ES2339835T3 - Compuesto revelador de color y material de grabacion. - Google Patents
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Abstract
Compuesto de urea-uretano representado por la siguiente fórmula (III): **(Ver fórmula)** en la que X es un grupo fenilo, Y es un grupo tolileno o un grupo metilendifenilo representado por -Ph-CH2-Ph-, α es un resto con valencia 2 representado por -Ph- o -Ph-ε-Ph-, y n es 2, siendo -Ph- un grupo fenileno y siendo -ε- un grupo seleccionado de entre -SO2-, -O-, -CH2- y -CONH-.
Description
Compuesto revelador de color y material de
grabación.
La presente invención se refiere a un nuevo
compuesto de urea-uretano. La presente invención se
refiere además a una nueva composición productora de color obtenida
utilizando el compuesto de urea-uretano.
La composición de la presente invención
productora de color es útil como composición productora de color
para materiales de grabación, que utilizan una energía para
grabación tal como calor, presión o similares, y la presente
invención se refiere, en particular, a una composición productora de
color, capaz de proporcionar una mejor estabilidad al almacenaje a
una parte incolora (una superficie del material de grabación
original) y una imagen de color
revelada.
revelada.
\vskip1.000000\baselineskip
Son conocidos varios sistemas químicos
productores de color que utilizan una energía para grabación tal
como calor, presión o similares. De entre estos sistemas, los
sistemas productores de color normalmente compuestos por un sistema
productor de color de dos componentes constituido por un precursor
del colorante incoloro o de color claro y un revelador capaz de
producir el revelado del color en contacto con el precursor del
colorante se han conocido desde los primeros tiempos y se utilizan
habitualmente en los materiales de grabación. Existen, por ejemplo,
materiales de grabación sensibles a la presión que graban utilizando
la presión, materiales de grabación sensibles al calor que graban
utilizando calor, y materiales de grabación sensibles a la luz que
graban utilizando la luz.
Los materiales de grabación sensibles a la
presión se han utilizado generalmente en forma plana, similar al
papel. En general, el material de grabación sensible a la presión se
obtiene disolviendo un precursor del colorante en un disolvente
adecuado, emulsionando la solución resultante hasta varias micras y
formando la emulsión dentro de microcápsulas. Una primera capa
(denominada también en la presente memoria papel superior) de papel
obtenida por recubrimiento de un sustrato con las microcápsulas y
una segunda capa (denominada también en la presente memoria papel
inferior) de papel obtenida recubriendo otro sustrato con una capa
de revelador que contiene un revelador se colocan una sobre la otra
de modo que la superficie recubierta de microcápsulas y la
superficie recubierta de revelador están frente a frente. Cuando se
aplica una presión al montaje resultante al escribir, picar o
similares, las microcápsulas se destruyen para liberar los
contenidos incluyendo el precursor del colorante. El precursor del
colorante se transfiere a la capa de revelador para ponerse en
contacto con el revelador, de modo que se produce la reacción de
revelado del color dando como resultado la grabación de una
imagen.
En los últimos años, un procedimiento de
grabación sensible al calor que comprende la grabación por medio de
energía calorífica se ha adoptado con frecuencia en varias máquinas
de información tales como faxes, impresoras, grabadoras y
similares. Un material de grabación sensible al calor utilizado en
el procedimiento de grabación sensible al calor tiene muchas
características excelentes tales como una gran blancura, aspecto y
sensación de que son similares a las del papel plano corriente y
que presentan unas excelentes cualidades para la grabación, por
ejemplo, una gran sensibilidad de desarrollo del color. El
procedimiento de grabación sensible al calor presenta ventajas, por
ejemplo, porque el aparato utilizado en el procedimiento es pequeño,
no requiere mantenimiento y no produce ruido. Por consiguiente, la
utilización del procedimiento de grabación sensible al calor ha
aumentado en varios campos, por ejemplo, en grabadores para la
medición, faxes, impresoras, terminales de ordenador, etiquetas y
máquinas de venta automáticas para billetes de ferrocarril o
similares.
En el procedimiento de grabación sensible al
calor, se utiliza principalmente un material de grabación obtenido
formando en un sustrato una capa productora de color que contiene
una composición productora de color de dos componentes, y los
componentes de la composición sensibles al calor se ponen en
contacto entre sí al tratar el material de grabación con el calor
suministrado como energía para la grabación desde un cabezal
térmico, un sello caliente, rayos láser o similares. Muchas
composiciones utilizadas como composición productora de color son
las obtenidas utilizando un precursor del colorante que dona
electrones, incoloro o de color claro (en particular, un
leucocolorante) y un revelador ácido tal como un compuesto fenólico.
Un ejemplo de material de grabación obtenido utilizando un
leucocolorante es el papel térmico obtenido utilizando una
combinación de violeta cristal, lactona y
4,4'-isopropilidendifenol (bisfenol A) como
composición productora de color sensible al calor (véase, la
patente US nº 3.539.375, etc.).
Como precursor del colorante y revelador
utilizados en cada uno de los procedimientos de grabación descritos
anteriormente, se utilizan principalmente un compuesto donador de
electrones y un compuesto que acepta electrones, respectivamente.
Esto es porque el compuesto que dona electrones y el compuesto que
acepta electrones tienen, por ejemplo, las excelentes
características siguientes: el precursor del colorante como
compuesto donador de electrones y el revelador como compuesto que
acepta electrones se ponen en contacto entre sí para dar una imagen
de color desarrollado casi instantáneo con una alta densidad; y
puede obtenerse un aspecto casi blanco y pueden obtenerse varios
tonos tales como rojo, anaranjado, amarillo, verde, azul, negro,
etc. Sin embargo, la imagen en color revelada obtenida tiene tan
poca resistencia química que la grabación desaparece fácilmente en
contacto con un plastificante contenido en una lámina de plástico o
una goma de borrar, o un producto químico contenido en alimentos o
cosméticos. Asimismo, la imagen en color revelada tiene tan poca
estabilidad al almacenamiento de la grabación que la grabación se
destiñe o, todavía peor, desaparece cuando se expone a la luz solar
durante un periodo relativamente corto. Por consiguiente, las
composiciones productoras de color que comprenden el precursor del
colorante y el revelador se limitan en su utilización en una medida
considerable, y su mejora es deseada con impacien-
cia.
cia.
En los últimos años, los compuestos fenólicos
representados por el bisfenol A se consideran inadecuados para su
utilización porque son probablemente perturbadores endocrinos y por
consiguiente se prefiere un revelador no fenólico.
Para satisfacer dicha demanda, por ejemplo, el
documento
JP-A-59-115887 y la
patente US nº 4.521.793 dan a conocer materiales de grabación que
comprenden una combinación de composiciones productoras de color que
comprenden un isocianato aromático y un compuesto imino, como
materiales de grabación con una gran autoestabilidad. Estas
referencias dan a conocer varios materiales de grabación en los que
las dos composiciones productoras de color se ponen en contacto
entre sí para reaccionar, mediante la aplicación de energía de
grabación tal como calor, presión, luz o similares. Las referencias
describen el hecho de que pueden desarrollarse varios colores, tales
como el rojo, anaranjado, amarillo, marrón claro, marrón oscuro,
etc., seleccionando apropiadamente las composiciones productoras de
color. Sin embargo, en las invenciones dadas a conocer en las
referencias, el revelado del color negro no es todavía suficiente y
es deseado con impaciencia en el caso de los materiales de grabación
habitualmente utilizados en el presente.
Los documentos
JP-A-8-2111 y
JP-A-8-2112 dan a
conocer materiales de grabación sensibles al calor con una capa
productora de color que contiene un precursor del colorante incoloro
o de color claro y un compuesto de urea, como materiales de
grabación sensibles al calor obtenidos utilizando un revelador no
fenólico. Estos materiales de grabación, sin embargo, proporcionan
una densidad de coloración baja y tienen una autoestabilidad
insufi-
ciente.
ciente.
El documento
JP-A-5-116.459 da a
conocer un material de grabación sensible al calor que tiene una
capa productora de color sensible al calor que contiene un
precursor del colorante incoloro o de color claro y un compuesto de
sulfonilurea. Este material de grabación, sin embargo, proporciona
poca blancura y tiene una autoestabilidad insuficiente.
La patente US nº 4.388.238 da a conocer un
compuesto de urea-urea de una estructura específica
en el que el grupo con oxígeno del grupo uretano está unido al
átomo de carbono de un grupo alquilo o cicloalquilo unido al grupo
uretano.
El documento WO 98/03518 da a conocer un
compuesto de urea-uretano que tiene la fórmula
estructural
(CH_{3})_{3}C-OCONH-(CH_{2})_{n}-NHCONH-(CH_{2})_{m}-NHCOO-C(CH_{3})_{3}
como compuesto intermedio.
La patente US nº 4.566.981 da a conocer un
compuesto de urea-uretano que tiene un radical
fluoroalifático.
El documento
JP-A-59-030919 da a
conocer un compuesto de urea-uretano que contiene el
grupo perfluoroalquilo.
El documento
JP-A-05-068873 da a
conocer compuestos específicos de urea-uretano.
El documento EP 0 138 769 A2 da a conocer
compuestos de diuretano-diurea en los que los átomos
de hidrógeno en los extremos de la molécula están unidos a átomos
de carbono de grupos alquilo unidos a los átomos de N.
La patente US nº 5.854.183 da a conocer una
composición de grasa que contiene un espesante de
urea-uretano.
El documento WO 92/020747 da a conocer una
composición antiensuciante en la que un compuesto de
urea-uretano se utiliza como aducto modificado por
el agente antiensuciante.
\vskip1.000000\baselineskip
El objetivo de la presente invención es
proporcionar un nuevo compuesto de urea-uretano que
presenta excelentes características de funcionamiento cuando se
utiliza como revelador en una composición productora de
color.
color.
Otro objetivo de la presente invención es
asimismo proporcionar una nueva composición productora de color
excelente en la conservación de la imagen y en la densidad de
coloración.
Además, la presente invención se refiere a una
nueva composición productora de color que presenta características
de funcionamiento mejoradas en virtud de la adición de varios
aditivos a un compuesto de urea-uretano y un
precursor del colorante.
Los presentes inventores investigaron seriamente
la síntesis de varios compuestos para la composición productora de
color y en consecuencia descubrieron que los compuestos específicos
presentan sorprendentemente excelentes características de
funcionamiento, por lo que la presente invención se ha realizado.
Además, los presentes inventores descubrieron que los compuestos
específicos presentan sorprendentemente excelentes características
de funcionamiento en combinación con un precursor del colorante, por
lo que la presente invención se ha realizado.
Es decir, la presente invención es de la manera
siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Un primer aspecto de la invención se refiere a
un compuesto de urea-uretano representado por la
siguiente fórmula (III):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que X es un grupo fenilo, Y
es un grupo tolileno o un grupo metilendifenilo representado por
-Ph-CH_{2}-Ph-, \alpha es un
resto con valencia 2 representado por -Ph- o
-Ph-\varepsilon-Ph-, y n es 2, en
la que -Ph- es un grupo fenileno y -\varepsilon- es un grupo
seleccionado de entre -SO_{2}-, -O-, -CH_{2}- y
-CONH-.
\vskip1.000000\baselineskip
Un segundo aspecto de la invención se refiere a
una composición productora de color que comprende un revelador que
contiene un compuesto de urea-uretano, y un
precursor del colorante incoloro o de color claro, en el que dicho
revelador es un compuesto de urea-uretano según el
primer aspecto de la invención.
Un aspecto adicional de la invención se refiere
a una composición productora de color, según el segundo aspecto de
la invención, en el que el revelador comprende además un revelador
ácido.
\vskip1.000000\baselineskip
La figura 1 es un espectro en el IR de los
cristales blancos obtenidos en el Ejemplo 1.
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención se explica con detalle a
continuación.
El compuesto de urea-uretano
representado por la fórmula (III) de la presente invención es un
nuevo compuesto. Este nuevo compuesto es útil en el caso de, por
ejemplo, de materiales de grabación utilizados por medio de energía
para grabación tal como calor o presión.
\vskip1.000000\baselineskip
Un procedimiento para producir el compuesto de
urea-uretano representado por la fórmula (III) de la
presente invención no está limitado. Este compuesto puede
obtenerse, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto que
contiene el grupo OH de la fórmula general (IX) con un compuesto de
isocianato de fórmula general (XII) y un compuesto amínico de la
siguiente fórmula general (XIII) según, por ejemplo, la fórmula de
reacción (C) o (D) mostrada a continuación.
(XIII)\alpha-(NH_{2})_{n}
en la que \alpha es un resto que
tienen una valencia de 2 y n es un número entero de
2,
(IX)X-OH
(XII),OCN-Y-NCO
en la que X en la fórmula (IX) es
un grupo fenilo,
e
\newpage
Y en la fórmula (XII) es un grupo tolileno o un
grupo metilendifenilo representado por
-Ph-CH_{2}-Ph-.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto que contiene el grupo OH de fórmula
general (IX) es el fenol.
El compuesto isocianato de fórmula general (XII)
es un tolueno diisocianato o difenilenmetano diisocianato. Este
compuesto incluye, por ejemplo, 2,4-tolueno
diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato o
difenilmetano diisocianato.
El compuesto amínico de fórmula general (XIII)
tiene dos grupos amino. Este compuesto incluye, por ejemplo,
4,4'-diaminobenzanilida, éter diaminodifenílico,
éter 4,4'-diaminodifenílico, éter
3,3'-diaminodifenílico, éter
3,4'-diaminodifenílico,
4,4'-diaminodifenilmetano,
3,4'-diaminodifenilmetano,
4,4'-diaminodifenilsulfona,
3,3'-diaminodifenilsulfona,
3,4'-diaminodifenilsulfona,
3,3'-diaminodifenilmetano,
o-fenilendiamina, m-fenilendiamina,
y p-fenilendiamina.
El compuesto de urea-uretano de
la presente invención puede obtenerse mezclando el isocianato con
los correspondientes reactivos en un disolvente orgánico o sin
disolvente, haciéndolos reaccionar, y a continuación recogiendo los
cristales resultantes por filtración. Como cada uno de los
reaccionantes, puede utilizarse uno o más compuestos dependiendo de
los objetivos. Como disolvente, puede utilizarse cualquier
disolvente siempre que no reaccione con un grupo isocianato y los
grupos funcionales de los reactivos. El disolvente incluye, por
ejemplo, hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos alicíclicos,
hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos alifáticos clorados,
hidrocarburos aromáticos clorados, hidrocarburos alicíclicos
clorados y cetonas. Especialmente se prefieren la metiletilcetona o
el tolueno, que disuelven el isocianato y en el que el producto de
reacción tiene poca solubilidad. El producto de reacción obtenido
por el procedimiento de la reacción anterior no siempre es un
compuesto único, sino que se obtiene como una mezcla de compuestos
que se diferencian en la posición de un sustituyente, en algunos
casos.
\newpage
Ejemplos específicos del compuesto de
urea-uretano de la presente invención son los
siguientes compuestos ((E-19) hasta
(E-28) y (E-35) hasta
(E-37)).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto de urea-uretano de
la presente invención es útil en el caso, por ejemplo, de materiales
para grabación.
El compuesto de urea-uretano
utilizado como revelador en el segundo aspecto de la presente
invención se refiere a un compuesto como el definido en la
reivindicación 1.
Es conocido que los compuestos que tienen uno o
más grupos urea presentan un efecto revelador del color, pero no se
han puesto en práctica porque proporcionan una baja densidad de
coloración y tienen una autoestabilidad insuficiente. Sin embargo,
sorprendentemente un compuesto de urea-uretano de la
presente invención es un excelente revelador para un precursor del
colorante incoloro o de color claro, y para una composición
productora de color que comprende el compuesto de
urea-uretano y el precursor del colorante y una
material para grabación obtenido utilizando la composición
productora de color proporcionando una gran densidad de coloración y
tienen una excelente autoestabilidad.
Aunque un mecanismo mediante el cual dicho
compuesto de urea-uretano presenta une efecto
revelador del color excelente es desconocido, se conjetura que el
efecto es debido a la interacción entre el/los grupo(s) de
urea y el/los grupo(s) de uretano en la molécula.
Cuando se utiliza en un material de grabación
sensible al calor, el compuesto de urea-uretano
preferentemente es el que tiene un punto de fusión. El punto de
fusión está comprendido preferentemente entre 40ºC y 500ºC, en
particular, entre 60ºC y 300ºC.
Se ha descrito anteriormente un procedimiento
para sintetizar el compuesto de urea-uretano
utilizado como revelador en el segundo aspecto de la presente
invención.
Ejemplos especialmente preferidos del isocianato
de partida son los tolueno diisocianatos. De los
toluenodiisocianatos, se prefiere el
2,4-toluenodiisocianato. Además del
2,4-tolueno diisocianato, las mezclas de
2,4-tolueno diisocianato y
2,6-tolueno diisocianato están generalmente en el
mercado y disponibles a bajo precio y pueden también utilizarse
como isocianato de partida.
El compuesto de urea-uretano
utilizado como revelador en la presente invención normalmente es un
compuesto incoloro o de color claro que es sólido a la temperatura
ordinaria.
Cuando se utiliza en un material de grabación
sensible al calor, el punto de fusión del compuesto de
urea-uretano utilizado como revelador en la
presente invención preferentemente es un compuesto que tiene un
punto de fusión, y su punto de fusión está comprendido
preferentemente entre 40ºC y 500ºC, en particular, entre 60ºC y
300ºC.
Para producir un material para grabación
utilizando el compuesto de urea-uretano como
revelador, puede utilizarse el compuesto de
urea-uretano de un tipo o, si es necesario, una
combinación de los compuestos de urea-uretano de
dos o más tipos.
El precursor del colorante incoloro o de color
claro utilizado en la presente invención es un compuesto bien
conocido como colorante utilizado anteriormente en los materiales
para grabación sensibles a la presión y en los materiales para
grabación sensibles al calor y no está particularmente limitado.
Como precursor del colorante, se prefieren los precursores del
colorante donante de electrones. Los leucocolorantes, en particular,
leucocolorantes de tipo triarilmetano, leucocolorantes de tipo
fluorano, leucocolorantes de tipo fluoreno, leucocolorantes de tipo
difenilmetano y similares son los más preferibles. A continuación se
dan ejemplos típicos del precursor del colorante.
3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida
(violeta cristal lactona),
3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida,
3-(p-dimetil-aminofenil)-3-(1,2-dimetilindol-3-il)ftalida,
3-(p-dimetilaminofenil)-3-(2-metilindol-3-il)ftalida,
3-(p-dimetilaminofenil)-3-(2-fenilindol-3-il)ftalida,
3,3-bis(1,2-dimetilindol-3-il)-5-dimetilaminoftalida,
3,3-bis(1,2-dimetilindol-3-il)-6-dimetilaminoftalida,
3,3-bis(9-etilcarbazol-3-il)-5-dimetilaminoftalida,
3,3-bis(2-fenilindol-3-il)-5-dimetilaminoftalida,
3-p-dimetilaminofenil-3-(1-metilpirrol-2-il)-6-dimetilaminoftalida,
etc.
Éter
4,4'-bis-dimetilaminofenilbenzhidril
bencílico,
N-halofenil-leucoauraminas,
N-2,4,5-triclorofenil-leucoauramina,
etc.
Rodamina B anilinolactama, Rodamina
B-p-cloroanilinolactama,
3-dietilamino-7-difenilaminofluorano,
3-dietilamino-7-octilaminofluorano,
3-dietilamino-7-fenilfluorano,
3-dietilamino-7-clorofluorano,
3-dietilamino-6-cloro-7-metilfluorano,
3-dietilamino-7-(3,4-dicloroanilino)fluorano,
3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano,
3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-etil-N-tolil)amino-6-metil-7-fenetilfluorano,
3-dietilamino-7-(4-nitroanilino)fluorano,
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-metil-N-propil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-etil-N-isoamil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-metil-N-ciclohexil)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
3-(N-etil-N-tetrahidrofuril)amino-6-metil-7-anilinofluorano,
etc.
Azul de benzoil-leucometileno,
azul de
p-nitrobenzoil-leucometileno,
etc.
3-metilespirodinaftopirano,
3-etilespirodinaftopirano,
3,3-dicloroespirodinaftopirano,
3-bencilespirodinaftopirano,
3-metilnafto-(3-metoxibenzo)espiropirano,
3-propilespiro-benzopirano, etc.
El precursor del colorante también incluye, por
ejemplo, los siguientes compuestos que pueden absorber un rayo
infrarrojo próximo:
3,6-bis(dimetilamino)fluoreno-9-espiro-3'-(6'-dimetilaminonaftalida),
3-dietilamino-6-dimetilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dimetil-aminonaftalida),
3,6-bis(dietilamino)fluoreno-9-espiro-3'-(6'-dimetilaminonaftalida),
3-dibutilamino-6-dimetilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dimetilaminonaftalida),
3-dibutilamino-6-dietilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dimetilaminonaftalida),
3,6-bis(dimetilamino)fluoreno-9-espiro-3'-(6'-dietilaminonaftalida),
3-dietilamino-6-dimetilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dietilaminonaftalida),
3-dibutilamino-6-dimetilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dietilamino-naftalida),
3,6-bis(dietilamino)fluoreno-9-espiro-3'-(6'-dietilaminonaftalida),
3,6-bis(dimetilamino)fluoreno-9-espiro-3'-(6'-dibutilaminonaftalida),
3-dibutilamino-6-dietil-aminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-
dietilaminonaftalida), 3-dietilamino-6-dimetilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dibutilaminonaftalida), 3,3-bis[2-(4-dimetilaminofenil)-2-(4-metoxifenil)etenil]-4,5,6,7-tetracloroftalida, etc.
dietilaminonaftalida), 3-dietilamino-6-dimetilaminofluoreno-9-espiro-3'-(6'-dibutilaminonaftalida), 3,3-bis[2-(4-dimetilaminofenil)-2-(4-metoxifenil)etenil]-4,5,6,7-tetracloroftalida, etc.
El compuesto de urea-uretano
como revelador se utiliza preferentemente en una proporción de 5 a
1.000 partes en peso, más preferentemente de 20 a 500 partes en
peso, por 100 partes en peso del precursor del colorante incoloro o
en color claro. Como proporción del compuesto de
urea-uretano como revelador, 5 partes en peso o más
son suficientes para permitir desarrollar un color al precursor del
colorante. En dicha proporción, la densidad de la coloración es
alta. Cuando la proporción del compuesto de
urea-uretano como revelador es de 1.000 partes en
peso o inferior, apenas sobra compuesto de
urea-uretano como revelador, y esto presenta
ventajas económicas y por consiguiente es preferible.
La incorporación de un compuesto de isocianato
en la composición productora de color de la presente invención
mejora la autoestabilidad de la composición. El compuesto isocianato
incorporado en la composición productora de color de la presente
invención se refiere a un compuesto de isocianato aromático o
heterocíclico, incoloro o con color claro que es sólido a la
temperatura ordinaria. Por ejemplo, se utilizan uno o más de los
siguientes compuestos de isocianato.
El compuesto de isocianato incorporado incluye
isocianato de 2,6-diclorofenilo, isocianato de
p-clorofenilo, diisocianato de
1,3-fenileno, diisocianato de
1,4-fenileno, diisocianato de
1,3-dimetilbenceno-4,6-diisocianato,
1,4-dimetilbenceno-2,5-diisocianato,
1-metoxibenceno-2,4-diisocianato,
1-metoxibenceno-2,5-diisocianato,
1-etoxibenceno-2,4, diisocianato,
2,5-dimetoxibenceno-1,4-diisocianato,
2,5-dietoxibenceno-1,4-diisocianato,
2,5-dibutoxibenceno-1,4-diisocianato,
azobenceno-4,4'-diisocianato,
difenil éter-4,4'-diisocianato,
naftaleno-1,4-diisocianato,
naftaleno-1,5-diisocianato,
naftaleno-2,6-diisocianato,
naftaleno-2,7-diisocianato,
3,3'-dimetil-bifenil-4,4'-diisocianato,
3,3'-dimetoxibifenil-4,4'-diisocianato,
dimetilmetano-4,4'-diisocianato,
difenildimetilmetano-4,4'-diisocianato,
benzofenona-3,3'-diisocianato,
fluoreno-2,7-diisocianato,
antraquinona-2,6-diisocianato,
9-etilcarbazol-3,6-diisocianato,
pireno-3,8-diiisocianato,
naftaleno-1,3,7-triisocianato,
bifenil-2,4,4'-triisocianato,
4,4',4''-triisocianato-2,5-dimetoxitrifenilmetano,
4,4',4''-triisocianotrifenilamina,
p-dimetilaminofenilisocianato,
tris(4-fenilisocianato)-tiofosfato,
etc. Si es necesario, estos isocianatos pueden utilizarse en forma
de un denominado bloque isocianato, es decir, un compuesto de
adición con un fenol, lactama, oxima o similares, puede utilizarse
en forma de un dímero de isocianato tal como el dímero
1-metilbenceno-2,4-diisocianato,
o un trímero de diisocianurato como isocianurato, y pueden
utilizarse en forma de un poliisocianato obtenido como aducto
utilizando cualquiera de varios polioles y similares. Pueden también
utilizarse isocianatos en aducto de agua de
2,4-tolueno diiocianato, difenilmetano diisocianato
y similares, tales como
1,3-bis(tris-isocianato-4-metilfenil)urea;
aductos de poliol tal como el aducto trimetilolpropano de
toluen-diisocianato (Desmodule L, denominación
comercial); isocianatos con aducto de fenol; isocianatos con aducto
de amina; y los compuestos de isocianato y los compuestos con
aducto de isocianato descritos en la memoria del documento
JP-A-10-76757 y la
memoria del documento
JP-A-10-95171.
El compuesto isocianato se utiliza en una
proporción preferentemente de 5 a 500 partes en peso, más
preferentemente de 20 a 200 partes en peso, por 100 partes en peso
del precursor del colorante incoloro o de color claro. Cuando la
proporción del compuesto isocianato es de 5 partes en peso o más, un
efecto mejorador suficiente en la autoestabilidad puede obtenerse y
la densidad del colorante es alta. Cuando la proporción del
compuesto de isocianato es de 500 partes en peso o inferior, el
compuesto de isocianato apenas permanece como excedente, y esto
presenta ventajas económicas y por consiguiente es preferido.
La incorporación de un compuesto imino en la
composición productora de color de la presente invención además
mejora la autoestabilidad.
El compuesto imino que puede incorporarse en la
composición productora de color de la presente invención es un
compuesto incoloro o de color claro que tiene por lo menos un grupo
imino y es sólido a las temperaturas ordinarias. Pueden
incorporarse dos o más compuestos de imino combinados, dependiendo
de los objetivos. Como compuesto imino, pueden mencionarse los
descritos en el documento
JP-A-9-142032, y los
contenidos de esta referencia están incorporados a la presente
memoria como referencia. De los compuestos imino descritos en la
referencia, se prefieren los derivados de iminoisoindolina, y
1,3-diimino-4,5,6,7-tetracloroisoindolina,
3-imino-4,5,6,7-tetracloro-isoindolina-1-ona
y
1,3-diimino-4,5,6,7-tetrabromoisoindolina
son más preferidos.
El compuesto imino se utiliza en una proporción
preferentemente de 5 a 500 partes en peso, más preferentemente de
20 a 200 partes en peso, por cada 100 partes en peso del precursor
del colorante incoloro o de color claro. Cuando la proporción del
compuesto imino es de 5 partes en peso o más, se obtiene un efecto
mejorador de la autoestabilidad. Cuando la proporción del compuesto
imino es de 500 partes en peso o inferior, apenas sobra compuesto
imino, y esto presenta ventajas económicas y, por consiguiente, es
preferido.
\vskip1.000000\baselineskip
Además, la incorporación de un compuesto amino
en la composición productora de color de la presente invención
mejora la conservación de una superficie del material de grabación
original y de la copia. El compuesto amino que puede incorporarse
es una sustancia incolora o de color claro con lo menos un grupo
amino primario, secundario o terciario. Como tal compuesto amino,
pueden mencionarse los descritos en el documento
JP-A-9-142032. De
los compuestos amino descritos en esta referencia, los derivados de
anilina que tienen por lo menos un grupo amino y los representados
por la siguiente fórmula (VIII) son especialmente preferidos:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R_{1}, R_{2}, R_{3}
y R_{4} son independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de
halógeno, un grupo alquilo, un grupo alcoxi, o un grupo amino,
X_{1} y X_{2} son independientemente un grupo amino o un grupo
representado por la fórmula
(b):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
e Y_{1} es cualquiera de entre
-SO_{2}-, -O-, -(S)_{n}-, -(CH_{2})_{n}-,
-CO-, -CONH- y un grupo representado por cualquiera de las fórmulas
(a):
o falta, y n es 1 ó
2.
Estos compuestos amino pueden utilizarse solos o
como una mezcla de los mismos. Para mejorar la conservación de la
copia en la resistencia del plastificante, la proporción del
compuesto amino preferentemente es de 1 a 500 partes en peso por
cada 100 partes en peso del precursor del colorante incoloro o de
color claro. Cuando el contenido del compuesto amino es 1 parte en
peso o más por cada parte del compuesto
urea-uretano, la conservación de la copia puede
mejorarse. Cuando el contenido es de 500 partes en peso o inferior,
las características del funcionamiento de la composición resultante
pueden ser suficientemente mejoradas y tal contenido presenta
ventajas desde el punto de vista del coste.
La incorporación asimismo de un revelador ácido
en la composición productora de color de la presente invención
mejora la sensibilidad y permite que la composición productora de
color produzca un color brillante.
Puesto que el revelador ácido que se utiliza
cuando la composición productora de color de la presente invención
se utiliza en un material para grabación sensible al calor, se
utilizan materiales convencionales que aceptan electrones y, en
particular son preferibles, los derivados de fenol; los derivados de
ácido carboxílico aromático o sus compuestos metálicos; los
derivados del ácido salicílico o su sales metálicas; los derivados
del N,N-diariltiourea; los derivados de
sulfonilurea; etc.. Los derivados de fenol son especialmente
preferibles. Ejemplos específicos de los derivados de fenol son
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(hidroxifenil)butano,
2,2-bis(hidroxifenil)pentano,
2,2-bis(hidroxifenil)heptano,
1,1-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
bis(4-hidroxifenil)acetato de butilo,
bis(4-hidroxifenil)acetato de
bencilo, bis(4-hidroxifenil)sulfona,
bis(3-metil-4-hidroxifenil)sulfona,
4-hidroxifenil-4'-metilfenil
sulfona,
3-cloro-4-hidroxifenil-4'-metilfenil
sulfona,
3,4-dihidroxifenil-4'-metilfenil
sulfona,
4-isopropilfenil-4'-hidroxifenil
sulfona,
4-isopropiloxifenil-4'-hidroxifenil
sulfona,
bis(2-alil-4-hidroxifenil)
sulfona,
4-hidroxifenil-4'-benciloxifenil
sulfona,
4-isopropilfenil-4'-hidroxifenil
sulfona, sulfuro de
bis(2-metil-3-terc-butil-4-hidroxifenilo),
4-hidroxibenzoato de metilo,
4-hidroxibenzoato de bencilo,
4-hidroxibenzoato de
(4'-clorobencilo),
1,2-bis(4'-hidroxibenzoato)
de etilo,
1,5-bis(4'-hidroxibenzoato)
de pentilo,
1,6-bis(4'-hidroxibenzoato)
de hexilo, 3-hidroxiftalato de dimetilo, galato de
estearilo, galato de laurilo, etc. Los derivados del ácido
salicílico incluyen el ácido
4-n-octiloxisalicílico, ácido
4-n-butiloxisalicílico, ácido
4-n-pentiloxisalicílico, ácido
3-n-dodeciloxisalicílico, ácido
3-n-octanoiloxisalicílico, ácido
4-n-octiloxicarbonilaminosalicílico,
ácido
4-n-octanoiloxicarbonilaminosalicílico,
etc. Los derivados de sulfonilurea incluyen, por ejemplo, los
compuestos que contienen uno o más grupos arilsulfonilaminoureido,
tales como
4,4-bis(p-toluensulfonilaminocarbonilamino)-difenilmetano,
4,4-bis(o-toluensulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano,
sulfuro de
4,4-bis(p-toluensulfonilaminocarbonilamino)difenilo,
éter
4,4-bis(p-toluensulfonilaminocarbonil-amino)difenílico,
N-(p-toluensulfonil)-N'-fenilurea,
etc.
Con el objetivo de mejorar el velo, la respuesta
térmica y similares, es también posible añadir compuestos fenólicos
tales como
N-estearil-N'-(2-hidroxifenil)urea,
N-estearil-N'-(3-hidroxifenil)urea,
N-estearil-N'-(4-hidroxifenil)urea,
p-estearoilaminofenol,
o-estearoilamino-fenol,
p-lauroilaminofenol,
p-butirilaminofenol,
m-acetilaminofenol,
o-acetilaminofenol,
p-acetilaminofenol,
o-butilaminocarbonilfenol,
o-estearilaminocarbonilfenol,
p-estearil-aminocarbonilfenol,
1,1,3-tris(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano,
1,1,3-tris(3-terc-butil-4-hidroxi-6-etilfenil)butano,
1,1,3-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)butano,
1,1,3-tris(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)propano,
1,2,3-tris(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano,
1,1,3-tris(3-fenil-4-hidroxifenil)butano,
1,1,3-tris(3-ciclohexil-4-hidroxi-5-metilfenil)butano,
1,1,3-tris(3-ciclohexil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano,
1,1,3-tetra(3-fenil-4-hidroxifenil)-propano,
1,3,3-tetra(3-ciclohexil-4-hidroxi-6-metilfenil)propano,
1-1-bis(3-terc-butil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano,
1,1-bis(3-ciclohexil-4-hidroxi-6-metilfenil)butano,
etc.
El revelador ácido mencionado anteriormente se
utiliza en una proporción preferentemente de 5 a 500 partes en
peso, más preferentemente de 20 a 200 partes en peso, por cada 100
partes en peso del precursor del colorante incoloro o de color
claro. Cuando la proporción del revelador ácido es de 5 partes en
peso o más, el desarrollo de color del precursor del colorante es
satisfactoria y la densidad del colorante es alta. Cuando la
proporción del revelador ácido es de 500 partes en peso o inferior,
apenas queda revelador ácido, y esto presenta ventajas económicas
y, por consiguiente, es preferido.
Asimismo, cuando se utiliza la composición
productora de color de la presente invención en un material para
grabación sensible a la presión, la incorporación de un revelador
ácido en la composición productora de color mejora la densidad de
la coloración y permite producir un color brillante al material para
grabación sensible a la presión.
También en lo que se refiere a este revelador
ácido, se utiliza un material que acepta electrones. El revelador
ácido incluye, por ejemplo, compuestos inorgánicos tales como,
arcilla ácida, arcilla activada, atapulgita, bentonita, zeolita,
sílice coloidal, silicato de magnesio, talco, silicato de aluminio,
etc.; fenol, cresol, butilfenol, octilfenol, fenilfenol,
clorofenol, ácido salicílico y similares, o resinas novolak de
condensación de aldehído derivadas de los mismos y sus sales
metálicas; y derivados del ácido salicílico tales como el ácido
3-isopropilsalicílico, ácido
3-fenilsalicílico, ácido
3-ciclohexilsalicílico, ácido
3,5-di-t-butilsalicílico,
ácido
3,5-di(\alpha-metilbencil)salicílico,
ácido
3,5-di-t-octilsalicílico,
ácido
3-metil-5-bencilsalicílico,
ácido
3,5-di(\alpha-\alpha-dimetilbencil)salicílico,
ácido
3-fenil-5-(\alpha-\alpha-dimetilbencil)salicílico,
etc. y las sales metálicas de los mismos.
La composición productora de color de la
presente invención puede prepararse en un material de grabación en
una capa de la composición productora de color en algún sustrato por
un procedimiento tal como recubrimiento. La estructura del material
de grabación varía dependiendo del tipo del material de
grabación.
La composición productora de color de la
presente invención puede utilizarse en cualquier de los diversos
materiales de grabación tales como los materiales de grabación
sensibles al calor, los materiales de grabación sensibles a la
presión y similares, y es particularmente adecuada para los
materiales de grabación sensibles al calor.
Cuando se utiliza la composición productora de
color en un material de grabación sensible al calor, se forma sobre
un sustrato una capa de grabación sensible al calor capaz de
producir un color al calentar. En particular, el compuesto de
urea-uretano mencionado anteriormente, el precursor
del colorante incoloro o de color claro mencionado anteriormente
tal como un leucocolorante, y el material fusible por calor descrito
después en la presente memoria, deberían aplicarse sobre un
sustrato, cada uno en forma de una dispersión junto con otros
componentes necesarios para formar una capa de grabación sensible al
calor. La dispersión se prepara moliendo finamente uno o más
compuestos como cada uno de los componentes descritos anteriormente,
con un molino de arena o similar en una disolución acuosa que
contiene un compuesto con capacidad dispersante, tal como un
polímero soluble en agua, un tensioactivo o similares. El tamaño de
partícula de cada una de las dispersiones obtenidas de este modo se
ajusta preferentemente entre 0,1 y 10 \mum, en particular, a
aproximadamente 1 \mum. Ejemplos específicos del compuesto con
capacidad dispersante que pueden utilizarse en la presente
invención son los polímeros solubles en agua tales como los
poli(vinil alcohol)es, los poli(vinil
alcohol)es modificados con ácido carboxílico, los
poli(vinil alcohol)es modificados con ácido sulfónico,
metil celulosa, hidroxipropilmetil celulosa, hidroxipropil
celulosa, etc.; tensioactivos aniónicos tales como sulfonatos de
naftaleno por condensación, sales del éster del ácido sulfúrico con
éter de polioxietilenalquilo (por ejemplo, sulfatos del éter
laurílico con polioxietileno sódico, sulfatos del éter de alquil
polioxietileno sódico y sulfatos del éter de
alquilfenilpolioxietileno sódico), éster sódico del ácido
dialquilsulfosuccínico, alquil fosfatos (por ejemplo alquil
fosfatos de dietanolamina y alquilfosfatos de potasio), polímeros a
base de ácido carboxílico especializado, etc.; tensioactivos no
iónicos tales como los éteres alquílicos de polioxietileno, éteres
fenilalquílicos de polioxietileno, ésteres del ácido graso con
polioxietileno sorbitán, monoglicéridos de ácido graso, ésteres de
ácido graso con polietilenglicol, etc.; y tensioactivos catiónicos
tales como la dicianamidopoliaminas, sales de aminas terciarias,
sales de amonio cuaternario, etc. De entre estos, se prefieren
especialmente los alcoholes polivinílicos, los alcoholes
polivinílicos modificados con ácido carboxílico, los alcoholes
polivinílicos modificados con ácido sulfónico y la metilcelulosa.
Los tensioactivos ilustrados anteriormente pueden utilizarse solos
o como una mezcla de los mismos. Particularmente cuando el compuesto
de urea-uretano se somete a molienda en húmedo en
un medio acuoso, el compuesto se muele preferentemente en un
intervalo de pH neutro de 5 a 10, a la vez que se mantiene la
temperatura del medio acuoso a 60ºC o inferior. El pH de un líquido
de recubrimiento que contiene el compuesto
urea-uretano y el precursor del colorante incoloro
o de color claro es preferentemente de 5 a 12.
La capa de grabación sensible al calor puede
contener, además de los componentes descritos anteriormente,
pigmentos tales como tierra de diatomeas, talco, caolín, caolín
calcinado, carbonato cálcico, carbonato de magnesio, óxido de
titanio, óxido de cinc, óxido de silicio, hidróxido de aluminio,
resina de urea-formaldehído, etc. Además, la capa
de grabación sensible al calor puede contener, si es necesario,
sales metálicas de ácidos grasos superiores, tales como estearato
de cinc, estearato de calcio, etc.; y ceras tales como parafina,
parafina oxidada, polietilenos, polietilenos oxidados, estearamida,
cera de ricino, etc., con el fin de, por ejemplo, evitar el
desgaste de un cabezal y que se pegue. Si es necesario, la capa de
grabación sensible al calor puede contener también agentes
dispersantes tales como dioctil sulfosuccinato sódico, etc.;
absorbentes ultravioleta de tipo benzofenona; absorbentes
ultravioleta de tipo bentotriazol y similares; tensioactivos;
colorantes fluorescentes; etc.
Como aglutinante utilizable para formar la capa
de grabación sensible al calor pueden mencionarse, por ejemplo,
aglutinantes solubles en agua tales como almidones,
hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, gelatina,
caseína, poli(vinil alcohol)es, poli(vinil
alcohol)es modificados, poli(acrilato)s de
sodio, copolímeros de acrilamida-éster acrílico, terpolímeros de
acrilamida-éster acrílico-ácido metacrílico, sales alcalinas de
copolímeros de estireno-anhídrido maleico, sales
alcalinas de copolímeros de etileno-anhídrido
maleico, etc; y aglutinantes insolubles en agua de tipo látex de
copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilato de
metilo-butadieno, etc.
Como sustrato para la capa de grabación sensible
al calor, se utiliza principalmente papel, aunque cualquiera de las
diversas telas tejidas, telas no tejidas, películas de resina
sintética, papeles laminados, papeles sintéticos, hojas metálicas y
hojas de compuesto obtenidas combinando dos o más de ellos pueden
utilizarse además del papel, dependiendo de su finalidad. La capa
de grabación sensible al calor puede estar compuesta de una sola
capa o dos o más capas. La capa de grabación sensible al calor puede
tener, por ejemplo, una estructura multicapa formada incorporando
cada componente productor de color en una capa. Una capa protectora
compuesta de una sola capa o de dos o más capas puede estar formada
en la capa de grabación sensible al calor, y una capa intermedia
compuesta de una sola capa o de dos o más capas puede formarse
también entre el sustrato y la capa de grabación sensible al calor.
La capa de grabación sensible al calor puede obtenerse mezclando
dispersiones acuosas preparadas por molienda fina de cada
componente productor de color o de cualquier otro componente, con
un aglutinante y similares, aplicando la mezcla resultante al
sustrato, y secando la mezcla. La cantidad de recubrimiento de este
líquido de recubrimiento está comprendida entre preferentemente 1 y
15 g/m^{2} cuando el líquido de recubrimiento está en estado
seco.
Cuando la composición productora de color de la
presente invención se utiliza en un material de grabación sensible
al calor, puede incorporarse un material fusible por calor en una
composición productora de color con objeto de mejorar la
sensibilidad. El material fusible por calor es preferentemente el
que tiene un punto de fusión comprendido entre 60ºC y 180ºC, en
particular, el que tiene un punto de fusión entre 80ºC y 140ºC. El
material fusible por calor incluye, por ejemplo,
p-benciloxibenzoato de bencilo, estearamida,
palmitamida, N-metilolestearamida, éter
\beta-naftil bencílico, N-estearilurea,
N,N'-diestearilurea, \beta-naftoato de
fenilo,
1-hidroxi-2-naftotato
de fenilo, éter de \beta-naftol
(p-metilbencilo),
1,4-dimetoxinaftaleno,
1-metoxi-4-benciloxinaftaleno,
N-estearoilurea, p-bencilbifenilo,
1,2-di(m-metilfenoxi)etano,
1-fenoxi-2-(4-clorofenoxi)etano,
éter 1,4-butanodiol fenílico, tereftalato de
dimetilo, m-terfenilo, oxalato de dibencilo y
oxalato de (p-clorobencilo). Como material fusible
por calor, pueden también utilizarse
4,4'-dimetoxibenzofenona,
4,4'-diclorobenzofenona,
4,4'-difluorobenzofenona, difenil sulfona,
4,4'-diclorodifenil sulfona,
4,4'-difluorodifenil sulfona, disulfuro de
4,4'-diclorodifenilo, difenilamina,
2-metil-4-metoxidifenilamina,
N,N'-difenil-p-fenilendiamina,
1-(N-fenilamino)-naftaleno,
bencilo,
1,3-difenil-1,3-propanodiona,
etc.
De estos, se utiliza preferentemente la
difenilsulfona.
Los materiales fusibles por calor ilustrados
anteriormente pueden utilizarse solos o como una mezcla de los
mismos. Para alcanzar una respuesta térmica suficiente, el material
fusible por calor se utiliza en una proporción preferentemente de
100 a 300 partes en peso, más preferentemente de 20 a 250 partes en
peso, por cada 100 partes en peso del precursor del colorante
incoloro o de color claro.
Cuando el material de grabación es un material
de grabación sensible a la presión, puede tener, por ejemplo, las
formas dadas a conocer en las patentes US nº 2.505.470, nº
2.712.507, nº 2.730.456, nº 2.730.457 y nº 3.418.250, etc. Es
decir, pueden emplearse varias formas tales como las formas
siguientes: papel para impresora sensible a la presión obtenido
disolviendo el precursor del colorante o una mezcla de precursores
del colorante en un disolvente constituido por uno de una mezcla o
una mezcla de dos o más naftalenos alquilados, difenilos
alquilados, difenilmetanos alquilados, diariletanos alquilados,
aceites sintéticos (por ejemplo, parafina clorada) aceites
vegetales, aceites animales, aceites minerales, etc., dispersando la
solución resultante en un aglutinante o incorporando la solución en
microcápsulas, aplicando la dispersión sobre un sustrato o
aplicando las microcápsulas sobre un sustrato junto con un
aglutinante, y colocando el papel superior así obtenido y el papel
inferior recubierto con una dispersión de
urea-uretano (y un compuesto amino y/o un revelador,
etc.), uno sobre el otro de modo que sus superficies recubiertas
estén frente a frente; un papel para impresora sensible a la
presión obtenido manteniendo, entre el papel superior mencionado
anteriormente y el papel inferior, un papel intermedio recubierto
con una dispersión del compuesto de urea-uretano en
un lado y el precursor del colorante en el otro lado; un papel para
impresora sensible a la presión self-type obtenido
aplicando la dispersión mencionada anteriormente del compuesto de
urea-uretano (y un compuesto amino y/o un revelador)
y la dispersión mencionada anteriormente que contiene el precursor
del colorante, en la misma superficie de un sustrato como mezcla o
en forma de multicapa; y un papel para impresora sensible a la
presión self-type obtenido preparando cada
precursor del colorante y el compuesto de
urea-uretano (y un compuesto amino y/o un
revelador) en microcápsulas, y aplicando una mezcla de las
microcápsulas de los dos tipos de la misma superficie de un
sustrato.
Como procedimiento para producir microcápsulas,
pueden adoptarse, por ejemplo, los procedimientos de coacervación
dados a conocer en las patentes US nº 2.800.457 y nº 2.800.458, los
procedimientos de polimerización interfacial dados a conocer en los
documentos
JP-B-38-19574,
JP-B-42-446,
JP-B-42-771, en los
procedimientos in situ dados a conocer en los documentos
JP-B-36-9168,
JP-B-51-9079, en los
procedimientos de enfriamiento de la dispersión fundida dados a
conocer en las patentes británica nº 952.807 y nº
965.074, y los procedimientos de secado por pulverización dados a
conocer en la patente US nº 311.140, patente británica nº
930.422.
Para formar una capa sensible a la presión, cada
componente tal como el compuesto de urea-uretano
puede utilizarse en forma de solución o dispersión en un
disolvente. En el caso del sistema que produce color que comprende
además un compuesto amino y/o un revelador, cada componente puede
utilizarse en forma de solución o dispersión en un disolvente, o
una combinación del compuesto urea-uretano, el
compuesto amino y opcionalmente el revelador puede utilizarse en
forma de una solución o una dispersión en un disolvente.
En los procedimientos de polimerización
interfacial mencionados anteriormente adoptados para formar
microcápsulas, se forma una película en una interfase utilizando
dos tipos de monómeros, es decir, un monómero en aceite y un
monómero soluble en agua. Se conocen, por ejemplo, un procedimiento
en el que se utiliza un cloruro ácido polibásico como fase aceitosa
y una amina polivalente como fase acuosa, y se forma una película de
poliamida en la interfase; un procedimiento en el que se utiliza un
cloruro ácido polibásico como fase aceitosa y un compuesto hidroxi
polihídrico como fase acuosa, y se forma una película de poliéster
en la interfase; un procedimiento en el que se utiliza un
isocianato polivalente como fase aceitosa y un alcohol polihídrico o
un fenol polihídrico como fase acuosa, y se forma una película de
poliuretano en la interfase; y un procedimiento en el que se
utiliza un isocianato polivalente como fase aceitosa y una amina
polivalente como fase acuosa, y se forma una película de poliurea
en la interfase. Por lo tanto, cuando se adopta el procedimiento de
polimerización interfacial para producir microcápsulas, se utiliza
un compuesto de isocianato en algunos casos como reactivo monómero
para formar una película.
En este caso, dicho compuesto de isocianato se
consume en la formación de una película para microcápsulas y no se
ocupa directamente en una imagen en color revelada, y es
absolutamente necesario utilizar un monómero soluble en agua junto
con el compuesto isocianato. En estos momentos, su empleo se
distingue del empleo del compuesto isocianato según la presente
invención.
Las dispersiones de compuestos que no están
preparados dentro de microcápsulas se preparan moliendo finamente
uno o más compuestos ya que cada componente en una solución acuosa
que contiene un compuesto con capacidad dispersante, tal como un
polímero soluble en agua, un tensioactivo o similares, el compuesto
de urea-uretano puede que se dispersase junto con
un compuesto amino y un revelador ácido.
Como sustrato utilizado en el material de
grabación sensible a la presión, se utiliza principalmente papel,
aunque algunas de varias telas tejidas, telas no tejidas, películas
de resina sintética, papeles laminados, papeles sintéticos, láminas
de metal y hojas compuestas obtenidas combinando dos o más de ellos
pueden utilizarse aparte de papel, dependiendo de su finalidad.
Como aglutinante, pueden utilizarse varios
aglutinantes convencionales. El aglutinante incluye, por ejemplo,
aglutinantes solubles en agua tales como almidones, hidroxietil
celulosa, metil celulosa, carboximetil celulosa, gelatina, caseína,
poli(vinil alcohol)es, poli(vinil
alcohol)es modificados, poli(acrilatos)sódicos,
copolímeros de acrilamida-éster acrílico, copolímeros de
acrilamida-éster acrílico-ácido metacrílico, sales alcalinas de
copolímeros de estireno-anhídrido maleico, sales
alcalinas de copolímeros de etileno-anhídrido
maleico, etc.; y aglutinantes insolubles en agua de tipo látex de
copolímeros de estireno-butadieno, copolímeros de
acrilonitrilo-butadieno, copolímeros de acrilato de
metilo-butadieno, etc.
En el material de grabación utilizado según la
presente invención, la capa de grabación puede contener un
compuesto fenólico impedido o un absorbente ultravioleta. El
compuesto fenólico impedido o el absorbente de ultravioleta
incluye, por ejemplo,
1,1,3-tris(3'-ciclohexil-4'-hidroxifenil)butano,
1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil)butano,
4,4'-tiobis(3-metil-6-terc-butilfenol),
1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-benceno,
2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona,
salicilato de p-octilfenilo,
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol,
acrilato de
etil-2-ciano-3,3'-difenilo
y
tetra(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarbonato.
La presente invención se explica con más detalle
con los ejemplos siguientes.
Los análisis de los materiales y la evolución de
las propiedades físicas se realizó mediante los procedimientos
siguientes.
Medido por espectroscopia de reflectancia difusa
utilizando FTIR-8100M fabricado por Shimadzu
Corp.
Medido utilizando JMS-HX100
fabricado por JEOL LTD., alcohol nitrobencílico como matriz y xenón
como gas primario.
La densidad de coloración a un voltaje aplicado
de 24 V y una amplitud de pulsación de 1,5 ms se midió con un
densímetro óptico utilizando un analizador de impresión fabricado
por Ohkura Denki, K.K, y un cabezal térmico
KJT-256-8MG fabricado por Kyocera,
Co., Ltd.
Se mantuvo un material de grabación sensible al
calor entre películas de envolver de cloruro de vinilo o en una
carpeta de cloruro de vinilo, y se aplicó una carga de 300
g/cm^{2} a ésta desde arriba. Después de reposo a 40ºC durante 24
horas, la densidad de coloración de la parte impresa y de la parte
sin imprimir (superficie de material de grabación original) se
estimó a simple vista. Cuando había solamente una ligera disminución
en la densidad de impresión, la conservación de la copia se
consideraba buena.
Un material de grabación sensible al calor se
dejó en reposo a 60ºC y 25% de HR durante 24 horas y se estimó a
simple vista el grado de decoloración de la copia. Cuando el grado
de decoloración era bajo, la conservación de la copia se consideró
buena.
Además, el material de grabación sensible al
calor se dejó en reposo a 80ºC y 25% de HR durante 24 horas y el
grado de decoloración de la copia se estimó a simple vista. Cuando
el grado de decoloración era bajo, la conservación de la copia se
consideró buena. Se estimó también a simple vista la densidad de
coloración de la superficie del material de grabación original.
Cuando el desarrollo del color era ligero, la conservación de la
superficie del material de grabación original se consideró
buena.
El papel superior y el papel inferior se
colocaron uno sobre el otro de modo que sus superficies recubiertas
pudieran estar frente a frente. Se aplicó una presión a esto desde
arriba para obtener una imagen en color revelada en el papel
inferior. La densidad de color de la imagen en color revelada se
midió mediante un densímetro Macbeth RD917.
Se aplicó crema para manos (Atrix, denominación
comercial, fabricado por Kao Corp.) en capa delgada sobre la parte
de la imagen en color revelada obtenida en la estimación de la
densidad de coloración, y después de dejar en reposo a temperatura
ambiente durante 7 días, se estimó a simple vista la densidad de
color de la porción de impresión. Cuando había solamente una ligera
disminución en la densidad de impresión, la conservación de la
copia se consideró buena.
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Ejemplo
1
A 88,2 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 124 g de metiletilcetona y 15 g de
dimetilformamida como disolventes, seguido de la adición gota a
gota a esto de una dilución de 6,3 g de
4,4'-diaminodifenil sulfona con una mezcla de 25 g
de metiletilcetona y 3 g de dimetilformamida, y la reacción se llevó
a cabo a 25ºC durante 8 horas. Una vez terminada la reacción, se
eliminó por concentración la metiletilcetona y se añadió tolueno al
residuo, y el sólido blanco precipitado se recuperó por filtración,
se lavó con tolueno y a continuación se secó durante la noche al
vacío para obtener 10,0 g de un compuesto en forma de cristales
blancos. Posteriormente, se añadieron 33 g de fenol y 180 g de
metiletilcetona a 8,4 g de compuesto obtenido, seguido de adición a
éste de 8,5 mg de trietilamina, y la reacción se llevó a cabo a 25ºC
durante 7 horas. Una vez terminada la reacción, se añadió tolueno a
la solución de reacción y los cristales precipitados se recuperaron
por filtración, se lavaron con tolueno y a continuación se secaron
durante la noche al vacío para obtener 10,0 g de un compuesto en
forma de cristales blancos. Las mediciones analíticas de estos
cristales blancos fueron las siguientes.
Resultado de la medición por IR:
Aparecieron picos característicos a 990
cm^{-1}, 1.110 cm^{-1}, 1.320 cm^{-1}, 1.590 cm^{-1}, 1.700
cm^{-1} y 3.350 cm^{-1}. En la figura 1 se presenta un espectro
por IR.
Resultado de la medición por espectro de
masas:
Se detectó [M+H]^{+} a m/z 785.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-24) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
un poli(vinil alcohol) (Gohseran® L-3266,
denominación comercial, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical
Industry Co., Ltd.) en un agitador para pinturas durante 45 minutos
para que se dispersase, con lo que se obtuvo una dispersión. La
temperatura de la dispersión inmediatamente después de la operación
de dispersión fue de 25ºC. El diámetro de las partículas
dispersadas del compuesto fue de 0,9 \mum.
Aparte, se molieron 70 g de
3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano
junto con 130 g de una solución acuosa de poli(vinil
alcohol) al 5,4% en peso en un molino de arena (fabricado por AIMEX
CO., LTD., capacidad del recipiente 400 ml) a un número de
revoluciones de 2.000 rpm durante 3 horas para que se dispersase,
con lo que se obtuvo una dispersión.
Aparte, se molieron 70 g de difenil sulfona
junto con 130 g de una solución acuosa de poli(vinil alcohol)
al 5,4% en peso en un molino de arena (fabricado por AIMEX CO.,
LTD., capacidad del recipiente 400 ml) a un número de revoluciones
de 2.000 rpm durante 3 horas para que se dispersase, con lo que se
obtuvo una dispersión.
Aparte, se mezclaron 10 g de carbonato cálcico
con 30 g de agua y se dispersaron por agitación utilizando un
agitador para obtener una dispersión.
Se obtuvo un recubrimiento líquido agitando y
mezclando las dispersiones mencionadas anteriormente y otros
componentes en las proporciones siguientes (proporciones en seco);
la dispersión del compuesto mencionado anteriormente referida a los
sólidos secos: 20 partes en peso, la dispersión de difenilsulfona
referida a los sólidos secos: 25 partes en peso, la dispersión del
carbonato cálcico referida a los sólidos secos: 40 partes en peso,
una dispersión de estearato de cinc (contenido en sólidos: 16% en
peso) referida a los sólidos secos: 20 partes en peso y un
poli(vinil alcohol) al 15% en peso referido a los sólidos
secos: 15 partes en peso.
El líquido de recubrimiento se aplicó en papel
de base con un peso de 50 g/m^{2} utilizando un aplicador de
barra de número de varilla 10 y se secó, seguido de
supercalientamiento, para obtener un material de gradación sensible
al calor.
El resultado de la evaluación de la sensibilidad
fue tan bueno que la densidad óptica fue de 1,3.
El resultado de la estimación del grado de un
cambio de color térmico de la superficie del material de grabación
original (resistencia térmica) fue tan bueno que el cambio de color
fue ligero. La decoloración térmica de la parte impresa fue
convenientemente ligera. El resultado de la evaluación de la
resistencia del plastificante por la utilización de películas para
envolver de cloruro de vinilo fue tan bueno que solamente se produjo
un ligero cambio de color. Los resultados se resumen en la Tabla
1.
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Ejemplo
2
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 57 g de metiletilcetona como disolvente,
seguido de la adición gota a gota a esto de una dilución de 2,15 g
de 4,4'-diaminodifenil sulfona con 12 g de
metiletilcetona, y la reacción se llevó a cabo a 50ºC durante 6
horas. Una vez terminada la reacción, la solución de reacción se
enfrió a temperatura ambiente y a continuación se añadió tolueno a
ésta, y el sólido blanco precipitado se recuperó por filtración, se
lavó con tolueno y a continuación se secó durante la noche al vacío
para obtener 4,1 g de un compuesto en forma de cristales blancos.
Posteriormente, se añadieron 11,8 g de fenol y 78 g de
metiletilcetona a 3,0 g del compuesto obtenido, seguido de adición a
esto de 3 mg de trietilamina, y la reacción se llevó a cabo a 25ºC
durante 4 horas. Una vez terminada la reacción, se añadió tolueno a
la solución de reacción y los cristales precipitados se recuperaron
por filtración, se lavaron con tolueno y a continuación se secaron
durante la noche al vacío para obtener 3,9 g de un compuesto en
forma de cristales blancos. El resultado de la medición por IR de
estos cristales blancos fue el mismo que en el
Ejemplo 1.
Ejemplo 1.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es una fórmula estructural del
compuesto (E-24) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
un poli(vinil alcohol) (Gohsenol® KL-05,
denominación comercial, fabricado por The Nippon Synthetic Chemical
Industry Co., Ltd.) en un agitador para pinturas durante 45 minutos
para que se dispersase, con lo que se obtuvo una dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y
utilizando p-bencildifenilo en lugar de
difenilsulfona, y se evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en
la Tabla 1.
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Ejemplo
3
Mientras se agitaban 31,5 g de
2,4-tolueno diisocianato a 60ºC, se añadió gota a
gota a esto una dilución de 21,5 g de
4,4'-diaminodifenil sulfona con 120 ml de
metiletilcetona durante un periodo de 4 horas y se continuó la
reacción a 60ºC durante otras 2 horas. Una vez terminada la
reacción, la solución de reacción se enfrió a temperatura ambiente
y a continuación se añadió tolueno a ésta, y el sólido blanco
precipitado se recuperó por filtración, se lavó con tolueno y a
continuación se secó durante la noche al vacío para obtener 47 g de
un compuesto en forma de cristales blancos. Posteriormente, se
añadieron 9,5 g de fenol y 95 g de metiletilcetona a 30 g del
compuesto obtenido, seguido de adición a esto de 30 mg de
trietilamina, y la reacción se llevó a cabo a 25ºC durante 4 horas.
Una vez terminada la reacción, se añadió tolueno a la solución de
reacción y los cristales precipitados se recuperaron por filtración,
se lavaron con tolueno y a continuación se secaron durante la noche
al vacío para obtener 38,5 g de un compuesto en forma de cristales
blancos. El resultado de la medición por IR de estos cristales
blancos fue el mismo que en el
Ejemplo 1.
Ejemplo 1.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es una fórmula estructural del
compuesto (E-24) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
un poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante
45 minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
A 10,4 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 20 g de metiletilcetona como disolvente,
seguido de la adición a esto de una dilución de 3,7 g de
4,4'-diaminodifenil sulfona con 30 g de
metiletilcetona, y la reacción se llevó a cabo a temperatura
ambiente durante otras 20 horas. Una vez terminada la reacción, se
eliminó por concentración la metiletilcetona y a continuación se
añadió tolueno al residuo, y el sólido blanco precipitado se
recuperó por filtración, se lavó con tolueno y a continuación se
secó durante la noche al vacío para obtener 8,8 g de un compuesto
en forma de cristales blancos. Posteriormente, se añadieron 15 g de
fenol y a continuación, se añadió una pequeña cantidad de dilaurato
de dibutilestaño a 4 g del compuesto obtenido, y la reacción se
llevó a cabo a 50ºC durante 4 horas. Una vez terminada la reacción,
se añadió tolueno a la solución de reacción y los cristales
precipitados se recuperaron por filtración, se lavaron con hexano y
a continuación se secaron durante la noche al vacío para obtener
5,2 g de un compuesto en forma de cristales blancos.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es una fórmula estructural del
compuesto (E-24) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
metil celulosa en un agitador para pinturas durante 45 minutos para
que se dispersase, con lo que se obtuvo una dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y
utilizando bencilxinaftaleno en lugar de difenil sulfona, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
5
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición de 3,24 g de fenol, y la reacción se llevó a cabo a
100ºC durante 1 hora y 30 minutos. Una vez terminada la reacción,
se eliminó por concentración el tolueno y se añadió hexano al
residuo, y el sólido blanco precipitado se recuperó por filtración,
se lavó con hexano y a continuación se secó durante la noche al
vacío para obtener 6,9 g de un compuesto en forma de cristales
blancos. Posteriormente, se añadió metiletilcetona como disolvente a
2 g de compuesto obtenido, seguido de adición a ésto de 0,9 g de
4,4'-diaminodifenil sulfona, y la reacción se llevó
a cabo a 50ºC durante 22 horas. Los cristales precipitados se
recuperaron por filtración, se lavaron con hexano y a continuación
se secaron durante la noche al vacío para obtener 2,3 g de un
compuesto en forma de cristales blancos. Las mediciones analíticas
de estos cristales blancos fueron las siguientes.
Resultado de la medición por IR:
Aparecieron picos característicos a 550
cm^{-1}, 1.030 cm^{-1}, 1.110 cm^{-1}, 1.150 cm^{-1}, 1.590
cm^{-1}, 1.700 cm^{-1} y 3.300 cm^{-1}.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-22) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y
utilizando oxalato de
di-p-metilbencilo en lugar de
difenil sulfona, y se evaluó. Los resultados obtenidos se resumen
en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición de 3,24 g de fenol, y la reacción se llevó a cabo a
100ºC durante 1 hora y 30 minutos. Una vez terminada la reacción,
se eliminó por concentración el tolueno y se añadió hexano al
residuo, y el sólido blanco precipitado se recuperó por filtración,
se lavó con hexano y a continuación se secó durante la noche al
vacío para obtener 6,9 g de un compuesto en forma de cristales
blancos. Posteriormente, se añadió metiletilcetona como disolvente a
2 g de compuesto obtenido, seguido de adición a esto de 0,9 g de
3,3'-diaminodifenil sulfona, y la reacción se llevó
a cabo a 50ºC durante 22 horas. Los cristales precipitados se
recuperaron por filtración, se lavaron con hexano y a continuación
se secaron durante la noche al vacío para obtener 2,5 g de un
compuesto en forma de cristales blancos. Las mediciones analíticas
de estos cristales blancos fueron las siguientes.
Resultado de la medición por IR:
Aparecieron picos característicos a 620
cm^{-1}, 880 cm^{-1}, 1.030 cm^{-1}, 1.300 cm^{-1}, 1.590
cm^{-1}, 1.700 cm^{-1} y 3.300 cm^{-1}.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-19) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y
utilizando oxalato de
di-p-metilbencilo en lugar de
difenil sulfona, y se evaluó. Los resultados obtenidos se resumen
en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
A 10,4 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 20 g de metiletilcetona como disolvente,
seguido de la adición a esto de una dilución de 3,7 g de
3,3'-diaminodifenil sulfona con 30 g de
metiletilcetona, y la reacción se llevó a cabo a 15ºC durante 3
horas. Los cristales blancos precipitados se recuperaron por
filtración, se lavaron con hexano y a continuación se secaron
durante la noche al vacío para obtener 6,3 g de un compuesto en
forma de cristales blancos. Posteriormente, se añadieron 15 g de
fenol y a continuación se añadieron 3 mg de dilaurato de
dibutilestaño a 3,0 g del compuesto obtenido, y la reacción se llevó
a cabo a 50ºC durante 3 horas. Una vez terminada la reacción, se
añadió hexano a la solución de reacción y los cristales precipitados
se recuperaron por filtración, se lavaron con hexano y a
continuación se secaron durante la noche al vacío para obtener 3,3
g de un compuesto en forma de cristales
blancos.
blancos.
Las mediciones analíticas de estos cristales
blancos fueron las siguientes.
Resultado de la medición por IR:
Aparecieron picos característicos a 520
cm^{-1}, 880 cm^{-1}, 1.030 cm^{-1}, 1.430 cm^{-1}, 1.590
cm^{-1}, 1.710 cm^{-1} y 3.300 cm^{-1}.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-21) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y
utilizando
1,2-di(3-metilfenoxi)etano
en lugar de difenil sulfona, y se evaluó. Los resultados obtenidos
se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición a esto de 3,24 g de fenol, y la reacción se llevó a
cabo a 100ºC durante 1 hora y 30 minutos. Una vez terminada la
reacción, se eliminó el tolueno por concentración y se añadió hexano
al residuo, y se recuperó el sólido blanco precipitado por
filtración, se lavó con hexano y a continuación se secó durante la
noche al vacío para obtener 6,9 g de un compuesto en forma de
cristales blancos. Posteriormente, se añadieron 30 g de tolueno como
disolvente a 2,0 g del compuesto obtenido, seguido de la adición a
esto de 0,41 g de p-fenilendiamina, y la reacción
se llevó a cabo a 50ºC durante 10 horas. Los cristales precipitados
se recuperaron por filtración, se lavaron con hexano y a
continuación se secaron durante la noche al vacío para obtener 2,3 g
de un compuesto en forma de cristales blancos. Las mediciones
analíticas de estos cristales blancos fueron las siguientes.
Resultado de la medición por IR:
Aparecieron picos característicos a 840
cm^{-1}, 1.000 cm^{-1}, 1.200 cm^{-1}, 1.640 cm^{-1}, 1.720
cm^{-1} y 3.300 cm^{-1}.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-28) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
Aparte, se molieron 70 g de
bis(4-hidroxifenil) sulfona junto con 130 g
de una solución acuosa de poli(vinil alcohol) al 5,4% en
peso en un molino de arena (fabricado por AIMEX CO., LTD., capacidad
del recipiente 400 ml) a un número de revoluciones de 2.000 rpm
durante 3 horas para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de la dispersión del compuesto obtenido
en el Ejemplo 24, en lugar de la dispersión del compuesto obtenido
en el Ejemplo 1 y añadiendo la dispersión de
bis(4-hidroxifenil) sulfona al líquido de
recubrimiento en una proporción de 10 partes en peso referidos a los
sólidos en seco, y se evaluó este material de grabación. Los
resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
9
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición a esto de 3,24 g de fenol, y la reacción se llevó a
cabo a 100ºC durante 1 hora y 30 minutos. Una vez terminada la
reacción, se eliminó el tolueno por concentración y se añadió hexano
al residuo, y se recuperó el sólido blanco precipitado por
filtración, se lavó con hexano y a continuación se secó durante la
noche al vacío para obtener 6,9 g de un compuesto en forma de
cristales blancos. Posteriormente, se añadieron 30 g de
dimetilformamida como disolvente a 2,7 g del compuesto obtenido,
seguido de la adición a esto de 1,2 g de
4,4'-diaminobenzanilida y a continuación 3 mg de
dilaurato de dibutilestaño, y la reacción se llevó a cabo a 25ºC
durante 24 horas. Se vertió metanol en la solución de reacción, y
los cristales precipitados se recuperaron por filtración, se
lavaron y a continuación se secaron durante la noche al vacío para
obtener 2,3 g de un compuesto en forma de cristales blancos.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-26) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de la dispersión de dicho compuesto
obtenido en el Ejemplo 1, en lugar de la dispersión del compuesto
obtenido en el Ejemplo 1, y se evaluó. Los resultados obtenidos se
resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición a esto de 3,24 g de fenol, y la reacción se llevó a
cabo a 100ºC durante 1 hora y 30 minutos. Una vez terminada la
reacción, se eliminó el tolueno por concentración y se añadió hexano
al residuo, y se recuperó el sólido blanco precipitado por
filtración, se lavó con hexano y a continuación se secó durante la
noche al vacío para obtener 6,9 g de un compuesto en forma de
cristales blancos. Posteriormente, se añadieron 30 g de tolueno como
disolvente a 2,0 g del compuesto obtenido, seguido de la adición a
esto de 0,75 g de éter 4,4'-diaminodifenílico, y la
reacción se llevó a cabo a 50ºC durante 16 horas. Los cristales
precipitados se recuperaron por filtración, se lavaron con hexano y
a continuación se secaron durante la noche al vacío para obtener 2,4
g de un compuesto en forma de cristales
blancos.
blancos.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-25) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
11
A 30 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición a esto de 3,24 g de fenol, y la reacción se llevó a
cabo a 100ºC durante 1 hora y 30 minutos. Una vez terminada la
reacción, se eliminó el tolueno por concentración y se añadió hexano
al residuo, y se recuperó el sólido blanco precipitado por
filtración, se lavó con hexano y a continuación se secó durante la
noche al vacío para obtener 6,9 g de un compuesto en forma de
cristales blancos. Posteriormente, se añadieron 30 g de tolueno como
disolvente a 2,0 g del compuesto obtenido, seguido de la adición a
esto de 0,74 g de 4,4'-diaminodifenilmetano y 10 g
de metiletilcetona, y la reacción se llevó a cabo a 50ºC durante 10
horas. Los cristales precipitados se recuperaron por filtración, se
lavaron con hexano y a continuación se secaron durante la noche al
vacío para obtener 2,1 g de un compuesto en forma de
cristales
blancos.
blancos.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-27) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
12
Mientras se agitaban 150 g de
2,4-tolueno diisocianato a 50ºC, se añadió gota a
gota a esto una solución de 17,2 g de
4,4'-diaminodifenilmetano en 120 ml de
metiletilcetona durante un periodo de 4 horas y se continuó la
reacción a 50ºC durante otras 2 horas. Una vez terminada la
reacción, la solución de reacción se enfrió a temperatura ambiente
y a continuación se añadió tolueno a ésta, y el sólido blanco
precipitado se recuperó por filtración, se lavó con tolueno y a
continuación se secó durante la noche al vacío para obtener 43 g de
un compuesto en forma de cristales blancos. Posteriormente, se
añadieron 51,5 g de fenol y 100 ml de metiletilcetona a 30 g del
compuesto obtenido, seguido de adición a esto de 30 mg de
trietilamina, y la reacción se llevó a cabo a 50ºC durante 20
horas. Una vez terminada la reacción, se añadió tolueno a la
solución de reacción y los cristales precipitados se recuperaron
por filtración, se lavaron con tolueno y a continuación se secaron
durante la noche al vacío para obtener 38,5 g de un compuesto en
forma de cristales blancos.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es la fórmula estructural del
compuesto (E-27) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
un poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante
45 minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
13
Mientras se agitaban 31,5 g de
2,4-tolueno diisocianato a 60ºC, se añadió gota a
gota a esto una solución de 21,5 g de
4,4'-diaminodifenil sulfona en 120 ml de
metiletilcetona durante un periodo de 6 horas. Sin interrupción, la
solución de reacción se enfrió a 25ºC, seguido de adición a ésta de
17,1 g de fenol y a continuación 30 mg de trietilamina, y la
reacción se llevó a cabo a 25ºC durante 4 horas. Una vez terminada
la reacción, se destiló la metiletilcetona y el sólido obtenido de
este modo se molió y a continuación se secó durante la noche al
vacío para obtener 70 g de un compuesto en forma de polvo amarillo
claro.
La fórmula estructural del componente principal
de este compuesto se supone que es una fórmula estructural del
compuesto (E-24) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
un poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante
45 minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
1
Se produjo un material de grabación sensible al
calor de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto para la
utilización de
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano
en lugar del compuesto de urea-uretano sintetizado
en el Ejemplo 1, y se evaluó. Los resultados obtenidos se resumen
en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
2
A 10 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 50 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición a esto de 30 g de anilina, y la reacción se llevó a
cabo a 25ºC durante 3 horas. Una vez terminada la reacción, se
recuperó el sólido blanco precipitado por filtración, se lavó con
hexano y a continuación se secó durante la noche al vacío para
obtener 17 g de un compuesto en forma de cristales blancos.
La supuesta fórmula estructural del componente
principal de este compuesto es la fórmula estructural del compuesto
(C-1) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
3
A 10 g de 2,4-tolueno
diisocianato se añadieron 30 g de tolueno como disolvente, seguido
de la adición a esto de 30 g de fenol, y la reacción se llevó a
cabo a 100ºC durante 3 horas. Una vez terminada la reacción, se
eliminó el tolueno por concentración y se añadió hexano al residuo,
y el sólido blanco precipitado se recuperó por filtración, se lavó
con hexano y a continuación se secó durante la noche al vacío para
obtener 15 g de un compuesto en forma de cristales blancos.
La supuesta fórmula estructural del componente
principal de este compuesto es la fórmula estructural del compuesto
(C-2) mencionado anteriormente.
A continuación, se molieron 2 g de este
compuesto junto con 8 g de una solución acuosa al 2,5% en peso de
poli(vinil alcohol) en un agitador para pinturas durante 45
minutos para que se dispersase, con lo que se obtuvo una
dispersión.
\newpage
A continuación, se produjo un material de
grabación sensible al calor de la misma manera que en el Ejemplo 1,
excepto para la utilización de esta dispersión de dicho compuesto en
lugar de la dispersión del compuesto obtenido en el Ejemplo 1, y se
evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla 1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
4
Se produjo un material de grabación sensible al
calor de la misma manera que en el Ejemplo 1, excepto para la
utilización de 1,3-difenilurea en lugar del
compuesto de urea-uretano sintetizado en el Ejemplo
1, y se evaluó. Los resultados obtenidos se resumen en la Tabla
1.
1. La sensibilidad se hace mayor con un aumento
de la densidad óptica (valor D.O.).
2. Resistencia del plastificante (conservación
de la copia).
\hskip0.2cm\circoncentricos\sim
\hskip0.4cmSustancialmente sin decoloración.
- \bigcirc\sim
- Un cambio ligero de tono de color sin velo y similar.
- \Delta\hskip0,1cm\sim
- Notable decoloración.
- \times\hskip0,1cm\sim
- Pérdida completa del color de la copia.
3. Resistencia al calor (conservación de la
copia a 60ºC y 80ºC).
\hskip0.2cm\circoncentricos\sim
\hskip0.4cmSustancialmente sin decoloración.
- \bigcirc\sim
- Un cambio ligero de tono de color sin velo y similar.
- \Delta\hskip0,1cm\sim
- Notable decoloración.
- \times\hskip0,1cm\sim
- Pérdida completa del color de la copia.
4. Resistencia al calor (conservación de una
superficie del material de grabación original a 80ºC).
\hskip0.2cm\circoncentricos\sim
\hskip0.4cmSustancialmente no se produjo borrosidad.
- \bigcirc\sim
- La lectura de una parte de la copia fue posible aunque había un cambio ligero de tono de color.
- \Delta\hskip0,1cm\sim
- La lectura de una parte de la copia fue difícil debido a la borrosidad.
- \times\hskip0,1cm\sim
- La lectura de una parte de la copia fue imposible debido a la fuerte borrosidad.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
14
Una solución preparada disolviendo 2,5 partes en
peso de
3-dietilamino-7-clorofluorano
en 80 partes en peso de NISSEKI HISOL® N-296
(aceite, denominación comercial, fabricado por Nippon Sekiyu Kagaku
K.K.) se emulsionó en 100 partes en peso de una solución acuosa al
5% de pH 4,0 preparada disolviendo un copolímero de
estireno-anhídrido maleico junto con una pequeña
cantidad de hidróxido sódico. Por otra parte, cuando una mezcla de
10 partes en peso de melamina, 25 partes en peso de una solución
acuosa al 37% de formaldehido y 65 partes en peso de agua se ajustó
a pH 9,0, con hidróxido sódico y se calentó a 60ºC, la mezcla se
volvió transparente después de 15 minutos y se obtuvo un
precondensado de melanina-formaldehido. El
precondensado se añadió a la emulsión obtenida anteriormente, y la
mezcla resultante se agitó continuamente durante 4 horas mientras se
mantenía la mezcla a 60ºC, y a continuación se enfrió a temperatura
ambiente. El contenido en sólidos de la dispersión de microcápsulas
resultantes fue del 45%.
La dispersión de microcápsulas obtenidas de este
modo se aplicó sobre el papel y se secó para obtener el papel
superior.
A la temperatura ordinaria, 15 g de un compuesto
(la fórmula estructural supuesta del componente principal de este
compuesto es la fórmula estructural del compuesto
(E-22) mencionado anteriormente) sintetizado de la
misma manera que en el Ejemplo 4 se molieron junto con 45 g de una
solución acuosa al 2% en peso de poli(vinil alcohol) en un
agitador de pinturas durante 45 minutos hasta que se dispersaron,
con lo cual se obtuvo una dispersión.
Aparte, se mezclaron 60 g de carbonato cálcico
con 90 g de agua y se dispersaron con un agitador para obtener una
dispersión.
Se preparó un líquido de recubrimiento mezclando
y agitando 40 partes en peso de la dispersión del compuesto
sintetizado anteriormente, 125 partes en peso de la dispersión en
carbonato cálcico y 120 partes en peso de una solución acuosa al
10% en peso de poli(vinil alcohol).
El líquido de recubrimiento se aplicó sobre el
papel de base con un peso básico de 40 g/m^{2} utilizando un
aplicador de barra de número de rodillo 10 para obtener el papel
inferior.
El resultado de la evaluación de la resistencia
del solvente utilizando una crema de manos era tan bueno que era
posible la lectura de una parte de la copia. Los resultados se
resumen en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
5
Un material de gradación sensible a presión se
produjo de la misma manera que en el Ejemplo 14 excepto en el hecho
de que se utilizó arcilla activada como revelador en lugar del
compuesto de urea-uretano utilizado en el Ejemplo
14, y se evaluó. Los resultados se resumen en la Tabla 2.
1. La densidad de coloración se vuelve mayor
con un aumento de la densidad óptica (valor D.O.)
2. Resistencia del disolvente (crema de
manos)
\hskip0.2cm\circoncentricos\sim
\hskip0.4cmSustancialmente sin decoloración.
- \bigcirc\sim
- Un cambio de tono de color ligero sin borrosidad y similares.
- \Delta\sim
- Notable decoloración.
- \times\sim
- Pérdida completa del color de impresión.
La utilización de un compuesto específico de
urea-uretano posibilita proporcionar a un precio
reducido una composición productora de color y un material de
grabación que son excelentes en la conservación de la imagen y en
la sensibilidad del desarrollo del color.
Claims (4)
1. Compuesto de urea-uretano
representado por la siguiente fórmula (III):
en la que X es un grupo fenilo, Y
es un grupo tolileno o un grupo metilendifenilo representado por
-Ph-CH_{2}-Ph-, \alpha es un
resto con valencia 2 representado por -Ph- o
-Ph-\varepsilon-Ph-, y n es 2,
siendo -Ph- un grupo fenileno y siendo -\varepsilon- un grupo
seleccionado de entre -SO_{2}-, -O-, -CH_{2}- y
-CONH-.
2. Composición productora de color que comprende
un revelador que contiene un compuesto de
urea-uretano, y un precursor del colorante incoloro
o de color claro, siendo dicho revelador un compuesto de
urea-uretano según la reivindicación 1.
3. Composición productora de color según la
reivindicación 2, en la que el revelador comprende además un
revelador ácido.
4. Utilización de la composición productora de
color según la reivindicación 2 ó 3 para la producción de un
material de grabación sensible al calor.
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