JPH02223486A - 昇華転写受像体用染着性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は昇華性染料を含有した熱転写シートと組み合わ
せて使用される昇華転写受像体に使用される昇華転写受
像体用染着性樹脂組成物を提供するものである。
せて使用される昇華転写受像体に使用される昇華転写受
像体用染着性樹脂組成物を提供するものである。
(従来の技術)
従来この方式は、昇華性分散染料を塗布した熱転写シー
1−をサーマルヘッド等により加熱することにより、熱
転写シートに対向する昇華転写受像紙上に上記昇華性染
料を転写セしめて、画像記録を得るものである。
1−をサーマルヘッド等により加熱することにより、熱
転写シートに対向する昇華転写受像紙上に上記昇華性染
料を転写セしめて、画像記録を得るものである。
色材の色をシアン、マゼンタ、イエロー及び必要により
ブラックとし、順次加熱転写重ね記録することにより、
フルカラー画像を得ることができる。
ブラックとし、順次加熱転写重ね記録することにより、
フルカラー画像を得ることができる。
上記昇華転写受像紙の染着層に用いられる染着性樹脂と
しては、従来、特開昭57−107885号、特開昭6
0−64899号、特開昭61−258790号、特開
昭62105689号に示されているように飽和ポリエ
ステルを主体として含むものが知られている。
しては、従来、特開昭57−107885号、特開昭6
0−64899号、特開昭61−258790号、特開
昭62105689号に示されているように飽和ポリエ
ステルを主体として含むものが知られている。
また染料の染着濃度、プリント画像画質の安定性向上を
目的とし、飽和ポリエステル樹脂等からなる染着層に、
染料吸着剤として微粉末の酸化物等を含浸さゼたものと
して、特開昭60−54888号、特開昭60−101
089号、特開昭59−133098号等がある。
目的とし、飽和ポリエステル樹脂等からなる染着層に、
染料吸着剤として微粉末の酸化物等を含浸さゼたものと
して、特開昭60−54888号、特開昭60−101
089号、特開昭59−133098号等がある。
(発明が解決しようとする課題)
上記昇華転写方法において、被転写材が例えばポリエス
テル製織布等である昇華捺染方法では、熱エネルギーの
付与が比較的長時間であるため、被転写材自体も付与さ
れた熱エネルギーで加熱される結果、比較的良好な染料
の移行が達成されている。
テル製織布等である昇華捺染方法では、熱エネルギーの
付与が比較的長時間であるため、被転写材自体も付与さ
れた熱エネルギーで加熱される結果、比較的良好な染料
の移行が達成されている。
しかしながら、記録方法の進歩により、サーマルヘッド
等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや
紙に染着層(染料受容層)を設けた被転写材を使用し、
これらの被転写材に繊細な文字や図形成いは写真像を形
成する場合には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極
めて短時間であることが要求され、従って、このような
短時間では昇華性染料及び被転写材が十分には加熱され
ないために、十分な濃度の画像を形成することが出来な
い。
等を用いて、高速度で、例えば、ポリエステルシートや
紙に染着層(染料受容層)を設けた被転写材を使用し、
これらの被転写材に繊細な文字や図形成いは写真像を形
成する場合には、熱エネルギーの付与は秒単位以下の極
めて短時間であることが要求され、従って、このような
短時間では昇華性染料及び被転写材が十分には加熱され
ないために、十分な濃度の画像を形成することが出来な
い。
(課題を解決するための手段)
本発明者等は、鋭意研究の結果、昇華転写受像体、即ち
被熱転写シートにおいて、該被熱転写シートの基材表面
の染着層、即ち染料受容層に、1分子中にウレタン又は
/およびウレア結合を1個以上有する特定の化合物を含
有させることにより、上記課題を解決することができる
ことを見出したものである。
被熱転写シートにおいて、該被熱転写シートの基材表面
の染着層、即ち染料受容層に、1分子中にウレタン又は
/およびウレア結合を1個以上有する特定の化合物を含
有させることにより、上記課題を解決することができる
ことを見出したものである。
即ち、本発明は、昇華転写受像体が基材上に設けられた
染着層を有するものであり、前記昇華転写受像体の染着
層を主体として構成する染着性樹脂組成物が、(a)少
なくとも1種以上の熱可塑性樹脂と(b)1分子中にウ
レタン又は/およびウレア結合を1個以上有する分子量
2,000未満の化合物とが以下の(I)式で示される
重量比で配合されてなる昇華転写受像体用染着性樹脂組
成物である。
染着層を有するものであり、前記昇華転写受像体の染着
層を主体として構成する染着性樹脂組成物が、(a)少
なくとも1種以上の熱可塑性樹脂と(b)1分子中にウ
レタン又は/およびウレア結合を1個以上有する分子量
2,000未満の化合物とが以下の(I)式で示される
重量比で配合されてなる昇華転写受像体用染着性樹脂組
成物である。
本発明における1分子中にウレタン又は/およびウレア
結合を1個以上有する分子i2,000未満の化合物(
a)は、以下の方法により得る事ができる。
結合を1個以上有する分子i2,000未満の化合物(
a)は、以下の方法により得る事ができる。
すなわち、モノアルキルアルコール、多価アルコール、
グリコール酸アルキルエステル、アルキルカルボン酸と
アルキレンジオールの1対1縮合物、モノアルキルアミ
ン、ジアルキルアミン、多価アミン、アミノアルコール
類から選ばれる1種以上の化合物と有機ジイソシアネー
ト化合物とを適当な混合比で反応させる事により、得る
ことができる。
グリコール酸アルキルエステル、アルキルカルボン酸と
アルキレンジオールの1対1縮合物、モノアルキルアミ
ン、ジアルキルアミン、多価アミン、アミノアルコール
類から選ばれる1種以上の化合物と有機ジイソシアネー
ト化合物とを適当な混合比で反応させる事により、得る
ことができる。
上記アルコール、アミン、アミノアルコール化合物のう
ち好ましくは、エタノール、n−プロパツール、n−ブ
タノール、ベンジルアルコール等のモノアルキルアルコ
ール、エチルグリコール酸エステル等のアルキルグリコ
ール酸エステル、ヒドロキシエチルプロピオン酸エステ
ル等のヒドロキシアルキルアルキル酸エステル、ヒドロ
キシアルキル安息香酸エステル、ネオペンチルグリコー
ル、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヒドロ
キシネオペンチルピバレートのようなエステルグリコー
ル等のグリコール、エチルアミン、n−プロピルアミン
、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−ブチル
アミン等のモノ及びジアルキルアミン、JN−ジエチル
エタノールアミン等のアミノアルコールである。
ち好ましくは、エタノール、n−プロパツール、n−ブ
タノール、ベンジルアルコール等のモノアルキルアルコ
ール、エチルグリコール酸エステル等のアルキルグリコ
ール酸エステル、ヒドロキシエチルプロピオン酸エステ
ル等のヒドロキシアルキルアルキル酸エステル、ヒドロ
キシアルキル安息香酸エステル、ネオペンチルグリコー
ル、エチレングリコール、ブチレングリコール、ヒドロ
キシネオペンチルピバレートのようなエステルグリコー
ル等のグリコール、エチルアミン、n−プロピルアミン
、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、ジ−n−ブチル
アミン等のモノ及びジアルキルアミン、JN−ジエチル
エタノールアミン等のアミノアルコールである。
また上記有機ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、3.3’−ジメトキシ4.4′−ビフェニレンジイソ
シアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キ
シリレンジイソシアネート、1.3−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、1.4−ジイソシアネートメチ
ルシクロヘキサン、4.4′−ジイソシアネートジシク
ロヘキサン、4.4′ジイソシアネートシクロヘキシル
メタン、イソホロンジイソシアネート、2.4−1−リ
レンジイソシアネート、2.6− )リレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネ
ート、2.4−ナフタレンジイソシアネート、3.3’
ジメチル−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、
4.4′−ジイソシアネートジフェニルエーテル、1,
5ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、3.3’−ジメトキシ4.4′−ビフェニレンジイソ
シアネート、p−キシリレンジイソシアネート、m−キ
シリレンジイソシアネート、1.3−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサン、1.4−ジイソシアネートメチ
ルシクロヘキサン、4.4′−ジイソシアネートジシク
ロヘキサン、4.4′ジイソシアネートシクロヘキシル
メタン、イソホロンジイソシアネート、2.4−1−リ
レンジイソシアネート、2.6− )リレンジイソシア
ネート、p−フェニレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、m−フェニレンジイソシアネ
ート、2.4−ナフタレンジイソシアネート、3.3’
ジメチル−4,4′−ビフェニレンジイソシアネート、
4.4′−ジイソシアネートジフェニルエーテル、1,
5ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
これらのうち好ましくは、p−キシリレンジイソシアネ
ート、m−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネートである。
ート、m−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネートである。
上記化合物の反応によって得られる前記1分子中にウレ
タン又は/およびウレア結合を1ヶ以上有する化合物(
a)は、分子量が2,000未満であり、好ましくは1
、000以下である。またさらに好ましくは、分子量
が1 、000以下で、かつこれら化合物が結晶性を有
しており、それらが60〜150°Cの範囲に融点を有
しているものである。
タン又は/およびウレア結合を1ヶ以上有する化合物(
a)は、分子量が2,000未満であり、好ましくは1
、000以下である。またさらに好ましくは、分子量
が1 、000以下で、かつこれら化合物が結晶性を有
しており、それらが60〜150°Cの範囲に融点を有
しているものである。
分子量が2.000以上では、熱可塑性樹脂、即ち染料
受容層樹脂(染着層用樹脂)とブレンドした際、効果的
な染着感度の向上効果が認められない。
受容層樹脂(染着層用樹脂)とブレンドした際、効果的
な染着感度の向上効果が認められない。
また上記化合物が結晶性を有し、さらに60〜150°
Cの範囲に融点を有する場合、特に極だった効果が発揮
される。融点が60°C未満では染料受容層の保存安定
性の低下がある。また融点が150°Cを起える場合、
染料受容層用樹脂とブレンドした際、効果的な染着感度
の向上が認められない。
Cの範囲に融点を有する場合、特に極だった効果が発揮
される。融点が60°C未満では染料受容層の保存安定
性の低下がある。また融点が150°Cを起える場合、
染料受容層用樹脂とブレンドした際、効果的な染着感度
の向上が認められない。
本発明における熱可塑性樹脂(b)、即ち染料受容層樹
脂としては、以下に示す1種以上の種々の熱可塑性樹脂
を単独もしくはブレンドして用いる事ができる。すなわ
ち本発明における熱可塑性樹脂(b)とは、飽和ポリエ
ステル樹脂及び種々変性ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー1−樹脂、ポ
リブチラール樹脂、酢酸セルロース樹脂、種々アクリル
系樹脂等が挙げられる。これらのうち好ましくは、ポリ
エステル樹脂、種々変性ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂である。
脂としては、以下に示す1種以上の種々の熱可塑性樹脂
を単独もしくはブレンドして用いる事ができる。すなわ
ち本発明における熱可塑性樹脂(b)とは、飽和ポリエ
ステル樹脂及び種々変性ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネー1−樹脂、ポ
リブチラール樹脂、酢酸セルロース樹脂、種々アクリル
系樹脂等が挙げられる。これらのうち好ましくは、ポリ
エステル樹脂、種々変性ポリエステル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂である。
本発明におけるポリエステル樹脂のカルボン酸成分とし
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタル酸、LL、3− )ジメチル−3−フ
ェニルインデン−4′、5−ジカルボン酸、5−ソジウ
ムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−
オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸
、などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの不飽和脂肪族及び脂環族ジカ
ルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸などのトリ及びテトラカルボン酸などを挙げる事が
できる。これら酸成分のうち全酸成分の対して芳香族ジ
カルボン酸が70モル%以上あることが好ましく、望ま
しいカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、1,1.3−トリメチル−3−フェニルインデン−4
′、5−ジカルボン酸である。
ては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、
2,6−ナフタル酸、LL、3− )ジメチル−3−フ
ェニルインデン−4′、5−ジカルボン酸、5−ソジウ
ムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−
オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸
、などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘ
キサンジカルボン酸などの不飽和脂肪族及び脂環族ジカ
ルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸などのトリ及びテトラカルボン酸などを挙げる事が
できる。これら酸成分のうち全酸成分の対して芳香族ジ
カルボン酸が70モル%以上あることが好ましく、望ま
しいカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸
、1,1.3−トリメチル−3−フェニルインデン−4
′、5−ジカルボン酸である。
また上記ポリエステル樹脂のグリコール成分としては、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、2,3.4
− )リフチル−1,3−ベンタンジオール、3−メチ
ル−ペンタン−1,5−ジオール、1.4−シクロヘキ
サンジメタツール、ビスフェノールAのエチレンオキサ
イド付加物、トリシクロデカンジメチロール、水素化ビ
スフェノールAエチレンオキサイド及びプロピレンオキ
サイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、2,2
−ジエチル−L3−プロパンジオール、2−n−ブチル
2−エチル−1,3−プロパンジオールなどがある。
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、2,3.4
− )リフチル−1,3−ベンタンジオール、3−メチ
ル−ペンタン−1,5−ジオール、1.4−シクロヘキ
サンジメタツール、ビスフェノールAのエチレンオキサ
イド付加物、トリシクロデカンジメチロール、水素化ビ
スフェノールAエチレンオキサイド及びプロピレンオキ
サイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール、2,2
−ジエチル−L3−プロパンジオール、2−n−ブチル
2−エチル−1,3−プロパンジオールなどがある。
上記グリコール成分のうち好ましくは、ネオペンチルグ
リコール、2I2−ジエチル−1,3−プロ、<ンジオ
iル、’1−n−ブチルー2−エチルー1,3−プロパ
ンジオール、トリシクロデカンジメチロール等である。
リコール、2I2−ジエチル−1,3−プロ、<ンジオ
iル、’1−n−ブチルー2−エチルー1,3−プロパ
ンジオール、トリシクロデカンジメチロール等である。
さらに上記グリコール成分と共にトリメチロールエタン
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどのトリ及びテトラオールを併用してもよい
。
、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトールなどのトリ及びテトラオールを併用してもよい
。
本発明のポリエステルオリゴマーまたはポリマーには、
上記共重合成分の外に種々のラクトン化合物を共重合成
分として用いることができる。上記ラクトン化合物とし
ては、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、β−2,2−ジメチルプロピオラク
トン等が挙げられる。これらラクトン化合物は、本発明
のポリエステル樹脂中にランダムに共重合されていても
よく、また必要に応じて、ポリエステル樹脂末端基に開
環付加重合させることによりブロンク共重合ポリエステ
ル樹脂を得ることもできる。
上記共重合成分の外に種々のラクトン化合物を共重合成
分として用いることができる。上記ラクトン化合物とし
ては、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、β−2,2−ジメチルプロピオラク
トン等が挙げられる。これらラクトン化合物は、本発明
のポリエステル樹脂中にランダムに共重合されていても
よく、また必要に応じて、ポリエステル樹脂末端基に開
環付加重合させることによりブロンク共重合ポリエステ
ル樹脂を得ることもできる。
本発明のポリエステル樹脂は必要に応じ有機ジイソシア
ネート、2官能工ポキシ化合物等を鎖延長剤として用い
る事により、分子量をさらに高める事ができる。
ネート、2官能工ポキシ化合物等を鎖延長剤として用い
る事により、分子量をさらに高める事ができる。
本発明の種々変性ポリエステル樹脂とは、ポリエステル
−ウレタン樹脂、ポリエステル−アミド樹脂、ポリエス
テル−イミド樹脂、ポリエステルエポキシ樹脂、ポリエ
ステルの種々アクリル変性樹脂及びポリエステル−ウレ
タン−アクリル樹脂等が挙げられる。これらのうち好ま
しくはポリエステル−ウレタン樹脂、ポリエステル−ア
クリル樹脂及びポリエステル−ウレタン−アクリル樹脂
である。
−ウレタン樹脂、ポリエステル−アミド樹脂、ポリエス
テル−イミド樹脂、ポリエステルエポキシ樹脂、ポリエ
ステルの種々アクリル変性樹脂及びポリエステル−ウレ
タン−アクリル樹脂等が挙げられる。これらのうち好ま
しくはポリエステル−ウレタン樹脂、ポリエステル−ア
クリル樹脂及びポリエステル−ウレタン−アクリル樹脂
である。
上記ポリエステル−ウレタン樹脂は、以下の様にして得
られる。すなわち、前記構成成分よりなるポリエステル
ポリオールを有機ジイソシアネートを用い、さらに必要
に応して低分子量ジオールを用い、鎖延長する事によっ
て得る事ができる。
られる。すなわち、前記構成成分よりなるポリエステル
ポリオールを有機ジイソシアネートを用い、さらに必要
に応して低分子量ジオールを用い、鎖延長する事によっ
て得る事ができる。
上記有機ジイソシアネ−1・とじては、前記1分子中に
ウレタン又は/およびウレア結合を1個以上有する分子
量2,000未満の化合物を合成する際に用いられるも
のと同様の有機ジイソシアネ−1−を用いる事ができる
が、好ましくはへキサメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、4.4’−ジイソシアネートシクロヘキシルメタ
ン、p (m)キシリレンジイソシアネ−1・である。
ウレタン又は/およびウレア結合を1個以上有する分子
量2,000未満の化合物を合成する際に用いられるも
のと同様の有機ジイソシアネ−1−を用いる事ができる
が、好ましくはへキサメチレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、4.4’−ジイソシアネートシクロヘキシルメタ
ン、p (m)キシリレンジイソシアネ−1・である。
上記低分子量ジオールとは、前記ポリエステル樹脂にお
けるグリコール成分と同様のグリコール類を用いる事が
できるが、好ましくはネオペンチルグリコール、2.2
−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−nブチル
−2−エチル−1,3−プロパンジオール、トリシクロ
デカンジメチロール、ヒドロキシネオペンチルピバレー
トである。
けるグリコール成分と同様のグリコール類を用いる事が
できるが、好ましくはネオペンチルグリコール、2.2
−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−nブチル
−2−エチル−1,3−プロパンジオール、トリシクロ
デカンジメチロール、ヒドロキシネオペンチルピバレー
トである。
また上記ポリエステル樹脂とは、以下の様にして得られ
る。すなわち1分子中に水酸基を2個有するPMMΔ、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル等の重合体を前記
ポリエステル樹脂のグリコール成分及びジカルボン酸成
分と共に用いる事により得られる。
る。すなわち1分子中に水酸基を2個有するPMMΔ、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル等の重合体を前記
ポリエステル樹脂のグリコール成分及びジカルボン酸成
分と共に用いる事により得られる。
上記ポリエステル−ウレタン−アクリル樹脂とは、以下
の様にして得られる。すなわち1分子中に水酸基を2個
有するPMMA、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル
等の重合体を前記ポリエステル−ウレタン樹脂の重合に
用いたものと同様の有機ジイソシアネート、ポリエステ
ルポリオールと重合する事により得る事ができる。
の様にして得られる。すなわち1分子中に水酸基を2個
有するPMMA、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル
等の重合体を前記ポリエステル−ウレタン樹脂の重合に
用いたものと同様の有機ジイソシアネート、ポリエステ
ルポリオールと重合する事により得る事ができる。
本発明のウレタン樹脂とは、ポリエステルポリオール以
外のグリコール成分と有機ジイソシアネートとの反応に
より得る事ができる。上記ポリエステルポリオール以外
のグリコール成分とは、ポリカーボネートジオール、P
TMG、ポリラクトンジオール、ポリブタジェングリコ
ール、1分子中に水酸基を2個有したPMMA、ポリス
チレン、ポリアクリロニトリル樹脂、及び前記種々のグ
リコール類を意味する。これらのうち好ましくは、ポリ
カーボネートジオール1分子中に水酸基を2個有し1ま たPMM八、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル脂で
ある。また上記有機ジイソシアネ−1・化合物とは、前
記ポリエステルポリウレタンの重合において用いたもの
と同様である。
外のグリコール成分と有機ジイソシアネートとの反応に
より得る事ができる。上記ポリエステルポリオール以外
のグリコール成分とは、ポリカーボネートジオール、P
TMG、ポリラクトンジオール、ポリブタジェングリコ
ール、1分子中に水酸基を2個有したPMMA、ポリス
チレン、ポリアクリロニトリル樹脂、及び前記種々のグ
リコール類を意味する。これらのうち好ましくは、ポリ
カーボネートジオール1分子中に水酸基を2個有し1ま たPMM八、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル脂で
ある。また上記有機ジイソシアネ−1・化合物とは、前
記ポリエステルポリウレタンの重合において用いたもの
と同様である。
本発明の染料受容層(染着層)においては、前記の1分
子中にウレタン又は/およびウレア結合を1個以上有す
る分子量2,000未満の化合物(a)が染料受容層を
構成する1種以上の熱可塑性樹脂(b)に対して3〜1
00重量%の割合で配合されている。より好ましい配合
割合は、10〜100重量%である。3重量%未満では
顕著な発色感度の向上が認められず、100重景%を越
えた場合、塗膜強度が低下し記録画像の耐久性が悪化す
る。
子中にウレタン又は/およびウレア結合を1個以上有す
る分子量2,000未満の化合物(a)が染料受容層を
構成する1種以上の熱可塑性樹脂(b)に対して3〜1
00重量%の割合で配合されている。より好ましい配合
割合は、10〜100重量%である。3重量%未満では
顕著な発色感度の向上が認められず、100重景%を越
えた場合、塗膜強度が低下し記録画像の耐久性が悪化す
る。
この染料受容層には白色度向上、画像鮮明性向上のため
に酸化チタン、酸化亜鉛、微粉酸化ケイ素、炭酸カルシ
ウム等を無機系顔料及び添加剤として用いることができ
る。
に酸化チタン、酸化亜鉛、微粉酸化ケイ素、炭酸カルシ
ウム等を無機系顔料及び添加剤として用いることができ
る。
本発明においては、本発明のポリエステル樹脂以外に熱
転写シートとの離型性向上の目的で種々の滑性物質を配
合する事ができる。
転写シートとの離型性向上の目的で種々の滑性物質を配
合する事ができる。
上記滑性物質としては、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂
、及び有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸化合物、有
機カルボン酸塩化合物等の界面滑性剤等が挙げられる。
、及び有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸化合物、有
機カルボン酸塩化合物等の界面滑性剤等が挙げられる。
また本発明におけるポリエステル樹脂には、記録画像の
耐光性向上を目的とし、紫外線吸収剤及びラジカル捕捉
剤等を必要により配合することもできる。」1記化合物
としては、それぞれベンゾフェノン誘導体、キノン系化
合物等が用いられる。
耐光性向上を目的とし、紫外線吸収剤及びラジカル捕捉
剤等を必要により配合することもできる。」1記化合物
としては、それぞれベンゾフェノン誘導体、キノン系化
合物等が用いられる。
昇華転写受像体に使用される基材としては、特に限定は
ないが、紙、合成紙、各種フィルム、各種シート等が挙
げられる。
ないが、紙、合成紙、各種フィルム、各種シート等が挙
げられる。
(作 用)
本発明における1分子中にウレタン又は/およびウレア
結合を1個以上有する分子量2.000未満の化合物(
a)と染料受容層樹脂(b)とは、ブレンド状態におい
て適度な非相容状態にあり、前者は後者の中で均一に分
散した状態にある。また前者は50〜150°Cの間に
融点温度を有しており、プリントアウト時にはサーマル
ヘッド熱によって融解状態となる。この様な状態におい
て上記化合物(前者)は染料受容層樹脂中に染料分子を
浸透させる一種のキャリアー的効果を果たす。さらに上
記化合物は、分子中にウレタン又は/およびウレア結合
を有し、染料分子との相溶性が極めて高い。
結合を1個以上有する分子量2.000未満の化合物(
a)と染料受容層樹脂(b)とは、ブレンド状態におい
て適度な非相容状態にあり、前者は後者の中で均一に分
散した状態にある。また前者は50〜150°Cの間に
融点温度を有しており、プリントアウト時にはサーマル
ヘッド熱によって融解状態となる。この様な状態におい
て上記化合物(前者)は染料受容層樹脂中に染料分子を
浸透させる一種のキャリアー的効果を果たす。さらに上
記化合物は、分子中にウレタン又は/およびウレア結合
を有し、染料分子との相溶性が極めて高い。
従って本発明の染料受容層を用いた被熱転写シトでは、
特異的に高い染着感度を示す。
特異的に高い染着感度を示す。
(実施例)
以下本発明を実施例により具体的に説明する。
製造例中、単に部とあるのは重量部を示し、単に分子量
とあるのは数平均分子量を示す。性能評価方法に関して
は、画像濃度と画像耐久性について行い、それら測定方
法については以下に示すとおりであり、評価結果を表3
に示した。
とあるのは数平均分子量を示す。性能評価方法に関して
は、画像濃度と画像耐久性について行い、それら測定方
法については以下に示すとおりであり、評価結果を表3
に示した。
(I)1分子中にウレタン又は/およびウレア結合を1
個以上有する分子ff12,000未満の化合物の製造
例1 ヘキサメチレンジイソシアネート(日本ポリウレタン製
)100部を温度計、撹拌機、還流冷却器を具備した反
応器中にトルエン148部、メチルエチルケトン148
部及びジブチル錫ジラウレート0.2部と共に混合し5
0〜60°Cで加熱撹拌しつつ、nブチルアルコール9
7部を滴下漏斗を用いて徐々に滴下した。n−ブチルア
ルコールの滴下終了後、60°C7−さらに1時間撹拌
を続は反応を停止した。
個以上有する分子ff12,000未満の化合物の製造
例1 ヘキサメチレンジイソシアネート(日本ポリウレタン製
)100部を温度計、撹拌機、還流冷却器を具備した反
応器中にトルエン148部、メチルエチルケトン148
部及びジブチル錫ジラウレート0.2部と共に混合し5
0〜60°Cで加熱撹拌しつつ、nブチルアルコール9
7部を滴下漏斗を用いて徐々に滴下した。n−ブチルア
ルコールの滴下終了後、60°C7−さらに1時間撹拌
を続は反応を停止した。
得られた反応溶液をn−ヘキサンに加え、反応生成物を
沈澱させて化合物aを得、その数平均分子量および融点
を表1に示した。さらに、同様の製造方法によって化合
物c −gを得、これらの化合物の数平均分子量および
融点を表1に示した。なお、数平均分子量はGPCによ
り測定した。
沈澱させて化合物aを得、その数平均分子量および融点
を表1に示した。さらに、同様の製造方法によって化合
物c −gを得、これらの化合物の数平均分子量および
融点を表1に示した。なお、数平均分子量はGPCによ
り測定した。
(2)1分子中にウレタン又は/およびウレア結合を1
個以上有する分子!2.000未満の化合物の製造例2 キシリレンジイソシアネート(タケ6ネート500、武
田薬品■製)100部を温度計、撹拌器、還流式冷却器
を具備した反応器中にトルエン277部、メチルエチル
ケトン277部と共に仕込み均−混合後、ジ−n−ブチ
ルアミン137部を滴下漏斗を用いて、常温で滴下した
。ジ−n−ブチルアミンの全量滴下稜、室温で1時間撹
拌し、さらに60°Cで2時間撹拌後、反応操作を停止
した。得られた反応溶液をn−へキサンに加え、反応生
成物を沈澱させて化合物すを得、表1に示した。
個以上有する分子!2.000未満の化合物の製造例2 キシリレンジイソシアネート(タケ6ネート500、武
田薬品■製)100部を温度計、撹拌器、還流式冷却器
を具備した反応器中にトルエン277部、メチルエチル
ケトン277部と共に仕込み均−混合後、ジ−n−ブチ
ルアミン137部を滴下漏斗を用いて、常温で滴下した
。ジ−n−ブチルアミンの全量滴下稜、室温で1時間撹
拌し、さらに60°Cで2時間撹拌後、反応操作を停止
した。得られた反応溶液をn−へキサンに加え、反応生
成物を沈澱させて化合物すを得、表1に示した。
(3) ポリエステル樹脂の製造例3部度計、撹拌機
を具備したオートクレーブ中にジメチルテレンタル酸2
72部、ジメチルイソフタル酸679部、2−エチル−
2−ブチル−1,3−プロパンジオール264部、ネオ
ペンチルグリコール972部及びテトラブトキシヂタネ
ー1−0.5部を仕込み150〜220°Cで180分
間加熱し、エステル交換を行い、次いで無水トリメリッ
ト酸19部を仕込み220〜230°Cで更に30分反
応を行った。次いで反応系を30分間で250°Cまで
昇温し、系の圧力を徐々に減じ、45分後に0.3mm
Hg以下とし、この条件でさらに90分間反応を続け、
淡黄色透明なポリエステル樹脂Aを得た。得られた樹脂
の分子量は18.000であった。同様の製造方法によ
り得られたポリエステル樹脂B−Eを表2に示した。樹
脂組成は’llnmrにより、分子量はGPCにより測
定した。
を具備したオートクレーブ中にジメチルテレンタル酸2
72部、ジメチルイソフタル酸679部、2−エチル−
2−ブチル−1,3−プロパンジオール264部、ネオ
ペンチルグリコール972部及びテトラブトキシヂタネ
ー1−0.5部を仕込み150〜220°Cで180分
間加熱し、エステル交換を行い、次いで無水トリメリッ
ト酸19部を仕込み220〜230°Cで更に30分反
応を行った。次いで反応系を30分間で250°Cまで
昇温し、系の圧力を徐々に減じ、45分後に0.3mm
Hg以下とし、この条件でさらに90分間反応を続け、
淡黄色透明なポリエステル樹脂Aを得た。得られた樹脂
の分子量は18.000であった。同様の製造方法によ
り得られたポリエステル樹脂B−Eを表2に示した。樹
脂組成は’llnmrにより、分子量はGPCにより測
定した。
(4) ポリエステル−ウレタン樹脂の製造例製造例
3で得られた分子i2,000のポリエステルジオール
D(表2記載)100部を温度計、撹拌機、還流式冷却
器を具備した反応器中にトルエン70部と共に仕込み溶
解後、ヘキサメチレンジイソシアネート8.1部及びジ
ブチル錫ラウレート0.02部を仕込み、70〜80°
Cで2時間反応させた。
3で得られた分子i2,000のポリエステルジオール
D(表2記載)100部を温度計、撹拌機、還流式冷却
器を具備した反応器中にトルエン70部と共に仕込み溶
解後、ヘキサメチレンジイソシアネート8.1部及びジ
ブチル錫ラウレート0.02部を仕込み、70〜80°
Cで2時間反応させた。
次いで反応系を70°Cに冷却し、メチルエチルケトン
126部を加えて希釈し、反応を停止した。得られたポ
リエステルウレタン樹脂Hの分子量は42.000であ
った。同様の方法によって得られたポリエステルポリウ
レタン樹脂Iを表3に示した。
126部を加えて希釈し、反応を停止した。得られたポ
リエステルウレタン樹脂Hの分子量は42.000であ
った。同様の方法によって得られたポリエステルポリウ
レタン樹脂Iを表3に示した。
(5) ポリエステル−アクリル樹脂の製造側温度計
、撹拌機を具備したオートクレーブ中にジメチルテレン
タル酸272部、ジメチルイソフタル酸679部、2−
エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール264
部、ネオペンチルグリコール914部及びテトラブトキ
シチクネート0.5部を仕込み、150〜220”Cで
180分間加熱し、エステル交換反応を行い、次いで無
水トリメリッ) M19部、マクロモノマー11A−6
(東亜合成化学C菊製) 1,500部を仕込み、22
0〜230°Cで60分反応を行った。次いで反応系を
30分間で250”Cまで昇温し、系の圧力を徐々に減
じ、45分後に0 、3 mm II g以下とし、こ
の条件でさらに90分間反応を続け、淡黄色透明なポリ
エステル−アクリル樹脂Fを得た。得られた樹脂の分子
量は12,000であった。同様にしてポリエステル−
アクリル樹脂Gを得、これらを表2に示した。
、撹拌機を具備したオートクレーブ中にジメチルテレン
タル酸272部、ジメチルイソフタル酸679部、2−
エチル−2−ブチル−1,3−プロパンジオール264
部、ネオペンチルグリコール914部及びテトラブトキ
シチクネート0.5部を仕込み、150〜220”Cで
180分間加熱し、エステル交換反応を行い、次いで無
水トリメリッ) M19部、マクロモノマー11A−6
(東亜合成化学C菊製) 1,500部を仕込み、22
0〜230°Cで60分反応を行った。次いで反応系を
30分間で250”Cまで昇温し、系の圧力を徐々に減
じ、45分後に0 、3 mm II g以下とし、こ
の条件でさらに90分間反応を続け、淡黄色透明なポリ
エステル−アクリル樹脂Fを得た。得られた樹脂の分子
量は12,000であった。同様にしてポリエステル−
アクリル樹脂Gを得、これらを表2に示した。
(6) ポリカーボネートウレタン樹脂の製造例ポリ
カーボネートジオールであるプラクセルCD−220(
ダイセル化学工業■製)100部を温度計、撹拌機、還
流式冷却器を具備した反応器中にトルエン70部と共に
仕込み溶解後、キシリレンジイソシアネート21部、ネ
オペンチルグリコール7部及びジブチル錫ラウレート0
.04部を仕込み70〜80°Cで2時間反応させた。
カーボネートジオールであるプラクセルCD−220(
ダイセル化学工業■製)100部を温度計、撹拌機、還
流式冷却器を具備した反応器中にトルエン70部と共に
仕込み溶解後、キシリレンジイソシアネート21部、ネ
オペンチルグリコール7部及びジブチル錫ラウレート0
.04部を仕込み70〜80°Cで2時間反応させた。
次いで反応系を70°Cに冷却し、メチルエチルケトン
126部を加えて希釈し、反応を停止した。得られたポ
リウレタン樹脂Jの分子量は44,000であった。
126部を加えて希釈し、反応を停止した。得られたポ
リウレタン樹脂Jの分子量は44,000であった。
(7) ポリエステル−ウレタン−アクリル樹脂の製
造例 製造例3で得られた分子量2000のポリエステルジオ
ールD100部、マクロモノマー1(S−6(東亜合成
化学■製)70部を温度計、撹拌機、還流式冷却器を具
備した反応機中にトルエン120部と共に仕込み溶解後
、ヘキサメチレンジイソシアネート10.2部及びジブ
チル錫ジラウレート0.02部を仕込み、80〜90°
Cで2時間反応させた。次いで反応系を70°Cに冷却
し、メチルエチルケトン210部、トルエン90部を加
えて希釈し、反応を停止した。得られたポリエステル−
ウレタン−アクリル樹脂にの分子量は32.000であ
った。同様にしてポリエステル−ウレタン−アクリル樹
脂りを得、これらを表3に示した。
造例 製造例3で得られた分子量2000のポリエステルジオ
ールD100部、マクロモノマー1(S−6(東亜合成
化学■製)70部を温度計、撹拌機、還流式冷却器を具
備した反応機中にトルエン120部と共に仕込み溶解後
、ヘキサメチレンジイソシアネート10.2部及びジブ
チル錫ジラウレート0.02部を仕込み、80〜90°
Cで2時間反応させた。次いで反応系を70°Cに冷却
し、メチルエチルケトン210部、トルエン90部を加
えて希釈し、反応を停止した。得られたポリエステル−
ウレタン−アクリル樹脂にの分子量は32.000であ
った。同様にしてポリエステル−ウレタン−アクリル樹
脂りを得、これらを表3に示した。
(8) 画像濃度の評価方法
受像体シートと熱転写シートをそれぞれ染着層(染料受
容層)と色材層が接触するように重ね合わせ、熱転写シ
ートの基材側よりサーマルヘッドにより、サーマルヘッ
ドの出力0.7W/ドツト、ヘッド加熱時間8ms、ド
ツト密度3ドツト/柵で加熱し、染着層に色材層中のシ
アン色及びマゼンタ色染料を転写させた。得られた転写
画像濃度をマクベス濃度計で測定した。
容層)と色材層が接触するように重ね合わせ、熱転写シ
ートの基材側よりサーマルヘッドにより、サーマルヘッ
ドの出力0.7W/ドツト、ヘッド加熱時間8ms、ド
ツト密度3ドツト/柵で加熱し、染着層に色材層中のシ
アン色及びマゼンタ色染料を転写させた。得られた転写
画像濃度をマクベス濃度計で測定した。
(9) 染料の熱転写効率(染着速度)の評価方法上
記、画像濃度評価方法と同様の記録条件において、サー
マルヘッド加熱時間を2m5s 4ms、6 mS %
8 msと変化させ、各々のヘッド加熱時間における
転写画像濃度をマクベス濃度旧で測定した。
記、画像濃度評価方法と同様の記録条件において、サー
マルヘッド加熱時間を2m5s 4ms、6 mS %
8 msと変化させ、各々のヘッド加熱時間における
転写画像濃度をマクベス濃度旧で測定した。
得られ−た画像濃度とヘッド加熱時間との関係を第1図
に示した。第1図では、マゼンタ色素を用い、実施例、
比較例において示した樹脂の1部について比較を行った
。
に示した。第1図では、マゼンタ色素を用い、実施例、
比較例において示した樹脂の1部について比較を行った
。
00)画像耐久性(耐湿耐熱性)の評価方法シアン色、
及びマゼンタ色染料を転写させた受像体シートの染着層
に合成紙(玉子油化製:ユポPPG−150)を密着さ
せた後、50″Cで相対湿度80%の雰囲気中で48時
間放置し、エージングを行った。エージング後、合成紙
上に移行した染料の度合いを目視により観察し、明らか
に移行の度合いの低いものを○、移行の度合いの高いも
のを×とした。
及びマゼンタ色染料を転写させた受像体シートの染着層
に合成紙(玉子油化製:ユポPPG−150)を密着さ
せた後、50″Cで相対湿度80%の雰囲気中で48時
間放置し、エージングを行った。エージング後、合成紙
上に移行した染料の度合いを目視により観察し、明らか
に移行の度合いの低いものを○、移行の度合いの高いも
のを×とした。
実施例1
受容層樹脂へと化合物aを重量比70 / 30となる
様に混合し、トルエン:メチルエチルケトン−50:
50の混合溶剤を用いて希釈し、15%溶液とした。こ
の溶液にエポキシ変性シリコーンオイル(信越化学製:
KF−102)を上記樹脂分(ポリエステル樹脂Aと
化合物a)に対して10重量%配合し、厚み150μm
の合成紙(玉子油化製:ユポPPG−150)にワイヤ
ーバーを用いて4μmの乾燥塗膜が得られるよう塗布し
た。上記シートを100°Cの雰囲気中で30分乾燥さ
せ、染着層(染料受容層)を得た。
様に混合し、トルエン:メチルエチルケトン−50:
50の混合溶剤を用いて希釈し、15%溶液とした。こ
の溶液にエポキシ変性シリコーンオイル(信越化学製:
KF−102)を上記樹脂分(ポリエステル樹脂Aと
化合物a)に対して10重量%配合し、厚み150μm
の合成紙(玉子油化製:ユポPPG−150)にワイヤ
ーバーを用いて4μmの乾燥塗膜が得られるよう塗布し
た。上記シートを100°Cの雰囲気中で30分乾燥さ
せ、染着層(染料受容層)を得た。
実施例2〜10
受容層樹脂B−L及びa −fを用い、実施例1と同様
の方法により染着層を設け、それぞれ実施例2〜12と
した。
の方法により染着層を設け、それぞれ実施例2〜12と
した。
比較例−1
ポリエステル樹脂Aと配合剤dを重量比5/95で混合
し、実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例1
とした。
し、実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例1
とした。
比較例−2
受容層樹脂Aと化合物aを重量比40/60で混合し、
実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例2とし
た。
実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例2とし
た。
比較例3〜7
受容層樹脂B、C,F、H,Kをそれぞれ単独で用い、
実施例1と同様の方法により染着層を設け、それぞれ比
較例−3〜7とした。
実施例1と同様の方法により染着層を設け、それぞれ比
較例−3〜7とした。
比較例8
受容層樹脂Eと化合物aを重量比70730で混合し、
実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例8とし
た。
実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例8とし
た。
比較例9
受容層樹脂Aと化合物gを重量比70/30で混合し、
実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例9とし
た。
実施例1と同様の方法により染着層を設は比較例9とし
た。
比較例10
受容層樹脂Aと化合物りを重量比70/30で混合し、
実施例1と同様の方法により染着層を設け、比較例10
とした。
実施例1と同様の方法により染着層を設け、比較例10
とした。
表 1
表4より明らかな様に、1分子中にウレタン又は/およ
びウレア結合を1個以上有する分子量2.000未満の
化合物を受容層樹脂に対して特定の割合でブレンドした
系では、染着感度において飛W7を的な向上が認められ
、画像耐久性においても問題が認められない。また第1
図より染料の転写効率(染着速度)に関しても同上の系
においては、極めて染着効率が良好でポリエステル樹脂
単独の場合(比較例3)に比較し、より低い印字エネル
ギーでより高度の記録画像が得られている。
びウレア結合を1個以上有する分子量2.000未満の
化合物を受容層樹脂に対して特定の割合でブレンドした
系では、染着感度において飛W7を的な向上が認められ
、画像耐久性においても問題が認められない。また第1
図より染料の転写効率(染着速度)に関しても同上の系
においては、極めて染着効率が良好でポリエステル樹脂
単独の場合(比較例3)に比較し、より低い印字エネル
ギーでより高度の記録画像が得られている。
(発明の効果)
従来、昇華転写受像紙用染着性樹脂において、飽和ポリ
エステルを単独で用いた場合、十分な染着濃度と染着効
率(染着速度)が得られなかったのに対し、1分子中に
ウレタン又は/およびウレア結合を1個以上有する分子
!2,000未満の化合物を受容層樹脂に特定の割合で
配合する事により、染着濃度、染着効率(染着速度)共
に大幅に向上し、画像耐久性においても問題のない染着
性樹脂組成物を得る事ができる。
エステルを単独で用いた場合、十分な染着濃度と染着効
率(染着速度)が得られなかったのに対し、1分子中に
ウレタン又は/およびウレア結合を1個以上有する分子
!2,000未満の化合物を受容層樹脂に特定の割合で
配合する事により、染着濃度、染着効率(染着速度)共
に大幅に向上し、画像耐久性においても問題のない染着
性樹脂組成物を得る事ができる。
第1図はヘッド加熱時間と画像濃度との関係により染着
層への染料の染着速度(転写速度)を示す図である。 1:実施例1の染着層 2:実施例2の染着層3:実施
例3の染着層 特許出願人 東洋紡績株式会社
層への染料の染着速度(転写速度)を示す図である。 1:実施例1の染着層 2:実施例2の染着層3:実施
例3の染着層 特許出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 昇華転写受像体が基材と該基材上に設けられた染着層を
有するものであり、前記昇華転写受像体の染着層を主体
として構成する染着性樹脂組成物が、(a)少なくとも
1種以上の熱可塑性樹脂と(b)1分子中にウレタン又
は/およびウレア結合を1個以上有する分子量2,00
0未満の化合物とが以下の( I )式で示される重量比
で配合されてなる昇華転写受像体用染着性樹脂組成物。 0.03≦(a)/(b)≦1.00……( I )
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1297879A JPH02223486A (ja) | 1988-11-24 | 1989-11-16 | 昇華転写受像体用染着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29676088 | 1988-11-24 | ||
JP63-296760 | 1988-11-24 | ||
JP1297879A JPH02223486A (ja) | 1988-11-24 | 1989-11-16 | 昇華転写受像体用染着性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02223486A true JPH02223486A (ja) | 1990-09-05 |
Family
ID=26560835
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1297879A Pending JPH02223486A (ja) | 1988-11-24 | 1989-11-16 | 昇華転写受像体用染着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02223486A (ja) |
-
1989
- 1989-11-16 JP JP1297879A patent/JPH02223486A/ja active Pending
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