JP2843200B2 - 熱転写インクシート及びこれに用いる耐熱フィルム - Google Patents
熱転写インクシート及びこれに用いる耐熱フィルムInfo
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- JP2843200B2 JP2843200B2 JP4090637A JP9063792A JP2843200B2 JP 2843200 B2 JP2843200 B2 JP 2843200B2 JP 4090637 A JP4090637 A JP 4090637A JP 9063792 A JP9063792 A JP 9063792A JP 2843200 B2 JP2843200 B2 JP 2843200B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱転写インクシート及び
その素材に関するものであり、更に詳しくはバックコー
ト材によって耐熱性を向上させた耐熱フィルムと該耐熱
フィルムに熱転写インク層を設けた熱転写インクシート
に関する。
その素材に関するものであり、更に詳しくはバックコー
ト材によって耐熱性を向上させた耐熱フィルムと該耐熱
フィルムに熱転写インク層を設けた熱転写インクシート
に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
感熱転写方式のプリンターは小型軽量で安価な普及型プ
リンターとして広く利用されている。感熱転写媒体とし
ては、熱昇華性染料を支持体上に設けた転写シートと該
シート裏面からの熱印字によって熱昇華性染料画像を受
容する受容シートから熱昇華方式や、熱可融性物質と顔
料や染料の転写層を支持体に設けた転写シートと溶融さ
れた転写層を受容する受容シートを組み合わせた熱転写
方式がある。
感熱転写方式のプリンターは小型軽量で安価な普及型プ
リンターとして広く利用されている。感熱転写媒体とし
ては、熱昇華性染料を支持体上に設けた転写シートと該
シート裏面からの熱印字によって熱昇華性染料画像を受
容する受容シートから熱昇華方式や、熱可融性物質と顔
料や染料の転写層を支持体に設けた転写シートと溶融さ
れた転写層を受容する受容シートを組み合わせた熱転写
方式がある。
【０００３】熱昇華方式は熱転写方式よりも２〜３倍の
記録熱エネルギーを必要とすることより、現在熱転写方
式に用いられている汎用品のポリエチレンテレフタレー
ト（PET)フィルムをベースフィルムとして熱昇華方式に
適用するとサーマルヘッドにフィルムが融着して走行不
可能になるスティック現象を示す。即ち、ベースフィル
ムの耐熱性をいかに向上させるかという重要な課題があ
る。
記録熱エネルギーを必要とすることより、現在熱転写方
式に用いられている汎用品のポリエチレンテレフタレー
ト（PET)フィルムをベースフィルムとして熱昇華方式に
適用するとサーマルヘッドにフィルムが融着して走行不
可能になるスティック現象を示す。即ち、ベースフィル
ムの耐熱性をいかに向上させるかという重要な課題があ
る。
【０００４】また、熱転写方式においてもプリンターの
応用分野が広がるにつれて、今迄にない新たな要求が発
生してきた。その主なものは粗表面紙印字と高速印字で
ある。これらの要求への対応としてインクの改良と共に
プリンター自身の改良が幅広く行われてきた。特に大き
な改良点として、 1) サーマルヘッドの形状を突起型のものに変える、 2) プラテン圧（サーマルヘッド押し付け圧）を上げ
る、 3) 印字エネルギーを上げる といった点が挙げられる。その結果印字条件が厳しくな
ると共に印字品質は格段の進歩をなした反面、ベースフ
ィルム（主に PETフィルム）及び熱転写インクシートの
耐熱性をいかに向上させるかという重要な課題が新たに
発生してきた。
応用分野が広がるにつれて、今迄にない新たな要求が発
生してきた。その主なものは粗表面紙印字と高速印字で
ある。これらの要求への対応としてインクの改良と共に
プリンター自身の改良が幅広く行われてきた。特に大き
な改良点として、 1) サーマルヘッドの形状を突起型のものに変える、 2) プラテン圧（サーマルヘッド押し付け圧）を上げ
る、 3) 印字エネルギーを上げる といった点が挙げられる。その結果印字条件が厳しくな
ると共に印字品質は格段の進歩をなした反面、ベースフ
ィルム（主に PETフィルム）及び熱転写インクシートの
耐熱性をいかに向上させるかという重要な課題が新たに
発生してきた。
【０００５】このような課題に対して、特開昭55−7467
号公報にみられるようなシリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂及び
ニトロセルロース樹脂等を用いての対処がなされたが、
これらの樹脂では耐熱性及び走行性が不足である。ま
た、著しくサーマルヘッドを汚染させることも分かっ
た。また、特開昭59−148697号公報にみられるようなシ
リコーンオイル、鉱物油、植物油、合成油等の液状油を
用いての対処では、液状油が経時的にインク側に移行し
てしまい長期間の保存の後では走行性が非常に悪化す
る。
号公報にみられるようなシリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂及び
ニトロセルロース樹脂等を用いての対処がなされたが、
これらの樹脂では耐熱性及び走行性が不足である。ま
た、著しくサーマルヘッドを汚染させることも分かっ
た。また、特開昭59−148697号公報にみられるようなシ
リコーンオイル、鉱物油、植物油、合成油等の液状油を
用いての対処では、液状油が経時的にインク側に移行し
てしまい長期間の保存の後では走行性が非常に悪化す
る。
【０００６】そこで特開昭60−137693号公報では耐熱性
樹脂としてのポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等の潤滑成分として
のシリコーンワックスを組み合わせているが耐熱性、走
行性は十分とはいえず、又、サーマルヘッドの汚染防止
も十分でない。即ち、まだ満足すべき熱転写インクシー
ト用耐熱フィルムはないのが現状である。
樹脂としてのポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等の潤滑成分として
のシリコーンワックスを組み合わせているが耐熱性、走
行性は十分とはいえず、又、サーマルヘッドの汚染防止
も十分でない。即ち、まだ満足すべき熱転写インクシー
ト用耐熱フィルムはないのが現状である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の如き課
題に鑑み鋭意研究の結果、特定の樹脂、及びアミノ変性
シリコーンオイルと多官能イソシアネートとの反応生成
物の混合物をフィルムの片面に塗布することにより、熱
転写インクシートの走行性、耐熱性、サーマルヘッド非
汚染性及び耐久性を改良し得ることを見出し、本発明を
完成するに至った。
題に鑑み鋭意研究の結果、特定の樹脂、及びアミノ変性
シリコーンオイルと多官能イソシアネートとの反応生成
物の混合物をフィルムの片面に塗布することにより、熱
転写インクシートの走行性、耐熱性、サーマルヘッド非
汚染性及び耐久性を改良し得ることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、ベースフィルム上に熱転
写インク層を設け該ベースフィルム背面にバックコート
材皮膜を設けた熱転写インクシートにおいて、そのバッ
クコート材が、シリコーン−エステル樹脂 100重量部に
対してアミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシアネ
ートとの反応生成物を１〜1000重量部の範囲で用いて得
られた混合物であることを特徴とする熱転写インクシー
ト、及び該熱転写インクシートに用いられる耐熱フィル
ムであって、フィルムの片面にシリコーン−エステル樹
脂 100重量部に対してアミノ変性シリコーンオイルと多
官能イソシアネートとの反応生成物を１〜1000重量部の
範囲で用いて得られた混合物を塗布してなることを特徴
とする熱安定性を増大させた耐熱フィルムを提供するも
のである。
写インク層を設け該ベースフィルム背面にバックコート
材皮膜を設けた熱転写インクシートにおいて、そのバッ
クコート材が、シリコーン−エステル樹脂 100重量部に
対してアミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシアネ
ートとの反応生成物を１〜1000重量部の範囲で用いて得
られた混合物であることを特徴とする熱転写インクシー
ト、及び該熱転写インクシートに用いられる耐熱フィル
ムであって、フィルムの片面にシリコーン−エステル樹
脂 100重量部に対してアミノ変性シリコーンオイルと多
官能イソシアネートとの反応生成物を１〜1000重量部の
範囲で用いて得られた混合物を塗布してなることを特徴
とする熱安定性を増大させた耐熱フィルムを提供するも
のである。
【０００９】本発明に係わるシリコーン−エステル樹脂
はフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸
や、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等の不飽和二塩基酸あるいは、リノ
レイン酸を二量化して得られるダイマー酸等とエチレン
グリコール、 1,2−プロピレングリコール、 1,6−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、下記の式
はフタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和二塩基酸
や、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸等の不飽和二塩基酸あるいは、リノ
レイン酸を二量化して得られるダイマー酸等とエチレン
グリコール、 1,2−プロピレングリコール、 1,6−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、下記の式
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】で示されるビスフェノール化合物及びその
プロピレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド付加
物等のジオール類との重縮合で得られるポリエステル樹
脂等が用いられる。この場合、更に、トリメリット酸、
グリセリン、トリメチロールプロパン等の三官能化合物
を用いて、分岐もしくは架橋ポリエステルとしても良
い。
プロピレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド付加
物等のジオール類との重縮合で得られるポリエステル樹
脂等が用いられる。この場合、更に、トリメリット酸、
グリセリン、トリメチロールプロパン等の三官能化合物
を用いて、分岐もしくは架橋ポリエステルとしても良
い。
【００１３】ポリエステルは、通常分子鎖末端に−COOH
基及び−OH基を有している。これらの官能基を利用して
縮合反応、付加反応等によりシリコーン成分をポリエス
テル樹脂と反応させて本発明に係るシリコーン−エステ
ル樹脂が得られる。例えばアミノ変性シリコーンオイ
ル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルコール変
性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等
とポリエステルの末端等にある−COOH基及び−OH基を直
接反応させてシリコーン−エステル樹脂を得ることが出
来る。またポリエステルの末端等にある−OH基と多官能
イソシアネートをまず反応させておきこのイソシアネー
ト変性ポリエステル樹脂とアミノ変性シリコーンオイ
ル、アルコール変性シリコーンオイル等を反応させても
シリコーン−エステル樹脂を得ることもできる。
基及び−OH基を有している。これらの官能基を利用して
縮合反応、付加反応等によりシリコーン成分をポリエス
テル樹脂と反応させて本発明に係るシリコーン−エステ
ル樹脂が得られる。例えばアミノ変性シリコーンオイ
ル、カルボキシル変性シリコーンオイル、アルコール変
性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等
とポリエステルの末端等にある−COOH基及び−OH基を直
接反応させてシリコーン−エステル樹脂を得ることが出
来る。またポリエステルの末端等にある−OH基と多官能
イソシアネートをまず反応させておきこのイソシアネー
ト変性ポリエステル樹脂とアミノ変性シリコーンオイ
ル、アルコール変性シリコーンオイル等を反応させても
シリコーン−エステル樹脂を得ることもできる。
【００１４】本発明に係わるシリコーン−エステル樹脂
は、環球法（JIS K 2531−1960）で測定した軟化点が80
℃以上より好ましくは 100℃以上の、常温で固体の樹脂
である。軟化点が80℃以下の場合にはバックコート材と
して使用した時にインク面とブロッキングしやすくなり
保存時や使用時の安定性に欠ける。
は、環球法（JIS K 2531−1960）で測定した軟化点が80
℃以上より好ましくは 100℃以上の、常温で固体の樹脂
である。軟化点が80℃以下の場合にはバックコート材と
して使用した時にインク面とブロッキングしやすくなり
保存時や使用時の安定性に欠ける。
【００１５】シリコーン−エステル樹脂中に占めるシリ
コーン成分の重量比は特に規定しないが、シリコーン成
分はシリコーン−エステル樹脂中に５〜20重量％程度含
有させると有効な場合が多い。
コーン成分の重量比は特に規定しないが、シリコーン成
分はシリコーン−エステル樹脂中に５〜20重量％程度含
有させると有効な場合が多い。
【００１６】本発明に係わるシリコーン−エステル樹脂
を単独でバックコート材として使用した場合は樹脂自体
の耐熱性、潤滑性が不足しているためインク面とブロッ
キングし易いことが分かった。
を単独でバックコート材として使用した場合は樹脂自体
の耐熱性、潤滑性が不足しているためインク面とブロッ
キングし易いことが分かった。
【００１７】そこで本発明者はシリコーン−エステル樹
脂の耐熱性と潤滑性を増すためにシリコーン−エステル
樹脂に相溶しかつ柔軟で耐熱性のある潤滑成分を検討
し、アミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシアネー
トの反応生成物が有効なことを見出し本発明を完成する
に至った。
脂の耐熱性と潤滑性を増すためにシリコーン−エステル
樹脂に相溶しかつ柔軟で耐熱性のある潤滑成分を検討
し、アミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシアネー
トの反応生成物が有効なことを見出し本発明を完成する
に至った。
【００１８】本発明に用いられるアミノ変性シリコーン
オイルとしては分子内にアミノ基もしくはアミノ基を有
する化合物を導入したシリコーンオイルであればいずれ
でも良く、例えばジメチルポリシロキサンのメチル基の
一部にアミノ基もしくはアミノ基を有する有機基を導入
したシリコーンオイルがあるがその構造の一例を下記に
示す。
オイルとしては分子内にアミノ基もしくはアミノ基を有
する化合物を導入したシリコーンオイルであればいずれ
でも良く、例えばジメチルポリシロキサンのメチル基の
一部にアミノ基もしくはアミノ基を有する有機基を導入
したシリコーンオイルがあるがその構造の一例を下記に
示す。
【００１９】
【化３】
【００２０】（式中、R は CH3基又はOCH3基を表し、n
及びm は１以上の整数を表す。）又、本発明に係わるア
ミノ変性シリコーンオイルにはアルコール変性シリコー
ンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、エポキ
シ変性シリコーンオイル等のアミノ変性以外の変性シリ
コーンオイルの官能基を利用して二次的にアミノ基を導
入したアミノ基含有シリコーンオイルも含まれる。考え
られるアミノ基含有シリコーンオイルの調製法の一例を
以下に示す。
及びm は１以上の整数を表す。）又、本発明に係わるア
ミノ変性シリコーンオイルにはアルコール変性シリコー
ンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、エポキ
シ変性シリコーンオイル等のアミノ変性以外の変性シリ
コーンオイルの官能基を利用して二次的にアミノ基を導
入したアミノ基含有シリコーンオイルも含まれる。考え
られるアミノ基含有シリコーンオイルの調製法の一例を
以下に示す。
【００２１】
【化４】
【００２２】（式中、R はアルキレン基又はアリーレン
基を示す。）以上の如き反応性有機官能基を有するシリ
コーン化合物は、本発明において好ましいシリコーン化
合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定され
るものではなく、アミノ基を含有するシリコーンオイル
はいずれも本発明において使用できるものである。二種
以上のアミノ変性シリコーンオイルを混合使用出来るこ
とは言うまでもない。
基を示す。）以上の如き反応性有機官能基を有するシリ
コーン化合物は、本発明において好ましいシリコーン化
合物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定され
るものではなく、アミノ基を含有するシリコーンオイル
はいずれも本発明において使用できるものである。二種
以上のアミノ変性シリコーンオイルを混合使用出来るこ
とは言うまでもない。
【００２３】本発明に係わるアミノ変性シリコーンオイ
ルのアミノ当量は 300〜20000 の範囲が好ましく、300
未満では変性シリコーンオイルの添加量が少なすぎてバ
ックコート材としての潤滑性が不足するし、20000 以上
ではバックコート材の塗面にベタつきを生じインク面の
汚染が増加するので好ましくない。
ルのアミノ当量は 300〜20000 の範囲が好ましく、300
未満では変性シリコーンオイルの添加量が少なすぎてバ
ックコート材としての潤滑性が不足するし、20000 以上
ではバックコート材の塗面にベタつきを生じインク面の
汚染が増加するので好ましくない。
【００２４】ここに言うアミノ当量とは１当量のアミノ
基を有する平均分子量を指す。
基を有する平均分子量を指す。
【００２５】本発明に係る多官能イソシアネート類とし
ては、脂肪族及び芳香族ジイソシアネート類、例えば
1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルジメチルメ
タンジイソシアネート、ジ−及びテトラアルキルジフェ
ニルメタンジイソシアネート、4,4'−ジベンジルジイソ
シアネート、1,3 −フェニレンジイソシアネート、1,4
−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、塩素化イソシアネート類、臭素化イソシアネート
類、燐含有イソシアネート類、ブタン−1,4 −ジイソシ
アネート、ヘキサン−1,6 −ジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−
1,4 −ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
ては、脂肪族及び芳香族ジイソシアネート類、例えば
1,5−ナフチレンジイソシアネート、4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルジメチルメ
タンジイソシアネート、ジ−及びテトラアルキルジフェ
ニルメタンジイソシアネート、4,4'−ジベンジルジイソ
シアネート、1,3 −フェニレンジイソシアネート、1,4
−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、塩素化イソシアネート類、臭素化イソシアネート
類、燐含有イソシアネート類、ブタン−1,4 −ジイソシ
アネート、ヘキサン−1,6 −ジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−
1,4 −ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００２６】更にこれらのジイソシアネートと他の化合
物との付加体、例えば下記構造式のものが挙げられる
が、これらに限定されない。
物との付加体、例えば下記構造式のものが挙げられる
が、これらに限定されない。
【００２７】
【化５】
【００２８】
【化６】
【００２９】本発明において、シリコーン−エステル樹
脂に対するアミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシ
アネートの反応生成物の配合比率はシリコーン−エステ
ル樹脂 100重量部に対してアミノ変性シリコーンオイル
と多官能イソシアネートの反応生成物を１〜1000重量部
添加する。アミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシ
アネートの反応生成物の添加量が１重量部未満であると
シリコーンオイルの主機能である潤滑性を十分に発揮す
ることが出来ない。また1000重量部を越えるときには塗
布後の塗面がベタつきインク面の汚染が増加するので好
ましくない。
脂に対するアミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシ
アネートの反応生成物の配合比率はシリコーン−エステ
ル樹脂 100重量部に対してアミノ変性シリコーンオイル
と多官能イソシアネートの反応生成物を１〜1000重量部
添加する。アミノ変性シリコーンオイルと多官能イソシ
アネートの反応生成物の添加量が１重量部未満であると
シリコーンオイルの主機能である潤滑性を十分に発揮す
ることが出来ない。また1000重量部を越えるときには塗
布後の塗面がベタつきインク面の汚染が増加するので好
ましくない。
【００３０】多官能イソシアネートとアミノ変性シリコ
ーンオイルの配合比率は次式の範囲であることが好まし
い。
ーンオイルの配合比率は次式の範囲であることが好まし
い。
【００３１】
【数１】
【００３２】* イソシアネート当量とは１当量のイソシ
アネート基を有する平均分子量 ** アミノ当量とは１当量のアミノ基を有する平均分子
量 多官能イソシアネートの配合量が上式より少ない時は、
配合時にゲル化物が出来やすく塗工が事実上不可能にな
る。
アネート基を有する平均分子量 ** アミノ当量とは１当量のアミノ基を有する平均分子
量 多官能イソシアネートの配合量が上式より少ない時は、
配合時にゲル化物が出来やすく塗工が事実上不可能にな
る。
【００３３】また、過剰のイソシアネート基は残したま
までも、その一部または全てをアミンやアルコールと反
応させて失活させてもよい。
までも、その一部または全てをアミンやアルコールと反
応させて失活させてもよい。
【００３４】シリコーン−エステル樹脂及びアミノ変性
シリコーンオイルと多官能イソシアネートの反応生成物
の混合は最初からシリコーン−エステル樹脂と多官能イ
ソシアネートを混合しておき、そこへとアミノ変性シリ
コーンオイルを滴下して反応（通常室温〜80℃）しても
よいし、多官能イソシアネートとアミノ変性シリコーン
オイルの反応生成物を作ってからシリコーン−エステル
樹脂を配合してもよい。
シリコーンオイルと多官能イソシアネートの反応生成物
の混合は最初からシリコーン−エステル樹脂と多官能イ
ソシアネートを混合しておき、そこへとアミノ変性シリ
コーンオイルを滴下して反応（通常室温〜80℃）しても
よいし、多官能イソシアネートとアミノ変性シリコーン
オイルの反応生成物を作ってからシリコーン−エステル
樹脂を配合してもよい。
【００３５】また、本発明におけるバックコート材の塗
工量は0.05〜2.0 ｇ／m2（乾燥時）が適当である。この
範囲より少なくした場合には上記配合物のバックコート
材としての機能が不十分となり、この範囲より多くした
場合にはサーマルヘッドからの熱の伝動が阻害され、イ
ンクの転写不良を引き起こすおそれがある。
工量は0.05〜2.0 ｇ／m2（乾燥時）が適当である。この
範囲より少なくした場合には上記配合物のバックコート
材としての機能が不十分となり、この範囲より多くした
場合にはサーマルヘッドからの熱の伝動が阻害され、イ
ンクの転写不良を引き起こすおそれがある。
【００３６】本発明においては上記のシリコーン−エス
テル樹脂及びアミノ変性シリコーンオイルと多官能イソ
シアネートの反応生成物の混合物に、他の耐熱性成分
（例えばシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ニトロセルロ
ース樹脂、ポリイミド樹脂、塩酢ビ樹脂、ウレタン樹脂
等）あるいは他の潤滑付与成分（例えばシリコーンオイ
ル、シリカ微粉末、アルキルリン酸エステル、フッ素系
化合物等）を目的に応じて添加することも可能である。
又、帯電防止あるいは機密漏洩防止のためにバックコー
ト材中にカーボンブラック等の顔料を添加することも可
能である。
テル樹脂及びアミノ変性シリコーンオイルと多官能イソ
シアネートの反応生成物の混合物に、他の耐熱性成分
（例えばシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ニトロセルロ
ース樹脂、ポリイミド樹脂、塩酢ビ樹脂、ウレタン樹脂
等）あるいは他の潤滑付与成分（例えばシリコーンオイ
ル、シリカ微粉末、アルキルリン酸エステル、フッ素系
化合物等）を目的に応じて添加することも可能である。
又、帯電防止あるいは機密漏洩防止のためにバックコー
ト材中にカーボンブラック等の顔料を添加することも可
能である。
【００３７】本発明に用いられるフィルムとしては、耐
熱強度を有し、寸法安定性及び表面平滑性の高いフィル
ムが望ましく、具体的には、従来から熱転写インクシー
トのベースフィルムに主として使われているポリエチレ
ンテレフタレート（PET)のほかに、ポリカーボネート、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド等の樹脂フィルムで厚さが２〜20μm のものが好適
に使用される。
熱強度を有し、寸法安定性及び表面平滑性の高いフィル
ムが望ましく、具体的には、従来から熱転写インクシー
トのベースフィルムに主として使われているポリエチレ
ンテレフタレート（PET)のほかに、ポリカーボネート、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイ
ミド等の樹脂フィルムで厚さが２〜20μm のものが好適
に使用される。
【００３８】本発明に用いられる熱転写インクは特に制
限されず、通常の熱転写インクシートに用いられるもの
がいずれも使用できる。
限されず、通常の熱転写インクシートに用いられるもの
がいずれも使用できる。
【００３９】また、本発明の熱転写インクシートに用い
られる前記のバックコート材は磁気テープのバックコー
ト材としても使用でき、更に磁気カード、ＩＣカード、
キャッシュカード、プリペイドカード、オレンジカー
ド、磁気切符、加熱記録紙等の表面を保護するためのコ
ート材としても有用である。
られる前記のバックコート材は磁気テープのバックコー
ト材としても使用でき、更に磁気カード、ＩＣカード、
キャッシュカード、プリペイドカード、オレンジカー
ド、磁気切符、加熱記録紙等の表面を保護するためのコ
ート材としても有用である。
【００４０】
【実施例】以下、参考例、実施例、比較例により本発明
を更に詳細に説明し、その優位性を示すが、勿論本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例中
の「部」、「％」は特記しない限りは重量基準である。
を更に詳細に説明し、その優位性を示すが、勿論本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、例中
の「部」、「％」は特記しない限りは重量基準である。
【００４１】＜シリコーン−エステル樹脂の合成＞テレ
フタル酸 183部、イソフタル酸 200部、エチレングリコ
ール62部、ネオペンチルグリコール 125部及び信越シリ
コーン（株）製 アミノ変性シリコーンオイル X22−16
1B（アミノ当量1500）75部を温度計、攪拌機、脱水管及
び窒素吹込み管を備えたセパラブルフラスコに入れた。
混合物を攪拌し、温度を 230℃まで上げ、内容物の着色
防止のため僅かの窒素を流し、 230℃で４時間保持す
る。その後 230℃で減圧下（約100mmHg)に１時間反応
し、シリコーン−エステル樹脂を得た。この樹脂の環球
法による軟化点は 120℃であり、分子量（GPC 法 ポリ
スチレン換算）は16000 であった。この樹脂のＩＲチャ
ートを図１に示す。以上の様にして合成されたシリコー
ン−エステル樹脂90部を MEK（メチルエチルケトン）23
0 部、トルエン 280部とともに75℃で加熱攪拌して溶解
させて固形分15％、20℃における溶液粘度28cps のシリ
コーン−エステル樹脂溶液（S0）を得た。
フタル酸 183部、イソフタル酸 200部、エチレングリコ
ール62部、ネオペンチルグリコール 125部及び信越シリ
コーン（株）製 アミノ変性シリコーンオイル X22−16
1B（アミノ当量1500）75部を温度計、攪拌機、脱水管及
び窒素吹込み管を備えたセパラブルフラスコに入れた。
混合物を攪拌し、温度を 230℃まで上げ、内容物の着色
防止のため僅かの窒素を流し、 230℃で４時間保持す
る。その後 230℃で減圧下（約100mmHg)に１時間反応
し、シリコーン−エステル樹脂を得た。この樹脂の環球
法による軟化点は 120℃であり、分子量（GPC 法 ポリ
スチレン換算）は16000 であった。この樹脂のＩＲチャ
ートを図１に示す。以上の様にして合成されたシリコー
ン−エステル樹脂90部を MEK（メチルエチルケトン）23
0 部、トルエン 280部とともに75℃で加熱攪拌して溶解
させて固形分15％、20℃における溶液粘度28cps のシリ
コーン−エステル樹脂溶液（S0）を得た。
【００４２】参考例１ 上記のシリコーン−エステル樹脂溶液（S0）（固形分15
％のトルエン／メチルエチルケトン溶液） 100部にメチ
ルエチルケトン(MEK）50部を加えて室温で攪拌溶解し
た。得られたバックコート材溶液（S1）の固形分は10.2
％、溶液粘度は20℃で 6.7cps であった。
％のトルエン／メチルエチルケトン溶液） 100部にメチ
ルエチルケトン(MEK）50部を加えて室温で攪拌溶解し
た。得られたバックコート材溶液（S1）の固形分は10.2
％、溶液粘度は20℃で 6.7cps であった。
【００４３】参考例２ シリコーン−エステル樹脂溶液（S0） 100部に、日本ポ
リウレタン（株）製多官能ポリイソシアネート「コロネ
ートＬ」（トリメチロールプロパン１モルとトリレンジ
イソシアネート３モルとの反応物、固形分75％の酢酸エ
チル溶液）６部、 MEK／シクロヘキサノン＝５／１混合
溶剤90部を加えて室温で攪拌溶解した。この時のイソシ
アネート％は 0.428％でシリコーン−エステル樹脂と
「コロネートＬ」とはこの条件で全く反応していないこ
とを確認した。得られたバックコート材溶液（S2）の固
形分は10.5％、溶液粘度は20℃で 7.4cps であった。
リウレタン（株）製多官能ポリイソシアネート「コロネ
ートＬ」（トリメチロールプロパン１モルとトリレンジ
イソシアネート３モルとの反応物、固形分75％の酢酸エ
チル溶液）６部、 MEK／シクロヘキサノン＝５／１混合
溶剤90部を加えて室温で攪拌溶解した。この時のイソシ
アネート％は 0.428％でシリコーン−エステル樹脂と
「コロネートＬ」とはこの条件で全く反応していないこ
とを確認した。得られたバックコート材溶液（S2）の固
形分は10.5％、溶液粘度は20℃で 7.4cps であった。
【００４４】参考例３ 参考例２で得られたバックコート材溶液（S2） 196部に
東レシリコーン（株）製アミノ変性シリコーンオイル
「SF 8417 」（アミノ当量1800）4.2 部をMEK 80部に溶
かした溶液を室温、30分間滴下した。得られたバックコ
ート材溶液（S3）の固形分は8.5 ％、溶液粘度は20℃で
6.8cps であった。またイソシアネート％は 0.265％
で、「SF 8417 」のアミノ基が全て「コロネートＬ」の
イソシアネート基と反応したことを確認した。
東レシリコーン（株）製アミノ変性シリコーンオイル
「SF 8417 」（アミノ当量1800）4.2 部をMEK 80部に溶
かした溶液を室温、30分間滴下した。得られたバックコ
ート材溶液（S3）の固形分は8.5 ％、溶液粘度は20℃で
6.8cps であった。またイソシアネート％は 0.265％
で、「SF 8417 」のアミノ基が全て「コロネートＬ」の
イソシアネート基と反応したことを確認した。
【００４５】参考例４ シリコーン−エステル樹脂溶液（S0） 100部に、日本ポ
リウレタン（株）製多官能ポリイソシアネート「コロネ
ート2030」（トリレンジイソシアネート３モルのイソシ
アヌレートタイプ、固形分50％の酢酸ブチル溶液）６
部、MEK ／シクロヘキサノン＝５／１混合溶剤54部を加
えて室温で攪拌溶解した。次いで「SF 8417 」（アミノ
当量1800）２部をMEK 38部に溶かした溶液を室温、30分
間で滴下した。得られたバックコート材溶液（S4）の固
形分は10.8％、溶液粘度は20℃で5.4cpsであった。また
イソシアネート％は0.20％であった。
リウレタン（株）製多官能ポリイソシアネート「コロネ
ート2030」（トリレンジイソシアネート３モルのイソシ
アヌレートタイプ、固形分50％の酢酸ブチル溶液）６
部、MEK ／シクロヘキサノン＝５／１混合溶剤54部を加
えて室温で攪拌溶解した。次いで「SF 8417 」（アミノ
当量1800）２部をMEK 38部に溶かした溶液を室温、30分
間で滴下した。得られたバックコート材溶液（S4）の固
形分は10.8％、溶液粘度は20℃で5.4cpsであった。また
イソシアネート％は0.20％であった。
【００４６】参考例５ 参考例４で用いた「コロネート2030」６部をMEK ／シク
ロヘキサノン＝５／１混合溶剤54部に溶かした溶液中に
「SF 8417 」２部をMEK 38部に溶かした溶液を30分間で
滴下した後、室温で30分間熟成した。この時のイソシア
ネート％は0.41％で、「SF 8417 」のアミノ基がすべて
「コロネート2030」のイソシアネート基と反応したこと
を確認した。更にこの反応生成物にシリコーン−エステ
ル樹脂溶液（S0） 100部を加えて室温で30分間攪拌す
る。
ロヘキサノン＝５／１混合溶剤54部に溶かした溶液中に
「SF 8417 」２部をMEK 38部に溶かした溶液を30分間で
滴下した後、室温で30分間熟成した。この時のイソシア
ネート％は0.41％で、「SF 8417 」のアミノ基がすべて
「コロネート2030」のイソシアネート基と反応したこと
を確認した。更にこの反応生成物にシリコーン−エステ
ル樹脂溶液（S0） 100部を加えて室温で30分間攪拌す
る。
【００４７】得られたバックコート材溶液（S5）の固形
分は10.1％、溶液粘度は20℃で5.0cpsであった。またイ
ソシアネート％は0.20％であった。
分は10.1％、溶液粘度は20℃で5.0cpsであった。またイ
ソシアネート％は0.20％であった。
【００４８】参考例６ 参考例５で用いたシリコーン−エステル樹脂溶液（S0）
の量を300 部にした以外は参考例５と同様にしてバック
コート材（S6）を得た。得られたバックコート材（S6）
の固形分は12.5％、溶液粘度は20℃で12.8cpsであっ
た。またイソシアネート％は0.10％であった。
の量を300 部にした以外は参考例５と同様にしてバック
コート材（S6）を得た。得られたバックコート材（S6）
の固形分は12.5％、溶液粘度は20℃で12.8cpsであっ
た。またイソシアネート％は0.10％であった。
【００４９】参考例７ アミノ変性シリコーンオイルSF8417に替えて東レシリコ
ーン（株）製アルコール変性シリコーンオイルSF8427を
使った以外は参考例３と同様にしてバックコート材溶液
（S7）を得た。得られたバックコート材溶液（S7）の固
形分は 8.8％、溶液粘度は20℃で6.9cpsであった。また
イソシアネート％は 0.290％であった。
ーン（株）製アルコール変性シリコーンオイルSF8427を
使った以外は参考例３と同様にしてバックコート材溶液
（S7）を得た。得られたバックコート材溶液（S7）の固
形分は 8.8％、溶液粘度は20℃で6.9cpsであった。また
イソシアネート％は 0.290％であった。
【００５０】実施例１ 参考例３で得られたバックコート材溶液（S3）を厚さ
3.5μm の PETフィルムの片面に0.3 ｇ／m2（乾燥時）
の塗工量で塗布して耐熱フィルムを得た。この耐熱フィ
ルムを用い市販のパーソナルワープロ（松下電器製パナ
ワードU1PRO501）により実走試験を行った。即ち、上記
耐熱フィルムのバックコート材を塗布した面の反対側に
パラフィンワックス、カルナバワックス、エチレン−酢
酸ビニル樹脂、顔料等からなる通常の熱転写インクを３
μm の厚さに塗布して、バックコート材を塗布した面か
らサーマルヘッドで最高エネルギーレベルで黒ベタ印字
させて、耐熱性（フィルムダメージ）、走行性及びサー
マルヘッドの非汚染性を評価した。またバックコート面
とインクコート面を合わせ60℃／ 500ｇ／cm2 ／10時間
の耐熱ブロッキング試験を行った。その結果を表１に示
すが、耐熱性（フィルムダメージ、耐熱ブロッキング
性）走行性及びサーマルヘッドの非汚染性が極めて良好
なバックコート材を形成することが判明した。
3.5μm の PETフィルムの片面に0.3 ｇ／m2（乾燥時）
の塗工量で塗布して耐熱フィルムを得た。この耐熱フィ
ルムを用い市販のパーソナルワープロ（松下電器製パナ
ワードU1PRO501）により実走試験を行った。即ち、上記
耐熱フィルムのバックコート材を塗布した面の反対側に
パラフィンワックス、カルナバワックス、エチレン−酢
酸ビニル樹脂、顔料等からなる通常の熱転写インクを３
μm の厚さに塗布して、バックコート材を塗布した面か
らサーマルヘッドで最高エネルギーレベルで黒ベタ印字
させて、耐熱性（フィルムダメージ）、走行性及びサー
マルヘッドの非汚染性を評価した。またバックコート面
とインクコート面を合わせ60℃／ 500ｇ／cm2 ／10時間
の耐熱ブロッキング試験を行った。その結果を表１に示
すが、耐熱性（フィルムダメージ、耐熱ブロッキング
性）走行性及びサーマルヘッドの非汚染性が極めて良好
なバックコート材を形成することが判明した。
【００５１】＜評価方法＞ ・走行性；インクシートをワープロで2000ｍ印字走行さ
せる。 ○：何の支障もなく2000ｍ走行した ×：サーマルヘッドがフィルムに融着し走行しなかった ・フィルムダメージ；インクシートにベタ印字を行った
後、フィルムダメージを顕微鏡で観察評価した。 ○：フィルムが完全な状態 △：フィルムにスティック発生 ×：フィルム穴あき、フィルムのスティック大 ・サーマルヘッド非汚染性；インクシートのワープロで
2000ｍ印字走行させた後ヘッドを顕微鏡で観察評価し
た。 ○：ヘッドが全く汚れていない △：ヘッドに汚れが認められる ×：ヘッド汚れが大きい ・耐熱ブロッキング性：バックコート面とインクコート
面を合わせ60℃／ 500ｇ／cm2 ／10時間の加熱加圧ブロ
ッキング試験を行った後、インク面をバックコート面か
らはがしインクの取られを評価した。
せる。 ○：何の支障もなく2000ｍ走行した ×：サーマルヘッドがフィルムに融着し走行しなかった ・フィルムダメージ；インクシートにベタ印字を行った
後、フィルムダメージを顕微鏡で観察評価した。 ○：フィルムが完全な状態 △：フィルムにスティック発生 ×：フィルム穴あき、フィルムのスティック大 ・サーマルヘッド非汚染性；インクシートのワープロで
2000ｍ印字走行させた後ヘッドを顕微鏡で観察評価し
た。 ○：ヘッドが全く汚れていない △：ヘッドに汚れが認められる ×：ヘッド汚れが大きい ・耐熱ブロッキング性：バックコート面とインクコート
面を合わせ60℃／ 500ｇ／cm2 ／10時間の加熱加圧ブロ
ッキング試験を行った後、インク面をバックコート面か
らはがしインクの取られを評価した。
【００５２】○：インク面が完全な状態 △：ピンホール状にインクが取られる ×：面状にインクが取られる 実施例２ 参考例４で得られたバックコート材溶液（S4）を用いた
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５３】実施例３ 参考例５で得られたバックコート材溶液（S5）を用いた
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５４】実施例４ 参考例６で得られたバックコート材溶液（S6）を用いた
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５５】比較例１ 参考例１で得られたバックコート材溶液（S1）を用いた
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５６】比較例２ 参考例２で得られたバックコート材溶液（S2）を用いた
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５７】比較例３ 参考例７で得られたバックコート材溶液（S7）を用いた
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００５８】比較例４ 参考例３で用いたと同じ「コロネートＬ」40部をシクロ
ヘキサノン 580部に溶かした溶液中に「SF8417」28部を
MEK 700 部に溶かした溶液を室温で30分間で滴下した
後、60℃で１時間熟成した。得られたバックコート材溶
液（S8）の固形分は 5.1％、溶液粘度は20℃で 6.6cps
であった。これを実施例１と同様にバックコート材とし
て評価しようとしたが、PET フィルム上で「はじき」を
生じ、均一なバックコート層が得られなかった。
ヘキサノン 580部に溶かした溶液中に「SF8417」28部を
MEK 700 部に溶かした溶液を室温で30分間で滴下した
後、60℃で１時間熟成した。得られたバックコート材溶
液（S8）の固形分は 5.1％、溶液粘度は20℃で 6.6cps
であった。これを実施例１と同様にバックコート材とし
て評価しようとしたが、PET フィルム上で「はじき」を
生じ、均一なバックコート層が得られなかった。
【００５９】
【表１】
【００６０】実施例５ 実施例１〜４及び比較例２〜３で得られたインクシート
について、下記方法により長期保存安定性試験を行っ
た。結果を表２に示す。 ＜試験条件＞インクリボンを巻物で45℃、80％湿度の部
屋に30日間放置した。その後実施例１と同様の評価を行
った。
について、下記方法により長期保存安定性試験を行っ
た。結果を表２に示す。 ＜試験条件＞インクリボンを巻物で45℃、80％湿度の部
屋に30日間放置した。その後実施例１と同様の評価を行
った。
【００６１】
【表２】
【００６２】長期保存安定性試験の結果、実施例１〜４
のインクシートにおいてはいずれも走行性、フィルムダ
メージ、サーマルヘッド非汚染性は良好であった。しか
し比較例２，３のインクシートは長期間の保存中にシリ
コーンが移行したためかフィルムダメージが大きくなっ
た。
のインクシートにおいてはいずれも走行性、フィルムダ
メージ、サーマルヘッド非汚染性は良好であった。しか
し比較例２，３のインクシートは長期間の保存中にシリ
コーンが移行したためかフィルムダメージが大きくなっ
た。
【図１】実施例で合成したシリコーン−エステル樹脂の
ＩＲチャートである。
ＩＲチャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】 ベースフィルム上に熱転写インク層を設
け該ベースフィルム背面にバックコート材皮膜を設けた
熱転写インクシートにおいて、そのバックコート材が、
シリコーン−エステル樹脂 100重量部に対してアミノ変
性シリコーンオイルと多官能イソシアネートとの反応生
成物を１〜1000重量部の範囲で用いて得られた混合物で
あることを特徴とする熱転写インクシート。 - 【請求項２】 アミノ変性シリコーンオイルのアミノ当
量が 300〜20000 の範囲のものである請求項１記載の熱
転写インクシート。 - 【請求項３】 フィルムの片面に、シリコーン−エステ
ル樹脂 100重量部に対してアミノ変性シリコーンオイル
と多官能イソシアネートとの反応生成物を１〜1000重量
部の範囲で用いて得られた混合物を塗布してなることを
特徴とする熱転写インクシート用耐熱フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090637A JP2843200B2 (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 熱転写インクシート及びこれに用いる耐熱フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090637A JP2843200B2 (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 熱転写インクシート及びこれに用いる耐熱フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286271A JPH05286271A (ja) | 1993-11-02 |
| JP2843200B2 true JP2843200B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=14004016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4090637A Expired - Fee Related JP2843200B2 (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | 熱転写インクシート及びこれに用いる耐熱フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2843200B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5115722B2 (ja) | 2008-05-09 | 2013-01-09 | ソニー株式会社 | 熱転写シート |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62202786A (ja) * | 1986-03-04 | 1987-09-07 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPH02235690A (ja) * | 1989-03-08 | 1990-09-18 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
| JPH0416390A (ja) * | 1990-05-10 | 1992-01-21 | Kao Corp | 熱転写インクシート及びこれに用いる耐熱フィルム |
-
1992
- 1992-04-10 JP JP4090637A patent/JP2843200B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05286271A (ja) | 1993-11-02 |
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