RU2476258C2 - КАТАЛИЗАТОР УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА - Google Patents

КАТАЛИЗАТОР УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА Download PDF

Info

Publication number
RU2476258C2
RU2476258C2 RU2011103191/04A RU2011103191A RU2476258C2 RU 2476258 C2 RU2476258 C2 RU 2476258C2 RU 2011103191/04 A RU2011103191/04 A RU 2011103191/04A RU 2011103191 A RU2011103191 A RU 2011103191A RU 2476258 C2 RU2476258 C2 RU 2476258C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
oxide
high temperature
removal
temperature
Prior art date
Application number
RU2011103191/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011103191A (ru
Inventor
Кацуми НОТИ
Тосинобу ЯСУТАКЕ
Масанао ЁНЕМУРА
Original Assignee
Мицубиси Хеви Индастриз, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Мицубиси Хеви Индастриз, Лтд. filed Critical Мицубиси Хеви Индастриз, Лтд.
Publication of RU2011103191A publication Critical patent/RU2011103191A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2476258C2 publication Critical patent/RU2476258C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/053—Sulfates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/066—Zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/033—Using Hydrolysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2067—Urea
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20707—Titanium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20776—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/40—Mixed oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/02—Other waste gases
    • B01D2258/0283—Flue gases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализатору и к способу удаления NOx из высокотемпературных дымовых газов, имеющих температуру 500°С или выше и содержащих оксид азота. Катализатор содержит комплексный оксидный носитель, содержащий оксид титана, и нанесенный на него оксид вольфрама с количеством молекулярных слоев оксида вольфрама (WO3) равным пяти или меньше. Способ удаления NOx осуществляют путем циркуляции дымовых газов при температуре 500°С или выше через указанный катализатор. Даже в ходе процесса высокотемпературного деазотирования поддерживается необходимая сила связи носителя с WO3, причем может быть подавлено испарение WO3 при сохранении высоких показателей удаления NOx. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 4 табл., 5 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к катализатору удаления NOх из высокотемпературного дымового газа, способу его получения и способу удаления NOх из высокотемпературного дымового газа, и более конкретно, относится к катализатору удаления NOх из высокотемпературного дымового газа, подходящему для восстановления и удаления оксида азота, содержащегося в высокотемпературном газе, выходящем из тепловой электростанции, газовой турбины или тому подобного.
Уровень техники
Высокотемпературные дымовые газы горения, выходящие из тепловой электростанции, газовой турбины или тому подобного, содержат оксид азота, который необходимо удалить для выброса дымовых газов. Поэтому оборудование для удаления NOх монтируется после двигателя внутреннего сгорания, причем восстанавливающее вещество вводится из распылительной форсунки в дымовые газы горения для того, чтобы при взаимодействии восстанавливающего вещества с оксидами азота (NO, NO2) они восстанавливались и таким образом, превращались в дымовых газах горения в безвредный азот (N2) и воду (Н2О). В ходе этой стадии в способе удаления оксида азота из дымовых газов с использованием катализатора удаления NOх в эти газы обычно добавляют аммиак (NH3), мочевину или тому подобное с целью осуществления требуемой степени деазотирования.
Традиционно, для снижения содержания оксида азота в дымовых газах, в качестве восстанавливающего агенты в газы добавляют аммиак, и при использовании катализатора удаления NOх обработка обычно осуществляется в высокотемпературной области, 300°C или выше. Процесс деазотирования протекает в соответствии со следующим уравнением (1), причем оксид азота разлагается до N2 и Н2O при взаимодействии между эквимолярными количествами NO и NH3.
Figure 00000001
Однако в случае использования традиционного катализатора, когда температура достигает 450°С или выше, развивается процесс окисления самого аммиака (NH3) согласно уравнению (2) или уравнению (3), которые отличаются от приведенного выше уравнения (1).
Figure 00000002
Figure 00000003
Вследствие протекания реакций согласно уравнению (2) или уравнению (3), аммиак неэффективно используется для восстановления NO, причем с увеличением температуры снижается эффективность удаления NOx. Поэтому, например, в случае необходимости обработки дымовых газов, выходящих из газовой турбины с температурой 500°C или выше, применение восстанавливающего вещества является недостаточным, и таким образом, использование традиционного процесса восстановления, сопровождающееся добавлением аммиака, становится затруднительным.
В то же время известен способ удаления оксида азота при высокой температуре с использованием оксида титана, содержащего термостойкое неорганическое волокно в качестве носителя (см. выложенную заявку на патент Японии №Н6-327944).
Краткое изложение изобретения
Техническая проблема
В случае простого нанесения вольфрама в качестве активного компонента катализатора на оксид титана, который является носителем, каталитическая активность ограничена, даже в случае осуществления оптимизации путем повышения физической прочности неорганического волокна или тому подобного, причем эффективное проведение процесса деазотирования затруднено.
Кроме того, предложен носитель для катализатора обработки дымовых газов, сформованный из тугоплавкого неорганического оксида, содержащего комплексный титан-циркониевый оксид, имеющий кристаллическую структуру, известную как ZrTiO4 (см. выложенную заявку на патент Японии №Н2-229547). Однако в примере, иллюстрирующем эффект катализатора, приведены только испытания по удалению NOх при 420°C, и нет никаких оснований полагать, что катализатор действительно может применяться для очистки дымовых газов, выходящих из газовой турбины с температурой 500°C или выше, более предпочтительно 600°C или выше.
В связи с этим было бы желательно разработать катализатор, который мог бы сохранять показатели при удалении NOх при высокой температуре 500°C или выше, в течение длительного времени, с использованием специального активного металла, при подавлении процесса уменьшения удельной поверхности путем использования комплексного оксида в качестве каталитического носителя (TiO2).
Для решения указанных выше проблем было создано настоящее изобретение, цель которого заключается в разработке катализатора удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов, который может сохранять показатели удаления NOх при такой высокой температуре, как 500°C или выше в течение длительного времени; способа получения катализатора удаления NOх, и способа удаления NOх из высокотемпературного дымового газа.
Решение проблемы
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения в катализаторе удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов, содержащих оксид азота, на комплексный оксидный носитель, содержащий оксида титана, наносят оксид вольфрама.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения в катализаторе удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов, содержащих оксид азота, на комплексный оксидный носитель, содержащий оксид титана, наносят оксид вольфрама в виде нескольких молекулярных слоев WO3, количество которых составляет пять или меньше.
Преимущественно в катализаторе удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов количество нанесенного WO3 равно или больше, чем 8 мас.% от массы всего катализатора.
Преимущественно в катализаторе удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов комплексный оксид представляет собой оксидный комплекс соединения титана в сочетании с соединением циркония или с соединением кремния.
Преимущественно в катализатор удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов специально вводят сульфатные радикалы.
В соответствии с еще одним аспектом настоящего изобретения в способе получения катализатора удаления NOх из высокотемпературного дымового газа вещество, содержащее соединение циркония или соединение кремния и соединение титана, обжигают при 500°C для того, чтобы получить комплексный оксидный носитель, наносят оксид вольфрама на комплексный оксидный носитель и обжигают при 650°C для того, чтобы получить порошкообразный катализатор.
Преимущественно в способе получения катализатора удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов специально вводят сульфатные радикалы в комплексный оксидный носитель на носитель, в который введены сульфатные радикалы, наносят оксид вольфрама и затем обжигают.
В соответствии с еще одним замыслом настоящего изобретения в способе удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов осуществляют циркуляцию дымовых газов при температуре 500°C или выше через катализатор удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов, согласно любому одному из указанных выше аспектов, с целью разложения и удаления оксида азота в дымовых газах.
Преимущества настоящего изобретения
В высокотемпературном катализаторе удаления NOх согласно настоящему изобретению на комплексный оксид наносят WO3 и за счет предпочтительного осаждения нескольких молекулярных слоев WO3, в количестве пять или меньше слоев, даже в течение процесса высокотемпературного деазотирования, поддерживается необходимая сила связи носителя с WO3, причем может быть подавлено испарение WO3 при сохранении высоких показателей удаления NOх.
Описание вариантов осуществления
Иллюстративные варианты осуществления и примеры настоящего изобретения будут подробно описаны ниже. Настоящее изобретение не ограничивается этими вариантами осуществления и примерами. Кроме того, элементы составляющие следующие варианты осуществления, включают в себя те, которые легко могут предположить специалисты в этой области техники или те, которые практически являются их эквивалентами.
Согласно настоящему изобретению в катализаторе удаления NOx из высокотемпературных дымовых газов, содержащих оксид азота, оксид вольфрама (WO3) нанесен на комплексный оксидный носитель, содержащий оксид титана, и предпочтительно на носитель наносят пять или меньше молекулярных слоев WO3.
Комплексный оксид, входящий в состав носителя, получают путем обжига циркониевого соединения или соединения кремния и соединения титана при высокой температуре.
В настоящем изобретении используют оксид вольфрама (WO3), который может быть нанесен в качестве активного компонента, и предпочтительно, наносят слой оксида вольфрама (WO3), который содержит пять или меньше молекулярных слоев.
Количество молекулярных слоев означает толщину молекулярных слоев оксида вольфрама (WO3), образовавшихся на носителе катализатора. Конкретно, при осуществлении высокотемпературного деазотирования уменьшают площадь удельной поверхности каталитического носителя для того, чтобы увеличить количество молекулярных слоев, как описано в примерах и сравнительных примерах, приведенных ниже, и, таким образом, обычно снижают эффективность удаления NOх.
Термин "количество молекулярных слоев WO3", описанный в настоящем изобретении, определяется следующим образом.
"Количество молекулярных слоев"="площадь мономолекулярного слоя WO3 [м2/100 г - катализатора]/площадь удельной поверхности катализатора [м2/100 г - катализатора],
что касается (*1), "площадь мономолекулярного слоя WO3" [м2/100 г - катализатора]="количество моль WO3 в катализаторе" [м2/100 г катализатора]/"количество моль мономолекулярного слоя WO3 (*2) [количество молей моль/1 см2]".
Что касается (*2), если принять, что плотность оксида вольфрама составляет 7,16 г/см3], его молекулярная масса равна 231,8 [г/моль], и атомный радиус вольфрама равен 193 пико-метра, "количество моль мономолекулярных слоев WO3"=(7,16/231,8) [количество моль оксида вольфрама на 1 см3]×193/10 [перевод пико-метра в см]=5,96е-10.
Количество нанесенного оксида вольфрама (WO3) в расчете на весь катализатор предпочтительно составляет 8 мас.% или больше, и более предпочтительно от 12% до 24% по массе.
Когда нанесенное количество превышает 24% по массе, дополнительный эффект от увеличения массы вольфрама не достигается, но это приводит к увеличению затрат.
Для катализатора удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов согласно настоящему изобретению может быть проведена сульфатная обработка для того, чтобы добавленное количество восстанавливающего агента могло оказывать эффективное воздействие на катализатор путем подавления процесса разложения аммиака как восстанавливающего агента, вплоть до области высоких температур, за счет увеличения количества или силы кислотности каталитического носителя.
Сульфатная обработка представляет собой способ обработки, в котором комплексный оксид для носителя погружают, например, в серную кислоту, затем высушивают и затем комплексный оксид снова сушат в печи, нагретой до высокой температуры (например, от 500°C до 600°C), таким образом, сульфатные радикалы остаются в носителе.
Ниже описан пример способа получения катализатора удаления NOx из высокотемпературных дымовых газов согласно настоящему изобретению.
Во-первых, обжигают материал, содержащий циркониевое соединение, или соединение кремния и титановое соединение при температуре 600°C или ниже (предпочтительно при температуре около 500°C), чтобы получить комплексный оксидный носитель.
Затем оксид вольфрама наносят на комплексный оксидный носитель и обжигают при температуре, практически равной рабочей температуре, или при температуре выше, чем рабочая температура, приблизительно на 50°C (например, 650°C), и таким образом, получают порошкообразный катализатор.
Причина, по которой оксид вольфрама, как активный компонент катализатора, наносят и затем обжигают при температуре, практически равной рабочей температуре, или при температуре выше, чем рабочая температура, приблизительно на 50°C, заключается в том, что за счет обжига оксида вольфрама при температуре, практически равной рабочей температуре, можно предотвратить образование в катализаторе трещин или т.п., вызванных изменением температуры.
В качестве способа получения комплексного оксидного носителя может быть использован, например, любой один из методов соосаждения (CP), гомогенного осаждения (HP) и золь-гель метод.
Пример метода соосаждения описан ниже. Водный раствор тетрахлорида титана (TiCl4) водный раствор оксихлорида циркония смешивают в заданном соотношении (например, TiO2:ZrO2=(90-50):(10-50) (отношение по массе). Значение температуры устанавливают равным комнатной температуре.
Водный раствор аммиака по каплям добавляют к перемешиваемому водному раствору до достижения значения pH 7 с целью соосаждения суспензии.
Эту суспензию перемешивают и выдерживают в течение заданного времени и затем фильтруют и промывают, чтобы получить «лепешку». Полученную лепешку сушат при 110°C, обжигают в течение заданного времени при температуре, равной или ниже чем 600°C (например, 500°C), таким образом, получают комплексный оксид TiO2∙ZrO2. Этот комплексный оксид обозначен как комплексный оксид I.
Растворяют пара-вольфрамат аммония в водном растворе метиламина таким образом, чтобы получить заданное количество WO3 (равное или больше, чем 8 частей по массе) на 100 частей по массе комплексного оксида I, который затем прикапывают на порошкообразный комплексный оксид, и повторяют операции вымешивания и сушки для того, чтобы нанести оксид вольфрама (WO3) на носитель.
Этот носитель обжигают в течение заданного времени при температуре, практически равной рабочей температуре (например, 650°C), и, таким образом, получают порошкообразный катализатор.
После иммобилизации полученного порошка, например, с использованием 30-тонной машины компрессионного прессования порошок распыляют таким образом, чтобы получить частицы диаметром, например, в диапазоне от 2 до 4 мм, и затем просеивают с получением катализатора удаления NOх из высокотемпературного дымового газа.
В катализаторе удаления NOx из высокотемпературного дымового газа настоящего изобретения, который описан в приведенных выше примерах, количество молекулярных слоев WO3 предпочтительно поддерживают равным пяти или меньше, причем нанесенное количество WO3 поддерживают равным 8% по массе в расчете на массу всего катализатора. Следовательно, даже в условиях высокотемпературного деазотирования дымовых газов при температуре 500°C или выше поддерживается необходимая сила связи носителя с WO3, причем может быть подавлено испарение WO3 при сохранении высоких показателей удаления NOх.
В настоящем изобретении осуществляют циркуляцию дымовых газов с температурой 500°C или выше, предпочтительно 600°C или выше, через катализатор удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов, с целью разложения и удаления оксида азота в дымовом газе.
Форма катализатора удаления NOх конкретно не ограничивается и, например, может быть использована форма пчелиных сот, форма, образовавшаяся при штабелировании сотовых форм, форма, образовавшаяся при заполнении объема гранулированным катализатором или тому подобным. Особенно предпочтительной формой катализатора является форма пчелиных сот. Размер сотовой формы можно определить приблизительно на основе характеристик дымового газа, скорости потока или тому подобного, и он конкретно не ограничивается. Например, внешняя форма на входе дымового газа может иметь сечение, например, от 10 до 150 мм2, а ее длина L может составлять приблизительно от 100 до 500 мм.
В способе удаления NOх с использованием катализатора согласно настоящему изобретению оксид азота может быть удален в соответствии с уравнением (1), указанным выше, с помощью катализатора удаления NOх.
В способе обработки дымовых газов, выбрасываемых из различных устройств горения, отходящие дымовые газы подают на катализатор удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов и обрабатывают способом удаления NOх, в котором добавляют аммиак или мочевину в качестве восстанавливающего агента на входе в слой катализатора удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов.
Дымовой газ, который может быть обработан в настоящем изобретении, конкретно не ограничивается, причем настоящее изобретение может быть использовано для обработки дымового газа, содержащего оксид азота. Предпочтительно настоящее изобретение используют для обработки дымовых газов, выбрасываемых из котлоагрегата на тепловой электростанции или предприятии, на котором сжигают топливо, такое как уголь или котельное топливо, или дымовых газов, выбрасываемых из нагревательной печи на металлургическом предприятии, нефтеперерабатывающем заводе, нефтехимической установке или тому подобном. При этом особенно предпочтительно настоящее изобретение используется для обработки газов, выбрасываемых из тепловой электростанции и газовой турбины.
Примеры
Примеры, в которых проиллюстрированы преимущества настоящего изобретения, приведены ниже; однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами.
Пример 1
Водный раствор тетраэтил-орто-титаната (Ti(OC2H5)4) и водный раствор тетраэтил-орто-силиката (Si(OC2H5)4) смешивают в соотношении TiO2:SiO2=95:5 по массе, и этот смешанный водный раствор нагревают до 80°С. Смешанный водный раствор подвергают гидролизу в течение 2 часов или больше, и образовавшийся продукт фильтруют и промывают, чтобы получить «лепешку». Полученную лепешку сушат при 110°C, обжигают в течение 5 часов при 500°C, и, таким образом, получают комплексный оксид TiO2∙SiO2. Этот комплексный оксид TiO2∙SiO2 обозначен как комплексный оксид I.
Растворяют пара-вольфрамат аммония в водном растворе метиламина таким образом, чтобы количество WO3 составляло 16 частей по массе на 100 частей по массе комплексного оксида I. Полученный раствор затем прикапывают на порошкообразный комплексный оксид, и повторяют операции вымешивания и сушки для того, чтобы нанести оксид вольфрама (WO3) на носитель.
Этот носитель обжигают в течение 3 часов при 650°C и, таким образом, получают порошкообразный катализатор I.
После иммобилизации полученного порошка, например, с использованием 30-тонной машины компрессионного прессования порошок распыляют таким образом, чтобы получить частицы диаметром, например, в диапазоне от 2 до 4 мм и затем просеивают, чтобы получить катализатор удаления NOх из высокотемпературного дымового газа.
Пример 2
Водный раствор тетрахлорида титана (TiCl4) и водный раствор оксихлорида циркония смешивают в соотношении TiO2:ZrO2=50:50 (по массе). Температура равна комнатной температуре.
Водный раствор аммиака по каплям добавляют к перемешиваемому водному раствору до достижения значения pH 7 с целью получения соосажденной суспензии.
Эту суспензию перемешивают и выдерживают приблизительно в течение 5 часов при 80°C, фильтруют и промывают, чтобы получить «лепешку». Полученную лепешку сушат при 110°C, обжигают в течение 5 часов при 500°C и, таким образом, получают комплексный оксид TiO2∙ZrO2. Этот комплексный оксид обозначен как комплексный оксид II.
Растворяют пара-вольфрамат аммония в водном растворе метиламина таким образом, чтобы получить 16 частей по массе на 100 частей по массе комплексного оксида II. Полученный раствор затем прикапывают на порошкообразный комплексный оксид и повторяют операции вымешивания и сушки для того, чтобы нанести оксид вольфрама (WO3) на носитель.
Этот носитель обжигают в течение 3 часов при 650°C, и, таким образом, получают порошкообразный катализатор II.
После иммобилизации полученного порошка, например, с использованием 30-тонной машины компрессионного прессования порошок распыляют таким образом, чтобы получить частицы диаметром, например, в диапазоне от 2 до 4 мм и затем просеивают, чтобы получить катализатор II-1 для удаления NOх из высокотемпературного дымового газа.
Примеры 3 и 4
Проводят такие же операции, как в примере 2, за исключением того, что пара-вольфрамат аммония растворяют в водном растворе метиламина таким образом, чтобы доля WO3 составляла 24 части по массе и 12 частей по массе, соответственно на 100 частей по массе комплексного оксида II, чтобы получить соответственно катализаторы
II-2 и П-3 для удаления NOх из высокотемпературного дымового газа.
Сравнительные примеры 1 и 2
На носитель из оксида титана соответственно наносят 16% по массе и 9,5% по массе оксида вольфрама (WO3), чтобы получить сравнительные катализаторы 1 и 2 в сравнительных примерах 1 и 2.
Сравнительный пример 3
Проводят такие же операции, как в примере 1, за исключением того, что пара-вольфрамат аммония растворяют в водном растворе метиламина таким образом, чтобы доля WO3 составляла 8 частей по массе на 100 частей по массе комплексного оксида I, чтобы получить сравнительный катализатор 3.
Отношения интенсивностей определяют путем измерения отношения интенсивностей Ti и W с использованием спектрометра рентгеновской флуоресценции. Для анализа использовали образец той же самой формы, что и при оценочном испытании активности образца для восстановления NOх.
Испытание эффективности образца при удалении NOх осуществляют путем оценки активности при восстановлении NOх в условиях, указанных в таблице 2.
Эффективность образца при удалений NOх рассчитывают по следующему уравнению:
Эффективность удаления NOх (%)=[(NO+NO2) на входе - (NO+NO2) на выходе]×100/ (NO+NO2) на входе.
В таблице 1 приведен состав катализатора, отношение интенсивностей WO3/TiO2, количество молекулярных слоев WO3 и эффективность удаления NOх.
Figure 00000004
Таблица 2
Температура катализатора 500°C, 550°C, 600°C,
Форма катализатора Дробленые частицы при формовании под давлением
  NOx: 54 ч/млн
  O2: 14 об.% (сухой)
Состав газа (остальное: N2) CO2: 4,8 об.% (сухой))
H2O: 8,8 об.% (влага)
  NH3: 54 ч/млн
Скорость потока газа 220 норм, литров в час
Из результатов, приведенных в таблице 1, для катализаторов I, II-1, II-2 и II-3 согласно примерам 1-4, не следует какое-либо существенное снижение эффективности удаления NOx в испытании эффективности удаления NOx при высокой температуре, которое проводят при 800°C спустя промежуток времени 15 часов (температура дымового газа 600°C).
С другой стороны, для сравнительного катализатора 1 наблюдается существенное снижение эффективности удаления NOx при высокой температуре, которое проводят при 800°C спустя 15 часов (600°C). В этих примерах не наблюдается увеличение количества молекулярных слоев оксида вольфрама (WO3). Однако в сравнительном примере 1 происходит увеличение количества молекулярных слоев оксида вольфрама (WO3), и эффективность удаления NOx снижается.
При использовании катализатора II-1, изменения начальной эффективности удаления NOx, связанные с изменениями температуры дымового газа, показаны в таблице 3. Когда температура дымового газа повышается от 500°C до 600°C, наблюдается снижение эффективности приблизительно на 6%.
Таблица 3
№ катализатора Состав катализатора Эффективность удаления NOx (%)
500°C 550°C 600°C
Катализатор II-1 16 мас.% WO3/TiO2-ZrO2 82,8 81,8 76,7
Пример 5
В примере 2 комплексный оксид II-1 до обжига погружают в 100 миллилитров водного 1 мол. раствора серной кислоты, сушат и затем обжигают. После этого на оксид наносят WO3, выпаривают досуха и после этого подвергают обжигу 3 часа при 650°C; таким образом, получают катализатор III, который был подвергнут обработке серной кислотой.
В таблице 4 показан состав катализатора, отношение интенсивностей WO3/TiO2, количество молекулярных слоев WO3 и эффективность удаления NOx для катализатора III. За счет обработки серной кислотой также улучшается высокотемпературная стабильность катализатора. Можно полагать, что сульфатные радикалы, проникшие внутрь частиц комплексного оксида, подавляют спекание.
Таблица 4
№ катализатора Состав катализатора Отношение интенсивностей WO3/TiO2 Количество молекулярных слоев WO3 Эффективность удаления NOx (%) при 600°C
Исходное через 15 ч при 800°C Исходное через 15 ч при 800°C Исходная через 15 ч при 800°C
Катализатор III 16 мас.% WO3/SO4/TiO2-ZrO2 1 0,64 1,9 1,6 77,3 70,0
Промышленная применимость
Как описано выше, катализатор удаления NOх из высокотемпературных дымовых газов согласно настоящему изобретению является особенно подходящим для восстановления и удаления оксида азота, содержащегося в высокотемпературном газе, например, выходящем из тепловых электростанций и высокотемпературных котлоагрегатов.

Claims (5)

1. Катализатор удаления NOx из высокотемпературных дымовых газов, имеющих температуру 500°С или выше и содержащих оксид азота, где на комплексный оксидный носитель, содержащий оксид титана, нанесен оксид вольфрама с количеством молекулярных слоев оксида вольфрама (WO3), равным пяти или меньше.
2. Катализатор по п.1, где количество нанесенного WO3 равно 8 мас.% от массы всего катализатора или больше.
3. Катализатор по п.1, где комплексный оксид представляет собой оксидный комплекс соединения титана с соединением циркония или с соединением кремния.
4. Катализатор по п.1, в котором комплексный оксидный носитель дополнительно содержит сульфатные радикалы.
5. Способ удаления NOx из высокотемпературных дымовых газов, в котором осуществляют циркуляцию дымовых газов при температуре 500°С или выше через катализатор удаления NOx из высокотемпературных дымовых газов по п.1 для того, чтобы разложить и удалить оксид азота из дымовых газов.
RU2011103191/04A 2009-10-06 2009-10-06 КАТАЛИЗАТОР УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА RU2476258C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2009/067414 WO2011042953A1 (ja) 2009-10-06 2009-10-06 高温排ガス用脱硝触媒及びその製造方法、高温排ガス脱硝方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011103191A RU2011103191A (ru) 2012-08-10
RU2476258C2 true RU2476258C2 (ru) 2013-02-27

Family

ID=43853615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011103191/04A RU2476258C2 (ru) 2009-10-06 2009-10-06 КАТАЛИЗАТОР УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8815194B2 (ru)
EP (1) EP2384807B1 (ru)
JP (1) JPWO2011042953A1 (ru)
KR (2) KR20110055533A (ru)
CN (1) CN102112212A (ru)
BR (1) BRPI0916868A2 (ru)
CA (1) CA2729953C (ru)
RU (1) RU2476258C2 (ru)
WO (1) WO2011042953A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690823C1 (ru) * 2015-12-25 2019-06-05 Мицубиси Хеви Индастриз, Лтд. Устройство денитрирования

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9101877B2 (en) * 2012-02-13 2015-08-11 Siemens Energy, Inc. Selective catalytic reduction system and process for control of NOx emissions in a sulfur-containing gas stream
WO2014006697A1 (ja) * 2012-07-04 2014-01-09 三菱重工業株式会社 高温排ガス用脱硝触媒の製造方法
JP6249689B2 (ja) * 2012-09-05 2017-12-20 三菱日立パワーシステムズ株式会社 排ガス処理再生触媒及び排ガス処理触媒の再生方法
KR102195343B1 (ko) 2018-12-19 2020-12-24 우석대학교 산학협력단 Ｆｃｃ 공정 폐촉매를 이용한 질소산화물 제거용 촉매의 제조방법
JP2020131125A (ja) * 2019-02-20 2020-08-31 三菱重工業株式会社 脱硝触媒、および脱硝装置
CN114713292A (zh) * 2022-05-05 2022-07-08 安徽工程大学 一种端面处理剂及其制作方法和应用以及催化剂再生后端面处理方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57127426A (en) * 1981-01-29 1982-08-07 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Method for removal of nitrogen oxide
EP0214085A1 (en) * 1985-08-19 1987-03-11 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing a catalyst for removing nitrogen oxides
EP0415145A1 (en) * 1989-08-09 1991-03-06 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. Catalyst for removal of nitrogen oxides and method for removal of nitrogen oxides by use of the catalyst
US5082820A (en) * 1988-11-25 1992-01-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carrier for gas-treating catalyst, method for production thereof and gas-treating catalyst incorporating said carrier therein
US5550096A (en) * 1983-10-21 1996-08-27 Nippon Shokubai Koguko Kogyo Co., Ltd. Catalyst for purifying nitrogen oxides from exhaust and waste gases
JP2003093881A (ja) * 2001-09-27 2003-04-02 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法
JP2005081189A (ja) * 2003-09-05 2005-03-31 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 高温排ガス用脱硝触媒
JP2005144299A (ja) * 2003-11-13 2005-06-09 Nippon Shokubai Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法
JP2005238195A (ja) * 2004-02-27 2005-09-08 Tokyo Roki Co Ltd 窒素酸化物浄化用触媒システム及び窒素酸化物浄化方法
RU2004129684A (ru) * 2003-10-15 2006-03-20 Хальдор Топсеэ А/С (DK) Носитель катализатора, катализатор и способ обработки дымового газа

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4085193A (en) 1973-12-12 1978-04-18 Mitsubishi Petrochemical Co. Ltd. Catalytic process for reducing nitrogen oxides to nitrogen
JPS52122293A (en) * 1976-04-08 1977-10-14 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Catalyst for purifying nox
JPS6242744A (ja) * 1985-08-19 1987-02-24 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 窒素酸化物除去用触媒担体とそれを用いた触媒との製造方法
US4891348A (en) * 1986-07-25 1990-01-02 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Catalyst for removing nitrogen oxides in exhaust gases
FI873979A0 (fi) 1986-10-08 1987-09-14 Kraftwerk Union Ag Katalysatormaterial foer reducering av maengden kvaeveoxider i roekgaser.
US4975256A (en) * 1988-06-09 1990-12-04 W. R. Grace & Co.-Conn. Process using catalysts for selective catalytic reduction denox technology
US4929586A (en) * 1988-06-09 1990-05-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalysts for selective catalytic reduction DeNOx technology
JP2919541B2 (ja) * 1990-03-20 1999-07-12 株式会社日本触媒 窒素酸化物除去用触媒
FR2684899B1 (fr) * 1991-12-16 1994-03-25 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur de reduction selective des oxydes d'azote contenus dans un flux gazeux et application desdits catalyseurs.
JP2836055B2 (ja) 1993-05-19 1998-12-14 触媒化成工業株式会社 窒素酸化物を除去する方法
JP3021420B2 (ja) 1998-04-16 2000-03-15 三菱重工業株式会社 排ガス処理用触媒、排ガス処理方法及び処理装置
JP3893014B2 (ja) 1999-08-12 2007-03-14 株式会社日本触媒 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法
KR100392943B1 (ko) 2001-05-16 2003-07-28 (주)케이에이치 케미컬 디젤엔진 배기가스의 정화용 촉매
JP4225735B2 (ja) 2002-03-01 2009-02-18 バブコック日立株式会社 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法および窒素酸化物の除去方法
FR2841797B1 (fr) * 2002-07-03 2005-08-05 Centre Nat Rech Scient Catalyseurs a base de tungstene
JP2004033991A (ja) * 2002-07-08 2004-02-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 燃焼排ガスの脱硝方法及び脱硝触媒
JP4813830B2 (ja) * 2004-10-14 2011-11-09 三菱重工業株式会社 排ガス処理触媒、排ガス処理方法および排ガス処理装置
JP4999388B2 (ja) * 2006-07-24 2012-08-15 日揮触媒化成株式会社 改質酸化チタン粒子およびその製造方法、並びにこの改質酸化チタン粒子を使用した排ガス処理用触媒
FR2907445B1 (fr) * 2006-10-20 2010-09-03 Rhodia Recherches & Tech Composition a acidite elevee a base d'oxyde de zirconium, d'oxyde de titane et d'oxyde de tungstene,procede de preparation et utilisation dans le traitement des gaz d'echappement

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57127426A (en) * 1981-01-29 1982-08-07 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Method for removal of nitrogen oxide
US5550096A (en) * 1983-10-21 1996-08-27 Nippon Shokubai Koguko Kogyo Co., Ltd. Catalyst for purifying nitrogen oxides from exhaust and waste gases
EP0214085A1 (en) * 1985-08-19 1987-03-11 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing a catalyst for removing nitrogen oxides
US5082820A (en) * 1988-11-25 1992-01-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carrier for gas-treating catalyst, method for production thereof and gas-treating catalyst incorporating said carrier therein
EP0415145A1 (en) * 1989-08-09 1991-03-06 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. Catalyst for removal of nitrogen oxides and method for removal of nitrogen oxides by use of the catalyst
JP2003093881A (ja) * 2001-09-27 2003-04-02 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒およびその製造方法
JP2005081189A (ja) * 2003-09-05 2005-03-31 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 高温排ガス用脱硝触媒
RU2004129684A (ru) * 2003-10-15 2006-03-20 Хальдор Топсеэ А/С (DK) Носитель катализатора, катализатор и способ обработки дымового газа
JP2005144299A (ja) * 2003-11-13 2005-06-09 Nippon Shokubai Co Ltd 窒素酸化物除去用触媒および窒素酸化物除去方法
JP2005238195A (ja) * 2004-02-27 2005-09-08 Tokyo Roki Co Ltd 窒素酸化物浄化用触媒システム及び窒素酸化物浄化方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2690823C1 (ru) * 2015-12-25 2019-06-05 Мицубиси Хеви Индастриз, Лтд. Устройство денитрирования

Also Published As

Publication number Publication date
EP2384807A1 (en) 2011-11-09
CA2729953A1 (en) 2011-04-06
BRPI0916868A2 (pt) 2016-02-10
KR20110055533A (ko) 2011-05-25
EP2384807B1 (en) 2020-01-08
US8815194B2 (en) 2014-08-26
US9302251B2 (en) 2016-04-05
JPWO2011042953A1 (ja) 2013-02-28
US20140329668A1 (en) 2014-11-06
KR101362606B1 (ko) 2014-02-12
WO2011042953A1 (ja) 2011-04-14
US20110236283A1 (en) 2011-09-29
CN102112212A (zh) 2011-06-29
EP2384807A4 (en) 2012-08-08
RU2011103191A (ru) 2012-08-10
KR20130105754A (ko) 2013-09-25
CA2729953C (en) 2015-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2476258C2 (ru) КАТАЛИЗАТОР УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ УДАЛЕНИЯ NOx ИЗ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ДЫМОВОГО ГАЗА
ES2542510T3 (es) Catalizadores de zeolita CHA de cobre
JP4745968B2 (ja) 低温特性に優れる脱硝触媒
JP5987010B2 (ja) ジルコニウム、セリウムおよびニオブを含む組成物を触媒として用いて、酸化窒素（ＮＯｘ）を含有するガスを処理する方法
RU2634702C2 (ru) Низкофосфористые хабазиты
KR101629483B1 (ko) 바나듐계 탈질촉매 및 그 제조방법
JP7423600B2 (ja) バナジウムに基づく選択的触媒還元触媒
KR101681063B1 (ko) 배기가스 탈초장치에 있어서의 촉매담지 벌집구조체의 단부처리방법
JP2003251180A (ja) 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法および窒素酸化物の除去方法
KR20150023523A (ko) Scr 촉매 및 그것의 제조 방법
JP6294127B2 (ja) Ｓｃｒ用触媒及び排ガス浄化触媒システム
JPWO2012086413A1 (ja) 脱硝触媒用担体、脱硝触媒及び脱硝装置
JP2005342711A (ja) ディーゼルエンジン排ガスの脱硝方法
JP5804980B2 (ja) 排ガス処理用脱硝触媒および排ガス処理方法
KR20140006966A (ko) 탈질촉매의 조제방법
JPH11342334A (ja) 窒素酸化物除去用触媒、その製造方法、およびその触媒を用いた窒素酸化物除去方法
KR101629487B1 (ko) 저온에서의 질소산화물 제거용 망간-세리아-텅스텐-티타니아 촉매 및 그 제조방법
US20210071561A1 (en) Method for producing an scr catalytic converter by way of pre-drying
JP5988514B2 (ja) 高温排ガス用脱硝触媒の製造方法
JP3749078B2 (ja) 脱硝触媒および脱硝方法
JP2013078768A (ja) 高温排ガス用脱硝触媒及びその製造方法、高温排ガス脱硝方法
JP3969577B2 (ja) 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法
JP2003290656A (ja) 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法
JP2019155331A (ja) 高温排ガス用脱硝触媒
JP2003275596A (ja) 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法