JP3429950B2 - 等速ジョイント用グリース組成物 - Google Patents

等速ジョイント用グリース組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は等速ジョイント用グ
リース組成物に関し、詳しくはトリポート型等速ジョイ
ント用として特に好適に用いられるグリ−ス組成物に関
する。 【0002】 【従来の技術】トリポート型等速ジョイントにはスライ
ド型等速ジョイントがあり、このジョイントは基本的に
は同一平面内に3本の軸を持つトラニオン、3個のロー
ラ、ローラがはめあう3つの円筒溝を持つチューリップ
などで構成されており、駆動軸に対して被駆動軸がジョ
イント角度に対応した量だけ偏心し、しかも軸の回転角
の3倍の角度だけ公転する事により等速性を保つことを
特徴としている。このトリポート型等速ジョイントは特
に自動車のミッションからタイヤへの駆動力伝達軸用と
して多用されており、ジョイントの潤滑には、従来より
潤滑基油にリチウム石けんやウレア系の増ちょう剤を配
合し、各種の添加剤を配合したグリースが使用されてい
る。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】トリポート型等速ジョ
イントはその構造上、作動角をもって回転トルクを伝達
すると、ジョイント内部のしゅう動摩擦抵抗によりジョ
イント軸方向の力(以下誘起スラスト力という)を発生
する。この誘起スラスト力の発生サイクルとエンジン、
車体、サスペンション等の固有振動数が合致すると車体
に共振を起こし、乗員に不快感を与える車体の揺れ(シ
ャダー)等を発生する。このため可能な限り誘起スラス
ト力を低くするとともに、低い誘起スラスト力レベルを
長時間回転後も持続できることが望まれる。 【0004】また、昨今では、自動車の高排気量化に伴
い、ジョイントにかかるトルクが増大する傾向にある。
しかし、現存のグリースでは、トルクの増大に伴って誘
起スラスト力の値も大きくなるという問題が生じてい
た。 【0005】一方、増ちょう剤にウレア系化合物を用い
たグリースに有機モリブデン化合物を配合した等速ジョ
イント用グリースが、誘起スラスト力の値を低く抑える
ことができるとして特開昭63−46299号公報で提
案されている。しかし、これとても初期の誘起スラスト
力は低減できるが回転時間とともに次第に誘起スラスト
力が変動増大し、問題の解決には未だ不十分であって更
なる改善が望まれていた。 【0006】本発明者らは鋭意検討を行い、特定の増ち
ょう剤と特定の構造を有する添加剤を配合することによ
り上記問題を解決できることを見いだし、本発明を完成
するに至った。 【0007】本発明は、低トルク領域だけでなく高トル
ク領域の使用でも誘起スラスト力を低く抑えることがで
き、かつこの低い誘起スラスト力レベルを長時間回転後
も持続できる等速ジョイント用グリース組成物を提供す
ることを目的とする。 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明は、潤滑油基油
に、 (A)(a)下記の一般式[1] 【0009】 【化4】 で表される、(a)〜(c)成分の合計量基準で20〜
95モル%のジウレア化合物、(b)下記の一般式
[2] 【0010】 【化5】 で表される、(a)〜(c)成分の合計量基準で4〜5
0モル%のウレア・ウレタン化合物、および(c)下記
の一般式[3] 【0011】 【化6】 で表される、(a)〜(c)成分の合計量基準で1〜5
0モル%のジウレタン化合物、(上記[1]〜[3]式
中、R1、R4およびR7は、それぞれ個別に炭素数6〜
15の2価の芳香族系炭化水素基を示し、R2、R3、R
5、R6、R8およびR9は、それぞれ個別にシクロヘキシ
ル基、炭素数7〜12のシクロヘキシル誘導体基または
炭素数8〜20のアルキル基あるいはアルケニル基を示
す)の混合物からなり、かつ該混合物中のアミノ基の数
(R2−NH−、R3−NH−およびR5−NH−の数の
合計数)とアルコキシ基の数(R6−O−、R8−O−お
よびR9−O−の数の合計数)の比が40/60〜95
/5であるウレア−ウレタン系増ちょう剤、 (B)ジフェニルハイドロジェンフォスファイトおよび
ヘキサメチルホスホリックトリアミドの中より選ばれる
少なくとも1種の化合物ならびに (C)モリブデンジチオホスフェートおよびモリブデン
ジチオカーバメートの中より選ばれる少なくとも1種の
有機モリブデン化合物を含有せしめてなる等速ジョイン
ト用グリ−ス組成物を提供するものである。 【0012】 【発明の実施の形態】本発明の等速ジョイント用グリー
ス組成物における潤滑油基油は、特に限定されるもので
はなく、通常、潤滑油の基油として使用されているもの
であれば鉱油系、合成系を問わず使用できる。 【0013】鉱油系潤滑油基油としては、例えば、原油
を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、
溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触
脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理
などを適宜組み合わせて精製した、パラフィン系精製鉱
油やナフテン系精製鉱油などの油が使用できる。 【0014】また、合成系潤滑油基油としては、具体的
には例えば、ポリオレフィン(ポリブテン、1−オクテ
ンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロ
ピレン共重合体など)またはその水素化物、アルキルベ
ンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシ
ルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、
ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ
−2−エチルヘキシルセバケートなど)、ポリエステル
(トリメリット酸エステルなど)、ポリオールエステル
(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロー
ルプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール−2
−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラル
ゴネートなど)、ポリオキシアルキレングリコール、ポ
リフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテルな
どが使用できる。なお、これらの基油は単独でも、2種
以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。 【0015】また、本発明において使用する潤滑油基油
の粘度は任意であるが、通常、等速ジョイントの低い誘
起スラスト力レベルを長時間回転後も持続できるという
点から、100℃における動粘度の下限値は5mm2 /
s、好ましくは8mm2 / s、より好ましくは11mm
2 / sが望ましく、一方、100℃における動粘度の上
限値は30mm2 / s、好ましくは25mm2 / s、よ
り好ましくは20mm2 / sが望ましい。 【0016】一方、本発明の等速ジョイント用グリース
組成物におけるウレア−ウレタン系増ちょう剤である
(A)成分は、(a)下記の一般式[1] 【0017】 【化7】 で表されるジウレア化合物、(b)下記の一般式[2] 【0018】 【化8】で表されるウレア・ウレタン化合物、および(c)下記
の一般式[3] 【0019】 【化9】 で表されるジウレタン化合物の混合物よりなる。 【0020】上記[1]〜[3]式中、R1 、R4 およ
びR7 は、それぞれ個別に炭素数6〜15の2価の芳香
族系炭化水素基を示す。なお、本発明において「それぞ
れ個別に」とは、構造が同一であっても異なっていても
良いことを示している。 【0021】これら2価の芳香族系炭化水素基として
は、具体的には例えば、 【0022】 【化10】 などの基が特に好ましく用いられるが、その他のもので
あっても炭素数6〜15の2価の芳香族系炭化水素基で
あるならば優れた性能を発揮するものである。 【0023】また上記[1]〜[3]式中、R2 、R
3 、R5 、R6 、R8 およびR9 は、それぞれ個別にシ
クロヘキシル基、炭素数7〜12のシクロヘキシル誘導
体基または炭素数8〜20のアルキル基あるいはアルケ
ニル基を示している。 【0024】ここでいうシクロヘキシル基または炭素数
7〜12のシクロヘキシル誘導体基としては、具体的に
は例えば、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基
(すべての置換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシ
ル基(すべての置換異性体を含む)、エチルシクロヘキ
シル基(すべての置換異性体を含む)、ジエチルシクロ
ヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、直鎖または
分枝プロピルシクロヘキシル基(すべての置換異性体を
含む)、直鎖または分枝ブチルシクロヘキシル基(すべ
ての置換異性体を含む)、直鎖または分枝ペンチルシク
ロヘキシル基(すべての置換異性体を含む)、直鎖また
は分枝ヘキシルシクロヘキシル基(すべての置換異性体
を含む)などが挙げられる。これらの基の中でも、入手
の容易さ、低コスト性に優れるという点から、シクロヘ
キシル基、またはメチルシクロヘキシル基(すべての置
換異性体を含む)、ジメチルシクロヘキシル基(すべて
の置換異性体を含む)、エチルシクロヘキシル基(すべ
ての置換異性体を含む)など、炭素数7〜8のシクロヘ
キシル誘導体基が特に好ましい。 【0025】またここでいう炭素数8〜20のアルキル
基またはアルケニル基としては、具体的には例えば、直
鎖または分枝オクチル基、直鎖または分枝ノニル基、直
鎖または分枝デシル基、直鎖または分枝ウンデシル基、
直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル
基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または分枝ペ
ンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、直鎖ま
たは分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル
基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖または分枝イコ
シル基などの直鎖状または分枝状のアルキル基や、直鎖
または分枝オクテニル基、直鎖または分枝ノネニル基、
直鎖または分枝デセニル基、直鎖または分枝ウンデセニ
ル基、直鎖または分枝ドデセニル基、直鎖または分枝ト
リデセニル基、直鎖または分枝テトラデセニル基、直鎖
または分枝ペンタデセニル基、直鎖または分枝ヘキサデ
セニル基、直鎖または分枝ヘプタデセニル基、直鎖また
は分枝オクタデセニル基、直鎖または分枝ノナデセニル
基、直鎖または分枝イコセニル基などの直鎖状または分
枝状のアルケニル基などが挙げられる。これらの基の中
でも、入手の容易さ、低コスト性に優れるという点か
ら、直鎖または分枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデ
シル基、直鎖または分枝テトラデシル基、直鎖または分
枝ペンタデシル基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、直
鎖または分枝ヘプタデシル基、直鎖または分枝オクタデ
シル基、直鎖または分枝ノナデシル基、直鎖または分枝
ドデセニル基、直鎖または分枝トリデセニル基、直鎖ま
たは分枝テトラデセニル基、直鎖または分枝ペンタデセ
ニル基、直鎖または分枝ヘキサデセニル基、直鎖または
分枝ヘプタデセニル基、直鎖または分枝オクタデセニル
基、直鎖または分枝ノナデセニル基など、直鎖状または
分枝状の、炭素数12〜19のアルキル基またはアルケ
ニル基が好ましい。 【0026】また本発明においては、特に取り扱いの容
易さ、入手の容易さ、低コスト性により優れるという点
から、上記[1]および[2]式中、R2 、R3 および
5が、それぞれ個別にシクロヘキシル基または炭素数
7〜12のシクロヘキシル誘導体基であり、かつ上記
[2]および[3]式中、R6 、R8 およびR9 が、そ
れぞれ個別に炭素数8〜20のアルキル基またはアルケ
ニル基であるものがより好ましく、特に上記[1]およ
び[2]式中、R2 、R3 およびR5 が、それぞれ個別
にシクロヘキシル基または炭素数7〜8のシクロヘキシ
ル誘導体基であり、かつ上記[2]および[3]式中、
6 、R8 およびR9 が、それぞれ個別に炭素数12〜
19のアルキル基またはアルケニル基であるものが最も
好ましい。(A)成分のウレア−ウレタン系増ちょう剤
における(a)ジウレア化合物の含有量の下限値は、
(a)〜(c)成分の合計量基準で、20モル%、好ま
しくは40モル%、より好ましくは50モル%であり、
一方、含有量の上限値は、(a)〜(c)成分の合計量
基準で、95モル%、好ましくは85モル%である。ま
た、(a)ジウレア化合物としては、単一構造のジウレ
ア化合物だけでなく、[1]式におけるR1 〜R3 が上
記規定を満たす基である限りは、複数の異なる構造を有
するジウレア化合物の混合物も用いることができる。 【0027】また、(A)成分の混合物中における
(b)ウレア・ウレタン化合物の含有量の下限値は、
(a)〜(c)成分の合計量基準で、4モル%、好まし
くは5モル%、より好ましくは15モル%であり、一
方、含有量の上限値は、混合物全量基準で、50モル
%、好ましくは40モル%である。また(b)ウレア・
ウレタン化合物としては、単一構造のウレア・ウレタン
化合物だけでなく、[2]式におけるR4 〜R6 が上記
規定を満たす基である限りは、複数の異なる構造を有す
るウレア・ウレタン化合物の混合物も用いることができ
る。 【0028】また、(A)成分の混合物中における
(c)ジウレタン化合物の含有量の下限値は、(a)〜
(c)成分の合計量基準で、1モル%、好ましくは3モ
ル%であり、一方、含有量の上限値は、(a)〜(c)
成分の合計量基準で、50モル%、好ましくは20モル
%、より好ましくは10モル%である。また(c)ジウ
レタン化合物としては、単一構造のジウレタン化合物だ
けでなく、[3]式におけるR7 〜R9 が上記規定を満
たす基である限りは、複数の異なる構造を有するジウレ
タン化合物の混合物も用いることができる。 【0029】本発明において、(A)成分のウレア−ウ
レタン系増ちょう剤として(a)〜(c)成分の含有量
が上記範囲からはずれるものを用いた場合には、グリー
ス増ちょう剤としての増ちょう能力が低下するとともに
グリース組成物の剪断安定性が悪化したり、低い誘起ス
ラスト力レベルを長時間回転後も持続できるという性能
が低下するため、好ましくない。 【0030】本発明の(A)成分であるウレア−ウレタ
ン系増ちょう剤は、上述した(a)〜(c)成分の特定
混合比の混合物からなるものであるが、本発明において
はさらに該混合物中のアミノ基の数(R2 −NH−、R
3 −NH−およびR5 −NH−の数の合計数)とアルコ
キシ基の数(R6 −O−、R8 −O−およびR9 −O−
の数の合計数)の比が、40/60〜95/5、好まし
くは70/30〜95/5、より好ましくは75/25
〜90/10の範囲内であることが重要である。アミノ
基の含有比率が40%未満の場合はグリース増ちょう剤
としての増ちょう能力が低下するとともにグリース組成
物の剪断安定性が悪化し、一方その含有比率が95%を
超える場合は本発明の目的である低い誘起スラスト力レ
ベルを長時間回転後も持続できるという性能が低下する
ため、それぞれ好ましくない。 【0031】本発明の(A)成分であるウレア−ウレタ
ン系増ちょう剤の製造方法は任意であり、特に限定され
るものではないが、具体例として、[1]〜[3]式で
表される化合物において、R1 =R4 =R7 、R2 =R
3 =R5 、かつR6 =R8 =R9 である場合の(A)成
分の製造方法を以下に説明する。 【0032】この場合、一般式OCN−R1 −NCOで
表されるジイソシアネートと一般式R2 −NH2 で表さ
れる第1級アミンを反応させて(a)ジウレア化合物を
合成し、別途、一般式OCN−R1 −NCOで表される
ジイソシアネート、一般式R2 −NH2 で表される第1
級アミンおよび一般式R6 −OHで表されるアルコール
を反応させて(b)ウレア・ウレタン化合物を合成し、
さらに別途、一般式OCN−R1 −NCOで表されるジ
イソシアネートおよび一般式R6 −OHで表されるアル
コールを反応させて(c)ジウレタン化合物を合成し、
後にこれら(a)〜(c)成分を混合して(A)成分を
得ることができる。 【0033】しかしながら、通常は、一般式OCN−R
1 −NCOで表されるジイソシアネート、一般式R2
NH2 で表される第1級アミンおよび一般式R6 −OH
で表されるアルコールを同時に反応させることにより、
(A)成分を一段階で製造することが可能である。 【0034】すなわち、一般式R2 −NH2 で表される
第1級アミンと一般式R6 −OHで表されるアルコール
をモル比率が40/60〜95/5となるように混合
し、さらにこの混合物と一般式OCN−R1 −NCOで
表されるジイソシアネートを、通常、反応温度10〜2
00℃で十分混合撹拌しながら反応させることにより得
られる。この際に、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ヘキサン、石油エーテル、石油ナフサ、ジイソブチ
ルエーテル、四塩化炭素などの揮発性溶剤や本発明の1
成分である潤滑油基油などを反応溶媒として使用するこ
とができる。またこのようにジイソシアネート、第1級
アミンおよびアルコールを同時に加えて反応させるかわ
りに、アミンおよびアルコールを各成分ごとに分けて反
応させてもよい。 【0035】このようにして製造されたウレア−ウレタ
ン系増ちょう剤は、反応溶媒として揮発性溶剤を使用し
た場合はこの溶剤を除去した後に潤滑油基油を適量加え
てグリースとすることができる。また反応溶媒として潤
滑油基油を使用した場合はそのままグリースとして使用
に供してもよく、さらに必要に応じて潤滑油基油を追加
してグリースとすることも可能である。 【0036】なお、上記では[1]〜[3]式で表され
る化合物において、R1 =R4 =R7 、R2 =R3 =R
5 、かつR6 =R8 =R9 である場合の(A)成分の製
造方法を例として挙げたが、ジイソシアネートOCN−
1 −NCOとしてR1 の構造が異なるジイソシアネー
ト混合物を、第1級アミンR2 −NH2 としてR2 の構
造が異なる第1級アミン混合物を、またアルコールR6
−OHとしてR6 の構造が異なるアルコール混合物を用
いた場合には、(A)成分として、複数の異なる構造を
有するジウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物および
ジウレタン化合物の混合物を得ることができる。 【0037】なお(A)成分のウレア−ウレタン系増ち
ょう剤としては、より具体的には例えば、特開平1−9
296号公報に記載されたものなどが使用できる。 【0038】本発明の等速ジョイント用グリース組成物
において、(A)成分のウレア−ウレタン系増ちょう剤
の含有量は任意であるが、通常、グリース組成物全量基
準で、その含有量の下限値は2質量%、好ましくは5質
量%であるのが望ましく、一方、その含有量の上限値は
25質量%、好ましくは15質量%であるのが望まし
い。(A)成分の含有量が2質量%に満たない場合は増
ちょう剤としての効果が少ないため十分なグリース状と
はならず、一方、含有量が25質量%を超える場合はグ
リ−スとして硬くなりすぎて十分な潤滑性能を発揮する
ことができないため好ましくない。 【0039】一方、本発明の(B)成分は、酸化パラフ
ィン、ジフェニルハイドロジェンホスファイトおよびヘ
キサメチルホスホリックトリアミドの中より選ばれる少
なくとも1種の化合物である。 【0040】ここでいう酸化パラフィンとしては、パラ
フィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペト
ロラタムなどの石油系ワックスやポリエチレンワックス
などの合成ワックスを酸化することによって製造される
ものが使用される。またこの酸化ワックスとしては任意
の性状を有するものが使用できるが、通常、組成物の酸
化安定性やさび止め性に優れる点から、JIS K 2
503に規定するケン化価が、30〜200mgKOH
/g、好ましくは50〜150mgKOH/gであるも
のが望ましく用いられ、また、JIS K 2501に
規定する全酸価が、2〜20mgKOH/g、 好ましく
は5〜15mgKOH/gであるものが望ましく用いら
れる。 【0041】また、ここでいうジフェニルハイドロジェ
ンホスファイトとは、一般的に下記の[4]式または
[5]式で表される化合物である。 【0042】 【化11】 またここでいうヘキサメチルホスホリックトリアミドと
は、下記の[6]式で表される化合物である。 【0043】 【化12】 本発明の(B)成分としては、上記の酸化パラフィン、
ジフェニルハイドロジェンホスファイトおよびヘキサメ
チルホスホリックトリアミドの中より選ばれる単一の物
質でもよく、またその中から選ばれる2種以上の物質の
任意の混合割合での混合物、具体的には例えば、異なる
性状を有する酸化ワックスの混合物;酸化ワックスとジ
フェニルハイドロジェンホスファイトとの混合物;酸化
ワックスとヘキサメチルホスホリックトリアミドとの混
合物;ジフェニルハイドロジェンホスファイトとヘキサ
メチルホスホリックトリアミドとの混合物;酸化パラフ
ィン、ジフェニルハイドロジェンホスファイトおよびヘ
キサメチルホスホリックトリアミドとの混合物;なども
好ましく用いることができる。 【0044】本発明の等速ジョイント用グリース組成物
において、(B)成分の含有量は任意であるが、通常、
グリース組成物全量基準で、その合計含有量の下限値は
0.5質量%、好ましくは1質量%であるのが望まし
く、一方その合計含有量の上限値は10質量%、好まし
くは5質量%であるのが望ましい。(B)成分の合計含
有量が0.5質量%に満たない場合は、低い誘起スラス
ト力レベルの持続効果が十分でなく、一方、合計含有量
が10質量%を超える場合は含有量に見合うだけの誘起
スラスト力レベルの持続効果を発揮できず、経済的にも
不利であるため、それぞれ好ましくない。 【0045】一方、本発明の(C)成分は、モリブデン
ジチオホスフェートおよびモリブデンジチオカーバメー
トの中より選ばれる少なくとも1種の有機モリブデン化
合物である。 【0046】ここでいうモリブデンジチオホスフェート
としては、具体的には例えば、次の一般式[7]で表さ
れる化合物を用いることができる。 【0047】 【化13】 上記[7]式中、R10、R11、R12およびR13は、それ
ぞれ個別に炭素数2〜30、好ましくは炭素数5〜1
8、より好ましくは炭素数5〜12のアルキル基や炭素
数6〜18、好ましくは炭素数10〜15の(アルキ
ル)アリール基などの炭化水素基を示し、またX1 、X
2 、X3 およびX4 は、それぞれ個別に硫黄原子または
酸素原子を示している。 【0048】なおここでいうアルキル基には1級アルキ
ル基、2級アルキル基または3級アルキル基が含まれ、
これらは直鎖状でも分枝状でもよい。アルキル基の好ま
しい具体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、直鎖または分枝ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝オクチル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖また
は分枝テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル
基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘ
プタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基などが挙
げられる。また(アルキル)アリール基の好ましい具体
例としては、フェニル基、トリル基(すべての置換異性
体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を
含む)、直鎖または分枝プロピルフェニル基(すべての
置換異性体を含む)、直鎖または分枝ブチルフェニル基
(すべての置換異性体を含む)、直鎖または分枝ペンチ
ルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、直鎖また
は分枝ヘキシルフェニル基(すべての置換異性体を含
む)、直鎖または分枝オクチルフェニル基(すべての置
換異性体を含む)、直鎖または分枝ノニルフェニル基
(すべての置換異性体を含む)、直鎖または分枝デシル
フェニル基(すべての置換異性体を含む)、直鎖または
分枝ウンデシルフェニル基(すべての置換異性体を含
む)、直鎖または分枝ドデシルフェニル基(すべての置
換異性体を含む)などが挙げられる。 【0049】より好ましいモリブデンジチオホスフェー
トとしては、さらに具体的には例えば、硫化モリブデン
ジエチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジプロピ
ルジチオホスフェート、硫化モリブデンジブチルジチオ
ホスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチオホスフ
ェート、硫化モリブデンジヘキシルジチオホスフェー
ト、硫化モリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫
化モリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化モリブ
デンジドデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジ
(ブチルフェニル)ジチオホスフェート、硫化モリブデ
ンジ(ノニルフェニル)ジチオホスフェート、硫化オキ
シモリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化オキシ
モリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化オキシ
モリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化オキシモ
リブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化オキシモ
リブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化オキシモ
リブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化オキシモ
リブデンジデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリ
ブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリ
ブデンジ(ブチルフェニル)ジチオホスフェート、硫化
オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオホスフェ
ート、およびこれらの混合物などを挙げることができ
る。 【0050】一方、ここでいうモリブデンジチオカーバ
メートとしては、具体的には例えば、次の一般式[8]
で表される化合物を用いることができる。 【0051】 【化14】 上記[8]式中、R14、R15、R16およびR17は、それ
ぞれ個別に炭素数1〜24、好ましくは炭素数4〜13
のアルキル基や炭素数6〜24、好ましくは炭素数10
〜15の(アルキル)アリール基などの炭化水素基を示
し、またX5 、X6 、X7 およびX8 は、それぞれ個別
に硫黄原子または酸素原子を示している。 【0052】なおここでいうアルキル基には1級アルキ
ル基、2級アルキル基または3級アルキル基が含まれ、
これらは直鎖状でも分枝状でもよい。アルキル基の好ま
しい具体例としては、エチル基、n−プロピル基、イソ
プロピル基、直鎖または分枝ブチル基、直鎖または分枝
ペンチル基、直鎖または分枝ヘキシル基、直鎖または分
枝オクチル基、直鎖または分枝デシル基、直鎖または分
枝ドデシル基、直鎖または分枝トリデシル基、直鎖また
は分枝テトラデシル基、直鎖または分枝ペンタデシル
基、直鎖または分枝ヘキサデシル基、直鎖または分枝ヘ
プタデシル基、直鎖または分枝オクタデシル基などが挙
げられる。また(アルキル)アリール基の好ましい具体
例としては、フェニル基、トリル基(すべての置換異性
体を含む)、エチルフェニル基(すべての置換異性体を
含む)、直鎖または分枝プロピルフェニル基(すべての
置換異性体を含む)、直鎖または分枝ブチルフェニル基
(すべての置換異性体を含む)、直鎖または分枝ペンチ
ルフェニル基(すべての置換異性体を含む)、直鎖また
は分枝ヘキシルフェニル基(すべての置換異性体を含
む)、直鎖または分枝オクチルフェニル基(すべての置
換異性体を含む)、直鎖または分枝ノニルフェニル基
(すべての置換異性体を含む)、直鎖または分枝デシル
フェニル基(すべての置換異性体を含む)、直鎖または
分枝ウンデシルフェニル基(すべての置換異性体を含
む)、直鎖または分枝ドデシルフェニル基(すべての置
換異性体を含む)などが挙げられる。 【0053】より好ましいモリブデンジチオカーバメー
トとしては、さらに具体的には例えば、硫化モリブデン
ジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピ
ルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオ
カーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバ
メート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメー
ト、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫
化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブ
デンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ
(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化モリブデ
ンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメート、硫化オキ
シモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシ
モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモ
リブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモ
リブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモ
リブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモ
リブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリ
ブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリ
ブデンジ(ブチルフェニル)ジチオカーバメート、硫化
オキシモリブデンジ(ノニルフェニル)ジチオカーバメ
ート、およびこれらの混合物などを挙げることができ
る。 【0054】また本発明の(C)成分としては、これら
の中から選ばれる1種以上のモリブデンジチオホスフェ
ートと1種以上のモリブデンジチオカーバメートとの任
意の混合割合での混合物も、好ましい有機モリブデン化
合物として用いることができる。 【0055】本発明の等速ジョイント用グリース組成物
において、(C)成分の有機モリブデン化合物の含有量
は任意であるが、通常、グリース組成物全量基準で、そ
の合計含有量の下限値は0.1質量%、好ましくは0.
5質量%、より好ましくは1.0質量%であるのが望ま
しい。一方その合計含有量の上限値は15.0質量%、
好ましくは10.0質量%、より好ましくは7.0質量
%であるのが望ましい。(C)成分の合計含有量が0.
1質量%未満の場合は誘起スラスト力を低く抑える効果
が十分でなく、一方、合計含有量が15.0質量%を超
える場合は含有量に見合うだけの誘起スラスト力低下効
果が得られず、経済的にも不利であるため、それぞれ好
ましくない。 【0056】本発明においては、潤滑油基油に対して上
記(A)〜(C)成分を配合するだけで優れた性能を有
する等速ジョイント用グリース組成物を得ることができ
る。しかし、その優れた性能を損ねることなしにさらに
性能を向上させるため、必要に応じて任意の固体潤滑
剤、極圧剤、酸化防止剤、油性剤、さび止め剤、粘度指
数向上剤などを単独で、また2種類以上組み合わせて配
合してもよい。 【0057】固体潤滑剤としては具体的には例えば、黒
鉛、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、ポリテトラフロロエチレ
ン、二硫化モリブデン、硫化アンチモン、アルカリ(土
類)金属ほう酸塩などが挙げられる。 【0058】極圧剤としては具体的には例えば、モノス
ルフィド、ジスルフィド、スルホキシド、スルフィネー
トなどの硫黄系のもの;ホスフェート、ホスファイト、
ホスフィネート、ホスホネート、あるいはこれらのアミ
ン塩などのリン系のもの;塩素化パラフィン、塩素化エ
ステルなどの塩素系のもの;ジチオリン酸亜鉛;などが
挙げられる。 【0059】酸化防止剤としては具体的には例えば、
2,6−ジーtーブチルフェノール、2,6−ジーtー
ブチルーpークレゾールなどのフエノール系のもの;ジ
アルキルジフェニルアミン、フェニルーαーナフチルア
ミン、pーアルキルフェニルーαーナフチルアミンなど
のアミン系のもの;硫黄系のもの;フェノチアジン系の
もの;などが挙げられる。 【0060】油性剤としては具体的には例えば、ラウリ
ルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステ
アリルアミン、オレイルアミンなどのアミン;ラウリル
アルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールなど
の高級アルコール;ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸;
ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸
メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチルなどの
脂肪酸エステル;ラウリルアミド、ミリスチルアミド、
パルミチルアミド、ステアリルアミド、オレイルアミド
などのアミド;油脂;などが挙げられる。 【0061】さび止め剤としては具体的には例えば、金
属石けん、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホ
ネート、ジノニルナフタレンスルホネートなどの合成ス
ルホネート、ソルビタン脂肪酸エステルなどの多価アル
コール部分エステル、アミン、リン酸、リン酸塩などが
挙げられる。 【0062】粘度指数向上剤としては具体的には例え
ば、ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチ
レンなどが挙げられる。 【0063】これら添加剤を使用する場合の各添加剤の
含有量も任意であるが、通常、グリース組成物全量基準
でこれら添加剤の合計含有量が、20質量%以下、好ま
しくは10質量%以下となるような量を配合するのが望
ましい。 【0064】本発明のグリース組成物は、プランジング
型等速ジョイント用、特にトリポート型等速ジョイント
用のグリースとして好適に用いられるものである。 【0065】 【実施例】以下本発明の内容を、実施例および比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら
限定されるものではない。 【0066】実施例1〜4および比較例1〜8 以下のウレア−ウレタン系グリースAおよびBを基グリ
ースとして、各添加剤を表1に示す割合で混練して均一
化し、本発明に係る等速ジョイント用グリース組成物を
得た(実施例1〜4)。 【0067】また比較のため、基グリースとしてリチウ
ム石鹸系グリースCを用いた場合(比較例1、2)、ジ
ウレア系グリースDを用いた場合(比較例3、4)およ
びジウレア系グリースEを用いた場合(比較例5、
6)、(C)成分を用いない場合(比較例7)ならびに
(B)成分を用いない場合(比較例8)についても、表
1の組成によりグリース組成物を調製した。 【0068】なお、各基グリースを以下に示す。 【0069】ウレア−ウレタン系グリースA 基油に100℃の動粘度が10.5mm2 /sの精製鉱
油を用い、基油中でジフェニルメタン−4- 4’−ジイ
ソシアネート、シクロヘキシルアミンおよびオクタデシ
ルアルコールをモル比5:8:2で反応させ、生成した
反応混合物を含有量が10質量%になるようにして基油
中に分散させて試製したウレア−ウレタン系グリース。 【0070】[増ちょう剤] 【0071】 【化15】 ウレア−ウレタン系グリースB ウレア−ウレタン系グリースAの場合と同じ精製鉱油を
用い、基油中で2, 4−2, 6−トリレンジイソシアネ
ート、シクロヘキシルアミンおよびドデシルアルコール
をモル比5:7:3で反応させ、生成した反応混合物を
含有量が18質量%になるようにして基油中に分散させ
て試製したウレア−ウレタン系グリース。 【0072】[増ちょう剤] 【0073】 【化16】 リチウム石鹸系グリースC ウレア−ウレタン系グリースAの場合と同じ精製鉱油を
用い、基油中で12−ヒドロキシステアリン酸と水酸化
リチウムをモル比1:1で加熱反応させ、生成したリチ
ウム12−ヒドロキシステアレートを、含有量が8質量
%になるようにして基油中に分散させて試製したリチウ
ム石鹸系グリース。 【0074】ジウレア系グリースD ウレア−ウレタン系グリースAの場合と同じ精製鉱油を
用い、基油中でジフェニルメタン−4−4’−ジイソシ
アネートとシクロヘキシルアミンをモル比1:2で反応
させ、生成した反応混合物を含有量が15質量%になる
ようにして基油中に分散させて試製したジウレア系グリ
ース。 【0075】[増ちょう剤] 【0076】 【化17】 ジウレア系グリースE ウレア−ウレタン系グリースAの場合と同じ精製鉱油を
用い、基油中でジフェニルメタン−4−4’−ジイソシ
アネート、オクチルアミンおよびドデシルアミンをモル
比5:8:2で反応させ、生成した反応混合物を含有量
が8質量%になるようにして基油中に分散させて試製し
たジウレア系グリース。 【0077】[増ちょう剤] 【0078】 【化18】これらのグリース組成物について、以下に示す性能試験
1を行い、その結果も表1に示した。また、実施例1お
よび比較例5のグリース組成物について、以下に示す性
能評価試験2を行い、その結果を図1に示した。 【0079】[性能試験1]スライド式トリポート型ジ
ョイントに試料グリースを封入し、回転速度150rp
m、ジョイント作動角度7゜で、一定の負荷トルク(外
輪駆動)において一定時間運転し、運転中に発生した誘
起スラスト力の値を測定し、試験時間中の平均誘起スラ
スト力および誘起スラスト力値の変動割合を評価した。 【0080】 【数1】 [性能試験2]スライド式トリポート型ジョイントに上
記の実施例1および比較例5のグリース組成物を封入
し、回転速度150rpm、ジョイント作動角度7゜に
おいて、負荷トルク(外輪駆動)を変化させた場合の誘
起スラスト力の変化を評価した。 【0081】 【表1】表1および図1の性能評価結果から明らかなとおり、本
発明に係る実施例の等速ジョイント用グリース組成物
は、誘起スラスト力が低いとともに、この低い誘起スラ
スト力レベルを長時間回転後も持続でき、かつ低トルク
領域だけでなく高トルク領域の使用でも誘起スラスト力
を低く抑えることができるという優れた性能を備えてい
る。 【0082】それに対して、比較例1、2のリチウム石
鹸系や比較例3〜6のジウレア系のグリース組成物、な
らびに比較例8の(B)成分を含有しないグリース組成
物は、誘起スラスト力は低いものの、その持続力の点
で、実施例のグリース組成物より大きく劣っている。さ
らに、比較例5に代表されるジウレア系グリースは、特
に高トルク領域下での誘起スラスト力が、実施例より大
きく劣るものである。 【0083】また、比較例7の(C)成分を含有しない
グリース組成物は、誘起スラスト力レベルおよびその持
続力の両点で、実施例より大きく劣るものである。
【図面の簡単な説明】 【図1】 誘起スラスト力とトルクの関係を示すグラフ
である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C10M 137:10 C10M 137:16 137:16) C10N 10:12 C10N 10:12 30:00 Z 30:00 40:02 40:02 50:10 50:10 (72)発明者 野村 宗市 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地日本石 油株式会社中央技術研究所内 (72)発明者 板野 文裕 神奈川県横浜市中区千鳥町8番地日本石 油株式会社中央技術研究所内 (56)参考文献 特開 平2−20597(JP,A) 特開 平2−232297(JP,A) 特開 平6−184583(JP,A) 特開 平4−279698(JP,A) 特開 昭64−9296(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C10M 169/06 C10M 115/08 C10M 135/18 C10M 137/02 C10M 137/10 C10M 137/16 C10M 143/18 C10M 159/06 C10M 159/12 C10N 10:12 C10N 30:00 C10N 40:02 C10N 50:10 C10N 60:04

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 潤滑油基油に、 (A)(a)下記の一般式[1] 【化1】 で表される、(a)〜(c)成分の合計量基準で20〜
    95モル%のジウレア化合物、 (b)下記の一般式[2] 【化2】 で表される、(a)〜(c)成分の合計量基準で4〜5
    0モル%のウレア・ウレタン化合物、および (c)下記の一般式[3] 【化3】 で表される、(a)〜(c)成分の合計量基準で1〜5
    0モル%のジウレタン化合物、 (上記[1]〜[3]式中、R1、R4およびR7は、そ
    れぞれ個別に炭素数6〜15の2価の芳香族系炭化水素
    基を示し、R2、R3、R5、R6、R8およびR9は、それ
    ぞれ個別にシクロヘキシル基、炭素数7〜12のシクロ
    ヘキシル誘導体基または炭素数8〜20のアルキル基あ
    るいはアルケニル基を示す)の混合物からなり、かつ該
    混合物中のアミノ基の数(R2−NH−、R3−NH−お
    よびR5−NH−の数の合計数)とアルコキシ基の数
    (R6−O−、R8−O−およびR9−O−の数の合計
    数)の比が40/60〜95/5であるウレア−ウレタ
    ン系増ちょう剤、 (B)ジフェニルハイドロジェンフォスファイトおよび
    ヘキサメチルホスホリックトリアミドの中より選ばれる
    少なくとも1種の化合物ならびに (C)モリブデンジチオホスフェートおよびモリブデン
    ジチオカーバメートの中より選ばれる少なくとも1種の
    有機モリブデン化合物を含有せしめてなる等速ジョイン
    ト用グリ−ス組成物。
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