JP6292569B2 - 等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイント - Google Patents

等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイント Download PDF

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Description

本発明は、等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントに関する。
今日、自動車産業界においては、エンジンの高出力化、及び居住空間の確保の観点から小型化、軽量化が進んでおり、FF車の生産が増加している。FF車は、前輪での円滑な動力伝達が必要であり、交差する二軸で交差角が種種変化しても回転運動を等速で伝達する部品として、等速ジョイントは不可欠である。
等速ジョイントは回転時に高面圧下で複雑な転がりすべり運動をし、金属接触する潤滑部に繰り返し応力が加わるため、過酷な潤滑条件下での耐摩耗性、及び耐フレーキング性の更なる向上が求められている。
これまでに、等速ジョイント、特にボールタイプ等速ジョイントの摩耗を抑えてフレーキングを防止することのできる、過塩基性ナトリウムスルフォネート;ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン等の硫黄系極圧剤;及びりん系耐摩耗剤を含有するグリースが知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、有効に摩耗及び摩擦を低減し、振動の発生を防止することのできる、メラミンシアヌレート及びモリブデンジチオカーバメートを配合した等速ジョイント用グリースが知られている(例えば、特許文献2参照)。
等速ジョイントの摩耗を最適化し、フレーキングを防止することができ、かつ耐熱性能に優れる、脂環式または芳香族ジウレア、メラミンシアヌレート、二硫化モリブデン及びリン分を含まない硫黄系極圧添加剤を含有するグリースが知られている(例えば、特許文献3参照)。
等速ジョイントのフレーキングを改善することのできる、ジウレア、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、及び硫黄−窒素系極圧添加剤を配合したグリースが知られている(例えば、特許文献4参照)。
高面圧条件下での耐摩耗性を改善させ、耐フレーキング性を向上させた、ジウレア系増ちょう剤、基油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、メラミンシアヌレート、炭酸カルシウム、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、及び硫黄−窒素系極圧添加剤を含有するボールタイプ等速ジョイント用グリースが知られている(例えば、特許文献5参照)。
他方、等速ジョイント用グリースではないが、転がり運動及び転がり滑り運動を行う鋼製の被潤滑部のはく離寿命を長くすることができる、基油、ジウレア化合物、及びベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体を含有するグリースが知られている(例えば、特許文献6参照)。
しかしながら、上記グリースにおいても、耐摩耗性、及び耐フレーキング性は十分であるとは言えない。
特開2002−20776号公報 特開2006−335876号公報 特開平09−255983号公報 特開2008−297402号公報 特開2011−236354号公報 特開2003−82374号公報
本発明の目的は、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントを提供することである。
本発明者らは、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れることで、等速ジョイント用グリースとして優れた性能を有することができるという点に着目し、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる等速ジョイント用グリースを開発するため、種々の研究を行った。具体的には、高速四球式耐荷重試験機を使用して摩耗径を測定することにより、耐摩耗性を改善する処方を検討した。また、実ジョイントを用いて所定の運転時間におけるフレーキングの発生度合を確認することにより、耐フレーキング性を改善する処方を検討した。
その結果、添加剤として、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体と、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩とを組合せ、これらとジウレア系増ちょう剤を含ませたグリース組成物とすることにより、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れた効果を持つ、等速ジョイント用グリースを得ることができることを見出した。
すなわち、本発明により、以下のグリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントを提供する:
1.下記の成分(a)〜(d)を含有する、等速ジョイント用グリース組成物:
(a)基油、
(b)ジウレア系増ちょう剤、
(c)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体、及び
(d)リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩。
2.(c)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、下記式(1)、(2)又は(3)により表される、前記1項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
Figure 0006292569
(式中、R1は、H、ハロゲン、炭素数1〜18のアルキル基またはCOOR2を示し、R2はH、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、
R3は、H、ハロゲン、CH2CH2COOH、CH2CH(OH)CH2OH、CH(COOH)CH2COOH、CH2CH(COOH)CH2COOH、NR4OH、CH2NR5R6、またはCH2N(R7OH)R8OHを示し、R4〜R6は、それぞれ独立して、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数1〜18のアルキル基を示し、
R9及びR10は、それぞれ独立して、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、
R11は、H、炭素数1〜18のアルキル基、またはN3C6H4を示し、
R12は、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示す。)
3.(c)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、組成物の全質量を基準として、0.2〜20質量%含まれる、前記1又は2項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
4.(d)リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩が、組成物の全質量を基準として、0.05〜10質量%含まれる、前記1〜3のいずれか1項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
5. 前記1〜4のいずれか1項記載の等速ジョイント用グリース組成物を封入した等速ジョイント。
本発明のグリース組成物は、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる。本発明の等速ジョイントは、上記グリース組成物を封入しているため、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる。
本発明のグリース組成物を封入するのに好適な転動体にボールを用いた固定式等速ジョイントを示すものであって、(A)はその縦断面図、(B)はその横断面図、(C)はその一部切欠断面図である。
まず、本発明のグリース組成物を封入するのに好適な等速ジョイントについて説明する。
図1は転動体にボールを用いた固定式等速ジョイントである。転動体にボールを用いた固定式等速ジョイントは図1(A)、(B)、(C)に示すように、外側継手部材10、内側継手部材20、ボール30および保持器40から成る。外側継手部材10の球形内面11には8つの曲線状のトラック溝12が45°の間隔をおいて設けられている。一方、内側継手部材20の球形外面21には、同じく8つの曲線状のトラック溝22が45°の間隔をおいて形成され、その内側継手部材トラック溝22の曲率中心Aと、外側継手部材トラック溝12の曲率中心Bとは、継手の角度中心Oに対して左右に等距離だけオフセットされる。そして、外側継手部材10と内側継手部材20とが角度θだけ角度変位すると、保持器40に案内されたトルク伝達ボール30が任意の作動角θにおいて角度θの2等分面(θ/2)内に常に維持され、これにより周知のように継手の等速性が確保される。
ボール30は外側継手部材トラック溝12と内側継手部材トラック溝22間に組込まれ、一方、保持器40は外側継手部材10と内側継手部材20間に組込まれる。保持器40は、外側継手部材10の球形内面11と内側継手部材20の球形外面21に接触案内される球面41を内外に有する。また、保持器40には、ボール30を収容する8つのポケット43が周方向等間隔に形成されている。
内側継手部材20には、シャフト1が嵌合されている。外側継手部材10の外周とシャフト1の外周とをブーツ2で覆い、外側継手部材10と、内側継手部材20と、外側継手部材トラック溝12と内側継手部材トラック溝22と、トルク伝達ボール30と、保持器40と、シャフト1とに囲まれた空間に本発明のグリース3が封入されている。なお、ここではボール数が8つの固定式等速ジョイントを事例に説明したが、ボール数は、3〜10個などの任意の数の等速ジョイントに使用できる。
ボール30は、トラック溝12,22に沿って運動する。通常の条件下での運動によっても長時間の運転によりフレーキングが発生するが、この場合、各フレーキングの面積は比較的小さく、軽微である。しかし、条件によっては、摩耗が進行してボール30がトラック溝12,22のエッジ(図示せず)に乗り上げて、フレーキングが発生することがある。この場合、各フレーキングの面積は比較的大きくなる傾向がある。
(a)基油
(a)成分の基油としては、パラフィン系又はナフテン系鉱油をはじめとするあらゆる基油を使用できる。鉱油以外の基油としては、ポリαオレフィン(PAO)、ポリブテン、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、エチレン−αオレフィンコオリゴマー等に代表される合成炭化水素油;ジエステル、ポリオールエステル、芳香族エステルなどのエステル系合成油;ポリアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アルキルジフェニルエーテル等のエーテル系合成油;シリコーン油;及びフッ素化油などが挙げられる。これらの基油は単独で用いることができ、又は各種の混合油としても用いることができる。
本発明において、基油は、好ましくは鉱油、合成炭化水素油、エステル系合成油、又はこれらの混合油である。更に好ましくは、鉱油である。特に好ましくはパラフィン系鉱油である。
基油動粘度は、通常使用される潤滑油粘度の範囲であれば使用可能である。40℃での動粘度は、好ましくは50〜330mm2/s、より好ましくは80〜200mm2/sである。100℃での動粘度は、好ましくは2〜50mm2/s、より好ましくは4〜20mm2/sである。
40℃及び100℃での基油動粘度が高すぎる場合、粘度指数によっては低温特性に影響する(例えば、低温環境により動粘度の上昇が生じ、内部撹拌抵抗が増加、負荷トルク異常が生じることがある)。また、油の潤滑において、油膜確保のパラメーターは基油動粘度に強く依存することから、40℃及び100℃での基油動粘度が低すぎる場合には、十分な油膜を形成できず、転がり疲労寿命が低下する可能性がある。
(b)ジウレア系増ちょう剤
(b)成分のジウレア系増ちょう剤は、下記式(4)により表すことができる。
R13-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR14 (4)
(R13及びR14は、独立して、炭素数8〜20、好ましくは炭素数8〜18の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数6〜12、好ましくは炭素数6〜7のアリール基及び炭素数6〜12、好ましくは炭素数6〜7のシクロアルキル基からなる群より選ばれ、互いに同一であっても異なっていてもよい。)
式中、R13及びR14が、独立して、炭素数8〜20、好ましくは炭素数8〜18の直鎖又は分岐アルキル基であるジウレア系増ちょう剤が好ましい。
式中、R13及びR14が、独立して、炭素数8〜18の直鎖アルキル基であるジウレア系増ちょう剤がより好ましい。
式中、R13及びR14が、いずれも、炭素数8の直鎖アルキル基であるジウレア系増ちょう剤が特に好ましい。
上記ジウレア系増ちょう剤は、例えば、所定のジイソシアネートと所定のモノアミンとを反応させることにより得ることができる。ジイソシアネートの好ましい具体例は、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネートである。モノアミンとしては、脂肪族系アミン、芳香族アミン、脂環式アミン又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪族系アミンとしては、炭素数8〜18のアルキルアミン、例えばオクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン及びオレイルアミンが挙げられる。芳香族アミンの具体例としては、アニリン及びp−トルイジンが挙げられる。脂環式アミンの具体例としては、シクロヘキシルアミンが挙げられる。上記ジイソシアネートとモノアミンとを反応させる方法には特に制限はなく、従来公知の方法により実施することができる。
本発明のグリース組成物は、例えばJIS K2220 5.3により測定されるちょう度が220〜430であるのが好ましく、より好ましくは265〜385である。このようなちょう度の調整は、上記(b)成分の量を調整することで容易に行うことができる。具体的には、通常、組成物の全質量を基準として、1〜25質量%、好ましくは4〜15質量%である。
(c)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体
ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、一般的に銅及び銅合金の腐食防止剤として広く利用され、グリースにも使用される。本発明において、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、主に耐フレーキング性改善に寄与する。本発明に使用する成分(c)のベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、以下の式(1)〜(3)により表されるものが好ましい。
Figure 0006292569
(式中、R1は、H、ハロゲン、炭素数1〜18のアルキル基またはCOOR2を示し、R2はH、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、
R3は、H、ハロゲン、CH2CH2COOH、CH2CH(OH)CH2OH、CH(COOH)CH2COOH、CH2CH(COOH)CH2COOH、NR4OH、CH2NR5R6、またはCH2N(R7OH)R8OHを示し、R4〜R6は、それぞれ独立して、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数1〜18のアルキル基を示し、
R9及びR10は、それぞれ独立して、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、
R11は、H、炭素数1〜18のアルキル基、またはN3C6H4を示し、R12は、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示す。)
(c)成分としては、上記(1)式により表されるものがより好ましく、式中、R1が、H、ハロゲン、または炭素数1〜18のアルキル基であり、R3が、H、ハロゲン、またはCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、H、または炭素数1〜18のアルキル基を示すものが更に好ましい。式中、R1及びR3がHである化合物か、R1が炭素数1〜18のアルキル基であり、R3がCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、炭素数1〜18のアルキル基を示すものが更に好ましい。式中、R1及びR3がHである化合物か、R1が炭素数1〜3のアルキル基であり、R3がCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、炭素数6〜12のアルキル基を示すものが特に好ましい。式中、R1及びR3がHである化合物か、R1がメチル基であり、R3がCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、オクチル基を示すものが最も好ましい。
ベンゾトリアゾール誘導体の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは0.2〜20質量%、より好ましくは0.5〜10質量%、さらに好ましくは1〜5質量%である。0.2質量%未満では効果が不十分な傾向があり、また20質量%を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
(d)リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩
本発明において、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩は、主に耐摩耗性改善に寄与する。ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体を含有するグリース組成物に、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩を含ませることにより、耐摩耗性及び耐フレーキング性が飛躍的に向上する。ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛等の公知の耐摩耗剤を添加した場合と比較すると、耐摩耗性の向上の程度は、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩の方が遙かに大きい。極圧剤、油性剤及び固体潤滑剤もまた耐摩耗性改善に寄与するが、これらと比較しても、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩の方が、優れた効果を発揮する。耐摩耗性が優れることにより、摩耗の進行が要因となり発生する大きなフレーキングを防ぐことができる。
本発明に使用するリン酸エステル類及び/又はそのアミン塩としては、リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、酸性亜リン酸エステルのアミン塩、酸性次亜リン酸エステルのアミン塩が挙げられる。本発明のリン酸エステル類及び/又はそのアミン塩としては、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩が好ましい。リン酸エステルとしては、トリクレジルホスフェート(TCP)、トリオクチルホスフェート(TOP)が好ましい。亜リン酸エステルとしては、トリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイトが好ましい。酸性リン酸エステルとしては、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、ジエチルハイドロゲンホスファイトが好ましい。酸性リン酸エステルのアミン塩としては、酸性リン酸エステルが式(5)により表される化合物のアミン塩が好ましい。
15APO(OH)3-A (5)
(式中、R15は炭素数1〜30のアルキル基を示し、好ましくは炭素数1〜18のアルキル基を示し、更に好ましくは炭素数1〜8のアルキル基を示し、特に好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を示す。Aは1又は2を示す。)
アミン塩を構成するアミンとしては、直鎖状、又は分岐状のモノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、及びシクロヘキシルアミン、芳香族アミン等があげられる。
本発明の組成物中の成分(d)の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは0.05〜10質量%、更に好ましくは0.2〜5質量%である。0.05質量%未満では効果が不十分な傾向があり、また10質量%を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
本発明のグリース組成物には、上記(a)〜(d)成分に加え、硫黄系極圧剤を加えてもよい。硫黄系極圧剤を加えることで、極圧性を向上させる効果により、耐フレーキング性を更に向上させる効果が得られる。
本発明に使用する硫黄系極圧剤としては、リン分及び金属のいずれも含まない硫黄系極圧剤が好ましく、硫化油脂、硫化オレフィン等が特に好ましい。
本発明に使用する硫黄系極圧剤の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは0.1〜10質量%、さらに好ましくは0.1〜5質量%である。0.1質量%未満では効果が不十分な傾向があり、また10質量%を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
本発明のグリース組成物には、上記(a)〜(d)成分に加え、植物油脂、脂肪酸アミドワックス及びメラミンシアヌレート(MCA)からなる群から選ばれる少なくとも1種を加えてもよい。これらを加えることで、等速ジョイントの金属表面への油性剤吸着による表面保護膜の形成、もしくは固体潤滑剤による金属接触を防止する効果により、発熱を抑制する効果、すなわち耐発熱性が得られる。
植物油脂は、通常、油性剤としてグリースに使用されており、本発明に使用する植物油脂としては、大豆油、ナタネ油、ゴマ油、オリーブ油、アマニ油、ヒマシ油、パーム油等があげられる。
脂肪酸アミドワックスは、通常、油性剤としてグリースに使用されており、本発明に使用する脂肪酸アミドワックスとしては、ラウリン酸アミドワックス、ステアリン酸アミドワックス、オレイン酸アミドワックス等、及びそれらの混合物等があげられる。
メラミンシアヌレートは、メラミンと(イソ)シアヌル酸のほぼ1:1の有機付加体である固体潤滑剤であり、通常、固体潤滑剤としてグリースに使用される。
上記植物油脂、脂肪酸アミドワックス及びMCAからなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤の中において、植物油脂を含有するのが好ましく、植物油脂がヒマシ油であるのがより好ましい。
本発明のグリース組成物における、上記植物油脂、脂肪酸アミドワックス及びMCAからなる群から選ばれる少なくとも1種の添加剤の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、さらに好ましくは0.25〜1質量%である。0.1質量%未満では効果が不十分な傾向があり、また10質量%を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
本発明のグリース組成物としては、実質的に、(a)パラフィン系鉱油、(b)上記式(4)中、R13及びR14が、いずれも炭素数8の直鎖アルキル基であるジウレア系増ちょう剤、(c)上記式(1)中、R1が、水素、ハロゲン又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R3が、水素、ハロゲンまたはCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、水素または炭素数1〜8のアルキル基を示すベンゾトリアゾール誘導体、(d)上記式(5)中、R15が炭素数1〜4のアルキル基を示し、Aが1又は2を示す酸性リン酸エステルのアミン塩、硫化オレフィン、ヒマシ油、及び錆止め剤からなり、JIS K2220 5.3により測定されるちょう度が265〜385であるものが特に好ましい。錆止め剤としては、アルケニルコハク酸無水物が好ましい。
更に特に、上記態様において、(c)成分の含有量が1〜5質量%であり、(d)成分の含有量が0.2〜5質量%であり、硫黄系極圧剤の含有量が0.1〜5質量%であり、ヒマシ油の含有量が0.25〜1質量%であり、錆止め剤の含有量が0.05〜1質量%であるものが好ましい。
本発明のグリース組成物は、更に一般的に用いられている酸化防止剤;錆止め剤;極圧剤;ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛等の耐摩耗剤;(c)成分以外の金属不活性化剤;防腐食剤;油性剤グラファイト等の固体潤滑剤等の添加剤を含むことができる。これらの添加剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物において通常使用される量とすることができ、一般的には、グリース組成物の全質量中0.0001〜10質量%である。添加剤としては、モリブデン化合物を含まないのが好ましい。グリース組成物がモリブデン化合物を含むと、高価になり、汎用性に欠けるためである。
〔ウレアグリースの製造〕
容器に基油2000gとジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート250gをとり、混合物を70〜80℃に加熱した。別容器に、基油2000gとオクチルアミン258gをとり70〜80℃に加熱後、先の容器に加え、よく撹拌しながら、30分間反応させた。その後加熱撹拌し放冷後、ベースウレアグリースを得た。
上記で得たベースウレアグリースに、表1〜7に示す処方で添加剤を添加し、適宜基油を加え、得られる混合物を三段ロールミルにてJIS混和ちょう度325に調整した。
上記基油としては以下のものを使用した。
種類:パラフィン系鉱油
粘度(40℃):100mm2/s、(100℃):11mm2/s
粘度指数:94
なお、表1〜表7中、(a)〜(d)、硫黄系極圧剤、植物油脂、脂肪酸アミドワックス、MCA、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、グラファイトの欄に記載の数値は、グリース組成物の全質量を基準とした質量%を表す。
〔試験方法〕
表1〜7のグリース組成物について、下記条件の高速四球式耐荷重試験にて、耐摩耗性及び極圧性を評価した。
<耐摩耗性>(ASTM D 2596準拠)
荷重:50kg、回転数:1770rpm、試験時間:3分
試験後ボールの摩耗径測定により耐摩耗性を評価した。
<極圧性>
ASTM D 2596のLast Non-Seizure Loadにて評価した。
<耐フレーキング性>
表1〜7の各グリース組成物を実ジョイント(転動体にボールを用いた固定式等速ジョイント)に封入し、これを用いて下記条件の耐久試験を実施し、所定の運転時間にてジョイントを分解点検した際のフレーキングの発生度合により評価した。
条件1:回転数:200rpm、トルク:1000N・m、ジョイント角度:5°
条件2:回転数:1500rpm、トルク:300N・m、ジョイント角度:5°
フレーキングの発生度合
フレーキングの発生無し:A(合格)
軽微なフレーキングが少数発生(2箇所以下):B(合格)
軽微なフレーキングが多数発生(3箇所以上)、ただしフレーキング発生なしのトラックを有する:C(合格)
大きなフレーキングが発生、または軽微なフレーキングが全トラックに発生:D(不合格)
<耐発熱性>
表1〜7の各グリース組成物を実ジョイント(転動体にボールを用いた固定式等速ジョイント)に封入し、これを用いて下記条件の発熱試験にて、ジョイント表面温度の室温からの上昇温度を測定した。
回転数:500rpm、トルク:150N・m、ジョイント角度:5°
Figure 0006292569
Figure 0006292569
Figure 0006292569
Figure 0006292569
Figure 0006292569
Figure 0006292569
Figure 0006292569
※1) 式(1)中、R1、R3ともH(城北化学工業(株)社製 BT-120)
※2) 式(1)中、R1がCH3、R3がCH2N(C8172((株)大和化成研究所社製 VERZONE OA-386)
※3) 式(2)中、R9がH、R10がCH3(城北化学工業(株)社製 JF-77)
※4) 式(2)中、R9、R10ともC5H11(城北化学工業(株)社製 JF-80)
※5) 式(3)中、R10がH、R11がN3C6H4、R12がC8H17(城北化学工業(株)社製 JF-832)
※6) 式(3)中、R10がH、R11がC4H9、R12がCH3(城北化学工業(株)社製 JAST-500)
※7) O=P(OC6H4CH3)3(味の素(株)社製 デュラッドTCP)
※8) O=P(OC8H17)3(大八化学工業(株)社製 TOP)
※9) P(OC6H5)3(城北化学工業(株)社製 JP-360)
※10) P(OC2H5)3(城北化学工業(株)社製 JP-302)
※11) O=PH(OC6H5)2(城北化学工業(株)社製 JP-260)
※12) O=PH(OC2H5)2(城北化学工業(株)社製 JP-202)
※13) R.T.VANDERBILT社製 VANLUBE 672
※14) DIC(株)社製 DAILUBE S-285
※15) 日本ルーブリゾール(株)社製 ANGLAMOL 33
※16) 豊国製油(株)社製 工業用一号ヒマシ油
※17) ライオンアクゾ(株)社製 アーモスリップHTパウダー
※18) BASFジャパン(株)社製 MELAPUR MC25
※19) R.T.VANDERBILT社製 VANLUBE AZ
※20) 富士黒鉛工業(株)社製 AG-5
実施例1〜44のグリース組成物は、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる。
(a)〜(d)成分に加え、更に硫黄系極圧剤を含む実施例32〜35は、極圧性にも優れ、耐フレーキング性が更に向上する。
(a)〜(d)成分に加え、更に植物油脂、脂肪酸アミドワックス又はMCAを含む実施例36、39、42のグリース組成物は、耐発熱性にも優れる。
(a)〜(d)成分に加え、植物油脂、脂肪酸アミドワックス又はMCAを含んだ上、更に硫黄系極圧剤を含む実施例37、38、40、41、43及び44のグリースは、耐摩耗性、極圧性、耐フレーキング性に優れ、更に耐発熱性にも優れる。
植物油脂、脂肪酸アミドワックス又はMCAを含む実施例36〜44においても、特に植物油脂、MCAを含む実施例36〜38、42〜44の耐発熱性が優れる。MCAを含む実施例42〜44は耐発熱性に最も優れるものの、耐摩耗性が僅かに低下する。
成分(c)、成分(d)のいずれも含まない比較例1は、耐フレーキング性が十分でない。
比較例2は、上記特許文献6のグリース組成物に相当する。成分(d)を含まない比較例2、及び4〜7は、代表的な極圧剤を加えた比較例4、代表的な油性剤を加えた比較例5、代表的な耐摩耗剤を加えた比較例6、代表的な固体潤滑剤を加えた比較例7においても、十分な耐摩耗性を有さず、高負荷を与える条件1の耐フレーキング性が十分でない。高負荷条件(条件1)では低負荷条件(条件2)と比較し、摩耗が進行したが、これは、前者の方が面圧が高いためと考えられる。耐摩耗性を十分有しない場合、例えば、内側継手部材、外側継手部材の摩耗進行による、転動体であるボールの内側継手部材または外側継手部材トラックのエッジ部への乗上げ、及びケージポケットの異常摩耗によるがたつき等が要因となり発生する大きなフレーキングを、十分に防ぐことができないと考えられる。
成分(c)を含まない比較例3、及び8〜11は、代表的な極圧剤を加えた比較例8、代表的な油性剤を加えた比較例9、代表的な耐摩耗剤を加えた比較例10、代表的な固体潤滑剤を加えた比較例11においても、フレーキングとなる損傷の起点の発生を十分に防ぐことができず、耐フレーキング性が十分でない。ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、下地の銅が緻密な酸化銅となった上に有効な銅/ベンゾトリアゾール被膜を形成するため、優れた銅及び銅合金の腐食防止性を持つと言われている。鋼表面においても同様に、酸化鉄の上に有効な被膜を形成することで、硬く緻密な酸化鉄を保護し、損傷の起点の発生を防ぐことができたと考えられる。
1 シャフト
2 ブーツ
3 グリース
10 外側継手部材
11 球形内面
12 外側継手部材トラック溝
20 内側継手部材
21 球形外面
22 内側継手部材トラック溝
30 トルク伝達ボール
40 保持器
41 球面
43 ポケット

Claims (4)

  1. 下記の成分(a)〜(d)を含有する、等速ジョイント用グリース組成物:
    (a)基油、
    (b)ジウレア系増ちょう剤、
    (c)下記式(1)、(2)又は(3)により表されるベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体、及び
    (d)リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩。
    Figure 0006292569
    式中、R 1 は、H、ハロゲン、炭素数1〜18のアルキル基またはCOOR 2 を示し、R 2 はH、または炭素数1〜18のアルキル基を示し、
    R 3 は、H、ハロゲン、CH 2 CH 2 COOH、CH 2 CH(OH)CH 2 OH、CH(COOH)CH 2 COOH、CH 2 CH(COOH)CH 2 COOH、NR 4 OH、CH 2 NR 5 R 6 、またはCH 2 N(R 7 OH)R 8 OHを示し、R 4 〜R 6 は、それぞれ独立して、Hまたは炭素数1〜18のアルキル基を示し、R 7 及びR 8 は、それぞれ独立して、炭素数1〜18のアルキル基を示し、
    R 9、 R 10 は、それぞれ独立して、Hまたは炭素数1〜18のアルキル基を示し、
    R 11 は、H、炭素数1〜18のアルキル基、またはN 3 C 6 H 4 を示し、R 12 は、Hまたは炭素数1〜18のアルキル基を示す。)
  2. (c)ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、組成物の全質量を基準として、0.2〜20%含まれる、請求項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
  3. (d)リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩が、組成物の全質量を基準として、0.05〜10%含まれる、請求項1又は2記載の等速ジョイント用グリース組成物。
  4. 請求項1〜のいずれか1項記載の等速ジョイント用グリース組成物を封入した等速ジョイント。
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