TWI507299B - 工程剝離片材用基材片材、工程剝離片材及合成皮革之製造方法 - Google Patents

工程剝離片材用基材片材、工程剝離片材及合成皮革之製造方法 Download PDF

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Description

工程剝離片材用基材片材、工程剝離片材及合成皮革之製造方法
本發明係關於一種用於合成皮革之製造中之工程剝離片材、用於工程剝離片材之工程剝離片材用基材片材及使用工程剝離片材之合成皮革之製造方法。
本申請案基於2007年10月17日於日本申請之特願2007-270432號並主張其優先權，將其內容引用至本文中。
聚氨酯皮革、氯乙烯皮革等合成皮革與天然皮革相比，可大量製造固定品質者，且形狀之制約較少，故而廣泛使用於衣服、鞋子、皮包或沙發等領域中。
作為合成皮革之製造方法，例如可列舉下述方法：於工程剝離片材之上，塗敷包含胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、醯胺樹脂、胺基樹脂等之合成皮革製造用塗料，並使其乾燥硬化，繼而，於所塗敷之合成皮革製造用塗料上經由接著劑而貼合織布等後，使其通過冷卻輥間，其後將工程剝離片材剝離。
於使用如此之工程剝離片材之合成皮革之製造方法中，工程剝離片材之表面狀態會轉印至合成皮革上，故藉由改變工程剝離片材之表面狀態，可獲得手感不同之各種合成皮革。
作為上述合成皮革之製造方法中所使用之工程剝離片材，一般使用於基材片材上形成有供合成皮革製造用塗料塗敷之剝離層者。作為基材片材，例如有時使用鑄光塗敷紙(cast-coated paper)，該鑄光塗敷紙設有包含黏合劑及顏料作為主成分之鑄光塗敷層(cast-coated layer)(參照專利文獻1)。
[專利文獻1]日本專利特開2001-98495號公報
然而，當使用專利文獻1中記載之工程剝離片材來製造合成皮革時，有時難以自工程剝離片材剝離合成皮革。
本發明係有鑒於上述狀況而研發者，目的在於提供一種基材片材，在用於工程剝離片材時，可提高自工程剝離片材剝離合成皮革之剝離性。進而，本發明之目的在於提供一種可提高合成皮革之剝離性之工程剝離片材。
[1]一種工程剝離片材用基材片材，其特徵在於，其包含具有支持體及鑄光塗敷層之鑄光塗敷紙，該鑄光塗敷層含有黏合劑及塗敷層用顏料，黏合劑含有丁二烯單元之含量多於40重量%之苯乙烯-丁二烯共聚物。
[2]如[1]之工程剝離片材用基材片材，其中以黏合劑整體為100重量%時，黏合劑中之苯乙烯-丁二烯共聚物之含量係50重量%以上。
[3]如[1]或[2]之工程剝離片材用基材片材，其中黏合劑含有酪蛋白。
[4]一種工程剝離片材，其特徵在於，其具有如[1]至[3]中任一項之工程剝離片材用基材片材、以及形成於上述基材片材之鑄光塗敷層之與支持體相反側之面上的剝離層，剝離層含有剝離劑成分及包含二氧化矽之剝離層用顏料。
[5]如[4]之工程剝離片材，其中剝離劑係添加有福馬林吸附劑之醇酸樹脂。
[6]如[4]之工程剝離片材，其中剝離層用顏料中所含之二氧化矽，平均粒徑為1~3μm且最大粒徑為10μm以下。
[7]如[4]或[5]之工程剝離片材，其中剝離層中之與工程剝離片材用基材片材相反側之表面，根據JIS Z 8741而測定出之75度光澤度為30~90%。
[8]一種合成皮革之製造方法，其特徵在於包含以下步驟：於如[4]至[7]中任一項之工程剝離片材上，塗敷合成皮革用樹脂塗料而形成皮革層；以及將上述工程剝離片材自合成皮革之皮革層剝離。
於將本發明之基材片材用於工程剝離片材時，可提高自工程剝離片材剝離合成皮革之剝離性。
根據本發明之工程剝離片材，可提高合成皮革之剝離性。
 <工程剝離片材用基材片材>
對本發明之工程剝離片材用基材片材(以下簡稱為基材片材)之一實施形態進行說明。
圖1表示本實施形態之基材片材。本實施形態之基材片材10由鑄光塗敷紙構成，該鑄光塗敷紙係支持體11與鑄光塗敷層12介隔著阻障層13積層而成。
(支持體)
作為支持體11，使用紙類或薄膜類等。
作為紙類，例如可列舉上質紙、中質紙、低質紙、銅版紙用基材、塗料紙用基材、鑄光塗料紙用基材、牛皮紙、玻璃紙等。作為塑膠薄膜，例如可列舉聚丙烯、聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯，聚氯乙烯等各種高分子薄膜。又，亦可使用蒸鍍紙、合成紙、布、不織布、金屬箔等。進而，亦可適當採用該等之積層體等。該等中，較好的是銅版紙用基材、塗料紙用基材、鑄光塗料紙用基材，其原因在於該等基材可容易地形成能獲得漆黑性優異之合成皮革之工程剝離片材。進而，就合成皮革之壓紋加工適應性優異等理由考慮，更好的是鑄光塗料紙用基材。
支持體11之基重較好的是50~400g/m2 。若支持體11之基重為50g/m2 以上，則可容易地製造能重複再利用之工程剝離片材，若為400g/m2 以下，則可製造操作性優異之工程剝離片材。
(鑄光塗敷層)
鑄光塗敷層12係包含黏合劑及塗敷層用顏料，且藉由鑄光鼓(cast drum)等通常適用之方法而經鏡面加工之塗敷層。
鑄光塗敷層12中所含之黏合劑含有苯乙烯-丁二烯共聚物，該苯乙烯-丁二烯共聚物包含苯乙烯單元及丁二烯單元作為必需成分。
[黏合劑]
黏合劑中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物中，丁二烯單元的含量多於40重量%，較好的是45重量%以上，更好的是50重量%以上。若苯乙烯-丁二烯共聚物之丁二烯單元為40重量%以下，則於藉由使用上述基材片材10之工程剝離片材而製造合成皮革時，將難以自工程剝離片材剝離合成皮革。又，合成皮革之表面之外觀易產生不良。
又，就塗敷適應性優異等理由考慮，苯乙烯-丁二烯共聚物之丁二烯單元更好的是60重量%以下，進而好的是58重量%以下，尤其好的是55重量%以下。
又，苯乙烯-丁二烯共聚物亦可含有(甲基)丙烯酸酯單元、丙烯腈單元等其他單量體單元。
苯乙烯-丁二烯共聚物之膠體率較好的是90~100重量%。若苯乙烯-丁二烯共聚物之膠體率為90重量%以上，則於藉由使用上述基材片材10之工程剝離片材而製造合成皮革時，合成皮革之剝離性更高。又，合成皮革表面之外觀不良更難產生。
此處，所謂膠體率，係藉由以下方法而獲得之值。
亦即，於聚四氟乙烯之片材上，塗佈苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠，以50℃乾燥24小時，形成膜厚為0.3~0.5mm(乾燥後)之皮膜。繼而，將上述皮膜切成3cm見方，測定出其重量之後，於甲苯中浸漬24小時。其後，以105℃乾燥3小時以上以使甲苯完全揮發，測定所獲得之固形物之重量。繼而，藉由式(1)而求出膠體率。
式(1)膠體率=(甲苯浸漬後之重量/甲苯浸漬前之重量)×100(%)
苯乙烯-丁二烯共聚物之膠體率，例如可藉由改變苯乙烯-丁二烯共聚物之丁二烯單元、苯乙烯-丁二烯共聚物之聚合條件(聚合溫度、聚合壓力、交聯劑之添加量等)而調整。
具體而言，苯乙烯-丁二烯共聚物之丁二烯單元越多，膠體率越高。
聚合溫度越高，膠體率越高。
添加交聯劑時，其添加量越多，膠體率越高。
又，於鑄光塗敷層12中亦可包含苯乙烯-丁二烯共聚物以外之其他黏合劑。作為其他黏合劑，例如可列舉酪蛋白、聚乙烯醇、酵素改質澱粉或氧化改質澱粉、陽離子化澱粉等澱粉類；羧甲基纖維素、羥乙基纖維素等纖維素衍生物等。該等中較好的是酪蛋白，其原因在於，酪蛋白可提高工程剝離片材之重複使用適應性。
黏合劑中之苯乙烯-丁二烯共聚物之含量較好的是將黏合劑整體設為100重量%時之50重量%以上，更好的是60重量%以上，尤其好的是70重量%以上。若苯乙烯-丁二烯共聚物之含量為50重量%以上，則於藉由使用上述基材片材10之工程剝離片材而製造合成皮革時，合成皮革之表面外觀良好。
又，苯乙烯-丁二烯共聚物之含量較好的是95重量%以下，更好的是90重量%以下，尤其好的是80重量%以下，其原因在於，如此可使鑄光適應性良好。
鑄光塗敷層12中之黏合劑含量相對於塗敷層用顏料100重量份較好的是5~50重量份，更好的是10~30重量份。若黏合劑含量為5重量份以上，則可提高鑄光塗敷層12之強度，若為50重量份以下，則可容易地於鑄光塗敷層12上形成適於工程剝離片材之剝離層。
[塗敷層用顏料]
作為塗敷層用顏料，例如可列舉黏土、高嶺土、輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、二氧化鈦、緞光白、硫酸鋇、氫氧化鋁、氧化鋅、塑膠顏料等。
該等中，就塗敷面平滑之觀點而言，較好的是高嶺土、輕質碳酸鈣。進而，更好的是併用高嶺土與輕質碳酸鈣。
塗敷層用顏料為1次粒子、2次粒子之任一種均可，但若為2次粒子，則可容易地於鑄光塗敷層12上形成適於工程剝離片材之剝離層。
塗敷層用顏料之平均粒徑較好的是0.01~10μm。若塗敷層用顏料之平均粒徑為0.01μm以上，則塗膜之乾燥性優異，若為10μm以下，則塗膜之表面平滑性優異。
塗敷層用顏料之平均粒徑於顏料為1次粒子之情形時為1次粒子之平均粒徑，於顏料為2次粒子之情形時為2次粒子之平均粒徑。又，塗敷層用顏料之平均粒徑係使用雷射繞射式粒度分布計而測定出之50%體積累計值之粒徑。
[厚度]
鑄光塗敷層12之厚度較好的是5~50μm。若鑄光塗敷層12之厚度為5μm以上，則可容易地於鑄光塗敷層12上形成適於工程剝離片材之剝離層，若為50μm以下，則可容易地形成鑄光塗敷層12。
鑄光塗敷層12之與支持體11相反側之表面12a之75度光澤度較好的是80~99%。此處，75度光澤度係根據JIS Z 8741而測定出之值。若鑄光塗敷層12之光澤度為80%以上，則可容易地於鑄光塗敷層12上形成適於工程剝離片材之剝離層，但超過99%者並不容易製造。
(阻障層)
作為形成阻障層13之材料，例如可列舉羧甲基纖維素、酪蛋白、糊精、澱粉、改質澱粉、聚乙烯醇、改質聚乙烯醇、聚氧化乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯甲醚、聚丙烯酸、聚丙烯醯胺、丙烯酸樹脂、聚酯、聚氨酯等。
該等中較好的是澱粉、改質澱粉、聚乙烯醇，其原因在於，其等對溶劑之阻障性優異，又，與鑄光塗敷層12之親和性良好。
藉由形成阻障層13，於製造基材片材10時，可防止形成鑄光塗敷層12之黏合劑及塗敷層用顏料浸染至支持體11中。
阻障層13之厚度較好的是1~10μm。若阻障層13之厚度為1μm以上，則更可防止浸染，若為10μm以下，則可抑制成本。
(基重)
基材片材10之整體基重較好的是50~500g/m2 。由於在製造合成皮革時有時須以150℃以上之高溫進行乾燥，故要求基材片材10具耐熱性，又，由於工程剝離片材須重複使用，故要求基材片材10具有某程度之強度。若基材片材10之整體基重為50~500g/m2 ，則可確保耐熱性及強度。
(基材片材之製造方法)
作為成為基材片材10之鑄光塗敷紙之製造方法，可列舉以下三種典型之方法。
(1)濕式鑄光法，將處於濕潤狀態之鑄光塗敷層壓接於經加熱之鏡面加工鼓(鑄光鼓)之表面，使其乾燥後，脫模再進行光澤加工。
(2)再濕鑄光法，使濕潤狀態之塗敷層暫時乾燥之後，藉由再濕潤液使其再次濕潤而使其可塑化之後，將其壓接於經加熱之鑄光鼓之表面，使其乾燥後，脫模再進行光澤加工。
(3)膠化鑄光法，使濕潤狀態之塗敷層膠化後，將其壓接於經加熱之鑄光鼓之表面，使其乾燥後，脫模再進行光澤加工。
該等鑄光加工方法之共同點在於，均是將處於濕潤、可塑化狀態之塗敷層壓接於經加熱之鑄光鼓之表面，使其乾燥後，脫模再轉印鑄光鼓之鏡面。
(1)~(3)中較好的是(2)之製造方法，其原因在於，方法(2)可獲得品質優異之工程剝離片材用基材片材。以下，對(2)之製造方法之一例進行說明。
首先，於支持體11之單面上塗佈包含形成阻障層13之成分之塗敷液以形成阻障層13。繼而，於阻障層13之表面塗敷包含黏合劑及塗敷層用顏料之鑄光塗敷層形成用塗敷液並進行乾燥，以形成塗敷層。其後，於塗敷層上塗佈再濕潤液，並將其壓接於已加熱之鑄光鼓之鏡面狀金屬面，藉此使其乾燥，形成鑄光塗敷層12，獲得基材片材10。
於塗敷包含形成阻障層之成分之塗敷液時，可適用輥塗機、刀片塗佈機、棒塗機、氣刀塗佈機、凹板印刷塗佈機、簾幕式塗佈機、帶緣塗佈機、模塗機等公知之塗敷機。
阻障層13之塗敷量較好的是以乾燥塗敷量計為1~20g/m2 。若阻障層13之乾燥塗敷量為1g/m2 以上，則更可防止包含黏合劑及塗敷層用顏料之塗敷液浸染至支持體11，若為20g/m2 以下，則可使基材片材10較薄。
鑄光塗敷層12之塗敷量較好的是以乾燥塗敷量計為5~50g/m2 。若鑄光塗敷層12之乾燥塗敷量為5g/m2 以上，則可藉由工程剝離片材而獲得適合之鑄光塗敷紙，若為50g/m2 以下，則可使基材片材10較薄。
藉由再濕潤液將鑄光塗敷層12之表面再濕潤之後，於下述溫度將其壓接於鑄光鼓進行乾燥，再自鑄光鼓剝離，藉此進行鑄光加工。
作為再濕潤液，並無特別限制，例如可列舉，含有0.01~3.0重量%之聚乙烯乳液、脂肪酸皂、硬脂酸鈣、硬脂酸銨、微晶蠟、界面活性劑、土耳其紅油等脫模劑之水溶液；含有0.01~3.0重量%之硫酸鋅、磷酸鈣、聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、甲酸鈉、甲酸銨、酒石酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、二辛基磺基丁二酸鈉等無機鹽類或有機鹽類之水溶液等。
將再濕潤之塗敷層壓接於鑄光鼓時之溫度較好的是50~150℃。若壓接時之溫度為50℃以上，則可使再濕潤之塗敷層充分且迅速地乾燥，若為150℃以下，則可使鑄光塗敷層12之表面狀態更加良好。
進而，亦可使用超級砑光機來進行砑光機處理。
以上所說明之基材片材10係由鑄光塗敷紙構成，故有厚度，且紙張強度較高。因此適合於合成皮革製造用之工程剝離片材。
又，由於鑄光塗敷層12之黏合劑含有丁二烯單元之含量多餘40重量%之苯乙烯-丁二烯共聚物，故鑄光塗敷層12之耐溶劑性優異。因此，為獲得工程剝離片材而對鑄光塗敷層12塗敷剝離劑塗敷液時可防止鑄光塗敷層12之溶解。其結果，鑄光塗敷層12之成分難以混入剝離層中，且鑄光塗敷層12之表面狀態變得良好，故將基材片材10用於工程剝離片材時，可容易地自工程剝離片材剝離合成皮革。進而可推測，藉由含有丁二烯單元之含量為50重量%以上之苯乙烯-丁二烯共聚物，有剝離後之手感良好之傾向。
再者，本發明之基材片材並不限定於上述實施形態。例如，本發明之基材片材中，支持體11與鑄光塗敷層12之間亦可並未形成有阻障層13。
<工程剝離片材>
對本發明之工程剝離片材之一實施形態進行說明。
圖2表示本實施形態之工程剝離片材。本實施形態之工程剝離片材1具有上述基材片材10、以及形成於基材片材10之鑄光塗敷層12之與支持體11相反側之面上的剝離層20。
(剝離層)
剝離層20含有剝離劑成分以及包含二氧化矽之剝離層用顏料。
作為剝離劑成分，例如可使用聚矽氧、醇酸樹脂、酸醇-聚矽氧共聚物、聚矽氧改質胺基醇酸樹脂、聚矽氧改質胺基丙烯酸樹脂以及該等之混合物等。
該等中，就作為合成皮革製造用工程剝離片材之耐熱性、塗敷面之均勻性優異之觀點考慮，較好的是醇酸樹脂。進而，於使樹脂聚合時，較好的是添加會與福馬林引起化學反應之物質來作為福馬林吸附劑。作為吸附劑，例如係含有胺基、醯胺基、醯亞胺基、亞胺基、肼基、醯肼基、腙基之化合物。藉此，可去除作為副生成物而產生之福馬林，並且可降低剝離層20之表面20a之光澤度，故可減少剝離層用顏料之含量，改善塗敷適應性，因此該態樣較好。
剝離層用顏料中所含之二氧化矽較好的是平均粒徑為1~3μm且最大粒徑為10μm以下。若二氧化矽之平均粒徑為1μm以上，則可容易地調整所需之光澤值，若二氧化矽之平均粒徑為3μm以下，則可獲得穩定且均勻之塗敷面。
又，若最大粒徑為10μm以下，則合成皮革之表面外觀良好。
二氧化矽之平均粒徑更好的是1.5~2.5μm，尤其好的是1.7~2.2μm。又，二氧化矽之最大粒徑更好的是8μm以下。二氧化矽之平均粒徑於二氧化矽為1次粒子之情形時為1次粒子之平均粒徑，於二氧化矽為2次粒子之情形時為2次粒子之平均粒徑。又，二氧化矽之平均粒徑係使用雷射繞射式粒度分布計而測定出之50%體積累計值之粒徑。
二氧化矽為1次粒子、2次粒子之任一種均可，但若為2次粒子，則於壓紋加工時可容易地調整剝離層20之表面光澤。
剝離層20中之剝離層用顏料之含量相對於剝離劑成分100重量份較好的是1~20重量份，更好的是3~15重量份。若剝離層用顏料含量為1重量份以上，則可容易地使光澤為90%以下，若為20重量份以下，則可容易地獲得均勻之塗敷面。
於剝離層用顏料中，亦可視需要而包含二氧化矽以外之顏料。作為二氧化矽以外之顏料，例如可列舉高嶺土、滑石、石膏、重晶石粉、鋁白、二氧化鈦、碳酸鈣等。
二氧化矽以外之顏料之含量較好的是將剝離層用顏料整體設為100重量%時之5~50重量%。若二氧化矽以外之顏料之含量為5重量%以上，則可藉由二氧化矽以外之顏料而容易地調整剝離層20之特性，若為50重量%以下，則可防止二氧化矽以外之顏料妨礙本發明之效果。
於剝離層20中，在不妨礙本發明效果之範圍內，亦可包含染料、紫外線吸收劑、消泡劑、均化劑，抗靜電劑等各種助劑。
於剝離層20中，與基材片材10相反側之表面20a之75度光澤度較好的是30~90%。此處，75度光澤度係根據JIS Z 8741而測定出之值。
若剝離層20之表面20a之光澤度為30~90%，則可獲得光澤得到適度抑制之有高級感之合成皮革。
(使用方法)
本發明之合成皮革之製造方法係包括以下步驟之方法：於上述工程剝離片材上，塗敷合成皮革用樹脂塗料以形成皮革層；以及將上述工程剝離片材自合成皮革之皮革層剝離。
此處，作為合成皮革用樹脂塗料中所含之樹脂，例如可列舉胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、醯胺樹脂、胺基酸樹脂等。於塗敷合成皮革用樹脂塗料時，可適用與上述剝離劑塗料之塗敷所用相同之裝置。
例如，可使用輥塗機、刀片塗佈機、棒塗機、氣刀塗佈機、凹板印刷塗佈機、簾幕式塗佈機、帶緣塗佈機、模塗機等公知之塗敷機。又，亦可使用印刷機，並不限定於該等。
(合成皮革之製造方法)
於本發明之合成皮革之製造方法中，亦可在形成皮革層之後，於皮革層上貼合織布或不織布等底布。此時，亦可使皮革層與底布之間介在有眾所周知之各種接著劑。
藉由如此之製造方法而獲得之合成皮革，係轉印有中間光澤調之上述工程剝離片材之表面者，故具有均勻之中間光澤調之手感。又，上述工程剝離片材之剝離性較高，可容易地自工程剝離片材剝離合成皮革，故可簡便地製造合成皮革。
(工程剝離片材之製造方法)
對工程剝離片材1之製造方法之一例進行說明。
本例之工程剝離片材1之製造方法係如下所述之方法，即：於上述基材片材10之鑄光塗敷層12之表面12a上塗敷剝離劑塗敷液，使其乾燥而形成剝離層20，再視需要對剝離層20進行壓紋加工。
剝離劑塗敷液係於溶劑中溶解或分散有上述剝離劑成分者。作為溶劑，例如可列舉苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丁醇、正丁醇、丁酮、丙酮、四氫呋喃等。溶劑可單獨使用1種，亦可將2種以上混合使用。
就兼顧生產性及塗敷性之觀點考慮，剝離劑塗敷液之固體成分濃度較好的是10~60重量%。
作為塗敷剝離劑塗敷液之裝置，可適用與合成皮革之製造時合成皮革用樹脂塗料之塗敷所用相同之裝置。
作為剝離劑塗敷液之塗敷量，較好的是以乾燥塗敷量計為1~10g/m2 。若剝離劑塗敷液之塗敷量為1g/m2 以上，則所獲得之工程剝離片材1之剝離性充分，另一方面，若為10g/m2 以下，則剝離性不飽和故而經濟性優異。
作為塗敷後之乾燥方法，例如可適用熱風乾燥、紅外線乾燥等。乾燥溫度根據所使用之溶劑而適當選擇，但較好的是80~250℃。若乾燥溫度為80℃以上，則可迅速乾燥，若為250℃以下，則可抑制剝離層20之熱劣化。
根據以上所說明之工程剝離片材1，可容易地剝離合成皮革。考慮其原因在於，由於基材片材10之鑄光塗敷層12之耐溶劑性優異，故而即便塗佈剝離劑塗敷液，鑄光塗敷層12亦不會溶解，因而鑄光塗敷層12之成分難以混入至剝離層20中，並且表面狀態變得良好。
[實施例]
以下，藉由實施例及比較例對本發明進行具體說明，但本發明並不限定於該等實施例及比較例。再者，例中之「份」、「%」除了光澤度單位之「%」以外，分別為「重量份」、「重量%」。
(實施例1) [原紙之製作]
調製出包含按氧-臭氧-氫氧化鈉-過氧化氫-二氧化氯之順序經多級漂白之闊葉樹漂白牛皮紙漿(CSF 430mL)85重量%與按氧-臭氧-氫氧化鈉-過氧化氫-二氧化氯之順序經多級漂白之針葉樹漂白牛皮紙漿(CSF 450mL)15重量%之紙漿漿料。於該紙漿漿料中添加輕質碳酸鈣(奧多摩工業公司製，商品名TAMAPEARL TP-121)作為填料以使原紙灰分為10重量%之後，相對於紙漿固體成分依次添加硫酸鋁0.5重量%、陽離子澱粉(Oji Cornstarch公司製，商品名Ace K-100)0.5重量%、烷基乙烯酮二聚體上漿劑(荒川化學工業公司製，商品名SIZEPINE K-287)0.1重量%、聚丙烯醯胺(荒川化學工業公司製，商品名POLYSTRON 851)0.02重量%，製備出紙料。利用On-Top Twin-Wire抄紙機對所獲得之紙料進行抄紙，進而利用門輥施膠壓榨(Gate Roll Size Press)裝置將氧化澱粉(Oji Cornstarch公司製，商品名Ace A)以1.5g/m2 (換算成固體成分)之塗佈量塗佈於兩面，並進行乾燥。其後，用機械砑光機實施平滑化處理，獲得淨重119g/m2 、容重0.75g/cm3 、紙面pH7.6之原紙。
[阻障層之形成]
於上述原紙之上，藉由刮刀塗佈機來塗敷包含聚乙烯醇(Kuraray公司製，商品名PVA110)之塗敷液以使乾燥塗敷量為10g/m2 ，以200℃進行熱風乾燥，形成阻障層。
[鑄光塗敷層形成用塗敷液之製備]
使用高氏分散機(Cowles Disperser)，將高嶺土(Engelhard公司製，商品名UW-90)85重量份、輕質碳酸鈣(白石工業公司製，商品名PX)15重量份、聚丙烯酸鈉0.5重量份分散於水中，製備出固體成分濃度65重量%之顏料漿料。於該顏料漿料重，相對於顏料100重量份而添加作為脫模劑之硬脂酸銨1.0重量份、作為黏合劑之使用氨來溶解之15重量%酪蛋白水溶液6.25重量份(換算成固體成分)、以及丁二烯含有率為41重量%之苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠18.75重量份(換算成固體成分)，製備出固體成分濃度為54重量%之鑄光塗敷層形成用塗敷液。此時，苯乙烯-丁二烯共聚物與酪蛋白之重量比率(苯乙烯-丁二烯共聚物/酪蛋白)為75/25。
於上述阻障層之上，藉由輥塗機來塗佈上述鑄光塗敷層形成用塗敷液以使乾燥塗敷量為10g/m2 並進行乾燥後，塗佈再濕潤液，自表面溫度為80℃之鑄光鼓將其剝離，以進行鑄光加工。
藉此，形成鑄光塗敷層(75度光澤度為93%)，獲得基重157g/m2 之鑄光塗敷紙。
又，於胺基聚矽氧改質醇酸樹脂(信越化學工業公司製，商品名KS883)100份中添加平均粒徑2.0μm、最大粒徑10μm之粒狀二氧化矽(水澤化學工業公司製，商品名P527)5份、作為酸觸媒之對甲苯磺酸3份，並添加作為溶媒之甲苯以使固體成分濃度為30%，製備出剝離劑塗敷液。
繼而，於鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層上，藉由凹板印刷塗佈機來塗敷上述剝離劑塗敷液以使乾燥塗敷量為6g/m2 ，以150℃進行乾燥而形成剝離層。
然後，藉由壓紋輥對剝離層進行壓紋加工而獲得工程剝離片材。
於所獲得之工程剝離片材之剝離劑表面，利用刀片塗佈機來塗敷包含胺基甲酸酯樹脂之合成皮革製造用塗料，進行乾燥而設置皮革層。其後，於皮革層上利用刀片塗佈機來塗敷聚氨酯接著劑，進行乾燥而形成接著劑層，繼而，於該接著劑層上貼合底布並進行乾燥。藉此，於工程剝離片材上形成經由接著劑層而接著有皮革層與底布之合成皮革，獲得附有工程剝離片材之合成皮革。然後，將合成皮革自工程剝離片材剝離。
(實施例2)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物變更為丁二烯含有率為45%者，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例3)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物變更為丁二烯含有率為50%者，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例4)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物變更為丁二烯含有率為55%者，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例5)
將粒狀二氧化矽變更為平均粒徑1.0μm、最大粒徑8μm者，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例6)
將粒狀二氧化矽變更為平均粒徑1.8μm、最大粒徑8μm者，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例7)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物變更為丁二烯含有率為61%者，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例8)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物與酪蛋白之重量比率變更為40/60，除此以外，以與實施例4相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例9)
將粒狀二氧化矽變更為平均粒徑3.6μm、最大粒徑15μm者，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例10)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物與酪蛋白之重量比率變更為40/60，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例11)
將粒狀二氧化矽變更為平均粒徑0.6μm、最大粒徑6μm者，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例12)
將粒狀二氧化矽變更為平均粒徑1.8μm、最大粒徑15μm者，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例13)
於胺基聚矽氧改質醇酸樹脂聚合時，添加0.1份之二氰基二醯胺(關東化學公司製特級試劑)作為福馬林吸附劑，除此以外，以與實施例3相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(實施例14)
將粒狀二氧化矽之添加份數變更為4份，除此以外，以與實施例13相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(比較例1)
將鑄光塗敷紙之鑄光塗敷層中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物變更為丁二烯含有率為38%者，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
(比較例2)
作為基材片材，使用具有含有丁二烯含有率為38%之苯乙烯-丁二烯共聚物作為顏料塗敷層中之黏合劑以及含有高嶺土作為塗敷層用顏料之塗敷層，且塗敷層藉由超級砑光機進行了鏡面加工之基重157g/m2 之砑光機加工塗敷紙，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得工程剝離片材及合成皮革。
將實施例1~14及比較例1~2之工程剝離片材中之苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)之丁二烯單元含量、SBR之膠體率、基材片材之種類、其他黏合劑之種類、苯乙烯-丁二烯共聚物與其他黏合劑之重量比、二氧化矽之平均粒徑及最大粒徑、剝離層表面之根據JIS Z 8741而測定出之75度光澤度匯總示於表1。
再者，膠體率係藉由以下方法而測定。
亦即，於聚四氟乙烯之片材上，塗佈苯乙烯-丁二烯共聚物之乳膠，以50℃乾燥24小時，形成膜厚為0.3~0.5mm(乾燥後)之皮膜。繼而，將上述皮膜切成3cm見方，測定出其重量之後，於甲苯中浸漬24小時。其後，以105℃乾燥3小時以上以使甲苯完全揮發，測定所獲得之固形物之重量。繼而，藉由式(1)而求出膠體率。
式(1)膠體率=(甲苯浸漬後之重量/甲苯浸漬前之重量)×100(%)
[表1]
使用實施例1~14及比較例1~2之工程剝離片材，藉由以下方法而製造出合成皮革。
於工程剝離片材之剝離層之表面，藉由刀片塗佈機，以25g/m2 之乾燥塗敷量來塗敷合成皮革表皮用聚氨酯之溶液(大日精化工業公司製之NE310)，以100℃進行熱風乾燥，製作出表皮。繼而，於所獲得之表皮上，利用刀片塗佈機來塗佈聚氨酯接著劑(大日精化工業公司製之UD603)，並經由該接著劑而貼合底布(ACHILLES公司製之NT BASE)，以150℃進行乾燥。然後，自工程剝離片材剝離而獲得合成皮革。
對於以上實施例、比較例及參考例中所獲得之工程剝離片材以及使用該等工程剝離片材而製作出之合成皮革，實施下述評價。將其結果示於表2。
[剝離劑塗敷液之塗敷適應性]
目測觀察塗敷剝離劑塗敷液而形成之剝離層之表面狀態，評價剝離劑塗敷液之塗敷適應性。
○：塗敷面均勻，無塗敷紋路。 △：雖能看到一部分塗敷紋路，但仍為實用等級。 ×：塗敷面不均勻，有塗敷紋路。 [合成皮革之剝離性]
目測評價將合成皮革自工程剝離片材剝離時之剝離性。
○：有不存在實用上之問題之剝離性。 △：剝離較重，有可能造成實用上之問題之剝離性。 [合成皮革之表面外觀]
目測觀察所獲得之合成皮革之表面外觀，並進行評價。
◎：均勻且漆黑性優異。 ○：幾乎沒有斑且漆黑性良好。 △：能看到些許斑或紋路。 ×：能看到不均勻之斑或紋路。
再者，只要為△以上便具有實用性。
[重複使用適應性]
於暗室中，向第1次剝離後及第2次剝離後所獲得之合成皮革之表面照射Cadnica Light之光，目測評價、判定其外觀。
○：看不到白化、模糊、剝離斑。 ×：看到白化、模糊、剝離斑。
根據基材片材之鑄光塗敷層之黏合劑含有50重量%以上之丁二烯單元之含量多於40%之苯乙烯-丁二烯共聚物之實施例1~14之工程剝離片材，可容易地剝離合成皮革。又，重複使用適應性亦優異。
尤其，於使用苯乙烯-丁二烯共聚物之丁二烯單元為45%以上之實施例2~7、13、14之工程剝離片材之情形時，合成皮革之表面外觀更優異。
又，剝離層中之二氧化矽之最大粒徑為10μm以下之實施例1~8、10、11、13、14之工程剝離片材中，於對基材片材塗敷剝離劑塗敷液時可容易地塗敷。亦即，塗敷適應性優異。
與此相對，鑄光塗敷層之黏合劑中所含之苯乙烯-丁二烯共聚物之丁二烯單元為40%以下之比較例1、2之工程剝離片材中，合成皮革之剝離性較低。尤其使用超級砑光機加工塗敷紙作為基材片材之比較例2中，不具有重複使用適應性。
 [產業上之可利用性]
本發明之基材片材可用於工程剝離片材，於自工程剝離片材剝離合成皮革時可實現剝離性之提高。
藉由使用本發明之工程剝離片材，可實現合成皮革之剝離性之提高。
1．．．工程剝離片材
10．．．基材片材(工程剝離片材用基材片材)
11．．．支持體
12．．．鑄光塗敷層
13．．．阻障層
20．．．剝離層
圖1係表示本發明之基材片材之一實施形態之剖面圖。
圖2係表示本發明之工程剝離片材之一實施形態之剖面圖。
1．．．工程剝離片材
10．．．基材片材(工程剝離片材用基材片材)
11．．．支持體
12．．．鑄光塗敷層
13．．．阻障層
20．．．剝離層
20a．．．表面

Claims (8)

  1. 一種包含工程剝離片材用基材片材及剝離層之工程剝離片材，其特徵在於：工程剝離片材用基材片材包含具有支持體與鑄光塗敷層之鑄光塗敷紙，該鑄光塗敷層含有黏合劑及塗敷層用顏料，黏合劑含有多於40重量%之丁二烯單元，且含有膠體率為90~100重量%之苯乙烯-丁二烯共聚物剝離層係形成於上述基材片材之鑄光塗敷層之與支持體相反側之面上，且含有剝離劑成分及包含二氧化矽之剝離層用顏料，剝離層用顏料中所含之二氧化矽，平均粒徑為1~3μm且最大粒徑為10μm以下。
  2. 如請求項1之工程剝離片材，其中以黏合劑整體為100重量%時，黏合劑中之苯乙烯-丁二烯共聚物之含量係50重量%以上。
  3. 如請求項1之工程剝離片材，其中黏合劑含有酪蛋白。
  4. 如請求項2之工程剝離片材，其中黏合劑含有酪蛋白。
  5. 如請求項1至4中任一項之工程剝離片材，其中剝離劑成分係添加有福馬林吸附劑之醇酸樹脂。
  6. 如請求項1至4中任一項之工程剝離片材，其中剝離層中之與工程剝離片材用基材片材相反側之表面，根據JIS Z 8741而測定出之75度光澤度為30~90%。
  7. 如請求項5之工程剝離片材，其中 剝離層中之與工程剝離片材用基材片材相反側之表面，根據JIS Z 8741而測定出之75度光澤度為30~90%。
  8. 一種合成皮革之製造方法，其特徵在於包含以下步驟：於如請求項1至7中任一項之工程剝離片材上，塗敷合成皮革用樹脂塗料而形成皮革層；以及將上述工程剝離片材自合成皮革之皮革層剝離。
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