JPH02245381A - 昇華転写受像体用染着性樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は昇華性染料を含有した熱転写シートと組み合わ
せて使用される昇華転写受像体に使用される昇華転写受
像体用染着性樹脂を提供するものである。

（従来の技術） 従来この方式は、昇華性分散染料を塗布した熱転写シー
トをサーマルヘッド等により加熱することにより、熱転
写シートに対向する昇華転写受像紙上に上記昇華性染料
を転写せしめて、画像記録を得るものである。

色材の色をシアン、マゼンタ、イエロー及び必要により
ブラックとし、順次加熱転写重ね記録することにより、
フルカラー画像を得ることができる。

上記昇華転写受像紙の染着層に用いられる染着性樹脂と
しては、従来、特開昭５７−１０７８８５号、特開昭６
０−６４８９９号、特開昭６１−２５８７９０号、特開
昭６２−１０５６８９号に示されているように飽和ポリ
エステルを主体として含むものが知られている。

また染料の染着濃度、プリント画像画質の安定性向上を
目的とし、飽和ポリエステル樹脂等からなる染着層に、
染料吸着剤として微粉末の酸化物等を含浸させたものと
して、特開昭６０−５４８８８号、特開昭６０−１０１
０８９号、特開昭５９−１３３０９８号等がある。

（発明が解決しようとする諜Ｂ） 従来、低いガラス転移温度を有する飽和ポリエステル樹
脂を染着層とした場合、高い染着濃度が得られるものの
、画像記録時にインクシートと融着しやすい、記録画像
の保存安定性が悪い等の問題点があった。

一方高いガラス転移温度を有する飽和ポリエステル樹脂
を染着層とした場合、画像記録時のインクシートとの融
着は起こらず、記録画像の保存安定性も向上するが、染
着濃度が著しく低下する。

樹脂の溶剤溶解性が低下し、塗布が困難である等の問題
点があった。

（課題を解決するための手段） 上記課題を解決するため本発明は基材と該基材上に設け
られた染着層を有する昇華転写受像体において、この染
着層を主体として構成する染着性樹脂が下記化合物を共
重合成分として含むポリエステル系樹脂であることを特
徴とする昇華転写受像体用染着性樹脂を提供するもので
ある。

〔式中ＲいＲ，、Ｒ，、は炭素数１〜１ｏのアルキル基
を示す、Ｘ、Ｙはエステル結合形成基を示し、ＸとＹは
互いに異なった基であってもよい、〕本発明におけるポ
リエステル系樹脂中に共重合される上記化合物としては
、１．１．３−）ツメチル−３−フェニルインデン−４
′、５−ジカルボン酸、１．１−ジエチル−３−メチル
−３−フェニルインデン−４′、５−ジカルボン酸、１
．１−ジブチル−３−メチル−３−フェニルインデン−
４′５−ジカルボン酸、１，１．３−トリエチル−３−
フェニルインデン−４′、５−ジカルボン酸、　１，１
゜３−トリブチル−３−フェニルインデン−４′。

５−ジカルボン酸、及びこれらジカルボン酸化合物のジ
メチルエステル化合物等が挙げられる。ＩＬ３−）ツメ
チル−３−フェニルインデン−４′５−ジカルボン酸、
１，１．３−　）ジエチル−３−フェニルインデン−４
′、５−ジカルボン酸である。

本発明におけるポリエステル系樹脂においては上記ジカ
ルボン酸又はそのジカルボン酸エステルが酸成分中に１
０〜１００モル％含まれるのが好ましく、最も好ましく
は５０〜１００モル％である。１０モル％未満の含有量
では充分なガラス転移温度の向上が認められない、また
上記グリコール化合物はグリコール成分中に１０〜６０
モル％含有されるのが適当である。　１０モル％未満で
は充分なガラス転移温度の向上が認められず、６０％以
上では重合が困難となり好ましくない。

本発明におけるポリエステル系樹脂のカルボン酸成分と
しては、上記化合物以外にテレフタル酸、イソフタル酸
、オリソフタル酸、２，６−ナフタル酸などの芳香族ジ
カルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、′ｐ−（ヒドロキシ
エトキシ）安息香酸、などの芳香族オキシカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フマー
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸
、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸などの不飽和脂
肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸などのトリ及びテトラカルボン
酸などを挙げる事ができる。望ましいカルボン酸として
は、テレフタル酸、イソフタル酸である。

また上記ポリエステル系樹脂のグリコール成分としては
、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、２，３．
４−　）ジメチル−１，３−ベンタンジオール、３−メ
チル−ペンタン−１，５−ジオ−ル、１．４−シクロヘ
キサンジメタツール８、ビスフェノールへのエチレンオ
キサイド付加物、水素化ビスフェノールＡエチレンオキ
サイド及びプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、２．２−ジエチル−１，３−７”ロ
ノぐンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３
−プロパンジオールなどがある。上記グリコール成分の
うち好ましくは、ネオペンチルグリコール、２２−ジエ
チル−１，３−プロパンジオロール、２ｎ−ブチル−２
−エチル−１，３−プロパンジオール等である。さらに
、上記グリコール成分と共にトリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト
ールなどのトリ及びテトラオールを併用してもよい。

本発明のポリエステルオリゴマーまたはポリマーには、
上記共重合成分の外に種々のラクトン化合物を共重合成
分として用いることができる。上記ラクトン化合物とし
ては、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−
プロピオラクトン、β−２，２−ジメチルプロピオラク
トン等が挙げられる。これらラクトン化合物は、本発明
のポリエステル樹脂中にランダムに共重合されていても
よく、また必要に応じて、ポリエステル樹脂末端基に開
環付加重合されることによりブロック共重合ポリエステ
ル樹脂を得ることもできる。

本発明のポリエステル樹脂は必要に応じ有機ジイソシア
ネート、２官能工ポキシ化合物等を鎖延長剤として用い
る事により、分子量をさらに向上させる事ができる。

また上記有機ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート
、３．３　’−ジメトキシー４．４′ビフェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、１．３−ジイソシアネー
トメチルシクロヘキサノン、１．４−ジイソシアネート
メチルシクロヘキサノン、４．４−ジイソシアネートジ
シクロヘキサン、４．４′　−ジイソシアネートシクロ
ヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネート、２．４
−トリレンジイソシア２−ト、２．６−１−リレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、２．４−ナフタレンジイソシアネート、３
，３′　−ジメチル−４，４′　−ビフェニレンジイソ
シアネート、４．４’　−ジイソシアネートジフェニル
エーテル、ｌ、５’　−ナフタレンジイソシアネート等
が挙げられる。これらのうち好ましくは、ｐ−キシリレ
ンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネートである。

また、上記２官能工ポキシ化合物としては、種々のビス
フェノール型樹脂が挙げられ、例えばエピコート８２８
．１００１．１００４．１００７　（油化シェル類）等
が挙げられる。

本発明のポリエステル系樹脂の数平均分子量は、３．０
００〜ｔｏｏ、ｏｏｏで好ましくは５，０００〜５０，
０００の範囲である０分子Ｍ３，０００未満では染着層
の耐久性が低下し、また１００．０００を越えると溶解
粘度が高くなりすぎ取り扱い上困難になるため好ましく
ない。

本発明においては、本発明のポリエステル樹脂以外に熱
転写シートとの離型性向上の目的で種々の滑性物質を配
合する事ができる。

上記滑性物質としては、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂
、及び有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸塩化合物、
有機カルボン酸塩化合物等の界面滑性剤等が挙げられる
。

また本発明におけるポリエステル樹脂には、記録画像の
耐光性向上を目的とし、紫外線吸収剤及びラジカル捕捉
剤等を必要により配合することもできる。上記化合物と
しては、それぞれベンゾフェノン誘導体、キノン系化合
物等が用いられる。

昇華転写受像体に使用される基材としては、特に限定は
ないが、紙、合成紙、各種フィルム、各種シート等が挙
げられる。

（作　用） 前記特許請求範囲記載の化合物を共重合成分として用い
る事により、生成したポリエステル系樹脂は、高いガラ
ス転移温度を有すると共に良好な染着感度特性を示す。

上記化合物の分子骨格は本発明のポリエステル系樹脂油
中において、染料分子の安定な染着部位を提供している
ものと考えられる。

また同上のポリエステル系樹脂は、上記化合物を共重合
成分として含有しているため、高いガラス転移温度を有
するにもかかわらず、良好な溶剤熔解性を有している。

（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明する。

以下に本発明において実施例として用いた種々のポリエ
ステル系樹脂の製造例及びそれらのブレンド系における
性能評価結果を示した。

製造例中、単に部となるのは重量部を示し、単に分子量
とあるのは数平均分子量を示す。性能評価方法に関して
は、画像濃度と画像耐久性について行い、それら測定方
法については以下に示すとおりであり、評価結果を表３
に示した。

（１）　　ポリエステル系樹脂の製造例１部度計、攪拌
機を具備したオートクレーブ中にジメチルイソフタレル
酸１７９部、ネオペンチルグリコール、９７２部、２−
ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール２
６４部及びテトラブトキシチタネート０．５部を仕込み
１５０〜２２０’Ｃで１２０分間加熱し、エステル交換
を行い、次いで１，１．３トリメチル−３−フェニルイ
ンデン−４′、５ジ力ルボン酸１２９８部、無水トリメ
リット酸１４．４部を仕込み２２０〜２３０°Ｃで更に
１８０分間反応を行った。

次いで反応系を３０分間で２５０°Ｃまで昇温し、系の
圧力を徐々に減じ３０分後に０．３（イ）ｌ１ｇ以下と
し、この条件でさらに６０分間反応を続け、淡黄色透明
なポリエステル樹脂Ａを得た。得られた樹脂の分子量は
１５．０００であった。同様の製造方法により、得られ
たポリエステル樹脂Ｂ−Ｆを表１に示した。

樹脂組織は’ｌｌｎｍｒにより、分子量はＧＰＣにより
分析した。

（２）　　ポリエステル系樹脂の製造例２製造例１で得
られた分子ｉ１２，０００のポリエステルジオールＦ（
表１記載）１００部を温度計、攪拌機、環流式冷却器を
具備した反応器中にトルエン７０部と共に仕込み溶解後
、キシリレンジイソシアネート８．７部、及びジブチル
錫ラウレート０．０１７部を仕込み７０〜８０°Ｃで２
時間反応させた０次いで反応系を７０°Ｃに冷却し、メ
チルエチルケトン１２６部を加えて希釈し、反応を停止
した。得られたポリエステル系樹脂Ｇの分子量は４０，
０００であった。同様の方法によって得られたポリエス
テル系樹脂Ｈを表１に示した。

（３）　　画像濃度の評価方法 受像体シートと熱転射シートをそれぞれ染着層と色材層
が接触するように重ね合わせ、熱転写シートの基材側よ
りサーマルヘッドにより、サーマルヘッドの出力０．７
Ｗ／ドツト、ヘッド加熱時間８ｍｓ、ドツト密度３ドツ
ト／鵬で加熱し、染着層に色材層中のジアジ色及びマゼ
ンタ色染料を転写させた。得られた転写画像濃度をマク
ベス濃度計で測定した。

（４）　　画像耐久性の評価方法 シアン色、及びマゼンタ色染料を転写させた受像体シー
トを６０°Ｃで相対湿度（１？Ｉり８０％雰囲気中で７
日間放置し、エージングを行った。エージング終了後の
画像濃度を測定し、エージング前の画像濃度との比較に
おける濃度保持率％を算出した。

実施例１ ポリエステル系樹脂Ａをトルエン二メチルエチレケトン
＝５０：５０の混合溶剤を用いて希釈し、２０％溶液と
した。この溶液にエポキシ変性シリコンオイル（信越化
学製：にＦ−１０２）を上記樹脂分の１０重量％配合し
、厚み１５０μｍの合成紙（王子油化製：ユポＰＰＧ−
１５０）にワイヤーバーを用いて４〜５μｍの乾燥塗膜
が得られるよう塗布した。上記シートを１００°Ｃの３
囲気中で３０分乾燥させ、染着層を得た。

実施例２〜６ ポリエステル系樹脂Ｂ−Ｅ及びり、Ｍを用い、実施例１
と同様の方法により染着層を設け、それぞれ実施例２〜
７とした。

比較例１〜３ ポリエステル系樹脂Ｆ−Ｈを用い実施例１と同樟の方法
により染着層を設け、比較例１〜３とした。

比較例４．５ ポリエステル系樹脂１．Ｊをトルエン：シクロへキサノ
ン−４０：　６０のの混合溶剤を用いて希釈し、２０％
溶剤とした。この溶剤を用いて実施例１と同様の方法に
より、合成紙上に塗布し、１２０°Ｃで３０分乾燥させ
、染着層を得た。これら染着層を各々比較例４．５とし
た。

（以下余白） 表２より明らかな様に、本発明におけるポリエステル系
樹脂では、染着濃度、画像耐久性共に良好な性能を示し
た。

（発明の効果） 従来、昇華転写受像体用染着性樹脂において、ガラス転
移温度の高い樹脂を用いた場合、樹脂の溶剤溶解性が低
下するため染着形成のための塗布が容品ではないばかり
か、形成された染着層も十分な記録密度が得られないと
いう問題があったが、本発明における特定のポリエステ
ル樹脂を用いる事により溶剤溶解性の問題はなく、得ら
れた染着層は染料の染着性に優れ、かつ画像耐久性に優
れた昇華転写受像体が得られる。

特許出願人　　東洋紡績株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 昇華転写受像体が基材と該基材上に設けられた染着層を
   有するものであり、前記昇華転写受像体の染着層を主体
   として構成する染着性樹脂が下記化合物を共重合成分と
   して含むポリエステル系樹脂であることを特徴とする昇
   華転写受像体用 ▲数式、化学式、表等があります▼ 染着性樹脂。 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は炭素数１〜１０のアル
   キン基を示す。Ｘ、Ｙはエステル結合形成基を示し、Ｘ
   とＹは互いに異なった基であってもよい。〕