WO2005080536A1

WO2005080536A1 - グリース組成物及び転動装置

Info

Publication number: WO2005080536A1
Application number: PCT/JP2004/002057
Authority: WO
Inventors: Kenichi Iso
Original assignee: Nsk Ltd.
Priority date: 2004-02-23
Filing date: 2004-02-23
Publication date: 2005-09-01
Also published as: CN1922295A; EP1719813A1; US20070173420A1; EP1719813A4

Abstract

特に低温から高温まで広い温度範囲にわたり低トルクを維持し、更には白色組織剥離を起こし難いグリース組成物として、本発明は、40℃における動粘度が20～50mm2/sである基油に、増ちょう剤としてウレア化合物をグリース全量の8～30質量%配合し、かつカルボン酸、カルボン酸塩及びエステル系防錆剤から選ばれる防錆添加剤の少なくとも1種を、単独での添加量でグリース全量の0.1～10質量%、かつ合計での添加量でグリース全量の0.1～15質量%添加してなることを特徴とするグリース組成物を提供する。また、本発明は、前記グリース組成物を封入してなり低トルクで、白色組織剥離を起こし難く耐久性に優れた転動装置を提供する。

Description

2004/002057

グリース組成物及ぴ転動装置

<技術分野 >

本発明は、特に低温から高温までの広い温度範囲において耐剥離性能や耐焼付き性能に優れ、かつ低トルク性能を有するグリース組成物に関する。また、本発明

明はこのようなグリース組成物を封入した転がり軸受ゃボールねじ装置、リニアガイド装置等の転動装置に関する。

書く背景技術 >

モータ等に使用される転がり軸受や、工作機械等に使用されるボールねじ装置やリニアガイド装置では、作動効率を高めるためにトルクが小さいことやメンテナンスフリー（長期間の耐久性）であること等が要求されている。これらの転動装置では潤滑のためにグリース組成物が一般に使用されているが、' このような要求を満たすために、低粘度のエステル油系合成油を含むリチウム石けんグリース (例えば、協同油脂（株）製「マルテンプ S R L」）が使用されている。しかし、このようなグリース組成物は、低トルク化が図られるものの、 'エステル系合成油は一般に耐熱性が十分ではなく、焼付き寿命に問題がある。

また、例えば自動車のオルタネ一タ等のエンジン補機にも転がり軸受が多用されているが、これらは水との接触機会も多く、工作機械の中にも水と接触するものがある。そのため、これら転動装置には防鲭性能に優れることも要求されており、ダリース組成物には防鑌性能に優れるスルフォン酸塩が防鲭添加剤として添加されることが多い（例えば、特開平 7— 1 7 9 8 7 9号公報参照）。しかし、スルフォン酸塩は、グリース組成物の劣化分解による水素の発生を助長し、この水素に起因する白色組織変化を伴った剥離（以下、「白色組織剥離」という）を起こし易いという問題がある。本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、特に低温から高温まで広い温度範囲にわたり低トルクを維持し、更には白色組織剥離の発生を抑制するグリース組成物、並びに前記グリース組成物を封入してなり低トルクで、白色組織剥離を起こし難く耐久性に優れた転動装置を提供することを目的とする。

<発明の開示 >

上記の目的を達成するために本発明は、 4 0 °Cにおける動粘度が 2 0〜 5 0 m m ² / sである基油に、増ちよう剤としてウレァ化合物をグリース全量の 8〜 3 0質量％配合し、かつカルボン酸、カルボン酸塩及ぴエステル系防鲭剤から選ばれる防鲭添加剤の少なくとも 1種を、単独での添加量でグリース全量の 0 · 1 〜 1 0質量％、かつ合計での添加量でグリース全量の 0 . 1 〜 1 5質量％添加してなることを特徴とするグリース組成物、並びに前記ダリース組成物を封入してなる転動装置を提供する。く図面の簡単な説明 >

図 1 は本発明の転動装置の一つである転がり軸受の一実施形態を示す断面図であり、図 2は実施例で得られた基油動粘度と剥離寿命比との関係を示すダラフであり-、 '図 3は実施例で得られた基油動粘度と動トレクとの関係を示すグラフであり、図 4は実施例で得られた基油動粘度と焼付き寿命比との関係を示すダラフであり、図 5は実施例において剥離発生確率の測定に用いた試験装置を示す概略構成図であり、図 6は実施例で得られたナフテン酸亜鉛の添加量と剥離発生確率または鲭評価点との関係を示すグラフであり、図 7は実施例で得られた有機金属塩 ( Z n D T C ) の添加量と剥離発生確率または焼付き寿命時間との関係を示すグラフである。

また、図中の符号 1は内輪、 2は外輪、 3は玉、 4は保持器、 5はシール部材を示す。く発明を実施するための最良の形態 >

以下、本発明に関して詳細に説明する。

〔グリース組成物〕

(基油）

本発明において、グリース組成物に使用される基油は、 4 0 ^における動粘度が 2 0〜 5 0 m m ² / s であること以外は特に限定されない。低温でのトルク性能を確保し、高温で油膜が形成され難いために起こる焼付きをより確実に回避するためには、基油の 4 0 °Cにおける動粘度は 2 5〜 5 0 m m ² s であることがより好ましい。

基油に使用できる潤滑油の具体例としては、鉱油系、合成油系または天然油系の潤滑油等が挙げられる。鉱油系潤？骨油としては、鉱油を減圧蒸留、油剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。合成油系潤滑基油としては、炭化水素系油、芳香族系油、エステル系油、エーテル系油等が挙げられる。炭化水素系油としては、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、 1 ーデセンオリゴマー、 1 ーデセンとエチレンとのコオリゴマー等のポリ一 α—ォレフィンまたはこれらの水素化物等が挙げられる。芳香族系油として.は、 .モノアルキプレベ'ンゼン、ジアルキルべンゼ'ン等のァル'キ'ル'ベンゼン、あるいはモノア/レキルナフタレン、ジアルキルナフタレン、ポリアルキノレナフタレン等のアルキルナフタレン等が挙げ、られる。エステル系油としては、ジブチルセパケ一ト、ジー 2 —ェチルへキシノレセパケ一ト、ジォクチノレアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシル：ジペート、ジトリデシノレグルタレート、メチル . ァセチルシノレ一ト等のジエステル油、あるいはトリオクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート等の芳香族エステル油、さらにはトリメチロールプロノンカプリレート、トリメチロールプロパンペラノレゴネート、ペンタエリストーゾレー 2—ェチノレへキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル油、さらにはまた、多価アルコールと二塩基酸 ' 一塩基酸の混合脂肪酸とのオリゴエステルであるコンプレックスエステル油等が拳げられる。ェ一テル系油としては、ポリエチレンダリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールモノエーテル、ポリプロピレンダリコールモノエーテル等のポリグリコール、あるいはモノアルキルトリフエニルエーテル、アルキルジフヱ二ルェ一テル、ジアルキルジフエ二ノレエーテノレ、ペンタフェニノレエーテノレ、テトラフエ二/レエーテノレ、モノァゾレキノレテトラフエニノレエーテノレ、ジアルキルテトラフエニノレエーテノレ等のフエ二 /レエ一テル油等が挙げられる。その他の合成潤滑基油としては、トリクレジルフォスフエート、シリコーン油、パーフルォロアルキルエーテル等が挙げられる。天然油系潤滑基油としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の油脂系油またはこれらの水素化物が挙げられる。これらの潤滑油の中でも、低温から高温までの広い温度範囲での使用を考慮すると、エステル系合成油、合成炭化水素油、エーテル系合成油等が好ましい。

上記に挙げた潤滑油は単独でも、適宜組みわせて混合物としても用いることができ、上述した好ましい動粘度に調整される。

(增ちょう剤）

ゥレア化合物であれば特に制限なく使用できるが、音響性能や長期安定性等を考慮すると'、下記-一般式（ 1 ) 〜（ 3 ) で表されるジゥ'レア化合物の混合物が好ましい。尚、増ちよう剤の配合量はグリース全量の 8〜3 0質量％でぁり、 8質量。 /₀未満ではグリース性状を形成、維持できず、 3 0質量％を超える場合には低トルク化を実現できない。

0 O

II II 、

RT— NHCNH— R₂一 NHCNH— (D

O O

II II ,つ、

F^— NHCNH— R₂― NHCNH— R₃ (2) O O

II II _{/ N}

R₃— NHCNH— R₂― NHCNH— R₃ (3)

式中、はシクロへキシル基または炭素数 ⁷〜 1 2のアルキルシクロへキシル基、 R₂は炭素数 6〜 1 5の 2価の芳香族環含有炭化水素基、 R ₃は炭素数 8 ~ 2 0のアルキル基である。また、混合に際して、上記のジゥレア化合物は、〔R iのモル数/ (R 1のモル数 + R ₃のモル数）〕力 S O . 1〜 1 . 0 となるように混合される。この値が 0. 1未満ではグリ一ス漏れが多くなり、焼付き寿命が短くなるおそれがある。好ましくは、 0. 2〜 0. 9である。

(防鲭添加剤）

白色組織剥離を発生することなく防鲭性能を付与するために、カルボン酸、力ルボン酸塩及びエステル系防鲭^]から選ばれる防鲭添加剤の少なくとも 1種をグリース組成物に配合する。これらの防鲭添加剤は、スルフォン酸塩のようにダリース劣化分解に伴う水素の発生を助長することがなく、白色組織剥離の発生を抑えることができる。防鲭添加剤の添加量は、それぞれ単独での添加量でグリース組成物全量の 0. 1〜 1 0質量％である。添加量が 0. 1質量％未満では防鲭性能の付与が不十分となり、 1 0質量。 /₀を超えるとダリースが軟化してグリース漏れを起こしやすぐなる。'十分な防鲭性能の付与とグリ 'ース漏れを考慮すると、'添 - 加量は 0. 2 5〜 5質量％が好ましい。更に、防鲭剤の総量として 0. 1〜 1 5 質量％とする。

カルボン酸塩の中では、ナフテン酸塩が好ましい。ナフテン酸塩はナフテン核を有する飽和カルボン酸塩であればよく、特に制約されることはない。例えば、飽和単環カルボン酸塩（C nH s n-i C O OM 飽和複環カルボン酸塩（C _nH₂ _n_₃ C O OM)、脂肪族カルボン酸塩（ C _n H _{2 n} + C◦ OM) もしくはこれらの誘導体が挙げられる。また、単環のカルボン酸塩としては下記一般式（ 4 )、（ 5 ) で表される化合物を例示できる。

式中、 R ₄は炭化水素基を示しており、具体的にはアルキル基、アルケニル基、ァリール基、アルカリール基、ァラル Sキル基等が挙げられる。また、 Mは金属元素を示しており、具体的には C o , M n , Z n , A 1 , C a , B a , L i , M g , C u等である。これらのナフテン酸塩は、単独でも適宜組み合わせて使用してもよい。

また、カルボン酸塩としてコハク酸誘導体も好ましい。このコハク酸誘導体として、コ /ヽク酸、ァノレキノレコ /ヽク酸、ァノレキノレコノヽク酸ハーフエステノレ、ァノレケニルコハク酸、アルケニルコノヽク酸ハーフエステル、コハク酸イミド等を挙げることができる。これらのコハク酸誘導体は、単独でも適宜組み合わせて使用してもよい。

(その他の添加剤） ' .. · . ·■- - - グリース組成物には、必要に応じて、従来より公知の各種添加剤を添加できるが、中でも有機金属塩は剥離'性能を向上させる上で有効な添加剤である。有機金属塩の中でも、下記一般式（ 6 ) で示されるジアルキルジチォ力ルバミン酸（D T C) 系化合物や、下記一般式（ 7 ) で示されるジアルキルジチォリン酸（D T P ) 系化合物を好適に使用することができる。ヽ

N _zS_xO_y (6)

n=2，3，4 x,y,z=0,1，2，3,4 式中、 Mは金属種を示し、具体的には、 S b , B i ， S n， N i , T e , S e , F e , C u , M o ， Z nが使用される。 R ₅ 、 R ₆は、同一基であっても、異なる基であってもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ァリール基、アルキルァリー/レ基、またはァリールアルキル基を示す。特に好ましい基としては、 1 ， 1 , 3， 3 —テトラメチルブチル基、 1 , 1 , 3， 3—テトラメチルへキシル基、 1 , 1 , 3— トリメチルへキシル基、 1 , 3—ジメチルブチル基、 1 ーメチルゥンデカン基、 1一メチルへキシノレ基、 1 —メチノレペンチル基、 2—ェチノレブチノレ基、 2—ェチルへキシノレ基、 2—メチノレシクロへキシレ基、 3—ヘプチル基、 4ーメチノレシクロへキシル基、 n—プチノレ基、イソブチレ基、イソプロピル基、イソへプチル基、イソペンチル基、ゥンデシル基、エイコシル基、ェチル基、ォクタデシル基、ォクチル基、シクロォクチル基、シクロドデシル基、シクロペンチル基、ジメチルシクロへキシル基、デシル基、テトラデシル基、ドコシル基、ドデシノレ基、トリデシル基、トリメチルシクロへキシル基、ノニル基、プロピル基、へキサデシル基、へキシル基、へニコシル基、ヘプタデシル基、へプチル基、ペンタデシル基、ペンチル基、メチル基、第三ブチルシクロへキシル基、第三ブチル基、 2—へキセニル基、 2—メタリル基、ァリル基（上記ァリール基と重複するため「ァリ一ル基」から変更）、ゥンデセニル基、ォレイル基、デセニル基、ビニノレ基、ブテュル基、へキセニル基、ヘプタデセニル基、トリル基、ェチルフエニノレ基、イソプロピルフエニル基、第三ブチルフエニル基、第二ペンチルフエニル基、 n—へキシルフェニル基、第三ォクチノレフエニル基、イソノニルフエ二ル基、 n— ドデシルフェニル基、フエ二ノレ基、ベンジル基、 1一フエ二ルメチノレ基、 2 —フエニノレエチノレ基、 3—フエ二ノレプロピノレ基、 1 , 1 —ジメチルベンジル基、 2—フエニルイソプロピル基、 3 —フエニルへキシル基、ペンズヒドリル基、ビフヱニル基等があり、またこれらの基はェ一テル結合を有しても良い。

また、その他の有機金属; ^として、下記一般式（ 8 ) で示されるメチレンビスアルキルジチォカルパミン酸等の無灰系ジチォカルバメートも使用することがでさる。

式中、 R ₇、 R ₈は、炭素数 1 〜： L 8の炭化水素基を示し、 R ₇、 R ₈は同一の基であっても異なる基であってもよい。

上記の有機金属塩は単独でも、 2種以上を組み合わせて使用してもよい。尚、組み合わせには制限は無い。また、有機金属塩は、単独で使用される場合、ダリース全量の 0 . 1〜 1 0質量％添加される。有機金属塩は微小隙間に反応膜を形成して白色組織剥離を抑制する作用を有するが、添加量が 0 . 1質量％未満ではこの作用が十分に発現しなレ、。一方、添加量が 1 0質量％を超える場合は、金属との間で過剰反応を起こして焼付き性能を悪化させるおそれがあり、更には有機金属塩は-高-価である-た'め経済的にも好ましく 'な V、。 · ··また '、有機金属塩を組み-合わせて使用する場合は、個々の有機金属塩の添加量は単独使用と同様に 0 . 1〜 1 0質量％であるが、合計量で 1 5質量％以下とすることが好ましい。合計での添加量が 1 5質量％を上回ると、相対的に基油ゃ增ちょう剤、防鲭添加剤の配合比率が低下してそれぞれの効果が不十分となる。

(製法）

グリース組成物を調製する方法には特に制約はないが、基油中で増ちよう剤を反応させて得たグリース組成物に防鲭添加剤、更には必要に応じて有機金属塩や無灰系ジチォカルパメートをはじめとする各種添加剤を添加して十分に撹拌し、均一分散させればよい。この処理を行うときは、加熱するのも有効である。また、上記のグリース組成物のちょう度は、 N L G I N o . 1〜 3であることが好ましい。

(転動装置）

本発明は、上記のグリース組成物を封入した転動装置に関する。転動装置には制限が無く、転がり軸受、ボールねじ装置、リニアガイド装置等を例示できる。何れの転動装置もその構成には制限が無く、公知のもので構わないが、例えば転がり軸受として図 1 に示す玉軸受を例示できる。図示される転がり軸受は、内周面に外輪軌道 2 a を有する外輪 2 と、外周面に内輪軌道 1 a を有する内輪 1 と、外輪軌道 2 a と内輪軌道 1 a との間に転動自在に設けた複数個の転動体である玉 3 と、複数個の玉 3を転動自在に保持する保持器 4 とを備え、外輪軌道 2 a と内輪軌道 1 a との間の空間 6内に上記のグリース組成物 Gを充填し、外輪 2のシール溝 2 bに固定したシール部材 5により内輪 1 と外輪 2 との間の隙間を閉鎖する構成となっている。

尚、ダリース組成物の封入量は転動装置の種類に応じて適宜選択される。

<実施例 >

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はれにより何ら限定され-るものではない。 · ' · ' - ' · (実施例 1〜 2、比較例 1〜 6 )

表 1 に示す配合にて試験グリースを調製したが、実施例 1〜 2及び比較例 2〜 6については、ジイソシァネートを混合した基油と、アミンを混合した同一の基油とを反応させ、撹拌加熱して得られた半固体状物に、予め同一の基油に溶解した防鲭添加剤（ナフテン酸亜鉛、コハク酸エステル、スルフォン酸バリウム）や有機金属塩（ジアルキルジチォカルパミン酸亜鉛： Z n D T C、ジアルキルジチォリン酸亜鉛： Z n D T P ) を添加して十分撹拌し、徐冷後にロールミルを通すことでグリースを得た。また、比較例 1 については、ステアリン酸と水酸化リチゥムとを基油中で反応させてリチウム石けんを生成し、室温まで冷却した後にスルフォン酸バリゥムを添加して十分攪拌し、その後ロールミルを通すことでダリースを得た。そして、試験グリースを下記に示す（ 1 ) 白色剥離寿命試験、（ 2 ) 動トルク試験及ぴ（ 3 ) 焼付き寿命試験に供した。

表 1

注 1) の単位： mm²/s (40°C)

( 1 ) 白色剥離寿命試験

内径 φ 1 7 ηιηι、外径 0 4 7 mm、幅 1 4 m mの接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受に、上記試験グリースを 2. 3 g封入して試験軸受を作製した。そして、試験軸受を、内輪回転速度 1 0 5 0 0 m i n 室温雰囲気下、ラジアル荷重 1 3 2 0 Nの条件で連続回転させ、外輪転走面に剥離が生じて振動が発生したときに回転を停止し、それまでの時間を計測した。試験は試験グリース毎に 5回行い、その平均値を白色剥離寿命とした。結果を図 2に示すが、比較例 2の試験ダリースの白色剥離寿命に対する相対値にて示してある。

図 2から、ジゥレア化合物を増ちよう剤とし、ナフテン酸亜鉛及ぴコハク酸ェステルを配合した試験グリースの中でも、基油の動粘度が大きくなるほど白色剥離寿命が長くなる傾向にあり、 5 0 mm²Z s ( 4 0 °C ) を超える範囲でほぼ飽和することがわかる。また、基油の動粘度が 2 0 mm²/ s (4 0 °C ) 未満では、白色剥離寿命に対する向上効果は殆ど見られない。

( 2 ) 動トルク試験

内径 2 5 mm、外径 φ 6 2 mm, 幅 1 7 m mの非接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受（図 1参照）に、上記試験グリースを 3. 4 g封入して試験軸受を作製した。そして、試験軸受を、内輪回転速度 3 6 0 0 m i n 軸受温度 3 0 °C、ラジアル荷重 3 0 N、アキシアル荷重 6 0 Nの条件で 3 ひ分間連続回転させたと - きの動トルクを測定した。

結果を図 3 に示すが、基油の動粘度が 5 0 mm²/ s ( 4 0 °C ) 以下の範囲で合格基準の 0. 1 N · m以下を満足していることがわかる。

( 3 ) 焼付き寿命試験

内径 φ 2 5 mm、外径 φ 6 2 mm、幅 1 7 m mの非接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受（図 1参照）に、上記試験グリースを 2. 0 g封入して試験軸受を作製した。そして、試験軸受を、内輪回転速度 1 O O O O m i n ¹、軸受温度 1 2 0 °C、ラジアル荷重 9 8 Nの条件で連続回転させ、焼付きにより外輪温度が 1 5 0 °Cに上昇したときに回転を停止し、それまでの時間を計測した。試験は試験グリース毎に 4回行い、その平均値を焼付き寿命とした。結果を図 4に示すが、比較例 1 の試験グリースの焼付き寿命に対する相対値にて示してある。

図 4から、基油の動粘度が大きくなるほど焼付き寿命が長くなるが、 5 0 mm ² / s ( 4 0 °C ) を超える範囲でほぼ飽和することがわかる。また、基油の動粘度が 2 0 mm ²/ s ( 4 0 °C ) 未満では、焼付き寿命に対する向上効果は殆ど見られない。

以上の試験結果から、本発明に従い、動粘度が S O S O mmS/ s ( 4 0 °C ) の基油に、ゥレア化合物を增ちょう剤とし、ナフテン酸亜鉛ゃコハク酸エステルを防鑌添加剤として添加したグリース組成物は、白色組織剥離や高温での焼付きを起こし難く、低トルクとなることがわかる。

( 4 ) 防鲭剤の配合量の検証

動粘度が 4 0 mm ²/ s ( 4 0 °C ) のポリ一 α—ォレフィンに、ジゥレア化合物（R iZ (R！ + R ₃) = 0. 3 ) を 1 3質量％、 Z n D T Cを 1質量％含有するベースグリースを調製し、このペースグリースに添加量を変えてナフテン酸亜鉛を加えて試験グリースとした。そして、内径 φ 1 7 mm、外径 φ 4 7 mm、幅 1 4 mmの接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受に試験グリースを 2. 3 g封入して試験軸受を作製し、図 5に示す試験装置を用いて剥離発生確率を求めた。尚、図示ざれ-る試験装置は、一対の支持用軸受 7 1 ,-'7 1で支持されたシャフト ·7·0 の端部に試験軸受 7 5の内輪を嵌合させ、更に外輪をホルダー 7 2に固定し、プーリ 7: 3を介してモータ（図示せず）からの回転を試験軸受 7 5に伝達する構成となっている。試験は、上記の（ 1 ) 白色剥離寿命試験と同条件にて行った。また、内径 φ 1 7 mm、外径 φ 4 7 mm、幅 1 4 mmの接触ゴムシール付き単列深溝玉軸受に同様の試験グリースを 2. 3 g封入して試験軸受を作製し、 1 8 0 0 m i n— ¹で 1分間回転させた後、軸受内に 0. 5質量％の塩水を 0. 5 m L 注入し、更に 1 8 0 0 m i n— ¹で 1分間回転させた。そして、試験軸受を 5 2 °C、 1 0 0 % R Hの条件下に 4 8時間放置した後、試験軸受を分解して内外輪軌道面の発鲭状態を観察した。評価は下記基準にて行い、 2以下を合格とした。く鲭評価点 >

1 ：鲭ぴ無し

2 ：小鲭 3点以下

3 ：小鐯 4点以上

剥離発生確率及ぴ鲭評価点の結果を図 6に示すが、ナフテン酸亜鉛の添加量が 0. ：!〜 1 0質量％の範囲で白色組織剥離の発生と、鲭の発生が共に抑えられることがわかる。

( 5 ) 有機金属塩の配合量の検証

動粘度が 4 0 mm²/ s ( 4 0 °C ) のポリ _ α—ォレフィンに、ジゥレア化合物（R iZ (R！ + R ₃) = 0. 3 ) を 1 3質量％、ナフテン酸亜鉛を 1 質量⁰ /₀、コハク酸エステルを 1質量％含有するベースグリースを調製し、このベースダリースに添加量を変えて Z n D T Cを加えて試験グリースとした。そして、上記と同様にして剥離発生確率を求め、更に上記（ 3 ) 焼付き寿命試験を行った。

剥離発生確率及び焼付き寿命試験の結果を図 7に示すが、 Z n D T Cの添加量が 0. 1〜 1 0質量％の範囲で白色組織剥離の発生が抑えられ、同時に焼付き寿命も改善されることがわかる。ぐ産業上の-利用'可能性 > ·'"…-一

以上説明したように、本発明によれば、防鲭性が良好で、白色組織剥離の発生を抑え、更に耐焼付き性能にも優れるグリース組成物及ぴ転動装置が得られる。

Claims

5目求の範囲

1 . 4 0 °Cにおける動粘度が 2 0〜 5 0 m m ²ノ sである基油に、增ちょう剤としてウレァ化合物をグリース全量の 8〜 3 0質量％配合し、かつカルボン酸、力ルボン酸塩及びエステル系防鲭剤から選ばれる防鲭添加剤の少なくとも 1種を、単独での添加量でグリース全量の 0 . 1〜1 0質量％、かつ合計での添加量でグリース全量の 0 . 1〜 1 5質量％添加してなることを特徴とするグリース組成物。

2 . 防鲭添加剤が、ナフテン酸塩及ぴコハク酸誘導体から選ばれる少なくとも 1 種であることを特徴とする請求の範囲第 1項記載のグリース組成物。

3 . 增ちょう剤が、下記一般式（ 1 ) 〜（ 3 ) で表されるジゥレア化合物を〔R ェのモル数/" ( R のモル数 + R ₃のモル数）〕力 0 . ；!〜 1 . 0 となるように混合した混合物であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項記載のグリース組成物。

O 0

II II

^— NHCNH— R₂—— NHCNH— R₃

O 0

II II

R₃— NHCNH— R₂—— NHCNH— R₃

(式中、 R iはシクロへキシル基または炭素数 7〜 1 2のアルキノレシクロへキシ 7レ基、 R ₂は炭素数 6〜 1 5の 2価の芳香族環含有炭化水素基、 R ₃は炭素数 8〜2 0のァノレキノレ基である。）

4 . 有機金属塩及び無灰系ジチォカルパメ一卜から選ばれる少なくとも 1種を、グリース全量の 0. 1〜 1 0質量％添加してなることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項の何れか 1項に記載のグリース組成物。

5. 請求の範囲第 1項〜第 4項の何れか 1項に記載のグリース組成物を封入したことを特徴とする転動装置。