KR102099167B1 - 그리스 조성물 - Google Patents

그리스 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102099167B1
KR102099167B1 KR1020157009849A KR20157009849A KR102099167B1 KR 102099167 B1 KR102099167 B1 KR 102099167B1 KR 1020157009849 A KR1020157009849 A KR 1020157009849A KR 20157009849 A KR20157009849 A KR 20157009849A KR 102099167 B1 KR102099167 B1 KR 102099167B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mass
grease composition
constant velocity
content
velocity joint
Prior art date
Application number
KR1020157009849A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150063438A (ko
Inventor
사토시 야마자키
Original Assignee
교도유시 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 교도유시 가부시끼가이샤 filed Critical 교도유시 가부시끼가이샤
Publication of KR20150063438A publication Critical patent/KR20150063438A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102099167B1 publication Critical patent/KR102099167B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/06Mixtures of thickeners and additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M163/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a compound of unknown or incompletely defined constitution and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02Petroleum fractions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M115/00Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof
    • C10M115/08Lubricating compositions characterised by the thickener being a non-macromolecular organic compound other than a carboxylic acid or salt thereof containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10Sulfonic acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/18Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/02Natural products
    • C10M159/06Waxes, e.g. ozocerite, ceresine, petrolatum, slack-wax
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/02Natural products
    • C10M159/08Fatty oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M159/00Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M159/12Reaction products
    • C10M159/20Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
    • C10M159/24Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/02Mixtures of base-materials and thickeners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/1006Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen used as base material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/14Synthetic waxes, e.g. polythene waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/18Natural waxes, e.g. ceresin, ozocerite, bees wax, carnauba; Degras
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40Fatty vegetable or animal oils
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/10Amides of carbonic or haloformic acids
    • C10M2215/102Ureas; Semicarbazides; Allophanates
    • C10M2215/1026Ureas; Semicarbazides; Allophanates used as thickening material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068Thiocarbamate metal salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2227/06Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts
    • C10M2227/066Organic compounds derived from inorganic acids or metal salts derived from Mo or W
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/76Reduction of noise, shudder, or vibrations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10Semi-solids; greasy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)

Abstract

하기 성분 (a)∼(e)를 함유하는 등속 조인트용 그리스(grease) 조성물:
(a) 기유(基油),
(b) 증주제(thickener),
(c) 몬탄 왁스,
(d) 아연 술포네이트, 및
(e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴.

Description

그리스 조성물{GREASE COMPOSITION}
본 발명은 등속 조인트(CVJ)용 그리스 조성물에 관한 것이다. 윤활되는 등속 조인트 부분에는, 극히 높은 면압이 발생하고, 조인트 부분은, 복잡한 롤링 슬립 작용을 받는다. 그러므로, 이상(異常) 진동이 자주 발생한다. 본 발명은, 이와 같은 등속 조인트를 효율적으로 윤활하고, 유효하게 마찰 계수를 저감하여 진동의 발생을 방지할 수 있는 등속 조인트용 그리스 조성물에 관한 것이다. 또한, 윤활부의 마모를 억제함으로써 등속 조인트의 내구성(耐久性)의 향상을 가능하게 한 그리스 조성물에 관한 것이다
최근의 자동차 공업에 있어서는, 차량의 환경 대책(CO2 삭감)을 목적으로 한 경량화 또한 거주 공간의 확보의 점에서, FF 자동차가 급격하게 증가하고, 여기에 불가결한 등속 조인트(CVJ)가 널리 사용되고 있다. 이 CVJ 중, 플런징형 등속 조인트, 특히 트리포트형 등속 조인트(TJ), 더블 오프셋형 등속 조인트(DOJ) 등은, 어떤 각도가 형성된 상태로, 회전 시에 복잡한 롤링 슬립 운동을 행하므로, 축 방향으로 슬라이드 저항이 생기고, 이것이 아이들링 시의 진동, 발진 및 가속 시의 차체의 횡(橫) 요동, 특정 속도에서의 차내에서의 비트음, 또는 웅웅거리는 소리의 기진원(excitation source)이 되고 있다. 이 문제를 해결하기 위하여, 각종 등속 조인트(CVJ)의 구조의 개량도 이루어지고 있지만, 조인트가 차지하는 스페이스, 무게, 및 비용면에서 그 개량은 곤란하며, 진동 저감 성능이 우수한 그리스가 요구되고 있다.
이와 같은 그리스로서, 기유(基油), 우레아계 증주제(thickener), 이황화 몰리브덴, 및 산화 왁스의 칼슘염, 석유 술폰산의 칼슘염, 알킬 방향족 술폰산의 칼슘 염, 살리실레이트의 칼슘염, 페네이트의 칼슘염, 산화 왁스의 과염기성 칼슘염, 석유 술폰산의 과염기성 칼슘염, 알킬 방향족 술폰산의 과염기성 칼슘염, 살리실레이트의 과염기성 칼슘염, 및 페네이트의 과염기성 칼슘염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 함유하는 등속 조인트용 그리스 조성물(일본공개특허 평9-194871호 공보 참조)이나, 또한 이들의 성분에 더하여, 금속을 포함하지 않는 유황-인계 극압제(極壓濟), 및 몰리브덴디티오 카바메이트를 함유하는 등속 조인트용 그리스 조성물(일본공개특허 평9-324189호 공보)이 제안되어 있다. 또한, 기유, 디우레아계 증주제, 이황화 몰리브덴, 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴, 석유 술폰산의 칼슘염, 유황-인계 극압제, 및 식물성 유지를 함유하는 등속 조인트용 조성물도 제안되어 있다(일본공개특허 제2006-96949호 공보 참조). 또한, 최근에는 더욱 정숙성이 요구되고 있으므로, 기유, 디우레아계 증주제, 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴, 아연 술포네이트, 유황-인계 극압제, 및 식물성 유지를 함유하는 등속 조인트용 조성물도 제안되어 있다(일본공개특허 제2011-37950호 공보 참조).
최근, 자동차의 고출력화나 고성능화가 더욱 진행되어, 자동차의 승차감 향상이나 정숙성의 요구가 커지고, 등속 조인트로부터 발생하는 진동의 저감이나 시간 경과에 따른 진동의 저감이 보다 요구되는 경향이 있다. 그러나, 현행의 등속 조인트용 그리스 조성물에서는, 시간 경과에 따른 진동의 저감에 대해서는 요구를 만족할 수 없는 문제가 있어, 새로운 지속적인 정숙성이 요구되고 있다.
본 발명은, 이와 같은 문제에 대처하기 위해 이루어진 것이며, 등속 조인트를 효율적으로 윤활하고, 유효하게 마찰 계수를 저감하여 진동의 발생을 방지할 뿐만 아니라, 또한 윤활부의 마모를 저감하고, 금속 피로에 의한 플레이킹(flaking)의 발생을 억제함으로써 등속 조인트의 내구성(耐久性)을 향상시킨 그리스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 등속 조인트의 마찰을 저감하고, 진동을 방지하는 그리스 조성물의 개발 연구를 다양하게 행하여, 진동이 발생하기 쉬운 윤활 조건 하에서 편리하게 사용하는 그리스의 성능 평가를, 진동 마찰 마모 시험기로서 알려진 SRV 시험기를 사용하여 행하였다. 그 결과, 등속 조인트를 기진원으로 한 진동과, SRV 시험기로 측정한 특정한 진동 조건 하의 마찰 계수에 특별한 관계가 있는 것을 발견하였다. 또한, 본 발명자 등이 예의(銳意) 검토한 결과, 하기 성분을 가지는 그리스 조성물이, 진동의 발생을 현저하게 방지할 뿐만 아니라, 등속 조인트의 내구 수명을 향상시키는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명은, 상기 지견에 기초하여 이루어진 것이며, 하기의 그리스 조성물을 제공하는 것이다.
1. 하기의 성분 (a)∼(e)를 함유하는 그리스 조성물:
(a) 기유,
(b) 증주제,
(c) 몬탄 왁스,
(d) 아연 술포네이트, 및
(e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴.
2. 성분 (b)의 증주제가 하기 식으로 표시되는 디우레아계 증주제인, 상기 1에 기재된 그리스 조성물.
R3-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR4
(R3 및 R4는, 독립적으로, 탄소수 8∼20의 알킬기, 탄소수 6∼12의 아릴기 및 탄소수 6∼12의 시클로알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.)
3. (f) 탄소수 C18 지방산 글리세리드를 70 질량% 이상 포함하는 유지를 더 함유하는 상기 1 또는 2에 기재된 그리스 조성물.
4. (g) 유황-인계 극압 첨가제를 더 함유하는 상기 1∼3 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.
5. 전채 조성물 중에서의 각 성분의 함유량이,
(a) 기유 37∼97.25 질량%,
(b) 증주제 1∼25질량%,
(c) 몬탄 왁스 0.1∼5 질량%,
(d) 아연 술포네이트 0.1∼15 질량%,
(e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴 0.1∼10 질량%,
(f) 탄소수 C18 지방산 글리세리드를 70 질량% 이상 포함하는 유지 0.1∼5 질량%, 및
(g) 유황-인계 극압첨가제 0.05∼3 질량%
인 상기 1∼4 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.
6. 그리스 조성물이 등속 조인트용인, 상기 1∼5 중 어느 한 항에 기재된 그리스 조성물.
7. 등속 조인트가 슬라이드 이동형 등속 조인트인, 상기 6에 기재된 그리스 조성물.
본 발명의 그리스 조성물은, 등속 조인트를 효율적으로 윤활하고, 유효하게 마찰 계수를 저감하고, 진동의 발생을 현저하게 방지할 수 있다. 또한, 윤활부의 마모를 억제함으로써 등속 조인트의 내구 수명을 향상시킬 수 있다.
이하에서, 본 발명의 그리스 조성물에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명의 그리스 조성물은, 하기 성분 (a)∼(e)을 함유한다:
(a) 기유,
(b) 증주제,
(c) 몬탄 왁스,
(d) 아연 술포네이트, 및
(e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴.
상기 (a) 성분의 기유로서는, 광물성 오일, 에테르계 합성 오일, 에스테르계 합성 오일 및 탄화수소계 합성 오일 등의 통상적으로 사용되고 있는 윤활유 또는 이들의 혼합유를 예로 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다. 비용의 면에서, 광물성 오일을 사용하는 것이 바람직하고, 또한, 광물성 오일을 주성분으로 하고, 여기에 합성 오일을 혼합한 기유을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 기유의 100℃에서의 동점도(動粘度)는, 바람직하게는 5∼30 ㎜2/s이며, 더욱 바람직하게는 7∼20 ㎜2/s이다. 5 ㎜2/s 미만에서는, 등속 조인트(CVJ) 내에서 오일막을 형성하지 않고 고속 내구성이 불충분해지는 경향이 있고, 30 ㎜2/s를 초과하면 CVJ 내의 발열 때문에 고속 내구성이 저하되는 경향이 있다.
상기 기유의 함유량은, 바람직하게는 37∼97.25 질량%, 더욱 바람직하게는 70∼90 질량%이다.
상기 (b) 성분의 증주제로서, 그리스용 증주제로서 알려져 있는 모든 증주제를 사용할 수 있다. 이와 같은 증주제로서는, 리튬 비누, 칼슘 비누, 나트륨 비누로 대표되는 비누계 증주제, 리튬 콤플렉스 비누, 칼슘 콤플렉스 비누, 알루미늄 콤플렉스 비누, 칼슘 술포네이트 콤플렉스 비누로 대표되는 콤플렉스 비누계 증주제, 디우레아, 테트라우레아로 대표되는 우레아계 증주제, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), MCA, 카본 블랙으로 대표되는 유기계 증주제, 유기화 클레이, 미세 실리카로 대표되는 무기계 증주제 등을 예로 들 수 있다. 바람직하게는, 하기 식으로 표시되는 디우레아계 증주제를 예로 들 수 있다.
R3-NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR4
(R3 및 R4는, 독립적으로, 탄소수 8∼20, 바람직하게는 탄소수 8∼18의 알킬기, 탄소수 6∼12, 바람직하게는 탄소수 6∼7의 아릴기 및 탄소수 6∼12, 바람직하게는 탄소수 6∼7의 시클로알킬기로 이루어지는 군으로부터 선택되며, 동일할 수도 있고 상이할 수도 있다.)
상기 디우레아계 증주제는, 예를 들면, 소정의 디이소시아네이트와 소정의 모노 아민을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 디이소시아네이트의 바람직한 구체예는, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트이다. 모노 아민으로서는, 지방족계 아민, 방향족 아민, 지환식 아민 또는 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다. 지방족계 아민으로서는, 탄소수 8∼18의 알킬 아민, 예를 들면, 옥틸 아민, 도데실 아민, 헥사데실 아민, 옥타데실 아민 및 올레일 아민이 있다. 방향족 아민의 구체예로서는, 아닐린 및 p-톨루이딘을 들 수 있다. 지환식 아민의 구체예로서는, 시클로헥실아민을 들 수 있다. 상기 디이소시아네이트와 모노 아민을 반응시키는 방법에는 특별히 제한은 없으며, 종래 공지의 방법에 의해 실시할 수 있다.
옥틸 아민, 옥타데실아민 및 시클로헥실아민 또는 이들의 혼합물을 사용하여 얻어지는 성분 (b)의 디우레아계 증주제가 바람직하다.
상기 증주제의 함유량은, 바람직하게는 1∼25 질량%, 더욱 바람직하게는 5∼15 질량%이다. 1 질량% 미만이면, 증주 효과가 적어지게 되어, 그리스화하기 어려워지는 경우가 있고, 25 질량%를 초과하면 얻어진 조성물이 지나치게 경화되어 소기의 효과를 얻을 수 없게 되는 경우가 있으므로, 전술한 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
상기 (c) 성분의 몬탄 왁스는, 갈탄을 원료로 하고, 이것을 정제·산화하여 얻어지는 몬탄산을 베이스로 하는 광물계 왁스의 총칭이다. 용도로서는, 전기 절연 제, 코팅제, 카본 종이, 이형제 등의 용도를 예로 들 수 있다. 시판품으로서는, 클라이언트사에서 제조한 몬탄 왁스, 예를 들면, Licowax U, Licowax S 등의 산 왁스, Licowax E, Licowax WE40 등의 에스테르 왁스, Licowax OP, Licowax O 등의 부분 비누화(saponification) 에스테르 왁스 등이 있다.
상기 몬탄 왁스의 함유량은, 바람직하게는 0.1∼15 질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.3∼5 질량%이다. 0.1 질량%미만이면, 내구 수명을 향상시키는 효과를 얻는 것이 곤란하게 되는 경우가 있고, 15 질량%, 특히 5 질량%를 초과하여 함유시켜도 효과가 증대하지 않는 경우가 있으므로, 전술한 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
상기 (d) 성분의 아연 술포네이트는, 엔진 오일 등의 윤활유에 사용되는 금속계 청정 분산제나 방청제로서 알려져 있는, 윤활유 유분 중의 방향족 탄화수소 성분의 술폰화에 의해 얻어진다. 이들 아연 술포네이트의 염기가는, 바람직하게는 50 mgKOH/g 이하, 더욱 바람직하게는 40 mgKOH/g 이하이다. 바람직한 아연 술포네이트로서는, 예를 들면, 염기가 50 mgKOH/g 이하의 디노닐나프탈렌술폰산의 아연 염이 있다.
상기 아연 술포네이트의 함유량은, 바람직하게는 0.1∼15 질량%, 더욱 바람직하게는 1∼10 질량%이다. 0.1 질량% 미만이면, 소기의 효과를 얻는 것이 곤란하게 되는 경우가 있고, 15 질량%를 초과하여 함유시켜도 효과가 증대하지 않는 경우가 있으므로, 전술한 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
상기 (e) 성분의 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴은, 하기 식으로 표시되는 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴이 바람직하다.
(R1R2N-CS-S)2-Mo2OmSn
(식중, R1 및 R2는, 독립적으로, 탄소수 1∼24, 바람직하게는 탄소수 2∼18의 알킬기를 나타내고, m은 0∼3, n은 4∼1이며, m+n=4이다.)
상기 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴의 함유량은, 바람직하게는 0.1∼15 질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼10 질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5 질량%이다. 0.1 질량% 미만이면, 소기의 효과를 얻는 것이 곤란하게 되는 경우가 있고, 15 질량%, 특히 5 질량%를 초과하여 함유시켜도 효과가 증대하지 않는 경우가 있으므로, 전술한 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 그리스 조성물은, 성분 (f) 탄소수 C18 지방산 글리세리드를 70 질량% 이상 포함하는 유지를 더 함유하는 것이 바람직하다. 탄소수 C18 지방산 글리세리드를 70 질량% 이상 포함하는 유지는 금속 표면에 흡착되어 금속끼리의 접촉을 막아, 마찰을 완화한다. 탄소수 C18 지방산 글리세리드를 70 질량% 이상 포함하는 유지로서는, 피마자유(탄소수 C18 지방산 글리세리드의 함유량: 98.5 질량%), 올리브유(탄소수 C18 지방산 글리세리드의 함유량: 83.5 질량%), 채종유(탄소수 C18 지방산 글리세리드의 함유량: 75.6 질량%), 아마인유(탄소수 C18 지방산 글리세리드의 함유량: 89.4 질량%) 등을 예로 들 수 있고, 특히 피마자유이 바람직하다.
상기 유지의 함유량은, 바람직하게는 0.1∼5 질량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5 질량%이다. 0.1 질량% 미만이면, 소기의 효과를 얻는 것이 곤란하게 되는 경우가 있고, 5 질량%를 초과하여 함유시켜도 효과가 증대하지 않는 경우가 있으므로, 전술한 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 그리스 조성물은, 성분 (g) 유황-인계 극압제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 유황-인계 극압제로서 바람직한 것은, 유황분 15∼35 중량% 및 인분 0.5∼3 질량%인 것이며, 유황 성분과 인 성분의 비율을 조정함으로써, 우수한 마모 방지 성능이나 소부(燒付) 방지 성능을 발휘시킬 수 있다. 유황 성분이 전술한 범위보다 많으면 조인트가 쉽게 부식되어, 인 성분이 전술한 범위보다 많으면 조인트의 마모 방지 효과를 얻기 어려운 경우가 있다. 또한 양자 모두 전술한 범위보다 적은 경우에는, 목적으로 하는 마모 방지 성능이나 소부 방지 성능을 충분히 발휘시키는 것이 곤란하게 되는 경우가 있다.
상기 유황-인계 극압제의 함유량은, 바람직하게는 0.05∼3 질량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼1 질량%이다. 0.05 질량% 미만이면, 내마모성 효과를 얻는 것이 곤란하게 되고, 1 질량%를 초과하여 함유시켜도 효과가 증대하지 않는 경우가 있으므로, 전술한 범위 내로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 그리스 조성물에는, 상기 (a)∼(g) 성분에, 또한 각종 윤활유나 그리스에 일반적으로 사용되고 있는 유성제, 산화 방지제, 방청제, 폴리머 첨가제를 첨가할 수 있다. 또한, 상기 성분 이외의 극압제, 마찰 완화제, 내마모제 및 고체 윤활제 등의 첨가제를 첨가할 수 있다. 상기 첨가제를 첨가하는 경우, 그 함유량은, 그리스 조성물의 전체 질량 중, 바람직하게는 0.1∼10 질량%이다.
본 발명의 그리스 조성물은, 주도(consistency)가 바람직하게는 220∼385이며, 더욱 바람직하게는 265∼340이다.
그리고, 본 발명의 그리스 조성물은, 등속 조인트, 바람직하게는 슬라이드 이동형 등속 조인트용 그리스 조성물로서 사용한 경우에 그 성능을 가장 효과적으로 발휘하지만, 등속 조인트 이외의 윤활 부위의 윤활에 사용할 수 있는 것은 물론이다.
이하에서, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명한다. 그리고, 본 발명의 범위는, 이러한 실시예로 한정되지 않는 것은 물론이다.
[실시예]
실시예 1∼6 및 비교예 1∼20
용기에 기유 455 g과 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트 43.6 g을 취하여, 혼합물을 70∼80 ℃로 가열하였다. 별도의 용기에 기유 455 g과 시클로헥실아민 27.6 g 및 스테아릴아민 18.8 g을 취하여, 70∼80 ℃로 가열한 후, 앞의 용기에 더하여, 양호하게 교반하면서, 30분간 반응시켰다. 그 후 교반하면서, 160℃까지 승온(昇溫)하고, 냉방 후, 베이스 우레아 그리스를 얻었다. 이 베이스 그리스에, 표 1에 나타낸 배합으로, 첨가제를 첨가하고, 기유을 적절하게 가하여, 얻어지는 혼합물을 3단 롤 밀에 의하여, 주도 No. 1 그레이드로 조정하였다.
그리스의 기유로서, 이하의 특성을 가지는 광유를 사용하였다.
점도 40℃ 102 ㎜2/s
100℃ 11.2 ㎜2/s
점도 지수 88
표 1에 실시예 1∼6을 나타내고, 표 2∼표 5에 비교예 1∼20을 나타내었다.
비교예 20은 시판중인 MoDTC를 함유하는 우레아 그리스이다(교도유지 제조).
그리고, 표 중에 나타내는 각 성분은 하기와 같으며, 표 중의 숫자는 질량%를 나타낸다.
MoDTC: 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴(((C4H9)2N-CS-S)2-Mo2O2S2)
아연 술포네이트: 디노닐나프탈렌술폰산 아연(염기가 2.8 mgKOH/g) 유황-인계 극압첨가제: 유황 함유량 31.5 질량%, 인 함유량 1.7 질량%
유지 A: 피마자유(탄소수 C18 지방산 글리세리드: 98.5%)
유지 B: 채종유(탄소수 C18 지방산 글리세리드: 75.6%)
유지 C: 팜유(탄소수 C18 지방산 글리세리드: 55.1%)
왁스 A: 몬탄 왁스
왁스 B: 지방산 아미드계 왁스
왁스 C: 폴리에틸렌 왁스
상기 등속 조인트용 그리스 조성물에 대하여, 이하에 나타내는 시험 방법으로 물성의 평가를 행하였다.
<주도>
JIS K 2220.7에 의함.
<SRV 마찰 마모 시험>
테스트피스 볼 : 직경 17.5 ㎜(SUJ2)
플레이트: 직경 24 ㎜×7.85 ㎜(SUJ2)
시험 조건 하중 : 200 N
주파수 : 50 Hz
진폭 : 0.8 ㎜
시간 : 30분
시험 온도: 40℃
측정 항목 마찰 계수(μ) 및 시험 후의 마모흔 직경
<CVJ 시험>
강제력 시험
하기 조건에서 실제 조인트에서의 강제력 시험을 행하고, 강제력을 측정하였다.
시험 조건 회전수: 200 rpm
토크(torque): 700 Nm
조인트 각도: 15°
운전 시간: 2 min.
조인트 타입: 트리포트형 등속 조인트
측정 항목 조인트 강제력을 측정하고, 시판중인 그리스를 기준으로 하여 증감율(%)로 평가했다.
내구 수명 시험
시험 조건 회전수: 200 rpm
토크: 1000 Nm
각도: 7°
조인트 타입: 트리포트형 등속 조인트
판정 기준 인보드 조인트 각 부(외륜·트러니온·롤러·니들)의 플레이킹의 발생 시간
○: 500 h 이상
×: 500 h 미만
표 1(실시예)
[표 1]
Figure 112015037146483-pct00001
표 2(비교예)
[표 2]
Figure 112015037146483-pct00002
표 3(비교예)
[표 3]
Figure 112015037146483-pct00003
표 4(비교예)
[표 4]
Figure 112015037146483-pct00004
표 5(비교예)
[표 5]
Figure 112015037146483-pct00005
시험의 효과에 대하여
본 발명의 그리스 조성물은, (a) 기유, (b) 증주제, (c) 몬탄 왁스, (d) 아연 술포네이트 및 (e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴을 함유하고 있으므로, 실시예 및 비교예의 결과로부터도 알 수 있는 바와 같이, SRV 시험 결과로부터는, 마찰 계수가 낮고, 내마모 특성을 가지고 있으며, CVJ 시험 결과로부터는 진동 발생을 방지하고, 내구 수명이 대폭 향상되어 있는 것을 알 수 있다.

Claims (6)

  1. 하기 성분 (a)∼(f)를 함유하고, 팜올레인, 팜스테아린 및 글리세린모노올레이트를 함유하지 않는, 등속 조인트용 그리스(grease) 조성물:
    (a) 기유(基油),
    (b) 디이소시아네이트 및 모노 아민을 반응시켜 얻는 디우레아계 증주제(thickener)로서, 상기 모노 아민이 시클로헥실 아민을 포함하는, 디우레아계 증주제
    (c) 몬탄 왁스,
    (d) 아연 술포네이트,
    (e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴, 및
    (f) 탄소수 C18 지방산 글리세리드를 70 질량% 이상 포함하는 유지.
  2. 제1항에 있어서,
    (g) 유황-인계 극압(極壓) 첨가제를 더 함유하는 그리스 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    전체 조성물 중에서의, (c) 몬탄 왁스의 함유량이 0.1∼15 질량%이며, (d) 아연 술포네이트의 함유량이 0.1∼15 질량%이며, (e) 황화 디알킬디티오카르바민산 몰리브덴의 함유량이 0.1∼10 질량%인, 그리스 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 등속 조인트가 슬라이드 이동형 등속 조인트인, 그리스 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
KR1020157009849A 2012-10-05 2013-10-04 그리스 조성물 KR102099167B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2012-223388 2012-10-05
JP2012223388 2012-10-05
PCT/JP2013/077138 WO2014054797A1 (ja) 2012-10-05 2013-10-04 グリース組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150063438A KR20150063438A (ko) 2015-06-09
KR102099167B1 true KR102099167B1 (ko) 2020-04-09

Family

ID=50435115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157009849A KR102099167B1 (ko) 2012-10-05 2013-10-04 그리스 조성물

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9567548B2 (ko)
JP (1) JP6248939B2 (ko)
KR (1) KR102099167B1 (ko)
CN (1) CN104822811B (ko)
WO (1) WO2014054797A1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6546727B2 (ja) * 2014-08-29 2019-07-17 協同油脂株式会社 グリース組成物
KR101980635B1 (ko) * 2015-03-31 2019-05-22 게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물
JP6841595B2 (ja) * 2015-12-25 2021-03-10 協同油脂株式会社 減速機用潤滑剤組成物及び減速機
JP6605367B2 (ja) * 2016-03-10 2019-11-13 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
CN106281237B (zh) * 2016-08-18 2020-03-24 中国工程物理研究院化工材料研究所 二脲基蜡类聚集体及其制备方法
JP6804156B2 (ja) * 2017-03-29 2020-12-23 日本製鉄株式会社 ころがり軸受用グリース組成物
EP4253507A4 (en) 2020-11-26 2024-04-17 Kyodo Yushi LUBRICATING GREASE COMPOSITION FOR CONSTANT VELOCITY JOINT
WO2023190513A1 (ja) * 2022-03-28 2023-10-05 協同油脂株式会社 グリース組成物及び前記グリース組成物を充填したラックアンドピニオン式ステアリング装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006096949A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Toyoda Mach Works Ltd ボールタイプ等速ジョイント用グリース組成物及びボールタイプ等速ジョイント。
JP2008150579A (ja) * 2006-10-07 2008-07-03 Gkn Driveline Internatl Gmbh 少なくとも1種類の3核モリブデン化合物およびウレア誘導体増ちょう剤を備える等速継手で使用するためのグリース組成物

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3320598B2 (ja) 1994-12-27 2002-09-03 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
EP0773280B1 (en) 1995-11-13 2002-10-09 Kyodo Yushi Co., Ltd. Grease composition for constant velocity joints
JP3320611B2 (ja) 1996-06-05 2002-09-03 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
US6022835A (en) * 1997-10-22 2000-02-08 Shell Oil Company Lubricating composition
JP5028701B2 (ja) * 2009-08-07 2012-09-19 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006096949A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Toyoda Mach Works Ltd ボールタイプ等速ジョイント用グリース組成物及びボールタイプ等速ジョイント。
JP2008150579A (ja) * 2006-10-07 2008-07-03 Gkn Driveline Internatl Gmbh 少なくとも1種類の3核モリブデン化合物およびウレア誘導体増ちょう剤を備える等速継手で使用するためのグリース組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6248939B2 (ja) 2017-12-20
KR20150063438A (ko) 2015-06-09
CN104822811B (zh) 2019-03-01
US9567548B2 (en) 2017-02-14
US20150247105A1 (en) 2015-09-03
JPWO2014054797A1 (ja) 2016-08-25
WO2014054797A1 (ja) 2014-04-10
CN104822811A (zh) 2015-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102099167B1 (ko) 그리스 조성물
JP5411454B2 (ja) 潤滑剤組成物
JP6546727B2 (ja) グリース組成物
JP5774881B2 (ja) グリース組成物
JP4248688B2 (ja) 等速ジョイント用グリース組成物
JP2009286950A (ja) 潤滑剤組成物
WO2005083044A1 (ja) 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
KR100410724B1 (ko) 등속조인트용그리스(Grease)조성물
JP4809793B2 (ja) グリース組成物及び機械部材
JP2006096949A (ja) ボールタイプ等速ジョイント用グリース組成物及びボールタイプ等速ジョイント。
JP4829523B2 (ja) 等速ジョイント用グリースおよび等速ジョイント
JP5525149B2 (ja) 潤滑剤組成物
JP5665298B2 (ja) グリース組成物及び等速ジョイント
JP5028701B2 (ja) 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP7448359B2 (ja) グリース組成物
JP6899788B2 (ja) グリース組成物
JP5344422B2 (ja) 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP5620080B2 (ja) グリース組成物の耐荷重性向上剤及び向上方法
JP5344424B2 (ja) 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
WO2016021641A1 (ja) グリース組成物
JP7017507B2 (ja) 等速ジョイント用グリース組成物およびそれを封入した等速ジョイント
JP5462543B2 (ja) 潤滑剤組成物
JP5486246B2 (ja) 潤滑剤組成物
KR0147700B1 (ko) 극압 및 저마찰력을 갖는 그리스 조성물
JP2024062019A (ja) 等速ジョイント用グリース組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right