WO2015083804A1 - 等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイント - Google Patents

等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイント Download PDF

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WO2015083804A1
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constant velocity
carbon atoms
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alkyl group
grease
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径孝 吉原
裕次 大貫
美香 小原
真一 高部
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協同油脂株式会社
Ntn株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a grease composition for a constant velocity joint and a constant velocity joint in which the grease composition is sealed.
  • FF vehicles Today, in the automobile industry, miniaturization and weight reduction are progressing from the viewpoint of increasing engine output and securing a living space, and production of FF vehicles is increasing.
  • the FF vehicle needs smooth power transmission at the front wheels, and a constant velocity joint is indispensable as a component that transmits rotational motion at a constant speed even when the crossing angle changes between two intersecting axes.
  • Constant-velocity joints perform complex rolling and sliding motions under high surface pressure during rotation, and repeated stress is applied to lubricated parts that come into contact with metal, further improving wear resistance and flaking resistance under severe lubrication conditions Is required.
  • Sulfur-based extreme pressure addition that does not contain alicyclic or aromatic diurea, melamine cyanurate, molybdenum disulfide and phosphorus, which optimizes constant velocity joint wear, prevents flaking, and has excellent heat resistance
  • a grease containing an agent is known (for example, see Patent Document 3).
  • Greases containing diurea, zinc dialkyldithiophosphate, molybdenum dialkyldithiocarbamate, zinc dialkyldithiocarbamate, and sulfur-nitrogen extreme pressure additives that can improve flaking of constant velocity joints are known (for example, , See Patent Document 4).
  • a ball type constant velocity joint grease containing zinc dithiocarbamate and a sulfur-nitrogen extreme pressure additive is known (for example, see Patent Document 5).
  • a base oil, a diurea compound, and a benzotriazole and / or a derivative thereof which are not greases for constant velocity joints, can prolong the peeling life of a lubricated part made of steel that performs rolling motion and rolling sliding motion.
  • the grease to contain is known (for example, refer patent document 6). However, even in the above grease, it cannot be said that the wear resistance and flaking resistance are sufficient.
  • An object of the present invention is to provide a grease composition for a constant velocity joint excellent in wear resistance and flaking resistance, and a constant velocity joint in which the grease composition is sealed.
  • the present inventors pay attention to the fact that they can have excellent performance as grease for constant velocity joints by being excellent in wear resistance and flaking resistance, and are excellent in wear resistance and flaking resistance, etc.
  • Various researches were conducted to develop grease for fast joints. Specifically, a prescription for improving wear resistance was examined by measuring the wear diameter using a high-speed four-ball load-bearing tester. Moreover, the prescription which improves flaking resistance was examined by confirming the generation
  • Grease composition for constant velocity joints containing the following components (a) to (d): (A) base oil, (B) a diurea thickener; (C) Benzotriazole and / or its derivative, and (d) Phosphate ester and / or its amine salt. 2. (C) The grease composition for a constant velocity joint according to the above item 1, wherein the benzotriazole and / or a derivative thereof is represented by the following formula (1), (2) or (3).
  • R 1 represents H, halogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or COOR 2
  • R 2 represents H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 3 is, H, halogen, CH 2 CH 2 COOH, CH 2 CH (OH) CH 2 OH, CH (COOH) CH 2 COOH, CH 2 CH (COOH) CH 2 COOH, NR 4 OH, CH 2 NR 5 R 6 or CH 2 N (R 7 OH) R 8 OH
  • R 4 to R 6 each independently represents H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 7 and R 8 are Each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 9 and R 10 each independently represent H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 11 represents H, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or N 3 C 6 H 4
  • R 12 represents H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the grease composition of the present invention is excellent in wear resistance and flaking resistance. Since the constant velocity joint of the present invention encloses the grease composition, it is excellent in wear resistance and flaking resistance.
  • FIG. 1 shows a fixed type constant velocity joint using balls as rolling elements.
  • a fixed type constant velocity joint using balls as rolling elements includes an outer joint member 10, an inner joint member 20, a ball 30, and a cage 40.
  • Eight curved track grooves 12 are provided on the spherical inner surface 11 of the outer joint member 10 at an interval of 45 °.
  • eight curved track grooves 22 are similarly formed on the spherical outer surface 21 of the inner joint member 20 at an interval of 45 °, and the center of curvature A of the inner joint member track groove 22 and the outer joint member track are formed.
  • the center of curvature B of the groove 12 is offset from the angle center O of the joint by an equal distance from side to side.
  • the torque transmission ball 30 guided by the cage 40 is divided into two halves ( ⁇ / 2) of the angle ⁇ at an arbitrary operating angle ⁇ .
  • the constant velocity of the joint is ensured as is well known.
  • the ball 30 is assembled between the outer joint member track groove 12 and the inner joint member track groove 22, while the cage 40 is assembled between the outer joint member 10 and the inner joint member 20.
  • the cage 40 has a spherical surface 41 that is guided in contact with the spherical inner surface 11 of the outer joint member 10 and the spherical outer surface 21 of the inner joint member 20 inside and outside.
  • the cage 40 is formed with eight pockets 43 for receiving the balls 30 at equal intervals in the circumferential direction.
  • the shaft 1 is fitted to the inner joint member 20.
  • the outer periphery of the outer joint member 10 and the outer periphery of the shaft 1 are covered with the boot 2, and the outer joint member 10, the inner joint member 20, the outer joint member track groove 12, the inner joint member track groove 22, and the torque transmission ball 30.
  • the grease 3 of the present invention is enclosed in a space surrounded by the cage 40 and the shaft 1.
  • a fixed type constant velocity joint having eight balls has been described as an example, but the number of balls can be used for an arbitrary number of constant velocity joints such as 3 to 10.
  • the ball 30 moves along the track grooves 12 and 22. Even when exercised under normal conditions, flaking occurs due to driving for a long time. In this case, the area of each flaking is relatively small and slight. However, depending on conditions, wear may progress and the ball 30 may ride on the edges (not shown) of the track grooves 12 and 22 and flaking may occur. In this case, the area of each flaking tends to be relatively large.
  • Base oil As the base oil of the component (a), any base oil including paraffinic or naphthenic mineral oil can be used.
  • Base oils other than mineral oils include synthetic hydrocarbon oils typified by polyalphaolefins (PAO), polybutenes, alkylnaphthalenes, alkylbenzenes, ethylene-alphaolefin co-oligomers, etc .; ester series such as diesters, polyol esters, and aromatic esters Synthetic oils; ether-based synthetic oils such as polyalkylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and alkyldiphenyl ether; silicone oils; and fluorinated oils. These base oils can be used alone or as various mixed oils.
  • the base oil is preferably a mineral oil, a synthetic hydrocarbon oil, an ester-based synthetic oil, or a mixed oil thereof. More preferred is mineral oil. Particularly preferred is paraffinic mineral oil.
  • the base oil kinematic viscosity can be used as long as it is within the range of commonly used lubricating oil viscosity.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 50 to 330 mm 2 / s, more preferably 80 to 200 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 2 to 50 mm 2 / s, more preferably 4 to 20 mm 2 / s.
  • the base oil kinematic viscosity at 40 ° C and 100 ° C is too high, depending on the viscosity index, the low temperature characteristics may be affected (for example, the kinematic viscosity increases due to the low temperature environment, the internal stirring resistance increases, and the load torque abnormality occurs. There).
  • the parameter for securing an oil film strongly depends on the base oil kinematic viscosity, so if the base oil kinematic viscosity at 40 ° C and 100 ° C is too low, a sufficient oil film cannot be formed and rolling. Fatigue life may be reduced.
  • the diurea thickener as component can be represented by the following formula (4).
  • R 13 and R 14 are independently a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 7 carbon atoms, and (Selected from the group consisting of cycloalkyl groups having 6 to 12 carbon atoms, preferably 6 to 7 carbon atoms, which may be the same or different.
  • a diurea thickener in which R 13 and R 14 are independently a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms is preferable.
  • a diurea thickener in which R 13 and R 14 are independently a linear alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is more preferable.
  • a diurea thickener in which R 13 and R 14 are both linear alkyl groups having 8 carbon atoms is particularly preferable.
  • the diurea thickener can be obtained, for example, by reacting a predetermined diisocyanate with a predetermined monoamine.
  • a preferred specific example of the diisocyanate is diphenylmethane-4,4′-diisocyanate.
  • monoamines include aliphatic amines, aromatic amines, alicyclic amines, and mixtures thereof.
  • Aliphatic amines include alkylamines having 8 to 18 carbon atoms, such as octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine and oleylamine.
  • aromatic amines include aniline and p-toluidine.
  • alicyclic amines include cyclohexylamine.
  • the grease composition of the present invention preferably has a consistency of 220 to 430, more preferably 265 to 385, as measured according to, for example, JIS K2220 5.3. Such consistency adjustment can be easily performed by adjusting the amount of the component (b). Specifically, it is usually 1 to 25% by mass, preferably 4 to 15% by mass, based on the total mass of the composition.
  • Benzotriazole and / or derivatives thereof are generally widely used as corrosion inhibitors for copper and copper alloys, and are also used in greases.
  • benzotriazole and / or its derivatives mainly contribute to the improvement of anti-flaking properties.
  • the component (c) benzotriazole and / or its derivative used in the present invention is preferably represented by the following formulas (1) to (3).
  • R 1 represents H, halogen, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or COOR 2
  • R 2 represents H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 3 is, H, halogen, CH 2 CH 2 COOH, CH 2 CH (OH) CH 2 OH, CH (COOH) CH 2 COOH, CH 2 CH (COOH) CH 2 COOH, NR 4 OH, CH 2 NR 5 R 6 or CH 2 N (R 7 OH) R 8 OH
  • R 4 to R 6 each independently represents H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 7 and R 8 are Each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 9 and R 10 each independently represent H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 11 represents H, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or N 3 C 6 H 4
  • R 12 represents H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the component (c) is more preferably represented by the above formula (1), wherein R 1 is H, halogen, or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and R 3 is H, More preferred is halogen, or CH 2 NR 5 R 6 , wherein R 5 and R 6 each independently represent H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 1 and R 3 are H or R 1 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • R 3 represents CH 2 NR 5 R 6
  • R 5 and R 6 are each independently More preferred is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • R 1 and R 3 are H or R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 represents CH 2 NR 5 R 6
  • R 5 and R 6 are each independently Particularly preferred is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
  • R 1 and R 3 are H or R 1 is a methyl group
  • R 3 represents CH 2 NR 5 R 6
  • R 5 and R 6 represent an octyl group.
  • the content of the benzotriazole derivative is preferably 0.2 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass, and further preferably 1 to 5% by mass based on the total mass of the composition. If the amount is less than 0.2% by mass, the effect tends to be insufficient, and if it exceeds 20% by mass, no further improvement in the effect corresponding to the amount added is observed, which is uneconomical.
  • phosphate esters and / or amine salts thereof mainly contribute to improvement of wear resistance.
  • a phosphate ester and / or its amine salt in a grease composition containing benzotriazole and / or a derivative thereof wear resistance and flaking resistance are dramatically improved.
  • the degree of improvement in the antiwear property is much greater for phosphate esters and / or their amine salts.
  • Phosphate esters and / or amine salts thereof used in the present invention include phosphate esters, phosphite esters, hypophosphite esters, acidic phosphate ester amine salts, acidic phosphite amine salts, Examples include amine salts of acidic hypophosphite esters.
  • phosphate esters and / or amine salts thereof of the present invention phosphate esters, phosphite esters, acidic phosphate esters, and amine salts of acidic phosphate esters are preferred.
  • phosphate ester tricresyl phosphate (TCP) and trioctyl phosphate (TOP) are preferable.
  • TCP tricresyl phosphate
  • TOP trioctyl phosphate
  • phosphite triphenyl phosphite and triethyl phosphite are preferable.
  • acidic phosphate ester diphenyl hydrogen phosphite and diethyl hydrogen phosphite are preferable.
  • an amine salt of the acidic phosphate ester an amine salt of a compound in which the acidic phosphate ester is represented by the formula (5) is preferable.
  • R 15 O A PO (OH) 3-A (5) (Wherein R 15 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and particularly preferably a carbon number. Represents an alkyl group of 1 to 4. A represents 1 or 2.)
  • Examples of the amine constituting the amine salt include linear or branched monoalkylamine, dialkylamine, trialkylamine, cyclohexylamine, and aromatic amine.
  • the content of component (d) in the composition of the present invention is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, based on the total mass of the composition. If it is less than 0.05% by mass, the effect tends to be insufficient, and if it exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect corresponding to the amount added is observed, which is uneconomical.
  • a sulfur-based extreme pressure agent may be added to the grease composition of the present invention.
  • the sulfur-based extreme pressure agent which does not contain any phosphorus content and a metal is preferable, and sulfurized fats and oils, sulfurized olefin, etc. are especially preferable.
  • the content of the sulfur-based extreme pressure agent used in the present invention is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total mass of the composition. If the amount is less than 0.1% by mass, the effect tends to be insufficient, and if it exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect corresponding to the amount added is observed, which is uneconomical.
  • At least one selected from the group consisting of vegetable oils and fats, fatty acid amide waxes and melamine cyanurate (MCA) may be added to the grease composition of the present invention.
  • MCA melamine cyanurate
  • the effect of suppressing heat generation is obtained by the effect of preventing formation of a surface protective film by adsorption of an oily agent on the metal surface of a constant velocity joint or metal contact by a solid lubricant.
  • Vegetable oils and fats are usually used as greases as oily agents, and examples of vegetable oils and fats used in the present invention include soybean oil, rapeseed oil, sesame oil, olive oil, linseed oil, castor oil, and palm oil.
  • Fatty acid amide wax is usually used in grease as an oily agent, and examples of fatty acid amide wax used in the present invention include lauric acid amide wax, stearic acid amide wax, oleic acid amide wax, and mixtures thereof. can give.
  • Melamine cyanurate is a solid lubricant that is an approximately 1: 1 organic adduct of melamine and (iso) cyanuric acid, and is usually used in grease as a solid lubricant.
  • at least one additive selected from the group consisting of the above vegetable oils and fats, fatty acid amide waxes and MCA it is preferable to contain vegetable oils and fats, and it is more preferable that the vegetable oils and fats are castor oils.
  • the content of at least one additive selected from the group consisting of the above vegetable oils, fatty acid amide waxes and MCA is preferably 0.1 to 10 based on the total mass of the composition. % By mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, still more preferably 0.25 to 1% by mass. If the amount is less than 0.1% by mass, the effect tends to be insufficient, and if it exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect corresponding to the amount added is observed, which is uneconomical.
  • the grease composition of the present invention includes substantially (a) paraffinic mineral oil, (b) diurea in which R 13 and R 14 are both linear alkyl groups having 8 carbon atoms in the above formula (4).
  • R 1 represents hydrogen, halogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 3 represents hydrogen, halogen or CH 2 NR 5 R 6
  • R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a benzotriazole derivative representing an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 15 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • an acid phosphate ester amine salt in which A is 1 or 2
  • a sulfurized olefin, castor oil, and a rust inhibitor and having a consistency measured by JIS K2220 5.3 of 265-385 preferable.
  • alkenyl succinic anhydride is preferable. More particularly, in the above embodiment, the content of the component (c) is 1 to 5% by mass, the content of the component (d) is 0.2 to 5% by mass, and the content of the sulfur-based extreme pressure agent is It is preferably 0.1 to 5% by mass, castor oil content is 0.25 to 1% by mass, and rust inhibitor content is 0.05 to 1% by mass.
  • the grease composition of the present invention further includes an antioxidant, a rust inhibitor, an extreme pressure agent, an antiwear agent such as zinc dialkyldithiocarbamate, a metal deactivator other than component (c), an antiseptic, and the like.
  • Additives such as solid lubricants such as food additives and oily agents graphite can be included.
  • the content thereof can be an amount usually used in a grease composition, and is generally 0.0001 to 10% by mass in the total mass of the grease composition. It is preferable that the additive does not contain a molybdenum compound. This is because if the grease composition contains a molybdenum compound, it becomes expensive and lacks versatility.
  • Condition 1 Rotational speed: 200 rpm, Torque: 1000 N ⁇ m, Joint angle: 5 °
  • Condition 2 Rotational speed: 1500rpm, Torque: 300N ⁇ m, Joint angle: 5 ° Degree of occurrence of flaking
  • both R 1 and R 3 are H (BT-120 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.) * 2) In formula (1), R 1 is CH 3 and R 3 is CH 2 N (C 8 H 17 ) 2 (VERZONE OA-386 manufactured by Daiwa Kasei Laboratories) * 3)
  • R 9 is H and R 10 is CH 3 (JF-77 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.) * 4) In formula (2), both R 9 and R 10 are C 5 H 11 (JF-80 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.) * 5)
  • R 10 is H, R 11 is N 3 C 6 H 4 , and R 12 is C 8 H 17 (JF-832 manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.) * 6)
  • the grease compositions of Examples 1 to 44 are excellent in wear resistance and flaking resistance.
  • Examples 32 to 35 containing a sulfur-based extreme pressure agent in addition to the components (a) to (d) the extreme pressure property is excellent, and the anti-flaking property is further improved.
  • the grease compositions of Examples 36, 39, and 42 which further contain vegetable oil, fatty acid amide wax, or MCA, are excellent in heat resistance.
  • the heat resistance of Examples 36 to 38 and 42 to 44 containing vegetable oil and fat and MCA is particularly excellent.
  • Examples 42 to 44 containing MCA are most excellent in heat resistance, but wear resistance is slightly lowered. Comparative Example 1 containing neither component (c) nor component (d) does not have sufficient anti-flaking properties.
  • Comparative Example 2 corresponds to the grease composition of Patent Document 6 above.
  • Comparative Examples 2 and 4 to 7 containing no component (d) Comparative Example 4 with a representative extreme pressure agent added, Comparative Example 5 with a representative oily agent added, and a representative antiwear agent added
  • Comparative Example 6 and Comparative Example 7 to which a representative solid lubricant is added the anti-flaking resistance of Condition 1 that gives a high load is not sufficient without sufficient abrasion resistance.
  • the wear progressed compared to the low load condition (Condition 2). This is probably because the former has a higher surface pressure.
  • Benzotriazole and / or its derivatives are said to have excellent copper and copper alloy corrosion resistance because the underlying copper becomes dense copper oxide and forms an effective copper / benzotriazole coating. Yes. Similarly, it is considered that by forming an effective film on the iron oxide on the steel surface, it was possible to protect the hard and dense iron oxide and prevent the occurrence of damage starting points.

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Abstract

　本発明により、（ａ）基油、（ｂ）ジウレア系増ちょう剤、（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体、及び（ｄ）リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩を含有する、等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントを提供する。

Description

等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイント
　本発明は、等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントに関する。
　今日、自動車産業界においては、エンジンの高出力化、及び居住空間の確保の観点から小型化、軽量化が進んでおり、ＦＦ車の生産が増加している。ＦＦ車は、前輪での円滑な動力伝達が必要であり、交差する二軸で交差角が種種変化しても回転運動を等速で伝達する部品として、等速ジョイントは不可欠である。
　等速ジョイントは回転時に高面圧下で複雑な転がりすべり運動をし、金属接触する潤滑部に繰り返し応力が加わるため、過酷な潤滑条件下での耐摩耗性、及び耐フレーキング性の更なる向上が求められている。
　これまでに、等速ジョイント、特にボールタイプ等速ジョイントの摩耗を抑えてフレーキングを防止することのできる、過塩基性ナトリウムスルフォネート；ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン等の硫黄系極圧剤；及びりん系耐摩耗剤を含有するグリースが知られている（例えば、特許文献１参照）。
　また、有効に摩耗及び摩擦を低減し、振動の発生を防止することのできる、メラミンシアヌレート及びモリブデンジチオカーバメートを配合した等速ジョイント用グリースが知られている（例えば、特許文献２参照）。
　等速ジョイントの摩耗を最適化し、フレーキングを防止することができ、かつ耐熱性能に優れる、脂環式または芳香族ジウレア、メラミンシアヌレート、二硫化モリブデン及びリン分を含まない硫黄系極圧添加剤を含有するグリースが知られている（例えば、特許文献３参照）。
　等速ジョイントのフレーキングを改善することのできる、ジウレア、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、及び硫黄－窒素系極圧添加剤を配合したグリースが知られている（例えば、特許文献４参照）。
　高面圧条件下での耐摩耗性を改善させ、耐フレーキング性を向上させた、ジウレア系増ちょう剤、基油、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、メラミンシアヌレート、炭酸カルシウム、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、及び硫黄－窒素系極圧添加剤を含有するボールタイプ等速ジョイント用グリースが知られている（例えば、特許文献５参照）。
　他方、等速ジョイント用グリースではないが、転がり運動及び転がり滑り運動を行う鋼製の被潤滑部のはく離寿命を長くすることができる、基油、ジウレア化合物、及びベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体を含有するグリースが知られている（例えば、特許文献６参照）。
　しかしながら、上記グリースにおいても、耐摩耗性、及び耐フレーキング性は十分であるとは言えない。
特開２００２－２０７７６号公報 特開２００６－３３５８７６号公報 特開平０９－２５５９８３号公報 特開２００８－２９７４０２号公報 特開２０１１－２３６３５４号公報 特開２００３－８２３７４号公報
　本発明の目的は、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる等速ジョイント用グリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントを提供することである。
　本発明者らは、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れることで、等速ジョイント用グリースとして優れた性能を有することができるという点に着目し、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる等速ジョイント用グリースを開発するため、種々の研究を行った。具体的には、高速四球式耐荷重試験機を使用して摩耗径を測定することにより、耐摩耗性を改善する処方を検討した。また、実ジョイントを用いて所定の運転時間におけるフレーキングの発生度合を確認することにより、耐フレーキング性を改善する処方を検討した。
　その結果、添加剤として、ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体と、リン酸エステル類及び／又はそのアミン塩とを組合せ、これらとジウレア系増ちょう剤を含ませたグリース組成物とすることにより、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れた効果を持つ、等速ジョイント用グリースを得ることができることを見出した。
　すなわち、本発明により、以下のグリース組成物及びそのグリース組成物を封入した等速ジョイントを提供する：
１．下記の成分（ａ）～（ｄ）を含有する、等速ジョイント用グリース組成物：
（ａ）基油、
（ｂ）ジウレア系増ちょう剤、
（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体、及び
（ｄ）リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩。
２．（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、下記式（１）、（２）又は（３）により表される、前記１項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、R1は、H、ハロゲン、炭素数１～１８のアルキル基またはCOOR2を示し、R2はH、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、
　R3は、H、ハロゲン、CH2CH2COOH、CH2CH（OH）CH2OH、CH（COOH）CH2COOH、CH2CH（COOH）CH2COOH、NR4OH、CH2NR5R6、またはCH2N（R7OH）R8OHを示し、R4～R6は、それぞれ独立して、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数１～１８のアルキル基を示し、
　R9及びR10は、それぞれ独立して、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、
　R11は、H、炭素数１～１８のアルキル基、またはN3C6H4を示し、
　R12は、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示す。）
３．（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、組成物の全質量を基準として、０．２～２０質量％含まれる、前記１又は２項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
４．（ｄ）リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩が、組成物の全質量を基準として、０．０５～１０質量％含まれる、前記１～３のいずれか１項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
５.　 前記１～４のいずれか１項記載の等速ジョイント用グリース組成物を封入した等速ジョイント。
　本発明のグリース組成物は、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる。本発明の等速ジョイントは、上記グリース組成物を封入しているため、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる。
本発明のグリース組成物を封入するのに好適な転動体にボールを用いた固定式等速ジョイントを示すものであって、（Ａ）はその縦断面図、（Ｂ）はその横断面図、（Ｃ）はその一部切欠断面図である。
　まず、本発明のグリース組成物を封入するのに好適な等速ジョイントについて説明する。
　図１は転動体にボールを用いた固定式等速ジョイントである。転動体にボールを用いた固定式等速ジョイントは図１（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に示すように、外側継手部材１０、内側継手部材２０、ボール３０および保持器４０から成る。外側継手部材１０の球形内面１１には８つの曲線状のトラック溝１２が４５°の間隔をおいて設けられている。一方、内側継手部材２０の球形外面２１には、同じく８つの曲線状のトラック溝２２が４５°の間隔をおいて形成され、その内側継手部材トラック溝２２の曲率中心Ａと、外側継手部材トラック溝１２の曲率中心Ｂとは、継手の角度中心Ｏに対して左右に等距離だけオフセットされる。そして、外側継手部材１０と内側継手部材２０とが角度θだけ角度変位すると、保持器４０に案内されたトルク伝達ボール３０が任意の作動角θにおいて角度θの２等分面（θ／２）内に常に維持され、これにより周知のように継手の等速性が確保される。
　ボール３０は外側継手部材トラック溝１２と内側継手部材トラック溝２２間に組込まれ、一方、保持器４０は外側継手部材１０と内側継手部材２０間に組込まれる。保持器４０は、外側継手部材１０の球形内面１１と内側継手部材２０の球形外面２１に接触案内される球面４１を内外に有する。また、保持器４０には、ボール３０を収容する８つのポケット４３が周方向等間隔に形成されている。
　内側継手部材２０には、シャフト１が嵌合されている。外側継手部材１０の外周とシャフト１の外周とをブーツ２で覆い、外側継手部材１０と、内側継手部材２０と、外側継手部材トラック溝１２と内側継手部材トラック溝２２と、トルク伝達ボール３０と、保持器４０と、シャフト１とに囲まれた空間に本発明のグリース３が封入されている。なお、ここではボール数が８つの固定式等速ジョイントを事例に説明したが、ボール数は、３～１０個などの任意の数の等速ジョイントに使用できる。
　ボール３０は、トラック溝１２，２２に沿って運動する。通常の条件下での運動によっても長時間の運転によりフレーキングが発生するが、この場合、各フレーキングの面積は比較的小さく、軽微である。しかし、条件によっては、摩耗が進行してボール３０がトラック溝１２，２２のエッジ（図示せず）に乗り上げて、フレーキングが発生することがある。この場合、各フレーキングの面積は比較的大きくなる傾向がある。
（ａ）基油
　（ａ）成分の基油としては、パラフィン系又はナフテン系鉱油をはじめとするあらゆる基油を使用できる。鉱油以外の基油としては、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）、ポリブテン、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、エチレン－αオレフィンコオリゴマー等に代表される合成炭化水素油；ジエステル、ポリオールエステル、芳香族エステルなどのエステル系合成油；ポリアルキレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アルキルジフェニルエーテル等のエーテル系合成油；シリコーン油；及びフッ素化油などが挙げられる。これらの基油は単独で用いることができ、又は各種の混合油としても用いることができる。
　本発明において、基油は、好ましくは鉱油、合成炭化水素油、エステル系合成油、又はこれらの混合油である。更に好ましくは、鉱油である。特に好ましくはパラフィン系鉱油である。
　基油動粘度は、通常使用される潤滑油粘度の範囲であれば使用可能である。４０℃での動粘度は、好ましくは５０～３３０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは８０～２００ｍｍ2／ｓである。１００℃での動粘度は、好ましくは２～５０ｍｍ2／ｓ、より好ましくは４～２０ｍｍ2／ｓである。
　４０℃及び１００℃での基油動粘度が高すぎる場合、粘度指数によっては低温特性に影響する（例えば、低温環境により動粘度の上昇が生じ、内部撹拌抵抗が増加、負荷トルク異常が生じることがある）。また、油の潤滑において、油膜確保のパラメーターは基油動粘度に強く依存することから、４０℃及び１００℃での基油動粘度が低すぎる場合には、十分な油膜を形成できず、転がり疲労寿命が低下する可能性がある。
（ｂ）ジウレア系増ちょう剤
　（ｂ）成分のジウレア系増ちょう剤は、下記式（４）により表すことができる。
　　　R13-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR14　　　　（４）
（Ｒ13及びＲ14は、独立して、炭素数８～２０、好ましくは炭素数８～１８の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数６～１２、好ましくは炭素数６～７のアリール基及び炭素数６～１２、好ましくは炭素数６～７のシクロアルキル基からなる群より選ばれ、互いに同一であっても異なっていてもよい。）
　式中、Ｒ13及びＲ14が、独立して、炭素数８～２０、好ましくは炭素数８～１８の直鎖又は分岐アルキル基であるジウレア系増ちょう剤が好ましい。
　式中、Ｒ13及びＲ14が、独立して、炭素数８～１８の直鎖アルキル基であるジウレア系増ちょう剤がより好ましい。
　式中、Ｒ13及びＲ14が、いずれも、炭素数８の直鎖アルキル基であるジウレア系増ちょう剤が特に好ましい。
　上記ジウレア系増ちょう剤は、例えば、所定のジイソシアネートと所定のモノアミンとを反応させることにより得ることができる。ジイソシアネートの好ましい具体例は、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネートである。モノアミンとしては、脂肪族系アミン、芳香族アミン、脂環式アミン又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪族系アミンとしては、炭素数８～１８のアルキルアミン、例えばオクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン及びオレイルアミンが挙げられる。芳香族アミンの具体例としては、アニリン及びｐ－トルイジンが挙げられる。脂環式アミンの具体例としては、シクロヘキシルアミンが挙げられる。上記ジイソシアネートとモノアミンとを反応させる方法には特に制限はなく、従来公知の方法により実施することができる。
　本発明のグリース組成物は、例えばＪＩＳ Ｋ２２２０ ５．３により測定されるちょう度が２２０～４３０であるのが好ましく、より好ましくは２６５～３８５である。このようなちょう度の調整は、上記（ｂ）成分の量を調整することで容易に行うことができる。具体的には、通常、組成物の全質量を基準として、１～２５質量％、好ましくは４～１５質量％である。
（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体
　ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、一般的に銅及び銅合金の腐食防止剤として広く利用され、グリースにも使用される。本発明において、ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、主に耐フレーキング性改善に寄与する。本発明に使用する成分（ｃ）のベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、以下の式（１）～（３）により表されるものが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、R1は、H、ハロゲン、炭素数１～１８のアルキル基またはCOOR2を示し、R2はH、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、
　R3は、H、ハロゲン、CH2CH2COOH、CH2CH（OH）CH2OH、CH（COOH）CH2COOH、CH2CH（COOH）CH2COOH、NR4OH、CH2NR5R6、またはCH2N（R7OH）R8OHを示し、R4～R6は、それぞれ独立して、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数１～１８のアルキル基を示し、
　R9及びR10は、それぞれ独立して、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、
　R11は、H、炭素数１～１８のアルキル基、またはN3C6H4を示し、R12は、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示す。）
　（ｃ）成分としては、上記（１）式により表されるものがより好ましく、式中、R1が、H、ハロゲン、または炭素数１～１８のアルキル基であり、R3が、H、ハロゲン、またはCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、H、または炭素数１～１８のアルキル基を示すものが更に好ましい。式中、R1及びR3がHである化合物か、R1が炭素数１～１８のアルキル基であり、R3がCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、炭素数１～１８のアルキル基を示すものが更に好ましい。式中、R1及びR3がHである化合物か、R1が炭素数１～３のアルキル基であり、R3がCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、炭素数６～１２のアルキル基を示すものが特に好ましい。式中、R1及びR3がHである化合物か、R1がメチル基であり、R3がCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、オクチル基を示すものが最も好ましい。
　ベンゾトリアゾール誘導体の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０.２～２０質量％、より好ましくは０．５～１０質量％、さらに好ましくは１～５質量％である。０.２質量％未満では効果が不十分な傾向があり、また２０質量％を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
（ｄ）リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩
　本発明において、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩は、主に耐摩耗性改善に寄与する。ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体を含有するグリース組成物に、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩を含ませることにより、耐摩耗性及び耐フレーキング性が飛躍的に向上する。ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛等の公知の耐摩耗剤を添加した場合と比較すると、耐摩耗性の向上の程度は、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩の方が遙かに大きい。極圧剤、油性剤及び固体潤滑剤もまた耐摩耗性改善に寄与するが、これらと比較しても、リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩の方が、優れた効果を発揮する。耐摩耗性が優れることにより、摩耗の進行が要因となり発生する大きなフレーキングを防ぐことができる。
　本発明に使用するリン酸エステル類及び/又はそのアミン塩としては、リン酸エステル、亜リン酸エステル、次亜リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、酸性亜リン酸エステルのアミン塩、酸性次亜リン酸エステルのアミン塩が挙げられる。本発明のリン酸エステル類及び／又はそのアミン塩としては、リン酸エステル、亜リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩が好ましい。リン酸エステルとしては、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリオクチルホスフェート（TOP）が好ましい。亜リン酸エステルとしては、トリフェニルホスファイト、トリエチルホスファイトが好ましい。酸性リン酸エステルとしては、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、ジエチルハイドロゲンホスファイトが好ましい。酸性リン酸エステルのアミン塩としては、酸性リン酸エステルが式（５）により表される化合物のアミン塩が好ましい。
　　　　　　　Ｒ15ＯAＰＯ（ＯＨ）3-A　　　（５）
（式中、R15は炭素数１～３０のアルキル基を示し、好ましくは炭素数１～１８のアルキル基を示し、更に好ましくは炭素数１～８のアルキル基を示し、特に好ましくは炭素数１～４のアルキル基を示す。Ａは１又は２を示す。）
　アミン塩を構成するアミンとしては、直鎖状、又は分岐状のモノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、及びシクロヘキシルアミン、芳香族アミン等があげられる。
　本発明の組成物中の成分（ｄ）の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０.０５～１０質量％、更に好ましくは０．２～５質量％である。０．０５質量％未満では効果が不十分な傾向があり、また１０質量％を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
　本発明のグリース組成物には、上記（ａ）～（ｄ）成分に加え、硫黄系極圧剤を加えてもよい。硫黄系極圧剤を加えることで、極圧性を向上させる効果により、耐フレーキング性を更に向上させる効果が得られる。
　本発明に使用する硫黄系極圧剤としては、リン分及び金属のいずれも含まない硫黄系極圧剤が好ましく、硫化油脂、硫化オレフィン等が特に好ましい。
　本発明に使用する硫黄系極圧剤の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０．１～１０質量％、さらに好ましくは０．１～５質量％である。０．１質量％未満では効果が不十分な傾向があり、また１０質量％を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
　本発明のグリース組成物には、上記（ａ）～（ｄ）成分に加え、植物油脂、脂肪酸アミドワックス及びメラミンシアヌレート（MCA）からなる群から選ばれる少なくとも１種を加えてもよい。これらを加えることで、等速ジョイントの金属表面への油性剤吸着による表面保護膜の形成、もしくは固体潤滑剤による金属接触を防止する効果により、発熱を抑制する効果、すなわち耐発熱性が得られる。
　植物油脂は、通常、油性剤としてグリースに使用されており、本発明に使用する植物油脂としては、大豆油、ナタネ油、ゴマ油、オリーブ油、アマニ油、ヒマシ油、パーム油等があげられる。
　脂肪酸アミドワックスは、通常、油性剤としてグリースに使用されており、本発明に使用する脂肪酸アミドワックスとしては、ラウリン酸アミドワックス、ステアリン酸アミドワックス、オレイン酸アミドワックス等、及びそれらの混合物等があげられる。
　メラミンシアヌレートは、メラミンと（イソ）シアヌル酸のほぼ1：1の有機付加体である固体潤滑剤であり、通常、固体潤滑剤としてグリースに使用される。
　上記植物油脂、脂肪酸アミドワックス及びMCAからなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤の中において、植物油脂を含有するのが好ましく、植物油脂がヒマシ油であるのがより好ましい。
　本発明のグリース組成物における、上記植物油脂、脂肪酸アミドワックス及びMCAからなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤の含有量は、組成物の全質量を基準として、好ましくは０．１～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％、さらに好ましくは０．２５～1質量％である。０．１質量％未満では効果が不十分な傾向があり、また１０質量％を超えても、添加量に見合うだけのさらなる効果の向上は認められず、不経済である。
　本発明のグリース組成物としては、実質的に、（ａ）パラフィン系鉱油、（ｂ）上記式（４）中、Ｒ13及びＲ14が、いずれも炭素数８の直鎖アルキル基であるジウレア系増ちょう剤、（ｃ）上記式（１）中、R1が、水素、ハロゲン又は炭素数１～４のアルキル基を示し、R3が、水素、ハロゲンまたはCH2NR5R6を示し、R5及びR6が、それぞれ独立して、水素または炭素数１～８のアルキル基を示すベンゾトリアゾール誘導体、（ｄ）上記式（５）中、R15が炭素数１～４のアルキル基を示し、Ａが１又は２を示す酸性リン酸エステルのアミン塩、硫化オレフィン、ヒマシ油、及び錆止め剤からなり、ＪＩＳ Ｋ２２２０ ５．３により測定されるちょう度が２６５～３８５であるものが特に好ましい。錆止め剤としては、アルケニルコハク酸無水物が好ましい。
　更に特に、上記態様において、（ｃ）成分の含有量が１～５質量％であり、（ｄ）成分の含有量が０．２～５質量％であり、硫黄系極圧剤の含有量が０．１～５質量％であり、ヒマシ油の含有量が０．２５～１質量％であり、錆止め剤の含有量が０．０５～１質量％であるものが好ましい。
　本発明のグリース組成物は、更に一般的に用いられている酸化防止剤；錆止め剤；極圧剤；ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛等の耐摩耗剤；（ｃ）成分以外の金属不活性化剤；防腐食剤；油性剤グラファイト等の固体潤滑剤等の添加剤を含むことができる。これらの添加剤を含有する場合、その含有量はグリース組成物において通常使用される量とすることができ、一般的には、グリース組成物の全質量中０．０００１～１０質量％である。添加剤としては、モリブデン化合物を含まないのが好ましい。グリース組成物がモリブデン化合物を含むと、高価になり、汎用性に欠けるためである。
〔ウレアグリースの製造〕
　容器に基油２０００ｇとジフェニルメタン－４，４′－ジイソシアネート２５０ｇをとり、混合物を７０～８０℃に加熱した。別容器に、基油２０００ｇとオクチルアミン２５８ｇをとり７０～８０℃に加熱後、先の容器に加え、よく撹拌しながら、３０分間反応させた。その後加熱撹拌し放冷後、ベースウレアグリースを得た。
　上記で得たベースウレアグリースに、表１～７に示す処方で添加剤を添加し、適宜基油を加え、得られる混合物を三段ロールミルにてＪＩＳ混和ちょう度３２５に調整した。
　上記基油としては以下のものを使用した。
　種類：パラフィン系鉱油
　　　　粘度（４０℃）：１００ｍｍ2／ｓ、（１００℃）：１１ｍｍ2／ｓ
　　　　粘度指数：９４
　なお、表１～表７中、（a）～（ｄ）、硫黄系極圧剤、植物油脂、脂肪酸アミドワックス、MCA、ジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛、グラファイトの欄に記載の数値は、グリース組成物の全質量を基準とした質量％を表す。
〔試験方法〕
　表１～７のグリース組成物について、下記条件の高速四球式耐荷重試験にて、耐摩耗性及び極圧性を評価した。
＜耐摩耗性＞（ASTM　D　２５９６準拠）
　　荷重：５０ｋｇ、回転数：１７７０ｒｐｍ、試験時間：３分
　　試験後ボールの摩耗径測定により耐摩耗性を評価した。
＜極圧性＞
　　ASTM　D　２５９６のLast　Non-Seizure Loadにて評価した。
＜耐フレーキング性＞
　表１～７の各グリース組成物を実ジョイント（転動体にボールを用いた固定式等速ジョイント）に封入し、これを用いて下記条件の耐久試験を実施し、所定の運転時間にてジョイントを分解点検した際のフレーキングの発生度合により評価した。
　　条件１：回転数：２００rpm、トルク：１０００N・ｍ、ジョイント角度：５°
　　条件２：回転数：１５００rpm、トルク：３００N・ｍ、ジョイント角度：５°
　フレーキングの発生度合
　　フフレーキングの発生無し：Ａ（合格）
　　軽微なフレーキングが少数発生（２箇所以下）：Ｂ（合格）
　　軽微なフレーキングが多数発生（３箇所以上）、ただしフレーキング発生なしのトラックを有する：Ｃ（合格）
　　大きなフレーキングが発生、または軽微なフレーキングが全トラックに発生：Ｄ（不合格）
＜耐発熱性＞
　表１～７の各グリース組成物を実ジョイント（転動体にボールを用いた固定式等速ジョイント）に封入し、これを用いて下記条件の発熱試験にて、ジョイント表面温度の室温からの上昇温度を測定した。
　　回転数：５００rpm、トルク：１５０N・ｍ、ジョイント角度：５°
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
※１）　式（1）中、R1、R3ともH（城北化学工業（株）社製　BT-120）
※２）　式（1）中、R1がCH3、Ｒ3がＣＨ2Ｎ（Ｃ8Ｈ17）2（（株）大和化成研究所社製　VERZONE　OA-386）
※３）　式（2）中、R9がH、R10がCH3（城北化学工業（株）社製　JF-77）
※４）　式（2）中、R9、R10ともC5H11（城北化学工業（株）社製　JF-80）
※５）　式（3）中、R10がH、R11がN3C6H4、R12がC8H17（城北化学工業（株）社製　JF-832）
※６）　式（3）中、R10がH、R11がC4H9、R12がCH3（城北化学工業（株）社製　JAST-500）
※７）　O=P(OC6H4CH3)3（味の素（株）社製　デュラッドTCP）
※８）　O＝P(OC8H17)3（大八化学工業（株）社製　TOP）
※９）　P(OC6H5)3（城北化学工業（株）社製　JP-360）
※１０）　P(OC2H5)3（城北化学工業（株）社製　JP-302）
※１１）　O＝PH(OC6H5)2（城北化学工業（株）社製　JP-260）
※１２）　O＝PH(OC2H5)2（城北化学工業（株）社製　JP-202）
※１３）　R.T.VANDERBILT社製　VANLUBE　672
※１４）　DIC（株）社製　DAILUBE　S-285
※１５）　日本ルーブリゾール（株）社製　ANGLAMOL　33　
※１６）　豊国製油（株）社製　工業用一号ヒマシ油
※１７）　ライオンアクゾ（株）社製　アーモスリップHTパウダー
※１８）　BASFジャパン（株）社製　MELAPUR　MC25
※１９）　R.T.VANDERBILT社製　VANLUBE　AZ
※２０）　富士黒鉛工業（株）社製　AG-5
　実施例１～４４のグリース組成物は、耐摩耗性及び耐フレーキング性に優れる。
　（ａ）～（ｄ）成分に加え、更に硫黄系極圧剤を含む実施例３２～３５は、極圧性にも優れ、耐フレーキング性が更に向上する。
　（ａ）～（ｄ）成分に加え、更に植物油脂、脂肪酸アミドワックス又はMCAを含む実施例３６、３９、４２のグリース組成物は、耐発熱性にも優れる。
　（ａ）～（ｄ）成分に加え、植物油脂、脂肪酸アミドワックス又はMCAを含んだ上、更に硫黄系極圧剤を含む実施例３７、３８、４０、４１、４３及び４４のグリースは、耐摩耗性、極圧性、耐フレーキング性に優れ、更に耐発熱性にも優れる。
　植物油脂、脂肪酸アミドワックス又はMCAを含む実施例３６～４４においても、特に植物油脂、MCAを含む実施例３６～３８、４２～４４の耐発熱性が優れる。MCAを含む実施例４２～４４は耐発熱性に最も優れるものの、耐摩耗性が僅かに低下する。
　成分（ｃ）、成分（ｄ）のいずれも含まない比較例１は、耐フレーキング性が十分でない。
　比較例２は、上記特許文献６のグリース組成物に相当する。成分（ｄ）を含まない比較例２、及び４～７は、代表的な極圧剤を加えた比較例４、代表的な油性剤を加えた比較例５、代表的な耐摩耗剤を加えた比較例６、代表的な固体潤滑剤を加えた比較例７においても、十分な耐摩耗性を有さず、高負荷を与える条件１の耐フレーキング性が十分でない。高負荷条件（条件１）では低負荷条件（条件２）と比較し、摩耗が進行したが、これは、前者の方が面圧が高いためと考えられる。耐摩耗性を十分有しない場合、例えば、内側継手部材、外側継手部材の摩耗進行による、転動体であるボールの内側継手部材または外側継手部材トラックのエッジ部への乗上げ、及びケージポケットの異常摩耗によるがたつき等が要因となり発生する大きなフレーキングを、十分に防ぐことができないと考えられる。
　成分（ｃ）を含まない比較例３、及び８～１１は、代表的な極圧剤を加えた比較例８、代表的な油性剤を加えた比較例９、代表的な耐摩耗剤を加えた比較例１０、代表的な固体潤滑剤を加えた比較例１１においても、フレーキングとなる損傷の起点の発生を十分に防ぐことができず、耐フレーキング性が十分でない。ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体は、下地の銅が緻密な酸化銅となった上に有効な銅／ベンゾトリアゾール被膜を形成するため、優れた銅及び銅合金の腐食防止性を持つと言われている。鋼表面においても同様に、酸化鉄の上に有効な被膜を形成することで、硬く緻密な酸化鉄を保護し、損傷の起点の発生を防ぐことができたと考えられる。
１　シャフト
２　ブーツ
３　グリース
１０　外側継手部材
１１　球形内面
１２　外側継手部材トラック溝
２０　内側継手部材
２１　球形外面
２２　内側継手部材トラック溝
３０　トルク伝達ボール
４０　保持器
４１　球面
４３　ポケット

Claims (5)

  1. 　下記の成分（ａ）～（ｄ）を含有する、等速ジョイント用グリース組成物：
    （ａ）基油、
    （ｂ）ジウレア系増ちょう剤、
    （ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体、及び
    （ｄ）リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩。
  2. 　（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、下記式（１）、（２）又は（３）により表される、請求項１記載の等速ジョイント用グリース組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、R1は、H、ハロゲン、炭素数１～１８のアルキル基またはCOOR2を示し、R2はH、または炭素数１～１８のアルキル基を示し、
    　R3は、H、ハロゲン、CH2CH2COOH、CH2CH（OH）CH2OH、CH（COOH）CH2COOH、CH2CH（COOH）CH2COOH、NR4OH、CH2NR5R6、またはCH2N（R7OH）R8OHを示し、R4～R6は、それぞれ独立して、Hまたは炭素数１～１８のアルキル基を示し、R7及びR8は、それぞれ独立して、炭素数１～１８のアルキル基を示し、
    　R9、R10は、それぞれ独立して、Hまたは炭素数１～１８のアルキル基を示し、
    　R11は、H、炭素数１～１８のアルキル基、またはN3C6H4を示し、R12は、Hまたは炭素数１～１８のアルキル基を示す。）
  3. 　（ｃ）ベンゾトリアゾール及び/又はその誘導体が、組成物の全質量を基準として、０．２～２０％含まれる、請求項１又は２記載の等速ジョイント用グリース組成物。
  4. 　（ｄ）リン酸エステル類及び/又はそのアミン塩が、組成物の全質量を基準として、０．０５～１０％含まれる、請求項１～３のいずれか１項記載の等速ジョイント用グリース組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項記載の等速ジョイント用グリース組成物を封入した等速ジョイント。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018216569A1 (ja) * 2017-05-22 2018-11-29 出光興産株式会社 グリース組成物、及び精密減速機
WO2024053702A1 (ja) * 2022-09-07 2024-03-14 協同油脂株式会社 グリース組成物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6328452B2 (ja) * 2014-03-17 2018-05-23 Ntn株式会社 固定式等速自在継手
JP6797033B2 (ja) * 2017-01-16 2020-12-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 ウレア系グリース組成物
JP6359219B1 (ja) * 2017-04-10 2018-07-18 ミネベアミツミ株式会社 グリース組成物および転がり軸受
JP7448359B2 (ja) * 2020-01-16 2024-03-12 シェルルブリカンツジャパン株式会社 グリース組成物

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH022A (ja) 1984-06-20 1990-01-05 Tomio Konno 真空フアイバー電子通信の方法とその装置
JPH0260A (ja) 1989-05-12 1990-01-05 Hitachi Ltd イオンビーム加工装置
JPH0220597A (ja) * 1988-07-09 1990-01-24 Honda Motor Co Ltd トリポード式スライド型継手用グリース組成物
JPH032A (ja) 1989-04-11 1991-01-07 Fischer Gmbh スキー靴
JPH0360A (ja) 1989-05-26 1991-01-07 Haruchika Seimitsu:Kk ベッド装置
JPH09100488A (ja) * 1995-10-05 1997-04-15 Nippon Oil Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物
JPH09255983A (ja) 1996-03-22 1997-09-30 Kyodo Yushi Kk 等速ジョイント用グリース組成物
JPH09296196A (ja) * 1996-04-26 1997-11-18 Ntn Corp 等速ジョイント用グリース組成物
JPH10121080A (ja) * 1996-10-18 1998-05-12 Showa Shell Sekiyu Kk ウレアグリース組成物
JP2002020776A (ja) 2000-07-06 2002-01-23 Kyodo Yushi Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物
JP2003082374A (ja) 2001-09-11 2003-03-19 Kyodo Yushi Co Ltd グリース組成物
JP2003321693A (ja) * 2002-04-26 2003-11-14 Nippon Oil Corp グリース組成物
JP2006335876A (ja) 2005-06-02 2006-12-14 Ntn Corp 等速ジョイント用グリースおよび等速ジョイント
JP2008297402A (ja) 2007-05-30 2008-12-11 Kyodo Yushi Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物及びそれを封入した等速ジョイント
JP2011236354A (ja) 2010-05-12 2011-11-24 Kyodo Yushi Co Ltd ボール型等速ジョイント用グリース組成物

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3197405A (en) * 1962-07-09 1965-07-27 Lubrizol Corp Phosphorus-and nitrogen-containing compositions and process for preparing the same
JP2834848B2 (ja) * 1990-05-31 1998-12-14 三菱化学株式会社 バルーン
GB9110838D0 (en) * 1991-05-20 1991-07-10 Shell Int Research Lubricant mixtures and grease compositions based thereon
US7988361B1 (en) 1999-05-27 2011-08-02 Ntn Corporation Hydrodynamic type oil-impregnated sintered bearing
NL1012170C2 (nl) 1998-05-28 2001-03-20 Ntn Toyo Bearing Co Ltd Met olie ge´mpregneerde, gesinterde lager van het hydrodynamische type.
JP3949339B2 (ja) * 2000-02-29 2007-07-25 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
GB0208763D0 (en) * 2002-04-17 2002-05-29 By Patrick De Boiling point indicator
US7195706B2 (en) * 2003-12-23 2007-03-27 Chevron U.S.A. Inc. Finished lubricating comprising lubricating base oil with high monocycloparaffins and low multicycloparaffins
JP4520756B2 (ja) * 2004-02-26 2010-08-11 新日本石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
CN101107347B (zh) * 2005-01-24 2011-08-17 日本精工株式会社 轮毂单元轴承用润滑脂组合物及车辆用轮毂单元轴承
JP4926411B2 (ja) * 2005-04-08 2012-05-09 出光興産株式会社 グリース組成物
US8481466B2 (en) * 2007-01-12 2013-07-09 Korea Houghton Corporation Biodegradable grease composition using distillation residue generated in production of biodiesel
US20080182770A1 (en) * 2007-01-26 2008-07-31 The Lubrizol Corporation Antiwear Agent and Lubricating Compositions Thereof
US7798337B2 (en) * 2007-07-13 2010-09-21 Batesville Services, Inc. Method of mounting casket portion to display
US20090028100A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 Qualcomm Incorporated Methods and apparatus for transmitter identification in a wireless network
KR100970741B1 (ko) * 2008-02-04 2010-07-16 이강훈 광 파이프
CN104694211A (zh) * 2008-03-28 2015-06-10 出光兴产株式会社 圆形塑模滚轧成形加工用润滑油组合物
US8772210B2 (en) 2008-03-31 2014-07-08 Exxonmobil Research And Engineering Company High viscosity index PAO with polyurea thickeners in grease compositions
WO2009121378A1 (en) * 2008-04-01 2009-10-08 Gkn Driveline International Gmbh Grease composition for use in constant velocity joints
JP5403989B2 (ja) * 2008-10-16 2014-01-29 株式会社ジェイテクト 潤滑剤組成物とそれを用いた減速機および電動パワーステアリング装置
JP5774881B2 (ja) * 2011-03-17 2015-09-09 協同油脂株式会社 グリース組成物

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH022A (ja) 1984-06-20 1990-01-05 Tomio Konno 真空フアイバー電子通信の方法とその装置
JPH0220597A (ja) * 1988-07-09 1990-01-24 Honda Motor Co Ltd トリポード式スライド型継手用グリース組成物
JPH032A (ja) 1989-04-11 1991-01-07 Fischer Gmbh スキー靴
JPH0260A (ja) 1989-05-12 1990-01-05 Hitachi Ltd イオンビーム加工装置
JPH0360A (ja) 1989-05-26 1991-01-07 Haruchika Seimitsu:Kk ベッド装置
JPH09100488A (ja) * 1995-10-05 1997-04-15 Nippon Oil Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物
JPH09255983A (ja) 1996-03-22 1997-09-30 Kyodo Yushi Kk 等速ジョイント用グリース組成物
JPH09296196A (ja) * 1996-04-26 1997-11-18 Ntn Corp 等速ジョイント用グリース組成物
JPH10121080A (ja) * 1996-10-18 1998-05-12 Showa Shell Sekiyu Kk ウレアグリース組成物
JP2002020776A (ja) 2000-07-06 2002-01-23 Kyodo Yushi Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物
JP2003082374A (ja) 2001-09-11 2003-03-19 Kyodo Yushi Co Ltd グリース組成物
JP2003321693A (ja) * 2002-04-26 2003-11-14 Nippon Oil Corp グリース組成物
JP2006335876A (ja) 2005-06-02 2006-12-14 Ntn Corp 等速ジョイント用グリースおよび等速ジョイント
JP2008297402A (ja) 2007-05-30 2008-12-11 Kyodo Yushi Co Ltd 等速ジョイント用グリース組成物及びそれを封入した等速ジョイント
JP2011236354A (ja) 2010-05-12 2011-11-24 Kyodo Yushi Co Ltd ボール型等速ジョイント用グリース組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3078729A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018216569A1 (ja) * 2017-05-22 2018-11-29 出光興産株式会社 グリース組成物、及び精密減速機
JP2018193524A (ja) * 2017-05-22 2018-12-06 出光興産株式会社 グリース組成物、及び精密減速機
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