JPH02141288A - 昇華転写受像体用染着性樹脂 - Google Patents

昇華転写受像体用染着性樹脂

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JPH02141288A
JPH02141288A JP63296759A JP29675988A JPH02141288A JP H02141288 A JPH02141288 A JP H02141288A JP 63296759 A JP63296759 A JP 63296759A JP 29675988 A JP29675988 A JP 29675988A JP H02141288 A JPH02141288 A JP H02141288A
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polyester resin
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Hirotoshi Kizumoto
博俊 木津本
Yutaka Mizumura
水村　裕
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は昇華性染料を含有した熱転写シートと組み合わ
せて使用される昇華転写受像体に使用される昇華転写受
像体用染着性樹脂を提供するものである。
（従来の技術） 従来この方式は、昇華性分散染料を塗布した熱転写シー
トをサーマルヘッド等により加熱することにより、熱転
写シートに対向する昇華転写受像紙上に上記昇華性染料
を転写せしめて、画像記録を得るものである。
色材の色をシアン、マゼンタ、イエロー及び必要により
ブラックとし、順次加熱転写重ね記録することにより、
フルカラー画像を得ることができる。
上記昇華転写受像紙の染着層に用いられる染着性樹脂と
しては、従来、特開昭５７−１０７８８５号、特開昭６
０−６４８９９号、特開昭６１−２５８７９０号、特開
昭６２−１０５６８９号に示されているように飽和ポリ
エステルを主体として含むものが知られている。
また染料の染着濃度、プリント画像画質の安定性向上を
目的とし、飽和ポリエステル樹脂等からなる染着層に、
染料吸着剤として微粉末の酸化物等を含浸されたものと
して、特開昭６０−５４８８８号、特開昭６０−１０１
０８９号、特開昭５９−１３３０９８号等がある。
（発明が解決しようとする課題） 従来飽和ポリエステルを単独で染着層とした場合、階調
性の良い高品質の画像が得られるものの、色濃度の点で
は十分ではなかった。また画像記録の際、染料の熱転写
効率が悪く画像記録の際、高印字エネルギーを要した。
（課題を解決するための手段） 上記課題を解決するため本発明は基材と該基材上に設け
られた染着層を有する昇華転写受像体において、この染
着層を主体として構成する染着性樹脂がａ）ポリエステ
ル系樹脂とｂ）　１分子中にウレタン又はウレア結合を
１個以上有する分子量２　、０００未満の化合物とが以
下の重量比率でブレンドされてなる昇華転写受像体用染
着性樹脂を堤供するものである。
０．１１≦−（重量比）≦１．００ 本発明におけるポリエステル系樹脂のカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸
、２，６−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−
オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸
、などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの不飽和脂肪族及び脂環族ジカ
ルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸などのトリ及びテトラカルボン酸などを挙げる事が
できる。これら酸成分のうち全酸成分に対して芳香族ジ
カルボン酸が７０モル％以上あることが好ましく、望ま
しいカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸
である。
また上記ポリエステル系樹脂のグリコール成分としては
、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、２，３．
４−１−ツメチル−１，３−ペンクンジオール、３−メ
チル−ペンタン−１，５−ジオール、１□４−シクロヘ
キサンジメタツール、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド及びプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、２．２−ジエチル−１，３−プロパン
ジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロ
パンジオールなどがある。上記グリコール成分のうち好
ましくは、ネオペンチルグリコール、２．２ジエチル−
１，３−プロパンジオール、２−ｎブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール等である。さらに上記グリ
コール成分と共にトリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、クリセリン、ペンタエリスリトールなどの
トリ及びテトラオールを併用してもよい。
本発明のポリエステルオリゴマーまたはポリマーには、
上記共重合成分の外に種々のラクトン化合物を共重合成
分として用いることができる。上記ラクトン化合物とし
ては、Ｔ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、β−２，２−ジメチルプロピオラク
トン等が挙げられる。これらラクトン化合物は、本発明
のポリエステル樹脂中にランダムに共重合されていても
よく、また必要に応じて、ポリエステル樹脂末端基に開
環付加重合されることによりブロック共重合ポリエステ
ル樹脂を得ることもできる。
本発明のポリエステル樹脂は必要に応し有機ジイソシア
ネート、２官能工ポキシ化合物等を鎖延長剤として用い
る事により、分子量をさらに向上させる事ができる。
また上記有機ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、３．３’−ジメトキシ４，４′　−ビフェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、１．３−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサノン、１．４−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサノン、４．４′−ジイソシアネート
ジシクロヘキサン、４．４′　−ジイソシアネートシク
ロへキシルメタン、イソホロンジイソシアネート、２．
４−）リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、ｐ−フエ壬レンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、２．４−ナフタレンジイソシアネート、３
．３’　−ジメチル−４，４′　−ビフェニレンジイソ
シアネート、４，４′　−ジイソシアネートジフェニル
エーテル、１，５′−ナフタレンジイソシアネート等が
挙げられる。これらのうち好ましくは、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネートである。
また、上記２官能工ポキシ化合物としては、種々のビス
フェノール樹脂が挙げられ、例えばエピコート８２８．
１０旧、１００４．１００７　（油化シェル類）等が挙
げられる。
本発明のポリエステル系樹脂の数平均分子量は、３．０
００〜１００，０００で好ましくは５，０００〜５０．
０００の範囲である。分子量３，０００未満では染着層
の耐久性が低下し、また１００，０００を越えると溶液
粘度が高くなりすぎ取り扱い上困難になるため好ましく
ない。
本発明におけるｂ）成分１分子中にウレタン又はウレア
結合を１個以上有する分子５１２，０００未満の化合物
とは、以下の方法により得ることができる。
すなわち、モノアルキルアルコール、多価アルコール、
モノアルキルアミン、多価アミン、アミノアルコール類
から選ばれる１種以上の化合物と有機ジイソシアネート
化合物とを適当な混合比で反応させる事により、得るこ
とができる。
上記アルコール、アミン、アミノアルコール化合物のう
ち好ましくは、エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブ
タノール、ベンジルアルコール等のモノアルキルアルコ
ール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、
フチレンゲリコール、ヒドロキシネオペンチルピバレー
トの如くエステルグリコール等のグリコール又は、エチ
ルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン等のモノアルキル
アミン、ＮＮ−ジエチルエタノールアミン等のアミノア
ルコールである。また有機ジイソシアネートとしては、
先に挙げた種々のジイソシアネート化合物を用いる事が
できるが、好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、ｐ−キシリレン
ジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート等である。
上記化合物の反応によって得られる前記のｂ）成分は、
分子量が２，０００未満であり、好ましくは１　、００
０未満である。分子１２，０００以上では前記のａ）成
分とブレンドした際、効果的な発色感度の向上効果が認
められない。
また、前記のａ）成分とｂ）成分のブレンド比は以下の
関係にある。
００１１≦−（重量比）≦１．００ ｂ／ａ＜０．１１では顕著な発色感度の向上が認められ
ず、１．００＜　ｂ／ａでは染着層の塗膜強度が低下し
、記録画像の耐久性が低下する。
本発明においては、本発明のポリエステル樹脂以外に熱
転写シートとの離型性向上の目的で種々の滑性物質を配
合する事ができる。
上記滑性物質としては、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂
、及び有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合物、
有機カルボン酸塩化合物等の界面滑性剤等が挙げられる
。
また本発明におけるポリエステル樹脂には、記録画像の
耐光性向上を目的とし、紫外線吸収剤及びラジカル捕捉
剤等を必要により配合することもできる。上記化合物と
しては、それぞれベンゾフェノン誘導体、キノン系化合
物等が用いられる。
昇華転写受像体に使用される基材としては、特に限定は
ないが、紙、合成紙、各種フィルム、各種シート等が挙
げられる。
（作　用） 本発明における前記のａ）成分とｂ）成分とは、互いに
非相容であり、ブレンド状態においては、各々のドメイ
ンを形成している。インキシートより移行した染料分子
が、ｂ）成分のドメインに優先的に侵入する事により、
発色感度が向上するものと考えられる。ｂ）成分は低分
子量のため、相を形成している分子の運動性が高く、染
料分子が侵入して行きやすい。また、ｂ）成分は分子中
にウレタン又はウレア結合を有しており、染料分子との
水素結合効果により染料分子を吸着さはせやすいものと
考察される。
（実施例） 以下本発明を実施例により具体的に説明する。
以下に本発明において実施例として用いた種々のポリエ
ステル系樹脂（前記のａ）成分）及び１分子中にウレタ
ン又はウレア結合を１個以上有する分子量２，０００未
満の化合物（前記のｂ）成分）の製造例及びそれらのブ
レンド系における性能評価結果を示した。
製造例中、単に部とあるのは重量部を示し、単に分子量
とあるのは数平均分子量を示す。性能評価方法に関して
は、画像濃度と画像耐久性について行い、それら測定方
法については以下に示すとおりであり、評価結果を表３
に示した。
（１）　　ａ）成分（ポリエステル系樹脂）の製造例１
部度計、攪拌機を具備したオートクレーブ中にジメチル
テレフタル酸２７２部、ジメチルイソフタル酸６７９部
、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール
２６４部、ネオペンチルグリコール９７２部及びテトラ
ブトキシチタネート０．５部を仕込み１５０〜２２０°
Ｃで１８０分間加熱し、エステル交換を行い、次いで無
水トリメリシト酸１９部を仕込み２２０〜２３０’Ｃで
更に３０分反応を行った。次いで反応系を３０分間で２
５０°Ｃまで昇温し、系の圧力を徐々に減じ４５分後に
０　、３　ｍｍ　Ｉｔ　ｇ以下とし、この条件でさらに
９０分間反応を続け、淡黄色透明なポリエステル樹脂Ａ
を得た。得られた樹脂の分子量は１８，０００であった
。同様の製造方法により得られたポリエステル樹脂Ｂ−
Ｄを表１に示した。樹脂組成は’　）Ｉｎｍｒにより、
分子量はＧＰＣにより分析した。
（２）　　ａ）成分（ポリエステル系樹脂）の製造例２
製造例１で得られた分子量２，０００のポリエステルジ
オールＤ（表１記Ｒ）１００部を温度計、撹拌機、環流
式冷却器を具備した反応器中にトルエン７０部と共に仕
込み溶解後、キシリレンジイソシアネート９．１部、及
びジプチル錫ラウレート０．０２部を仕込み７０〜８０
゛Ｃで２時間反応させた。次いで反応系を７０°Ｃに冷
却し、メチルエチルケトン１２６部を加えて希釈し、反
応を停止した。得られたポリエステル系樹脂Ｅの分子量
は４２．０００であった。
同様の方法によって得られたポリエステル系樹脂Ｆを表
１に示した。
（３）　　ｂ）成分配合剤の製造例１ キシリレンジイソシアネート（タケネート５００　　代
用薬品■製）１００部を温度計、撹拌機、環流式冷却器
を具備した反応器中にトルエン２７７部、メチルエチル
ケトン２７７部と共に仕込み均一混合後ジーｎ−ブチル
アミン１３７部を滴下漏斗を用いて、常温で滴下した。
ジ−ｎ−ブチルアミンの全量滴下後、室温で１時間撹拌
し、さらに６０℃で２時間撹拌後、反応操作を停止した
。この様にして配合剤ａ）の溶液を得た。同様の製造方
法により得られた配合剤ａ、ｃ””ｇを表２に示した６
種々の配合剤の数平均分子量をＧＰＣより測定し、同表
に示した。
（４）　　ｂ）成分（配合剤）の製造例２キシリレンジ
イソシアネート（タケネート５００、代用薬品工■製）
１００部を温度計、撹拌機、環流式冷却器を具備した反
応器中にトルエン１３３部、メチルエチルケトン１３３
部及びジブチル錫うウレー）０．２部と共に混合し、４
０〜５０°Ｃで加熱撹拌しつつ、ｎ−ブチルアルコール
７９部を滴下漏斗を用いて徐々に滴下した。ｎ−ブチル
アルコールの滴下終了後、６０″Ｃで１時間撹拌を続け
、反応を停止した。得られた反応溶液をベンゼンに加え
、反応生成物を沈澱させて配合剤すを得、表２に示した
。
（５）　　画像濃度の評価方法 受像体シートと熱転射シートをそれぞれ染着層と色材層
が接触するように重ね合わせ、熱転写シートの基材側よ
りサーマルヘッドにより、サーマルヘッドの出力０．７
Ｗ／ドツト、ヘッド加熱時間８ｓ＋ｓ、　　ドツト密度
３ドツト／ｌｌｌ１１で加熱し、染着層に色材層中のシ
アン色及びマゼンタ色染料を転写させた。得られた転写
画像濃度をマクベス濃度計で測定した。
（６）　　染料の熱転写効率（染着速度）の評価方法上
記、画像濃度評価方法と同様の記録条件において、サー
マルヘッド加熱時間を２ｍｓ、４ｍｓ、６Ｉｌｓ、８Ｉ
ｌｓと変化させ、各々のヘッド加熱時間における転写画
像濃度をマクベス濃度計で測定した。
得られた画像濃度とヘッド加熱時間との関係を第１図に
示した。第１図では、マゼンタ色素を用い、実施例、比
較例において示した樹脂の１部について比較を行った。
（７）　　Ｉｉｉ像耐久性の評価方法 耐湿耐熱性の評価力 シアン色、及びマゼンタ色染料を転写させた受像体シー
トの染着層に合成紙（玉子油化製：ユポＰＰＧ　−１５
０）を密着させた後、５０°Ｃで相対湿度（Ｒ１１）　
８０％雰囲気中で４８時間放置し、エージングを行った
。エージング後、合成紙上に移行した染料の度合いを目
視により観察し、明らかに移行の度合いの低いものをＯ
移行の度合いの高いものを×とした。
実施例１ ポリエステル系樹脂Ａ（ａ）の成分）と配合剤ａ（ｂ）
成分）を重量比７０／３θとなる様に混合し、トルエン
二メチルエチルケトン＝５０　：　５０の混合溶剤を用
いて希釈し、１５％溶液とした。この溶液にエポキシ変
性シリコーンオイル（信越化学型：ＫＦ−１０２）を上
記樹脂分（ポリエステル系樹脂Ａ、及び配合剤ａ）の１
０重量％配合し、厚み１５０ｕｍの合成紙（玉子油化製
：ユポｐｐｃ　−１５０）にワイヤーバーを用いて４μ
ｍの乾燥塗膜が得られるよう塗布した。上記シートを１
００℃の雰囲気中で３０分乾燥させ、染着層を得た。
実施例２〜１０ ポリエステル系樹脂（ａ成分）Ｂ−Ｆ及び配合剤（ｂ成
分）　ａ　−ｆを用い、実施例１と同様の方法により染
着層を設け、それぞれ実施例２〜ｌＯとした。
比較例−１ ポリエステル系樹脂Ａと配合剤すを重量比４０／６０で
混合し、実施例１と同様の方法により染着層を設は比較
例１とした。
比較例−２ ポリエステル系樹脂Ａと配合剤ａを重量比９５１５で混
合し、実施例１と同様の方法により染着層を設は比較例
２とした。
比較例−３ ポリエステル系樹脂Ｂと配合剤　ｇを６０／４０で混合
し、比較例−３とした。
比較例４〜６ ポリエステル系樹脂Ａ、Ｄ、Ｅをそれぞれ単独で用い、
実施例１と同様の方法により染着層を設け、それぞれ比
較例−４〜６とした。
以下余白 表３より明らかな様に配合剤を本発明における特定の割
合で配合したポリエステル系樹脂では染着濃度において
飛躍的な向上が認められ、画像耐久性においても問題が
認められない。また第１図より染料の転写効率（染着速
度）に関しても同上の系においては極めて染着効率が良
好で、ポリエステル樹脂単独の場合（比較例３）に比較
し、より低い印字エネルギーでより高濃度の記録画像が
得られている。
（発明の効果） 従来、昇華転写受像紙用染着性樹脂において、飽和ポリ
エステルを単独で用いた場合、十分な染着濃度と染着効
率（染着速度）が得られなかったのに対し、１分子中に
ウレタン又はウレア結合を１個以上有する分子５１２，
０００未満の化合物をポリエステル系樹脂に本発明にお
ける特定の割合で配合する事により、染着濃度、染着効
率（染着速度）共に大幅に向上し、画像耐久性において
も問題のない染着性樹脂を得る事ができる。
【図面の簡単な説明】
第１図はヘッド加熱時間と画像濃度との関係により染着
層への染料の染着速度（転写速度）を示す図である。 ｌ：実施例１の染着層　　２：実施例２の染着層３：比
較例３の染着層 特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 　昇華転写受像体が基材と該基材上に設けられた染着層
    を有するものであり、前記昇華転写受像体の染着層を主
    体として構成する染着性樹脂が、ａ）ポリエステル系樹
    脂とｂ）１分子中にウレタン又はウレア結合を１個以上
    有する分子量２，０００未満の化合物とが以下の重量比
    率でブレンドされてなる昇華転写受像体用染着性樹脂。 ０．１１≦（ｂ／ａ）（重量比）≦１．００
JP63296759A 1988-11-24 1988-11-24 昇華転写受像体用染着性樹脂 Pending JPH02141288A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63296759A JPH02141288A (ja) 1988-11-24 1988-11-24 昇華転写受像体用染着性樹脂
DE19893938972 DE3938972A1 (de) 1988-11-24 1989-11-24 Farbstoffempfangende harzmassen

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JP63296759A JPH02141288A (ja) 1988-11-24 1988-11-24 昇華転写受像体用染着性樹脂

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JPH05221166A (ja) * 1991-03-04 1993-08-31 Fuji Photo Film Co Ltd 熱転写受像材料
WO2000014058A1 (fr) * 1998-09-04 2000-03-16 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Nouveau compose chromo-sensible
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