JP4104101B2 - 熱転写記録媒体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写記録媒体及びその製造方法に関し、詳しくはフィルムラベル印字画像の定着性、特に溶剤にさらされた場合の耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、熱転写記録画像の耐久性を向上させる目的でプラスチック製ラベル、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）ラベルの需要が増大している。このようなラベルでは、熱転写インクそのものの耐久性も求められ、熱転写性材料としてワックス類ではなく熱可塑性樹脂が多用されている。中でも飽和共重合ポリエステル樹脂はＰＥＴとの接着性、画像の耐久性の良さから従来技術中でも使用例が数多く見られる。
但し、飽和ポリエステル樹脂を熱転写記録媒体のバインダーとして使用する場合、樹脂を有機溶剤に可溶したワニスとして塗工する必要があり、ポリエステル樹脂を構成するモノマーとして溶剤可溶性成分、例えば、酸成分としてイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等を、ジオール成分としてはネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール等を多量に含有せしめる必要があった。これらの共重合成分の選択により溶剤溶解性、熱転写性に適するガラス転移点温度の調整が可能になるが、一方で被着体であるＰＥＴに対する密着性、耐溶剤性の低下を引き起こし充分な性能は得られなかった（特開平５−１６５３７号等）。
また、前記問題を克服する方法として、ジオール成分としてビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などを使用することが提案されている（特開平３−２４８８８９号公報）。これらの方法によりポリエステル樹脂に結晶性を持たせることが可能になり、又、生産面ではホットメルト塗設も可能となった。しかしながら、画像耐久性の面では樹脂凝集力の低下による定着性低下、融解熱による熱感度低下という不具合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、プラスチック製ラベル、特にＰＥＴラベルに対して定着性がよく、ラベルが溶剤にさらされた場合においても定着性のよい熱転写記録媒体及びその製造方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＥＴフィルムに対する定着性、耐溶剤性に優れた画像の形成可能な、飽和共重合ポリエステル樹脂の必要特性を見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、前記課題を解決するため、本発明によれば、第一に、基材上に少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第二に、上記第一において、非晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のうち８０モル％以上がエチレングリコールとネオペンチルグリコールであることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第三に、基材上に少なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その上に着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第四に、上記第三において、非晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のうち８０モル％以上がエチレングリコールとネオペンチルグリコールであることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
さらに、本発明によれば、上記第一〜第四のいずれかの熱転写記録媒体を製造する方法であって、該飽和共重合ポリエステル樹脂を含む層を水性塗工により塗設する工程を有することを特徴とする熱転写記録媒体の製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明による第１の熱転写記録媒体について述べる。
この第１の熱転写記録媒体は、基材上に少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とするものである。
【０００６】
本発明の熱転写記録媒体の基材としては従来公知の各種プラスチックフィルムを使用することができる。具体的には、ＰＥＴ等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のような比較的耐熱性の良いものを挙げることができる。当該基材の厚さは、通常熱転写記録媒体の基材として用いられる範囲のものを使用することができ、具体的には２．５〜６μｍのものを好適に使用することができる。
当該基材の裏面には、必要に応じて保護層を設けても良い。当該保護層はサーマルヘッドの熱印加時に基材を高温から保護する目的の層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂等を使用することができる。具体的には、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂を薄膜状に塗設することができる。塗膜の厚さは０．０１〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【０００７】
第１の熱転写記録媒体においては、熱転写インク層は、少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂は、非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分とする。当該非晶質の飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもトルエン、メチルエチルケトン、及びメチルエチルケトン／トルエンの任意の割合の混合溶剤のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下となるものである。
このような飽和共重合ポリエステルを用いることにより、形成画像の耐溶剤性、定着性を優れたものにすることができる。
当該飽和共重合ポリエステル樹脂は、耐溶剤性、定着性をより優れたものにするためには、酸成分としてテレフタル酸を８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有することが望ましい。
この際、他の酸成分として樹脂の流動性を改善する目的で、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族２塩基酸、イソフタル酸等の芳香族２塩基酸を添加することも可能である。
【０００８】
また、当該飽和共重合ポリエステルのジオール成分は、エチレングリコールとネオペンチルグリコールを必須成分とし、当該両成分の合計で８０モル％以上とすることが望ましい。当該両成分を、前記範囲で用いると、画像の定着性と樹脂に対する非結晶性付与をより良好なものとすることができる。この場合、エチレングリコールとネオペンチルグリコールの構成比率は、縮重合させる酸成分によって適宜選択可能であるが、本発明においては両成分を２：８〜８：２の範囲とすることが好ましい。
また、当該飽和共重合ポリエステルにおいては、他のジオール成分として、プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物等の中から１種類以上を適宜選択し、前記ジオール成分と併用することもできる。なお、前記必須のジオール成分であるエチレングリコールとネオペンチルグリコールの配合量の関係から、他のジオール成分の配合量は合計で２０モル％未満の使用が好ましい。
【０００９】
当該飽和共重合ポリエステル樹脂のガラス転移点温度、数平均分子量（ＧＰＣ換算値）は、使用する熱転写印字システムに応じて適宜選択されるべきであるが、本発明においては、ガラス転移点温度としては４０〜８０℃、数平均分子量としては１００００〜２５０００の範囲とする。
【００１０】
熱転写インク層に含有させる着色剤としては、所望の色調、濃度に合わせてカーボンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料の中から適宜選択することができる。着色剤の含有量は、熱転写インク層全体に対して１０〜４０重量％とすることが望ましい。着色剤の含有量が上記範囲内であると、濃度及び剪断力が適正なものとなる。
【００１１】
また、前記熱転写インク層においては、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂とともに、公知の熱可塑性樹脂を併用することができる。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を挙げることができる。これら熱可塑性樹脂の熱転写インク層中の含有量は、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。これら、熱可塑性樹脂を併用することにより、画像の耐久性、定着性をより向上させることができる。
【００１２】
さらに、当該熱転写インク層に対しては、フィラーとして、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル、シリコン、フッ素樹脂、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を添加しても良い。該フィラーの添加量は、２０重量％以下とすることが好ましい。前記フィラーを添加することにより、ブロッキング、貼りつき等を防止することができる。
【００１３】
また、本発明においては、熱転写インク層に、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性物質の融点は６０〜１２０℃の範囲であり、含有量は２０重量％以下とすることが好ましい。熱溶融性物質を添加することにより、熱感度をより向上せしめることができる。
【００１４】
また、熱転写インク層の厚みは、その熱転写条件等により、適宜選択するべきであるが、インク定着性、熱感度、画像濃度、耐溶剤性等を考慮した場合、通常０．５〜３．０μｍとすることが好ましい。
【００１５】
本発明による第１の熱転写記録媒体では、基材と熱転写インク層の間に、熱溶融性物質を主としてなる剥離層を設けても良い。熱溶融性物質としては、従来公知のワックス類を用いることができる。具体的には、蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、モンタンワックス、等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化パラフィン、酸化マイクロ、酸化ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、α−オレフィン誘導体等の合成ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類等を挙げることができる。剥離層を設けることにより、熱転写印字の際に基材と熱転写インク層間の剥離性を向上させることができる。
また、該剥離層には、上記ワックス類とともに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の未加硫ゴム類や熱転写インク層で使われる熱可塑性樹脂類を添加しても良い。これらを添加することにより、剥離層の柔軟性、基材への密着性を付与することができる。
剥離層中のワックス成分の含有量は５０〜１００％、好ましくは８０〜１００％である。厚さは０．５〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００１６】
次に、本発明による第２の熱転写記録媒体について述べる。
この第２の熱転写記録媒体は、基材上に少なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その上に着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明の熱転写記録媒体の基材としては、本発明による第１の熱転写記録媒体と同様のものを同様な形態で使用することができる。
【００１８】
第２の熱転写記録媒体においては、熱転写インク層は、少なくとも着色剤を含有し、必要に応じ本発明による飽和共重合ポリエステル樹脂、公知の熱可塑性樹脂、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を併用することができる。
【００１９】
本発明による第２の熱転写インク層に含有させる着色剤としては、所望の色調、濃度に合わせてカーボンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料の中から適宜選択することができる。
【００２０】
また、熱転写インク層に、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性物質の融点は６０〜１２０℃の範囲であり、含有量は２０重量％以下とすることが好ましい。熱溶融性物質を添加することにより、熱感度をより向上せしめることができる。
【００２１】
また、熱転写インク層の厚みは、その熱転写条件等により、適宜選択するべきであるが、インク定着性、熱感度、画像濃度、耐溶剤性等を考慮した場合、通常０．５〜３．０μｍとすることが好ましい。
【００２２】
第２の熱転写記録媒体において、熱転写インク層の上に設ける接着層は、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂を主な成分とする。この接着層に対しては、受容体との密着性を維持させるため、着色剤は添加しないことが好ましい。
また、該接着層には、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂以外に、画像の耐久性、定着性をより向上せしめる目的で、公知の熱可塑性樹脂、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を併用することができる。
また、該接着層には、熱感度をより向上せしめる目的で、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性物質の融点は６０〜１２０℃の範囲であり、含有量は２０重量％以下とすることが好ましい。
また、該接着層に対しては、ブロッキング、貼りつき等を防止することを目的として、フィラーを添加することができる。具体的には、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル、シリコン、フッ素樹脂、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。該フィラーの添加量は、２０重量％以下とすることが好ましい。
該接着層の厚みは、通常０．１〜２．０μｍの範囲とすることが好ましい。
【００２３】
本発明による第２の熱転写記録媒体では、第１の熱転写記録媒体と同様に、基材と熱転写インク層の間に、熱溶融性物質を主としてなる剥離層を設けても良い。熱溶融性物質としては、従来公知のワックス類を用いることができる。具体的には、蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、モンタンワックス、等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化パラフィン、酸化マイクロ、酸化ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、α−オレフィン誘導体等の合成ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類等を挙げることができる。剥離層を設けることにより、熱転写印字の際に基材と熱転写インク層間の剥離性を向上させることができる。
また、該剥離層には、上記ワックス類とともに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の未加硫ゴム類や熱転写インク層で使われる熱可塑性樹脂類を添加しても良い。これらを添加することにより、剥離層の柔軟性、基材への密着性を付与することができる。
剥離層中のワックス成分の含有量は５０〜１００％、好ましくは８０〜１００％である。厚さは０．５〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００２４】
本発明の熱転写記録媒体を製造するに際し、構成成分として、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂を用いる層を塗布する場合、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂が耐薬品性に優れているという特性上、有機溶剤に溶解させて塗工液として調製するのは困難である。そのため本発明においては、塗工液化は当該樹脂を水性分散体とすることにより行われる。水性分散化の方法としては従来公知の方法が使用できる。例えば、樹脂構造中のカルボン酸残基等をアミンで中和し水性化する方法、共重合酸成分として親水基を含むもの、例えばスルホン酸ナトリウム、イソフタル酸等で親水基を導入し、水性化する方法等である。
【００２５】
本発明において、各層はその成膜乾燥温度により剪断強度、密着力、剥離強度の変動が生じ、その結果、印字諸特性が変化する場合があるので、所望になるように乾燥温度を調整する必要がある。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にシリコーンゴムを厚さ０．１μｍとなるように塗設し、保護層塗工済基材を得た。
続いて以下の組成の各層塗工液を調製した。
【００２７】
〈剥離層塗工液〉
カルナウバワックスエマルション（固形分３５％） ５５重量％
スチレン−ブタジエンゴムエマルション（固形分４０％） ２重量％
エチルアルコール １５重量％
水 ２８重量％
【００２８】
〈熱転写インク層塗工液Ａ〉
飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品（固形分３０％） ５０重量％
（ガラス転移点温度７０℃ 数平均分子量１０，０００
酸：テレフタル酸
ジオール：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール
メチルエチルケトン／トルエン溶解度５ｇ／１００ｇ（２５℃）以下）
カーボンブラック水分散品（固形分２０％） ２０重量％
イソプロピルアルコール １５重量％
水 １５重量％
【００２９】
〈熱転写インク層塗工液Ｂ〉
飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品（固形分３０％） ５０重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１０，０００
酸：テレフタル酸／アジピン酸
ジオール：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール
メチルエチルケトン／トルエン溶解度８ｇ／１００ｇ（２５℃）以下）
カーボンブラック水分散品（固形分２０％） ２０重量％
イソプロピルアルコール １５重量％
水 １５重量％
【００３０】
〈熱転写インク層塗工液Ｃ〉
メチルメタクリレート・グリシジルメタクリレート・ １４重量％
メタクリロニトリル共重合体
（ガラス転移点温度９５℃ 数平均分子量６，０００）
カーボンブラック ４重量％
カルナウバワックス ２重量％
メチルエチルケトン ８０重量％
以上の組成物をボールミルで２０時間分散した。
【００３１】
〈熱転写インク層塗工液Ｄ〉
飽和共重合ポリエステル（ユニチカ製 ＵＥ３２１６） １６重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１８，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度２５ｇ／１００ｇ（２５℃）以上）
カーボンブラック ４重量％
トルエン ４０重量％
メチルエチルケトン ４０重量％
以上の組成物をボールミルで２０時間分散した。
【００３２】
〈熱転写インク層塗工液Ｅ〉
飽和共重合ポリエステル（ユニチカ製 ＵＥ３３５０） １６重量％
（ガラス転移点温度５２℃ 数平均分子量５，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度２５ｇ／１００ｇ（２５℃）以上）
カーボンブラック ４重量％
トルエン ４０重量％
メチルエチルケトン ４０重量％
以上の組成物をボールミルで２０時間分散した。
【００３３】
〈熱転写インク層塗工液Ｆ〉
飽和共重合ポリエステル水分散品（固形分３０％） ５０重量％
（ガラス転移点温度６０℃ 数平均分子量８，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度１３ｇ／１００ｇ（２５℃））
カーボンブラック水分散品 ２０重量％
イソプロピルアルコール １５重量％
水 １５重量％
【００３４】
〈接着層塗工液Ａ〉
飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品（固形分３０％） ６０重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１０，０００
酸：テレフタル酸／アジピン酸
ジオール：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール）
ポリエチレンワックス水分散品 ３重量％
（固形分３０％ 分子量２，０００ 軟化点１０２℃）
イソプロピルアルコール １５重量％
水 ２２重量％
【００３５】
〈接着層塗工液Ｂ〉
飽和共重合ポリエステル（ユニチカ製 ＵＥ３２１６） １９重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１８，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度２５ｇ／１００ｇ（２５℃）以上）
ポリエチレンワックストルエン分散品（固形分１５％） ６重量％
（分子量２，０００ 軟化点１０２℃）
トルエン ３５重量％
メチルエチルケトン ４０重量％
【００３６】
以上からなる塗工液を表１中の組合わせで、乾燥後厚みとして、剥離層：１．０μｍ 熱転写インク層：１．２μｍ 接着層：０．５μｍとなるようにワイヤーバーで保護層塗工済基材の表面に塗設し、熱転写記録媒体を得た。
【００３７】
この熱転写記録媒体を市販のバーコードプリンター（テック製Ｂ−６０４）でリンテック製白ＰＥＴラベル上に画像形成し、画像耐久性の評価を実施したところ表１の結果となり、本発明の有効性が検証された。
▲１▼ 画像定着性試験法
ＣＯＤＥ３９バーコード印字画像を９００ｇｆ荷重をかけたペンスキャナーで同一箇所を走査し、画像欠損までのバーコード読取り可能回数を測定する。
▲２▼ 耐溶剤定着性試験法
綿布に試験溶剤を含浸させ、１００ｇｆ／ｃｍ2荷重をかけ画像を擦り、画像が欠損した擦り回数を測定する。
【００３８】
【表１】
溶剤定着性による耐溶剤性評価：◎：往復２００回以上画像欠損なし、○：１０１〜２００、△：５１〜１００、×：５０以下
【００３９】
【発明の効果】
本発明の熱転写記録媒体は、プラスチックラベル、特にＰＥＴラベルに対して用いた場合、成分変性量の少ない飽和共重合ポリエステル樹脂を、熱転写インキ層バインダーとして用いることにより、画像の耐久性、特にエタノール、ガソリン等に対する耐溶剤性、画像の定着性が飛躍的に向上する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写記録媒体及びその製造方法に関し、詳しくはフィルムラベル印字画像の定着性、特に溶剤にさらされた場合の耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、熱転写記録画像の耐久性を向上させる目的でプラスチック製ラベル、特にポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと記す）ラベルの需要が増大している。このようなラベルでは、熱転写インクそのものの耐久性も求められ、熱転写性材料としてワックス類ではなく熱可塑性樹脂が多用されている。中でも飽和共重合ポリエステル樹脂はＰＥＴとの接着性、画像の耐久性の良さから従来技術中でも使用例が数多く見られる。
但し、飽和ポリエステル樹脂を熱転写記録媒体のバインダーとして使用する場合、樹脂を有機溶剤に可溶したワニスとして塗工する必要があり、ポリエステル樹脂を構成するモノマーとして溶剤可溶性成分、例えば、酸成分としてイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等を、ジオール成分としてはネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール等を多量に含有せしめる必要があった。これらの共重合成分の選択により溶剤溶解性、熱転写性に適するガラス転移点温度の調整が可能になるが、一方で被着体であるＰＥＴに対する密着性、耐溶剤性の低下を引き起こし充分な性能は得られなかった（特開平５−１６５３７号等）。
また、前記問題を克服する方法として、ジオール成分としてビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物などを使用することが提案されている（特開平３−２４８８８９号公報）。これらの方法によりポリエステル樹脂に結晶性を持たせることが可能になり、又、生産面ではホットメルト塗設も可能となった。しかしながら、画像耐久性の面では樹脂凝集力の低下による定着性低下、融解熱による熱感度低下という不具合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、プラスチック製ラベル、特にＰＥＴラベルに対して定着性がよく、ラベルが溶剤にさらされた場合においても定着性のよい熱転写記録媒体及びその製造方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ＰＥＴフィルムに対する定着性、耐溶剤性に優れた画像の形成可能な、飽和共重合ポリエステル樹脂の必要特性を見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち、前記課題を解決するため、本発明によれば、第一に、基材上に少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第二に、上記第一において、非晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のうち８０モル％以上がエチレングリコールとネオペンチルグリコールであることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第三に、基材上に少なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その上に着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、第四に、上記第三において、非晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のうち８０モル％以上がエチレングリコールとネオペンチルグリコールであることを特徴とする熱転写記録媒体が提供される。
さらに、本発明によれば、上記第一〜第四のいずれかの熱転写記録媒体を製造する方法であって、該飽和共重合ポリエステル樹脂を含む層を水性塗工により塗設する工程を有することを特徴とする熱転写記録媒体の製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明による第１の熱転写記録媒体について述べる。
この第１の熱転写記録媒体は、基材上に少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とするものである。
【０００６】
本発明の熱転写記録媒体の基材としては従来公知の各種プラスチックフィルムを使用することができる。具体的には、ＰＥＴ等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のような比較的耐熱性の良いものを挙げることができる。当該基材の厚さは、通常熱転写記録媒体の基材として用いられる範囲のものを使用することができ、具体的には２．５〜６μｍのものを好適に使用することができる。
当該基材の裏面には、必要に応じて保護層を設けても良い。当該保護層はサーマルヘッドの熱印加時に基材を高温から保護する目的の層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂等を使用することができる。具体的には、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂を薄膜状に塗設することができる。塗膜の厚さは０．０１〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【０００７】
第１の熱転写記録媒体においては、熱転写インク層は、少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂を含有し、該熱可塑性樹脂は、非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分とする。当該非晶質の飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもトルエン、メチルエチルケトン、及びメチルエチルケトン／トルエンの任意の割合の混合溶剤のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下となるものである。
このような飽和共重合ポリエステルを用いることにより、形成画像の耐溶剤性、定着性を優れたものにすることができる。
当該飽和共重合ポリエステル樹脂は、耐溶剤性、定着性をより優れたものにするためには、酸成分としてテレフタル酸を８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有することが望ましい。
この際、他の酸成分として樹脂の流動性を改善する目的で、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族２塩基酸、イソフタル酸等の芳香族２塩基酸を添加することも可能である。
【０００８】
また、当該飽和共重合ポリエステルのジオール成分は、エチレングリコールとネオペンチルグリコールを必須成分とし、当該両成分の合計で８０モル％以上とすることが望ましい。当該両成分を、前記範囲で用いると、画像の定着性と樹脂に対する非結晶性付与をより良好なものとすることができる。この場合、エチレングリコールとネオペンチルグリコールの構成比率は、縮重合させる酸成分によって適宜選択可能であるが、本発明においては両成分を２：８〜８：２の範囲とすることが好ましい。
また、当該飽和共重合ポリエステルにおいては、他のジオール成分として、プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物等の中から１種類以上を適宜選択し、前記ジオール成分と併用することもできる。なお、前記必須のジオール成分であるエチレングリコールとネオペンチルグリコールの配合量の関係から、他のジオール成分の配合量は合計で２０モル％未満の使用が好ましい。
【０００９】
当該飽和共重合ポリエステル樹脂のガラス転移点温度、数平均分子量（ＧＰＣ換算値）は、使用する熱転写印字システムに応じて適宜選択されるべきであるが、本発明においては、ガラス転移点温度としては４０〜８０℃、数平均分子量としては１００００〜２５０００の範囲とする。
【００１０】
熱転写インク層に含有させる着色剤としては、所望の色調、濃度に合わせてカーボンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料の中から適宜選択することができる。着色剤の含有量は、熱転写インク層全体に対して１０〜４０重量％とすることが望ましい。着色剤の含有量が上記範囲内であると、濃度及び剪断力が適正なものとなる。
【００１１】
また、前記熱転写インク層においては、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂とともに、公知の熱可塑性樹脂を併用することができる。具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を挙げることができる。これら熱可塑性樹脂の熱転写インク層中の含有量は、５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。これら、熱可塑性樹脂を併用することにより、画像の耐久性、定着性をより向上させることができる。
【００１２】
さらに、当該熱転写インク層に対しては、フィラーとして、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル、シリコン、フッ素樹脂、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を添加しても良い。該フィラーの添加量は、２０重量％以下とすることが好ましい。前記フィラーを添加することにより、ブロッキング、貼りつき等を防止することができる。
【００１３】
また、本発明においては、熱転写インク層に、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性物質の融点は６０〜１２０℃の範囲であり、含有量は２０重量％以下とすることが好ましい。熱溶融性物質を添加することにより、熱感度をより向上せしめることができる。
【００１４】
また、熱転写インク層の厚みは、その熱転写条件等により、適宜選択するべきであるが、インク定着性、熱感度、画像濃度、耐溶剤性等を考慮した場合、通常０．５〜３．０μｍとすることが好ましい。
【００１５】
本発明による第１の熱転写記録媒体では、基材と熱転写インク層の間に、熱溶融性物質を主としてなる剥離層を設けても良い。熱溶融性物質としては、従来公知のワックス類を用いることができる。具体的には、蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、モンタンワックス、等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化パラフィン、酸化マイクロ、酸化ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、α−オレフィン誘導体等の合成ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類等を挙げることができる。剥離層を設けることにより、熱転写印字の際に基材と熱転写インク層間の剥離性を向上させることができる。
また、該剥離層には、上記ワックス類とともに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の未加硫ゴム類や熱転写インク層で使われる熱可塑性樹脂類を添加しても良い。これらを添加することにより、剥離層の柔軟性、基材への密着性を付与することができる。
剥離層中のワックス成分の含有量は５０〜１００％、好ましくは８０〜１００％である。厚さは０．５〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００１６】
次に、本発明による第２の熱転写記録媒体について述べる。
この第２の熱転写記録媒体は、基材上に少なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その上に着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とするものである。
【００１７】
本発明の熱転写記録媒体の基材としては、本発明による第１の熱転写記録媒体と同様のものを同様な形態で使用することができる。
【００１８】
第２の熱転写記録媒体においては、熱転写インク層は、少なくとも着色剤を含有し、必要に応じ本発明による飽和共重合ポリエステル樹脂、公知の熱可塑性樹脂、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を併用することができる。
【００１９】
本発明による第２の熱転写インク層に含有させる着色剤としては、所望の色調、濃度に合わせてカーボンブラック、有機顔料、無機顔料、又は各種染料の中から適宜選択することができる。
【００２０】
また、熱転写インク層に、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性物質の融点は６０〜１２０℃の範囲であり、含有量は２０重量％以下とすることが好ましい。熱溶融性物質を添加することにより、熱感度をより向上せしめることができる。
【００２１】
また、熱転写インク層の厚みは、その熱転写条件等により、適宜選択するべきであるが、インク定着性、熱感度、画像濃度、耐溶剤性等を考慮した場合、通常０．５〜３．０μｍとすることが好ましい。
【００２２】
第２の熱転写記録媒体において、熱転写インク層の上に設ける接着層は、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂を主な成分とする。この接着層に対しては、受容体との密着性を維持させるため、着色剤は添加しないことが好ましい。
また、該接着層には、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂以外に、画像の耐久性、定着性をより向上せしめる目的で、公知の熱可塑性樹脂、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、ポリエチレン、酸変性ポリエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、各種セルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、エポキシ樹脂等を併用することができる。
また、該接着層には、熱感度をより向上せしめる目的で、従来公知の熱溶融性物質を添加することもできる。この場合の添加する熱溶融性物質の融点は６０〜１２０℃の範囲であり、含有量は２０重量％以下とすることが好ましい。
また、該接着層に対しては、ブロッキング、貼りつき等を防止することを目的として、フィラーを添加することができる。具体的には、ポリエチレン、ポリアクリル、ポリ塩化ビニル、シリコン、フッ素樹脂、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。該フィラーの添加量は、２０重量％以下とすることが好ましい。
該接着層の厚みは、通常０．１〜２．０μｍの範囲とすることが好ましい。
【００２３】
本発明による第２の熱転写記録媒体では、第１の熱転写記録媒体と同様に、基材と熱転写インク層の間に、熱溶融性物質を主としてなる剥離層を設けても良い。熱溶融性物質としては、従来公知のワックス類を用いることができる。具体的には、蜜ろう、カルナウバろう、キャンデリラろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、モンタンワックス、等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、酸化パラフィン、酸化マイクロ、酸化ポリエチレンワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、α−オレフィン誘導体等の合成ワックス、高級脂肪酸、脂肪酸エステル類、脂肪酸アミド類等を挙げることができる。剥離層を設けることにより、熱転写印字の際に基材と熱転写インク層間の剥離性を向上させることができる。
また、該剥離層には、上記ワックス類とともに、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等の未加硫ゴム類や熱転写インク層で使われる熱可塑性樹脂類を添加しても良い。これらを添加することにより、剥離層の柔軟性、基材への密着性を付与することができる。
剥離層中のワックス成分の含有量は５０〜１００％、好ましくは８０〜１００％である。厚さは０．５〜２．０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００２４】
本発明の熱転写記録媒体を製造するに際し、構成成分として、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂を用いる層を塗布する場合、本発明の飽和共重合ポリエステル樹脂が耐薬品性に優れているという特性上、有機溶剤に溶解させて塗工液として調製するのは困難である。そのため本発明においては、塗工液化は当該樹脂を水性分散体とすることにより行われる。水性分散化の方法としては従来公知の方法が使用できる。例えば、樹脂構造中のカルボン酸残基等をアミンで中和し水性化する方法、共重合酸成分として親水基を含むもの、例えばスルホン酸ナトリウム、イソフタル酸等で親水基を導入し、水性化する方法等である。
【００２５】
本発明において、各層はその成膜乾燥温度により剪断強度、密着力、剥離強度の変動が生じ、その結果、印字諸特性が変化する場合があるので、所望になるように乾燥温度を調整する必要がある。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。
厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの裏面にシリコーンゴムを厚さ０．１μｍとなるように塗設し、保護層塗工済基材を得た。
続いて以下の組成の各層塗工液を調製した。
【００２７】
〈剥離層塗工液〉
カルナウバワックスエマルション（固形分３５％） ５５重量％
スチレン−ブタジエンゴムエマルション（固形分４０％） ２重量％
エチルアルコール １５重量％
水 ２８重量％
【００２８】
〈熱転写インク層塗工液Ａ〉
飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品（固形分３０％） ５０重量％
（ガラス転移点温度７０℃ 数平均分子量１０，０００
酸：テレフタル酸
ジオール：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール
メチルエチルケトン／トルエン溶解度５ｇ／１００ｇ（２５℃）以下）
カーボンブラック水分散品（固形分２０％） ２０重量％
イソプロピルアルコール １５重量％
水 １５重量％
【００２９】
〈熱転写インク層塗工液Ｂ〉
飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品（固形分３０％） ５０重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１０，０００
酸：テレフタル酸／アジピン酸
ジオール：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール
メチルエチルケトン／トルエン溶解度８ｇ／１００ｇ（２５℃）以下）
カーボンブラック水分散品（固形分２０％） ２０重量％
イソプロピルアルコール １５重量％
水 １５重量％
【００３０】
〈熱転写インク層塗工液Ｃ〉
メチルメタクリレート・グリシジルメタクリレート・ １４重量％
メタクリロニトリル共重合体
（ガラス転移点温度９５℃ 数平均分子量６，０００）
カーボンブラック ４重量％
カルナウバワックス ２重量％
メチルエチルケトン ８０重量％
以上の組成物をボールミルで２０時間分散した。
【００３１】
〈熱転写インク層塗工液Ｄ〉
飽和共重合ポリエステル（ユニチカ製 ＵＥ３２１６） １６重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１８，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度２５ｇ／１００ｇ（２５℃）以上）
カーボンブラック ４重量％
トルエン ４０重量％
メチルエチルケトン ４０重量％
以上の組成物をボールミルで２０時間分散した。
【００３２】
〈熱転写インク層塗工液Ｅ〉
飽和共重合ポリエステル（ユニチカ製 ＵＥ３３５０） １６重量％
（ガラス転移点温度５２℃ 数平均分子量５，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度２５ｇ／１００ｇ（２５℃）以上）
カーボンブラック ４重量％
トルエン ４０重量％
メチルエチルケトン ４０重量％
以上の組成物をボールミルで２０時間分散した。
【００３３】
〈熱転写インク層塗工液Ｆ〉
飽和共重合ポリエステル水分散品（固形分３０％） ５０重量％
（ガラス転移点温度６０℃ 数平均分子量８，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度１３ｇ／１００ｇ（２５℃））
カーボンブラック水分散品 ２０重量％
イソプロピルアルコール １５重量％
水 １５重量％
【００３４】
〈接着層塗工液Ａ〉
飽和共重合ポリエステル樹脂水分散品（固形分３０％） ６０重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１０，０００
酸：テレフタル酸／アジピン酸
ジオール：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール）
ポリエチレンワックス水分散品 ３重量％
（固形分３０％ 分子量２，０００ 軟化点１０２℃）
イソプロピルアルコール １５重量％
水 ２２重量％
【００３５】
〈接着層塗工液Ｂ〉
飽和共重合ポリエステル（ユニチカ製 ＵＥ３２１６） １９重量％
（ガラス転移点温度４０℃ 数平均分子量１８，０００
メチルエチルケトン／トルエン溶解度２５ｇ／１００ｇ（２５℃）以上）
ポリエチレンワックストルエン分散品（固形分１５％） ６重量％
（分子量２，０００ 軟化点１０２℃）
トルエン ３５重量％
メチルエチルケトン ４０重量％
【００３６】
以上からなる塗工液を表１中の組合わせで、乾燥後厚みとして、剥離層：１．０μｍ 熱転写インク層：１．２μｍ 接着層：０．５μｍとなるようにワイヤーバーで保護層塗工済基材の表面に塗設し、熱転写記録媒体を得た。
【００３７】
この熱転写記録媒体を市販のバーコードプリンター（テック製Ｂ−６０４）でリンテック製白ＰＥＴラベル上に画像形成し、画像耐久性の評価を実施したところ表１の結果となり、本発明の有効性が検証された。
▲１▼ 画像定着性試験法
ＣＯＤＥ３９バーコード印字画像を９００ｇｆ荷重をかけたペンスキャナーで同一箇所を走査し、画像欠損までのバーコード読取り可能回数を測定する。
▲２▼ 耐溶剤定着性試験法
綿布に試験溶剤を含浸させ、１００ｇｆ／ｃｍ2荷重をかけ画像を擦り、画像が欠損した擦り回数を測定する。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】
本発明の熱転写記録媒体は、プラスチックラベル、特にＰＥＴラベルに対して用いた場合、成分変性量の少ない飽和共重合ポリエステル樹脂を、熱転写インキ層バインダーとして用いることにより、画像の耐久性、特にエタノール、ガソリン等に対する耐溶剤性、画像の定着性が飛躍的に向上する。
Claims (5)
- 基材上に少なくとも着色剤と熱可塑性樹脂からなる熱転写インク層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とする熱転写記録媒体。
- 非晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のうち８０モル％以上がエチレングリコールとネオペンチルグリコールであることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録媒体。
- 基材上に少なくとも着色剤を含む熱転写インク層を設け、その上に着色剤を含まない熱可塑性樹脂からなる接着層を設けてなる熱転写記録媒体であって、該熱可塑性樹脂が非晶質の飽和共重合ポリエステルを主成分としたものであり、かつ該飽和共重合ポリエステルは、２塩基酸成分とジオール成分から得られたものであり、ガラス転移温度が４０〜８０℃で、数平均分子量が１００００〜２５０００であり、しかもこれをメチルエチルケトン、トルエン、及びメチルエチルケトンとトルエンの任意の割合の混合液のうちのいずれかに溶解した場合、その最大溶解度が１０ｇ／１００ｇ（２５℃）以下であることを特徴とする熱転写記録媒体。
- 非晶質の飽和共重合ポリエステル樹脂を構成する酸成分のうち８０モル％以上がテレフタル酸であり、かつジオール成分のうち８０モル％以上がエチレングリコールとネオペンチルグリコールであることを特徴とする請求項３記載の熱転写記録媒体。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の熱転写記録媒体を製造する方法であって、該飽和共重合ポリエステル樹脂を含む層を水性塗工により塗設する工程を有することを特徴とする熱転写記録媒体の製造方法。
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