書におけるちょう度は、ＪＩＳ　Ｋ２２２０に準拠して測定される混和ちょう度を意味する。具体的な測定条件は、以下のとおりである。ちょう度測定用つぼに試料を詰め、２５℃に保持した後、規定の混和器を用いて１分間で６０往復混和する。次いで、過剰の試料をへらで除き、試料の表面を平らにした後、規定の円錐を５秒間試料の中に落下させ、侵入した深さ（ｍｍ）の１０倍の値を混和ちょう度とする。

　本発明のグリース組成物は、高温条件下においても、接触している樹脂、特にアセタール樹脂を劣化させないという格別の効果を奏する。高温条件下とは、例えば、９０℃以上で１００時間以上、グリース組成物に樹脂を浸漬させる条件であり、より詳細には、１０５℃で１６８時間の条件である。「樹脂を劣化させない」とは、樹脂の質量変化が極めて小さいことを意味する。具体的には、上記高温条件下でグリース組成物に樹脂を浸漬させた場合に、樹脂の質量増加が０％以上０．２０％以下であることを意味する。
　本発明のグリース組成物はまた、樹脂以外の材料である金属（例えば銅）に対しても反応性が弱く、金属を劣化させないという効果を奏する。したがって、本発明のグリース組成物は、樹脂及び金属（例えば銅）の両方を含む単一の部材に封入されていてもよい。また、金属（例えば銅）及び樹脂以外の材料とも接する実施形態を除外するものではない。

　次に、本発明を実施例及び比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、％は質量％を示す。

　実施例１～１０及び比較例１～３
＜グリースの配合＞
　各実施例及び各比較例について表１及び２に示す配合割合で、増ちょう剤、基油及び添加剤を配合することによって、試験用グリース組成物を調製した。得られた試験用グリース組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表１及び２に示す。

（１）基油
・鉱油１：動粘度３６．８ｍｍ^２／ｓ（４０℃）
・鉱油２：動粘度８６．６ｍｍ^２／ｓ（４０℃）
・鉱油３：動粘度２２．７ｍｍ^２／ｓ（４０℃）
　表１及び２に示した質量比で基油を混合し、潤滑油基油を調製した。
（２）増ちょう剤
・ウレア系増ちょう剤：ジフェニルメタンジイソシアネートとシクロヘキシルアミンとの反応生成物
・リチウムコンプレックス増ちょう剤：１２－ヒドロキシステアリン酸リチウムとアゼライン酸との反応生成物
（３）添加剤
　表１及び２に記載の通り、添加剤を添加した。添加剤の詳細は以下の通りである。なお、基油量（合計）、増ちょう剤、及び添加剤の配合量は、グリース組成物全量基準である。
・ＭｏＤＴＣ　ＡＤＥＫＡ社製（製品名：サクラルーブ５１５）
・ジオクチルポリスルフィド　ＤＩＣ社製（製品名：ＤＡＩＬＵＢＥ　ＧＳ４４０Ｌ）
・ＺｎＤＴＰ１　シェブロンオロナイトジャパン社製（製品名：ＯＬＯＡ５２８３）
・ＺｎＤＴＰ２　日本ルーブリゾール社製（製品名：ＬＵＢＲＩＺＯＬ１０９５）
・その他の添加物　２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ジアルキルジフェニルアミン、ベンゾトリアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、トリクレジルホスフェート

＜評価＞
（１）アセタール樹脂の質量変化
　厚さ２ｍｍ、縦４０ｍｍ、横２０ｍｍのアセタール樹脂の試験片を製造し、各々のグリース組成物をこの試験片に塗布した。これらのグリース組成物が塗布された各試験片を１０５℃、１６８時間の条件で加熱した。加熱後、グリース組成物を除去し、加熱前後における試験片の質量変化を計測した。増加量０％～０．２％のものはアセタール樹脂を劣化させないと判断した。

（２）極圧性
　ＡＳＴＭＤ２５９６に準拠して、四球試験機により以下の条件で融着荷重（ＷＬ）を測定した。融着荷重が２４５２Ｎ以上であれば極圧性を有していると判断した。
　・回転数：１８００ｒｐｍ
　・温度：室温
　・試験時間：１０秒

（３）銅板の黒色変化
　ＪＩＳ　Ｋ　２２２０に準拠して、１００℃の恒温空気浴槽内に２４時間保持した後の銅板腐食を測定した。　　

　実施例１～１０のグリース組成物の各々では、アセタール樹脂の質量増加が、全て０％～０．２％の間になり、極圧性の値は、２４５２Ｎより大きくなり、銅板の腐食は確認できなかった。
　ＺｎＤＴＰ１を添加した比較例１及びＺｎＤＴＰ２を添加した比較例２では、アセタール樹脂の質量が減少し、そして、銅板の腐食が生じた。
　ジオクチルポリスルフィドを３質量％添加した比較例３では、アセタール樹脂の質量が２．０％超増加した。

Claims

　（Ａ）潤滑油基油と、
（Ｂ）増ちょう剤と、
（Ｃ）有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤からなる群から選択される少なくとも１つと
を含み、
硫黄系極圧剤を含む場合、硫黄系極圧剤の含有量が、組成物全量基準で０．０５質量％以上２．５質量％以下であり、そして
ジアルキルジチオリン酸亜鉛を実質的に含まない、
樹脂用グリース組成物。
　樹脂が、アセタール樹脂である、請求項１に記載の樹脂用グリース組成物。
　有機モリブデン化合物を含み、有機モリブデン化合物の含有量が、組成物全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下である、請求項１又は２に記載の樹脂用グリース組成物。
　有機モリブデン化合物及び硫黄系極圧剤の両方を含む、請求項１～３のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
　増ちょう剤が、金属石けん系増ちょう剤である、請求項１～４のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
　ちょう度が、２６５以上４７５以下である、請求項１～５のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
（Ａ）潤滑油基油の含有量が、組成物全量基準で、５０質量％以上９５質量％以下であり、そして
（Ｂ）増ちょう剤の含有量が、組成物全量基準で、２質量％以上３０質量％以下である、請求項１～６のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物
　ジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、組成物全量基準で、１質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
　アセタール樹脂及び金属を含む部材に使用するための、請求項２～８のいずれかに記載の樹脂用グリース組成物。
　前記金属が、銅である、請求項９に記載の樹脂用グリース組成物。
　摺動部分に請求項１～１０のいずれかに記載のグリース組成物を介在させる、摺動部分の潤滑方法。