WO2000033338A1 - Electrolyte pour condensateur electrolytique, et condensateur electrolytique y relatif - Google Patents

Description

明 細 書 電解コ ンデンサ駆動用電解液及び電解コ ンデンサ

技術分野

本発明は電解コ ンデンサに関する。 さ らに詳し く述べると、 本発 明は、 低イ ン ピーダンスでかつ低温特性に優れ、 寿命特性が良好な 電解コ ンデンサ駆動用電解液とそれを使用 した電解コ ンデンサ、 特 にアルミ ニゥム電解コ ンデンサに関する。

背景技術

コ ンデンサは、 一般的な電気部品の一つであり、 種々の電気 ' 電 子製品において、 主と して電源回路用や、 ディ ジタル回路のノ イズ フ ィ ルタ一用に広く使用されている。 コ ンデンサは、 電解コ ンデン サとその他のコ ンデンサ （セラ ミ ッ ク コ ンデンサ、 フ イ ノレムコ ンデ ンサ等） に大別される。

現在使用されている電解コンデンザにはいろいろな種類のものが あり、 その一例を示すと、 アルミ ニウム電解コ ンデンサ、 湿式タ ン タル電解コ ンデンサなどである。 なお、 本発明で特に優れた効果を 期待できる ものはアルミニウム電解コ ンデンサであり、 したがって 、 以下、 この種の電解コ ンデンサを参照して本発明を説明し、 また 、 「電解コ ンデンサ」 と言う場合、 特に断りのある場合を除いてァ ルミ ニゥム電解コ ンデンサを指すものとする。

従来のアル ミ ニウム電解コ ンデンサは、 典型的には、 高純度アル ミ ニゥム箔をエッチングしてその表面積を増加させた後、 そのアル ミニゥム箔の表面を陽極酸化し皮膜を施した陽極箔と表面をエツチ ングされただけの陰極箔を使用することによつて製造するこ とがで きる。 次いで、 得られた陽極箔と陰極箔とを対向 して配置し、 さ ら にそれらの箔の中間にセパレ一タ （隔離紙） を介在させて巻回した 構造の素子となし、 この素子を巻き取った構造の素子に電解液を含 浸する。 電解液含浸後の素子をケース （一般にはアル ミ ニウム製） に収容し、 そ して弾性封口体で密封して電解コ ンデンザが完成する o なお、 電解コ ンデンサには、 このような巻回構造以外のものもあ る。

上述のような電解コ ンデンサにおいては、 電解液の特性が電解コ ンデンザの性能を決定する大きな要因をなす。 特に近年の電解コ ン デンサの小型化に伴い、 陽極箔あるいは陰極箔はェッチシグ倍率の 高いものが使用されるようになり、 コ ンデンサ本体の抵抗率が大き く なつていることから、 これに用いる電解液と しては、 抵抗率 （比 抵抗） の小さな高導電性のものが常に要求される。

これまでの電解コ ンデンサの電解液は、 エチ レ ングリ コール （ E G ) を主溶媒と してこれに水を約 1 0重量％程度まで加えて構成し た溶媒に、 電解質と してアジピン酸、 安息香酸等のカルボン酸又は そのアンモニゥム塩を溶解したものが一般的である。 このような電 解液では、 比抵抗は 1 . 5 Ω · m ( 1 5 0 Ω · c m ) 程度である。 一方、 コ ンデンサにおいては、 その性能を十分に発揮するため、 イ ンピーダンス （ Z ) を低下させるこ とが絶えず求められている。 ィ ンピーダンスは種々の要因により決定し、 例えばコ ンデンサの電 極面積が増加すれば低下し、 そのため大型コ ンデンサになれば自ず と低イ ン ピーダンス化が図られる。 また、 セパレータを改良するこ とで低イ ン ピーダンス化を図るアプローチもある。 とは言え、 特に 小型のコ ンデンサにおいては、 電解液の比抵抗がィ ンピーダンスの 大きな支配因子となっている。

最近では、 非プロ ト ン系の有機溶媒、 例えば G B L (ァ —プチ口 ラク ト ン） 等を使用 した低比抵抗の電解液も開発されている （例え ば、 特開昭 6 2 — 1 4 5 7 1 3号公報、 特開昭 6 2 — 1 4 5 7 1 4 号公報及び特開昭 6 2 - 1 4 5 7 1 5号公報を参照されたい） 。 し かし、 この非プロ ト ン系電解液を用いたコ ンデンサは、 比抵抗が 1 . 0 Ω · cm以下の電子伝導体を用いた固体コ ンデンサに比べると、 ィ ンピ一ダンスがはるかに劣っている。

また、 アルミ ニウム電解コンデンサは、 電解液を使用するために 低温特性が悪く 、 1 0 0 k H z における一 4 0。Cでのイ ンピーダン スと 2 0 °Cでのイ ンピーダンスとの比 ： Z (— 4 0 °C ) / Z ( 2 0 °C ) は約 4 0 と、 かなり大きいのが実情である。 このような現状に 鑑みて、 現在、 低イ ン ピーダンスで、 しかも低温特性に優れたアル ミニゥム電解コ ンデンサを提供することが望まれている。

さ らに、 アルミニゥム電解コ ンデンサの電解液においてその溶媒 の一部と して用いられる水は、 陽極箔ゃ陰極箔を構成するアルミ 二 ゥムにとつて化学的に活性な物質であり、 したがって、 陽極箔ゃ陰 極箔と反応して水素ガスを発生させたり特性を著し く 低下させると いう問題をかかえている。

従来、 電解コ ンデンサの負荷試験などで発生する水素ガスの問題 を解消するため、 発生した水素ガスを吸収する試みもなされている 。 例えば、 特公昭 5 9 — 1 5 3 7 4号公報は、 エチ レングリ コール に 5 〜 2 0重量％の水を加えた溶媒に、 カルボン酸及びカルボン酸 のアンモニゥム塩を加えて緩衝溶液を調製し、 さ らに 0 . 0 5 〜 3 重量％の p —二 ト ロフ エノールを加えて調製したことを特徴とする 電解コ ンデンサ駆動用電解液を開示している。 この電解液を使用す ると、 ベ一マイ ト反応の生成や水素ガスの発生を抑制し、 低温特性 、 寿命特性などを向上せしめた電解コ ンデンサを提供することがで きる。 また、 特開昭 6 3 — 1 4 8 6 2号公報には、 エチ レ ングリ コール を主体とする溶媒中に各種の有機酸、 無機酸も しく はその塩を溶質 と して溶解してなる電解液に、 0 —二 ト ロア二ソ一ルを添加したこ とを特徴とする、 ハロゲン化炭化水素による洗浄に対して優れた腐 食防止効果を奏することのできる電解コ ンデンサ駆動用電解液が開 示されている。 この公報には、 こ こで腐食防止剤と して使用される 0 —二 ト ロア二ソールは、 水素ガス吸収効果があり、 電解コ ンデン ザの使用中に内部から発生する水素ガスを吸収し、 開弁事故ゃ静電 容量変化を抑制できるという効果があると記載されている。

しかしながら、 本発明者らの研究によると、 p —二 ト ロフ ヱノ 一 ルゃ 0 —二 ト ロア二ソールは、 従来一般的に使用されているような 水の濃度の低い電解コンデンサ駆動用電解液では初期の水素ガス吸 収効果を奏することができるという ものの、 電解液中の溶媒に占め る水の量が 2 0重量％も し く はそれ以上になつた場合や、 電解コ ン デンサが高温環境下で長期間にわたって使用されるような場合には 、 満足し得る水素ガス吸収効果を示し、 かつ維持するこ とができな いことが判明した。 発明の開示

本発明は、 上記したような従来の技術の問題点を解決することを 目的と したもので、 その第 1 の目的は、 低イ ンピーダンスでかつ、 低温と常温でのィ ンピ一ダンス比で表される低温特性に優れ、 寿命 特性が良好であり、 しかも水の含有割合が大きい混合溶媒を使用 し た電解液を使用 した時や高温環境下で電解コ ンデンサを使用 した時 でも優れた水素ガス吸収効果を奏することのできる電解コ ンデンサ 駆動用電解液を提供するにある。

本発明のもう 1 つの目的は、 本発明の電解液を使用 した電解コ ン デンサ、 特にアルミニゥム電解コ ンデンサを提供するこ とにある。 本発明の上記した目的及びその他の目的は、 以下の詳細な説明か ら容易に理解するこ とができるであろう。

本発明は、 その 1 つの面において、 2 0 〜 8 0重量％の有機溶媒 と 8 0〜 2 0重量％の水とからなる溶媒と、 カルボン酸又はその塩 及び無機酸又はその塩からなる群から選択される少なく と も 1 種の 電解質とを含む電解液に対して、

ニ ト ロ フ ヱ ノ ール、 ニ ト ロ安息香酸、 ジニ ト ロ安息香酸、 ニ ト ロ ァセ ト フ ヱノ ン及び二 ト ロア二ソールからなる群から選択される少 なく と も 1 種のニ ト ロ化合物が添加されていることを特徴とする電 解コ ンデンサ駆動用電解液にある。

本発明の電解液において、 前記ニ ト ロ化合物は、 その他の電解液 の成分との組み合わせにより、 単独で使用 しても優れた水素ガス吸 収効果を奏することができ、 また、 より顕著な効果を得るためには 、 2種も し く はそれ以上のニ ト ロ化合物を組み合わせて使用 したほ うがさ らに好ま しい。

二 ト ロ化合物は、 それを本発明の電解液に添加して使用する場合 、 電解液の全量を基準にして 0 . 0 1 〜 5重量％の量で添加して使 用するのが好ま しい。

混合溶媒の形成のために水と一緒に用いられる有機溶媒は、 好ま し く は、 プロ ト ン系溶媒、 非プロ ト ン系溶媒又はその混合物である 。 すなわち、 プロ ト ン系溶媒及び非プロ ト ン系溶媒は、 それぞれ、 単独で使用 してもよ く 、 さ もなければ、 必要に応じて、 2種も し く はそれ以上を任意に組み合わせて使用 してもよい。 ここで、 プロ ト ン系溶媒は好ま しく はアルコール化合物であり、 また、 非プロ ト ン 系溶媒は好ま しく はラ ク ト ン化合物である。

さ らに、 本発明の電解液において電解質と して使用されるカルボ ン酸又はその塩は、 好ま しく は、 蟻酸、 酢酸、 プロ ピオン酸、 酪酸 、 p —二 ト ロ安息香酸、 サリチル酸、 安息香酸、 蓚酸、 マロ ン酸、 コノヽク酸、 グルタル酸、 アジピン酸、 フマル酸、 マレイ ン酸、 フタ ル酸、 ァゼライ ン酸、 クェン酸及びォキシ酪酸ならびにそのアンモ ニゥム塩、 ナ ト リ ウム塩、 カ リ ウム塩、 ア ミ ン塩及びアルキルアン モニゥム塩からなる群から選択される 1 種も し く はそれ以上である

また、 同じ く 電解質と して使用される無機酸又はその塩は、 好ま しく は、 リ ン酸、 亜リ ン酸、 次亜リ ン酸、 ホウ酸及びスルフ ァ ミ ン 酸ならびにそのアンモニゥム塩、 ナ ト リ ウム塩、 カ リ ウム塩、 ア ミ ン塩及びアルキルアンモニゥム塩から選択される 1 種も し く はそれ 以上である。

また、 本発明の電解質には、 前記ニ ト ロ化合物に追加して、 下記 の群 ：

( 1 ) キレー ト化合物、

( 2 ) 糖類、

( 3 ) ヒ ドロキシベンジルアルコール及び （又は） Lーグルタ ミ ン酸ニ酢酸又はその塩、 及び

( 4 ) ダルコ ン酸及び （又は） ダルコノ ラク ト ン、

から選択される添加剤を必要に応じて含ませてもよい。 これらの添 加剤は、 単独で使用 してもよ く 、 あるいは 2種も しく はそれ以上の 添加剤を任意に組み合わせて使用 してもよい。

さ らにまた、 本発明は、 そのもう 1 つの面において、 2 0 〜 8 0 重量％の有機溶媒と 8 0 〜 2 0重量％の水とからなる溶媒と、 カル ボン酸又はその塩及び無機酸又はその塩からなる群から選択される 少なく と も 1 種の電解質とを含む電解液に対して、

ニ ト ロフ ヱ ノ ール、 ニ ト ロ安息香酸、 ジニ ト ロ安息香酸、 ニ ト ロ ァセ ト フ ヱ ノ ン及び二 ト ロア二ソ一ルからなる群から選択される少 なく と も 1 種の二 トロ化合物が添加されている電解液を含んでなる こ とを特徴とする電解コ ンデンサにある。 図面の簡単な説明

第 1 図は、 本発明による電解コ ンデンザの好ま しい 1 例を示した 断面図であり、 そ して

第 2 図は、 第 1 図の電解コ ンデンサのコ ンデンサ素子の構成を示 した斜視図である。 発明を実施するための最良の形態

本発明による電解コ ンデンサ駆動用電解液は、 上記した通り、 2 0〜 8 0重量％の有機溶媒と 8 0 〜 2 0重量％の水とからなる溶媒

、 及び

カルボン酸又はその塩及び無機酸又はその塩からなる群から選択 される少なく とも 1 種の電解質に追加して、

ニ ト ロ フ ヱ ノ ール、 ニ ト ロ安息香酸、 ジニ ト ロ安息香酸、 ニ ト ロ ァセ ト フ エ ノ ン及び二 ト ロア二ソ一ルからなる群から選択される少 なく と も 1 種のニ トロ化合物を含むこ とを特徴とする。

本発明の電解コ ンデンサ駆動用電解液では、 まず、 電解質を溶解 するための溶媒と して、 有機溶媒と水との混合物からなる水分濃度 が高い溶媒を使用する。

有機溶媒と しては、 上記したよ うに、 プロ ト ン系溶媒又は非プロ ト ン系溶媒を単独で、 あるいは任意に組み合わせて使用することが できる。 適当なプロ ト ン系溶媒の例と しては、 アルコール化合物を 挙げることができる。 また、 こ こで有利に使用することのできるァ ルコール化合物の具体的な例と しては、 以下に列挙する ものに限定 されるわけではないけれども、 エチルアルコール、 プロ ピルアルコ —ル、 ブチルアルコール等の一価アルコール、 エチレングリ コール 、 ジエチ レ ングリ コール、 ト リ エチ レ ングリ コール、 プロ ピレ ング リ コール等の二価アルコール （グリ コール） 、 グリセ リ ン等の三価 アルコールを挙げることができる。 また、 適当な非プロ ト ン系溶媒 の例と しては、 ラ ク ト ン化合物を挙げることができる。 また、 ここ で有利に使用することのできるラ ク ト ン化合物の具体的な例と して は、 以下に列挙する ものに限定されるわけではないけれども、 ァ — プチロラク ト ンやその他の分子内分極化合物を挙げることができる

。 本発明の実施に当たって、 プロ ト ン系溶媒と非プロ ト ン系溶媒の 中から選択される 1 種以上を使用する場合には、 より具体的に説明 すると、 1 種のプロ ト ン系溶媒を使用 してもよ く 、 1 種の非プロ ト ン系溶媒を使用 してもよ く 、 複数種のプロ ト ン系溶媒を使用 しても よ く 、 複数種の非プロ ト ン系溶媒を使用 してもよ く 、 あるいは 1 種 以上のプロ ト ン系溶媒と 1 種以上の非プロ ト ン系溶媒の混合系を使 用 してもよい。

本発明の電解液では、 溶媒成分と して、 上記した有機溶媒のほか に水を使用 し、 特に本発明の場合、 比較的に多量の水を併用すると いう点で従来の電解液とは区別される。 本発明においては、 このよ うな溶媒を使用することで、 溶媒の凝固点を低下させ、 それにより 低温での電解液の比抵抗特性を改善して、 低温と常温での比抵抗の 差が小さいことで示される良好な低温特性を実現するこ とができる

。 電解液中の水の含有量は、 2 0〜 8 0重量％の範囲にあるのが好 適であり、 残部が有機溶媒である。 水の含有量が 2 0重量％より少 ない場合にも、 8 0重量％を超える場合にも、 電解液の凝固点降下 の度合いは不十分となり、 電解コ ンデンサの良好な低温特性を得る のが困難になる。 溶媒中におけるより好適な水の含有量は、 3 0 〜 8 0重量％の範囲であり、 最も好適な水の含有量は、 4 5 〜 8 0重 量％の範囲である。

本発明の電解液における電解質と しては、 有機酸、 特に好ま し く はカルボン酸又はその塩、 そして無機酸又はその塩が用いられ、 こ れらの電解質成分は、 単独で使用 してもよ く 、 あるいは 2種以上を 組み合わせて使用 してもよい。

電解質成分と して使用可能なカルボン酸の例と しては、 以下に列 挙する ものに限定されるわけではないけれども、 蟻酸、 酢酸、 プロ ピオン酸、 酪酸、 p —二 ト ロ安息香酸、 サリ チル酸及び安息香酸に 代表されるモノ カルボン酸や、 蓚酸、 マロ ン酸、 コハク酸、 グルタ ル酸、 アジピン酸、 フマル酸、 マレイ ン酸、 フタル酸及びァゼライ ン酸に代表される ジカルボン酸が含まれ、 例えばクェン酸、 ォキシ 酪酸などのようにヒ ドロキシル基等の官能基を持つたカルボン酸も 使用可能である。

また、 同じ く 電解質成分と して使用可能な無機酸の例と しては、 以下に列挙するものに限定されるわけではないけれども、 リ ン酸、 亜リ ン酸、 次亜リ ン酸、 ホウ酸、 スルフ ァ ミ ン酸等が含まれる。

さ らに、 上記したようなカルボン酸又は無機酸の塩と しては、 い ろいろな塩を使用することができるけれども、 適当な塩と しては、 例えば、 アンモニゥム塩、 ナ ト リ ウム塩、 カ リ ウム塩、 ア ミ ン塩、 アルキルアンモニゥム塩等が含まれる。 このような塩のなかでも、 アンモニゥム塩を用いるのがより好ま しい。

さ らに加えて、 本発明の実施において電解質と して無機酸又はそ の塩を使用すると、 電解液の凝固点降下が期待でき、 そのため電解 液の低温特性の更なる向上に寄与するこ とができる。 また、 無機酸 又はその塩の使用は、 本発明において特に使用するニ ト ロ化合物に 由来する水素ガス吸収能力 （以下に詳述する） を長期間にわたって 維持することができるという点でも注目に値する。

また、 本発明者らの研究によると、 このような無機酸又はその塩 のような電解質を前記したカルボン酸又はその塩のような電解質に 組み合わせて使用すると、 それらを単独で使用 した場合に比較して 、 電解コ ンデンサの寿命を顕著に延長することができるという効果 も得るこ とができる。 さ らに、 従来の電解コ ンデンサでは、 電導度 などの問題から、 無機酸系の電解質は主に中〜高電圧 （ 1 6 0〜 5 0 0 ボル ト） のタイプの電解コ ンデンサに限ってしょう されてきた が、 本発明のように電解質の組み合わせ使用を行った場合、 低電圧 ( 1 6 0 ボル ト未満） のタイプの電解コ ンデンサにおいても有利に 使用することができる。

本発明の電解液において使用する電解質の量は、 電解液や最終的 に得られるコ ンデンサに要求される特性、 使用する溶媒の種類や組 成及び量、 使用する電解質の種類等の各種のフ ァ クタに応じて、 最 適な量を適宜決定することができる。 例えば、 上記したように、 無 機酸系の電解質をカルボン酸系の組み合わせて使用するような場合 に、 混合電解質中における無機酸系の電解質の含有量は広い範囲で 変更することができるという ものの、 通常、 電解質の全量を基準に して約 0 . 1 〜 1 5重量％の範囲で無機酸系の電解質が含まれるこ とが好ま しい。

本発明の電解液は、 特に、 上記したような特定の組成の電解液、 すなわち、 2 0〜 8 0重量％の有機溶媒と 8 0〜 2 0重量％の水と からなる水性混合溶媒と、 カルボン酸又はその塩及び無機酸又はそ の塩からなる群から選択される少なく と も 1 種の電解質とを含む電 解液に対して、 ニ ト ロフヱノール、 例えば p —ニ トロフ ヱノ ール、 ニ ト ロ安息香酸、 例えば p —二 ト ロ安息香酸、 ジニ ト ロ安息香酸、 ニ ト ロァセ ト フ ヱ ノ ン、 例えば p —ニ ト ロァセ ト フ ヱ ノ ン、 ニ ト ロ ァニソールなどの化合物群から選択される少なく と も 1 種の二 ト ロ 化合物を追加の添加剤と して添加することを特徴と している。

本発明では、 上記した二 卜口化合物群を使用 した時に特に顕著な 水素ガス吸収効果が確認されたが、 その正確な経緯はいまだ判明す るに至っていない。 しかし、 本発明者らの経験から、 これは、 それ ぞれのニ ト ロ化合物に含まれる置換基が異なるタイ ミ ングで水素ガ ス吸収効果を奏することに大きな要因がある ものと理解される。 な お、 こ こで使用するニ ト ロ化合物は、 プリ ン ト基板の洗浄に際して 使用されるハロゲン化炭化水素、 例えば ト リ ク ロ口エタ ンなどの作 用により素子が腐食せしめられるのを抑制する作用 （換言すると、 ハロゲン捕捉作用） を合わせて有することができる。

上記したニ トロ化合物は、 それを本発明の電解液に対して添加す る場合、 その電解液自体に本発明の効果に有効な特定の組成が採用 されているので、 単独で使用 しても満足し得る水素ガス吸収効果、 ハロゲン捕捉作用などを奏するこ とができるけれども、 本発明者ら のこのたびの知見によると、 2種も し く はそれ以上の二 ト ロ化合物 を組み合わせて使用 したほうがさ らに好ま しい効果を期待すること ができる。 一般的には、 2種のニ ト ロ化合物を混合して使用するこ とが推奨される。 また、 ニ トロ化合物は、 通常、 電解液の全量を基 準にして 0 . 0 1 〜 5重量％の量で添加して使用するのが好ま しい 。 ニ ト ロ化合物の添加量が 0 . 0 1 重量％を下回ると、 所期の効果 をほとんど得ることができず、 反対に 5重量％を上回っても、 所期 の効果のさ らなる向上を期待するこ とができず、 場合によつては他 の特性に対して悪影響がでるこ と も考えられる。

二 ト ロ化合物の使用についてさ らに説明すると、 アルミニウムと 水の反応時に発生する水素ガスの吸収は、 従来の技術のところで参 照したようにニ ト ロ化合物を単独で使用 したのでは、 使用する溶媒 中の水の含有量が増加するにつれて吸収効果が低下する傾向にあり 、 また、 この低下傾向は、 電解液が高温環境下におかれた場合にお いて顕著になる。 ところが、 このようなニ ト ロ化合物の単独使用に 由来して発生する問題は、 本発明におけるように 2種も し く はそれ 以上のニ トロ化合物を組み合わせて使用するこ とにより、 解消する こ とができる。 実際、 本発明の電解液の場合、 複数種のニ ト ロ化合 物の使用によって、 高温放置下において、 従来の単独使用より もは るかに長期間にわたって、 水素ガス吸収能力を維持することができ た。

また、 水素ガスの吸収における本発明の優れた効果は、 一緒に使 用する電解質との関係においても確認することができた。 従来の電 解液では、 1 種類の二 ト 口化合物のみをカルボン酸系の電解質だけ に、 あるいは 1 種類のニ ト ロ化合物のみを無機酸系の電解質だけに 、 それぞれ添加する手法が採用されてきた。 しかし、 溶媒中の水の 含有量が多い場合、 上記のような手法では満足し得る水素ガス吸収 効果を得ることができず、 また、 カルボン酸系の電解質と無機酸系 の電解質が混在するような電解液でも同様であつたが、 本発明の電 解液の場合 （ 1 種類のニ ト ロ化合物のみを使用） 、 驚く べきこ とに 、 このようなカルボン酸系/無機酸系混在電解液においても、 従来 の単独使用より もはるかに長期間にわたって、 水素ガス吸収能力を 維持することができた。

本発明の電解液は、 必要に応じて、 上記した以外の成分を追加の 添加剤と して含有するこ とができる。 適当な添加剤と しては、 例え ば、 下記のような化合物を包含する。

( 1 ) キレー ト化合物、 例えばエチ レ ンジァ ミ ン四酢酸 （ E D T A ) 、 ト ラ ンス一 1 ， 2 — ジア ミ ノ シク ロへキサ ン一 N， N， ' ， N ' —四酢酸一水和物 （ C y D T A ) 、 ジヒ ドロキシェチルグリ シ ン （D H E G) 、 エチ レ ンジア ミ ンテ ト ラキス （メ チ レ ンホスホ ン酸） （ E D T P O) 、 ジエチ レ ン ト リ ァ ミ ン一 N， N, N' ， N " , N" 一五酢酸 （D T P A) 、 ジァ ミ ノ プロパノ ール四酢酸 （D P T A - 0 H ) 、 エチ レ ンジァ ミ ン二酢酸 （E D D A) 、 エチ レ ン ジァ ミ ン一 N, N' 一 ビス （メ チ レ ンホスホ ン酸） 1 / 2水和物 （ E D D P O) 、 グ リ コールエーテルジァ ミ ン四酢酸 （G E D T A) 、 ヒ ドロキシェチルエチ レ ンジァ ミ ン三酢酸 （E D TA— O H) 等 。 キレー ト化合物は、 一般的に、 0. 0 1 〜 3重量％の範囲で添加 することが好ま しい。 このようなキレー ト化合物は、 低イ ンピーダ ンスコ ンデンサのアルミ ニウム （ A 1 ) 電極箔の水和反応の抑制に よるコ ンデンサの長寿命化、 電解コ ンデンサの低温特性の改善 （溶 媒が不凍状態に近い組成なので、 常温と低温でのィ ンピーダンスの 変化が小さ く なる） 、 耐蝕性の向上などの効果をもたらすこ とがで きる。

( 2 ) 糖類、 例えば、 グルコース、 フルク トース、 キシロース、 ガラク ト 一ス等。 糖類は、 一般的に、 0. 0 1〜 5重量％の範囲で 添加するこ とが好ま しい。 このような糖類は、 低ィ ンピーダンスコ ンデンザの A 1 電極箔の水和反応の抑制によるコ ンデンサの長寿命 化、 糖類の添加による電解質、 例えばカルボン酸の分解や活性化の 抑制、 電解コ ンデンサの低温特性の改善 （溶媒が不凍状態に近い組 成なので、 常温と低温でのイ ンピーダンスの変化が小さ く なる） な どの効果をもたらすことができる。

( 3 ) ヒ ドロキシベンジルァノレコール、 例えば 2 — ヒ ド口キンべ ン ジルアルコール、 L一 グルタ ミ ン酸二酢酸又はその塩等。 この添 加剤は、 一般的に、 0. 0 1 〜 5重量％の範囲で添加することが好 ま しい。 このよ う な添加剤は、 低イ ン ピーダンスコ ンデンサの A 1 電極箔の水和反応の抑制によるコ ンデンザの長寿命化、 電解コ ンデ ンサの低温特性の改善 （溶媒が不凍状態に近い組成なので、 常温と 低温でのィ ンピーダンスの変化が小さ く なる） などの効果をもたら すこ とができる。

上記した化合物 （ 1 ) ~ ( 3 ) は、 それぞれ、 それらを本発明の 電解液に添加する場合に多く の顕著な効果を奏することができ、 ま た、 その効果の多く は二 トロ化合物が電解液に含まれていない場合 でも期待するこ とができる。 また、 本発明者らの研究によると、 そ のような顕著な効果は、 特に、 上記した化合物 （ 1 ) 〜 （ 3 ) のい ずれかの少なく と も 1 種を下記のようなグルコ ン酸ゃグルコノ ラ ク ト ンと組み合わせた場合に得るこ とができる。

さ らに、 本発明の電解液は、 上記したような添加剤 （ニ トロ化合 物の単独添加の場合も含む） に追加して、 必要に応じて、

( 4 ) グルコ ン酸ゃグルコノ ラ ク ト ン等

を単独も しく は組み合わせて含有するこ とができる。 この種の添加 剤は、 一般的に、 0 . 0 1 〜 5重量％の範囲で添加することが好ま しい。 ダルコ ン酸ゃグルコノ ラ ク 卜 ンは、 それを本発明の電解液に 追加して含ませた場合、 電解コ ンデンサの長寿命化や低温特性の向 上、 そ して優れた水素ガス吸収効果などという本発明に特有に効果 に追加して、 耐蝕性の向上といった顕著な効果をさ らにもたらすこ とができる。

さ らにまた、 上記した添加剤のほかにも、 アルミニウム電解コ ン デンサあるいはその他の電解コ ンデンサの分野で常用の添加剤をさ らに添加してもよい。 適当な常用の添加剤と しては、 例えば、 マ ン ニッ ト、 シラ ンカ ップリ ング剤、 水溶性シ リ コー ン、 高分子電解質 などを挙げるこ とができる。

本発明の電解液は、 上記したような各種の成分を任意の順序で混 合し、 溶解するこ とによって調製するこ とができ、 また、 基本的に は従来の技法をそのままあるいは変更して使用するこ とができる。 例えば、 有機溶媒と水との混合物である水分濃度が高い溶媒を調製 した後、 得られた溶媒に電解質、 ニ ト ロ化合物及び必要に応じて任 意の添加剤を溶解することで簡単に調製するこ とができる。

本発明によれば、 電解コ ンデンサ、 好ま しく は、 対向 して配置さ れた陽極箔及び陰極箔と、 それらの中間に介在せしめられた隔離紙 とから形成されたコ ンデンサ素子と、 本発明の電解液とを含んでな る電解コ ンデンサも提供される。

本発明の電解コ ンデンサは、 さ らに好ま し く は、 アルミニウム電 解コ ンデンサであり、 最も好ま し く は、 アルミニウム箔及び該アル ミ 二ゥム箔の表面の陽極酸化膜からなる陽極箔と、 アル ミ ニウム箔 からなる陰極箔とを、 両者の表面が隔離紙を介して対向するように 卷回して形成したコ ンデンサ素子、

本発明の電解液、

前記コ ンデンサ素子及び前記電解液を収容したケース、 そして 前記ケースの開口部を密封した弾性封口体、

を含んでなるアルミニウム電解コ ンデンサである。

本発明の電解コ ンデンサにおいては、 本発明の電解液を使用 して いる こ とから、 有機溶媒と水との混合溶媒による低温特性向上の効 果、 ニ ト ロ化合物の添加による水素ガス吸収効果、 そして特定の電 解質の使用による水和反応抑制による長寿命化や低イ ンピーダンス 化の効果を達成することができる。

本発明のアル ミ ニウム電解コ ンデンサは、 好ま し く は、 エツチ ン グが施されたアルミニウム箔の表面が陽極酸化された陽極箔と、 ェ ツチングが施されたアルミ ニウム箔から成る陰極箔とを、 両者の表 面が隔離紙を介して対向するよう に卷回して形成したコ ンデンサ素 子と電解液とがケース内に収容され、 かつ前記コ ンデンサ素子が収 容されたケースの開口部が弾性封口体で密封されているように構成 される。

第 1 図は、 本発明の電解コ ンデンサの好ま しい一例を示した断面 図であり、 また、 第 2 図は、 第 1 図に示した電解コ ンデンサのコ ン デンサ素子を、 特に一部を厚さ方向に拡大して示した斜視図である 。 なお、 図示の例は巻回構造を備えた電解コ ンデンサである力 本 発明の電解コ ンデンサは、 本発明の範囲内においていかなる変更や 改良も可能であり、 また、 こ こで言うまでもなく 、 巻回構造以外の 電解コ ンデンサも包含する。

図示の電解コ ンデンサ 1 0 は、 チップ形アルミ ニウム電解コ ンデ ンサであり、 電解液を含浸したコ ンデンサ素子 1 を金属製のケース 4 に収納し、 さ らにケース 4の開口部を封口体 3 で閉塞した構造を 有する。 また、 金属製のケースに収納されたコ ンデンサ素子 1 は、 巻き取られたシ一 ト状積層体 2 0 の形をしている。 積層体 2 0 は、 図示のように、 表面全体にアルミ ニウム酸化膜 2 2 を有するアルミ 二ゥム箔 （陽極） 2 1 と、 アルミ ニウム箔 （陰極） 2 3 と、 これら の電極の間に挟まれた第 1 のセパレータ （隔離紙） 2 4 と、 第 2 の セパレータ （隔離紙） 2 5 とからなる。 第 1 のセパレータ 2 4 と第 2 のセパレータ 2 5 は同一も し く は異なっていてもよいが、 製造ェ 程ゃコス 卜の面などから同一であることが好ま しい。 第 2のセパレ —タ 2 5 は、 必要に応じて、 常用の絶縁膜から形成されていてもよ い。 コ ンデンサ素子 1 には電解液が含浸せしめられている。

図示の電解コ ンデンサ 1 0 において、 封口体 3 はリ ー ド線 2 を揷 入し、 密封するためのリ ー ド線貫通孔をその内部に有している。 ま た、 ケース 4 の開口部の末端には、 封口体 3 の封口強度を高めるた め、 カール 1 4が施されている。

第 1 図及び第 2 図に示す電解コ ンデンサは、 例えば、 次のように して製造することができる。 最初に、 高純度アルミ ニウム箔を原料 と して使用 して、 その表面をエッチングして表面積を増加させた後 、 そのアル ミ ニウム箔の表面を陽極酸化して酸化皮膜を全面的に施 した陽極箔と、 表面をエッチングして表面積を増加させた状態の陰 極箔を作製する。 次いで、 得られた陽極箔と陰極箔とを対向 して配 置し、 さ らにそれらの箔の中間にセパレ一タ （隔離紙） を介在させ て積層体とな し、 この積層体を巻き取った構造の素子、 すなわち、 コ ンデンサ素子、 を作製する。 引き続いて、 得られたコ ンデンサ素 子に電解液を含浸し、 そして電解液含浸後のコ ンデンサ素子を上述 のようにケース （一般にはアルミ ニウム製） に収納し、 そ してケー スの開口部を封口体で閉塞する。 なお、 封口体の リ ー ド線貫通孔に は 2本のリ一ド線を揷入し、 電解液の漏れがないように完全に密封 する。

本発明による電解コ ンデンサについてさ らに説明すると、 陽極箔 及び陰極箔と して用いられるアルミニウム箔は、 好ま しく は、 純度 9 9 %以上の高純度のアル ミ ニウ ム箔である。 陽極箔は、 好ま しく は、 アルミニウム箔を電気化学的にエッチング処理した後、 陽極酸 化して表面に酸化皮膜を形成し、 次いで、 電極引き出 し用 リ ー ドタ ブを取り付けて形成することができる。 また、 陰極箔は、 アルミ 二 ゥム箔にエツチング処理を施した後、 電極引き出 し用 リ ー ドタブを 取り付けて形成するこ とができる。 なお、 この陰極箔には、 陽極酸 化を施さない。

上記のようにして形成した陽極箔と陰極箔とを、 両者の表面を上 記したような隔離紙を介して対向させつつ卷回することによって、 コ ンデンサ素子を得ることができる。

コ ンデンサ素子の作製に使用する隔離紙は、 特に限定されないと いう ものの、 好ま し く は、 天然に産出するセルロース材料、 例えば マニラ麻や草木のパルプなどを原料と して製造された紙である。 こ のような隔離紙は、 例えば、 草木のパルプを原料と して用い、 この 原料パルプを除塵工程、 洗浄工程、 叩解工程、 抄紙工程等を経て製 造された紙を有利に使用することができる。 なお、 合成繊維に由来 する紙の使用 も考えられる力 そのような紙は、 耐熱性に劣ってい たり、 あるいは、 含まれるハロゲンイオンなどがコ ンデンサの腐蝕 を引き起こ したりするので、 好ま し く ない。

本発明の電解コ ンデンサにおいて用いられる封口体は、 その材料 が硬度が高く て適度のゴム弾性を有し、 電解液不透過性であり、 そ して封口体と しての気密性が良好である限り、 いろいろな常用の材 料から形成するこ とができる。 適当な封口体材料と しては、 例えば

、 天然ゴム （ N R ) 、 スチ レンブタ ジエン （ S B R ) 、 エチ レ ンプ ロ ピ レ ン夕一ポ リ マー （ E P T ) 、 イ ソブチ レ ン · イ ソプレ ンゴム ( I I R ) 等の弾性ゴムを挙げることができる。 また、 気密性が高 く 、 電解液が蒸気と して透過してしま うようなこ とがないので、 ィ ソブチレン · イ ソプレンゴム （ I I R ) を使用すること も好ま しい 。 特に、 より優れた耐熱性を有する加硫 I I R、 例えば、 ィォゥ加 硫、 キノ ィ ド加硫、 樹脂加硫等の I I Rを使用することがさ らに好 ま しい。 樹脂加硫 I I Rがと りわけ好ま しい。

さ らに、 本発明の実施に当たっては、 上記したような封口体材料 に代えて、 気密性があり強度も十分に高い樹脂材料板 （例えば、 P T F E板などのようなフ ッ素樹脂板） と弾性ゴムを貼り合わせたハ ィブリ ッ ド材料も有利に使用するこ とができる。 実施例

次に、 本発明をその実施例により更に説明する。 言う までもなく 、 こ こ に掲げる実施例は本発明を例示するためのものであり、 本発 明を限定しょう とする ものではない。

実施例 1

巻回構造のアルミニゥム電解コ ンデンサを下記の手順に従って製 し 7こ。

まず、 アルミ ニウム箔を電気化学的にエッチング処理し、 エッチ ング処理後のアルミニウム箔の表面に酸化皮膜を全面的に形成し、 その後電極引出し用 リ ー ドタブを取りつけてアルミ ニウム陽極箔を 作った。 次に、 別のアルミニウム箔にやはり電気化学的にエツチン グ処理を施した後、 電極引出し用 リ ー ドタブを収り付けてアルミ 二 ゥム陰極箔を作った。 続いて、 陽極箔と陰極箔間にセパレータ （隔 離紙） を挟んで巻回することにより、 コ ンデンサ素子を作った。 そ してこのコ ンデンサ素子に、 下記の第 1 表に組成を示した電解液を 含浸してから、 有底アルミニゥムケースに電極引出し用 リ 一 ドタブ がケースの外に出るようにして収容し、 このケースの開口を弾性封 口体で密封して、 巻回構造の電解コ ンデンサ （ 1 0 WV— 1 0 0 0 U F ) を作製した。

本例で使用 した電解液の 3 0 °Cにおける比抵抗を測定したところ 、 下記の第 1 表に記載のような測定値が得られた。 また、 作製した 電解コ ンデンサについて、 低温 （— 4 0 °C) でのイ ンピーダンス及 び常温 （ 2 0 °C) でのイ ンピーダンスを測定した後、 それぞれの測 定値のとの比と して表されるイ ンピーダンス比 （ Z比） を、 異なる 周波数 ： 1 2 0 H z及び 1 0 0 k H zで測定した。 下記の第 1 表に 記載のような測定値が得られた。 さ らに、 各電解コ ンデンサの寿命 特性を評価するため、 容量、 t a n <5及び漏れ電流のそれぞれにつ いて、 初期値 （コ ンデンサの作製直後の特性値） と、 定格電圧印加 下で高温放置 （ 1 0 5でで 1 0 0 0 時間経過） 後の特性値の測定を 行つた。 下記の第 1 表に記載のような測定値が得られた。 実施例 2 〜 1 0

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 使用す る電解液の組成を下記の第 1 表に記載のように変更した。 特性試験 によって得られた結果を下記の第 1 表にま とめて記載する。

比較例 1 〜 3

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 比較の ため、 使用する電解液からニ ト ロ化合物を取り除く と と もに、 電解 液の組成を下記の第 1 表に記載のように変更した。 特性試験によつ て得られた結果を下記の第 1 表にま とめて記載する。

MJ—表

比抵沆 30^eC Z比 初 期 値 105°C 3000時間後 例の 号 電解液の組成 〔重 ffi%〕 〔 Ω cm)

120Hz 100kHz 容量 ι a n (5 漏れ電流 容量 t a n ό 漏れ電流 [-40/20°C] [-40/20°C] 〔 F〕 i ) iu F〕 〔％〕 A〕 エチレングリ コール 25.0

水 68.0

実施例 1 ギ眩アンモニゥム 4.6 28 1.1 4.6 1044 5.4 7.7 898 6.2 2.3 次 ®リ ン酸 0.4

n ニトロアセ トフエノン 1,0

二 卜口安息香酸 1.0

エチレングリ コール 20.0

水 60.0

実施例 2 グル夕ル酸アンモニゥム 16.4 26 1.1 4.4 1034 5.4 7.2 900 6.2 2.3 スルファ ミ ン酸 1-6

ニトロフエノール 1.0

n —二 トロアセ トフエノン 1.0

エチレングリ コール 15.0

水 60.0

実施例 3 アジビン股アンモニゥム 23.0 23 1. I 3.9 1025 5.3 7.0 902 6. ί 2.0 二トロ安息香酸 1.0

ニトロフエノール 1.0

エチレングリコール 22.0

水 50.0

実施例 4 コハク酸アンモニゥム 25.0 21 1.1 3.8 1020 5.2 6.8 918 6.0 2.0 ベンゼンスルホン酸 0.4

ニトロフエノール 2.6

エチレングリ コール 48.0

実施例 5 水 40.0 161 1.2 5.6 1024 8.7 6.2 932 9.5 1.9 ホウ眩アンモニゥ厶 11.0

ニトロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 54.0

水 30.0

実施例 6 スルファ ミ ン酸アン乇ニゥム U.6 29 1.0 3.7 1010 5.4 6.1 929 6.2 2.0 リン酸 0.4

n—ニトロァセ トフヱノン 1.0

エチレングリコール 60.0

水 20- 0

実施例 Ί アジビン酸アンモニゥム 18.6 58 I.0 3.6 1003 6.2 6.3 933 7.0 2.1 ホウ酸 0.4

二トロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 62.0

水 27.0

実施例 8 アジビン酸アンモニゥム 9.0 94 1.0 3.8 1005 7. i 6.2 940 7- 9 2.1 n—二トロアセ トフエノン 1.0

ニトロフヱノール 1.0

エチレングリコール 40.0

実施例 9 水 40.0 40 1.0 3.6 1018 5.8 6.4 937 6.4 2.2 グルタル酸アン乇ニゥム 19.0

二 トロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 50.0

水 39.4

実施例 10 アジビン酸アンモニゥム 9.2 68 1.0 3.7 1013 6.4 6.4 942 7.0 2.3 スルファ ミ ン酸 0.4

ニトロフヱノ一ル 1.0

第 1表 （烷き）

比抵抗 30 Z比 初 期 値 105 3000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω · cm〕

120Hz 100kHz 容量 a n d 漏れ電流 容量 外観 [-40/20で] [-40/20¾] 〔 F〕 〔％〕

•チレングリ -ル 60.0 ガス発生により 500時間までに全数防爆弁 比铰例 1 水 30.0 85 1.3 36.1 1000 7.0 6.5 作動

アジピン酸アンモニゥム 10.0

•チレンダリ ル 45.0 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 比铰例 2 水 40.0 40 1.1 9.7 1014 5.7 6.1 作動

アジピン酸アン乇ニゥム 15.0

エチレングリ コール 30.0 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 比較例 3 I 水 50.0 20 1.0 7.9 1023 4.7 6.9 作動

アジビン酸アンモニゥム 20.0

上記した第 1 表に記載の結果から理解されるように、 実施例 5 を 除いて本発明の電解液の比抵抗は、 比較例のものとほぼ同等である ことが分かり、 これらの比抵抗値は従来の一般の電解液のそれと比 ベて小さ く なっていることがわかる。 実施例 5 の電解液の比抵抗は 1 6 1 Ω · c mの大きな値である力 その他の特性を考慮して総合 的に判断した場合、 通常の電解コ ンデンサと実質的に遜色なく 、 十 分実用的なレベルにあると言える。 従って、 本発明の電解液を使用 して作製した電解コ ンデンサは、 従来の電解コ ンデンサに比べて一 層の低イ ン ピーダンスを実現するこ とができ、 そうでな く と も少な く と もこれまでのものと同等程度の低イ ンピーダンスを実現するこ とができる。

また、 本発明の電解液を使用 した電解コ ンデンサにあっては、 Z 比が小さいことが分かり、 特に 1 0 0 k H zの高周波数での Z比が 比較例のものに比べて小さ く抑えられているこ とが分かる。 このこ とは、 本発明の電解液を用いた電解コ ンデンサが広い周波数にわた. り良好な低温特性を発揮することを示している。

特に、 本発明の電解液を使用 した電解コ ンデンサでは、 ニ トロ化 合物を 0 . 0 1 3重量％の範囲の量で電解液に添加したことによ り、 定格電圧印加下で高温放置 （ 1 0 5 °Cで 3 0 0 0 時間経過） 後 においても安定した特性を示しており、 ガス発生によるコ ンデンサ 自体の破壊に至ること もなかった。 それに対し、 ニ トロ化合物を含 まない電解液を使用 した比較例の電解コ ンデンサでは、 いずれのコ ンデンサでも、 3 0 0 0 時間を経過するはるか以前の高温放置の初 期の段階で、 水素ガス発生によるケースの膨らみにより防爆弁が作 動して、 使用不能になった。 このことから、 本発明によれば電解コ ンデンザの長寿命化が容易に達成できることが分かる。

実施例 1 1 - 1 9 前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 キレー ト化合物と二 トロ化合物の同時添加の効果を確認するため、 使用す る電解液の組成を下記の第 2表に記載のように変更した。 下記の第 2表にま とめて記載するように、 満足し得る試験結果を得ることが できた。 なお、 下記の第 2表には、 前記比較例 1 〜 3 の試験結果も あわせて記載する。

比抵抗 30°C Z比 値 105て i 000時間後 例の ¾ ¾解液の組成 〔重 S%〕 Γ 0 - mi

120Hz 100kHz 容量 1 a n 6 漏れ ¾ ?/i 容量 t a η δ 漏れ ¾流 外 ts [-40/20°C] [- 40 20°C] F〕 1%) 〔《 A〕 iu F) [%) (ϋ A) エチレングリ コール 60.0

比 Ιί例 1 水 30.0 e

85 1.6 o 丄 1

lUUo u. D ガス発生により 500時間までに全数防爆弁 アジピン酸アンモニゥム 10.0 作動

エチレングリコール 45.0

比較例 2 水 40.0 40 1.1 9.7 1014 5.7 6.1 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 アジビン駿アンモニゥ厶 15,0 作動

エチレングリコール 30.0

比絞例 3 水 50.0 20 1.0 7.9 1023 4.7 6.9 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁

-p、、5 W * δ¾·* 一 ι*7 Π 作動

エチレングリコール 25.0

水 69.4

実施例 11 ギ酸アンモニゥ厶 4-0 21 1. 1 4.6 1044 D. 919 5.8 2.5 規格内 次亜リ ン酸 0.4

p 一 3 υ. o

エチレンジアミ ン四酢酸 0.4

エチレングリ コール 20.0

卞 5° 9

7

実施例 12 グル夕ル酸ァンモニゥ厶 17-8 26 1. J 4.4 lUvJD D. ¾ Q 922 6.0 2.3 同上 スルファ ミン酸 1.6

一 k iつ ノ ー 11.0

エチレンジァミン四舴酸 0.4

ェチレングリコール 15.0

水 58.7

実施例 13 アジビン酸アンモニゥ厶 24.4 23 1.1 3.9 1028 5.3 7.1 925 5.9 2.2 同上 ジニト口安息香酸 5

エチレンジァミ ンニ酢酸 0-4

エチレングリコール 24.2

水 50.0

実施例 14 コハク酸アン乇ニゥ厶 24.2 21 1.1 3.8 1021 5.2 6.9 930 5.8 2.2 同上 ベンゼンスルホン酸 0, 4

p—二ト α安息香酸 0.8

ジエチレン トリアミ ン五酢酸 0.4

第 2表 （镜き）

比抵抗 30°C Z比 初 期 値 105°C 100Q時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω - cm]

120Hz 100kHz 容 fi l a n d 漏れ電流 容量 t a n δ 漏れ！ S Vi

[-40ノ 20°C] [-40/20°C] 〔《 F〕 (%] iu A) iu F〕 〔％〕 iu A] エチレングリコール 55.0

水 28.0

実施例 スルファ ミ ン酸アンモニゥム 14.0 29 1.0 3.7 1009 5.4 6.2 938 6.0 2.2 規格内 リン酸 2.0

ニトロフユノール 0.6

エチレンジァミン四酢酸 0.4

エチレングリコ一ル 59.2

水 20.0

実施例 16 アジピン酸アンモニゥ厶 19.0 57 1.0 3.6 1002 6.1 6.4 944 B.7 2.4 同上 ホウ酸 0.4

ニトロァセ トフエノン 1.0

エチレンジァミン二齚酸 0.4

エチレングリコール 62.0

水 27.0

実施例 Π アジピン酸アンモニゥム 9.3 92 1.0 3.8 1003 7.0 6.5 942 7.6 2.4 同上

EDTPO 0.1

ニトロ安息香酸 1.2

エチレンジァミン四詐酸 0.4

エチレングリコール 38.8

水 40.0

実施例 18 グルタル酸アン乇ニゥム 19.6 39 1.0 3.6 1018 5.8 6.3 937 6.4 2.1 同上 ニトロフエノール 1.2

E D TPO 0.4

エチレングリコール 48.8

水 40.0

実施例 19 アジピン酸アンモニゥ厶 9.2 68 1.0 3.7 1014 6.4 6.2 943 7.0 2.2 同上 スルファ ミン酸 0.4

ニトロフエノール 1.2

エチレンジァミ ンニ酢酸 0.4

実施例 21〜 2 9

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 糖類と 二 トロ化合物の同時添加の効果を確認するため、 使用する電解液の 組成を下記の第 3表に記載のよう に変更した。 下記の第 3表にま と めて記載するように、 満足し得る試験結果を得るこ とができた。 な お、 下記の第 3表には、 前記比較例 1 〜 3 の試験結果もあわせて記 載する。

第— —表

比抵抗 30°C Z比 i 期 値 105°C 1000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 (Ω · cm]

120Hz 100kHz 容量 t a n 6 漏れ電流 容量 1 a n 0 漏れ電流 外観 [-40/20°C] [- 40Z20て] ( F〕 (%] A〕 〔 F〕 ί%) 〔 Α〕 エチレングリコール 60.0

比較例 1 水 30.0 85 1.3 36.1 1008 7.0 6.5 ガス発生により 500時間までに全数防爆弁 アジピン酸アンモニゥ厶 10.0 作動

エチレングリコール 45.0

比铰例 2 水 40.0 40 1.1 9.7 1014 5.7 6.1 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 アジピン酸アン乇ニゥム .0 作動

エチレングリコール 30.0

比絞例 3 水 50.0 20 1.0 7.9 1023 4.7 6.9 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 アジピン酸アンモニゥム 20.0 作動

エチレングリコール 23.2

水 70.0

実施例 20 ギ酸アンモニゥム 4.4 22 1.1 4.6 1043 5.3 7.7 918 5.9 2.5 規格内 ガラク トース 1.0

ニトロフヱノール 1.0

次亜リン酸 0.4

エチレングリコール 19.4

水 60.0

実施例 21 グルタル酸アンモニゥム 17.8 27 1.1 4.4 1035 5.4 7.2 921 6.0 2.3 同上 フルク トース 1.0

ニトロ安息香酸 0.8

スルファ ミ ン酸 1.0

エチレングリコール 14.2

水 60.0

実施例 22 アジピン酸アン乇ニゥム 23.8 24 1.1 3.9 1027 5.3 7.0 924 5.9 2.2 同上 ジニトロ安息香酸 し₀

干ン π ス 1.0

エチレングリコール 20.8

水 50.0

実施例 23 コハク酸アンモニゥ厶 24.8 22 1.1 3.8 1020 5.3 6.8 930 5.9 2.2 同上 グルコース 1.0

ニトロフエノール 3.0

ベンゼンスルホン酸 0.4

エチレングリコール 48.7

水 39.8

実施例 24 ホウ酸アンモニゥム 9.0 162 1.2 5.6 1014 8.8 6.2 933 9.4 2.1 同上 ニトロフエノール 1.5

キシロース 1.0

第 3表 （続き）

比抵抗 30°C Z比 初 期 値 105°C 1000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω， cm〕

120Hz 100kHz 容量 t a η δ 漏れ電流 容量 t a n δ 漏れ電流 外観 [- 40ノ 20 ] [- 40/20て] 〔 F〕 〔％〕 〔《 F〕 C/i A) エチレングリコール 53.2

水 30.0

実施例 25 スルファ ミン酸アンモニゥ厶 13.8 30 1.0 Ιυυ 0 b.1 oo b.1 ん 現 i^AJ フルク トース 1.0

一卜口： ίί 、杳 1.

リン酸 0.5

エチレングリコール 59.2

水 20.0

実施例 26 アジビン酸アンモニゥ厶 17.8 59 ιυυι R

グルコース 1.0

ホウ酸 t.o

エチレングリコール 60.9

水 28.0

実施例 27 ァジビン酸アンモニゥ厶 9.3 91 1.0 3.8 1002 7.0 6.2 944 7.6 2.4 同上 二トロ安息香酸 0.8

フルク トース 1.0

エチレングリコール 38.2

水 40.0

実施例 28 グルタル酸アンモニゥ厶 18.8 40 1.0 3.6 1018 5.8 6.3 937 6.4 2.1 同上 ニトロァセ トフエノン 2.0

ガラク ト一ス 1.0

エチレングリコール 47· 7

水 39· 4

実施例 29 アジピン酸アンモニゥ厶 9.0 69 1.0 3.7 1013 6.4 6.2 942 7.0 2.2 同上 スルファ ミン酸 0.4

二ト口安息香酸 2.5

キシロース 1.0

実施例 3 0 〜 3 9

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 ヒ ドロ キシベンジルアルコール、 グルタ ミ ン酸ニ酢酸等と二 ト ロ化合物の 同時添加の効果を確認するため、 使用する電解液の組成を下記の第 4表に記載のように変更した。 下記の第 4表にま とめて記載するよ う に、 満足し得る試験結果を得る ことができた。 なお、 下記の第 4 表には、 前記比較例 1 〜 3 の試験結果もあわせて記載する。

比抵抗 30て Z比 ¾ 期 値 105°C 1000時間後 例の番号 ¾解液の組成 L茧： ffi%〕 〔Ω · cm〕

120Hz 100kHz 容量 t a η δ 容量 t a η δ れ 外観 [-40/20°C] [-40/20°C] 〔 F〕 [%) 〔 A〕 iu F〕 〔％〕 〔w A〕 エチレングリコール 60.0

比較例 1 水 30.0 85 1.3 36.1 1008 7.0 6.5 ガス発生により 500時間までに全数防爆弁 アジビン酸アンモニゥ厶 10.0 作動

エチレングリコール 45-0

比較例 2 水 40.0 40 1.1 9.7 1014 5.7 6.1 ガス発生により 250時間までに全 ¾防爆弁 アジビン酸アンモニゥ厶 15.0 作動

エチレングリコール 30.0

比較例 3 水 50.0 20 1.0 7.9 1023 4.7 6.9 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 アジビン酸アンモニゥ厶 20.0 作動

エチレングリコール 24.0

水 68.0

実施例 30 ギ酸アンモニゥ厶 4.4 21 1.1 4.6 1044 5.2 7.7 919 5.8 2.5 規格内 次鹿リン酸 0.4

ジニト口安息杳酸 1.2

ヒ ドロキシベンジルアルコール 2.0

エチレングリコール 17.7

水 60.0

実施例 31 グルタル酸アン乇ニゥム 16.8 27 1.1 4.4 1034 5.4 7.2 920 6.0 2.3 同上 スルフア ミン酸 1.6

ニトロフエノ一ゾレ 2.5

ノレ夕 ン酸ニ酔酸 1.

エチレングリコール 14.2

水 60.0

実施例 32 アジビン酸アンモニゥ厶 23.4 24 1.1 3. g 1025 5.3 7.0 923 5.9 2.2 同上 一卜口安息杳 ® 1.0

グルタ ミ ン酸二酢酸 1.4

エチレングリコール 20.8

水 50.0

実施例 33 コハク酸アンモニゥム 24.8 22 1.1 3.8 1020 5.3 6.8 930 5.9 2.2 同上 ベンゼンスルホン酸 0.4

ニトロ安息香酸 2.0

ヒ ドロキシベンジルアルコール 2.0

エチレングリコール 44.7

水 40.0

実施例 34 ホウ酸アンモニゥ厶 9.8 161 1.2 5.6 1024 8.7 6.2 942 9.3 2.1 同上 ジニトロ安息香酸 し5

ヒ ドロキシベンジルアルコール 4.0

第 4表 （続き）

比抵抗 30°C Z比 初 期 値 105°C 1000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω · cm]

120Hz 100kHz 容量 t a n δ 漏れ電流 容量 t a η δ 漏れ電流 外観 [-40/20°C] [-40/20°C] F〕 〔％〕 〔 A〕 F〕 〔％〕 Ctf A) エチレングリコール 52.2

水 30.0

実施例 35 スルファ ミン酸アンモニゥム 13.8 30 1.0 3.7 1010 5.5 6.1 939 B.1 2.2 規格内 リン酸 0· 4

二トロアセ トフェノン 1.0

グル夕 ミン酸ニ詐酸 2.6

エチレングリコール 57.2

水 20.0

実施例 36 ァジビン酸アンモニゥ厶 15.0 63 1.0 3.6 1003 6.3 6.3 944 6.9 2.4 同上 ニトロフエノール 3.0

ヒ ドロキンべンジルアルコール 2.6

グル夕 ミン酸ニ酢酸 2.2

エチレングリコール 59, 2

水 27.0

施例 37 5^ 一 1.0 3.8 1005 7.1 6.2 944 7.7 2.4 同上 ジニト口安息香酸 1.5

グルタル酸アンモニゥム 1-5

グル夕 ミン酸ニ酢酸 1.5

エチレングリコール 39.6

水 40.0

実施例 38 グル夕ル酸ァンモニゥム 19.0 39 1.0 3.6 1018 5.8 6.3 937 6.4 2.1 同上 ニトロフエノール 0.4

ヒ ドロキシベンジルアルコール 1.0

エチレングリコール 48.7

水 39.

実施例 39 アジピン酸アンモニゥム 9.0 68 1.0 3.7 1013 6.4 6.4 942 7.0 2.3 同上 スルフア ミン酸 0.4

ジニトロ安息香酸 1.5

ヒ ドロキシベンジルアルコール 1.0

実施例 4 0 〜 4 9

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 ニ ト ロ 化合物とダルコノ ラ ク ト ンの同時添加の効果を確認するため、 使用 する電解液の組成を下記の第 5表に記載のように変更した。 下記の 第 5表にま とめて記載するよう に、 満足し得る試験結果を得る こと ができた。 なお、 下記の第 5表には、 前記比較例 1 〜 3 の試験結果 もあわせて記載する。

第 5表

比抵抗 30 Z比 初 期 値 105°C 3000時間後 例の番号 電解液の組成 （重量％〕 Q ' era]

120Hz 100kHz 容量 t a n 2 漏れ電流 容量 t a n 5 漏れ電流 外観 [-40/20Ϊ ] [-40/20 ] 〔％〕 ί A) F〕 ί μ. A) エチレングリ コール 60.0 ガス発生 1こよ り 500時問までに全数防爆弁 比絞例 1 水 30.0 85 1.3 36.1 1008 7.0 6.5 作動

アジ ビン酸ア ンモニゥム 10.0

エチレングリ コール 45.0 ガス発生 iこよ り 250時間までに全数防爆弁 比絞例 2 水 40.0 40 1.1 9.7 1014 5.7 6. 1 作動

アジピン酸アンモニゥム 15.0

エチ レ ングリ コール 30.0 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 比絞例 3 水 50.0 20 1.0 7.9 1023 4.7 6.9 作動

アジビン酸ア ンモニゥム 20.0

エチレングリ コール 25.0

水 68.0

4

実施例 40 次亜リ ン酸 0.4 28 1.1 4.6 1044 5.6 7.7 898 6.4 2.3 規格内

グルコノ ラ ク ト ン 0.2

n ニ ト ロァセ ト フエノ ン 1.0

二ト口安息香酸 1.0

エチレングリ コール 20.0

水 60 0

グルタル酸ァンモニゥム 16.2

実施例 41 スルファ ミ ン酸 1.6 26 1.1 4.4 1034 5.5 7.2 900 6.3 2.3 同上 グルコノラク トン 0.2

ニ ト ロ フエノ 一ル 1.0

n ニ ト ロァセ トフ エノ ン 1.0

エチレングリ コール 15.0

水 60.0

実施例 42 ァジビン酸ァンモニゥム 22.8 23 1.1 3.9 1025 5.4 7.0 902 6.2 2.0 同上 グルコノラク トン 0.2

二ト口安息香酸 1.0

ニ ト ロフ ヱノ ール 1.0

エチレングリ コ一ル 22.0

水 50.0

実施例 43 コハク酸ァンモニゥム 25.0 21 1.1 3.8 1020 5.2 6.8 918 6.0 2.0 同上 ベンセ ンスノレホン酸 0.4

グルコノ ラ ク ト ン 0.2

ニ ト ロフ エノール 2.6

第 5裹 （ ）

比抵抗 30°C Z比 初 朗 値 105°C 3000Bき問後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω · cm)

120Hz 100kHz 容量 t a n (5 漏れ電流 容量 t a n (5 漏れ電流 外観 [-40/20°C] [-40/20"U] 〔 F〕 {%} A〕 Ctf F 〔％〕 〔tf A〕 エチレングリコール 48.0

水 40.0

実施例 44 ホウ酸アンモニゥム 10.8 161 1.2 5.6 1024 8.8 6.2 932 9.6 1.9 規格内 グルコノラタ トン 0.2

ニトロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 54.0

水 30.0

実施例 45 スルファ ミン酸アンモニゥム 14.4 29 1.0 3.7 1010 5.6 6.1 929 6.4 2.0 同上 リン酸 0.4

グルコノラク トン 0 2

n—ニトロァセ トフエノン 1.0

ェチレングリコール 60.0

水 20.0

実施例 46 アジピン Kアンモニゥム 16.4 58 1.0 3.6 1003 6.2 6.3 933 7.0 2.1 同上 ホウ酸 0.4

グルコノラク トン 0.2

ニトロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 62.0

水 27.0

実施例 47 アジピン酸アンモニゥム 6.8 95 1.0 3.8 1005 6.9 6.2 940 7.7 2.1 同上 グルコノラク トン 0.2

n—ニトロァセトフエノン 1.0

ニトロフエノール 1.0

ェチレングリコール 40.0

水 40.0

実施例 48 グルタル酸アンモニゥム 18.8 40 1.0 3.6 1018 5.8 6.4 937 6.4 2.2 同上 グルコノラク トン 0.2

ニトロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 50.0

水 39.4

実施例 49 アジピン酸アン乇ニゥム 9.0 68 1.0 3.7 1013 6.5 6.4 942 7.1 2.3 同上 スルファ ミン酸 0.4

グルコノラク トン 0.2

ニトロフエノール 1.0

実施例 5 0〜 5 9

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 各種の 添加剤の任意の組み合わせにより もたらされる効果を確認するため 、 使用する電解液の組成を下記の第 6表に記載のよう に変更した。 下記の第 6表にま とめて記載するように、 満足し得る試験結果を得 ることができた。 なお、 下記の第 6表には、 前記比較例 1 〜 3 の試 験結果もあわせて記載する。

第 6表

比抵抗 30 Z比 初 期 値 105 3000Βき間後 例の番号 電解液の組成 〔重^ %〕 Ω · cm]

120Hz 100kHz 容量 t a <5 漏れ電流 外観

[ -40 20 J 卜 40Z 20X: r /, τ? r Γ〃 A Ί Α エチレンケリ ゴ一ノレ 60. 0 ガス発生 iこより 500時間までに全数防爆弁

30 0 85 1. 3 36. 1 i u u n J 作 r動

アジ 、 ニゥム 10. 0

:r ;1 45 0 ガス発生 1こより 250時間までに全数防爆弁 比較例 2 水 40. 0 40 1. 1 9. 7 n 作動

ァジビン酸ァンモニゥム 15. 0

U 30. 0 ガ ¾f生 ίこより 250時間までに全数防爆弁

50. 0 20 1. 0 7. 9 9 作動

SE? 20. 0

U 0

水 68, (1

— 4

次亜リ ン酸 0. 4

実施例 50 ェチレンジアミ ン四酢酸 0. 5 28 1. 1 4. 6 u ζ Q 898 6. 1 2. 3 規格内 — 胁 0 2

0. 2

n — - α u Τ -ί^ _τ ノ 、 1. 0

0

8 0

水 60 0

グルタル酸アンモニゥム 16: 2

スルファ ミ ン酸 1. 6

実施例 51 ジエチレン トリアミ ン五酢酸 1. 0 26 1. 1 4. 4 1034 5. 2 7. 2 900 6. 0 2. 3 同上

フルク ト一ス 1. 0

グルコノラク トン 0. 2

ニトロフエノール 1. 0

n トロアセ トフェノ ン 1. 0

エチレングリコール 15. 0

水 57. 5

ァジビン酸ァンモニゥム 22. 8

実施例 52 エチレンジァミ ン四醉酸 2. 0 23 1. 1 3. 9 1025 5. 5 7. 0 902 6. 3 2. 0 同上

ヒ ドロキシベンジルアルコール 0. 5

グルコノラク トン 0. 2

二 ト口安息香酸 1. 0

ニ トロフエノ一ル 1. 0

第 6表 （繞き）

比抵抗 30て Z比 初 期 値 105"C 3000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω - cm)

120Hz 100kHz 容量 t a η δ 漏れ電流 容量 t a n o 漏れ电流

[-40/20°C] [-40/20°C] [u F) 〔％〕 〔《 Α〕 〔 F〕 〔％〕 〔 A〕 エチレングリコール 20.6

水 50.0

コハク酸アンモニゥム 25.0

実施例 53 エチレンジァミン二酢酸 1.0 21 1.1 3.8 1020 5.4 6.8 918 6.2 2.0 規格内 グルタ ミン酸二 f酸 0.2

ベンゼンスルホン酸 0.4

グルコノラク トン 0.2

ニトロフエノール 2.6

エチレングリコール 46.7

水 40.0

ホウ酸アンモニゥ厶 10.8

実施例 54 エチレンジァミ ンニ酢酸 0.8 161 1.2 5.6 1024 8.9 6.2 932 9.7 1.9 同上 ヒ ドロキシベンジルァノレコール 0.5

グルコノラク トン 0.2

ニトロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 52.0

水

スルファ ミン酸アンモニゥム 14.4

キシロース 0.5

実施例 55 EDT PO 1.0 29 1.0 3.7 1010 5.2 6.1 929 6.0 2.0 同上 グルタ ミン酸二酢酸 0.5

リン酸 0.4

グルコノラク トン 0.2

n一二トロアセ トフエノン 1.0

エチレングリコール 57.5

水 20.0

アジビン酸アンモニゥム 18.4

エチレンジァミン四酢酸 1.5

実施例 56 ヒ ドロキシベンジルアルコール 0.5 58 1.0 3.6 1003 6.1 6.3 933 6.9 2.1 同上 グルタ ミン酸ニ酢酸 0.5

ホウ酸 0.4

グルコノラク トン 0.2

ニトロ安息香酸 1.0

JA_ ¾き）

比抵抗 30て Z比 初 期 値 105°C 3000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔Ω - cm]

120Hz 100kHz 容量 ΐ a n 0 漏れ電流 容量 t a η δ 漏れ ¾流 外観 [-40/20-C] [-40/20°C] t/zF) 〔％〕 〔a A〕 〔 F〕 A] エチレングリコール 57.5

水 27.0

アジビン酸アンモニゥム 8.8

ジエチレン トリアミ ン五酢酸 3.0

実施例 57 Iグルコース 1.0 95 1.0 3.8 1005 6.0 6.2 940 2.1 規格内 ヒ ドロキシベンジルアルコール 6.5

ダルコノラク トン 0.2

n—ニトロァセ トフエノン 1.0

ニトロフエノール 1.0

エチレングリコール 37.9

水 40.0

エチレンジァミ ン二酢酸 1.0

実施例 58 フルク トース 0.5 40 1.0 3.6 1018 4.8 6.4 937 5.4 2.2 同上 グルタ ミン酸ニ酢駿 0.6

グルタル酸アンモニゥム 18.8

グルコノラク トン 0.2

ニトロ安息香酸 1.0

エチレングリコール 47.5

水 39.4

ァジピン酸アンモニゥム 9.0

ヒ ドロキシベンジルアル: 'ル 1.0

実施例 59 I E DT PO 1.0 68 1.0 1013 6.8 6.4 942 2.3 同上 フルク トース 0.5

スルファ ミ ン酸 0.4

グルコノラク トン 0.2

ニトロフヱノール 1.0

比較例 4 ~ 6及び実施例 6 0〜 6 2

前記実施例 1 に記載の手法を繰り返したが、 本例の場合、 寿命特 性のさ らなる向上を確認するため、 実施例 1 で採用の高温放置条件 (定格電圧印加、 1 0 5 °Cで 1 0 0 0 時間経過） での特性値の測定 を、 1 0 5 °Cで 6 0 0 0 時間経過後に変更して実施した。 下記の第 7表に記載のような結果が得られた。

第 7表

比抵抗 30て Z比 初 期 値 105て 6000時間後 例の番号 電解液の組成 〔重量％〕 〔 Ω ·

120Hz 100kHz 容量 t a n 5 漏れ電流 容量 t a n 5 漏れ電流 外観 [-40/20^] [-40/20^： ] ί β F〕 〕 O A〕 [ β F〕 [%) A〕 エチ レングリ コール 60.0 ガス発生により 500時問までに全数防爆弁 比絞例 水 30.0 85 1.3 3b.1 1008 7.0 b. o 作動

アジ ビン酸ア ンモニゥム 10.0

エチ レングリ コール 45.0 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 比絞例 5 水 40.0 40 1.1 9.7 1014 5.7 6.1 作動

アジビン酸アンモニゥム 〗5.0

エチ レングリ コ——ノレ 30 0 ガス発生により 250時間までに全数防爆弁 比校例 6 水 50.0 20 1.0 7.9 1023 4.7 6.9 作動

アジビン酸ア ンモニゥム 20.0

エチ レングリ コ一ル 25.0

水 68.0

実施例 60 ギ酸ァンモニゥム 4.6 28 1.1 4.6 1044 5.4 7.7 855 6.6 2.1 規格内 次亜リ ン酸 0.4

n —ニ ト ロァセ ト フ エ ノ ン 1.0

二ト口安息香酸 1.0

エチレングリコ一ル 15.0

水 60.0

実施例 61 アジビン酸ア ンモニゥム 23.0 23 1.1 3.9 1025 5.3 7.0 668 8.2 1.6 同上 二ト口安息香酸 1.0

ニ ト ロフ エノ ーノレ 1.0

エチレングリ コール 40.0

実施例 62 水 40.0 40 1.0 3.6 1018 5.8 6.4 632 9.1 1.1 同上 グル夕ル酸ァンモニゥム 19.0

二ト口安息香酸 1.0

上記第 7表において、 比較例 4 〜 6 はそれぞれ前記比較例 1 〜 3 に対応し、 また、 実施例 6 0〜 6 2 はそれぞれ前記実施例 1 、 3及 び 9 に対応する。 記載の結果から理解されるように、 ニ トロ化合物 を添加しない電解液を使用 した比較例 4 ~ 6 においては 2 5 0〜 5 0 0 時間経過するまでにいずれも使用不能となったのに対し、 実施 例 6 0 〜 6 2 のコ ンデンサの場合には、 容量の低下が認められると は言え、 6 0 0 0 時間経過後にも使用可能であった。 また、 注目す べきこ とに、 有機系電解質のカルボン酸又はその塩と無機系電解質 の無機酸とを併用 したこ とにより、 電解コ ンデンサの寿命特性が更 に改善されることが分かる。

産業上の利用可能性

以上に説明したように、 本発明によれば、 低イ ンピーダンスでか つ、 低温と常温でのィ ンピーダンス比で表される低温特性に優れ、 寿命特性が良好であり、 しかも水の含有割合が大きい溶媒を使用 し た電解液を使用 した時や高温環境下で電解コ ンデンサを使用 した時 でも優れた水素ガス吸収効果を奏するこ とのできる電解コ ンデンサ 駆動用電解液が提供される。 また、 本発明によれば、 このような電 解液を使用することにより、 低イ ン ピーダンスで、 低温特性に優れ

、 寿命特性が良好であり、 溶媒中で使用する水の作用に原因して発 生する不具合を有しない高信頼性の電解コ ンデンサ、 特にアルミ二 ゥム電解コ ンデンサが提供される。

Claims

請 求 の 範 囲

1 . 2 0 〜 8 0重量％の有機溶媒と 8 0 〜 2 0重量％の水とから なる溶媒と、 カルボン酸又はその塩及び無機酸又はその塩からなる 群から選択される少なく と も 1 種の電解質とを含む電解液に対して ニ ト ロ フ ヱ ノ ール、 ニ ト ロ安息香酸、 ジニ ト ロ安息香酸、 ニ ト ロ ァセ ト フ エ ノ ン及び二 ト ロア二ソ一ルからなる群から選択される少 なく と も 1 種の二 トロ化合物が添加されているこ とを特徴とする電 解コ ンデンサ駆動用電解液。

2 . 前記ニ トロ化合物が 2種も しく はそれ以上のニ ト ロ化合物の 組み合わせであることを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の電解 コ ンデンサ駆動用電解液。

3 . 前記ニ トロ化合物が当該電解液の全量を基準にして 0 . 0 1 〜 5重量％の量で添加されていることを特徵とする請求の範囲第 1 項又は第 2項に記載の電解コ ンデンサ駆動用電解液。

4 . 前記有機溶媒がプロ ト ン系溶媒、 非プロ ト ン系溶媒又はその 混合物であることを特徴とする請求の範囲第 1 項〜第 3項のいずれ か 1 項に記載の電解コ ンデンサ駆動用電解液。

5 . 前記カルボン酸又はその塩が、 蟻酸、 酢酸、 プロ ピオン酸、 酪酸、 p —二 ト ロ安息香酸、 サ リ チル酸、 安息香酸、 蓚酸、 マロ ン 酸、 コハク酸、 グルタル酸、 アジピン酸、 フマル酸、 マレイ ン酸、 フ夕ル酸、 ァゼライ ン酸、 クェン酸及びォキシ酪酸ならびにそのァ ンモニゥム塩、 ナ ト リ ウム塩、 カ リ ウム塩、 ア ミ ン塩及びアルキル ア ンモニゥム塩からなる群から選択されることを特徴とする請求の 範囲第 1 項〜第 4項のいずれか 1 項に記載の電解コ ンデンサ駆動用 電解液。

6 . 前記無機酸又はその塩が、 リ ン酸、 亜リ ン酸、 次亜リ ン酸、 ホウ酸及びスルフ ァ ミ ン酸ならびにそのアンモニゥム塩、 ナ ト リ ウ ム塩、 カ リ ウム塩、 ア ミ ン塩及びアルキルアンモニゥム塩からなる 群から選択されることを特徴とする請求の範囲第 1 項〜第 4項のい ずれか 1 項に記載の電解コ ンデンサ駆動用電解液。

7 . 下記の群 ：

( 1 ) キレー ト化合物、

( ) 糖類、

( 3 ) ヒ ドロキシベンジルアルコール及び （又は） L ーグルタ ミ ン酸ニ酢酸又はその塩、 及び

( 4 ) グルコ ン酸及び （又は） ダルコノ ラク ト ン、

から選択される少なく と も 1 種の添加剤をさ らに含んでいることを 特徴とする請求の範囲第 1 項〜第 6項のいずれか 1 項に記載の電解 コ ンデンサ駆動用電解液。

8 . 2 0〜 8 0重量％の有機溶媒と 8 0〜 2 0重量％の水とから なる溶媒と、 カルボン酸又はその塩及び無機酸又はその塩からなる 群から選択される少なく と も 1 種の電解質とを含む電解液に対して ニ ト ロ フ ヱ ノ ール、 ニ ト ロ安息香酸、 ジニ ト ロ安息香酸、 ニ ト ロ ァセ ト フ ヱ ノ ン及び二 ト ロア二ソ一ルからなる群から選択される少 なく と も 1 種のニ ト ロ化合物が添加されている電解液を含んでなる こ とを特徴とする電解コ ンデンサ。

9 . 前記ニ ト ロ化合物が 2種も し く はそれ以上のニ ト ロ化合物の 組み合わせであることを特徴とする請求の範囲第 8項に記載の電解 コ ンデンサ。

1 0 . 前記ニ ト ロ化合物が前記電解液の全量を基準にして 0 . 0 1 〜 5重量％の量で添加されていることを特徴とする請求の範囲第 8項又は第 9項に記載の電解コ ンデンサ。

1 1 . 前記電解コ ンデンサが、 対向して配置された陽極箔及び陰 極箔と、 それらの中間に介在せしめられた隔離紙とから形成された コ ンデンサ素子と、 前記電解液とを含んでなることを特徴とする請 求の範囲第 8項〜第 1 0項のいずれか 1 項に記載の電解コ ンデンサ