UA110930C2 - Система селективного каталітичного відновлення для уловлювання летких сполук - Google Patents

Система селективного каталітичного відновлення для уловлювання летких сполук Download PDF

Info

Publication number
UA110930C2
UA110930C2 UAA201208699A UAA201208699A UA110930C2 UA 110930 C2 UA110930 C2 UA 110930C2 UA A201208699 A UAA201208699 A UA A201208699A UA A201208699 A UAA201208699 A UA A201208699A UA 110930 C2 UA110930 C2 UA 110930C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
catalytic
main phase
dioxides
dioxide
stabilized
Prior art date
Application number
UAA201208699A
Other languages
English (en)
Inventor
Дейвід Монро Чепмен
Original Assignee
Крістал Юса Інк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Крістал Юса Інк. filed Critical Крістал Юса Інк.
Publication of UA110930C2 publication Critical patent/UA110930C2/uk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9477—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on separate bricks, e.g. exhaust systems
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2067—Urea
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/104—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B01D2253/1124—Metal oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/116—Molecular sieves other than zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2063—Lanthanum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/206—Rare earth metals
    • B01D2255/2065—Cerium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/2073—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20769—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/60—Heavy metals or heavy metal compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

Представлено апарат та спосіб обробки вихлопних газів дизельних двигунів. Система складається з двох функціональних частин: перша - каталітична система селективного каталітичного відновлення (СКВ), друга - поглинаючий матеріал для поглинання компонентів каталізатора, що мають суттєву леткість за екстремальних умов впливу навколишнього середовища. Компонент каталізатора СКВ зазвичай базується на головній фазі діоксиду титану із добавленням компонентів каталізатора неголовної фази, що складаються з одного або кількох оксидів ванадію, кремнію, вольфраму, молібдену, заліза, церію, фосфору, міді та/або марганцю з діоксидом ванадію. Поглинаючий матеріал зазвичай містить головну фазу з таких оксидів з високою питомою поверхнею як діоксид титану та діоксид алюмінію, стабілізовані діоксидом алюмінію, або стабілізованого діоксиду алюмінію, причому поглинаючий матеріал підтримує низьке фракційне моношарове покриття оксидів неголовної фази протягом всього екстремального впливу. Спосіб включає обробку потоків гарячих вихлопних газів і каталітичним матеріалом, і поглинаючим матеріалом, причому поглинаючий матеріал може бути у суміші із каталітичним матеріалом, або може бути розташований за ним, або обидва варіанти, але все ще знаходиться при граничних температурах. Компоненти леткого каталізатора, такі як діоксид ванадію та вольфраму, таким чином видаляють з газоподібної фази вихлопного газу.

Description

ще знаходиться при граничних температурах.
Компоненти леткого каталізатора, такі як діоксид ванадію та вольфраму, таким чином видаляють з газоподібної фази вихлопного газу.
СИСТЕМА СЕЛЕКТИВНОГО КАТАЛІТИЧНОГО ВІДНОВЛЕННЯ ДЛЯ УЛОВЛЮВАННЯ
ЛЕТКИХ СПОЛУК
Передумови створення винаходу
ІЇО00О1| Селективне каталітичне відновлення (СКВ) оксидів азоту, що виробляються у двигунах внутрішнього згоряння, із такими відновниками як сечовина та аміак є промислово значимим каталітичним процесом. Каталізатори СКВ на основі діоксиду ванадію, що використовують носії каталізатору з діоксиди титану, схвалені Агентством з охорони навколишнього середовища для використання у Європі для застосування на автовантажівках із великою вантажопідйомністю, ці каталізатори є дуже активними та мають гарну толерантність до палива, що містить сірку. Проте, каталізатори на основі діоксиду ванадію не схвалені
Агентством з охорони навколишнього середовища для використання у дорожніх умовах у США та Японії. Їм бракує дозволів з точки зору виділення діоксиду ванадію до навколишнього середовища та потенційної токсичності, яка може виникнути через вплив діоксиду ванадію, що виходить з вихлопної труби. Одним можливим механізмом, що потенційно може викликати втрату діоксиду ванадію з каталізатору, є випарювання оксиду або гідроксиду металу при високій температурі в потоці гарячих вихлопних газів. 00021 Крім того, новітні стандарти для сажі та МОх, що набувають чинності у 2010 р. (наприклад, положення Еиго МІ та 05 2010), можуть вимагати використання сажового фільтра дизельного двигуна (СФДД) разом із каталізатором СКВ. Згідно із однією конфігурацією (Патент
США Мо 7,498,010) каталізатор СКВ знаходиться після СФДД. Якщо ніяких дій з усунення недоліків не застосовується, відкладення сажі у СФДД з часом заб'є канали проходження вихлопних газів та може викликати виникнення неприйнятного спаду тиску у всьому пристрої.
Щоб уникнути цієї ситуації, сажу видаляють постійно або періодично спалюванням. Оскільки спалювання є екзотермічним процесом, воно пов'язане із підвищенням температури у пристрої, що передається до вихлопних газів, а підвищення температури залежить від кількості сажі, що збирається, а також температури вихлопних газів, що надходять на СФДД. Ці вихлопні гази із високою температурою, що досягає 750 "С та вище, надалі проходять через каталізатор СКВ.
Таким чином, нещодавно було зроблено наголос на поліпшенні термічної стабільності каталізатора СКВ, як для каталізаторів на основі діоксиду ванадію, а також каталізаторів на
Зо основі Си, Ре та інших металів. Загально прийнято, щоб каталізатор був стійким до температур до 800 "С протягом короткого періоду часу. З метою тестування стійкості складів каталізаторів необхідно розробити тести, що симулюють реальні умови впливу навколишнього середовища.
Дослідники Рога (1| розробили протокол прискореного старіння каталізаторів СКВ, що симулюють дорожні умови на проміжку 120 000 миль. Згідно із тестом, каталізатор піддають дії потоку газу-реагенту, що містить воду (5 9506.), протягом 64 годин при 670 "С при відносно високій витраті газу (годинна об'ємна швидкість газу, ГОШГ - 30 000 год.7). Ці умови часу та температури використовуються як контрольна точка способу за концепцією винаходу, що розкривається та заявляється у цьому документі.
І0003| Стурбованість летючістю діоксиду ванадію при високих температурах, наприклад, коли каталізатор СКВ знаходиться після СФДД, звідси є питанням, що може обмежити доступний ринок мобільних каталізаторів СКВ на основі діоксиду ванадію та є головним фактором, що має бути прийнятий до уваги, при розробці каталізатора. Таким чином у цій області залишилась необхідність вміти оцінювати ступінь летючості діоксиду ванадію з каталізаторів СКВ. Також у цій галузі залишилась необхідність у системі каталізаторів селективного каталітичного відновлення деМмОх, що демонструє нульову втрату діоксиду ванадію після цієї системи. Метою концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, є виправлення цих недоліків прототипів рівня техніки.
Коротке викладення винаходу 0004) У цьому розкритті сутності винаходу описується каталітична система селективного каталітичного відновлення для поглинання (уловлювання) летких сполук, таких як сполуки ванадію та вольфраму, і речовини та процеси для поглинання летких сполук, таких як сполуки ванадію та вольфраму у такій системі каталізаторів селективного каталітичного відновлення, наприклад, в системі контролю вихлопів дизельного двигуна. Ця система зазвичай складається з двох функціональних складових: перша - каталітична система селективного каталітичного відновлення (СКВ), а друга - поглинаючий матеріал для поглинання компонентів каталізаторів, що мають значну летючість за екстремальних умов навколишнього впливу. Компонент каталізатору СКВ зазвичай базується на головній фазі діоксиду титану із добавленням компонентів каталізатору неголовної фази, що складаються з одного або кількох оксидів ванадію, кремнію, вольфраму, молібдену, заліза, церію, фосфору, міді тал"або марганцю з 60 діоксидом ванадію. Поглинаючий матеріал зазвичай складається з головної фази таких оксидів з високою питомою поверхнею як діоксид титану та діоксид алюмінію, стабілізовані діоксидом алюмінію, або стабілізованого діоксиду алюмінію, наприклад, коли поглинаючий матеріал підтримує низьке фракційне моношарове покриття оксидів неголовної фази протягом всього екстремального впливу. Спосіб передбачає обробку потоків гарячих вихлопних газів каталітичним матеріалом та поглинаючим матеріалом, при чому поглинаючий матеріал може бути у суміші із каталітичним матеріалом, або може бути розташований після нього, або обидва варіанти, але все ж повинен підтримуватись при граничних температурах. Компоненти летючого каталізатору, такі як діоксид ванадію та вольфраму, таким чином видаляють з газоподібної фази вихлопного газу.
ІЇ0005| В одному аспекті винаходу передбачається, що стійкі носії оксидів із високою питомою поверхнею можуть використовуватись для поглинання цих летючих компонентів, якщо зазначені компоненти присутні у низькій густині на поверхні носія поглинаючого шару після їх поглинання. Крім того, відносно певних втілень також було несподівано винайдено, що коли нормальні летючі компоненти присутні на поверхні каталізатора у низькій густині до впливу дії екстремальних умов навколишнього середовища, вони також проявляють послаблену летючість в екстремальних умовах, таким чином каталізатори з "низькою густиною" також можуть застосовуватись для зменшення або усунення летючості компоненту каталізатора.
Таким чином, летючі компоненти після їх поглинання переважно не будуть заново випущені у суттєвій кількості протягом фази вихлопу. Тому в одному аспекті ця система та спосіб передбачає наявність високо стабільних носіїв неорганічних оксидів із високою питомою поверхнею, що можуть застосовуватись у конфігурації, де стабільні носії із високою питомою поверхнею змішуються із матеріалом каталізатору СКВ на основі М із низькою стабільністю або розташовуються далі цього матеріалу, в якому компоненти каталізатору знаходяться у відносно високій густині на поверхні, де колись стабільні носії із високою питомою поверхнею поглинають та видаляють летючі компоненти із газоподібної фази навіть при такій температурі, що присутня у матеріалах із більш низькою стабільністю та вищою густотою поверхні, з яких випаровувались сполуки. (0006) Це коротке викладення не вважається вичерпним або повним коротким викладенням сутності винаходу, але призначається тільки для визначення його різноманітних значних аспектів. Інші аспекти винаходу, не визначені вище, стануть очевидними при розгляді поданого після опису.
Короткий опис креслень
ІЇ0007| Фіг. 1 - це схематичне зображення одного втілення каталітичної системи селективного каталітичного відновлення концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, де каталітичний матеріал розміщується перед поглинаючим матеріалом.
ІЇОО10| Фіг. 2 - це схематичне зображення іншого втілення каталітичної системи селективного каталітичного відновлення концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, де каталітичний матеріал та поглинаючий матеріал комбінуються у суміші. 0011) Фіг. 3 - графічне зображення відношення між загальними значеннями фракційного моношарового покриття та летючістю ванадію. 00121 Фіг. 4 - графічне зображення відношення між загальними значеннями та летючістю вольфраму.
Детальний опис 0013) У ході дослідження випарювання компонентів каталізатору (що знаходяться на носіях оксидів) під час високотемпературних тестів з прискореного старіння було несподівано винайдено, що компоненти каталізатору проявляють різноманітні ступені летючості, залежно від носія каталізатора, а летючість каталітичних матеріалів на носіях може значно відрізнятись від летючості сукупних оксидів. У випадку, якщо каталізатор на носії виявляє значне випаровування компонентів каталізатору, переважно забезпечити засоби поглинання випаруваних компонентів, що випускаються до потоку пару. Один засіб поглинання таких компонентів, що випарюються при високих температурах, полягає у тому, щоб дозволяти їм конденсувати при низькій температурі під шаром каталізатору. Проте, цей підхід є проблематичним, оскільки летючі компоненти можуть конденсувати не у тих місцях. Таким чином, більш переважно забезпечувати засоби для поглинання летючих компонентів при дуже високих стійких температурах, таких що можуть виникати у шарі каталізатора. Тому концепції винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, напрямлені на систему обробки вихлопних газів дизельного двигуна та її застосування, що складає систему каталізатора селективного каталітичного відновлення на основі діоксиду ванадію (каталізатор СКВ на основі М) та складає "поглинаючий шар", змішаний із каталізатором СКВ на основі М, або розташований 60 безпосередньо за ним. Функцією поглинаючого шару є поглинання та утримання будь-яких летючих сполук навіть при підвищених температурах та умовах проходження газу, що наближаються до умов, що створюються у каталітичній частині суміші каталізатора/улоглинаючого шару, або у попередньому каталітичному шарі, тому летючі компоненти таким чином видаляються з газоподібної фази вихлопних газів. 0014) В одному втіленні концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, де каталітичний матеріал та матеріал поглинаючого шару складають суміш, відношення об'ємів каталітичного матеріалу та матеріалу поглинаючого шару можуть бути, наприклад, у діапазоні від 1:20 до 20:1, більше переважно, наприклад, від 1:10 до 10:1.
ІЇ0015| Також, при вживанні у межах цього документу терміни "каталітичний шар", "каталітичний матеріал" та "матеріал каталітичного шару" можуть використовуватись із взаємною заміною. Аналогічно, терміни "каталітичний шар", "каталітичний матеріал" та "матеріал каталітичного шару" можуть використовуватись із взаємною заміною. 0016) При вживанні у межах цього документу термін "суттєво всі" означає принаймні 90 95 матеріалу, що описується, або, більш переважно, - принаймні 95 95 матеріалу, що описується, або ще більш переважно - принаймні 97 95 матеріалу, що описується, або ще більш переважно - принаймні 98 95 матеріалу, що описується, або ще більш переважно - принаймні 99 95 матеріалу, що описується.
Ї0017| Нещодавно було винайдено, що стабільні носії оксидів із високою питомою поверхнею, в тому числі поміж іншого, діоксиди титану або алюмінію, стабілізовані діоксидом кремнію, можуть застосовуватись для поглинання летючих компонентів, коли зазначені компоненти присутні у низькій густині на поверхні носія матеріалу поглинаючого шару після їх поглинання. Крім того, у відношенні до певних втілень також було несподівано виявлено, що коли нормальні летючі компоненти присутні у низькій густині на поверхні каталізатора до підтвердження впливу екстремальним умовам, так що такі каталізатори з "низькою густотою" також можуть застосовуватись для зниження або усунення летючості каталітичного компоненту.
Таким чином, головний аспект концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, полягає у забезпеченні носіїв неорганічних оксидів високої стабільності неорганічних оксидів із високою питомою поверхнею, що можуть використовуватись у конфігурації, де стабільні носії із високою питомою поверхнею змішуються із каталітичним матеріалом СКВ на
Зо основі М із низькою стабільністю, у якому присутні компоненти каталізатору із відносно високою густиною поверхні, де колись стабільні носії із високою питомою поверхнею поглинають та усувають летючі сполуки з газоподібної фази навіть при таких саме температурах, що присутні у матеріалах із більш низькою стабільністю та більш високою густиною поверхні, з якого випаровувались сполуки. 00181 Цієї конфігурації, показаної на схематичному кресленні на Фіг. 1, може бути досягнуто в одному прикладі втілення приготуванням каталізаторів із протравною грунтовкою, що поділені на "зони", тобто, каталізатор СКВ на основі М з високою питомою поверхнею із більш низькою стабільністю знаходиться спереду приладу, а неорганічний оксид із високою стабільністю, високою питомою поверхнею та низькою густиною поверхні знаходиться у положенні, що наближується до задньої частини приладу. 0019) Іншої конфігурації, показаної на схематичному кресленні на Фіг. 2, можна досягнути в одному прикладі втілення сумісною екструзією (або іншим способом змішування) каталітичних матеріалів та матеріалів поглинаючого шару. Якщо оксид із високою стабільністю, високою питомою поверхнею складається зі сполуки, що є гарним носієм для каталізаторів СКВ на основі М, то поглинаючий матеріал може бути активним каталізатором, навіть коли він акумулює летючі оксиди із менш стабільного каталізатору. Матеріали на основі діоксиду титану, що підходять для використання у цій конфігурації, оскільки високо стабільні носії із високою питомою поверхнею є носіями, описаними у недавній патентній заявці (США Мо 12/533,414).
Після представлено, що прикладом каталізатора СКВ на основі М із нижчою стабільністю, вищою густиною поверхні є 2 9о мас. діоксид ванадію, що знаходиться на доступному у продажу каталізаторі ОТ-527М (ОТ-527М сам по собі є матеріалом, що складається приблизно з 10 95 мас.
МО» та приблизно 90 95 мас. ТіОг (анатазна форма) та має питому поверхню приблизно 90 мг/г).
Цей каталізатор все ж є високо активним каталізатором СКВ за нормальних умов, але виявляє значну втрату питомої поверхні після того, як його піддали впливу екстремальних умов. Таким чином, одне втілення концепцій, що розкриваються та заявляються у цьому документі, складається із суміші діоксиду ванадію на каталітичному матеріалі ОТ-52"М із матеріалами, основаними на діоксиду титану, або каталізаторів, описаних у недавніх заявках (США, Мо 12/533,414). Наприклад, суміш можна сформувати або із застосуванням протравної грунтовки, або іншим підходящим способом для створення високо неоднорідної суміші конкретних 60 матеріалів. У другому втіленні цей винахід складається з системи з діоксидом алюмінію з високою питомою поверхнею, високою стабільністю (або іншим підходящим матеріалом поглинаючого шару), розташованої далі діоксиду ванадію на каталізаторі ОТ-527М (або будь- якому іншому підходящому каталітичному матеріалі). Наприклад, матеріали носіїв на основі діоксиду титану, що можуть застосовуватись у цьому винаході, включають у себе поміж інших матеріали, що містять часточки діоксиду титану анатазної форми, що мають г 85 95 мас. сухої маси ТіО» та х 10 95 мас. сухої маси 5102, де 5іОг переважно знаходиться у формі із низькою молекулярною масою та/або невеликої наночастинки. Матеріал також може містити, наприклад від З 95 до 10 95 М/Оз та може мати питому поверхню принаймні 80 м"/г. Матеріал може мати ?» 85 95 мас. сухої маси ТіО», 3-10 95 мас. сухої маси 5іО»2 та 3-10 95 сухої маси М/Оз, наприклад.
ЗО може бути представлений у фракційному моношаровому значенні після 1,0 до того, як матеріал спікається. 5іОг у формі невеликих наночастинок може мати діаметр «5 нм. 5іО: у формі низької молекулярної маси може мати молекулярну масу «х 100 000. 5іОг може мати атоми кремнію, що переважно (наприклад, »50 95) знаходяться у координаційному оточенні СО,
Се, Ста 029. БІО» може мати плями, що знаходяться переважно на глибині х 5 нм після перерозподілу, що видно за допомогою растрової електронної мікроскопії або трансмісійної електронної мікроскопії. Використаний ТіОг іноді можна не готувати із доданням сечовини.
Матеріал у переважному втіленні містить кремній, який переважно представлений у формі низької молекулярної маси та/або у формі невеликих наночастинок. Це означає, що понад 50 95 кремнію представлено у формі низької молекулярної маси (молекулярна маса « 100 000) або у формі невеликих наночастинок (діаметр «х 5 нм), або у комбінації обох форм. У більш переважній версії кремній має у » 6095 форму низької молекулярної маси та/або форму невеликих наночастинок. У ще більш переважній версії кремній має у » 70 95 форму низької молекулярної маси та/або форму невеликих наночастинок. У ще більш переважній версії кремній має у » 80 95, а ще у більш переважній версії - » 90 95 форму низької молекулярної маси та/або форму невеликих наночастинок кремнію. Крім того форми низької молекулярної маси та невеликих наночастинок матеріалу переважно мають геометричну площу поверхні » 450 м-/г. 0020) В іншому випадку матеріал має 2 85 95 сухої маси ТіО», 5,0 95-9,0 95 сухої маси 5іО» та 3,0 9о-7,0 9о сухої маси М/Оз, Більш конкретно, матеріал має 87 95-89 95 сухої маси ТіОз, 7 9-9 95 сухої маси 5102 та 395-590 сухої маси УМОз. В одному переважному втіленні матеріал
Зо складається з 88 95 (30,5 95) сухої маси ТіОг, близько 8 95 (10,5 95) сухої маси 5іО2 та близької 4 9о (710,5 95) сухої маси М/Оз. В одному втіленні маса, 95, М/Оз менша за масу, 95, 5іО». В одному втіленні матеріал має свіжу питому поверхню принаймні 80 мг/г та, більш переважно, - принаймні 100 мг/г. В іншому втіленні матеріал складається з 2 85 95 сухої маси ТіО», 3,0 9б- 8,0 95 сухої маси 51іО» та 4,0 95-9,0 95 сухої маси УМОз. Більш конкретно, матеріал складається з 287 95 сухої маси ТіОз, З 905-695 сухої маси 5іО» та 495-895 сухої маси УМОз. У більш переважному втіленні матеріал складається приблизно з 90 95 (20,5 95) сухої маси ТіО», близько 4 95 (30,5 95) сухої маси 51О2 та близько 6 95 (30,5 95) сухої маси УМОз. В одному втіленні маса,
Фо, МОз більша за масу, 95, ЗО». В одному втіленні матеріал має свіжу питому поверхню принаймні 80 м-/г та, більш переважно, - принаймні 100 мг/г. Компонент ТіОг матеріалу, що використовується у цьому винаході, переважно має питому поверхню «400 мг/г та об'єм пор « 0,40 см3/г.
І0021|) Втілення концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, таким чином дозволяють використовувати каталізатори СКВ на основі М у конфігураціях, де каталітичний матеріал та матеріал поглинаючого шару піддають дії дуже високих температур.
І0022| Слід враховувати параметри, що служать для визначення поглинаючих матеріалів, до одного такого параметру відноситься густина поверхні пов, (атомів/нме) компонентів каталізатору на матеріалі носія. Каталітичний та поглинаючий матеріали за концепціями винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, зазвичай складаються з головної фази (масова доля більша з 0,3), де неголовна фаза розглядається як та, що існує на поверхні головної фази. Наприклад, каталізатори СКВ на основі діоксиду титану зазвичай містять неголовну фазу, що складається з діоксиду ванадію (зазвичай менше за 5 95), діоксиду вольфраму (зазвичай менше за 15 95) та іноді діоксиду кремнію (зазвичай менше за 15 95), що були розміщені на поверхні діоксиду титану (головна фаза). Якщо неголовні фази присутні у дуже низькій масовій долі, вони можуть існувати в атомно розгалуженому стані, зв'язаними тільки із матеріалом носія. | навпаки, якщо неголовні фази присутні у більших масових долях, вони можуть почати формувати зв'язки однорідно і таким чином формувати один або кілька шарів на матеріалі носія. У надзвичайних випадках, неголовні фази можуть дійсно кристалізуватись, формуючи, наприклад, сукупний кристалічний діоксид вольфраму у його природній моноклінній кристалічній формі, в однорідній суміші із діоксидом титану у якості носія. бо У цьому стані можливо, щоб неголовні фази розвивали хімічний характер, більш властивий для об'ємної фази неголовних оксидів. У конкретних випадках діоксид ванадію та вольфраму, об'ємні оксиди можуть проявляти летючість за екстремальних умов температури, водяного пару, витрати газу та часу.
І0023)| Згідно із хімічною літературою максимальна кількість діоксиду ванадію, що може підтримуватись у високо розгалуженому стані на діоксиду титану без формування кристалу діоксиду ванадію (2), складає 7,1 М атомів/нм7, а ця густина відповідно до припущень представляє моношарове покриття. Згідно із розрахунками, моношарове покриття сильно розгалуженого діоксиду вольфраму на діоксиді титану ІЗ| формується при завантаженні діоксиди вольфраму 4,5 М//нме, а моношарове покриття діоксиду кремнію І4| формується при завантаженні кремнію 6 атомів Зі/нм-. Ці густини повної або моношарової поверхні, рпов, моношар., сильно розгалужених неголовних фаз можуть використовуватись також для визначення фактичного фракційного покриття при масовій долі, їм, , неголовних фаз (І) в дійсному каталізаторі:
Їм, - Опов, і, / Рпов, моношар.,і (0024) Якщо на носії кілька оксидів (наприклад, діоксид кремнію, вольфраму та ванадію) у дійсному каталізаторі, загальне фракційне моношарове покриття Тім може визначатись як сума
Їм, їх для кожного оксиду на носії неголовної фази. Згідно із вищезазначеними визначеннями видно, що комбінація висока питома поверхня носія головної фази та низька масова доля неголовної фази призводять до дуже низького фракційного покриття оксидів компонентів. Ця комбінація є дуже переважною для поглинаючих матеріалів концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі. Крім того, оскільки метою концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, є поглинання летючих оксидів за умов екстремального впливу, то дуже переважно, щоб питома поверхня оксиду головної фази була стабільною та сильно не знижувалася у результаті впливу навколишніх умов.
Релевантною питомою поверхнею, що повинна використовуватись у цьому визначенні, є поверхня, що вимірюється після впливу на поглинаючий або каталітичний матеріал суворим умовам, що симулюють вплив під час експлуатації. Таким чином, стійка питома поверхня означає, що існує мінімальна втрата у питомій поверхні від свіжого стану (до впливу навколишніх умов) та зістареного стану (після впливу навколишніх умов). Умова низького
Зо фракційного покриття також є переважною рисою самих каталітичних матеріалів, оскільки несподівано летючість компоненту є мінімальною за даних умов. Отже також є бажаним для каталітичного матеріалу утримувати значну питому поверхню під час впливу жорстких умов.
І0025| Приклади та втілення, наведені у цьому документі та після, відносяться до різноманітних матеріалів діоксиду титану та алюмінію, що можуть бути головною фазою матеріалу носія каталізатора або матеріалу поглинаючого шару за цим винаходом. Проте, головні фази носія каталізатора та матеріалів поглинаючого шару не повинні обмежуватись ними і також можуть включати в себе, самостійно або у суміші, інші діоксиди титану, діоксиди титану, стабілізовані діоксидом кремнію, діоксиди алюмінію (в тому числі поміж іншого боміт, діоксид алюмінію гамма- та альфа-форм), стабілізовані діоксиди алюмінію (наприклад, діоксиди, стабілізовані лантаном та іншими лантанідами), аморфні діоксиди кремнію, діоксиди кремнію- алюмінію, цеоліти (в тому числі поміж іншого фожазіт, морденіт, цеоліт 25М-5 та Бета) та/або молекулярні фільтри. В одному втіленні неголовна фаза поглинаючого матеріалу, що використовується у системі каталізаторів селективного каталітичного відновлення за концепціями винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, підтримує загальне фракційне моношарове покриття на головній фазі приблизно на рівні 5 або менше за умов, що включено до тестів прискореного старіння, розроблених компанією Рога Со. || для симуляції впливу дорожніх умов протягом експлуатації (наприклад, 120 000 миль) на каталізатор СКВ, що розташований після СДФФ. Умовами тестування Еога (1) є, наприклад, вплив температури 670 "С протягом 64 годин із годинною об'ємною швидкістю газу (ГОШГ) 30 000 год." при 5 95 об. води. Інші тестові умови, що можуть застосовуватись: 750 "С протягом 4 годин, ГОШГ -«- 100 000 год." та 5 95 об. води. Наприклад, матеріали, що зазначаються у цьому документі як МС-Х5у1їта МО-Х5му2 мають Тім менше або рівне З після впливу цих умов. В іншій версії, в якій описано матеріал, що не відповідає вимогам поглинаючого матеріалу за цим винаходом, ЮТ-527М Му/2 95ваг. МгО5 має Тім більшу за З після впливу відносно м'яких умов: 670 "С протягом 4 годин із ГОШГ - 100 000 год." та -5 95 НгО. Переважно, щоб умови впливу симулювали вплив на каталізатор реальних умов. Також, ступінь старіння, що з'являється (а звідси і кінцева питома площа та ТІм), також залежать від вмісту діоксиду ванадію. У цьому винаході вміст діоксиду ванадію у каталізаторах переважно складає від 0,5 95 до 5 95 діоксиду ванадію, більш переважно -- від 15 до З 95 діоксиду ванадію. бо (0026) Приклади
І0027| Наступний експериментальний апарат було розроблено для прикладу концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі. Зразки каталізаторів СКВ, що складались з компонентів, до яких входить один або кілька діоксидів ванадію, вольфраму та/або кремнію, було зістарено при підвищених температурах у потоці газу, який містить НО та О», по 596 об. кожен, та МО та МН, кожен по 500 мг/мУ, із рештою Мг2. Цей газовий потік є ілюстративною сполукою, що наближується до складу газів при реальних умовах. Неорганічні пари, що були виділені зі зразків каталізаторів, було поглинуто на "поглинаючому шарі", розташованому після каталізатора, але у гарячій зоні печі. Щоб це підхід був успішним, пари летючих компонентів, у цьому випадку: оксиди та гідроксиди ванадію та вольфраму, повинні реагувати швидко та кількісно із поглинаючим матеріалом при підвищених температурах тесту.
Якщо ця умова виконується, то кількість, поглинута після каталізатора, також є непрямим показником тиску парів відповідного оксиду. У наступному обговоренні ці два значення (поглинута кількість та тиск парів летючого компонента) використовуються взаємозамінювано. (0028) Приклад 1 - баланс мас. 0029) У цьому прикладі використання каталітичного матеріалу, що є ОТ-52"М із 2 95 ваг. діоксиду ванадію (приготованого випарюванням лужного розчину моноетаноламіну/діоксиду ванадію), здійснювалось в потоці перед поглинаючим шаром, у тестах щоб показати, що летючі компоненти зі зразків каталізатора можуть бути кількісно поглинуті у розташованому далі шарі.
Носій ОТ-52"М можна придбати у МіПеппічшт Іпогдапіс Спетіса!, Іпс. (МІС), він складається з 90 до ТіО», та 10 95 М/Оз. Двоокис алюмінію гамма-форми (Ага Аезаг, оксид алюмінію, гамма- форма, носій каталізатора, висока питома поверхня, двомодальний) використовувався у якості матеріалу поглинаючого шару та був додатково обпалений при 800 "С протягом б годин у повітрі, мав номінальну питому поверхню 200 мг/г. Невелика кількість 0,2 г -14/424 меш, діоксиду алюмінію помістили до трубки реактору після зразка каталізатору. Поглинаючий шар діоксиду алюмінію було відокремлено від еквівалентної кількості (0,2 г) -14/424 меш зразку каталізатору короткою (« 1 см) пробкою з кварцової вати. Друга коротка пробка з кварцової вати під поглинаючим шаром двооксиду алюмінію використовувалась для підтримання положення двооксиду алюмінію. ЮТ-527М із 295 ваг. діоксиду ванадію було обрано у якості зразка каталізатора у цьому експерименті, оскільки, як відомо у цій галузі, цей матеріал не має
Зо високого ступеню стійкості при високих температурах. Для підтвердження цього факту питома поверхня початкового ЮТ-52"М із домішкою діоксиду ванадію складала 58 мг/г, а питома поверхня матеріалу, який піддавали впливу та відновляли (згідно із описом, наданим після), складала 12 мг/г. Звідси, каталітичний матеріал мав значну втрату питомої поверхні протягом здійснення впливу. Каталітичний матеріал та матеріал поглинаючого шару діоксиду алюмінію піддавали дії температури 750 "С протягом 1 години при загальній витраті газу 65 л/год., зразок каталізатору та зразок поглинаючого шару відновлювали для аналізу вручну. Температуру впливу було обрано 750 "С замість 670 "С, оскільки перша призводить до появи порівняльної кількості каталізатора у більш короткий період часу, так що тест можна було скоротити з 64 годин до 1-4 годин, але все ж із отриманням характерних результатів. Ця витрата газу здійснюється із ГОШГ - 200 000 год.", що є у кілька разів вище, ніж у тесті Рога (11. Проте, більш висока витрата дозволила значно посилити перенесення паром летючих компонентів згідно із законом діючих мас таким чином, щоб полегшити подальше відновлення та аналіз летючих компонентів. Оскільки із використанням більш низького режиму струму переноситься та відновлюється менша кількість летючих компонентів, цей тест вважається дуже чутливим методом для визначення летючості компонентів. 0030) Після впливу кожен зразок було дигеровано за допомогою концентрованого водяного
НЕ та проаналізовано за допомогою атомно-емісійної спектроскопії із індуктивно-зв'язаною плазмою для вольфраму та ванадію. Межі виявлення складають 2,5 мкг для кожного М та М на грам (часток на мільйон) поглинаючого матеріалу (наприклад, діоксиду алюмінію).
І0031|| Результати, представлені як середні для 4 окремих циклів, надано у Таблиці 1.
І0ОоЗ2І
Таблиця 1 (Початковий поглинаючий матеріал(діоксидалюмініюгамма-форми) | 0 | 0
І0033| Можна побачити, що втрата М у газоподібній фазі є мінімальною, але помітною, а втрата У є значною, оскільки відновлений поглинаючий матеріал діоксиди алюмінію містить приблизно 0,45 95 мас. МУ. Також можна побачити, що баланс мас для кожного є 100 95, оскільки виміряні середні баланси мас знаходяться у межах стандартного відхилення від теоретичного значення.
І0034| Приклад 2 - Демонстрація стійкості поглинаючого матеріалу
Ї0035| Цей приклад демонструє те, що як тільки діоксиди вольфраму та ванадію потрапляють на поверхню високо стабільного поглинаючого матеріалу з високою питомою поверхнею (у цьому випадку, діоксид алюмінію гамма-форми), вони стають нелетючими за тестових умов, навіть при надто високих температурах впливу. Таким чином, зразок діоксиду алюмінію гамма-форми (Ага Аезаг, оксид алюмінію, гамма-форма, носій каталізатора, висока питома поверхня, двомодальний) було завантажено із 47013 ч/млн УМ та 11200 ч/млн М (отримані за допомогою осадження із лужного розчину моноетаноламіну), а далі обпалено при 600 "С протягом 6 годин у повітрі. Цей зразок каталізатору було розміщено після поглинаючого матеріалу (двооксиду алюмінію без домішок), як у Прикладі 1. Окремі тести продемонстрували, що питома поверхня УМ та алюмінію із домішкою М складала 191 м-/г після впливу при 750 С протягом 16 годин в атмосфері, що містила 10 95 НгО, що вказує на високу стійкість матеріалу.
Каталітичний та поглинаючий матеріали було піддано впливу реакційного потоку при 7507 протягом 1 год. із витратою газу 65 л/год., а витрачені зразки було відновлено та проаналізовано. На поглинаючому шарі значної кількості М/ та М не було, тому ці оксиди не виявляють летючість, коли знаходяться, на високостійкому носії з діоксиду алюмінію з високою питомою поверхнею. Загалом, Приклади 1 та 2 демонструють два важливих відкриття, а саме, що М та МУ, коли знаходяться на оксиді титану з низькою термальною стійкістю, виявляють значну летючість при 750 "С, але М та УУ не виявляють значну летючість при такій самій температурі, коли знаходяться на носії з високостабільного діоксиду алюмінію із високою питомою поверхнею.
І00ОЗ6) Приклади з З по 7: Оцінка різних каталітичних матеріалів на основі діоксиду ванадію.
І0037| Результати, описані у Прикладах 1 та 2, представляють спосіб за концепціями
Зо винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, як засоби дослідження летючості таких різних компонентів каталізатору, як М та М/ у лабораторному масштабі. Таким чином, у наступних прикладах каталізатори СКВ, що містять діоксиди вольфраму та ванадію, які знаходяться на різних носіях на основі титану, було перевірено на летючість компонентів каталізатору. Матеріали у цих Прикладах містили 2 95ваг. М2О5, осадженого з лужного розчину моноетаноламіну, а матеріали із домішкою М обпалювали при 600 "С протягом 6 годин у повітрі для видалення води та органічних компонентів. Базовий матеріал ЮТ-587М є носієм каталізатора
СКВ на основі діоксиду титану, який можна придбати у МІС. ЮТ-587М містить 81 95 ТіО», 9 95 МОз та 1095 5ІО» та має питому поверхню приблизно 90-1001 мг/г. Зразки у Прикладах 5 та 6, відмічені як МСО-Х5м1 та МО-Х5м2 є еволюційними носіями каталізатора СКВ, що описані у цьому документі при посиланні на "Стабілізований діоксид титану анатазної форми" та у патентній заявці США серійний Мо 12/533,414, що включена до цієї заявки із посиланням на весь її склад. Склад носія МО-Х5бм1: 90 95 ТіО», 4 965 БІО» та 6 95 М/Оз; склад носія МО-Х5м2: 88 95 ТіО», 8 до БІО» та 4 95 М/Оз.
І0ОЗ8)І
Таблиця 2
Матеріал Питома Об'єм пор У М
Пр. Умови поверхня ТЕм
Іа) (мг/г) (см3/г) (ч/млн) (ч/млн)
Нго, 6 л/год., рт-бвтм 750С, 4 год.,, 5 Фо
МО-Х5Бм1 750С, 4 год., 5 Фо рт-Бам 750С, 4 год., 5 Фо
МО-ХБм2 750С, 4 год., 5 Фо ев |нооєлюд 1 996 | 025 | 00 | то | зо
(а) - 2 95 ваг. МгО5 (б) - середнє значення кількох циклів
І0039| Спочатку бажано було визначити набір умов, що будуть характерними для реальних умов впливу на каталізатор. Як описано вище, дослідники Рога |(1| розробили протокол прискореного старіння каталізаторів СКВ, що розташовуються після сажового фільтру дизельного двигуна (СФДД), який симулює дорожні умови протягом 120 000 миль. Тест прискореного старіння передбачає вплив на каталізатор реакційного струму газу, до якого входить вода (5 9506.), протягом 64 годин при 670 "С із ГОШГ - 30 000 год... Ці умови впливу представляють собою надзвичайно суворі умови, які можуть з'явитись у результаті високих температур, створених протягом згоряння сажі під час регенерації СФДД, та зазвичай включених до традиційного застосування СКВ. 00401) Таким чином, каталізатори ЮОТ-58'М та МО-Х5Мм1 було піддано впливу протягом 64 годин при 670 "С в атмосфері, що містили 10 9506. Н2О, питома поверхня та об'єми пор зістарених каталізаторів були визначені, як показано у Таблиці 2. Ті ж початкові каталітичні матеріали також утилізувались як зразки каталізаторів у конфігурації із двома шарами над нижнім поглинаючим шаром з діоксиду алюмінію гамма-форми, їх оброблювали при 7507 згідно із описом у Прикладах 1 та 2, наведених вище, тільки час впливу складав 4 години, а реакційний потік газу був 32,5 л/год. (еквівалент ГОШГ «- 100 000 год.7). Витрата газу за цих умов ще вища, ніж у тесті Рога (1), але більш характерна до тесту. 0041) Результати у Таблиці 2 вказують на те, що питомі поверхні каталізаторів, підданих впливу за способом тестування за концепціями винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, при 750 "С протягом 4 годин, були дещо нижче нижчими, ніж у тих самих матеріалів, зістарених при 670 "С протягом 64 годин. Таким чином, якщо питома поверхня використовується у якості показника ступеню старіння зразків каталізатора (а звідси і тяжкості), то умови у першому тесті дещо більш тяжкі, ніж у тесті Бога 1). Таким чином, можна зробити висновок, що проведення тесту за концепціями винаходу, що розглядаються та заявляються у цьому документі, при 750 "С протягом 4 годин із витратою газу-реагенту при 32,5 л/год., є гарним наближенням до реальних умов впливу на каталізатор протягом 120 000 миль
Зо використання на дорозі. 0042) Кожен з каталізаторів, зазначених у Таблиці 2, оцінювали кілька разів, у Таблиці вказані середні результати. Результати у Таблиці 2 вказують на те, що каталізатори проявляють різний ступінь втрати М та МУ. Також у Таблиці 2 зазначені Загальні фракційні моношарові (Тїм) показники для кожного матеріалу, де питома поверхня є питомою поверхнею зістарених зразків. На Фіг. З та 4 вказані зв'язки між кількістю М та МУ, що були втрачені зі зразків каталізатора та значенням Тім. Дані та графіки показують, що коли значення Тім дорівнюють або менші за З, компоненти каталізатору двооксиду ванадію та вольфраму виявляють низьку летючість та переважно затримуються на каталітичному матеріалі, а коли значення Тім більше за 3, каталітичні компоненти виявляють набагато вищу летючість та втрачаються з каталітичного матеріалу (але поглинаються поглинаючим матеріалом). Звичайно, навіть із відносно високими рівнями М та МУ, що втрачаються з каталітичного матеріалу ОТ-52"М, коли ці летючі оксиди та гідроксиди поглинаються матеріалом поглинаючого шару, наприклад, діоксидом алюмінію, Тїм для цього матеріалу значно нижча за 1 після здійснення впливу. Ця хороша кореляція може використовуватись для прогнозування поведінки невідомих матеріалів, що можуть бути корисними у якості каталітичного та поглинаючого матеріалів. Таким чином, матеріали з діоксиду титану на основі діоксиду ванадію, що мають високі зістарені питомі поверхні та невелику кількість доданих каталітичних компонентів, таких як 5іО2» та УмОз, виявляють невелику втрату або відсутність втрати УМ та М у газоподібній фазі за цих жорстких умов впливу, а тому є прийнятними каталітичними матеріалами. Такі матеріали-носії є також добрими поглинаючими матеріалами, якщо менш стабільні, з високими їм, каталітичні матеріали, такі як діоксид ванадію на ОТ-52"М, розташовані перед або знаходяться у гомогенній суміші із більш стабільними, з низькими Тім, матеріалами.
І0043| Без спирання на теорію вважається, що причиною низької летючості компонентів неголовної фази на діоксиду алюмінію або стабілізованому діоксиду титану (або інших матеріалах, описаних у цьому документі) є те, що коли компоненти неголовної фази присутні у низькому фракційному покритті (низьке їм), вони сильно хімічно взаємодіють із носієм головної фази, а енергія цього сприятливого зв'язку у свою чергу знижує константи рівняння, що включені у випаровування компонентів, розташованих на носії. (0044) Стабілізований діоксид титану анатазної форми.
0045) У переважних втіленнях концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, матеріал, що містить каталітичний матеріал головної фази та/або матеріал поглинаючого шару, що використовується у цьому винаході як двооксид титану анатазної форми (наприклад, як описано у патенті США, серійний Мо 12/533,414), де діоксид титану анатазної форми стабілізується діоксидом кремнію, що представлений у формі низької молекулярної маси та/або невеликих наночастинок. Також неголовна фаза, розташована на діоксиду титану анатазної форми, складається з діоксиду ванадію (та іноді діоксиду вольфраму), для селективного каталітичного, на основі ванадію, відновлення МОемМмох з економічних (дизельних) двигунів.
І0046| Фактична специфічна композиція матеріалу носія каталізатора з діоксиду кремнію- діоксиду титану або діоксидів кремнію-титану- вольфраму (головна фаза) та/або матеріал поглинаючого шару може диктуватись потребами використання конкретного каталізатора. В одній переважній композиції матеріал містить матеріал стабілізованого діоксиди титану, що містить частки, які складаються з 290 9о сухої ваги ТіОг та «10 95 мас. 5іО». В іншій переважній композиції матеріал містить матеріал з діоксидів титану-вольфраму, стабілізованих діоксидом кремнію зі складом: 285 9о сухої ваги діоксиди титану, З 95-10 95 сухої ваги 5іО2 та З 95-10 95 сухої ваги УУОз. В іншому випадку в одному втіленні, де застосування вимагає особливо гарної термальної стійкості матеріал складається з 285 95 сухої ваги ТіО», 5,0 95-9,0 95 сухої ваги 5іО2 та 3,0 95-7,0 96 сухої ваги ММОз. Більш конкретно матеріал може складатись з 87 95-89 95 сухої ваги ТіОз, 7 9У05-9 9о сухої ваги 5іО2 та З 95-5 95 сухої ваги УМОз. В одному переважному втіленні матеріал містить близько 88 95 (0,5 95) сухої ваги ТіО», близько 8 95 (0,5 95) сухої ваги ЗіОг» та близько 4 95 (10,5 95) сухої ваги МОз. В одному втіленні матеріал має свіжу питому поверхню принаймні 80 м-/г, більш переважно - принаймні 100 мг/г.
І0047| В іншому втіленні, де застосування вимагає особливо доброї активності каталізатору або поглинання летючих речовин, матеріал містить 285 95 сухої ваги ТіО», 3,0 90-8,0 9о сухої ваги
ЗО» та 4,0 95-9,0 95 сухої ваги УМОз. Більш конкретно, цей активний матеріал містить 287 95 сухої ваги ТіОз, З У5-6 9о сухої ваги 5іО»2 та 4 95-68 95 сухої ваги УМОз. В одному переважному втіленні матеріал містить близько 90 95 (0,5 95) сухої ваги ТіО», близько 4 95 (-0,5 95) сухої ваги ЗіОг» та близько 6 95 (0,5 95) сухої ваги УМОз. В одному втіленні вага, 95, М/Оз більша за вагу, 95, 5іО».
Зо (0048) В одному втіленні концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, компонент ТіОг матеріалу, що використовується у цьому винаході, переважно має питому поверхню «400 мг/г та об'єм пор «0,40 см3/г.
І0049)| В одному втіленні матеріал виготовляють змішуванням шламу діоксиду титану та компоненту діоксиду кремнію при температурі « 80 С та рН «8,5. В іншому випадку шлам діоксиду титану та компоненту діоксиду кремнію, що використовуються у цьому винаході, можуть бути змішані при температурі « 70 "С тарн « 7.0.
І0О50| Каталізатор з діоксиду ванадію за концепціями винаходу, що розглядаються та заявляються у цьому документі, можуть складатись з діоксиду титану, стабілізованого діоксидом кремнію, або носія каталізатора з діоксидів титану та вольфраму, описаного у цьому винаході, на який поміщається деяка кількість оксиду ванадію (МгО5), причому МгО5 переважно складає від 0,595 до 195, до 295, до 395, до 495, до 5595 його сухої ваги. Матеріали каталізатора з діоксиду ванадію за концепціями винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, можуть також бути оброблені обпаленням (спіканням) при температурі 2» 650 "С для підвищення їх каталітичної активності деМох.
Ї0051| Система вихлопу за концепціями винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, що може використовуватись із сажовим фільтром дизельного двигуна (СФДД) перед двигуном або після двигуна.
І0052| Переважно, щоб більшість часток діоксиду кремнію у матеріалі діоксиду титану, стабілізованого діоксидом кремнію, мали діаметр « 5 нм, більш переважно - « 4 нм та більш переважно - « З нм, ще переважніше - «2 нм, та/або мали низьку молекулярну масу (наприклад, молекулярна маса «100 000), незалежно від того, чи містять частки осаджений на них М2гО5. 0053) Якщо матеріал з діоксидів титану та кремнію містить осаджений на ньому М2гО5, МгО5 повинен переважно складати від 0,595 до 195, до 295, до 3,0 95, до 4 95, до 5 95 сухої маси матеріалу. (0054) Розподіл сполук УМОз та 5іО» на поверхні матеріалу діоксиду титану також грає роль в оптимізації активності Оемох каталізаторів діоксиду ванадію. Таким чином, коли каталізатори свіжо приготовані, тобто, коли додані оксиди кремнію та вольфраму спершу осаджуються до обробки високими температурами, фракційне моношарове покриття переважно складає 1,0 або менше.
І0055| 5іО» може бути присутнім із показниками фракційного моношарового покриття, менших за 1,0 до того, як матеріал спікають. 5іОг» у формі невеликих наночастинок може мати діаметр «5 нм. 5іО» у формі з низькою молекулярною масою може мати молекулярну масу « 100 000. 5іО» може містити атоми кремнію, що суттєво (наприклад 250 95) знаходяться у координаційному оточенні 03, 032, СИ та 00. 5іО» може містити плями, що знаходяться переважно на глибині х 5 нм після перерозподілу згідно із результатами растрової електронної мікроскопії або трансмісійної електронної мікроскопії. Використаний ТіО» може іноді бути приготований без наявності сечовини.
І0О56) В іншому аспекті винахід може бути представлений каталізатором з діоксиду ванадію, що містить матеріал діоксиди титану, стабілізованого діоксидом кремнію, як описано у цій заявці, що містить осаджений на ньому М2О5. Каталізатор з діоксиду ванадію може містити, наприклад, від 0,595, до 1 95, до 295, до З 95, до 495, до 595 сухої маси МгО5 (або більш переважно -- від 1,0 95 до 2 95, до З 95). МгО5 може бути присутнім із показником фракційного моношарового покриття меншим за 1,0 до спікання. Каталізатор з діоксиду ванадію може бути спечений при 2 670 "С, наприклад. В іншому аспекті система за концепціями винаходу, що розглядаються та заявляються у цьому документі, може бути каталітичною системою селективного каталітичного відновлення, яка містить каталізатор з діоксиду ванадію та матеріал поглинаючого шару, як описано у цій заявці. В іншому аспекті система обробки вихлопних газів дизельного двигуна може також містити сажовий фільтр дизельного двигуна, та при цьому пристрій із поглинаючим шаром цього каталізатора розташований перед або після сажового фільтру дизельного двигуна.
І0057| В іншому з аспектів концепція винаходу, що розкривається та заявляється у цьому документі, передбачає спосіб каталізу конверсії оксидів азоту у газ М», за яким вихлопні гази, що містять М2, двигуна піддають впливу каталізатора з діоксиду ванадію, як описано у цій заявці, із доданням відновника для вироблення М» та НгО. Відновник, наприклад, може бути МНз та/або сечовиною. За цим способом ванадієвий каталізатор може містити 0,5 905-595 (або більш переважно від 1,095 до З 95) сухої маси М2О5, наприклад. Вихлопні гази двигуна можуть проходити через сажовий фільтр дизельного двигуна до або після того, як їх було піддано впливу каталізатора з діоксиду ванадію, при чому вихлопні гази далі проходять через матеріал
Зо поглинаючого шару. 0058) Як було зазначено вище, стабілізація матеріалу з діоксиду титану діоксидом кремнію переважно передбачає оброблення діоксиду титану діоксидом кремнію у формі з низькою молекулярною масою та/або невеликих наночастинок, таких як тетра(алкіл) амоній силікат (наприклад, тетраметиламоній силікату або тетраетилотосилікат (ТЕОС). Інші приклади прекурсорів з низької молекулярною масою та/або у формі невеликих наночастинок, що можуть використовуватись у даному винаході, включають у себе поміж іншого водяні розчини галогеніду кремнію (тобто, безводний 5іХаи, де Х - Е, СІ, Вг та І), алкоксиди кремнію (тобто,
ЗМ(ОВ)л), де К - метил, етил, ізопропіл, бутил, ізобутил, втор-бутил, трет-бутил, пентили, гексили, октили, ноніли, децими, ундецили та додецили, наприклад), інші органічні сполуки кремнію, такі як гексаметилдісілазан, солі фтор-кремнієвої кислоти, такі як гексафторсилікат амонію ((МНа4)25іє с, розчини четвертинного силікату амонію (наприклад, (МК4)п, (5102), де КУ-Н, або алкіли, як ті, що зазначено вище, та при п--0,1-2, наприклад), водяні розчини силікату натрію та калію (Маг5іОз, К25іОз, та М5їОз, де М є Ма або К у різних кількостях у співвідношенні до 51), кремнієва кислота (З(КОН)л), отримана за допомогою іонного обміну будь-якої каталітичної форми діоксиду кремнію, зазначеної вище, із використанням кислотної іонообмінної смоли (наприклад, іонний обмін лужно-силікатних розчинів або четвертинних розчинів силікату амонію). У переважному втіленні діоксид титану, що використовується у цьому винаході, було приготовлено без присутності сечовини.
Ї0059| Матеріал носія каталізатора та/або матеріал поглинаючого шару може бути вироблений із шламу із вмістом ТіО», змішування шламу ТіОг (1) із розчином-прекурсором діоксиду кремнію, що містить 5іОг переважно у формі низької молекулярної форми, та/або 5іО», що є невеликими наночастинками, із (2) МОз для отримання суміші ТіО2-МУОз-5102, де розчин- прекурсор діоксиду кремнію змішується із шламом ТіО: до, після або під час змішування УмОз із шламом ТіО», а далі промивкою та спіканням суміші ТіО2-М/Оз3-5іО2 для отримання матеріалу носія діоксиди титану, стабілізованого діоксидом кремнію. За цим способом матеріал носія діоксиду титану, стабілізованого діоксидом кремнію, може складатись, наприклад, з 86 95-94 95 сухої маси ТіО», З 95-9 95 сухої маси 5іОг» та З 95-7 95 сухої маси УМОз, а матеріал носія діоксиди титану може початково мати питому поверхню принаймні 80 мг/г до спікання. ТіОг із шламу може містити, наприклад, підготовлені частки гідроксиду титану, оксигідроксиду титану або 60 діоксину титану. Іноді ТіОг зі шламу виробляється без присутності сечовини.
І0060| Розчин-прекурсор діоксиду кремнію може складатись з розчину діоксиду кремнію тетра(алкіл)яуамонію або кремнієвої кислоти. ЗіОг може переважно містити плями, розташовані на глибині х5 нм після повторного розподілу, згідно із результатами растрової електронної мікроскопії або трансмісійної електронної мікроскопії. Спосіб може також передбачати комбінування суміші ТіО2-М/Оз-5іО» із МгО5 для отримання каталізатора з діоксиду ванадію.
Сформований каталізатор з діоксиду ванадію може мати, наприклад, від 0,5 905 до 1 95, до 2 95, до З 905, до 4 95, до 5 95 сухої маси МгО5. Таким чином, МгО5 може бути присутній із значенням фракційного моношарового покриття, меншим за 1,0 до спікання. Каталізатор з діоксиду ванадію може бути спечений при 2650 "С, наприклад.
І0061| В іншому випадку матеріал з діоксиду титану, стабілізованого діоксидом кремнію, може бути отриманий зі шламу ТіОг, що містить частки ТіОг, забезпечуючи джерело часток діоксиди кремнію, за допомогою змішування шламу ТіО: із джерелом часток діоксиди кремнію для створення суміші ТіО2-5іОг, корегуванням суміші ТіО2-5іОг до рН « 8,5 та температури -80 "С, де джерело часток діоксиди кремнію розчиняється та переосаджується на частки ТіОг2 для отримання матеріалу діоксиду титану, стабілізованого діоксидом кремнію. Спосіб також може передбачати етап комбінування матеріалу діоксиду титану, стабілізованого кремнієм, із
МОз для отримання матеріалу з вольфраму та двооксиду титану, стабілізованого діоксидом кремнію. Цей спосіб може також передбачати промивку та спікання матеріалу вольфраму із діоксидом титану, стабілізованим діоксидом кремнію. Матеріал з вольфраму із діоксидом титану, стабілізованого діоксидом кремнію, може мати, наприклад, 86 95-94 95 сухої маси Тіо»,
З У6-9 96 сухої маси 5іО2 та З 95-7 96 сухої маси УМОз, а матеріал носія діоксиду титану може початково мати питому поверхню принаймні 80 м-/г до спікання. ТіОо із шламу може містити
ТіО», наприклад, підготовані частки гідроксиду титану, оксигідроксиду титану або діоксину титану. ЗіОг із суміші ТіО2-5іОг після розчинювання може складатись з атомів кремнію, що переважно (наприклад «50 95) знаходяться у координаційному оточенні 23, 02, 0 та 09. За цим способом 5іО» на частках ТіО» може переважно мати плями, розташовані на глибині х 5нм, після перерозподілу 5іО2, за результатами растрової електронної мікроскопії та трансмісійної електронної мікроскопії. Спосіб може також передбачати комбінування суміші ТіО2-М/Оз-51О» із
М2О5 для отримання каталізатора з двооксиду ванадію. За цим способом каталізатор з двооксиду ванадію може мати, наприклад, від 0,5 95, до 1 95, до 2 95, до З 95 сухої маси М2О5.
М2О5 з каталізатора з двооксиду ванадію може бути присутній із показником фракційного моношарового покриття, меншим за 1,0 до спікання, а каталізатор з діоксиду ванадію може бути спечено при 2650 "б. 00621 Згідно із цією заявкою, в одному втіленні концепції винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, передбачають систему каталізаторів селективного каталітичного відновлення для обробки вихлопних газів дизельного двигуна, до складу яких входять оксиди азоту та частки сажі дизельного двигуна. Система складається з каталітичного матеріалу та поглинаючого матеріалу. Каталітичний матеріал складається з головної фази, що може містити матеріал носія на основі діоксиду титану, та неголовної фази, що містить компонент, який складається принаймні з одного оксиду ванадію, кремнію, вольфраму, молібдену, заліза, церію, фосфору, міді або марганцю. Поглинаючий матеріал складається з головної фази для поглинання неголовної фази, що містить летючі оксиди або гідроксиди, які виробляються з каталітичного матеріалу, де неголовна фаза поглинаючого матеріалу підтримує загальне фракційне моношарове покриття на головній фазі поглинаючого матеріалу приблизно на рівні 5 або менше. Поглинаючий матеріал знаходиться у суміші із каталітичним матеріалом, або за каталітичним матеріалом по ходу потоку, або розташовується у суміші із каталітичним матеріалом та за каталітичним матеріалом по ходу потоку. Неголовна фаза поглинаючого матеріалу у цьому втіленні може підтримувати загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі поглинаючого матеріалу, коли її оброблюють при 750 С протягом 4 годин із годинною об'ємною швидкістю газу 100 000 год." та 595 об. води.
Компоненти каталізатора неголовної фази каталітичного матеріалу можуть підтримувати загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі після оброблення за наступних умов: 750 "С протягом 4 годин із годинною об'ємною швидкістю газу 100 000 год." та 5 9606. води. Поглинаючий матеріал може, переважно, видаляти всі летючі оксиди та гідроксиди, що виходять з каталітичного матеріалу. Головна фаза поглинаючого матеріалу може головним чином складатись принаймні з однієї з наступних речовин: діоксиди алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію, діоксиди кремнію, діоксиди кремнію та алюмінію, аморфні діоксиди кремнію, діоксиди титану, діоксиди титану, стабілізовані діоксидом кремнію, цеоліти або молекулярні фільтри, або їх комбінації. Якщо головна фаза представлена 60 стабілізованим діоксидом алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію можуть бути стабілізовані лантаном або іншими лантанідами. Головна фаза поглинаючого матеріалу та головна фаза каталітичного матеріалу можуть містити діоксид титану, стабілізований діоксидом кремнію.
І0063) В іншому втіленні концепції винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, передбачають систему для обробки вихлопних газів дизельного двигуна, що складається з каталітичної системи селективного каталітичного відновлення та сажового фільтру для обробки вихлопних газів дизельного двигуна, що містять оксиди азоту та частки сажі. Каталітична система складається з каталітичного матеріалу та поглинаючого матеріалу.
Каталітичний матеріал складається з головної фази, що може містити матеріал носія на основі діоксиду титану, та неголовної фази, що містить компонент каталізатора, що складається принаймні з одного оксиду ванадію, кремнію, вольфраму, молібдену, заліза, церію, фосфору, міді та марганцю. Поглинаючий матеріал складається з головної фази для поглинання неголовної фази, що містить летючі оксиди або гідроксиди, які виробляються з каталітичного матеріалу, де неголовна фаза поглинаючого матеріалу підтримує загальне фракційне моношарове покриття на головній фазі поглинаючого матеріалу приблизно на рівні 5 або менше. Поглинаючий матеріал знаходиться у суміші із каталітичним матеріалом, або за каталітичним матеріалом по ходу потоку, або розташовується у суміші із каталітичним матеріалом та за каталітичним матеріалом по ходу потоку. Каталітична система селективного каталітичного відновлення може бути розташована перед або після сажового фільтру дизельного двигуна. Неголовна фаза поглинаючого матеріалу у цьому втіленні може підтримувати загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі поглинаючого матеріалу, коли її оброблюють при 750 "С протягом 4 годин із годинною об'ємною швидкістю газу 100 000 год." та 595 об. води. Компоненти каталізатора неголовної фази каталітичного матеріалу можуть підтримувати загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі після оброблення за наступних умов: 750 "С протягом 4 годин із годинною об'ємною швидкістю газу 100 000 год." та 59506. води. Поглинаючий матеріал може, переважно, видаляти всі летючі оксиди та гідроксиди, що виходять з каталітичного матеріалу. Головна фаза поглинаючого матеріалу може головним чином складатись принаймні з однієї з наступних речовин: діоксиди алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію, діоксиди кремнію, діоксиди кремнію та алюмінію, аморфні діоксиди кремнію, діоксиди титану, діоксиди титану, стабілізовані діоксидом кремнію, цеоліти або молекулярні фільтри, або їх комбінації. Якщо головна фаза представлена стабілізованим діоксидом алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію можуть бути стабілізовані лантаном або іншими лантанідами.
Головна фаза поглинаючого матеріалу та головна фаза каталітичного матеріалу можуть містити діоксид титану, стабілізований діоксидом кремнію. (0064) В іншому втіленні концепції винаходу, що розкриваються та зазначаються у цьому документі, передбачають спосіб обробки вихлопних газів дизельного двигуна, що складається з етапів створення каталітичної системи селективного каталітичного відновлення за наявністю сажового фільтра дизельного двигуна або без нього, та оброблення вихлопного газу дизельного двигуна каталітичною системою селективного каталітичного відновлення, де поглинаючий матеріал видаляє переважно всі летючі оксиди та гідроксиди, що виробляються з каталітичного матеріалу з вихлопного газу дизельного двигуна. У цьому способі каталітична система селективного каталітичного відновлення складається 3 каталітичного матеріалу та поглинаючого матеріалу. Каталітичний матеріал складається з головної фази, що може містити матеріал носія на основі діоксиди титану, та неголовної фази, що містить каталітичний компонент, який складається принаймні з одного оксиду ванадію, кремнію, вольфраму, молібдену, заліза, церію, фосфору, міді або марганцю. Поглинаючий матеріал складається з головної фази для поглинання неголовної фази, яка містить летючі оксиди або гідроксиди, що виробляються з каталітичного матеріалу, де неголовна фаза поглинаючого матеріалу підтримує загальне фракційне моношарове покриття на головні фазі поглинаючого матеріалу на рівні приблизно 5 або менше. Поглинаючий матеріал розташовується у суміші із каталітичним матеріалом, або за каталітичним матеріалом по ходу потоку, або розташовується у суміші із каталітичним матеріалом та за каталітичним матеріалом по ходу потоку.
І0065| Неголовна фаза поглинаючого матеріалу у цьому втіленні може підтримувати загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі поглинаючого матеріалу, коли її піддають впливу наступним умовам: 750 "С протягом 4 годин при годинній об'ємній швидкості газу 100 000 год." та 5 95об. води. Компоненти каталізатора неголовної фази каталітичного матеріалу можуть підтримувати загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі після впливу на неї наступних умов: 750 "С протягом 4 годин при годинній об'ємній швидкості газу 100 000 год." та 5 9506. води. Поглинаючий матеріал 60 переважно може видаляти переважно всі летючі оксиди та гідроксиди, що виробляються із каталітичного матеріалу. Головна фаза поглинаючого матеріалу може головним чином містити принаймні одну з наступних речовин: діоксиди алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію, діоксиди кремнію, діоксиди кремнію-алюмінію, аморфні діоксиди алюмінію, діоксиди титану, діоксиди титану, стабілізовані діоксидом кремнію, цеоліти або молекулярні фільтри, або їх комбінації. Якщо головна фаза представлена стабілізованим діоксидом алюмінію, стабілізовані двоокими алюмінію можуть бути стабілізовані лантаном або іншими лантанідами. Головна фаза поглинаючого матеріалу та головна фаза каталітичного матеріалу можуть містити діоксид титану, стабілізованого діоксидом кремнію. 0066) Хоча концепції винаходу, що розкриваються та зазначаються у цьому документі, було описано у зв'язку із певними переважними втіленнями та прикладами, вказаними у цій заявці, так що її аспекти можна було повністю зрозуміти та оцінити, вони не обмежують концепцій винаходу, що розкриваються та зазначаються у цьому документі, тільки до конкретних втілень та прикладів. Таким чином, ці приклади, до яких входять переважні втілення служать тільки для прикладу застосування на практиці цього винаходу, для ілюстративного обговорення переважних втілень концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, та представлені у процесі опису, що вважається найбільш корисним та зрозумілим, процедури створення, а також принципів та концептуальних аспектів концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі.
І0067| Тому, хоча концепції винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, та їх переваги було детально описано, потрібно розуміти, що до них може бути внесено різноманітні зміни, заміни та доповнення без відхилення від предмету та сфери застосування концепцій винаходу, що розкриваються та заявляються у цьому документі, які визначені у доданих патентних формулах. Крім того, сфера застосування цієї заявки не обмежується конкретними втіленнями обладнання, процесами, продукцією, комбінацією матеріалів, засобів, способів та етапів, описаних у специфікації. Якщо спеціаліст у цій галузі бажає використати дійсне розкриття сутності винаходу, обладнання, процесів, продукції, комбінацію матеріалів, засобів, способів або етапи, що існують у цей час або будуть розроблені у майбутньому, та які виконують майже ті ж самі функції або досягають майже тих саме результатів, що і відповідні втілення, описані у цій заявці, він може використати їх відповідно до концепцій винаходу, що
Зо розкриваються та заявляються у цьому документі. Відповідно, додана формула винаходу може включати до своїх рамок таке обладнання, процеси, продукцію, комбінації матеріалів, засобів, способів та етапи. 0068) Всі патенти, опубліковані патентні заявки,
Джерела інформації: та статті, що приводяться у цьому документі, явно зазначаються у цій заявці як посилання у їх повноті.

Claims (13)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Каталітична система селективного каталітичного відновлення для обробки вихлопних газів дизельного двигуна, що містять оксиди азоту та частки сажі дизельного двигуна, яка складається з: каталітичного матеріалу, що містить: головну фазу, яка складається з матеріалу носія на основі діоксиду титану, та неголовну фазу, яка складається з каталітичного компонента, що містить принаймні один оксид ванадію, та поглинаючого матеріалу, що складається з головної фази для поглинання неголовної фази, яка містить леткі оксиди або гідроксиди, що походять з каталітичного матеріалу, причому головна фаза поглинаючого матеріалу головним чином складається принаймні з однієї з наступних речовин: діоксиди алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію, діоксиди кремнію, діоксиди кремнію-алюмінію, аморфні діоксиди кремнію, діоксиди титану, діоксиди титану, стабілізовані діоксидом кремнію, цеоліти або молекулярні фільтри, або їх комбінації, причому леткі оксиди та леткі гідроксиди, що походять з каталітичного матеріалу поглинуті або підтримуються поглинаючим матеріалом з загальним фракційним моношаровим покриттям на рівні 5 або менше, та в якій поглинаючий матеріал знаходиться у суміші із каталітичним матеріалом або після каталітичного матеріалу по ходу потоку.
2. Каталітична система за п. 1, яка відрізняється тим, що неголовна фаза поглинаючого матеріалу підтримує загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 або менше на головній фазі поглинаючого матеріалу під час впливу наступних умов: 750 "С протягом 4 годин 60 при годинній об'ємній швидкості газу 100000 год." та 5 об. 95 води.
3. Каталітична система за п. 1, яка відрізняється тим, що компоненти каталізаторів неголовної фази каталітичного матеріалу підтримують загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 та менше на головній фазі після впливу наступних умов: 750 "С протягом 4 годин при годинній об'ємній швидкості газу 100000 год." та 5 об. 95 води.
4. Каталітична система за п. 1, яка відрізняється тим, що поглинаючий матеріал може видаляти переважно всі леткі оксиди та гідроксиди, що утворюються з каталітичного матеріалу.
5. Каталітична система за п. 1, яка відрізняється тим, що головна фаза поглинаючого матеріалу головним чином складається зі стабілізованих діоксидів алюмінію, що стабілізовані лантаном або іншими лантанідами.
6. Каталітична система за п. 1, яка відрізняється тим, що головна фаза поглинаючого матеріалу та головна фаза каталітичного матеріалу містять діоксид титану, стабілізований діоксидом кремнію.
7. Система обробки вихлопних газів дизельного двигуна, що складається з: каталітичної системи селективного каталітичного відновлення для обробки вихлопних газів, що містять оксиди азоту та частки сажі дизельного двигуна, як заявлено в будь-якому з пп. 1-6; та сажового фільтра дизельного двигуна, де каталітична система селективного каталітичного відновлення розташовується перед або після сажового фільтра дизельного двигуна.
8. Спосіб обробки вихлопних газів дизельного двигуна, що передбачає: створення каталітичної системи селективного каталітичного відновлення, що складається з: каталітичного матеріалу, що містить: головну фазу, яка складається з матеріалу носія на основі діоксиду титану, та неголовну фазу, яка складається з каталітичного компонента, що містить принаймні один оксид ванадію, та поглинаючого матеріалу, що складається з головної фази для поглинання неголовної фази, яка містить леткі оксиди або гідроксиди, що виробляються з каталітичного матеріалу, де неголовна фаза поглинаючого матеріалу підтримує загальне фракційне моношарове покриття на головній фазі поглинаючого матеріалу на рівні 5 або менше, та причому поглинаючий матеріал знаходиться у суміші із каталітичним матеріалом або за каталітичним матеріалом по ходу потоку, та оброблення вихлопних газів дизельного двигуна каталітичною системою селективного каталітичного відновлення, де поглинаючий матеріал видаляє суттєво всі леткі оксиди та гідроксиди, що виходять з каталітичного матеріалу, з вихлопного газу дизельного двигуна.
9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що неголовна фаза поглинаючого матеріалу каталітичної системи селективного каталітичного відновлення підтримує загальне фракційне моношарове покриття на головній фазі поглинаючого матеріалу на рівні 5 та менше за наступних умов: 750 "С протягом 4 годин при годинній об'ємній швидкості газу 100000 год." та 5 об. 95 води.
10. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що компоненти каталізаторів неголовної фази каталітичного матеріалу каталітичної системи селективного каталітичного відновлення підтримують загальне фракційне моношарове покриття на рівні 5 та менше на головній фазі за наступних умов: 750 "С протягом 4 годин при годинній об'ємній швидкості газу 100000 год." та 5 об. 95 води.
11. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що головна фаза поглинаючого матеріалу каталітичної системи селективного каталітичного відновлення головним чином складається принаймні з однієї з наступних речовин: діоксиди алюмінію, стабілізовані діоксиди алюмінію, діоксиди кремнію, діоксиди кремнію-алюмінію, аморфні діоксиди кремнію, діоксиди титану, діоксиди титану, стабілізовані діоксидом кремнію, цеоліти або молекулярні фільтри, або їх комбінації.
12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що головна фаза поглинаючого матеріалу головним чином складається зі стабілізованих діоксидів алюмінію, що стабілізовані лантаном БО або іншими лантанідами.
13. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що головна фаза поглинаючого матеріалу та головна фаза каталітичного матеріалу каталітичної системи селективного каталітичного відновлення містять діоксид титану, стабілізований діоксидом кремнію.
Вихлопні нання Каталітичний матери птннннннкідж | Поглинаючий матерівл й з високим Тем Й з низьким ТЕМ
Фіг. 1 г СК каталізатор й Й | з високим Тем Ж Вихлопні гази пенні поглинаючий матеріли ! знизькимМТЕт. Й і Фіг 2 р тт тя Графік алрожсимованої функий і і М ЕчІМАН) о - 7259 к28,33 загальн. фракц. моношар - УЗ загальн. фрако моношартя ИЖ8-- - й т ТО0 « 5 пи в-5а АЖ в-ва 0Уозя Н во | ра .. ож ев р БВ і шк. : г яр рол7- шИ о й 204 ра й Я в 3 4 5 Б 7 Е ) ю ' Загальний фракційний моношар
Фіг. З рентні нет нтентенттттенттентнтететніян : Графік апроксимованої функції Ууугчлалні 15733 55ИВ загальн. фракц. монсшар «576 загальн. фракц. моношарта осо певне й ! Що рик КК БУ і водо й в Коса вал сувору ра І с 85000 Ка
Ж. Боб Кк | ! ЕД що 06 К с І зО0о їй 1 ' і Рая ША ок 7 т 3 4 5 5 р; 8 5 їй ! загальний фракційний моношар чн чани нн ин ин в
Фіг. 4
UAA201208699A 2009-12-15 2010-12-11 Система селективного каталітичного відновлення для уловлювання летких сполук UA110930C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/638,166 US8481452B2 (en) 2009-12-15 2009-12-15 Capture of volatilized vanadium and tungsten compounds in a selective catalytic reduction system
PCT/US2010/056485 WO2011081727A2 (en) 2009-12-15 2010-11-12 Selective catalytic reduction system for capture of volatilized compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA110930C2 true UA110930C2 (uk) 2016-03-10

Family

ID=44141382

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201208699A UA110930C2 (uk) 2009-12-15 2010-12-11 Система селективного каталітичного відновлення для уловлювання летких сполук

Country Status (19)

Country Link
US (2) US8481452B2 (uk)
EP (1) EP2513438B1 (uk)
JP (2) JP5848256B2 (uk)
KR (1) KR101729357B1 (uk)
CN (1) CN102869862B (uk)
AU (1) AU2010337327B2 (uk)
BR (1) BR112012014498B1 (uk)
CA (1) CA2782242C (uk)
DK (1) DK2513438T3 (uk)
ES (1) ES2856183T3 (uk)
MX (1) MX343637B (uk)
MY (1) MY163013A (uk)
PL (1) PL2513438T3 (uk)
RU (1) RU2600208C2 (uk)
SG (1) SG181118A1 (uk)
SI (1) SI2513438T1 (uk)
UA (1) UA110930C2 (uk)
WO (1) WO2011081727A2 (uk)
ZA (1) ZA201203984B (uk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8545796B2 (en) 2009-07-31 2013-10-01 Cristal Usa Inc. Silica-stabilized ultrafine anatase titania, vanadia catalysts, and methods of production thereof
US8481452B2 (en) 2009-12-15 2013-07-09 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Capture of volatilized vanadium and tungsten compounds in a selective catalytic reduction system
US9623377B2 (en) * 2012-07-18 2017-04-18 Cummins Inc. Systems and methods for reducing secondary emissions from catalyst components
ES2804521T3 (es) * 2012-08-24 2021-02-08 Tronox Llc Materiales de apoyo a catalizadores, catalizadores, métodos de su fabricación y usos de los mismos
US9051862B2 (en) 2013-09-06 2015-06-09 Cummins Ip, Inc. Diagnosis and treatment of selective catalytic reduction catalyst
CN103894181B (zh) * 2014-03-26 2016-08-24 北京工业大学 一种以La掺杂TiO2为载体的低温SCR催化剂及制备方法
CN104226304A (zh) * 2014-09-26 2014-12-24 靖江市鑫锦环保科技有限公司 一种选择性还原催化剂的制备方法
WO2016172040A1 (en) * 2015-04-21 2016-10-27 Cummins Emission Solutions, Inc. Systems and methods for enhancing catalytic efficiency of scr catalysts
DK3320193T3 (da) * 2015-07-09 2019-06-17 Umicore Ag & Co Kg System til fjernelse af partikulært stof og skadelige forbindelser fra motorudstødningsgas
CN105170140A (zh) * 2015-10-15 2015-12-23 天津中科先进技术研究院有限公司 一种应用于脱硝反应的高效scr催化剂及其制备方法
CN105664942B (zh) * 2016-01-23 2018-05-25 湖北工程学院 一种用于柴油尾气处理的微孔催化材料的制备方法
EP3484602B1 (en) * 2016-07-14 2020-02-19 Umicore AG & Co. KG Vanadium trapping scr system
CN106362733A (zh) * 2016-09-22 2017-02-01 南京理工大学 一种耐高温锰基氧化物催化剂及其制备方法
US11300029B2 (en) * 2016-12-20 2022-04-12 Umicore Ag & Co, Kg SCR catalyst device containing vanadium oxide and molecular sieve containing iron
CN110099732A (zh) * 2016-12-20 2019-08-06 优美科股份公司及两合公司 含有氧化钒和含有铁的分子筛的scr催化剂装置
JP6845505B2 (ja) * 2017-06-27 2021-03-17 地方独立行政法人 岩手県工業技術センター 被覆用粉末の製造方法，被覆用粉末及び被覆用粉末の被覆方法
JP6903298B2 (ja) * 2017-06-27 2021-07-14 地方独立行政法人 岩手県工業技術センター 皮膜付き基材
CN112237911A (zh) * 2019-08-27 2021-01-19 启源（西安）大荣环保科技有限公司 一种宽温域scr波纹式脱硝催化剂及其制备方法
CN110566324B (zh) * 2019-09-30 2020-10-30 潍柴动力股份有限公司 一种催化剂效率监控方法及装置
CN117836506A (zh) * 2021-09-27 2024-04-05 巴斯夫公司 包含含锑催化剂的催化体系
CN116809057A (zh) * 2023-06-29 2023-09-29 安庆市长三角未来产业研究院 抗水抗硫型低温scr脱硝催化剂及其制备方法和应用
EP4360742A1 (en) 2023-08-03 2024-05-01 Umicore AG & Co. KG Enhancement of the denox scr performances of vandium-based scr catalysts by using washcoats with different vanadium contents

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1430730A (en) * 1973-09-10 1976-04-07 Mitsubishi Chem Ind Reductive decomposition of oxides of nitrogen
US4048112A (en) * 1973-09-10 1977-09-13 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Catalyst for selective reduction of nitrogen oxides
DE3740289A1 (de) * 1987-11-27 1989-06-08 Degussa Katalysator zur selektiven reduktion von stickoxiden mit ammoniak
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren
DE4229471A1 (de) * 1992-09-03 1994-03-10 Man Nutzfahrzeuge Ag Verfahren zur Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
US5451558A (en) * 1994-02-04 1995-09-19 Goal Line Environmental Technologies Process for the reaction and absorption of gaseous air pollutants, apparatus therefor and method of making the same
GB9802504D0 (en) * 1998-02-06 1998-04-01 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
ATE236706T1 (de) * 1998-05-29 2003-04-15 Siemens Ag Verfahren zur reinigung dieselmotorischen abgases
US6638486B2 (en) * 2000-03-08 2003-10-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for purification of exhaust gases, production process therefor, and process for purification of exhaust gases
DE10020100A1 (de) * 2000-04-22 2001-10-31 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
DE10022842A1 (de) * 2000-05-10 2001-11-22 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Strukturierter Katalysator für die selektive Reduktion von Stickoxiden mittels Ammoniak unter Verwendung einer zu Ammoniak hydrolysierbaren Verbindung
EP1458960B1 (en) * 2001-12-20 2011-02-09 Johnson Matthey Public Limited Company Improvements in selective catalytic reduction
JP2004290754A (ja) * 2003-03-26 2004-10-21 Mitsubishi Chemical Engineering Corp ディーゼルエンジン排ガスの脱硝方法
JP2005021780A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 排ガス処理触媒の製造方法
US7229597B2 (en) * 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
JP2005342710A (ja) * 2004-05-07 2005-12-15 Mitsubishi Chemical Engineering Corp 耐熱性脱硝触媒
JP2005342711A (ja) * 2004-05-07 2005-12-15 Mitsubishi Chemical Engineering Corp ディーゼルエンジン排ガスの脱硝方法
US7491676B2 (en) * 2004-10-19 2009-02-17 Millennium Inorganic Chemicals High activity titania supported metal oxide DeNOx catalysts
US7225613B2 (en) * 2005-01-26 2007-06-05 Ford Global Technologies, Llc Diesel engine after treatment device for conversion of nitrogen oxide and particulate matter
US7393511B2 (en) 2005-02-16 2008-07-01 Basf Catalysts Llc Ammonia oxidation catalyst for the coal fired utilities
CN101288826A (zh) * 2007-04-22 2008-10-22 冯云善 燃油发动机排放尾气过滤净化技术
JP2009262098A (ja) * 2008-04-28 2009-11-12 Ne Chemcat Corp 選択還元触媒を用いた排気ガス浄化方法
US8545796B2 (en) * 2009-07-31 2013-10-01 Cristal Usa Inc. Silica-stabilized ultrafine anatase titania, vanadia catalysts, and methods of production thereof
US8481452B2 (en) 2009-12-15 2013-07-09 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Capture of volatilized vanadium and tungsten compounds in a selective catalytic reduction system

Also Published As

Publication number Publication date
CN102869862A (zh) 2013-01-09
ES2856183T3 (es) 2021-09-27
RU2012122525A (ru) 2014-01-27
RU2600208C2 (ru) 2016-10-20
EP2513438B1 (en) 2021-01-13
JP2016093810A (ja) 2016-05-26
US8481453B2 (en) 2013-07-09
KR20120095419A (ko) 2012-08-28
ZA201203984B (en) 2013-08-28
CA2782242C (en) 2014-09-09
JP2013513478A (ja) 2013-04-22
MX2012006736A (es) 2012-07-03
CN102869862B (zh) 2015-07-08
SI2513438T1 (sl) 2021-06-30
AU2010337327B2 (en) 2016-03-24
AU2010337327A1 (en) 2012-06-28
EP2513438A4 (en) 2014-10-01
US20110138789A1 (en) 2011-06-16
US20120058031A1 (en) 2012-03-08
SG181118A1 (en) 2012-07-30
JP6234422B2 (ja) 2017-11-22
BR112012014498A8 (pt) 2017-12-26
BR112012014498A2 (pt) 2016-08-16
WO2011081727A2 (en) 2011-07-07
JP5848256B2 (ja) 2016-01-27
BR112012014498B1 (pt) 2020-11-17
CA2782242A1 (en) 2011-07-07
MY163013A (en) 2017-07-31
WO2011081727A3 (en) 2011-09-09
KR101729357B1 (ko) 2017-04-21
DK2513438T3 (da) 2021-03-15
US8481452B2 (en) 2013-07-09
MX343637B (es) 2016-11-15
PL2513438T3 (pl) 2021-08-02
EP2513438A2 (en) 2012-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA110930C2 (uk) Система селективного каталітичного відновлення для уловлювання летких сполук
RU2670760C9 (ru) ЦЕОЛИТНЫЕ ПРОМОТИРОВАННЫЕ V/Ti/W КАТАЛИЗАТОРЫ
KR20110127225A (ko) 압축점화 엔진으로부터 배출된 배기가스로부터 미립자 물질을 여과하기 위한 필터
JP2002159861A (ja) 排ガス浄化用触媒
CN112774687A (zh) 一种协同脱除NO和VOCs的SCR催化剂及其制备方法
Osaka et al. Basic study on exhaust gas purification by utilizing plasma assisted MnO2 filter for zero-emission diesel
KR101892973B1 (ko) 탈질촉매의 조제방법
US20150231620A1 (en) IRON-ZEOLITE CHABAZITE CATALYST FOR USE IN NOx REDUCTION AND METHOD OF MAKING
CN103861622A (zh) 用于去除氮氧化物的负载催化剂、制备其的方法、以及使用其去除氮氧化物的方法
JP7050843B2 (ja) ディーゼル自動車排ガス浄化触媒装置に用いられるＮＨ３－ＳＣＲ触媒用のＣｕ－ＣＨＡ型ゼオライト、及びこれを含むディーゼル自動車排ガス浄化触媒装置
AU2012100968A4 (en) Selective catalytic reduction system for capture of volatilized compounds
Moreau et al. Investigation of vanadium sublimation from SCR catalysts
JP6319078B2 (ja) シリカ被覆シリカアルミノフォスフェート粒子
Kimura et al. Nepheline Synthesized from Sodalite as Diesel-Soot Combustion Catalyst: Structure–Property Relationship Study for an Enhanced Water Tolerance
JP2002186856A (ja) ディーゼル排ガス浄化触媒
RU2575236C2 (ru) Конструкционный катализатор окисления для отработавших газов дизельных двигателей для улучшенного генератора no2
Khatri et al. Influence of catalyst composition on NOx storage and reduction characteristics of Ag catalyst supported on MgO-doped alumina
CN113507983A (zh) 催化转化器
JP2007111620A (ja) 硫黄分吸収材料およびそれを用いた排気浄化装置
JP2011027029A (ja) 窒素酸化物浄化触媒およびそれを用いた排気ガス浄化装置
JP2008151057A (ja) 内燃機関の排気浄化方法及び排気浄化装置