KR101980635B1 - 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물 - Google Patents

등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101980635B1
KR101980635B1 KR1020177027499A KR20177027499A KR101980635B1 KR 101980635 B1 KR101980635 B1 KR 101980635B1 KR 1020177027499 A KR1020177027499 A KR 1020177027499A KR 20177027499 A KR20177027499 A KR 20177027499A KR 101980635 B1 KR101980635 B1 KR 101980635B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
grease composition
molybdenum
amount
zinc
total amount
Prior art date
Application number
KR1020177027499A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170137731A (ko
Inventor
지셍 이
스테파니 로젠크란츠
외르크 베를링겐
프랑크 레어
Original Assignee
게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하 filed Critical 게케엔 드리펠린 인터나쇼날 게엠베하
Publication of KR20170137731A publication Critical patent/KR20170137731A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101980635B1 publication Critical patent/KR101980635B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
    • C10M169/045—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of compounds of unknown or incompletely defined constitution and non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C10M169/06—Mixtures of thickeners and additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/102—Aliphatic fractions
    • C10M2203/1025—Aliphatic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/106—Naphthenic fractions
    • C10M2203/1065—Naphthenic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C10M2205/028—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms
    • C10M2205/0285—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers containing aliphatic monomers having more than four carbon atoms used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/106—Carboxylix acids; Neutral salts thereof used as thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C10M2219/068—Thiocarbamate metal salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/36—Seal compatibility, e.g. with rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy
    • C10N2210/00—
    • C10N2240/046—
    • C10N2250/10—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

본 발명은 자동차의 드라이브 라인에서 사용되는 등속 조인트(CVj), 특히 볼 조인트 및/또는 트리포드 조인트에 사용하기 위한 개선된 그리스 조성물에 관한 것으로서, 상기 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트, 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트를 포함한다.

Description

등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물
본 발명은 자동차의 드라이브 라인에서 사용되는 등속 조인트(CVj), 특히 볼 조인트 및/또는 트리포드 조인트에 주로 사용하기 위한 그리스 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트에 관한 것이다.
전류구동차는 드라이브 샤프트(하프 샤프트)의 양 단부에 CVj를 가진다. 내부 CVj는 드라이브 샤프트와 트랜스미션을 연결한다. 외부 CV 조인트는 드라이브 샤프트와 휠을 연결한다.
많은 후륜구동차 및 사륜구동차뿐 아니라 트럭이 CV 조인트를 가진다. CVj 또는 호모키네틱 조인트는, 바람직하게는 마찰이나 작용의 인지할만한 증가 없이, 일정한 회전 속도로 가변 앵글을 통해서 드라이브 샤프트가 동력을 전달하도록 한다. 전류구동차에서 CV 조인트는 회전 동안 전륜에 토크를 전달한다.
두 가지 가장 흔히 사용되는 타입의 CV 조인트로서 볼-타입과 트리포드-타입이 있다. 전류구동차에서 볼-타입 CV 조인트는 드라이브 샤프트의 외측에 사용되고(외부 CV 조인트), 트리포드-타입 CV 조인트는 대부분 내측에 사용된다(내부 CV 조인트). CVj 내 구성요소들의 동작은 구름, 활주 및 스피닝의 조합으로써 복잡하다. 조인트가 토크하에 있을 때 구성요소들은 함께 로드되는데, 이것은 구성요소들의 접촉 표면에 마모를 야기할 수 있을 뿐만 아니라 표면들 사이에 구름 접촉 피로 및 유의한 마찰력을 야기할 수 있다.
등속 조인트는 또한 일반적으로 풀무 모양인 탄성중합체 재료의 실링 부트를 가지며, 하나의 단부는 CVj의 외부 부분에 연결되고, 나머지 단부는 CVj의 인터커넥팅 또는 아웃풋 샤프트에 연결된다. 부트는 조인트에 그리스를 보유하고 먼지와 물이 들어가지 않게 한다.
그리스는 CVj에서 마모와 마찰을 감소시키고 구름 접촉 피로의 조기 개시를 방지해야 할 뿐만 아니라, 부트가 제조되는 탄성중합체 재료와 양립가능해야 한다. 다른 식으로, 부트 재료의 변성은 부트의 조기 고장을 야기하고, 이것은 그리스의 탈출 및 궁극적으로 CVj의 고장을 허용한다. 이것은 보호 부트가 균열되거나 손상되었을 때 CVj가 가지는 가장 흔한 문제 중 하나이다. 이것이 일어나면, 그리스의 탈출에 더하여, 수분가 먼지가 들어가서 CV 조인트가 빠르게 마모되고, 결국 윤활의 부족과 부식으로 인해 고장나게 된다. 일반적으로, 내부의 것보다 더 많은 움직임을 견뎌야 하기 때문에 외부 CV-조인트 부트는 먼저 파손된다. CV 조인트 자체가 마모되는 경우 그것은 수리될 수 없다; 새로운 또는 수리된 부품으로 교체되어야 할 것이다. CVj 부트에 사용되는 재료의 두 가지 주요 타입은 폴리클로로프렌 러버(CR)와 열가소성 엘라스토머(TPE), 특히 에테르-에스테르 블록 코폴리머 열가소성 엘라스토머(TPC-ET)이다.
전형적인 CVj 그리스는 나프텐(포화 고리) 및 파라핀(선형 및 분지 포화 사슬) 미네랄 오일의 블렌드인 베이스 오일을 가진다.
합성 오일이 또한 첨가될 수 있다. 상기 베이스 오일은 CR 및 TPC-ET로 제조된 부트의 열화(팽창 또는 수축)에 큰 영향을 미친다고 알려져 있다. 미네랄 오일과 합성 베이스 오일은 부트 재료로부터 가소제 및 다른 유용성 보호제를 추출한다. 파라핀 미네랄 오일 및 폴리-α-올레핀(PAO) 합성 베이스 오일은 특히 러버 재료로 제조된 부트에는 거의 확산하지 않고 수축을 야기하지만, 나프텐 미네랄 오일 및 합성 에스테르는 부트 재료에 확산하며 가소제로서 작용하고 팽창을 야기할 수 있다. 나프텐 미네랄 오일에서 가소제 또는 가소제 조성물의 교환은 특히 저온에서 부트 성능을 상당히 감소시킬 수 있고, 냉간 균열에 의해 부트 고장을 야기할 수 있으며, 궁극적으로 CVj의 고장을 가져온다. 상당한 팽창 또는 연화가 일어난다면 부트의 최대 고속 능력이 속도를 낼 때의 불량한 안정성 및/또는 과도한 방사상 확장으로 인해 감소된다.
전술한 문제를 해결하기 위해, US 6,656,890 B1은 하나 이상의 폴리-α-올레핀 10 내지 35 중량%, 하나 이상의 합성 유기 에스테르 3 내지 15 중량%, 하나 이상의 나프텐 오일 20 내지 30 중량%, 하나 이상의 파라핀 오일 및 추가로 리튬 비누 증점제, 및 유기-몰리브네듐 복합체일 수 있는 황-무함유 마찰 변형제, 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP), 및 아연 디알킬디티오포스페이트 및 추가로 항산화제, 극압 첨가제 및 점착성개선제의 조합인 나머지를 포함하는 특수 베이스 오일 조합을 제시한다. 그러나, SRV(독일어 Schwingungen, Reibung, Verschleiβ의 약자) 시험에서 측정된 US 6,656,890 B1에 따른 그리스 조성물의 마찰 계수 및 마모는 개선될 필요가 있다. 이것은 특히, 예를 들어 약 6분에서 측정된, 운전 과정의 초기 단계에서의 마찰 계수에 대해 그러하다.
따라서, 본 발명의 목적은, 고무 또는 열가소성 엘라스토머로 제조된 부트와 우수한 양립성을 가지며, 또한 CVj에서 사용시 증진된 내구성, 낮은 마모 및 낮은 마찰을 제공하는, 주로 등속 조인트에서 사용하기 위한, 그리스 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 목적은
a) 적어도 하나의 베이스 오일;
b) 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제;
c) 적어도 하나의 아연 설포네이트;
d) 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트; 및
e) 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트
를 포함하는 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물에 의해서 해결되며, 여기서 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위이고; 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트의 총량은 최대 10 wt%이고; 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용한다.
그리스 조성물에 더하여, 본 발명은 등속 조인트에서 본 발명에 따른 그리스 조성물의 사용에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트에 관한 것이다.
아연 디알킬디티오포스페이트(ZDTP)는 잘 알려진 마모방지 첨가제이다. 그것은 등속 조인트(CVj)의 금속 표면에서 트리보-화학(tribo-chemical) 반응에 기초하여 마모방지 성능을 제공한다. 이로써, 금속 표면에 아연, 황, 철, 산소 및 인을 원소로서 포함하는 층이 형성된다. CVj를 사용하기 위한 그리스 조성물에서 추가 황 함유 물질, 예컨대 올레핀 설파이드, 알킬폴리설파이드 등은 EP 첨가제로서 흔히 사용된다. 이러한 황 함유 물질은 CVj의 금속 표면에서 반응하여 복합 황 표면을 형성함으로써 EP 성능을 제공한다.
ZDTP 및/또는 황 함유 EP 첨가제를 사용하는 것의 단점은 이들이 실링 재료, 특히 실링 부트와 양립할 수 없다는 것이다. 따라서, 대량의 그리스는 CVj에 사용된 부터의 조기 고장을 가져올 수 있었다.
등속 조인트에서 사용하기 위한 본 발명의 이점은 ZDTP 및 종래의 황 함유 EP 첨가제의 사용이 필요하지 않다는 것이다. ZDTP 대신 아연 설포네이트(ZSN)가 사용된다.
그러나, 아연 설포네이트에서 황은 ZDTP 및 종래의 EP 첨가제의 경우보다 더욱 안정한 결합을 특징으로 한다. 따라서, 금속 표면에서 트리보-화학 반응을 가능하게 하기 위해 아연 설포네이트(ZSN), 특히 아연 설포네이트 중의 황을 활성화하는 것이 필요하다. 황 결합의 이러한 활성화 없이는 아연 설포네이트는 마모방지 특성을 효과적으로 제공하지 않는다.
도 1a 및 1b: 통상적인 그리스 A1 내지 A5의 표 4에 각각 제시된 마찰 및 마모에 대한 실험 결과가 도시된다.
도 2a 및 2b: 본 발명의 실시예 C4와 통상적인 그리스 조성물 A2와 비교 조성물 B1의 마찰 및 마모에 대한 표 5에 제시된 실험 결과가 도시된다.
도 3a 및 3b: 각각 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 상이한 양을 가진 본 발명의 조성물 C4 및 C5의 마찰 및 마모에 대한 표 6에 제시된 실험 결과가 도시된다.
도 4a 및 4b: 각각 아연 설포네이트(ZSN)의 상이한 양을 가진 본 발명의 조성물 C1 내지 C4의 마찰 및 마모에 대한 표 7에 제시된 실험 결과가 도시된다.
본 발명자들은 적합한 양의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)가 아연 설포네이트 및 고체 상태의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)가 유익한 마모방지 및 EP 성능, 특히 CVj의 초기 운전-시간(런인)에서 개선된 마찰방지 특성을 제공하는 것을 가능하게 한다는 것을 발견했다. 이와 관련하여, 본 발명자들은 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)가 아연 설포네이트(ZSN) 및 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)를 위한 활성화제로서 작용한다는 것을 발견했다. 결과적으로, 아연 설포네이트(ZSN), 고체 상태의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 MoDPT는 함께 상승작용적으로 작용한다.
용어 중량 퍼센트(wt%)는 청구된 그리스 조성물로부터 포함되는 성분들과 관련하여 사용되는 한, 이 용어 중량 퍼센트(wt%)는 명백히 다르게 언급된 경우를 제외하고 본 명세서 전체에서 그리스 조성물의 총량에 대해 언급된다.
본 발명의 맥락에서, 수치 값 또는 범위와 관련하여 표현 "약" 및 "대략"은 허용 범위로서 이해되어야 하며, 당업자는 일반적인 지식을 기초로 전체적으로 본 발명에 비추어 통상적이거나 합리적으로 고려할 수 있다. 특히, 표현 "약" 및 "대략"은 지정된 값과 관련하여 ±20%, 바람직하게 ±10% 및 더 바람직하게 ±5%의 허용 범위를 말한다.
본 발명의 맥락에서, 표현 "wt%"는 달리 나타내지 않는다면 중량 퍼센트의 약자로서 사용되며, 조성물의 총량에 대한 하나 이상의 성분의 양을 말한다.
바람직하게, 본 발명에 따른 그리스 조성물에서 사용된 베이스 오일 조성물은 폴리-α-올레핀, 나프텐 오일, 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함한다.
본 발명에 따른 베이스 오일 조성물로서, US 6,656,890 B1에 개시된 베이스 오일 조성물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 이것의 개시내용은 참고로 여기 포함된다. 그러나, 어떤 추가 종류의 베이스 오일 조성물, 특히 미네랄 오일의 블렌드, 합성 오일의 블렌드 또는 미네랄 오일과 합성 오일의 혼합물의 블렌드가 사용될 수 있다. 베이스 오일 조성물은 바람직하게 40℃에서 약 32 내지 약 250 ㎟/s 및 100℃에서 약 5 내지 약 25 ㎟/s의 동적 점도를 가져야 한다.
미네랄 오일은 바람직하게 적어도 하나의 나프텐 오일 및/또는 적어도 하나의 파라핀 오일을 포함하는 군으로부터 선택된다. 본 발명에서 사용될 수 있는 합성 오일은 적어도 하나의 폴리-α-올레핀(PAO) 및/또는 적어도 하나의 합성 유기 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택된다. 유기 합성 에스테르는 바람직하게 지방족 알코올에 기초한 하위-기를 가진 디카복실산 유도체이다. 바람직하게, 지방족 알코올은 2 내지 20개의 탄소 원자를 가진 1차, 선형 또는 분지 탄소 사슬을 가진다. 바람직하게, 유기 합성 에스테르는 세박산-비스(2-에틸헥실에스테르)("디옥틸 세바케이트"(DOS)), 아디프산-비스-(2-에틸헥실에스테르)("디옥틸 아디페이트" (DOA)), 및/또는 아젤라산-비스(2-에틸헥실에스테르)("디옥틸 아젤레이트(DOZ))를 포함하는 군으로부터 선택된다.
폴리-α-올레핀이 베이스 오일 조성물에 존재한다면, 바람직하게 폴리-α-올레핀은 100℃에서 약 2 내지 약 40 센티스톡 범위의 점도를 갖도록 선택된다. 베이스 오일 조성물을 위해 선택되는 나프텐 오일은 바람직하게 40℃에서 약 3 내지 약 370 ㎟/s, 더 바람직하게 약 20 내지 약 150 ㎟/s의 범위의 점도를 갖고, 파라핀 오일이 베이스 오일 조성물에 존재한다면, 바람직하게 파라핀 오일은 40℃에서 약 9 내지 약 170 ㎟/s의 범위의 점도를 가진다.
본 발명에 있어서, 적어도 하나의 증점제는 바람직하게 리튬 비누이다. 리튬 비누는 적어도 하나의 지방산과 수산화리튬의 반응 생성물이다. 바람직하게, 증점제는 스테아르산, 12-하이드록시 스테아르산, 수소화 피마자유 또는 다른 유사한 지방산 또는 이들의 혼합물 또는 이러한 산의 메틸에스테르로부터 형성된 단순 리튬 비누일 수 있다. 또는 달리, 또는 추가로, 예를 들어 복합체화제, 예를 들어 하나 이상의 디카복실산의 붕산염과 함께 장쇄 지방산의 혼합물로부터 형성된 리튬 복합 비누가 사용될 수 있다. 복합 리튬 비누의 사용은 본 발명에 따른 그리스 조성물이 최대 약 180℃의 온도에서 작동하는 것을 허용하고, 단순 리튬 비누의 경우 그리스 조성물은 단지 최대 약 120℃의 온도에서 작동할 것이다. 그러나, 전술한 증점제 모두의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN)는 바람직하게 디논일나프탈렌설폰산 및/또는 석유 설포네이트 및/또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연염으로서 존재하며, 아연 설포네이트(ZSN)는 또한 부식 억제제로서도 작용하는 유익한 기술적 효과를 가진다. 따라서, 조성물에 추가의 부식 억제가 필요하지 않으나, 추가로 첨가될 수도 있다.
본 발명에 따른 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)는 바람직하게 다음의 일반식 (I)을 가진다:
Figure 112017094628517-pct00001
상기 식에서, X 또는 Y는 S 또는 O를 표시하고, R9 내지 R12의 각각은 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 3 내지 20개의 탄소 원자를 가진 1차(직쇄) 또는 2차(분지쇄) 알킬 기를 표시한다. 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)는 고체 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)로서 존재한다.
적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 바람직하게 다음의 일반식 (II)를 가진다:
Figure 112017094628517-pct00002
상기 식에서, X 또는 Y는 S 또는 O를 표시하고, R1 내지 R4의 각각은 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 6 내지 30개의 탄소 원자를 가진 1차(직쇄) 또는 2차(분지쇄) 알킬 기를 표시한다.
바람직하게, 추가 몰리브데늄 함유 화합물이 본 발명에 따른 그리스 조성물에 존재할 수 있으며, 이중 황 및/또는 인을 포함하는 몰리브데늄 화합물이 바람직하고, 황 및/또는 인을 포함하는 유기 몰리브데늄 화합물이 더 바람직하다. 본 발명에 따른 그리스 조성물은 바람직하게 고체 상태의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 중 하나 이상을 함유할 뿐만 아니라, 고체 상태의 적어도 하나의 MoDTC와 액체 상태의 적어도 하나의 MoDTC를 또한 함유할 수 있다.
본 발명의 구체예에서, 조성물은 임의의 황-무함유 및/또는 인-무함유 몰리브데늄 함유 화합물을 함유하지 않는다.
바람직한 구체예에서, 항산화제, 즉 항산화 제제가 그리스 조성물에 존재한다. 항산화 제제로서, 본 발명의 그리스 조성물은 아민, 바람직하게 방향족 아민, 더 바람직하게 페닐-나프틸아민 또는 디페닐아민 또는 이들의 유도체를 포함할 수 있다. 항산화 제제는 산화와 관련된 그리스 조성물의 열화를 방지하기 위해 사용된다. 본 발명에 따른 그리스 조성물은 그리스 조성물의 총량에 대해, 항산화 제제(항산화제)를 약 0.1 내지 약 2 중량%의 범위로 가질 수 있으며, 이로써 베이스 오일 조성물의 산화 변성을 억제할 뿐만 아니라 그리스 조성물을 수명을 연장시킬 수 있고, 따라서 CVj의 수명을 연장시킨다.
또한, 본 발명은 등속 조인트에서 본 발명에 따른 그리스 조성물의 사용, 및 또한 청구된 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트에 관한 것이다. 등속 조인트는 특히 부트를 포함하며, 적어도 부분적으로, 부트는 본 발명에 따른 그리스 조성물로 충전되고, 부트는 조인트에 배정된 제1 부착 영역, 및 샤프트에 배정된 제2 부착 영역을 가진다. 부트는 조인트 및/또는 샤프트 상에 일반적인 클램프 장치로 고정될 수 있다.
적어도 하나의 베이스 오일은 바람직하게 약 60 wt% 내지 약 95 wt%의 양, 더 바람직하게 약 66 wt% 내지 약 94 wt%의 양, 더 바람직하게 약 72 wt% 내지 약 93 wt%의 양, 더 바람직하게 약 78 wt% 내지 약 92 wt%의 양, 및 더욱더 바람직하게 약 84 wt% 내지 약 91 wt%의 양으로 존재한다.
적어도 하나의 증점제는 바람직하게 약 2 wt% 내지 약 15 wt%의 양, 더 바람직하게 약 2.8 wt% 내지 약 13.2 wt%의 양, 더 바람직하게 약 3.6 wt% 내지 약 11.4 wt%의 양, 더 바람직하게 약 4.4 wt% 내지 약 9.6 wt%의 양, 및 더욱더 바람직하게 약 5.2 wt% 내지 약 7.8 wt%의 양으로 존재한다.
적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN)는 약 0.3 wt% 내지 약 4 wt%의 양, 더 바람직하게 약 0.5 wt% 내지 약 3 wt%, 및 더 바람직하게 대략 0.7 wt% 내지 대략 2.6 wt%의 양으로 존재한다. 아연 설포네이트는 바람직하게 아연 설포네이트의 총량에 대해 대략 33 wt% 내지 대략 50 wt%의 양으로 황을 포함한다. 아연 설포네이트는 또한 아연 설포네이트의 총량에 대해 대략 1.9 wt% 내지 대략 3.8 wt%의 양으로 아연을 포함한다.
고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)는 바람직하게 약 0.7 wt%의 양, 바람직하게 대략 1 wt% 내지 대략 3 wt%의 양, 바람직하게 최대 약 2.6 wt%의 양, 더 바람직하게 약 0.86 wt% 내지 약 2.38 wt%의 양, 더 바람직하게 약 1.02 wt% 내지 약 2.16 wt%의 양, 더 바람직하게 약 1.18 wt% 내지 약 1.94 wt%의 양, 및 더욱더 바람직하게 약 1.34 wt% 내지 약 1.72 wt%의 양으로 존재한다.
적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 바람직하게 약 0.1 wt% 내지 약 2.2 wt%의 양으로 존재할 수 있고, 바람직하게 대략 0.3 wt% 내지 대략 2.5 wt%의 양, 더 바람직하게 약 0.2 wt% 내지 약 1.88 wt%의 양, 더 바람직하게 약 0.3 wt% 내지 약 1.56 wt%의 양, 더 바람직하게 약 0.4 wt% 내지 약 1.24 wt%의 양, 및 더욱더 바람직하게 약 0.5 wt% 내지 약 1 wt%의 양으로 존재한다.
적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN)는 대략 0.1:1 내지 대략 5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 및 더 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위에서 함께 취해진(wt% 단위) 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)와 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)에 대한 양(wt% 단위)으로 존재한다.
적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트의 총량은 조성물의 총량에 대해 최대 10 wt%, 바람직하게 최대 7 wt%, 및 더 바람직하게 최대 5 wt%이다.
적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN)는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위에서 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)에 대한 양(wt% 단위)으로 존재한다.
바람직한 구체예에서, 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 증점제, 적어도 하나의 아연설포네이트(ZSN), 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄디티오카바메이트(MoDTC), 및 적어도 하나의 몰리브데늄디티오포스페이트(MoDTP)를 포함한다.
바람직한 구체예에서, 조성물은 조성물의 총량에 대해 약 65 wt% 내지 약 90 wt%의 양의 적어도 하나의 베이스 오일, 조성물의 총량에 대해 약 4 wt% 내지 약 20 wt%의 양의 적어도 하나의 증점제, 조성물의 총량에 대해 약 0.8 wt% 내지 약 2.3 wt%의 양의 적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN), 조성물의 총량에 대해 약 0.7 wt%, 바람직하게 대략 1.2 wt%, 최대 약 2.6 wt%의 양의 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC), 및 조성물의 총량에 대해 약 0.4 wt% 내지 약 2.2 wt%의 양의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함한다.
바람직한 구체예에서, 조성물은 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐 오일 및/또는 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르 중 적어도 하나, 단순 또는 복합 리튬 비누 중 적어도 하나, 디논일나프탈렌 설폰산 및/또는 석유 설포네이트 및/또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연염 중 적어도 하나, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄디티오카바메이트(MoDTC), 및 적어도 하나의 몰리브데늄디티오포스페이트(MoDTP)를 포함한다.
바람직한 구체예에서, 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 바람직하게 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐 오일 및/또는 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르, 적어도 하나의 증점제, 바람직하게 단순 또는 복합 리튬 비누, 적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN), 바람직하게 디논일나프탈렌 설폰산 및/또는 석유 설포네이트 및/또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연염, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC), 바람직하게 고체 상태의 몰리브데늄 디티오카바메이트 (MoDTC), 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP), 바람직하게 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함한다.
바람직한 구체예에서, 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 바람직하게 조성물의 총량에 대해 약 70 wt% 내지 약 90 wt%의 양의 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐 오일 및/또는 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르, 적어도 하나의 증점제, 바람직하게 조성물의 총량에 대해 약 4 wt% 내지 약 15 wt%의 양의 단순 또는 복합 리튬 비누, 적어도 하나의 아연 설포네이트(ZSN), 바람직하게 조성물의 총량에 대해 약 0.8 wt% 내지 약 2.3 wt%의 양의 디논일나프탈렌 설폰산 및/또는 석유 설포네이트 및/또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연염, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC), 바람직하게 조성물의 총량에 대해 약 0.7 wt%, 바람직하게 대략 1.2 wt%, 최대 약 2.6 wt%의 양의 고체 상태의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC), 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP), 바람직하게 조성물의 총량에 대해 약 0.4 wt% 내지 약 2.2 wt%의 양의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함한다.
바람직한 구체예에서, 조성물은 조성물의 총량에 대해 약 70 wt% 내지 약 90 wt%의 양의 폴리-α-올레핀 및/또는 나프텐 오일 및/또는 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르 중 적어도 하나, 조성물의 총량에 대해 약 4 wt% 내지 약 15 wt%의 양의 단순 또는 복합 리튬 비누 중 적어도 하나, 조성물의 총량에 대해 약 0.8 wt% 내지 약 2.3 wt%의 양의 디논일나프탈렌 설폰산 및/또는 석유 설포네이트 및/또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연염, 조성물의 총량에 대해 약 0.7 wt% 내지 약 2.6 wt%의 양의 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC), 및 조성물의 총량에 대해 약 0.4 wt% 내지 약 2.2 wt%의 양의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함한다.
상기 바람직한 구체예에서, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 바람직하게 약 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용한다.
등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트가 그리스 조성물의 총량에 대해, 대략 0.7 wt% 내지 대략 2.6 wt%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 한다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 그리스 조성물의 총량에 대해, 대략 0.3 wt% 내지 대략 2.5 wt%의 양으로 포함된다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 아연 설포네이트는 아연 설포네이트의 총량에 대해, 대략 33 wt% 내지 대략 50 wt%의 양으로 황을 포함한다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 아연 설포네이트는 디논일나프탈렌 설폰산, 석유 설포네이트 산, 및/또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연 염을 포함하는 군으로부터 선택된다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 증점제는 적어도 하나의 리튬 비누 및/또는 적어도 하나의 리튬 복합 비누를 포함하는 군으로부터 선택된다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 적어도 하나의 베이스 오일은 폴리-α-올레핀, 나프텐 오일, 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함한다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위, 바람직하게 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 적어도 하나의 베이스 오일은 폴리-α-올레핀, 나프텐 오일, 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함하고, 조성물은 적어도 하나의 항산화제를 더 포함한다.
추가의 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 1.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 적어도 하나의 베이스 오일은 폴리-α-올레핀, 나프텐 오일, 파라핀 오일 및/또는 합성 유기 에스테르를 포함하고, 조성물은 적어도 하나의 항산화제를 더 포함한다.
바람직한 구체예에서, 등속 조인트에 사용하기 위한 그리스 조성물은 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하며, 적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양 사이의 비는 대략 0.2:1 내지 대략 2.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하며, 이것은 적어도 하나의 항산화 제제를 더 포함한다.
실시예
본 발명에 따른 그리스 조성물에 의한 마찰 계수뿐만 아니라 마모의 저하의 효과를 결정하기 위해, Optimol Instruments SRV 테스터를 사용하여 SRV 시험을 수행한다. Optimol Instruments Pruftechnik GmbH(Westendstrasse 125, Munich)로부터의 100Cr6 표준 베어링 스틸로 제조된, 용매로 적절히 세정된 플랫 디스크 하부 견본을 준비하고 시험될 그리스 조성물과 접촉시킨다. SRV 시험은 산업 표준 시험이며, CVj를 위한 그리스의 테스트와 특히 관련된다. 이 시험은 상기 나타낸 플랫 디스크 하부 견본에 대한 하중하에 왕복하는 100Cr6 스틸로 제조된 10mm 직경을 가진 상부 볼 견본으로 구성된다. 트리포드 조인트를 의태하는 시험에서 500 N의 하중을 적용한 상태에서 40Hz의 주파수를 80℃에서 60분 동안(운전을 포함해서) 적용했다. 스트로크는 1,5mm였다. 얻어진 마찰 계수를 컴퓨터에 기록했다. 각 그리스에 대해 기록된 값은 2번의 운전에서 시험 종료시의 두 데이터의 평균이다(1,5mm 스트로크에서 2번 운전). 마찰 계수의 운전중 측정을 위해 상기 명시된 조건하에 1분 동안 50 N의 하중을 적용한 상태에서 시험을 시작했다. 이후, 적용된 하중을 30초 동안 최대 500 N까지 50 N씩 증가시킨다. 조면계 및 디지털 면적계를 사용하여 마모를 측정한다. 조면계를 사용함으로써 마모된 표면의 중앙에서 단면의 윤곽이 얻어질 수 있다. 이 단면의 면적(S)은 디지털 면적계를 사용하여 측정될 수 있다. 마모량은 V = SI에 의해 평가되며, 여기서 V는 마모 부피, I는 스트로크이다. 마모 속도(Wr)는 Wr = V/L [μ㎥/m]로부터 얻어지며, 여기서 L은 시험에서의 총 활주 거리이다.
또한, 본 발명에 따른 그리스 조성물의 극압 성능을 평가하기 위해 하중 보유 용량(LCC)을 측정한다. 그것은 80℃에서 시작하여 15분 동안 50 N의 하중을 적용한 상태에서 40Hz의 주파수를 사용한 단계적 하중 시험에서 결정된다. 스트로크는 1.5mm였다. 15분의 시작 시험 후, 하중을 고장시까지 단계적으로 50 N씩 증가시켰다(SRV 시험은 30초 동안 마찰이 0,3보다 높아지면 자동적으로 중단된다). 다음에, 15분의 시간 간격 동안 고장이 없는 최대 하중으로서 LCC를 결정한다. LCC 값이 높을수록 그리스 조성물이 성능이 더 좋다. 아래 표들에 제공된 실험적으로 결정된 LCC 값은 개별 결정된 두 값의 평균값이다.
또한, 본 발명의 그리스 조성물 C6 및 3개의 상업용 그리스, 즉 볼 CVj용의 상업용 그리스 조성물 1과 트리포드 CVj용의 상업용 그리스 조성물 2 및 3을 가지고 수행하는 열가소성 엘라스토머 부트, 즉 TPE-부트의 특성에 관한 시험(표 9 참조)을 336시간 동안 125℃에서 그리스에 침지된 부트 재료의 가열 노화 전후 경도 변화(Shore D) 및 인장, 연신율 및 부피의 변화 퍼센트에 대해서 수행했다. 상기 값들은 ISO 868(Shore D), ISO 37(인장 변화 및 연신율 변화) 및 ISO 2781(부피 변화)에 따라서 측정된다.
조성물 A1 내지 A5, B1, B2뿐만 아니라 C1 내지 C6에서 사용된 베이스 오일 조성물은 40℃에서 약 165㎟/s 및 100℃에서 약 16㎟/s의 동적 점도를 가진다. 베이스 오일 블렌드는, 오일 혼합물의 총량에 대해, 약 10 내지 약 60 중량%, 바람직하게 약 20 내지 40 중량% 범위의 하나 이상의 파라핀 오일, 약 30 내지 약 80 중량%, 바람직하게 약 55 내지 약 80 중량% 범위의 하나 이상의 나프텐 오일, 및 필요하다면 약 5 내지 약 40 중량% 범위의 하나 이상의 폴리-α-올레핀(PAO)의 혼합물일 수 있다. 오일 블렌드는 오일 혼합물의 총량에 대해 약 2 내지 약 10 중량% 범위의 DOS를 더 함유할 수 있다. 실시예에서 사용된 구체적인 오일 블렌드는 AB Nynas Petroleum(스웨덴 스톡홀름)에 의해 제조된 나프텐 오일 SRI 30 73 중량%, Total로부터 얻어진 파라핀 오일 NS600 25 중량%, 및 DOS 2 중량%로 제조된다.
나프텐 오일은 40℃에서 약 20 내지 약 180㎟/s의 점도 범위를 갖도록 선택되고, 파라핀 오일은 40℃에서 약 25 내지 약 400㎟/s의 점도 범위를 갖도록 선택되며, PAO는 100℃에서 약 6 내지 약 40㎟/s의 점도 범위를 갖도록 선택된다.
상업용 그리스 조성물 1은 BP Europa S.A(독일)에 의해 제조된다. 상업용 그리스 조성물 2 및 3은 US 5,672,571 및 GB 5,672,571에 따라서 제조했다.
아연 설포네이트(ZSN)로서 Vanlube IR-ZSN(Vanderbilt Chemicals, LLC(미국 코네티컷 노워크)를 사용했다.
아연 디티오포스페이트(ZDPT)로서 Rhein Chemie의 RC3038을 사용했다.
MoDTP는 Vanderbilt의 Molyvan L을 사용했다. MoDTC(고체)는 Vanderbilt의 Molyvan A를 사용했다. S/P-무함유 유기 몰리브데늄 화합물로서는 Vander-bilt의 Molyvan 855를 사용했다.
항산화제로서 BASF의 Irganox L57을 사용했다.
Li 비누 증점제로서 12-하이드록시스테아르산과 수산화리튬(LiOH)의 반응에 의해 얻어진 리튬스테아레이트를 사용했다.
몰리브데늄이 없는 통상적인 CVj 그리스 조성물은 A5로 지칭된다:
　[wt%] A1 A2 A3 A4 A5
Li 비누 6 6 6 6 6
오일 93,7 90,7 88,7 85,7 92,7
항산화제 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ZSN 　- 3 5 8 　-
ZDTP 　- 　- 　- 　- 1
MoDTC만을 포함하는 비교 그리스 조성물은 B1 및 B2로 지칭된다:
[wt%] B1 B2
Li 비누 6 6
오일 89,2 88,7
항산화제 0,3 0,3
ZSN 3 3
MoDTC (고체) 1,5 1,5
MoDTP 　- 　-
S-/P-무함유 유기 Mo 　- 0,5
ZSN, MoDTC(고체) 및 MoDTP를 포함하는 본 발명의 그리스 조성물은 C1 내지 C6으로 지칭된다:
　[wt%] C1 C2 C3 C4 C5 C6
Li 비누 6 6 6 6 6 6
오일 91,2 90,7 89,7 88,7 88,2 89,2
항산화제 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3
ZSN 0,5 1 2 3 3 2
MoDTC (고체) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 2
MoDTP 0,5 0,5 0,5 0,5 1 0,5
6분 및 55분 마찰과 마모에 대한 실험값뿐만 아니라 LCC 값이 표 4 내지 8과 도 1a, 1b, 2a, 2b, 3a, 3b, 4a 및 4b에 제시된다.
상업적으로 이용가능한 그리스와 비교하여 본 발명의 조성물과 부트 재료의 양립성에 관한 실험 결과가 표 9에 제시된다.
　 A1 A2 A3 A4 A5
ZSN 　- 3 5 8 -　
ZDTP 　- 　- 　- 　- 1
6분 마찰 0,14 0,13 0,12 0,13 0,12
55분 마찰 0,15 0,14 0,12 0,12 0,11
마모(μ㎥/m) 4680 8047 11021 10719 538
　 A2 B1 C4
ZSN 3 3 3
MoDTC (고체) -　 1,5 1,5
MoDTP - -　 0,5
6분 마찰 0,13 0,122 0,102
55분 마찰 0,14 0,067 0,059
마모(μ㎥/m) 8047 518 238
LCC (N) n.d. 800 850
C4 C5
ZSN 3 3
MoDTC (고체) 1,5 1,5
MoDTP 0,5 1
6분 마찰 0,102 0,081
55분 마찰 0,059 0,057
마모(μ㎥/m) 238 375
LCC (N) 850 975
　 C1 C2 C3 C4
ZSN 0,5 1 2 3
MoDTC (고체) 1,5 1,5 1,5 1,5
MoDTP 0,5 0,5 0,5 0,5
6분 마찰 0,128 0,08 0,068 0,102
55분 마찰 0,08 0,098 0,061 0,059
마모(μ㎥/m) 469 679 543 238
LCC (N) 825 800 975 850
　 C4 B2
ZSN 3 3
MoDTC (고체) 1,5 1,5
MoDTP 0,5 　-
S-/P-무함유 유기 Mo 　- 0,5
6분 마찰 0,102 0,128
55분 마찰 0,059 0,128
마모(μ㎥/m) 238 10123
LCC (N) 850 375
특성 C6 상업용
그리스 3		 상업용
그리스 1		 상업용
그리스 2
경도 변화
(Shore D)		 -5 0 -10 -8
인장 변화 (%) -25.5 -47.3 -48 -35.0
연신율 변화 (%) +3.6 -21.1 -15.0 16
부피 변화 (%) +16.3 +14.5 20 17
표 4와 도 1a 및 1b에서, 아연 설포네이트(ZSN)의 상이한 양에서 또는 아연 설포네이트의 부재하에 몰리브데늄 화합물을 함유하지 않는 통상적인 그리스 A1 내지 A5에 대한 실험 결과가 제시된다. 6분 마찰 및 55분 마찰은 조성물 중 아연 설포네이트(ZSN)의 양이 0 wt%에서 5 wt%로 증가하자 약간 감소한다. 또한, 아연 설포네이트(ZSN)의 양이 3 wt%까지 증가하면 55분 마찰 값은 변화되지 않지만 6분 마찰은 아주 약간 증가한다. 도 1b에 따라서, 아연 설포네이트(ZSN)의 양이 증가함으로써 마모가 증가한다. 마모의 포화 값은 약 5 wt% 아연 설포네이트(ZSN)에서 달성된다. ZDTP를 포함하는 조성물의 마찰 값은 아연 설포네이트(ZSN)의 조성물에 대한 상응하는 값과 유사하다.
ZDTP는 통상적인 마모방지 첨가제이다. ZDTP를 사용하는 것의 단점은 실링 재료, 특히 실링 부트와 양립성이 아니라는 것이다. 조성물 A5는 ZSN 대신 ZDTP를 함유한다. 표 4에 제시된 실험 결과에 따라서, ZSN을 가진 조성물(A1 내지 A5)은 ZDTP를 가진 조성물과 비교하여 마모에 대해 유의하게 더 높은 값을 가진다. 이 결과는 ZSN이 ZDTP보다 실링 재료와 더 양립성이지만 몰리브데늄 화합물을 갖지 않는 그리스 조성물에서는 몰리브데늄이 없는 조성물에서 사용되었을 때 ZSN의 불량한 마모방지 특성으로 인해 ZSN이 ZDTP를 적절히 대체할 수 없다는 것을 나타낸다.
표 5와 도 2a 및 2b는 통상적인 그리스 조성물 A1 및 비교 그리스 조성물 B1과 비교하여 본 발명의 조성물 C4의 실험 결과를 제시하며, 이 세 조성물에는 ZSN이 본질적으로 동일한 양으로, 즉 3 wt%가 존재한다. 본 발명의 조성물 C4는 감소된 마모 및 마찰 값을 제공하며, 특히 6분 마찰이 더 낮다. 따라서, 아연 설포네이트(ZSN), 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하는 조성물은 CVj의 운전 과정의 초기 단계에서도 낮은 마찰 값을 가져오며, 이로써 운전 과정의 초기 단계에서 최신 기술로부터 알려진 조성물의 나쁜 성능으로 인해 생기는 CVj의 손상을 방지한다. 본 발명에 따른 조성물, 즉 디티오카바메이트(MoDTC) 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 가진 조성물은 적합한 LCC 값에서 유익한 마모방지 및 마찰방지 값을 제공한다.
표 6과 도 3a 및 3b에서, 두 상이한 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP) 양을 가진, 즉 0.5 wt% 및 1 wt% 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 가진 본 발명의 조성물 C4 및 C5에 대한 마찰 및 마모가 제시된다. 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양을 0.5 wt%에서 1 wt%로 증가시킴으로써 마모가 증가한다. 한편, 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양이 0,5 wt%에서 1 wt%로 증가하자 6분 마찰은 감소한다. 대체로, 이들 결과는 본 발명에 따른 조성물은 MoDTP의 양에 변동이 있을 때에도 전체적으로 유익한 특성을 제공한다는 것을 나타낸다. 이것은 더 나아가 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 양을 증가시켜도 유의하게 변화하지 않는 55분 마찰 값에 의해서도 확인된다.
표 7과 상응하는 도 4a 및 4b에서, 1.5 wt% 몰리브데늄 디티오카바메이트 (MoDTC)와 0.5 wt% 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)를 포함하는 본 발명의 조성물 C1 내지 C4에서 아연 설포네이트(ZSN)의 상이한 양의 영향이 제시된다. 아연 설포네이트(ZSN) 양은 0,5 wt% 내지 3 wt%의 범위 내에서 변화된다. 55분 마찰 값은 1 wt% ZSN에서 최대치를 나타낸다. 한편, 6분 마찰 값은 약 1 내지 2 wt%의 아연 설포네이트(ZSN) 양에서 최소치를 나타낸다. 마모와 관련해서는 1 wt%의 아연 설포네이트(ZSN) 양에서 최대이다. 아연 설포네이트(ZSN)의 양이 1 wt%에서 3 wt%로 증가할 때 마모 값은 감소한다. 일반적으로 말해서, ZSN의 양을 변화시키자 마모, 6분 마찰 및 55분 마찰이 상이한 방향으로 효과적으로 변화한다. 대체로, 본 발명에 따른 조성물은 ZSN의 양이 변화되는 경우에도 전체적으로 유익한 특성을 제공한다.
표 8은 0,5 wt% 황- 및 인-무함유 유기 몰리브데늄 화합물(S/P-무함유 유기 Mo)를 MoDTP 대신 포함하는 비교 조성물 B2에 대하여 본 발명의 조성물 C4의 유익한 효과를 증명한다. 이러한 화합물에 의한 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 대체는 마모를 극적으로 증가시키고 마찰 또한 증가시킨다.
결론적으로, 이들 결과는 특히 아연 설포네이트(ZSN)의 존재하에 몰리브데늄 디티오카바메이트(MoDTC)와 조합하여 몰리브데늄 디티오포스페이트(MoDTP)의 사용이 마찰 및 마모에 유익한 값을 가져온다는 것을 나타낸다. 이들 Mo-화합물은 단순한 유기 몰리브데늄 화합물에 의해 대체될 수 없다.
실험 결과는 ZSN 및 MoDTC를 함유하는 조성물에 MoDTP의 첨가가 마모 및 마찰과 관련하여 유의하게 더 나은 성능을 가져온다는 것을 분명히 나타낸다. 특히, 이러한 조성물은 운전 과정의 초기 단계에서도 마모 및 마찰방지 특성과 관련하여 유익한 성능을 제공한다. 본 발명의 예들의 LCC 값은 적합한 범위 내의 값인 800 N 내지 1000 N을 넘는다.
표 9는 상업용 그리스 1 내지 3과 비교하여 CVj 부트(Pibiflex B5050 MWR)와 본 발명의 그리스 조성물 C6의 양립성을 나타낸다. 조성물 C6은 상업용 그리스 1 및 상업용 그리스 2보다 더 적은 경도 변화, 더 낮은 인장, 연신율 및 부피 변화를 제공한다. 상업용 그리스 3에 대해서, 본 발명의 조성물은 경도와 부피의 변화에서는 유사한 값을 제공하지만, 인장 변화 및 연신율 변화와 관련해서는 개선된 값을 제공한다.

Claims (15)

  1. a) 적어도 하나의 베이스 오일;
    b) 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제;
    c) 적어도 하나의 아연 설포네이트;
    d) 고체 상태의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트; 및
    e) 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트
    를 포함하는 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물로서,
    적어도 하나의 아연 설포네이트의 wt% 양과 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트의 양 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트의 양 사이의 비는 0.2:1 내지 2.5:1의 범위이고, 그리스 조성물의 총량에 대해, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트뿐만 아니라 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트의 총량은 최대 10 wt%이고, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트는 적어도 하나의 아연 설포네이트의 금속 표면 활성화제로서 작용하고, 적어도 하나의 아연 설포네이트는 0.3 wt% 내지 3.0 wt%의 양으로 존재하고, 아연 설포네이트는 아연 설포네이트의 총량에 대해 33 wt% 내지 50 wt%의 양으로 황을 포함하는, 그리스 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 아연 설포네이트는 그리스 조성물의 총량에 대해 0.7 wt% 내지 2.6 wt%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오카바메이트는 그리스 조성물의 총량에 대해 1 wt% 내지 3 wt%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트는 그리스 조성물의 총량에 대해 0.3 wt% 내지 2.5 wt%의 양으로 포함되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 아연 설포네이트는 아연 설포네이트의 총량에 대해 1.9 wt% 내지 3.8 wt%의 양으로 아연을 포함하는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 아연 설포네이트는 디논일나프탈렌 설폰산, 석유 설포네이트산, 또는 도데실 벤젠 설폰산의 아연염을 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 증점제는 적어도 하나의 리튬 비누 또는 적어도 하나의 리튬 복합 비누를 포함하는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 베이스 오일은 폴리-α-올레핀, 나프텐 오일, 파라핀 오일, 또는 합성 유기 에스테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 항산화 제제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 각 경우 그리스 조성물의 총량에 대한 wt% 값으로, 65 wt% 내지 90 wt%의 적어도 하나의 베이스 오일, 4 wt% 내지 20 wt%의 적어도 하나의 단순 또는 복합 리튬 비누 증점제, 0.8 wt% 내지 2.3 wt%의 적어도 하나의 아연 설포네이트, 1.2 wt% 내지 2.6 wt%의 적어도 하나의 고체 몰리브데늄 디티오카바메이트, 및 0.4 wt% 내지 2.2 wt%의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 베이스 오일, 적어도 하나의 단순 또는 복합 비누 증점제, 적어도 하나의 아연 설포네이트, 적어도 하나의 고체 몰리브데늄 디티오카바메이트, 및 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트로 구성되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서, 각 경우 그리스 조성물의 총량에 대한 wt% 값으로, 나프텐 오일 및 파라핀 오일을 포함하는 70 wt% 내지 90 wt%의 베이스 오일 조성물, 4 wt% 내지 15 wt%의 적어도 하나의 단순 또는 복합 리튬 비누 증점제, 0.8 wt% 내지 2.3 wt%의 적어도 하나의 아연 설포네이트, 1.2 wt% 내지 2.6 wt%의 적어도 하나의 고체 몰리브데늄 디티오카바메이트, 및 0.4 wt% 내지 2.2 wt%의 적어도 하나의 몰리브데늄 디티오포스페이트로 구성되는 것을 특징으로 하는 그리스 조성물.
  13. 등속 조인트, 볼 조인트 또는 트리포드 조인트에서 사용하기 위한 제 1 항에 따른 그리스 조성물.
  14. 제 1 항에 따른 그리스 조성물을 포함하는 등속 조인트.
  15. 삭제
KR1020177027499A 2015-03-31 2015-03-31 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물 KR101980635B1 (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2015/000689 WO2016155754A1 (en) 2015-03-31 2015-03-31 A grease composition for use in constant velocity joints

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170137731A KR20170137731A (ko) 2017-12-13
KR101980635B1 true KR101980635B1 (ko) 2019-05-22

Family

ID=53175398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177027499A KR101980635B1 (ko) 2015-03-31 2015-03-31 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10208268B2 (ko)
EP (1) EP3277783B1 (ko)
JP (1) JP6470851B2 (ko)
KR (1) KR101980635B1 (ko)
CN (1) CN107532103B (ko)
BR (1) BR112017020909B1 (ko)
ES (1) ES2703349T3 (ko)
WO (1) WO2016155754A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6777285B2 (ja) * 2016-11-30 2020-10-28 出光興産株式会社 混合グリース
US11732209B2 (en) * 2019-10-30 2023-08-22 Gkn Driveline International Gmbh Grease composition
JP7429138B2 (ja) * 2020-03-23 2024-02-07 協同油脂株式会社 樹脂潤滑用グリース組成物
US20230416633A1 (en) 2020-11-26 2023-12-28 Kyodo Yushi Co., Ltd. Grease composition for constant-velocity joints

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030176295A1 (en) * 2000-08-10 2003-09-18 Takahiro Ozaki Grease composition with improved rust prevention and abrasion resistance properties
US20110021391A1 (en) * 2008-04-01 2011-01-27 Jisheng E Grease composition for use in constant velocity joints

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2142402T3 (es) * 1994-07-15 2000-04-16 Kyodo Yushi Composicion grasa para juntas de velocidad constante.
JP3320569B2 (ja) * 1994-10-21 2002-09-03 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
GB2346892B (en) 1999-02-16 2002-10-09 Gkn Technology Ltd Grease for constant velocity joints
KR100805905B1 (ko) * 2004-02-27 2008-02-21 교도유시 가부시끼가이샤 등속 조인트용 그리스 조성물 및 등속 조인트
TW200624549A (en) * 2004-11-08 2006-07-16 Thk Co Ltd Grease composition conforming to vibration and guide employing the same
JP5379343B2 (ja) * 2006-05-10 2013-12-25 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
BRPI0622181A2 (pt) * 2006-10-07 2011-12-27 Gkn Driveline Int Gmbh composiÇço de graxa para uso em juntas de velocidade constante
JP5028701B2 (ja) * 2009-08-07 2012-09-19 協同油脂株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
US9567548B2 (en) * 2012-10-05 2017-02-14 Kyodo Yushi Co., Ltd. Grease composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030176295A1 (en) * 2000-08-10 2003-09-18 Takahiro Ozaki Grease composition with improved rust prevention and abrasion resistance properties
US20110021391A1 (en) * 2008-04-01 2011-01-27 Jisheng E Grease composition for use in constant velocity joints

Also Published As

Publication number Publication date
US10208268B2 (en) 2019-02-19
WO2016155754A1 (en) 2016-10-06
CN107532103B (zh) 2020-03-31
CN107532103A (zh) 2018-01-02
ES2703349T3 (es) 2019-03-08
EP3277783A1 (en) 2018-02-07
BR112017020909B1 (pt) 2020-11-17
WO2016155754A8 (en) 2017-11-16
JP6470851B2 (ja) 2019-02-13
EP3277783B1 (en) 2018-09-26
US20180051227A1 (en) 2018-02-22
BR112017020909A2 (pt) 2018-07-10
KR20170137731A (ko) 2017-12-13
JP2018510947A (ja) 2018-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2260090B1 (en) Grease composition for use in constant velocity joints
JP2008150579A (ja) 少なくとも１種類の３核モリブデン化合物およびウレア誘導体増ちょう剤を備える等速継手で使用するためのグリース組成物
KR101267758B1 (ko) 두 개 이상의 여러 가지 몰리브덴 화합물을 포함하여 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물
KR101980635B1 (ko) 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물
KR101124974B1 (ko) 하나 이상의 삼핵 몰리브덴 화합물을 포함하여 등속 조인트에서 사용하기 위한 그리스 조성물
JP2017145284A (ja) プロペラシャフトスプライン用グリース組成物およびプロペラシャフトスプライン
JP7428788B2 (ja) 硫化銅を含む等速ジョイント用グリース組成物
KR20220064397A (ko) 이황화 몰리브덴 및/또는 이황화 텅스텐과 황화아연을 포함하는 등속 조인트용 그리스 조성물
US11732209B2 (en) Grease composition
JP2019137806A (ja) 等速ジョイント用グリース組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant