JP3605827B2

JP3605827B2 - グリース組成物

Info

Publication number: JP3605827B2
Application number: JP51108797A
Authority: JP
Inventors: 雅彦山崎; 淳倉石; 賢一磯; 敦横内; 道治中
Original assignee: NSK Ltd
Current assignee: NSK Ltd
Priority date: 1995-10-23
Filing date: 1996-10-22
Publication date: 2004-12-22
Anticipated expiration: 2016-10-22
Also published as: DE19681044T1; JP2004300449A; US5922654A; WO1997015644A1; DE19681044B4

Description

技術分野
本発明は各種産業機械や車両等の回転部材や摺動部材に適用されるグリース組成物に関し、特に高荷重が加わる箇所や滑り率の高い箇所のように耐荷重性や極圧性が要求される箇所、あるいは摩耗し易い箇所に好適であり、更に高温で使用される機器に好適なグリース組成物に関する。
より具体的には、円すいころ軸受、４点接触玉軸受等の転がり軸受、等速ジョイント（CVJ）、位置決め装置等に使用されるリニアガイド（L/G）、ボールネジ（B/S）、メガトルクモータに使用されるクロスローラーベアリング等のように、転がり運動する機械部品並びに滑りを伴いながら転がり運動する機械部品に適用され、転がり箇所並びに滑りを伴う転がり箇所（以下、転がり−滑り部と呼ぶ）の耐焼付き性の向上と、滑り摩擦による発熱温度の抑制等を目的としたグリース組成物に関する。
背景技術
グリースは、各種の産業機械や車両等の回転部材や摺動部材に広く適用されているが、特に上記に挙げたような高荷重下で使用されたり、転がり−滑り部での潤滑を伴う装置においては、使用条件が厳しくなると（負荷荷重の増大、滑り摩擦による油膜切れ等）、その転がり箇所、特に転がり−滑り部が境界潤滑になりやすい。その結果、かじりや潤滑剤の熱劣化による焼付き等で部品の潤滑寿命は著しく短くなる。この様な環境下で潤滑を良好に維持するには、耐荷重性を向上させたり、摩擦抵抗を軽減して発熱を抑制したりして、潤滑寿命を改善することが不可欠であるが、これはグリースの特性に大きく左右される。
例えば円すいころ軸受では、アキシャル負荷荷重を受ける内輪大つば部ところ端面の潤滑寿命が問題となる。すなわち、円すいころ軸受を使用する際、軸受寿命はつば部のすべり速度とつば部の接触面圧に大きく影響を受けるため、グリースには発熱温度の抑制と、耐荷重性が求められる。また、CVJは、ディファレンシャルギア側の駆動軸と車輛側従動軸に角度を有するため、転がり−すべり運動をする。このため、境界潤滑になりやすく、CVJ内部で発生する摩擦が動力伝達効率や発熱温度に影響を及ぼす。従って、摩擦特性を改善し、発熱温度を抑制する効果のあるグリースを用いることで、CVJの性能を向上させ、耐久寿命の延長化につながる。
上記のような問題点を改善するために、グリースに極圧添加剤を配合する例が一般的である。グリースに用いる極圧添加剤は、MoS₂等の固体潤滑剤、Ｓ系、Ｐ系、Ｓ−Ｐ系有機化合物、ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン（MoDTC）、ジアルキルジチオリン酸モリブデン（MoDTP）等の有機モリブデン化合物、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ZnDTP）が知られており、また、MoS₂やＳ−Ｐ系有機化合物よりも、MoDTC、MoDTP、ZnDTPが効果があるとされている。
有機モリブデン化合物やZnDTPからなる極圧添加剤のグリースへの配合例は数多く開示されており、しかも目的とする用途に応じて得られる特性が異なっている。例えば特公平５−79280号公報には、ウレア系グリースにMoDTCとMoDTPとを添加することで摩擦係数を低下させることができ、特にプランジング型CVJの特性に有効であることが開示されている。また、特公平４−34590号、特公平３−68920号、特開昭60−47099号各公報には、MoDTCやMoDTP、ZnDTP等の有機モリブデン化合物や有機亜鉛化合物を含む極圧剤が特に有効である旨記載されている。
また、有機アンチモン化合物や無灰ジアルキルカルバミン酸も有効であることが知られている。
一方において、鉱油を基油としたグリースは、エステル油、シリコーン油、エーテル油等の合成潤滑油を基油としたグリースよりも酸化されやすく、特に高温における潤滑寿命が短いという欠点がある。また、汎用グリースとして広く使用されているリチウム石けんを増ちょう剤とするグリースは、130℃以上の高温では、グリース構造が破壊され、油保持能力が低下する。更に、長時間高温で使用されると、主に石けん中の金属元素が触媒となって基油の酸化を促進させるため、その潤滑作用が大きく低下する。
また、グリースは各種の機械装置に一旦充填されると、長時間使用される場合が多く、その間常に空気と接触しているため、より熱安定性、酸化安定性に優れることが望まれている。そこで、特に高温、高速で使用される軸受には、熱安定性、酸化安定性に優れる上記合成潤滑油とウレア化合物との組み合わせてなるグリースが一般的に使用される。
このように、最近ではメンテナンスコストも考慮され、また装置の小型化や高性能化に伴って使用条件がより厳しくなる傾向にあり、それに伴って潤滑剤組成物にも更なる潤滑性能と潤滑寿命が要求されている。
しかしながら、このような要求に対して、従来好ましいとされていた有機モリブデン系化合物や有機亜鉛化合物、有機アンチモン化合物等を含む潤滑剤組成物では、このような要求に十分応え得ることができず、また適用できない潤滑箇所も増えている。
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、従来以上に優れた耐荷重性及び極圧性を有するとともに、高温での潤滑性能にも優れ、適用箇所の潤滑寿命の長寿命化をもたらすグリース組成物を提供することを目的とするものである。
発明の開示
上記の目的は、本発明に係る下記のグリース組成物により達成される。
（１）ニッケルまたはテルルのジチオカルバミン酸塩の少なくとも１種をグリース全量に対し1.5重量％以上、リン酸エステルまたは亜リン酸エステルをグリース全量に対し１重量％以上、かつこれらジチオカルバミン酸塩と、リン酸エステルまたは亜リン酸エステルとを合計でグリース全量の20重量％以下となるように含有することを特徴とするグリース組成物。
（２）ニッケルのジチオカルバミン酸塩がジエチルジチオカルバミン酸ニッケルまたはジブチルジチオカルバミン酸ニッケルであり、テルルのジチオカルバミン酸塩がジエチルジチオカルバミン酸テルルであることを特徴とする上記（１）記載のグリース組成物。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明のグリース組成物は、必須添加剤として、ニッケルまたはテルルのジチオカルバミン酸塩の少なくとも１種をグリース全量に対し1.5重量％以上、リン酸エステルまたは亜リン酸エステルをグリース全量に対し１重量％以上、かつこれらジチオカルバミン酸塩と、リン酸エステルまたは亜リン酸エステルとを合計でグリース全量の20重量％以下となるように含有する。
添加量は、何れも下限値より少ないと十分な効果が得られず、また上限値より多くしても更なる効果の向上は期待できないばかりか、逆に化学的作用等による摩耗が進行して軸受等の潤滑部品の耐久性が低下する可能性がある。
また、ジチオカルバミン酸ニッケルとジチオカルバミン酸テルルとを併用する場合、混合比率は任意であるが、概ね等量ずつとするのが好ましい。
ニッケルまたはテルルを金属種とするジチオカルバミン酸塩は、具体的には下記一般式（Ｉ）で表されるものを用いる。

一般式（Ｉ）中、Ｍはニッケルまたはテルルである。また、R¹、R²は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基を示す。特に好ましい基としては、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルヘキシル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基、1,3−ジメチルブチル基、１−メチルウンデカン基、１−メチルヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−エチルヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−ヘプチル基、４−メチルシクロヘキシル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、イソプロピル基、イソヘプチル基、イソペンチル基、ウンデシル基、エイコシル基、エチル基、オクタデシル基、オクチル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基、シクロペンチル基、ジメチルシクロヘキシル基、デシル基、テトラデシル基、ドコシル基、ドデシル基、トリデシル基、トリメチルシクロヘキシル基、ノニル基、プロピル基、ヘキサデシル基、ヘキシル基、ヘニコシル基、ヘプタデシル基、ヘプチル基、ペンタデシル基、ペンチル基、メチル基、第三ブチルシクロヘキシル基、第三ブチル基、２−ヘキセニル基、２−メタリル基、アリル基、ウンデセニル基、オレイル基、デセニル基、ビニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプタデセニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、第二ペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、第三オクチルフェニル基、イソノニルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、フェニル基、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、1,1−ジメチルベンジル基、２−フェニルイソプロピル基、２−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、ビフェニル基等を挙げることができる。また、これらの基はエーテル結合を有してもよい。
中でも、ニッケルのジチオカルバミン酸塩としては、ジエチルジチオカルバミン酸ニッケル及びジブチルジチオカルバミン酸ニッケルが好ましい。また、テルルのジチオカルバミン酸塩としてはジエチルジチオカルバミン酸テルルが好ましい。
リン酸エステルとしては下記一般式（II）で表されるものが好ましく、亜リン酸エステルとしては下記一般式（III）で表されるものが好ましい。また、これらの酸性エステルも使用できる。

一般式（II）及び一般式（III）中、R³、R⁴、R⁵は、炭化水素基またはヒドロキシ基であり、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
具体的には、（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート・アシッドフォスフェート、２−クロロエチルフォスフェート、4,4′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイト、9,10−ジヒドロ−９−オキサ−10−フォスファフェナンスレン−10−オキサイド、エチレングリコールフォスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフォスフェート、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジトリデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルデシルフォスファイト、ジフェニルノニルフェニルフォスファイト、ジフェニルハイドロゲンフォスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルモノデシルフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフォスファイト、テトラ（トリデシル）−4,4′−イソプロピリデンジフェニルフォスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイト、トリ（2,3−ジクロロプロピル）フォスファイト、トリ−ｎ−ブチルフォスファイト、トリアコンテニルフォスファイト、トリイソオクチルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリエイコシルフォスファイト、トリエチルフォスファイト、トリオクタデシルフォスファイト、トリオレイルフォスファイト、トリス（2,4−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリスクロロエチルフォスファイト、トリスステアリルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、トリテトラコシルルフォスファイト、トリドコシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリラウリルフォスファイト、ビス（３−メチル−2,6−ジ−tert−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［（２−ヒドロキシエチル）メタクリレート］アシッドフォスファイト、ビスフェノールＡペンタエリストルフォスファイト、フェニルジイソオクチルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、ブチルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェート、ブトキシエチルアシッドフォスフェートジエチルアミン塩、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、水添ビスフェノールＡフォスファイトポリマ、モノブチルハイドロゲンフォスファイト、ジブチルハイドロゲンフォスファイト、モノブチルハイドロゲンフォスフェート、ジブチルハイドロゲンフォスフェート、モノペンチルハイドロゲンフォスファイト、ジペンチルハイドロゲンフォスファイト、モノペンチルハイドロゲンフォスフェート、ジペンチルハイドロゲンフォスフェート、モノオクチルハイドロゲンフォスファイト、ジオクチルハイドロゲンフォスファイト、ジオクチルハイドロゲンフォスフェート、モノオクチルハイドロゲンフォスフェート、ジヘキサデシルハイドロゲンフォスファイト、モノヘキサデシルハイドロゲンフォスファイト、ジヘキサデシルハイドロゲンフォスフェート、モノヘキサデシルハイドロゲンフォスフェート、モノラウリルハイドロゲンフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフォスフェート、モノラウリルハイドロゲンフォスフェート、ジステアリルハイドロゲンフォスファイト、モノステアリルハイドロゲンフォスフェート、モノステアリルハイドロゲンフォスファイト、ジステアリルハイドロゲンフォスフェート、ジノニルハイドロゲンフォスファイト、モノノニルハイドロゲンフォスファイト、ジノニルハイドロゲンフォスフェート、モノノニルハイドロゲンフォスフェート、ジブテニルハイドロゲンフォスフェート、モノブテニルハイドロゲンフォスフェート、ジブテニルハイドロゲンフォスファイト、モノブテニルハイドロゲンフォスファイト、モノオクテニルハイドロゲンフォスファイト、ジオクテニルハイドロゲンフォスファイト、モノオクテニルハイドロゲンフォスフェート、ジオクテニルハイドロゲンフォスフェート、モノイソブチルハイドロゲンフォスフェート、ジイソブチルハイドロゲンフォスフェート、モノイソブチルハイドロゲンフォスファイト、ジイソブチルハイドロゲンフォスファイト、モノイソペンチルハイドロゲンフォスファイト、ジイソペンチルハイドロゲンフォスファイト、モノイソペンチルハイドロゲンフォスフェート、ジイソペンチルハイドロゲンフォスフェート、モノシクロペンチルハイドロゲンフォスファイト、ジシクロペンチルハイドロゲンフォスファイト、モノシクロペンチルハイドロゲンフォスフェート、ジシクロペンチルハイドロゲンフォスフェート、モノシクロヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジシクロヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノシクロヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジシクロヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノベンジルハイドロゲンフォスファイト、ジベンジルハイドロゲンフォスファイト、モノベンジルハイドロゲンフォスフェート、ジベンジルハイドロゲンフォスフェート、モノフェニルハイドロゲンフォスファイト、ジフェニルハイドロゲンフォスフェート、モノフェニルハイドロゲンフォスフェート、モノトルイルハイドロゲンフォスファイト、ジトルイルハイドロゲンフォスファイト、モノトルイルハイドロゲンフォスフェート、ジトルイルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−プロピルヘキシルハイドロゲンフォスフェート、モノオレイルハイドロゲンフォスファイト、ジオレイルハイドロゲンフォスファイト、モノオレイルハイドロゲンフォスフェート、ジオレイルハイドロゲンフォスフェート、モノ−tert−ブチルハイドロゲンフォスフェート、ジ−tert−ブチルハイドロゲンフォスフェート、モノ−tert−ブチルハイドロゲンフォスファイト、ジ−tert−ブチルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルプロピルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルブチルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−エチルラウリルハイドロゲンフォスフェート、モノドデシルハイドロゲンフォスファイト、ジドデシルハイドロゲンフォスファイト、モノドデシルハイドロゲンフォスフェート、ジドデシルハイドロゲンフォスフェート、ジ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスファイト、モノ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスファイト、ジ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスフェート、モノ−２−メチルステアリルハイドロゲンフォスフェート、モノイソデシルフォスフェート、トリブチルフォスファイト、トリブチルフォスフェート、トリペンチルフォスファイト、トリペンチルフォスフェート、トリオクチルフォスフェート、トリオクチルフォスファイト、トリヘキサデシルフォスファイト、トリヘキサデシルフォスフェート、トリラウリルフォスフェート、トリステアリルフォスフェート、トリノニルフォスファイト、トリノニルフォスフェート、トリブテニルフォスフェート、トリブテニルフォスファイト、トリオクテニルフォスファイト、トリオクテニルフォスフェート、トリイソブチルフォスファイト、トリイソブチルフォスフェート、トリイソペンチルフォスフェート、トリイソペンチルフォスファイト、トリシクロペンチルフォスフェート、トリシクロペンチルフォスファイト、トリシクロヘキシルフォスファイト、トリシクロヘキシルフォスフェート、トリベンジルフォスファイト、トリベンジルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリトルイルフォスファイト、トリトルイルフォスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）フォスフェート、トリス（２−メチルヘキシル）フォスファイト、トリス（２−メチルヘキシル）フォスフェート、トリス（２−プロピルヘキシル）フォスファイト、トリス（２−プロピルヘキシル）フォスフェート、トリオレイルフォスフェート、トリス（tert−ブチル）フォスファイト、トリス（tert−ブチル）フォスフェート、トリス（２−メチルプロピル）フォスファイト、トリス（２−エチルプロピル）フォスフェート、トリス（２−エチルブチル）フォスフェート、トリス（２−エチルブチル）フォスファイト、トリス（２−エチルラウリル）フォスファイト、トリス（２−エチルラウリル）フォスフェート、トリドデシルフォスファイト、トリデシルフォスフェート、トリス（２−メチルステアリル）フォスファイト、トリス（２−メチルステアリル）フォスフェート、トリス（ノニルフェニル）フォスフェート等、並びに上記化合物の誘導体等を好適に使用することができる。
これらの中で、構造中にアルキレングリコールが含まれるか、構造末端にアルキル鎖を有するものが好ましい。更に、アルキレングリコールの場合はエチレングリコール、プロピレングリコールが、また構造末端がアルキル鎖の場合はその鎖長がC₂〜C₁₈であることが特に好ましい。
特に好ましいものとして、トリオクチルフォスフェート、モノイソデシルフォスフェート、トリノニルフェニルフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフォスファイト、ジフェニルモノデシルフォスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラフォスファイト、テトラ（トリデシル）−4,4′−イソプロピリデンジフェニルジフォスファイト等を挙げることができる。
上記のグリース組成物においては、上記の必須添加剤に加え、従来公知の有機モリブデン化合物及び有機亜鉛化合物を使用することができる。特に、モリブデンまたは亜鉛のジチオカルバミン酸系化合物、ジチオリン酸系化合物を好適に使用できる。これにより、耐荷重性及び極圧性が更に向上する。
〔基油〕
基油は、通常グリースに使用される鉱油、合成油あるいはこれらの混合油を使用できる。具体的には、鉱油としてはパラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油を挙げることができ、合成炭化水素油としてはポリ−α−オレフィン油等を、エーテル油としてはジアルキルジフェニルエーテル油、アルキルトリフェニルエーテル油、アルキルテトラフェニルエーテル油等を、エステル油としてはジエステル油、ポリオールエステル油またはこれらのコンプレックスエステル油、芳香族エステル油等を挙げることができる。
中でも、高温、高速での潤滑性能並びに潤滑寿命を考慮すると、合成油が含有されることが望ましく、特にエステル油、エーテル油の含有が望ましい。
〔増ちょう剤〕
増ちょう剤も特に制限されることはなく、例えばアルミニウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム等の金属石鹸、リチウムコンプレックス、カルシウムコンプレックス、アルミニウムコンプレックス等の複合金属石鹸、ジウレア、トリウレア、テトラウレア、ポリウレア等のウレア化合物、あるいは、シリカゲル、ベントナイト等の無機系化合物、ウレタン化合物、ウレア・ウレタン化合物、ナトリウムテレフタレート化合物等を適宜使用できる。
尚、酸化安定性に優れるウレア化合物を用いることにより、高温、高速回転での潤滑性能並びに潤滑寿命をより向上させることができる。
また、増ちょう剤の配合量は通常５〜35重量％である。
更に、グリース組成物には、従来より公知の下記添加剤を配合することができる。更に、二硫化モリブデンやグラファイト等の固体潤滑剤を添加してもよい。
〔酸化防止剤〕
酸化防止剤としてゴム、プラスチック、潤滑油等に添加する老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤から適宜選択して使用する。例えば、以下の化合物を使用することができる。
即ち、フェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、3,7−ジオクチルフェノチアジン、p,p′−ジオクチルジフェニルアミン、N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン系化合物、2,6−ジ−tert−ジブチルフェノール等のフェノール系化合物等を使用することができる。
〔防錆剤・金属不活性化剤〕
防錆剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。
即ち、有機スルホン酸のアンモニウム塩、バリウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等アルカリ金属、アルカリ土類金属の有機スルホン酸塩、有機カルボン酸塩、フェネート、ホスホネート、アルキルもしくはアルケニルこはく酸エステル等のアルキル、アルケニルこはく酸誘導体、ソルビタンモノオレエート等の多価アルコールの部分エステル、オレオイルザルコシン等のヒドロキシ脂肪酸類、１−メルカプトステアリン酸等のメルカプト脂肪酸類あるいはその金属塩、ステアリン酸等の高級脂肪酸類、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、高級アルコールと高級脂肪酸とのエステル、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、２−メルカプトチアジアゾール等のチアゾール類、２−（デシルジチオ）−ベンゾイミダゾール、ベンズイミダゾール等のイミダゾール系化合物、あるいは、2,5−ビス（ドデシルジチオ）ベンズイミダゾール等のジスルフィド系化合物、あるいは、トリスノニルフェニルフォスファイト等のリン酸エステル類、ジラウリルチオプロピオネート等のチオカルボン酸エステル系化合物等を使用することができる。
また、亜硝酸塩等も使用することができる。
金属不活性化剤として、例えばベンゾトリアゾールやトリルトリアゾール等のトリアゾール系化合物を使用することができる。
〔油性剤〕
油性剤として、例えば以下の化合物を使用することができる。
即ち、オレイン酸やステアリン酸等の脂肪酸、オレイルアルコール等の脂肪酸アルコール、ポリオキシエチレンステアリン酸エステルやポリグリセリルオレイン酸エステル等の脂肪酸エステル、リン酸、トリクレジルホスフェート、ラウリル酸エステルまたはポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸等のリン酸エステル等を使用することができる。
上記した本発明のグリース組成物においては、必須添加剤が転がり面並びに転がり−滑り面の金属接触を防止する作用があると考えられるが、その機構は明らかでない。しかし、境界潤滑下で金属接触が起こると接触面で発生する熱によりこれらが分解し、発熱した金属表面に保護膜を形成するものと思われる。その結果、転がり−滑り面の耐荷重性や発熱の抑制効果が得られると考えられる。
以下に実施例並びに比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
〔実施例１〜12、比較例１〜５〕
実施例及び比較例で用いたベースグリースは、下記の如く調製したウレアグリース並びにリチウムグリースである。
・ウレアグリース：基油に40℃での動粘度が150cStの鉱油を用い、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネートとオクチルアミンを反応させたジウレア化合物を増ちょう剤とするグリース。
・リチウムグリース：基油に40℃での動粘度が150cStの鉱油を用い、リチウムステアレートを増ちょう剤とするグリース。
また、増ちょう剤量は最終的にグリース中に10重量％含まれるようにした。
そして、上記ベースグリースに、表１に示す如く各化合物を添加して試験グリースを調製し、焼付き試験並びに軸受耐久試験を行った。尚、焼付き試験は全てについて行い、軸受耐久試験については代表的なものについてのみ行った。
各試験方法は、以下の通りである。
1.焼付き試験
この焼付き試験は試験グリースの極圧性の評価のために行うものであり、ASTMに規定された試験装置を用いて四球試験法によって行った。即ち、３つの試験球（玉軸受用鋼球SUJ2 1/2"）を互いに接するように正三角形状に配置して固定し、その中心に形成された窪み上に１つの試験球を載置する。そして、試験グリースを充填した状態で、載置した試験球を一定の回転数（4000rpm）で回転させながら、当初１分間は6kgfの荷重、その後50kgf/minの割合で荷重を徐々に増加させて加え、回転トルクが急激に上昇した時点の荷重を焼付き荷重として求めた。
評価基準は、焼付き荷重が60kgf以上を合格とした。
2.軸受耐久試験
この軸受耐久試験は試験グリースの高温での耐久性能を評価するためのものであり、以下の方法によって行った。即ち、転がり軸受（呼び番号:HR30205J）に各試験グリースを3g封入し、温度120℃、ラジアル荷重50kgf、アキシアル荷重150kgfの下で10000rpmの回転数で高速回転させ、焼き付きに至るまでの時間を測定した。
評価基準は、上記の条件で1000時間以上を合格とした。
上記の焼付き試験並びに軸受耐久試験の結果を表１に併記するが、本発明に従う各実施例の試験グリースは、何れも比較例のグリースに比べて焼付き荷重及び耐久時間ともに優れていることが判る。

産業上の利用可能性
以上説明したように、本発明のグリース組成物は、適用箇所に従来に比べて格段に優れた耐荷重性及び極圧性を付与することができ、また高温での潤滑性能に優れるため、例えば円すいころ軸受、４点接触玉軸受等の転がり軸受、等速ジョイント（CVJ）、位置決め装置等に使用されるリニアガイド（L/G）、ボールネジ（B/S）、メガトルクモータに使用されるクロスローラーベアリング等のように、転がり運動する機械部品並びに滑りを伴いながら転がり運動する機械部品好適に使用できる。

Claims

ニッケルまたはテルルのジチオカルバミン酸塩の少なくとも１種をグリース全量に対し1.5重量％以上、リン酸エステルまたは亜リン酸エステルをグリース全量に対し１重量％以上、かつこれらジチオカルバミン酸塩と、リン酸エステルまたは亜リン酸エステルとを合計でグリース全量の20重量％以下となるように含有することを特徴とするグリース組成物。
ニッケルのジチオカルバミン酸塩がジエチルジチオカルバミン酸ニッケルまたはジブチルジチオカルバミン酸ニッケルであり、テルルのジチオカルバミン酸塩がジエチルジチオカルバミン酸テルルであることを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。