JP5774881B2 - グリース組成物 - Google Patents

グリース組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP5774881B2
JP5774881B2 JP2011059086A JP2011059086A JP5774881B2 JP 5774881 B2 JP5774881 B2 JP 5774881B2 JP 2011059086 A JP2011059086 A JP 2011059086A JP 2011059086 A JP2011059086 A JP 2011059086A JP 5774881 B2 JP5774881 B2 JP 5774881B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
grease composition
bearing
grease
additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2011059086A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2012193298A (ja
Inventor
今井　裕
裕 今井
亮 相田
亮 相田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyodo Yushi Co Ltd
Original Assignee
Kyodo Yushi Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyodo Yushi Co Ltd filed Critical Kyodo Yushi Co Ltd
Priority to JP2011059086A priority Critical patent/JP5774881B2/ja
Priority to PCT/JP2012/056988 priority patent/WO2012124815A1/ja
Priority to US14/004,597 priority patent/US20130345101A1/en
Priority to CN2012800129327A priority patent/CN103429721A/zh
Priority to KR1020137022926A priority patent/KR20140017571A/ko
Priority to EP12757356.6A priority patent/EP2687584B1/en
Publication of JP2012193298A publication Critical patent/JP2012193298A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5774881B2 publication Critical patent/JP5774881B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/18—Ethers, e.g. epoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M115/00—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof
    • C10M115/08—Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/02—Mixtures of base-materials and thickeners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
    • F16C33/00—Parts of bearings; Special methods for making bearings or parts thereof
    • F16C33/30—Parts of ball or roller bearings
    • F16C33/66—Special parts or details in view of lubrication
    • F16C33/6603—Special parts or details in view of lubrication with grease as lubricant
    • F16C33/6633—Grease properties or compositions, e.g. rheological properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/0406—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/16—Naphthenic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/283—Esters of polyhydroxy compounds
    • C10M2207/2835—Esters of polyhydroxy compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/10—Amides of carbonic or haloformic acids
    • C10M2215/102—Ureas; Semicarbazides; Allophanates
    • C10M2215/1026—Ureas; Semicarbazides; Allophanates used as thickening material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02—Bearings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/16—Dielectric; Insulating oil or insulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16C—SHAFTS; FLEXIBLE SHAFTS; ELEMENTS OR CRANKSHAFT MECHANISMS; ROTARY BODIES OTHER THAN GEARING ELEMENTS; BEARINGS
    • F16C2326/00—Articles relating to transporting
    • F16C2326/01—Parts of vehicles in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Rolling Contact Bearings (AREA)

Description

本発明は、自動車電装用又は自動車補機用転がり軸受に使用されるグリース組成物に関する。
自動車の小型軽量化や居住空間拡大の要望により、エンジンルーム空間の減少が求められており、それに伴ってオルタネータやテンションプーリなどの電装・補機部品も小型軽量化が図られている。また静粛性のため、エンジンルームが密閉化され、使用環境が高温になることから、高温に耐え得るグリースが必要になっている。
また、プーリの小径化、伝達トルクの増大、ベルト耐久性向上のため、１９８０年代半ばころから従来のVベルトからポリＶベルトが採用されるようになったが、その頃から転がり軸受の転走面に、白色組織変化を伴った特異な早期異常はく離が発生し問題となっている。
このように電装・補機部品の軸受には、高温耐久性と、耐水素脆性はく離性の両性能を有したグリースが求められるようになった。
転がり軸受用グリースとしては、安価な鉱油としたリチウム石けんグリースやジウレアグリース、また合成油を基油としたリチウム石けんグリースやジウレアグリース等が使用されている。自動車電装・補機用転がり軸受に使用されるグリースでは、特に高温耐久性の観点から、合成油のジウレアグリースが使用されることが多い。
特許文献１では、５０質量%を超える量のエーテル系合成油を含む基油に、必須成分として下記一般式：
Ｒ2−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ1−ＮＨＣＯＮＨ−Ｒ3
（式中、R1は炭素数６〜１５の２価の芳香族炭化水素基を示し、R2およびR3は同一若しくは異なる基であって、シクロヘキシル基、炭素数７〜１２のシクロヘキシル誘導体基または炭素数８〜２０のアルキル基を示す。）で表わされるジウレア化合物の少なくとも１種からなり、かつシクロヘキシル基またはその誘導体基の含有率[{（シクロヘキシル基またはその誘導体基の数）／（シクロヘキシル基またはその誘導体基の数＋アルキル基の数）}×１００]が５０〜１００％であるゲル化剤を含有させたことを特徴とするグリースが提案されている。
また特許文献２では、次の一般式：
Ｒ1 ＮＨＣＯＮＨＲ2 ＮＨＣＯＮＨＲ3
（式中のR1 およびR3 はオクタデシル基を必須成分とし、さらにオクチル基、ドデシル基のうちのいずれか１種類、又は両方をも含む基、R2 は炭素数６〜１５の２価の炭化水素基を示し、かつ、R1 およびR3 の基に占めるオクタデシル基、オクチル基、ドデシル基のうち、オクタデシル基の割合がモル比率で２０〜８０モル％である）で表されるウレア化合物を増ちょう剤として、これを基油である潤滑油中に３〜１５重量％配合したことを特徴とするウレアグリースが提案されている。
しかし、シクロヘキシルアミンやアルキルアミンをモノアミンとしたウレアグリースは、芳香族アミンをモノアミンとしたウレアグリースと比較して、高温耐久性の観点から好ましいものではない。
自動車の電装・補機転がり軸受の分野では、従来から水素脆化が問題となっており、使用するグリースの性質を改善することにより対処している。例えば、摩耗により生じる新生面の触媒作用を抑制するために、グリース中に不動態化酸化剤を添加し、金属表面を酸化して表面の触媒活性を抑制し、潤滑剤の分解による水素発生を抑制することが提案されている（例えば、特許文献３）。また、潤滑剤の分解による水素発生を抑制するために、グリースの基油としてフェニルエーテル系合成油を使用することが提案されている（例えば、特許文献４）。トライボロジー金属材料や各種部材さらに水が侵入しやすい部位に使用される軸受に封入されるグリースとして、水素を吸収するアゾ化合物を添加することが提案されている（例えば、特許文献５）。水の浸入を受けても水素脆性によるはく離を起こすことが無く、長寿命の転がり軸受用として、基油にフッ素化ポリマー油、増ちょう剤にポリテトラフルオロエチレン、及び導電性物質を添加したグリース組成物が提案されている（例えば、特許文献６）。
しかし、いずれも水素が発生した後の作用、つまり、金属内部への水素侵入を防止する手段ではなく、水素脆性に対応できる手段ではない。
特許第２９７９２７４号公報 特開平１−２６８７９３号公報 特開平３−２１０３９４号公報 特開平３−２５００９４号公報 特開２００２−１３０３０１号公報 特開２００２−２５０３５１号公報
本発明が解決しようとする課題は、高温環境下でも軸受潤滑寿命が長く、且つ耐水素脆性はく離性に優れた自動車電装用又は補機用転がり軸受に封入されるグリース組成物を提供することである。
本発明の別の課題は、前記グリース組成物を封入した転がり軸受を提供することである。
本発明者らは、上記高温環境下での軸受潤滑寿命および耐水素脆性はく離性の課題に対し、適切な基油、増ちょう剤および添加剤を選定することで、これを改善した。すなわち、本発明により以下のグリース組成物を提供する。
１．基油として、アルキルジフェニルエーテル油を必須成分とし、
増ちょう剤として、下記式（１）で示されるジウレア化合物、及び
耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤、
を含有することを特徴とする自動車電装用又は自動車補機用転がり軸受用グリース組成物。
Figure 0005774881
（式中、R2はジフェニルメタン基を示す。R1およびR3は、同一でも異なっていてもよく、炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基を示す。）
２．有機スルホン酸塩系錆止め剤が下記式（２）で示される前記１項記載の転がり軸受用グリース組成物。
[R4-SO3]nM ・・・式（２）
（式中、R4はアルキル基、アルケニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基、アルキルフェニル基又は石油高沸点留分残基を表す。前記アルキルまたはアルケニルは、直鎖または分岐であり、炭素数は２〜２２である。Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、またはアンモニウムイオンを表す。nはMの価数を表す。）
３．有機スルホン酸塩系錆止め剤が、亜鉛塩及びカルシウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種である、前記１又は２項記載のグリース組成物。
４．耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩、チオリン酸塩、ナフテン酸塩、カルボン酸塩、および有機リン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である前記１〜３のいずれか１項記載のグリース組成物。
５．耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩及びチオリン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種である、前記１〜４のいずれか１項記載のグリース組成物。
６．さらに、酸化防止剤として、アミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤を含有する前記１〜５のいずれか１項記載のグリース組成物。
７．前記１〜６のいずれか１項記載のグリース組成物を封入した自動車電装用又は補機用転がり軸受。
本発明のグリース組成物は、高温環境下でも軸受潤滑寿命が長く、且つ耐水素脆性はく離性に優れる。
〔増ちょう剤〕
増ちょう剤としては、下記式（１）で表されるジウレア化合物を用いる：
Figure 0005774881
式中、R2はジフェニルメタン基を示す。R1およびR3は、同一でも異なっていてもよく、炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基を示す。R1およびR3の具体例としては、アニリン、ベンジルアミン、トルイジン、クロロアニリンなどがあげられる。このうち、トルイジンが好ましい。
式（１）の増ちょう剤を基油に含ませることにより、高温下でも耐熱性に優れるグリースが得られる。
前記増ちょう剤は、例えばモノアミンをジイソシアネートと１０〜１５０℃で反応させることにより得られるが、その反応方法に特に制限は無く、公知の方法により実施することができる。この際に揮発性の溶媒を使用してもよいが、基油を溶媒として使用するとそのまま本発明の組成物に配合することができる。具体的に使用できるジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネートが挙げられる。
本発明の組成物中の前記増ちょう剤の量は、耐漏洩性の観点から、１０〜３０質量％であるのが好ましく、１５〜２５質量％であるのがより好ましい。
なお、グリースに使用される増ちょう剤としては、一般的に、LiやNa等を含む金属石けん類、ベントン、シリカゲル、ジウレア化合物、ポリテトラフルオロエチレンに代表されるフッ素系増ちょう剤等の非石けん類等も使用できるとされているが、金属石けん類、ベントン、シリカゲルは、耐熱性、すなわち高温下での軸受潤滑寿命を満足するものではない。またフッ素系増ちょう剤は、耐熱性は満足するものの非常に高価であり、汎用性に欠ける。
〔基油〕
基油は、高温下で耐熱性に優れるアルキルジフェニルエーテル油を必須成分とする。アルキル基は、分岐でも直鎖でもよいが、直鎖が好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜２０が好ましく、１２〜１４が好ましい。アルキルジフェニルエーテル油は、一種単独を用いることもできるし、二種以上を併用することもできる。
アルキルジフェニルエーテル油と他の基油とを併用する場合、その基油の種類は特に限定されない。例えば、ジエステル、ポリオールエステルに代表されるエステル系合成油、ポリαオレフィン、ポリブデンに代表される合成炭化水素油、シリコーン系合成油、フッ素系合成油等を使用することができる。
アルキルジフェニルエーテル油と他の基油とを併用する場合、基油中のアルキルジフェニルエーテル油の含有量は特に限定しないが、耐熱性の観点から、好ましくは基油の全質量を基準にして50質量％以上を含有させることが好ましい。
４０℃における基油の動粘度は特に限定しないが、３０〜３００mm2/sであるのが好ましい。より好ましくは５０〜２００mm2/s、さらに好ましくは５０〜１５０mm2/sである。４０℃における基油の動粘度が３００mm2/sより高いと、低温流動性が満足できなくなる。４０℃における基油の動粘度が３０mm2/sより低いと、蒸発してしまい、耐熱性が好ましくない。
〔添加剤〕
本発明のグリース組成物は、耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤を必須成分として含有する。これらを併用することにより、厳しい潤滑条件下でもはく離寿命の向上が可能となる。
有機スルホン酸塩系錆止め剤としては、下記式（２）で示される化合物を好適に使用することができる：
[R4-SO3]nM ・・・式（２）
式中、R4はアルキル基、アルケニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基、アルキルフェニル基又は石油高沸点留分残基を表す。前記アルキルまたはアルケニルは、直鎖または分岐であり、炭素数は２〜２２である。R4としては、アルキル基の炭素数が好ましくは６〜１８、より好ましくは８〜１２、特に好ましくは９であるジアルキルナフチル基が好ましい。
Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、またはアンモニウムイオンを表す。アルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。アルカリ土類金属としてはカルシウムが好ましい。
nはMの価数を表す。
有機スルホン酸塩系錆止め剤が、亜鉛塩及びカルシウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種であるのが好ましい。有機スルホン酸塩系錆止め剤が、ジノニルナフタレンスルホン酸亜鉛塩及び／又はジノニルナフタレンスルホン酸カルシウム塩であるのが特に好ましい。
本発明のグリース組成物中の有機スルホン酸塩系錆止め剤の量は、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．２〜５質量％であるのがより好ましい。
耐荷重添加剤としては、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛塩（ＺｎＤＴＰ）等のチオカルバミン酸塩；ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩等のチオリン酸塩；ナフテン酸亜鉛やナフテン酸カルシウム等のナフテン酸塩；アルキルカルボン酸亜鉛等のカルボン酸塩；およびトリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフォロチオネート等の有機リン酸エステル等を使用することができる。
耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩、チオリン酸塩、ナフテン酸塩、カルボン酸塩、および有機リン酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であるのが好ましく、チオカルバミン酸塩及びチオリン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種であるのがより好ましい。
耐荷重添加剤は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、またはアンモニウム塩であり得る。亜鉛塩が好ましい。
耐荷重添加剤としては、チオカルバミン酸亜鉛塩、チオリン酸亜鉛塩が特に好ましく、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛塩、ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩が最も好ましい。
本発明の組成物中の耐荷重添加剤の含有量は、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．２〜５質量％であるのがより好ましい。
本発明の組成物中の耐はく離添加剤の量は、０．１〜１０質量％であるのが好ましく、０．２〜８質量％であるのがより好ましい。
本発明のグリース組成物はまた、必要に応じてあらゆる添加剤を含むことができる。例として、アミン系、フェノール系等の酸化防止剤が挙げられる。特に一次酸化防止剤であるアミン系、フェノール系酸化防止剤が好ましい。広温度範囲で使用するためには、これらを単独で用いるよりも、併用する方がより好ましい。アミン系酸化防止剤の添加量は、本発明のグリース組成物の全質量を基準として、０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜４質量％であるのがより好ましい。フェノール系酸化防止剤の添加量も同様に、０．１〜５質量％であるのが好ましく、０．５〜４質量％であるのがより好ましい。アミン系とフェノール系を併用する場合の総添加量は、０．５〜６質量％であるのが好ましく、１〜５質量％であるのがより好ましい。
またその他の添加剤の例としては、アミン系、フェノール系以外の酸化防止剤、例えばキノリン系等；亜硝酸ソーダなどの無機不働態化剤；アミン系、カルボン酸塩等の前記有機スルホン酸系錆止め剤以外の錆止め剤；ベンゾトリアゾール等の金属腐食防止剤；脂肪酸、脂肪酸エステル、リン酸エステル等の油性剤、前記耐荷重添加剤以外のリン系、硫黄系、有機金属系等の耐摩耗剤や極圧剤；酸化金属塩、二硫化モリブデン等の固体潤滑剤などが挙げられる。これら任意の添加剤の量は、本発明のグリース組成物の全質量を基準として、通常０．５〜５質量％である。
本発明の組成物の混和ちょう度は、適宜調整できるが、好ましくは２００〜４００、より好ましくは２５０〜３５０である。
本発明グリース組成物の用途である自動車電装又は自動車補機用転がり軸受としては、オルタネータ、カーエアコン用電磁クラッチ、中間プーリ、アイドラプーリ、テンションプーリ等の転がり軸受が挙げられる。
＜実施例＞
試験グリースの調整
下記基油中で、ジフェニルメタンジイソシアネート1モル、モノアミン(シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、p-トルイジン)を反応させて昇温、冷却後、ベースグリースを得た。ベースグリースに下記添加剤と基油を加え、３本ロールミル後、混和ちょう度が350になるように実施例1〜6及び比較例1〜8のグリース組成物を得た。
〔基油〕
○アルキルジフェニルエーテル油
・C12〜C14アルキルジフェニルエーテル油：40℃の動粘度＝97mm2/s
○ポリオールエステル油
・ジペンタエリスリトールエステル油：40℃の動粘度＝76.9mm2/s
○合成炭化水素油
・ポリα-オレフィン油：40℃の動粘度＝68.0mm2/s
〔耐はく離添加剤〕
＜錆止め剤＞
○Znスルホネート
・ジノニルナフタレンスルホン酸Zn塩
○Caスルホネート
・ジノニルナフタレンスルホン酸Ca塩
＜耐荷重添加剤＞
○ZnDTP
・ジアルキルジチオリン酸Zn
○ZnDTC
・ジアルキルジチオカルバミン酸Zn
＜酸化防止剤＞
○アミン系酸化防止剤
・アルキルジフェニルアミン
○フェノール系酸化防止剤
・ヒンダードフェノール
＜試験方法＞
(1)軸受潤滑寿命試験（ASTM D3336準拠）
本試験は、高温下での軸受潤滑寿命を評価する内輪回転の試験である。下記の条件で転がり軸受を運転し、モータが過電流（４アンペア）を生じるまで、または軸受温度が+15℃上昇するまでの時間を潤滑寿命とした。結果を表１及び表２に示す。
軸受形式：6204金属シール
試験温度：180℃
回転数 ：10000rpm
試験荷重：アキシャル荷重66.7N ラジアル荷重66.7N
(2)転がり４球試験
試験方法の概略
φ15mmの軸受用鋼球を3個用意し、内径40mm、高さ14mmの容器内に配置し、試験グリースを約20gを充填する。この3個の鋼球の上にφ5/8インチの軸受用鋼球1個を接触させる。荷重を掛け４時間回転させて慣らし運転を行なった後、試験部に水素ガスを導入する。所定の回転数で回転させると、下側の3個の鋼球は自転しながら公転する。これを鋼球面にはく離が生じるまで連続回転させる。寿命は、はく離が生じた時点の上鋼球の下鋼球に対する接触回数とする。なお、はく離は、最も面圧の高い球−球間に生じる。
試験グリースとして、実施例及び比較例のグリース組成物を用い、上記試験を行った。結果を表１及び表２に示す。
試験条件
試験鋼球： φ5/8in軸受用鋼球（回転球）、φ15mm軸受用鋼球（従動球）
試験荷重： 100kgf(4.1GPa)
回転速度： 1500rpm
水素導入量： 15mL/分
水素純度： 99.99％
試験部気圧： 0.96気圧（減圧排気のため）
試験繰り返し数： 5 （平均寿命：n＝5の平均）
評価
軸受潤滑寿命試験 400時間以上・・・○（合格）
400時間未満・・・×（不合格）
転がり4球試験試験 20×106回以上・・・○（合格）
20×106回未満・・・×（不合格）
総合評価
軸受潤滑寿命試験、転がり4球試験 いずれも合格・・・○（合格）
軸受潤滑寿命試験、転がり4球試験 どちらか１つが不合格・・・×（不合格）
Figure 0005774881
Figure 0005774881
増ちょう剤が芳香族ジウレア（ジフェニルメタンジイソシアネートとｐ−トルイジンからなる）であり、基油がアルキルジフェニルエーテル油を含み、所定の添加剤を含む実施例１〜６のグリース組成物は、軸受潤滑寿命および転がり４球試験のいずれも合格である。
一方、いずれかが含まれていない比較例１〜８のグリース組成物は、軸受潤滑寿命および転がり４球試験のいずれかが不合格である。

Claims (7)

  1. 基油として、アルキルジフェニルエーテル油を必須成分とし、かつ４０℃における動粘度が９７〜１５０mm 2 /sである基油を含有し、
    増ちょう剤として、下記式（１）で示されるジウレア化合物を含有し、及び
    耐はく離添加剤として、有機スルホン酸塩系錆止め剤および耐荷重添加剤を含有することを特徴とし、前記耐荷重添加剤が、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩、またはアンモニウム塩である、自動車電装用又は自動車補機用転がり軸受用グリース組成物。
    Figure 0005774881
     （式中、R2はジフェニルメタン基を示す。R1およびR3は、同一でも異なっていてもよく、炭素数６〜１２の芳香族系炭化水素基を示す。）
  2. 有機スルホン酸塩系錆止め剤が下記式（２）で示される請求項１記載の転がり軸受用グリース組成物。
    [R4-SO3]nM ・・・式（２）
    （式中、R4はアルキル基、アルケニル基、アルキルナフチル基、ジアルキルナフチル基、アルキルフェニル基又は石油高沸点留分残基を表す。前記アルキルまたはアルケニルは、直鎖または分岐であり、炭素数は２〜２２である。Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛、またはアンモニウムイオンを表す。nはMの価数を表す。）
  3. 有機スルホン酸塩系錆止め剤が、亜鉛塩及びカルシウム塩からなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項１又は２記載のグリース組成物。
  4. 耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩、チオリン酸塩、ナフテン酸塩、およびカルボン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項記載のグリース組成物。
  5. 耐荷重添加剤が、チオカルバミン酸塩及びチオリン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一種である、請求項１〜４のいずれか１項記載のグリース組成物。
  6. さらに、酸化防止剤として、アミン系酸化防止剤およびフェノール系酸化防止剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項記載のグリース組成物。
  7. 請求項１〜６のいずれか１項記載のグリース組成物を封入した自動車電装用又は補機用転がり軸受。
JP2011059086A 2011-03-17 2011-03-17 グリース組成物 Active JP5774881B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011059086A JP5774881B2 (ja) 2011-03-17 2011-03-17 グリース組成物
PCT/JP2012/056988 WO2012124815A1 (ja) 2011-03-17 2012-03-19 グリース組成物
US14/004,597 US20130345101A1 (en) 2011-03-17 2012-03-19 Grease composition
CN2012800129327A CN103429721A (zh) 2011-03-17 2012-03-19 润滑脂组合物
KR1020137022926A KR20140017571A (ko) 2011-03-17 2012-03-19 그리스 조성물
EP12757356.6A EP2687584B1 (en) 2011-03-17 2012-03-19 Grease composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011059086A JP5774881B2 (ja) 2011-03-17 2011-03-17 グリース組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012193298A JP2012193298A (ja) 2012-10-11
JP5774881B2 true JP5774881B2 (ja) 2015-09-09

Family

ID=46830872

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011059086A Active JP5774881B2 (ja) 2011-03-17 2011-03-17 グリース組成物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130345101A1 (ja)
EP (1) EP2687584B1 (ja)
JP (1) JP5774881B2 (ja)
KR (1) KR20140017571A (ja)
CN (1) CN103429721A (ja)
WO (1) WO2012124815A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009270058A (ja) * 2008-05-09 2009-11-19 Kyodo Yushi Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
EP2749631A4 (en) * 2011-08-26 2014-07-23 Nsk Ltd LUBRICANT COMPOSITION AND BALL DEVICE
JP6041202B2 (ja) 2012-10-26 2016-12-07 協同油脂株式会社 グリース組成物
US10266787B2 (en) 2012-11-16 2019-04-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Grease composition
JP6292569B2 (ja) * 2013-12-04 2018-03-14 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイント
WO2016073771A2 (en) * 2014-11-06 2016-05-12 Ohio State Innovation Foundation Pyrrolopyrimidine derivatives as mps1/ttk kinase inhibitors
JP6744708B2 (ja) * 2015-01-21 2020-08-19 セイコーインスツル株式会社 転がり軸受用グリース、転がり軸受、転がり軸受装置及び情報記録再生装置
CN106661493B (zh) * 2015-02-09 2020-11-13 株式会社Moresco 润滑剂组合物及其利用、以及脂肪族醚化合物
JP6845633B2 (ja) * 2016-08-04 2021-03-17 協同油脂株式会社 グリース組成物
JP2022022772A (ja) * 2020-07-06 2022-02-07 株式会社ジェイテクト グリース組成物および転がり軸受
JPWO2022034883A1 (ja) * 2020-08-12 2022-02-17

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3519417B2 (ja) * 1991-10-04 2004-04-12 協同油脂株式会社 高温・高速・高荷重印加用の低起動トルク性に優れる軸受用グリース組成物
FR2706169B1 (fr) * 1991-10-04 1996-09-27 Nsk Ltd Composition de graisse pour paliers soumis à des conditions élevées de température, de vitesse et de charge.
JP2557597B2 (ja) * 1992-01-22 1996-11-27 エヌティエヌ株式会社 オルタネータ用グリース封入転がり軸受
JP2544560B2 (ja) * 1992-01-22 1996-10-16 エヌティエヌ株式会社 軸受封入用グリ―ス組成物
IT1263745B (it) * 1992-01-22 1996-08-27 Ntn Toyo Bearing Co Ltd Cuscinetto a contatto di rotolamento chiuso a tenuta con grasso
JP2979274B2 (ja) 1992-06-29 1999-11-15 日本精工株式会社 高速ころがり軸受用グリース組成物
JP3464063B2 (ja) * 1994-12-27 2003-11-05 Ｎｔｎ株式会社 転がり軸受封入用グリース組成物
US6417143B1 (en) * 1998-10-30 2002-07-09 Ntn Corporation Rolling bearings and greases for the same
JP2002130301A (ja) 2000-10-17 2002-05-09 Nsk Ltd 転がり軸受
JP2002250351A (ja) 2001-02-20 2002-09-06 Nsk Ltd 転がり軸受
JP4883743B2 (ja) * 2002-08-02 2012-02-22 Ｎｔｎ株式会社 グリース組成物および該グリース組成物封入軸受
JP4102627B2 (ja) * 2002-09-13 2008-06-18 株式会社ジェイテクト 転がり軸受
JP2005290278A (ja) * 2004-04-02 2005-10-20 Ntn Corp 耐防錆グリース組成物、グリース封入軸受および錆止め剤
JP5467723B2 (ja) * 2008-01-23 2014-04-09 協同油脂株式会社 潤滑剤組成物及び機械部材
JP5634035B2 (ja) * 2009-05-29 2014-12-03 協同油脂株式会社 グリース組成物及び機械部品

Also Published As

Publication number Publication date
US20130345101A1 (en) 2013-12-26
KR20140017571A (ko) 2014-02-11
WO2012124815A1 (ja) 2012-09-20
JP2012193298A (ja) 2012-10-11
EP2687584A1 (en) 2014-01-22
CN103429721A (zh) 2013-12-04
EP2687584B1 (en) 2020-09-09
EP2687584A4 (en) 2014-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5774881B2 (ja) グリース組成物
JP6041202B2 (ja) グリース組成物
JP5738712B2 (ja) グリース組成物
KR20120136365A (ko) 앵귤러 볼베어링을 사용한 허브 유닛 베어링용 그리스 조성물 및 허브 유닛 베어링
EP2264132B1 (en) Grease composition and bearings
KR102099167B1 (ko) 그리스 조성물
JP2020083994A (ja) 円すいころ軸受用グリース組成物
WO2011019028A1 (ja) グリース組成物及び機械部品
JP5766425B2 (ja) グリース組成物
JP2006316081A (ja) グリース組成物およびグリース封入転がり軸受
JP6726487B2 (ja) グリース組成物
CN106661487B (zh) 润滑脂组合物
JP2013253257A (ja) グリース組成物及び軸受
JP6093991B2 (ja) グリース組成物
JP2010065194A (ja) 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP2006316082A (ja) グリース組成物およびグリース封入転がり軸受
JP7412202B2 (ja) 潤滑グリース組成物
JP5753993B2 (ja) グリース組成物及び軸受
JP2024062019A (ja) 等速ジョイント用グリース組成物
KR20230110495A (ko) 등속 조인트용 그리스 조성물
JP2007254521A (ja) グリース組成物および該グリース封入軸受
JP2019163409A (ja) グリース組成物及び転がり軸受

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20140214

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20141222

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150220

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150617

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150702

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5774881

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250