JP2018090674A - 混合グリース - Google Patents

Abstract

【課題】耐摩耗性や耐荷重性が良好であると共に、優れたグリース漏れ防止性能を有するグリースを提供する。【解決手段】基油（ａ１）と１価脂肪酸のリチウム塩からなるリチウム石けんである増ちょう剤（ａ２）とを調製してなるグリース（Ａ）と、基油（ｂ１）と１価脂肪酸のリチウム塩及び２価脂肪酸のリチウム塩とからなるリチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）とを調製してなるグリース（Ｂ）と、を含有する、混合グリース。【選択図】なし

Description

本発明は、混合グリースに関する。

グリースは、潤滑油に比べて封止が容易であり、適用される機械の小型化や軽量化ができる等の理由から、自動車や電気機器、各種産業機械の種々の摺動部分の潤滑のために広く使用されている。
近年、産業用ロボットの関節部分やギヤードモーターが備える精密減速機において、グリースが使用されることが多い。

精密減速機は、複数の滑り部分と転がり部分で構成されており、入力側にトルクを加えると、出力側に減速又は増速してトルクが伝達される。ここで、出力側のトルクの伝達効率が一定であることが要求される。出力側のトルクは、内部部品（滑り部分、転がり部分）の摩耗により変動し易いため、滑り部分と転がり部分との金属接触部の損傷の低減化が求められている。そのため、精密減速機に用いられるグリースには、耐摩耗性や耐荷重性といった特性が要求される。

例えば、特許文献１には、高温下で金属接触部の損傷を低減し長寿命となる減速機用グリース組成物の提供を目的として、基油、増ちょう剤、モリブデンジチオホスフェート、及びカルシウムスルホネート等のカルシウム塩を含むグリース組成物が開示されている。

特開２０１１−０４２７４７号公報

ところで、例えば、塗装用、溶接用、食品製造用等の装置では、異物の混入を防止するための方策が求められる。そのため、このような装置が備える精密減速機に用いられるグリースには、耐摩耗性や耐荷重性だけではなく、グリース漏れ防止性能も要求される。グリース漏れが生じると、装置が製造する製品に異物が付着したり混入したりし、歩留まりの低下を招くだけでなく、滑り部分と転がり部分との金属接触部のグリース供給量が減少し、金属接触部の損傷を招く恐れがある。
特に、産業用ロボットの関節部分が備えるような精密減速機は、回転方向が一定ではなく、常に変化するため、金属接触部からのグリース漏れがより生じ易い環境であるといえる。
なお、特許文献１においては、このようなグリース漏れの防止性能についての検討はされていない。また、本発明者の検討によれば、特許文献１に具体的に記載のグリース組成物は、産業用ロボットの関節部分が備えるような精密減速機に使用した場合、グリース漏れが生じ易いことが判った。

本発明は、上記問題点を鑑みてなされたものであって、耐摩耗性や耐荷重性が良好であると共に、優れたグリース漏れ防止性能を有するグリースを提供することを目的とする。

本発明者は、増ちょう剤として、リチウム石けんを用いて調製してなるグリースと、リチウムコンプレックス石けんを用いて調製してなるグリースとを含有する混合グリースが、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、下記［１］を提供する。
［１］基油（ａ１）と１価脂肪酸のリチウム塩からなるリチウム石けんである増ちょう剤（ａ２）とを調製してなるグリース（Ａ）と、
基油（ｂ１）と１価脂肪酸のリチウム塩及び２価脂肪酸のリチウム塩とからなるリチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）とを調製してなるグリース（Ｂ）と、
を含有する、混合グリース。

本発明の混合グリースは、耐摩耗性や耐荷重性が良好であると共に、優れたグリース漏れ防止性能を有する。

本実施例において、トルク伝達効率を測定する際に使用した測定装置の概略図である。

本発明の混合グリースは、基油（ａ１）と１価脂肪酸のリチウム塩からなるリチウム石けんである増ちょう剤（ａ２）とを調製してなるグリース（Ａ）と、基油（ｂ１）と１価脂肪酸のリチウム塩及び２価脂肪酸のリチウム塩とからなるリチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）とを調製してなるグリース（Ｂ）とを含有する。
つまり、本発明の混合グリースは、グリース（Ａ）とグリース（Ｂ）とを混合してなるものである。

一般的に、２種以上のグリースを混合することは、それぞれのグリースが有する性能が低下する場合が多く、相乗効果が得られないという見解が技術常識であり、通常は行われない。また、液体である潤滑油とは異なり、半固体のグリースを２種以上混合するという作業が生産性の低下を招く作業である点も、２種以上のグリースの混合が行われない理由の一つである。
このような技術常識がある中で、本発明者は、リチウム石けんである増ちょう剤（ａ２）から調製してなるグリース（Ａ）と、リチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）から調製してなるグリース（Ｂ）とを含有する混合グリースが、良好な耐摩耗性及び耐荷重性を維持しつつも、グリース漏れ防止性能を向上させ得ることを見い出した。

なお、本発明の一態様の混合グリースは、さらに一般的なグリースに使用される各種添加剤を含有していてもよい。
なお、本発明の一態様において、各種添加剤は、グリース（Ａ）及び／又はグリース（Ｂ）の調製時に配合してもよく、グリース（Ａ）とグリース（Ｂ）とを混合する際に配合してもよい。

本発明の一態様の混合グリースにおいて、グリース（Ａ）を構成する基油（ａ１）及び増ちょう剤（ａ２）、並びに、グリース（Ｂ）を構成する基油（ｂ１）及び増ちょう剤（ｂ２）の合計含有量は、当該混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、また、通常１００質量％以下、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。

＜グリース（Ａ）、（Ｂ）＞
本発明で用いるグリース（Ａ）は、基油（ａ１）と１価脂肪酸のリチウム塩からなるリチウム石けんである増ちょう剤（ａ２）とから調製してなるグリースである。
また、グリース（Ｂ）は、基油（ｂ１）と、１価脂肪酸のリチウム塩及び２価脂肪酸のリチウム塩とからなるリチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）とから調製してなるグリースである。
なお、グリース（Ａ）及び（Ｂ）の調製時には、グリース用の各種添加剤を配合してもよい。

本発明の一態様の混合グリースにおいて、耐摩耗性及び耐荷重性を良好とすると共に、トルク伝達効率が高い混合グリースとする観点から、グリース（Ａ）とグリース（Ｂ）との含有量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、質量比で、好ましくは６０／４０以上、より好ましくは７０／３０以上、更に好ましくは８０／２０以上、より更に好ましくは８５／１５以上、特に好ましくは９０／１０以上である。
また、グリース漏れ防止性能をより向上させた混合グリースとする観点から、グリース（Ａ）とグリース（Ｂ）との含有量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、質量比で、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９７．５／２．５以下、更に好ましくは９７／３以下である。

本発明の一態様の混合グリースにおいて、耐摩耗性及び耐荷重性を良好とすると共に、トルク伝達効率が高い混合グリースとする観点から、グリース（Ａ）の含有量は、前記混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７２質量％以上、より更に好ましくは７７質量％以上、特に好ましくは８２質量％以上である。
また、グリース漏れ防止性能をより向上させた混合グリースとする観点から、グリース（Ａ）の含有量は、前記混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは９７．５質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９３質量％以下である。

本発明の一態様の混合グリースにおいて、グリース漏れ防止性能をより向上させた混合グリースとする観点から、グリース（Ｂ）の含有量は、前記混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは２．５質量％以上、より好ましくは２．７質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上である。
また、耐摩耗性及び耐荷重性を良好とすると共に、トルク伝達効率が高い混合グリースとする観点から、グリース（Ｂ）の含有量は、前記混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは１８質量％以下、より更に好ましくは１３質量％以下、特に好ましくは９質量％以下である。

以下、グリース（Ａ）及び（Ｂ）の調製に使用し、グリース（Ａ）及び（Ｂ）中に含まれる、基油（ａ１）及び（ｂ１）、並びに、増ちょう剤（ａ２）及び（ｂ２）について詳述する。

［基油（ａ１）、（ｂ１）］
グリース（Ａ）及び（Ｂ）の調製に使用し、グリース（Ａ）及び（Ｂ）中に含まれる基油（ａ１）及び（ｂ１）は、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上であればよい。
鉱油としては、例えば、パラフィン系鉱油、中間基系鉱油、又はナフテン系鉱油を常圧蒸留もしくは常圧蒸留残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、これらの留出油を常法に従って精製することによって得られる精製油、具体的には溶剤精製油、水添精製油、脱ロウ処理油、白土処理油等が挙げられる。また、フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス（Gas To Liquids WAX））を異性化することで得られる鉱油ワックスであってもよい。
合成油としては、例えば、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。

炭化水素系油としては、例えば、ポリブテン、ポリイソブチレン、１−デセンオリゴマー、１−デセンとエチレンコオリゴマー等のポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）及びこれらの水素化物等が挙げられる。

芳香族系油としては、例えば、モノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン等のアルキルベンゼン；モノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキルナフタレン等のアルキルナフタレン；等が挙げられる。

エステル系油としては、ジブチルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジトリデシルグルタレート、メチルアセチルリシノレート等のジエステル系油；トリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル系油；トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンベラルゴネート、ペンタエリスリトール−２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールベラルゴネート等のポリオールエステル系油；多価アルコールと二塩基酸及び一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステル等のコンプレックスエステル系油；等が挙げられる。

エーテル系油としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレングリコールモノエーテル等のポリグリコール；モノアルキルトリフェニルエーテル、アルキルジフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテル、テトラフェニルエーテル、モノアルキルテトラフェニルエーテル、ジアルキルテトラフェニルエーテル等のフェニルエーテル系油；等が挙げられる。

本発明の一態様で用いる基油（ａ１）及び（ｂ１）の４０℃における動粘度としては、それぞれ独立に、好ましくは１０〜５００ｍｍ^２／ｓであるが、グリース漏れ防止性能をより向上させた混合グリースとする観点から、より好ましくは１２〜２００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは１５〜１５０ｍｍ^２／ｓ、更に好ましくは２０〜１２０ｍｍ^２／ｓ、より更に好ましくは２５〜９０ｍｍ^２／ｓである。
なお、基油（ａ１）及び（ｂ１）は、高粘度の基油と、低粘度の基油とを組み合わせて、動粘度を上記範囲に調製した混合基油を用いてもよい。

本発明の一態様で用いる基油（ａ１）及び（ｂ１）の粘度指数としては、それぞれ独立に、好ましくは６０以上、より好ましくは７０以上、更に好ましくは８０以上、より更に好ましくは１００以上である。
なお、本明細書において、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２００３に準拠して測定及び算出した値を意味する。

［増ちょう剤（ａ２）］
本発明において、グリース（Ａ）の調製に使用し、グリース（Ａ）中に含まれる増ちょう剤（ａ２）として、１価脂肪酸のリチウム塩からなるリチウム石けんを用いる。
１価脂肪酸のリチウム塩を構成する１価脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、牛脂脂肪酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９，１０−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、リシノエライジン酸等が挙げられる。

これらの中でも、１価脂肪酸としては、炭素数１２〜２４（好ましくは１２〜１８、より好ましくは１４〜１８）の１価飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、又は１２−ヒドロキシステアリン酸がより好ましく、ステアリン酸、又は１２−ヒドロキシステアリン酸が更に好ましい。

本発明の一態様において、グリース（Ａ）中の増ちょう剤（ａ２）の平均アスペクト比としては、グリース漏れ防止性能をより向上させる観点、及び、トルク伝達効率の高くする観点から、好ましくは３０以上、より好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは２００以上、より更に好ましくは３００以上、特に好ましくは３５０以上である。
また、増ちょう剤（ａ２）の平均アスペクト比は、上限値の制限は特に無いが、通常５０，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは５，０００以下である。

なお、本明細書において、「アスペクト比」とは、対象である増ちょう剤の「太さ」に対する「長さ」の比〔長さ／太さ〕である。
増ちょう剤の「太さ」とは、対象である増ちょう剤の側面上の任意の点における接線方向に対して垂直に切断したときの切断面において、当該切断面が円又は楕円であれば、直径又は長径であり、当該切断面が多角形であれば、当該多角形の外接円の直径を指す。
また、増ちょう剤の「長さ」とは、対象である増ちょう剤の最も離れた２点間の距離を指す。
なお、本明細書においては、例えば、対象となる増ちょう剤の一部分においてアスペクト比がＸ以上であることが確認された場合、「対象となる増ちょう剤のアスペクト比はＸ以上である」とみなすこともできる。そのため、対象となる増ちょう剤の全長を必ずしも特定する必要はない。

また、本明細書において、増ちょう剤のアスペクト比は、例えば、測定対象となるグリースをヘキサンで希釈したものを、コロジオン膜を貼った銅製メッシュに付着させて、それを透過性電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて倍率３０００〜２００００倍にて観察し、測定することができる。
このＴＥＭを用いた観察に際の画像を取得し、当該画像から増ちょう剤の太さと長さを測定し、アスペクト比を算出してもよい。
そして、本明細書においては、任意に選択した１００本の増ちょう剤のアスペクト比の平均値を、その増ちょう剤の「平均アスペクト比」とみなすこともできる。

本発明の一態様で用いるグリース（Ａ）中に含まれる、増ちょう剤（ａ２）と基油（ａ１）との含有量比〔（ａ２）／（ａ１）〕は、質量比で、好ましくは１／９９〜１５／８５、より好ましくは２／９８〜１２／８８、更に好ましくは３／９７〜１０／９０である。

［増ちょう剤（ｂ２）］
本発明において、グリース（Ｂ）の調製に使用し、グリース（Ｂ）中に含まれる増ちょう剤（ａ２）として、１価脂肪酸のリチウム塩及び２価脂肪酸のリチウム塩とからなるリチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）を用いる。
１価脂肪酸のリチウム塩を構成する１価脂肪酸としては、上述の増ちょう剤（ａ２）として用いるリチウム石けん（１価脂肪酸のリチウム塩）を構成する１価脂肪酸と同じものが挙げられる。
これらの中でも、１価脂肪酸としては、炭素数１２〜２４（好ましくは１２〜１８、より好ましくは１４〜１８）の１価飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、又は１２−ヒドロキシステアリン酸がより好ましく、ステアリン酸、又は１２−ヒドロキシステアリン酸が更に好ましい。

２価脂肪酸のリチウム塩を構成する２価脂肪酸としては、例えば、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
これらの中でも、２価脂肪酸としては、アゼライン酸、又はセバシン酸が好ましく、アゼライン酸がより好ましい。

本発明の一態様において、増ちょう剤（ａ２）としては、ステアリン酸又は１２−ヒドロキシステアリン酸のリチウム塩と、アゼライン酸のリチウム塩との混合物である、リチウムコンプレックス石けんであることが好ましい。

本発明の一態様において、グリース（Ｂ）中の増ちょう剤（ｂ２）の平均アスペクト比としては、グリース漏れ防止性能をより向上させる観点、及び、トルク伝達効率の高くする観点から、好ましくは３０以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは１００以上、より更に好ましくは２００以上、特に好ましくは３００以上である。
また、増ちょう剤（ｂ２）の平均アスペクト比は、上限値の制限は特に無いが、通常５０，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは５，０００以下である。

本発明の一態様で用いるグリース（Ｂ）中に含まれる、増ちょう剤（ｂ２）と基油（ｂ１）との含有量比〔（ｂ２）／（ｂ１）〕は、質量比で、好ましくは５／９５〜３０／７０、より好ましくは８／９２〜２５／７５、更に好ましくは１０／９０〜２０／８０である。

＜各種添加剤＞
本発明の一態様の混合グリースは、本発明の効果を損なわれない範囲で、さらに一般的なグリースに使用される各種添加剤を含有してもよい。
なお、当該各種添加剤は、グリース（Ａ）及び／又は（Ｂ）の調製過程で混合してもよい。
当該各種添加剤としては、例えば、極圧剤、防錆剤、酸化防止剤、潤滑性向上剤、増粘剤、改質剤、清浄分散剤、腐食防止剤、消泡剤、金属不活性剤等が挙げられる。
なお、これらの各種添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の一態様の混合グリース中の各種添加剤のそれぞれの含有量は、添加剤の種類に応じて適宜設定されるが、当該混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．２〜１２質量％である。

本発明の一態様の混合グリースにおいて、これらの各種添加剤の中でも、極圧剤を含有することが好ましく、モリブデン系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄−リン系極圧剤から選ばれる１種以上の極圧剤を含有することがより好ましい。

モリブデン系極圧剤としては、例えば、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸リチウム、モリブデン酸マグネシウム、モリブデン酸カルシウム等のモリブデン酸金属塩や二硫化モリブデン塩等の無機モリブデン系化合物；ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジアルキルジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）、モリブデン酸アミン塩等の有機モリブデン系化合物が挙げられる。
これらの中でも、有機モリブデン系化合物が好ましく、ジアルキルジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）、及びジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）がより好ましい。

リン系極圧剤としては、例えば、アリールホスフェート、アルキルホスフェート、アルケニルホスフェート、アルキルアリールホスフェート等のリン酸エステル；モノアリールアシッドホスフェート、ジアリールアシッドホスフェート、モノアルキルアシッドホスフェート、ジアルキルアシッドホスフェート、モノアルケニルアシッドホスフェート、ジアルケニルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル；アリールハイドロゲンホスファイト、アルキルハイドロゲンホスファイト、アリールホスファイト、アルキルホスファイト、アルケニルホスファイト、アリールアルキルホスファイト等の亜リン酸エステル；モノアルキルアシッドホスファイト、ジアルキルアシッドホスファイト、モノアルケニルアシッドホスファイト、ジアルケニルアシッドホスファイト等の酸性亜リン酸エステル；及びこれらのアミン塩等が挙げられる。

硫黄−リン系極圧剤としては、例えば、アルキルチオホスフェート、ジアルキルジチオホスフェート、トリアルキルトリチオホスフェート、及びこれらのアミン塩等が挙げられる。
これらの中でも、ジアルキルジチオフォスフェートが好ましい。

本発明の一態様の混合グリース中の極圧剤の含有量は、当該混合グリースの全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、更に好ましくは０．２〜１２質量％である。

なお、本発明の一態様の混合グリースは、本発明の効果を損なわない範囲で、増ちょう剤（ａ２）及び（ｂ２）には該当しない他の増ちょう剤を含有してもよいが、他の増ちょう剤の含有量は少ないほど好ましい。
他の増ちょう剤の含有量は、混合グリース中に含まれる増ちょう剤（ａ２）及び（ｂ２）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０〜２０質量部、より好ましくは０〜１０質量部、更に好ましくは０〜５質量部、より更に好ましくは０〜１質量部である。

また、本発明の一態様の混合グリースにおいて、環境面及び安全性の観点から、ウレア系増ちょう剤を実質的に含有しないことが好ましい。
なお、本明細書において、「ウレア系増ちょう剤を実質的に含有しない」とは、「ウレア系増ちょう剤を意図的に配合する」ことを除外する規定であって、不純物として含まれるウレア系増ちょう剤までを排除する規定ではない。
ウレア系増ちょう剤の含有量は、混合グリース中に含まれる増ちょう剤（ａ２）及び（ｂ２）の合計量１００質量部に対して、通常５質量部未満、好ましくは１質量部未満、より好ましくは０．１質量部未満、更に好ましくは０．０１質量部未満、より更に好ましくは０．００１質量部未満である。

［グリース（Ａ）の調製方法］
グリース（Ａ）の調製方法としては、公知の方法が適用できるが、平均アスペクト比が３０以上の増ちょう剤（ａ２）を含有するグリース（Ａ）を得る観点から、下記工程（１Ａ）〜（３Ａ）を有する方法が好ましい。
・工程（１Ａ）：基油（ａ１）に１価脂肪酸を加えて溶解させた後、さらに当量の水酸化リチウムを加えて、原料の溶液を調製する工程。
・工程（２Ａ）：工程（１Ａ）で得た溶液を、回転数２０〜７０ｒｐｍで撹拌しながら、反応温度１８０〜２２０℃で、１価脂肪酸と水酸化リチウムとを反応させる工程。
・工程（３Ａ）：工程（２Ａ）の後の溶液を、冷却速度０．０５〜０．６℃／分で冷却する工程。

（工程（１Ａ））
工程（１Ａ）は、基油（ａ１）に１価脂肪酸を加えて溶解させた後、さらに当量の水酸化リチウムを加えて、原料の溶液を調製する工程である。
本工程において、基油（ａ１）に１価脂肪酸を溶解させる観点から、１価脂肪酸を加える前後で、基油（ａ１）を７０〜１００℃（好ましくは８０〜９５℃、より好ましくは８５〜９５℃）まで昇温することが好ましい。

また、水酸化リチウムは水に溶解した水溶液の形態で、１価脂肪酸を含む溶液に添加することが好ましい。
そして、水酸化リチウムを水溶液の形態で添加した場合、溶液中の水を蒸発除去するため、当該水溶液を混合後の溶液を１００℃以上に昇温することが好ましい。

（工程（２Ａ））
工程（２Ａ）は、工程（１Ａ）で得た溶液を、回転数２０〜７０ｒｐｍで撹拌しながら、反応温度１８０〜２２０℃で、１価脂肪酸と水酸化リチウムとを反応させる工程である。
本工程における、溶液を撹拌する際の回転数としては、増ちょう剤（ａ２）の平均アスペクト比を３０以上に調製する観点から、好ましくは２０〜７０ｒｐｍであり、より好ましくは３０〜６０ｒｐｍ、更に好ましくは４０〜５０ｒｐｍである。

また、本工程における反応温度としては、好ましくは１８０〜２２０℃であり、より好ましくは１９０〜２１０℃、更に好ましくは１９５〜２０５℃である。

（工程（３Ａ））
工程（３Ａ）は、工程（２Ａ）の後の溶液を、冷却速度０．０５〜０．６℃／分で冷却する工程である。
本工程における冷却速度としては、増ちょう剤（ａ２）の平均アスペクト比を３０以上に調製する観点から、好ましくは０．０５〜０．６℃／分であり、より好ましくは０．０５〜０．３℃／分、更に好ましくは０．０５〜０．２℃／分である。

また、本工程において、冷却後の反応物（グリース）の温度としては、好ましくは２５〜１４０℃、より好ましくは４０〜１２０℃、更に好ましくは５０〜９０℃である。

なお、本工程において、冷却後の反応物（グリース）に、グリース用の各種添加剤を配合し、混合してもよい。当該混合温度としては、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。

また、本工程において、冷却後の反応物（グリース）に対して、コロイドミルやロールミル等を用いて、ミリング処理を施すことが好ましい。
ミリング処理を行う際の反応物（グリース）の温度としては、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。

［グリース（Ｂ）の調製方法］
グリース（Ｂ）の調製方法としては、公知の方法が適用できるが、平均アスペクト比が３０以上の増ちょう剤（ｂ２）を含有するグリース（Ｂ）を得る観点から、下記工程（１Ｂ）〜（３Ｂ）を有する方法が好ましい。
・工程（１Ｂ）：基油（ｂ１）に１価脂肪酸及び２価脂肪酸を加えて溶解させた後、さらに当量の水酸化リチウムを加えて、原料の溶液を調製する工程。
・工程（２Ｂ）：工程（１Ｂ）で得た溶液を、回転数２０〜７０ｒｐｍで撹拌しながら、反応温度１７０〜２３０℃で、１価脂肪酸と水酸化リチウム、並びに、２価脂肪酸と水酸化リチウムとを反応させる工程。
・工程（３Ｂ）：工程（２Ｂ）の後の溶液を、冷却速度０．０５〜０．６℃／分で冷却する工程。

（工程（１Ｂ））
工程（１Ｂ）は、基油（ｂ１）に１価脂肪酸及び２価脂肪酸を加えて溶解させた後、さらに当量の水酸化リチウムを加えて、原料の溶液を調製する工程である。
本工程において、基油（ｂ１）に１価脂肪酸及び２価脂肪酸を溶解させる観点から、１価脂肪酸及び２価脂肪酸を加える前後で、基油（ｂ１）を７０〜１００℃（好ましくは８０〜９５℃、より好ましくは８５〜９５℃）まで昇温することが好ましい。

また、水酸化リチウムは水に溶解した水溶液の形態で、１価脂肪酸及び２価脂肪酸を含む溶液に添加することが好ましい。
そして、水酸化リチウムを水溶液の形態で添加した場合、溶液中の水を蒸発除去するため、当該水溶液を混合後の溶液を１００℃以上に昇温することが好ましい。

（工程（２Ｂ））
工程（２Ｂ）は、工程（１Ｂ）で得た溶液を、回転数２０〜７０ｒｐｍで撹拌しながら、反応温度１７０〜２３０℃で、１価脂肪酸と水酸化リチウム、並びに、２価脂肪酸と水酸化リチウムとを反応させる工程である。
本工程における、溶液を撹拌する際の回転数としては、増ちょう剤（ｂ２）の平均アスペクト比を３０以上に調製する観点から、好ましくは２０〜７０ｒｐｍであり、より好ましくは３０〜６０ｒｐｍ、更に好ましくは４０〜５０ｒｐｍである。

また、本工程における反応温度としては、好ましくは１７０〜２３０℃であり、より好ましくは１８０〜２２０℃、更に好ましくは１９０〜２１０℃である。

（工程（３Ｂ））
工程（３Ｂ）は、工程（２Ｂ）の後の溶液を、冷却速度０．０５〜０．６℃／分で冷却する工程である。
本工程における冷却速度としては、増ちょう剤（ｂ２）の平均アスペクト比を３０以上に調製する観点から、好ましくは０．０５〜０．６℃／分であり、より好ましくは０．０５〜０．３℃／分、更に好ましくは０．０５〜０．２℃／分である。

また、本工程において、冷却後の反応物（グリース）の温度としては、好ましくは２５〜１４０℃、より好ましくは４０〜１２０℃、更に好ましくは５０〜９０℃である。

なお、本工程において、冷却後の反応物（グリース）に、グリース用の各種添加剤を配合し、混合してもよい。当該混合温度としては、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。

また、本工程において、冷却後の反応物（グリース）に対して、コロイドミルやロールミル等を用いて、ミリング処理を施すことが好ましい。
ミリング処理を行う際の反応物（グリース）の温度としては、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、更に好ましくは９０℃以下である。

〔混合グリースの製造方法〕
本発明の混合グリースの製造方法としては、特に制限は無いが、例えば、上述の方法にて予め調製したグリース（Ａ）及び（Ｂ）と、必要に応じて、各種添加剤とを所定量配合し、室温にて混合して製造する方法が挙げられる。
各成分の配合後の混合手段としては、公知のバッチ法、連続混合法で混合することができる。

〔本発明の混合グリースの特性〕
本発明の一態様の混合グリースの２５℃における混和ちょう度としては、混合グリースの硬さを適度な範囲とし、トルク特性、耐摩耗を良好とする観点から、好ましくは３１０〜４３０、より好ましくは３２０〜４２０、更に好ましくは３３０〜４１０、より更に好ましくは３５０〜４００である。
なお、本明細書において、混和ちょう度は、ＡＳＴＭ Ｄ ２１７法に準拠して、２５℃にて測定された値を意味する。

本発明の一態様の混合グリース中に含まれる液体成分の４０℃動粘度としては、好ましくは１０〜２００ｍｍ^２／ｓ、より好ましくは１５〜１８０ｍｍ^２／ｓ、更に好ましくは２０〜１５０ｍｍ^２／ｓ、より更に好ましくは２５〜１２０ｍｍ^２／ｓである。
なお、本明細書において、「混合グリース中に液体成分」は、遠心分離により抽出される常温で液体を示す成分を意味する。なお、遠心分離の条件は、実施例に記載のとおりである。

本発明の一態様の混合グリースについて、ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠し、四球試験機を用いて、荷重３９２Ｎ、回転数１，２００ｒｐｍ、油温７５℃、試験時間６０分の条件下で測定した、シェル摩耗量としては、好ましくは０．７０ｍｍ以下、より好ましくは０．６０ｍｍ以下、更に好ましくは０．５０ｍｍ以下である。

本発明の一態様の混合グリースについて、ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠し、四球試験機を用いて、回転数１，８００ｒｐｍ、油温１８．３〜３５．０℃の条件下で測定した、融着荷重（ＷＬ）としては、好ましくは２０００Ｎ以上、より好ましくは２２００Ｎ以上、更に好ましくは２４００Ｎ以上である。
なお、上記のシェル摩耗量及び融着荷重（ＷＬ）は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。

本発明の一態様の混合グリースについて、後述の実施例に記載の方法により測定及び算出した、トルク伝達効率としては、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８５％以上、より更に好ましくは９０％以上である。

本発明の一態様の混合グリースについて、後述の実施例に記載の方法により測定及び算出した、グリース漏れ率としては、好ましくは２．０％未満、より好ましくは１．７％以下、更に好ましくは１．２％以下、より更に好ましくは０．５％以下である。

〔本発明の混合グリースの用途〕
本発明の混合グリースは、耐摩耗性や耐荷重性が良好であると共に、優れたグリース漏れ防止性能を有する。
そのため、本発明の混合グリースは、塗装用、溶接用、食品製造用等の装置や産業用ロボットが備える精密減速機に好適に使用することができる。
つまり、本発明の混合グリースを用いた精密減速機は、特に、グリース漏れが生じ難いため、製品への異物の付着や混入を防止すると共に、金属接触部のグリース供給量が十分に確保され易く、金属接触部の損傷を抑制することができる。

また、本発明の混合グリースは、精密減速機以外にも、軸受や歯車等にも適用し得る。
より具体的には、すべり軸受、ころがり軸受、含油軸受、流体軸受等の各種軸受、歯車、内燃機関、ブレーキ、トルク伝達装置用部品、流体継ぎ手、圧縮装置用部品、チェーン、油圧装置用部品、真空ポンプ装置用部品、時計部品、ハードディスク用部品、冷凍機用部品、切削機用部品、圧延機用部品、絞り抽伸機用部品、転造機用部品、鍛造機用部品、熱処理機用部品、熱媒体用部品、洗浄機用部品、ショックアブソーバ機用部品、密封装置用部品等にも好適に使用し得る。

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性値の測定法は以下のとおりである。

（１）４０℃動粘度、粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２００３に準拠して測定及び算出した。
（２）増ちょう剤の平均アスペクト比
測定対象となるグリースをヘキサンで希釈したものを、コロジオン膜を貼った銅製メッシュに付着させて、それを透過性電子顕微鏡（ＴＥＭ）を倍率６０００倍にて観察した際の画像を取得した。
取得した画像において、任意に選択した１０本の増ちょう剤について、太さと長さを測定し、アスペクト比〔長さ／太さ〕を算出した。そして、１００本の増ちょう剤のアスペクト比の平均値を、対象となるグリース中に含まれる増ちょう剤の「平均アスペクト比」とした。
（３）混和ちょう度
ＡＳＴＭ Ｄ ２１７法に準拠して、２５℃にて測定した。

製造例１〜４（グリース（α１）〜（α４）の製造）
容積６０Ｌの製造釜に、表１に示す配合量の１２−ヒドロキシステアリン酸を、ＩＳＯ ３４４８で規定の粘度グレードＶＧ３０に該当する鉱油（４０℃動粘度：３１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１１５）又はＶＧ４００に該当する鉱油（４０℃動粘度：４１０ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１０５）に加えて、９０℃まで昇温して溶解させた。
そして、表１に示す配合量（固形分量）の水酸化リチウムを含む水溶液を加えて、１００℃まで加熱し、水を蒸発除去した。
水を除去後、２００℃まで加熱して、表１に示す回転数にて撹拌し反応を進行させた。
反応終了後、冷却速度０．１℃／分にて、２００℃から８０℃まで冷却し、３本ロールにてミリング処理を２回行い、グリース（α１）〜（α４）をそれぞれ得た。
グリース（α１）〜（α４）について、増ちょう剤の含有量、平均アスペクト比、及び混和ちょう度を表１に示す。

製造例５〜７（グリース（β１）〜（β３）の製造）
容積６０Ｌの製造釜に、表２に示す配合量の１２−ヒドロキシステアリン酸及びアゼライン酸を、ＩＳＯ ３４４８で規定の粘度グレードＶＧ３０に該当する鉱油（４０℃動粘度：３１ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１１５）又はＶＧ４００に該当する鉱油（４０℃動粘度：４１０ｍｍ^２／ｓ、粘度指数：１０５）に加えて、９０℃まで昇温して溶解させた。
そして、表２に示す配合量（固形分量）の水酸化リチウムを含む水溶液を加えて、１００℃まで加熱し、水を蒸発除去した。
水を除去後、１９５℃まで加熱して、表２に示す回転数にて撹拌し反応を進行させた。
反応終了後、冷却油として上記と同じ鉱油を加えながら、冷却速度０．１℃／分にて、１９５℃から８０℃まで冷却し、３本ロールにてミリング処理を２回行い、グリース（β１）〜（β３）をそれぞれ得た。
グリース（β１）〜（β３）について、増ちょう剤の含有量、平均アスペクト比、及び混和ちょう度を表２に示す。

実施例１〜９、比較例１〜６
製造例１〜７で得たグリース（α１）〜（α４）及び（β１）〜（β３）と、極圧剤（ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）及びジアルキルジチオフォスフェートの混合物）とを、表３に示す配合量にて添加し、室温（２５℃）で混合して、混合グリースを調製した。
得られた混合グリースについて、以下の評価を行った。これらの結果を表３及び４に示す。

（１）混合グリースの混和ちょう度
ＡＳＴＭ Ｄ ２１７法に準拠して、２５℃にて測定した。

（２）混合グリース中の液体成分の４０℃動粘度
遠心分離（回転数：１５，０００ｒｐｍ、回転時間：１５時間）により、調製後の混合グリース中の液体成分を抽出し、当該液体成分の４０℃における動粘度を測定した。

（３）耐摩耗性試験（シェル摩耗試験）
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠して、四球試験機により、荷重３９２Ｎ、回転数１，２００ｒｐｍ、油温７５℃、試験時間６０分の条件で行った。１／２インチ球３個の摩耗痕径の平均値を「シェル摩耗量」として算出した。当該値が小さいほど、耐摩耗性が良好といえる。

（４）耐荷重性試験（シェルＥＰ試験）
ＡＳＴＭ Ｄ２７８３に準拠して、四球試験機により、回転数１，８００ｒｐｍ、油温（１８．３〜３５．０℃）の条件にて、融着荷重（ＷＬ）を算出した。当該値が大きいほど、耐荷重性が良好といえる。

（５）トルク伝達効率
図１は、本実施例において、トルク伝達効率を測定する際に使用した装置の概略図である。
図１に示す測定装置１は、入力側モーター部１１、入力側トルク測定器１２、入力側減速機１３（ナブテスコ株式会社製、製品名「ＲＶ−４２Ｎ」）、出力側トルク測定器２２、出力側減速機２３（ナブテスコ株式会社製、製品名「ＲＶ−１２５Ｖ」）、及び出力側モーター部２１をこの順で連結したものである。
図１に示す測定装置１の入力側減速機１３が有するグリース充填ケース（ケース内温度：３０℃）に、２８５ｍＬの混合グリースを充填し、負荷トルク４１２Ｎｍ、回転数１５ｒｐｍの条件にて測定装置１を作動させ、入力側および出力側の回転数及びトルクを測定し、下記式からトルク伝達効率を算出した。
・［トルク伝達効率（％）］＝［出力側トルク（Ｎｍ）］／［入力側トルク（Ｎｍ）］×１００（％）

（６）グリース漏れ率
トルク伝達効率の測定で使用した、図１に示す測定装置１を用いて、入力側減速機１３が有するグリース充填ケース（ケース内温度：６０℃）に、２８５ｍＬ（２７０．７５ｇ）の混合グリースを充填し、負荷トルク１０３０Ｎｍ、回転数１５ｒｐｍの条件にて測定装置１を作動させ、作動中に入力側減速機１３から漏れたグリースを、入力側減速機１３の下方に設置した受け皿３０にて回収した。
そして、測定装置１を２８０時間作動後に、受け皿３０に溜まった「漏れたグリース量」を測定し、下記式から、グリース漏れ率を算出した。
・［グリース漏れ率（％）］＝［漏れたグリース量（ｇ）］／［充填したグリース量（＝２７０．７５ｇ）］×１００

表３より、実施例１〜９で調製した混合グリースは、グリース漏れ量が少なく、優れたグリース漏れ防止性能を有しており、また、シェル摩耗量が低く、シェルＥＰの値が高いため、耐摩耗性や耐荷重性にも優れた結果となった。また、トルク伝達効率も比較的良好であった。
一方、表４より、比較例１〜６で調製したグリースは、実施例に比べて、グリース漏れ量が多い結果となった。

１ 測定装置
１１ 入力側モーター部
１２ 入力側トルク測定器
１３ 入力側減速機
２１ 出力側モーター部
２２ 出力側トルク測定器
２３ 出力側減速機
３０ 受け皿

Claims (10)

1. 基油（ａ１）と１価脂肪酸のリチウム塩からなるリチウム石けんである増ちょう剤（ａ２）とを調製してなるグリース（Ａ）と、
   基油（ｂ１）と１価脂肪酸のリチウム塩及び２価脂肪酸のリチウム塩とからなるリチウムコンプレックス石けんである増ちょう剤（ｂ２）とを調製してなるグリース（Ｂ）と、
   を含有する、混合グリース。
2. グリース（Ｂ）の含有量が、前記混合グリースの全量基準で、２．５質量％以上３０質量％以下である、請求項１に記載の混合グリース。
3. グリース（Ａ）とグリース（Ｂ）との含有量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、質量比で、６０／４０以上９９／１以下である、請求項１又は２に記載の混合グリース。
4. グリース（Ａ）の含有量が、前記混合グリースの全量基準で、６０質量％以上９７．５質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の混合グリース。
5. グリース（Ａ）を構成する基油（ａ１）及び増ちょう剤（ａ２）、並びに、グリース（Ｂ）を構成する基油（ｂ１）及び増ちょう剤（ｂ２）の合計含有量が、前記混合グリースの全量基準で、７０質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の混合グリース。
6. グリース（Ａ）中に含まれる、増ちょう剤（ａ２）と基油（ａ１）との含有量比〔（ａ２）／（ａ１）〕が、質量比で、１／９９〜１５／８５である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の混合グリース。
7. グリース（Ｂ）中に含まれる、増ちょう剤（ｂ２）と基油（ｂ１）との含有量比〔（ｂ２）／（ｂ１）〕が、質量比で、５／９５〜３０／７０である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の混合グリース。
8. 増ちょう剤（ａ２）及び増ちょう剤（ｂ２）の平均アスペクト比が、それぞれ独立に、３０以上である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の混合グリース。
9. さらにモリブデン系極圧剤、リン系極圧剤、及び硫黄−リン系極圧剤から選ばれる１種以上の極圧剤を含有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の混合グリース。
10. ２５℃における混和ちょう度が、３１０〜４３０である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の混合グリース。