TWI492903B - 鉀銫鎢青銅粒子 - Google Patents

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TWI492903B
TWI492903B TW099122182A TW99122182A TWI492903B TW I492903 B TWI492903 B TW I492903B TW 099122182 A TW099122182 A TW 099122182A TW 99122182 A TW99122182 A TW 99122182A TW I492903 B TWI492903 B TW I492903B
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Description

鉀銫鎢青銅粒子
本發明係關於鉀銫鎢青銅粒子。該等粒子係(例如)奈米粒子。該等粒子可用作近紅外(NIR)吸收劑及/或隔熱添加劑。該等添加劑可用於有機或無機基材(例如塑膠、塗料、搪瓷、油墨、黏著劑、陶瓷或玻璃)中。該等添加劑係(例如)藉由電漿炬進行製備。
本申請案主張於2009年7月7日申請之美國臨時申請案第61/223,519號之權利,該申請案之內容以引用方式併入本文中。
已知NIR吸收可藉由降低三氧化鎢(WO3 )之氧含量來達成。此係藉由在高溫下將三氧化鎢暴露於還原氣氛中以生成Magneli相鎢低價氧化物(WO3-x )來達成。NIR吸收亦可藉由在還原條件下向WO3 中添加第三元正離子以產生鎢青銅結構來達成。舉例而言,已獲知鉀鎢青銅及銫鎢青銅中之每一者。
J. Am. Ceram. Soc. 90[12],4059-4061(2007)教示鎢氧化物之奈米級粒子。
U.S. 2006/0178254及U.S. 2007/0187653揭示銫鎢青銅及鉀鎢青銅中每一者之粒子。
U.S. 2005/0271566揭示包含鎢之奈米粒子。
U.S. 2008/0308755教示含有Cs0.33 WO3 粒子之聚酯纖維。
U.S. 2008/0116426教示雷射熔接用光吸收樹脂組合物。
本文中所討論之U.S.專利及公開申請案均以引用方式併入本文中。
本發明揭示式Kx Csy WOz 之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其中x+y1且2z3。
亦揭示包含有機或無機基材及納入其中之式Kx Csy WOz 之鉀銫鎢青銅固溶體粒子的有機或無機組合物,其中x+y1且2z3。
亦揭示製備式Kx Csy WOz 之鉀銫鎢青銅固溶體粒子之方法,其中x+y1且2z3,該方法包含將適宜之鎢源與鉀鹽及銫鹽混合以形成粉末混合物及在還原氣氛下將該粉末混合物暴露於電漿炬。
本發明鉀銫鎢青銅粒子展示固溶體行為。即,其均勻且以單一結構存在。元素分析係藉由感應耦合電漿與原子吸收光譜之組合來測定。將能量分散型X-射線光譜儀之高解析度微量分析與粉末X-射線繞射(PXRD)分析聯合使用以證實所製造粒子係由K/Cs固溶體(表示為Kx Csy WO3 )組成之單相,而非兩個分離的K青銅相及Cs青銅相。
青銅粒子係(例如)微米或奈米級。其尺寸係(例如)約5 nm至約10 μm。其尺寸係(例如)約20 nm至約800 nm,舉例而言其尺寸係約20 nm至約300 nm或約20 nm至約200 nm。此意味著大於90%的粒子(以數量計)在此等範圍內。尺寸意指粒子之最長半徑。粒徑係藉由掃描電子顯微鏡來測定。當將粒子納入適宜之基材中時,預計小於300 nm之粒徑可達成良好之透明度及最小之濁度。
本發明青銅係(例如)以六方相形式、以立方燒綠石相形式或以六方相與立方燒綠石相之混合物形式存在。六方相之最常見空間群係P63 /mcm及P63 22,而立方燒綠石相之最常見空間群係Fd3m。x值係約0.01至約0.99且y值係約0.99至約0.1。舉例而言,x係約0.05至約0.95且y係約0.95至約0.05。舉例而言,x係約0.05至約0.60且y係約0.60至約0.05。舉例而言,x係約0.1至約0.50且y係約0.50至約0.1。
當x+y小於約0.4時,獲得六方青銅相作為主相(>90重量%)。當x+y介於約0.4與0.6之間時,粒子由六方相與燒綠石相之混合物組成。當x+y大於約0.6時,粒子主要以燒綠石相存在。六方相粒子因其對可見光之高透射及對NIR輻射之高吸收以及低濁度(由於粒徑影響所致)而尤其令人感興趣。可見光界定為約380 nm至約700 nm。NIR輻射界定為約700 nm至約3000 nm。
z值係約2至3且包括2及3。舉例而言z係約2.9至3。
如藉由掃描電子顯微鏡所觀測,燒綠石粒子之形狀係球形。
六方相鉀銫鎢青銅之特定實例係K0.10 Cs0.14 WO3 及K0.24 Cs0.15 WO3 。六方相青銅與燒綠石相青銅之混合物之實例係K0.17 Cs0.29 WO3 及K0.31 Cs0.29 WO3 。以燒綠石為主之青銅之一個實例係K0.20 Cs0.46 WO3
本發明青銅係由適當鎢源與適當鉀鹽及適當銫鹽之粉末混合物進行製備。
另一選擇為,本發明青銅可由可溶鎢、鉀及銫前體之液體混合物進行製備。同樣,本發明青銅可由固體與液體之組合進行製備,其中反應物可個別地進給並在反應之前或期間組合。各組份之進給速率將決定最終產物之組成。
鎢源可選自鎢酸鹽、鎢氧化物、鎢金屬、鎢鹵化物及鎢醇鹽。
實例係鎢酸、鎢酸銨、鎢酸鈉、氯化鎢、二氯二氧化鎢或鎢醇鹽。
鎢醇鹽之實例係異丙醇鎢、乙醇鎢及二乙氧基二氯化鎢。醇鹽可單獨使用,或可使用酸或鹼以保持前體溶解或處於膠體狀態(溶膠-凝膠化學法)。
適宜之鎢酸銨包括單鎢酸銨、仲鎢酸銨(例如六鎢酸銨及十二鎢酸銨)及偏鎢酸銨以及其水合物。特定實例係仲鎢酸銨(APT)(NH4 )10 W12 H2 O42 ‧4H2 O。APT通常作為製造三氧化鎢之前體使用且(例如)自Global Tungsten and Powders公司(先前為Osram Sylvania)購得。
適宜之鉀鹽及銫鹽係(例如)碳酸鹽、碳酸氫鹽、鹵化物、乙酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、丙酸鹽、草酸鹽、氫氧化物、硝酸鹽、硫酸鹽及氯酸鹽。可在相對較低溫度(<1000℃)下分解之任一無機或有機鹽均係合適的。鹽可為無水或水合的。適宜之鹵化物係氯化鉀及氯化銫。
特別適宜者係APT、甲酸銫及檸檬酸鉀之粉末混合物。該等粉末係以物理方式混合並借助粉末進料器共進給至由電漿炬產生之熱電漿區中。
本發明青銅係(例如)藉由感應電漿炬來製備。電漿反應器已為吾人所知且闡述於(例如)美國專利第5,200,595號中。本發明使用RF(射頻)感應電漿炬。感應電漿炬可(例如)自Tekna Plasma Systems有限公司,Sherbrooke,Quebec購得。
本發明電漿反應器配備有經設計用於粉末注射之注射探頭。粉末進給速度係約10 g/min至約50 g/min。粉末進料器係(例如)流化床進料器或震動式、盤式或懸浮式進料器。使用氬作為載氣。鞘氣由(例如)氫/氦/氬混合物組成。氫/稀有氣體混合物適宜作為鞘氣。氫/氮氣體混合物亦適宜。對鞘氣之氫含量加以優化以使目標青銅相之產量最大化而使完全氧化相(WO3 、K2 WO4 、Cs2 WO4 )或完全還原W0 相之產量最小化。通常發現產物中存在較小百分比的W0 (約1重量%至約6重量%)。鞘氣組成有利地為Ar/H2 /He=100/x/5 slpm(標準公升/分鐘),其中x係約0.25 splm至約0.5 splm。熱電漿區中所達到之溫度範圍係介於約5,000 K至約10,000 K之間。使用氬作為驟冷氣體並將所得粉末收集於過濾袋中。
粉末反應物之滯留時間在毫秒數量級上,例如約0.005'秒至約0.5'秒。火炬功率係約15 kW至約200 kW。舉例而言,火炬功率係約65 kW。
除RF外,還可使用熱電漿炬,例如直流電弧電漿炬或微波放電電漿。
反應器壓力範圍係約200托至大氣壓力,或約400托至約700托。
在本發明青銅之製備中,在電漿合成期間損失一些鉀。青銅之最終化學計量所含之鉀遠小於起始比率。因此,使用大量過量的鉀鹽以獲得本發明青銅粒子。適宜之起始比率以1 mol鎢計為約0.05 mol至約5 mol鉀及約0.05 mol至約0.5 mol銫。
除鉀銫鎢青銅粒子外,最終產物中亦存在少量的W粒子及WO3 粒子。舉例而言,最終產物含有大於90重量%的青銅及小於10重量%的W及WO3
可進一步(例如)藉由矽烷化或藉由使用硫醇、胺、膦、硬脂酸酯等使本發明青銅粒子在表面功能化。
本發明青銅粒子可在塑膠、塗料、油墨、黏著劑、陶瓷或玻璃中作為隔熱添加劑、光管理添加劑、熱管理添加劑、能源管理添加劑或陽光控制添加劑使用。重要應用係雷射熔接、安全特徵(例如鈔票之安全印刷)、標記、示蹤劑及熱積聚、熱傳遞或隔熱。本發明粒子可用於NIR固化及塗料或油墨之乾燥。該等粒子可用於NIR固化及黏著劑之乾燥、用於平版印刷之NIR乾燥、用於紙塗料之NIR乾燥、用於加熱塑膠預成型件或用於油墨調色劑之NIR固定。該等粒子可用於紙或塑膠之NIR雷射標記、用於玻璃之NIR雷射焊接、或用作(例如)電漿顯示面板或護目鏡之NIR濾光片。該等粒子因可吸收塑膠中之NIR輻射而用於(例如)溫室或窗玻璃(例如透明片材、半透明片材、窗膜)之熱管理。
令人驚奇的是,本發明混合鉀銫鎢青銅固溶體粒子在可見光區域中展示極佳之透明度,同時在NIR區域中保持高吸收。當納入基材中時,混合青銅粒子對可見顏色具有較小影響,同時可達成快速NIR固化及乾燥速度及良好的隔熱效果。
本發明青銅粒子以基材重量計(在塗料、油墨或黏著劑情形下以固體計)係以約0.01重量%至約15重量%之量納入(例如)有機或無機基材中。舉例而言,本發明粒子以有機或無機基材之重量計係以約0.01重量%至約10重量%、或約0.01重量%至約5重量%之量使用。
有機基材係(例如)塑膠、塗料、油墨或黏著劑。
本發明之塑膠係(例如)呈膜、片材、纖維或模製或澆注物件形式。其係(例如)用於建築物窗玻璃、建築及建造中之窗玻璃、汽車窗玻璃、運輸工具窗玻璃中之膜或片材、或農用膜及結構、或甚至鋪設於玻璃上之膜。該等材料可為固體片材、整體片材、雙壁片材、多壁片材、扁平片材、波紋片材、膜、定向或單軸或雙軸定向膜、層壓膜或大盤膜(capstock film)。
特定應用包括冬日花園及涼臺(veranda building)、外牆、天窗、泳池罩及外殼、屋頂結構、地下室、人行道、帳棚、標牌、內部及外部設計元件、遮陽傘、窗、全景屋頂及農用覆蓋物(例如溫室、拱棚及小拱棚)。
本發明塑膠組合物經著色或係半透明或透明的。
本發明塑膠基材(例如)選自下列:
1. 單烯烴及二烯烴之聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯;以及環烯烴之聚合物,例如環戊烯或降冰片烯之聚合物;聚乙烯(其視情況可交聯),例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度及高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度及超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中等密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。
聚烯烴,即前述段落中所例示之單烯烴之聚合物,較佳聚乙烯及聚丙烯,其可藉由不同方法且尤其藉由以下方法進行製備:
a)自由基聚合(通常在高壓及高溫下進行)。
b)催化聚合,其使用通常含有一種或一種以上元素週期表第IVb族、第Vb族、第VIb族或第VIII族之金屬之觸媒。此等金屬通常具有一個或一個以上之配體(通常為氧化物、鹵化物、醇鹽、酯、醚、胺、烷基、烯基及/或芳基),其可為π-或σ-配位。此等金屬錯合物可呈游離形式或固定於基材上,通常係固定於活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或二氧化矽上。此等觸媒可溶於或不溶於聚合介質中。在聚合反應中可使用該等觸媒自身或可使用其他活化劑,通常為金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基氧烷(metal alkyloxane),該等金屬係元素週期表第Ia族、第IIa族及/或第IIIa族之元素。該等活化劑可方便地經其他酯、醚、胺或甲矽烷基醚基團修飾。此等觸媒系統通常稱為Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler(-Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單一位點觸媒(SSC)。
2. 1)中所提及聚合物之混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯之混合物、聚丙烯與聚乙烯之混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)及不同類型聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。
3. 單烯烴及二烯烴彼此之共聚物或與其他乙烯基單體之共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)之混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降冰片烯,如COC)、乙烯/1-烯烴共聚物(其中1-烯烴係於原位產生);丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其鹽(離聚物)以及乙烯與丙烯及諸如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降冰片烯等二烯之三元聚合物;及該等共聚物彼此之混合物及其與上文1)中所提及聚合物之混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA及交替或無規聚伸烷基/一氧化碳共聚物及其與其他聚合物(例如聚醯胺)之混合物。
4. 烴樹脂(例如C5 -C9 ),包括其氫化改質物(例如膠黏劑)及聚伸烷基與澱粉之混合物。
來自1.)-4.)之均聚物及共聚物可具有任一立體結構,該等立體結構包括間規立構、等規立構、半等規立構或無規立構結構;其中無規立構聚合物較佳。亦包括立體嵌段聚合物。
5. 聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6. 衍生自乙烯基芳香族單體之芳香族均聚物及共聚物,該等乙烯基芳香族單體包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構體(尤其對乙烯基甲苯)、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構體、及其混合物。該等均聚物及共聚物可具有任一立體結構,該等立體結構包括間規立構、等規立構、半等規立構或無規立構結構;其中無規立構聚合物較佳。亦包括立體嵌段聚合物。
6a. 包括上述乙烯基芳香族單體與選自下列之共單體之共聚物:乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來醯亞胺、乙酸乙烯基酯及氯乙烯或其丙烯酸系衍生物及混合物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物與另一種聚合物(例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物)之混合物;及苯乙烯之嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
6b. 自6.)中所提及之聚合物之氫化反應得到之氫化芳香族聚合物,尤其包括藉由氫化無規立構聚苯乙烯製得之聚環己基乙烯(PCHE),通常稱為聚乙烯基環己烷(PVCH)。
6c. 自6a.)中所提及聚合物之氫化反應得到之氫化芳香族聚合物。
該等均聚物及共聚物可具有任一立體結構,該等立體結構包括間規立構、等規立構、半等規立構或無規立構結構;其中無規立構聚合物較佳。亦包括立體嵌段聚合物。7. 諸如苯乙烯或α-甲基苯乙烯等乙烯基芳香族單體之接枝共聚物,例如聚丁二烯上之苯乙烯、聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上之苯乙烯;聚丁二烯上之苯乙烯及丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上之苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上之苯乙烯及馬來酸酐;聚丁二烯上之苯乙烯、丙烯腈及馬來酸酐或馬來醯亞胺;聚丁二烯上之苯乙烯及馬來醯亞胺;聚丁二烯上之苯乙烯及丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上之苯乙烯及丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上之苯乙烯及丙烯腈、丙烯酸酯/丁二烯共聚物上之苯乙烯及丙烯腈、以及其與6)中所列示共聚物之混合物,例如稱作ABS、MBS、ASA或AES聚合物之共聚物混合物。
8. 含鹵素聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯與氯化乙烯之共聚物、環氧氯丙烷均聚物及共聚物,尤其含鹵素乙烯基化合物之聚合物(例如聚氯乙烯、聚二氯亞乙烯、聚氟乙烯、聚二氟亞乙烯)、以及其共聚物(例如氯乙烯/二氯亞乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯基酯或二氯亞乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物)。
9. 衍生自α,β-不飽和酸及其衍生物之聚合物,例如聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯;經丙烯酸丁酯改質衝擊性之聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺及聚丙烯腈。
10. 9)中所提及單體彼此之共聚物或其與其他不飽和單體之共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11. 衍生自不飽和醇及胺或其醯基衍生物或縮醛之聚合物,例如聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯基酯、聚硬脂酸乙烯基酯、聚苯甲酸乙烯基酯、聚馬來酸乙烯基酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺;以及其與上文1)中所提及烯烴之共聚物。
12. 環醚之均聚物及共聚物,例如聚烷二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷,或其與雙縮水甘油醚之共聚物。
13. 聚縮醛,例如聚甲醛及彼等含有環氧乙烷作為共單體之聚甲醛;經熱塑性聚胺基甲酸酯、丙烯酸酯或MBS改質之聚縮醛。
14. 聚苯醚及聚苯硫醚、及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺之混合物。
15. 一方面衍生自羥基封端之聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生自脂肪族或芳香族多異氰酸酯之聚胺基甲酸酯、以及其前體。
16. 衍生自二胺及二元羧酸及/或衍生自胺基羧酸或相應內醯胺之聚醯胺及共聚醯胺,例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12,始於間二甲苯二胺及及己二酸之芳香族聚醯胺;由六亞甲基二胺及間苯二甲酸及/或對苯二甲酸製得且使用或未使用彈性體作為改質劑之聚醯胺,例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二甲醯胺或聚間苯二甲醯間苯二胺;以及上述聚醯胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或以化學方式鍵結或接枝彈性體之嵌段共聚物;或與聚醚(例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇)之嵌段共聚物;以及經EPDM或ABS改質之聚醯胺或共聚醯胺;及在處理期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統)。
17. 聚脲、聚醯亞胺、聚醯胺-醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚酯醯亞胺、聚乙內醯脲及聚苯并咪唑。
18. 衍生自二元羧酸及二醇及/或衍生自羥基羧酸或相應內酯之聚酯,例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸環己烷1,4-二甲酯、聚萘二甲酸烷二酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯、以及衍生自羥基封端聚醚之嵌段共聚醚酯;以及經聚碳酸酯或MBS改質之聚酯。
19. 聚碳酸酯及聚酯碳酸酯。
20. 聚酮。
21. 聚碸、聚醚碸及聚醚酮。
22. 一方面衍生自醛且另一方面衍生自酚、脲及三聚氰胺之交聯聚合物,例如酚/甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂及三聚氰胺/甲醛樹脂。
23. 乾性及非乾性醇酸樹脂。
24. 衍生自飽和及不飽和二元羧酸與多元醇之共聚酯及乙烯基化合物(作為交聯劑)之不飽和聚酯樹脂、以及其低可燃性含鹵素改質物。
25. 衍生自經取代丙烯酸酯(例如環氧丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯)之可交聯丙烯酸系樹脂。
26. 與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰尿酸酯、多異氰酸酯或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂及丙烯酸酯樹脂。
27. 衍生自脂肪族、環脂族、雜環或芳香族縮水甘油基化合物之交聯環氧樹脂,例如在使用或未使用加速劑之情況下雙酚A及雙酚F之二縮水甘油醚與諸如酸酐或胺等習用硬化劑交聯之產物。
28. 天然聚合物,例如纖維素、橡膠、明膠及其經化學改質之同源衍生物,例如乙酸纖維素、丙酸纖維素及丁酸纖維素、或諸如甲基纖維素等纖維素醚;以及松香及其衍生物。
29. 上述聚合物之摻合物(聚摻合物),例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6及共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
本發明聚合物組合物具體而言包含聚碳酸酯或聚碳酸酯上之塗層或共擠出層、聚酯、丙烯酸系物、鹵化聚合物(例如聚氯乙烯)、聚乙烯醇縮丁醛、聚烯烴、衍生自乙烯基芳香族單體之芳香族均聚物及共聚物及其接枝共聚物(例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS))。舉例而言,本發明組合物含有此等聚合物作為主要組份,即約50重量%至約100重量%。
本發明聚合物組合物具體而言選自聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯(PET以及PETG及PCTG)、ABS、聚二氟亞乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮丁醛、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚醯胺、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚胺基甲酸酯、聚丙烯及聚乙烯(包括摻合物、合金及共聚物)。
本發明組合物較佳未經塑化。本發明組合物無需任何其他金屬或金屬粒子且通常不含該等組份。
其中特別令人感興趣者係剛性透明組合物,例如用於汽車或建築物窗玻璃之板材或片材、或尤其用於農業應用之半透明或透明聚烯烴或聚烯烴共聚物膜。
本發明基材亦可為塗料調配物或包含適宜黏合劑之固化塗料。原則上,黏合劑可為任一業內習用黏合劑,例如彼等於Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A18卷,第368頁至第426頁,VCH,Weinheim 1991中所闡述者。通常,其係基於熱塑性或熱固性樹脂(主要基於熱固性樹脂)之膜形成黏合劑。其實例係醇酸樹脂、丙烯酸系物樹脂、聚酯樹脂、酚醛樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂及聚胺基甲酸酯樹脂及其混合物。
黏合劑可為可冷固化或可熱固化黏合劑;添加固化觸媒可能較為有利。可加速黏合劑固化之適宜觸媒闡述於(例如)Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第A18卷,第469頁,VCH Verlags-gesellschaft,Weinheim 1991中。
較佳者係其中黏合劑包含功能化丙烯酸酯樹脂及交聯劑的塗料組合物。
含有特定黏合劑之塗料組合物之實例係:
1. 基於可冷交聯或可熱交聯醇酸樹脂、丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂、環氧樹脂或三聚氰胺樹脂或該等樹脂之混合物之漆料,若需要可添加固化觸媒;
2. 基於含羥基丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂或聚醚樹脂及脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯之雙組份聚胺基甲酸酯漆料;
3. 基於含硫基丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂或聚醚樹脂及脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯之雙組份聚胺基甲酸酯漆料;
4. 基於可在烘烤期間去封閉之封閉型異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯之單組份聚胺基甲酸酯漆料,若需要可添加三聚氰胺樹脂;
5. 基於脂肪族或芳香族胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯及含羥基丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂或聚醚樹脂之單組份聚胺基甲酸酯漆料;
6. 基於在胺基甲酸酯結構中具有游離胺基之脂肪族或芳香族胺基甲酸酯丙烯酸酯或聚胺基甲酸酯丙烯酸酯及三聚氰胺樹脂或聚醚樹脂之單組份聚胺基甲酸酯漆料,若需要可使用固化觸媒;
7. 基於(聚)酮亞胺及脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯之雙組份漆料;
8. 基於(聚)酮亞胺及不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯醯基醯胺基羥乙酸甲酯之雙組份漆料;
9. 基於含羧基或胺基之聚丙烯酸酯及聚環氧化物之雙組份漆料;
10. 基於含有酸酐基團之丙烯酸酯樹脂及基於多羥基或多胺基組份之雙組份漆料;
11. 基於含酸酐之丙烯酸酯及聚環氧化物之雙組份漆料;
12. 基於(聚)噁唑啉及含有酸酐基團之丙烯酸酯樹脂、或不飽和丙烯酸酯樹脂、或脂肪族或芳香族異氰酸酯、異氰尿酸酯或多異氰酸酯之雙組份漆料;
13. 基於不飽和聚丙烯酸酯及聚丙二酸酯之雙組份漆料;
14. 基於熱塑性丙烯酸酯樹脂或外部交聯丙烯酸酯樹脂與醚化三聚氰胺樹脂之組合之熱塑性聚丙烯酸酯漆料;
15. 基於經矽氧烷改質或經氟改質之丙烯酸酯樹脂之漆料系統;
16. 基於經丙二酸酯封閉之異氰酸酯並以三聚氰胺樹脂(例如六甲氧基甲基三聚氰胺)作為交聯劑(酸催化)之漆料系統,尤其用於透明塗料;
17. 基於寡聚胺基甲酸酯丙烯酸酯及/或丙烯酸酯丙烯酸酯(acrylatacrylaten)之可UV固化系統,若需要可與其他寡聚物或單體組合;
18. 雙重固化系統,其首先藉助熱且隨後藉助UV或電子輻照(或相反)而固化且其組份含有能夠在用UV光輻照時在光起始劑存在下或在用電子束輻照時發生反應之乙烯系雙鍵。
亦可能係基於矽氧烷之塗料系統,例如於美國專利第6,288,150號、第6,306,512號、第4,315,091號或第6,228,921號中所闡述之系統。
另外,本發明塗料組合物較佳包含空間位阻胺型光穩定劑,例如如下文所提及之2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪型及/或2-羥基苯基-2H-苯并三唑型穩定劑。其中特別令人感興趣之技術係添加以下種類化合物:2-間苯二酚基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-間苯二酚基-4,6-雙(聯苯基)-1,3,5-三嗪、及/或2-羥基苯基-2H-苯并三唑。
塗料組合物亦可包含其他組份,實例係溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩定劑、流變劑或觸變劑、乾性觸媒及/或整平劑。可能組份之實例闡述於Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A18卷,第429頁至第471頁,VCH,Weinheim 1991中。
可能之乾性觸媒或固化觸媒係(例如)游離(有機)酸或鹼、或可藉助熱處理或輻照而去封閉之(有機)封閉型酸或鹼、有機金屬化合物、胺、含胺基樹脂及/或膦。有機金屬化合物之實例係金屬羧酸鹽(尤其金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu之羧酸鹽)、或金屬螯合物(尤其金屬Al、Ti、Zr或Hf之螯合物)、或有機金屬化合物(例如有機錫化合物)。
金屬羧酸鹽之實例係Pb、Mn或Zn之硬脂酸鹽、Co、Zn或Cu之辛酸鹽、Mn及Co之環烷酸鹽或相應之亞油酸鹽、樹脂酸鹽或脂肪酸鹽。
金屬螯合物之實例係乙醯丙酮、乙醯基乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰羥基苯乙酮或三氟乙醯基乙酸乙酯之鋁、鈦或鋯螯合物、及此等金屬之醇鹽。
有機錫化合物之實例係二丁基氧化錫、二丁基二月桂酸錫或二丁基二辛酸錫。
具體而言,胺之實例係三級胺,例如三丁基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎啉、N-甲基嗎啉或二氮雜二環辛烷(三伸乙基二胺)、二氮雜二環十一烯、DBN(=1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯)、及其鹽。其他實例係四級銨鹽,例如三甲基苄基氯化銨。
含胺基之樹脂同時為黏合劑及固化觸媒。其實例係含胺基之丙烯酸酯共聚物。
所用固化觸媒亦可為膦,例如三苯基膦。
塗料組合物亦可為可輻射固化塗料組合物。在此情形下,黏合劑大體上包含含有乙烯系不飽和鍵之單體或寡聚化合物(預聚物),其在施加後可藉助光化輻射固化,即轉化為交聯高分子量形式。其中該系統係UV固化系統,其通常亦含有至少一種光起始劑。相應系統闡述於上述出版物Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A18卷,第451頁至第453頁中。在可輻射固化塗料組合物中,該等添加劑亦可在未添加空間位阻胺之情況下使用。
可將本發明塗料組合物施加至任一期望基材,例如施加至金屬、木材、塑膠或陶瓷材料。其較佳在汽車精加工中用作面漆。若面漆包含兩個層,其中下層經著色且上層未經著色,則該新穎塗料組合物可用於上層或下層或可同時用於該兩個層,但較佳用於上層。
可藉由習用方法將塗料組合物施加至基材,例如藉由刷塗、噴霧、傾倒、浸泡或電泳;亦參見Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A18卷,第491頁至第500頁。
端視黏合劑系統,塗料可在室溫下或藉由加熱來固化。塗料較佳在50℃-150℃下固化,且在粉末塗料或線圈塗料情形下甚至在更高溫度下固化。
根據本發明獲得之塗料對光、氧及熱之破壞作用具有極佳之抗性;在由此獲得之塗料中尤其可提及者應為具有良好光穩定性及耐候性者,例如漆料。
塗料組合物可包含可溶解黏合劑之有機溶劑或溶劑混合物。另外,塗料組合物可為水性溶液或分散液。媒劑亦可為有機溶劑與水之混合物。塗料組合物可為高固體含量漆料或可無溶劑(例如粉末塗料材料)。粉末塗料係(例如)彼等於Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A18卷,第438頁至第444頁中所闡述者。粉末塗料材料亦可具有粉末-漿液形式(粉末(較佳)於水中之分散液)。
顏料可為無機顏料、有機顏料或金屬顏料。塗料組合物可不含顏料且可用作透明塗料。
本發明基材材料亦可為無機聚合物組合物或有機/無機聚合物雜合系統,例如溶膠-凝膠塗料。實例係基於金屬醇鹽(例如Si、Ti、Xr、Al之醇鹽)之金屬氧化物系統、或基於樹脂與金屬醇鹽混合物之雜合塗料;該等系統之實例及其製備於U.S. 20070187653或U.S. 2006178254中給出,該等申請案以引用方式併入本文中。
油墨係(例如)印刷油墨。油墨可為可輻射固化油墨。
本發明可輻射固化油墨或塗料亦可熱固化。
塗料及油墨可基於水或基於有機溶劑。
本發明青銅粒子可用於可輻射固化油墨或塗料組合物中以引起NIR固化。其可與或不與熱自由基起始劑或UV光起始劑一起使用。其適合於透明澄清塗料或含有高含量顏料(例如高含量TiO2 )之塗料。其在經嚴重著色之塗料中在顏料吸收或反射UV、可見光或NIR光處引起固化。
無機基材係(例如)玻璃或陶瓷。
本發明青銅粒子可在玻璃、陶瓷、金屬或搪瓷表面之雷射標記中用作添加劑且可用於將導電銀塗料施加至相同耐熱基材。
Kx Csy WO3 可在含有銀粉末、硼矽酸鹽玻璃料及有機媒介之近紅外吸收膏糊組合物中用作添加劑。此係如U.S. 2009/0029057中所教示,該專利以引用方式併入本文中。
在藉由施加包含複數個玻璃料前體之標記材料對基材表面進行雷射標記時Kx Csy WO3 可用作添加劑。此係如美國專利第6,238,847號中所揭示,該專利以引用方式併入本文中。
本發明有機組合物亦可視需要含有約0.01重量%至約5重量%、較佳約0.025重量%至約2重量%、且具體而言約0.1重量%至約1重量%的各種習用添加劑,例如下文所列示之材料或其混合物。
1. 抗氧化劑
1.1. 烷基化一元酚 ,例如2,6-二-第三丁基-4-甲基酚、2-第三丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-第三丁基-4-乙基酚、2,6-二-第三丁基-4-正丁基酚、2,6-二-第三丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二-第三丁基-4-甲氧基甲基酚、直鏈或側鏈上具有支鏈之壬基酚,例如,2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一-1-基)酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七-1-基)酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三-1-基)酚及其混合物。
1.2. 烷基硫代甲基酚 ,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-第三丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3. 對苯二酚及烷基化對苯二酚 ,例如2,6-二-第三丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三-戊基對苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-第三丁基對苯二酚、2,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲醚、硬酯酸3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基酯、己二酸雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)酯。
1.4. 生育酚 ,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5. 羥基化二苯基硫醚 ,例如2,2'-硫代雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-3-甲基酚)、4,4'-硫代雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-第二戊基酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。
1.6. 亞烷基雙酚 ,例如2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-第三丁基-4-乙基酚)、2,2'-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2'-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-第三丁基酚)、2,2'-亞乙基雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2'-亞甲基雙[6-(α-甲基苄基)-4-壬基酚]、2,2'-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基酚]、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-第三丁基酚)、4,4'-亞甲基雙(6-第三丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苄基)-4-甲基酚、1,1,3-叁(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3-第三丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環戊二烯、對苯二甲酸雙[2-(3'-第三丁基-2-羥基-5-甲基苄基)-6-第三丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7. 苄基化合物 ,例如3,5,3',5'-四-第三丁基-4,4'-二羥基二苄基醚、4-羥基-3,5-二甲基苄基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基巰基乙酸十三烷基酯、叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)胺、1,3,5-三-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、二-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)硫化物、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基-巰基-乙酸異辛酯、雙-(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)二硫醇對苯二甲酸酯、異氰尿酸1,3,5-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、異氰尿酸1,3,5-叁-(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基-磷酸二(十八烷基)酯及3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基-磷酸單乙酯之鈣鹽。
1.8. 羥基苄基化丙二酸酯 ,例如丙二酸二(十八烷基)-2,2-雙-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苄基)酯、丙二酸二-十八烷基-2-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苄基)酯、丙二酸二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯、丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酯。
1.9. 芳香族羥基苄基化合物 ,例如1,3,5-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)酚。
1.10. 三嗪化合物 ,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、異氰尿酸1,3,5-叁-(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苄基)酯、異氰尿酸1,3,5-叁(4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲基苄基)酯、2,4,6-叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-叁(3,5-二-第三丁基-4-羥基-苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三嗪、異氰尿酸1,3,5-叁(3,5-二環己基-4-羥基苄基)酯。
1.11. 苄基膦酸酯 ,例如2,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二甲酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二乙酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸二(十八烷基)酯、5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基膦酸單乙酯之鈣鹽。
1.12. 醯基胺基酚 ,例如4-羥基-月桂醯苯胺、4-羥基-硬脂醯苯胺、2,4-雙-辛基巰基-6-(3,5-第三丁基-4-羥基苯胺基)-s-三嗪及N-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)-胺基甲酸辛酯。
1.13. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇之酯 ,舉例而言,該等醇為甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸叁(羥基乙基)酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.14. β-(5-第三丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇之酯 ,舉例而言,該等醇為甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸叁(羥基乙基)酯、N,N'-雙-(羥基乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥基甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.15. β-(3.5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇之酯 ,舉例而言,該等醇為甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸叁(羥基乙基)酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.16. 3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇之酯 ,舉例而言,該等醇為甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、異戊四醇、異氰尿酸叁(羥基乙基)酯、N,N'-雙(羥基乙基)草醯胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。
1.17. β-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸醯胺 ,例如,N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N'-雙[2-(3-[3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基]丙醯基氧基)乙基]草醯胺(由Uniroyal提供之NaugardXL-1)。
1.18. 抗壞血酸 (維生素C)
1.19. 綠支安(aminic)抗氧化劑 ,例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、N,N'-雙(1,4-二甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(1-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對-甲苯胺磺醯基)二苯基胺、N,N'-二甲基-N,N'-二-第二丁基-對苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-第三辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺(例如p,p'-二-第三辛基二苯基胺)、4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺基酚、4-壬醯基胺基酚、4-十二烷醯基胺基酚、4-十八醯基胺基酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-第三丁基-4-二甲基胺基甲基酚、2,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N,N',N'-四甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯基胺基)丙烷、(鄰甲苯基)雙胍、雙[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺、第三辛基化N-苯基-1-萘基胺、單-及二烷基化第三丁基/第三辛基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化壬基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化十二烷基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化異丙基/異己基二苯基胺之混合物、單-及二烷基化第三丁基二苯基胺之混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-及二烷基化第三丁基/第三辛基吩噻嗪之混合物、單-及二烷基化第三辛基-吩噻嗪之混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二胺基丁-2-烯、N,N-雙-(2,2,6,6-四甲基-六氫吡啶-4-基-六亞甲基二胺、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-醇。
2.UV吸收劑及光穩定劑
2.1. 2-(2-羥基苯基)-2H-苯并三唑 ,例如已知市售羥基苯基-2H-苯并三唑及如下列美國專利中所揭示之苯并三唑:第3,004,896號;第3,055,896號;第3,072,585號;第3,074,910號;第3,189,615號;第3,218,332號;第3,230,194號;第4,127,586號;第4,226,763號;第4,275,004號;第4,278,589號;第4,315,848號;第4,347,180號;第4,383,863號;第4,675,352號;第4,681,905號;第4,853,471號;第5,268,450號;第5,278,314號;第5,280,124號;第5,319,091號;第5,410,071號;第5,436,349號;第5,516,914號;第5,554,760號;第5,563,242號;第5,574,166號;第5,607,987號;第5,977,219號及第6,166,218號,例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第二丁基-5-第三丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-第三戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-α-異丙苯基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-(ω-羥基-辛-(伸乙氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羥基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙(4-第三辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-第三辛基-5-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基-苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-第三丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯丙酸甲酯、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3-α-異丙苯基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羥基-3,5-二-α-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑及5-苯基磺醯基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑。
2.2. 2-羥基二苯甲酮 ,例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羥基及2'-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。
2.3. 經取代及未經取代苯甲酸之酯 ,如例如水楊酸4-第三丁基苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-第三丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-第三丁基苯基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-第三丁基苯基酯。
2.4. 丙烯酸酯及丙二酸酯 ,例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或異辛酯、α-甲氧羰基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對甲氧基-肉桂酸甲酯或丁酯、α-甲氧羰基-對甲氧基-肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-二氫吲哚、SanduvorPR25、對甲氧基亞苄基丙二酸二甲酯(CAS編號7443-25-6)、及SanduvorPR31對甲氧基亞苄基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)酯(CAS編號147783-69-5)。
2.5. 鎳化合物 ,例如含或不含諸如正丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺等額外配體之2,2'-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]之鎳錯合物(例如1:1或1:2錯合物)、二丁基二硫代胺基甲酸鎳、單烷基酯(例如4-羥基-3,5-二-第三丁基苄基膦酸甲酯或乙酯)之鎳鹽、酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟)之鎳錯合物、含或不含額外配體之1-苯基-4-月桂醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物。
2.6. 空間位阻胺穩定劑 ,例如4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、1-苄基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、正丁基-3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶與琥珀酸之縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺與4-第三辛基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、次氮基三乙酸叁(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、1,2,3,4-丁烷-四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡嗪酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-第三丁基苄基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯、琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)酯、N,N'-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-胺基-丙基胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙-(3-胺基丙基胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺與4-環己基胺基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪之縮合產物、1,2-雙(3-胺基丙基胺基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶之縮合產物(CAS註冊編號[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)-正十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4,5]癸烷與環氧氯丙烷之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲醯基-N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基六氫吡啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)]矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴-共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基六氫吡啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基六氫吡啶之反應產物。
空間位阻胺亦可為美國專利第5,980,783號中所闡述化合物中之一者,即組份1-a)、1-b)、1-c)、1-d)、1-e)、1-f)、1-g)、1-h)、1-i)、1-j)、1-k)或1-l)之化合物,具體而言該美國專利第5,980,783號第64行至第72行中所列示之光穩定劑1-a-1、1-a-2、1-b-1、1-c-1、1-c-2、1-d-1、1-d-2、1-d-3、1-e-1、1-f-1、1-g-1、1-g-2或1-k-1,該專利之相關部分以引用方式併入本文中。
空間位阻胺亦可為美國專利第6,046,304號及第6,297,299號中所闡述化合物中之一者,例如如其中申請專利範圍10或38或於實例1-12或D-1至D-5中所闡述化合物,該等專利之揭示內容以引用方式併入本文中。
2.7. 在N-原子上經一個經羥基取代烷氧基之取代之空間位阻胺 ,例如諸如下列等化合物:1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十六醯基氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、1-烴氧基-4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶與來自第三戊基醇之碳基之反應產物、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-側氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、癸二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、己二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、琥珀酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯、戊二酸雙(1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)酯及2,4-雙{N-[1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基]-N-丁基胺基}-6-(2-羥基乙基-胺基)-s-三嗪。
2.8. 草醯胺 ,例如4,4'-二辛氧基草醯苯胺、2,2'-二乙氧基草醯苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-第三丁氧基苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二-第三丁氧基苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草醯苯胺、N,N'-雙(3-二甲基胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-第三丁基-2'-乙氧基苯胺及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-第三丁氧基苯胺之混合物、經鄰甲氧基二取代之草醯苯胺與經對甲氧基二取代之草醯苯胺之混合物及經鄰乙氧基二取代之草醯苯胺與經對乙氧基二取代之草醯苯胺之混合物。
2.9. 叁-芳基-鄰羥基苯基-s-三嗪 ,例如已知市售三-芳基-鄰羥基苯基-s-三嗪及如下列美國專利申請案中所揭示之三嗪:第3,843,371號;第4,619,956號;第4,740,542號;第5,096,489號;第5,106,891號;第5,298,067號;第5,300,414號;第5,354,794號;第5,461,151號;第5,476,937號;第5,489,503號;第5,543,518號;第5,556,973號;第5,597,854號;第5,681,955號;第5,726,309號;第5,736,597號;第5,942,626號;第5,959,008號;第5,998,116號;第6,013,704號;第6,060,543號;第6,242,598號及第6,255,483號,例如4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、(1164,Cytec公司)、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛基-氧基羰基亞乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-第二戊氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-苄氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-雙(2-羥基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二-正丁氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基-苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬氧基*-2-羥基丙氧基)-5-α-異丙苯基苯基]-s-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基及癸氧基之混合物)、亞甲基雙-{2,4-雙(2,4-二甲基-苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪}、在3:5'、5:5'及3:3'位置以5:4:1比率橋接之亞甲基橋接二聚體混合物、2,4,6-叁(2-羥基-4-異辛氧基羰基亞異丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-雙(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基-5-α-異丙苯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-雙[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-叁[2-羥基-4-(3-第二丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-s-三嗪、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十二烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪與4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪之混合物(Tinuvin400,Ciba Specialty Chemicals公司)、4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羥基丙氧基)-苯基)-s-三嗪及4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羥基苯基)-s-三嗪。
3. 金屬鈍化劑 ,例如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊醛-N'-水楊醯基肼、N,N'-雙(水楊醯基)肼、N,N'-雙(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯基胺基-1,2,4-三唑、雙(亞苄基)乙二酸二醯肼、草醯苯胺、間苯二甲酸二醯肼、癸二酸雙苯基醯肼、N,N'-二乙醯基已二酸二醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)乙二酸二醯肼、N,N'-雙(水楊醯基)硫代丙二酸二醯肼。
4. 亞磷酸酯及亞膦酸酯 ,例如亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基酯烷基酯、亞磷酸苯基酯二烷基酯、亞磷酸叁(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基異戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯、二異癸基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)-異戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(第三丁基苯基)異戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、二亞膦酸四(2,4-二-第三丁基苯基)酯4,4'-伸聯苯基酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-第三丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧磷雜七環、6-氟-2,4,8,10-四-第三丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)酯乙酯、2,2',2"-次氮基[三乙基叁(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-第三丁基-1,1'-聯苯-2,2'-二基)亞磷酸酯。
尤佳者係下列亞磷酸酯:亞磷酸叁(2,4-二-第三丁基苯基)酯(168,Ciba Specialty Chemicals公司)、亞磷酸叁(壬基苯基)酯,
5. 羥基胺 ,例如N,N-二苄基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-二月桂基羥基胺、N,N-二(十四烷)基羥基胺、N,N-二(十六烷基)羥基胺、N,N-二(十八烷基)羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、N-甲基-N-十八烷基羥基胺及衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥基胺。
6. 硝酮 ,例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、正辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、N-甲基-α-十七烷基硝酮及衍生自N,N-二烷基羥基胺(衍生自氫化牛脂胺)之硝酮。
7. 胺氧化物 ,例如如美國專利第5,844,029號及第5,880,191號中所揭示之氧化胺衍生物、二癸基甲基氧化胺、十三烷基氧化胺、三(十二烷基)氧化胺及三(十六烷基)氧化胺。
8. 苯并呋喃酮及吲哚啉酮 ,例如彼等於美國專利第4,325,863號、第4,338,244號、第5,175,312號、第5,216,052號、第5,252,643號、第5,369,159號、第5,356,966號、第5,367,008號、第5,428,177號或第5,428,162號中所揭示者、或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-第三丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-第三丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊醯氧基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮及3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-第三丁基-苯并呋喃-2-酮。
9. 硫代增效劑 ,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
10. 過氧化物清除劑 ,例如β-硫代二丙酸之酯(例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯)、巰基苯并咪唑或2-巰基-苯并咪唑之鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫化物、異戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
11. 聚醯胺穩定劑 ,例如銅鹽與碘化物及/或磷化合物之組合及二價錳鹽。
12. 鹼性共穩定劑 ,例如三聚氰胺、聚乙烯基吡咯啶酮、二氰二胺、異氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚醯胺、聚胺基甲酸酯、高級脂肪酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽,例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀、2,3-二羥基苯甲酸銻或2,3-二羥基苯甲酸鋅。
13. 成核劑 ,例如無機物質,例如滑石粉、金屬氧化物(例如二氧化鈦或氧化鎂)、較佳鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,例如單-或多羧酸及其鹽,例如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物,例如離子型共聚物(離聚物)。
14. 填料及增強劑 ,例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石粉、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物及氫氧化物、炭黑、石墨、木屑及其他天然產物之粉末或纖維、合成纖維。
15. 分散劑 ,例如聚環氧乙烷蠟或礦物油。
16. 其他添加劑 ,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、染料、光亮劑、流變添加劑、觸媒、流動控制劑、增滑劑、交聯劑、交聯促進劑、鹵素清除劑、抑煙劑、耐火劑、抗靜電劑、淨化劑(例如經取代及未經取代之雙亞苄基山梨醇)、苯并噁嗪酮UV吸收劑(例如2,2'-對伸苯基-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮),3638(CAS編號18600-59-4))、及發泡劑。
具體而言,其他添加劑選自有機磷穩定劑、受阻酚抗氧化劑、羥基胺、受阻胺及羥基苯基苯并三唑或羥基苯基三嗪UV吸收劑。
可藉由已知技術將青銅粒子納入塗料或油墨或黏著劑組合物中,例如藉由如熟習此項技術者已知之標準分散技術。
可藉由標準添加劑摻和技術使用混合機、捏合機或擠出機將本發明青銅粒子納入塑膠基材、塗料、油墨或黏著劑中。
本發明青銅及其他可選添加劑可分別地或經彼此混合添加至塑膠、塗料、油墨或黏著劑基材中。若需要,個別組份可在納入基材之前(例如)藉由乾摻和、壓實或熔融而彼此混合。
本發明之青銅粒子及其他可選添加劑之納入係藉由已知方法實施,例如以粉末形式進行乾摻和,或以溶液、分散液或懸浮液形式(例如)在惰性溶劑(水或油)中進行濕混合。本發明添加劑可(例如)在模製之前或之後納入,亦或藉由以下方式納入:將已溶或已分散添加劑或添加劑混合物施加至基材,隨後蒸發或不蒸發溶劑或懸浮/分散劑。其可(例如)以乾混合物或粉末形式或以溶液或分散液或懸浮液或熔體形式直接添加至處理裝置(例如擠出機、密煉機等)中。
納入可在任一配備有攪拌器之可加熱容器中實施,例如在諸如捏合機、混合機或攪拌釜等密閉裝置中。納入較佳在擠出機或捏合機中實施。處理係在惰性氣氛中進行還係在氧存在下進行並不重要。
可在所有習用混合機器中將本發明添加劑添加至塑膠基材中,其中塑膠係熔融的並與添加劑混合。適宜之機器已為熟習此項技術者所知。其主要係混合機、捏合機及擠出機。
處理包括擠出、共捏合、拉擠、壓縮模製、片材擠出、熱成型、注射模製、旋轉模製、澆注或聚合。處理較佳係在擠出機中藉由在熔融處理期間引入添加劑實施。
尤佳之處理機器係單螺杆擠出機、異向及同向雙螺杆擠出機、旋轉模製器件、行星齒輪擠出機、環形擠出機或共捏合機。亦能使用設置有至少一個可施加真空之氣體移除室之處理機器。
適宜之擠出機及捏合機闡述於(例如)Handbuch der Kunststoffextrusion,第1卷,Grundlagen,Editors F. Hensen,W. Knappe,H. Potente,1989,第3頁至第7頁,ISBN:3-446-14339-4(第2卷,Extrusionsanlagen 1986,ISBN 3-446-14329-7)中。
舉例而言,螺杆長度係螺杆直徑的1-60倍,較佳係螺杆直徑35-48倍。螺杆轉速較佳係10-600轉/分鐘(rpm),極佳係25-300 rpm。
最大生產量取決於螺杆直徑、轉速及驅動力。本發明之處理亦可以低於最大生產量之量藉由改變所提及之參數或使用可遞送劑量之量的稱重機器實施。
若添加複數個組份,則此等可經預混合或分別地添加。
本發明青銅粒子及其他可選添加劑亦可以母料(「濃縮物」)形式添加至塑膠基材中,該母料含有以(例如)約1重量%至約40重量%且較佳約2重量%至約20重量%之濃度納入聚合物中之各組份。聚合物可不必與其中最後添加添加劑之基材相同。在該等作業中,聚合物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液形式或以晶格形式使用。
納入可在成型作業之前或期間進行,或藉由以下方式進行:將已溶或已分散化合物施加至塑膠基材中,隨後蒸發或不蒸發溶劑。將本發明添加劑納入塑膠基材中之又一可能方法係在相應單體聚合之前、聚合期間或直接在聚合之後或在交聯之前添加。在此背景下,本發明添加劑可以原有狀態或以囊封形式(例如存於蠟、油或聚合物中)添加。
含有本發明添加劑之材料可用於製造擠出或共擠出物件、模製物、旋轉模製物件、注射模製物件、吹塑模製物件、膜、片材、膠帶、單絲、纖維、非織造布、仿形物、黏著劑或油灰或表面塗料。
在本發明之又一實施例中,可使用又一二硫綸金屬錯合物。此等金屬錯合物揭示於(例如)WO 2008/086931中。可使用其他無機NIR吸收劑,例如六硼化鑭、氧化銦錫(ITO)或氧化銻錫(ATO)。其他適宜之無機IR吸收劑包括諸如銅、鉍、鐵、鎳、錫、鋅、錳、鋯、鎢、鑭或銻等金屬之氧化物、氫氧化物、硫化物、硫酸鹽及磷酸鹽。其他實例包括經ATO或ITO塗佈之雲母。
在又一實施例中,本發明亦係關於本發明青銅粒子與選自醌-二亞銨鹽、銨鹽、多次甲基類(例如花青、方酸菁、克洛菁(croconaine)、酞菁,此等金屬錯合物揭示於(例如)WO 2008083918中)、萘酞菁及誇特銳烯(quaterrylene)-雙醯亞胺[p1]之有機NIR吸收劑之聯合用途。其他NIR吸收劑亦包括硫代磷酸三苯基酯。
以下實例闡述本發明之某些實施例。該等實例並非意欲限制本發明之範疇。在本發明揭示內容中,除非另有說明,否則份數及百分比均係以重量計且溫度係以攝氏度計。
實例
實例1  電漿合成及表徵
將仲鎢酸銨(NH4 )10 W10 H2 O42 ‧4H2 O、碳酸鉀及乙酸銫粉末以物理方式混合在一起。藉由標準粉末進料器使粉末混合物夾帶於氬載氣中。鞘氣由Ar/H2 /He=100/x/5 slpm(標準升/分鐘)組成,其中x介於0.25 slpm至0.5 slpm之間。將流化粉末混合物以10-50 g/min之進給速率進給至Tekna電漿反應器中。使用PL-50感應電漿炬作為電漿源(65 kW)。熱電漿區中通常達到之溫度範圍係約5,000 K至約10,000 K。藉由驟冷氣體冷卻反應物蒸氣並將所得粉末收集於過濾袋中。
下表顯示以莫耳數計之起始前體比率、產物之元素組成及M(K+Cs)值。元素分析係藉由感應耦合電漿及原子吸收光譜來測定。結晶相之鑑別及定量組成係藉由粉末X-射線繞射(PXRD)測定。因在電漿合成期間損失一些鉀,故就起始比率而言其係大量過量使用。當M值小於0.4時,觀察到六方青銅相。介於0.4與0.6之間時,樣品由六方相與燒綠石相之混合物組成。當M值大於0.6時,樣品主要含有燒綠石相。
如藉由掃描電子顯微鏡所量測,樣品K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39)具有小於200 nm之平均粒徑且幾乎全部以六方晶體存在。粒徑係粒子之最大半徑。高解析分散型X-射線光譜(EDX)證實其係由K/Cs固溶體組成之單相,而非兩個分離的K青銅相及Cs青銅相。EDX線掃描係在六方單晶上實施。根據沿跨越晶體及下伏碳支撐膜二者之線掃描之距離對元素W、K及Cs進行分析。EDX證實此晶體中存在W、K及Cs且各元素之相對量與表中所報告之元素分析具有很好的一致性。觀察到在下伏碳支撐膜中W、K及Cs之X-射線計數為零。
藉由Rietveld精修程序分析樣品K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39),其中將實驗PXRD圖案擬合至自基於P63 22結構之固溶體Kx Csy WO3 結構模型(其中Cs原子位於2b位且K原子位於4e位)建立之模擬圖案。在對實驗及特徵參數進行精修後,對K及Cs之位置佔有率(site occupancy)以及原子坐標及熱參數進行精修。Rwp 值為6.22表明實驗圖案與模擬圖案間之擬合極佳。根據Cs及K之精修位置佔有率,本發明固溶體之組成經計算為K0.24 Cs0.13 WO3 ,此極接近以實驗方式測定之元素分析。樣品之總組成經測定為93.6重量%K0.24 Cs0.13 WO3 、3.24重量% Cs0.5 WO3 (Fd3m結構)及3.15重量% W(Im3m結構)。
例如針對M=0.66之樣品之EDX微量分析證實在較高摻雜劑含量下亦可保持固溶體行為。
M=0.39之K/Cs混合青銅係以0.5重量%於PVC箔片(厚度為0.33-0.35 nm)中之濃度藉由UV/NIR光譜來表徵並與鉀鎢青銅及銫鎢青銅進行比較。該混合青銅在1500 nm處顯示最大吸光度並在可見區中具有較低吸光度。在1500 nm處吸光度為2.67且在600 nm處為0.33。
自下文所給出數據亦觀察到其對可見顏色之影響較小。
L*值(亮度)表明K青銅及Cs青銅顯然比本發明混合青銅暗。C*值(色度)表明本發明混合青銅比K青銅及Cs青銅亮。h*值(色調)係顏色角度(color angle)且指示本發明青銅係淺黃色至淺綠色。K青銅顯然係淺藍色至淺綠色且Cs青銅顯然係淺綠色。對比度值表明本發明混合青銅比K青銅及Cs青銅更透明。
製備可固化聚酯塗料調配物。各量均係以重量份數計。
顏料漿係根據標準方法使用高速分散機(dispermat)進行預混合並使用標準分散機另外研磨1小時而製得。然後投放調配物。使用狹縫式塗佈機(slit coater)將塗料施加至預塗底漆之白色鋁面板以提供厚度為約80微米之濕膜。對含有TiO2 之調配物及含有TiO2 與NIR吸收劑混合物之調配物進行測試。使用含有45重量%TiO2 之調配物作為參照。NIR吸收劑係直接添加至研磨步驟中或另一選擇為經由無樹脂顏料膏糊添加。使用6個Adphos高燃耗NIR發射器實施固化。添加NIR吸收劑可減少固化時間。此允許增加帶速以增加生產量,或減少燈輸出以減少能量消耗。
固化之帶速係藉由固化塗料對100次甲基乙基酮雙擦試之穩定性來確定。
結果如下。各量均係以固體之重量%計。
可看出較高負載量的NIR吸收劑允許較快之帶速。本發明混合青銅之優點在於其允許快的帶速且對CIE-Lab顏色空間內之ΔE值之影響較小。
實例3  聚對苯二甲酸乙二酯膜之擠出
在真空烘箱中在65℃/50毫巴下使用微弱氮流將經冷凍碾磨之Eastar 6763(Eastman,PET-G)乾燥8小時。在氮下在Henschel高速混合機MTI/M20 FU中將3944 g聚合物粉末與6.00 g IRGANOX B 561、40.00 g TINUVIN 1577及10.00 g六方結構混合青銅K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39)混合3分鐘。然後在Berstorff ZE 25x32D雙螺杆擠出機上在260℃之最大溫度下將此混合物混煉。
在真空烘箱中在65℃下將所得小球乾燥4小時。在無壓力情況下將0.15 mm膜樣品在可加熱壓機上在260℃下壓製模製3分鐘且然後使用170巴壓製模製1分鐘。樣品係在特氟龍(Teflon)膜之間壓製以防止黏結至高度拋光金屬板。在具有ISR3100(Ulbricht球體)之Shimadzu UV-3101PC上自250 nm至1800 nm以1 nm採樣間隔以空氣作為參照記錄此等膜之UV-VIS-NIR光譜。
該光譜可見於圖1中。
實例4  聚乙烯醇縮丁醛(PVB)
對於所有實例,PVB均藉由以下方式塑化:在真空烘箱中在真空及80℃下將PVB(來自Solutia之Butvar B 72 A)乾燥8小時。在Henschel高速混合機MTI/M3摻和機中將536.0 g PVB與264.0 g Solusolv 2075(Solutia)混合6分鐘直至全部液體被PVB吸收為止。在90℃及氮下使41.937 g此塑化PVB與0.042 g六方結構混合青銅K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39)及0.042 g TINUVIN 326在Brabender PL 2000中混合6分鐘。然後在100℃下使用170巴壓力將所得混合物在熱壓機Suter LP 322上藉助特氟龍墊片壓製模製3分鐘,得到1 mm小片。
在具有ISR3100(Ulbricht球體)之Shimadzu UV-3101PC上自250 nm至1800 nm以1 nm採樣間隔以空氣作為參照記錄所得小片之UV-VIS-NIR光譜。
該光譜可見於圖2中。
實例5 聚氯乙烯(PVC)
所有樣品均使用含有63.5% Evipol SH 7020(Ineos Vinyl)、33.5% DIDP Jayflex(Exxon Mobil Chemicals)、1.5% Drapex 39(Chemtura) Mark BZ 561(Chemtura)之撓性PVC。將99.80 g此撓性PVC與0.300 g TINUVIN 329、0.200 g六方結構混合青銅K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39)混合。然後在Schwabenthan D-1雙輥磨機上在160℃下並以25 rpm以1:1.2之摩擦比將此預混物混合8分鐘。所得膜之厚度為0.45 mm。
在具有ISR3100(Ulbricht球體)之Shimadzu UV-3101PC上自250 nm至1800 nm以1 nm採樣間隔以空氣作為參照記錄所得膜之UV-VIS-NIR光譜。
該光譜可見於圖3中。
實例6  聚碳酸酯膜之擠出
在120℃下在真空烘箱中在真空下使用微弱氮流將經冷凍碾磨之PC(Makrolon 3108,Bayer Material Science)乾燥8小時。在Henschel高速混合機MTI/M20 FU中在80℃及氮下將2840 g粉末與2.40 g IRGAFOS 168、7.5 g六方結構混合青銅K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39)及150.0 g TINUVIN 360混合3分鐘。在Berstoff ZE 25x32D上在280℃下將粉末混合物混煉兩次。在120℃下將小球在熱空氣乾燥機中乾燥4小時且然後用於在Collin CR-136/350片材擠出生產線上在280℃之最大溫度下製造100微米厚的澆注膜。
在具有ISR3100(Ulbricht球體)之Shimadzu UV-3101PC上自250 nm至1800 nm以1 nm採樣間隔以空氣作為參照記錄所得膜之UV-VIS-NIR光譜。
該光譜可見於圖4中。
實例7  聚乙烯膜
將3.75 g六方結構混合青銅K0.24 Cs0.15 WO3 (M=0.39)添加至1496.25 g LDPE粉末(RibleneFF29,Polimeri Europa,Italy;密度:0.921 g/cm3 ;MFI: 0.6(190℃,2.16Kg))中並進行渦輪式混合。在200℃之最大溫度下在OMC實驗室級雙螺杆擠出機中將混合物擠出。在210℃之最大溫度下在Formac實驗室級吹膜機中將由此獲得之顆粒吹成約150微米厚度之膜。
在具有ISR3100(Ulbricht球體)之Shimadzu UV-3101PC上自250 nm至1800 nm以1 nm採樣間隔以空氣作為參照記錄所得膜之UV-VIS-NIR光譜。
該光譜可見於圖5中。
實例8  雷射熔接
借助注塑機將本發明混合青銅IR吸收劑以500 ppm濃度納入2 mm厚聚碳酸酯片材中。使用250瓦特Nd:YAG雷射將所得透明片材將與1 mm聚碳酸酯片材熔接在一起。藉由雷射束以20 mm/sec之速度掃描表面。
所得熔接物具有極佳之連接,高度透明,未顯示任何局部化塑膠變形且在熔接期間無氣泡產生。無機械應力引起之接合線斷裂。
實例9  用於雷射標記之白色凹版油墨
製備以固體計含有0.1重量%本發明混合青銅之基於二氧化鈦之白色油墨。該油墨包含55重量%清漆及45重量%TiO2 。清漆係藉由將20份乙酸乙烯基酯與巴豆酸之固體共聚物(酸值為7.5 mg KOH/g,分子量為170,000且Tg為約43℃)與80份乙酸丙酯混合而製得。
使用標準K2棒將油墨施加至白色包裝板上並乾燥。對1 cm2 面積之板實施雷射(填充60,1500 mms,20 Khz)。量測成像區域之光學密度以及背景白度。觀察到良好之圖像密度且CIE白度仍然較高。
實例10  安全印刷
製備以固體計含有5重量%本發明K/Cs鎢青銅材料之可吸收IR輻射之平版油墨。該油墨係在3-輥磨機上製備且包含10重量%的高黏度清漆(CAS 68458-35-5,醇酸樹脂)、84重量%的市售平版清漆及1重量%的乾燥劑(基於CAS 136-52-7;雙(2-乙基己酸)鈷及油酸,CAS 112-80-1)。使用平版印刷設備將該油墨印刷至鈔票紙上。該印跡用肉眼看幾乎無色,但使用IR觀測器(截止濾光片715 nm)在IR範圍內清晰可見。該印跡展示極佳之光牢固度及對溶劑、酸、鹼、過氧化氫、亞硫酸鈉、沸水等極佳之耐受性。
實例11  基於水之黏著劑之乾燥
使用0.1重量%、0.2重量%及0.5重量%的六方結構本發明混合青銅K0.24 Cs0.15 WO3 對水含量為約67.6重量%之基於水之聚乙酸乙烯基酯黏著劑進行改質。使用0.2重量%的高分子量丙烯酸系嵌段共聚物分散劑(來自Ciba之EFKA 4585)以使青銅分散良好。在DS 200分散機中將黏著劑與添加劑混合。
將黏著劑以100微米之濕膜厚度施加至白色塗有清漆之紙基材並在NIR發射器(HB6燈,功率為70%,網片距離300 mm,網片速度5 m/min)下多次通過後出現重量損失。在輻照後,本發明混合青銅使得經改質黏著劑比未經改質黏著劑更快乾燥。
在又一測試方案中,當使用Mettler HG 63水份分析儀乾燥時,黏著劑隨時間出現重量損失。在約100秒後,經本發明混合青銅添加劑改質之黏著劑達到恆定乾重。未經改質黏著劑僅在150秒後變乾。
圖1-5分別係根據實例3-7製備之膜之UV-VIS-NIR譜。
(無元件符號說明)

Claims (15)

  1. 一種式Kx Csy WOz 之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其中x+y1且2z3。
  2. 如請求項1之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其中大於90%的該等粒子之最長半徑係5nm至10μm或20nm至300nm。
  3. 如請求項1之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其中x係0.05至0.95且y係0.95至0.05,或其中x係0.10至0.50且y係0.50至0.10。
  4. 如請求項1之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其具有六方鎢青銅結構。
  5. 如請求項1之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其具有對於立方燒綠石結構對稱之空間群。
  6. 一種製備式Kx Csy WOz 之鉀銫鎢青銅固溶體粒子之方法,其中x+y1且2z3,該方法包含將適宜之鎢源與鉀鹽及銫鹽混合以形成粉末混合物,並在還原氣氛下將該粉末混合物暴露於電漿炬。
  7. 如請求項6之方法,其中該還原氣氛係由包含氫/稀有氣體混合物之鞘氣提供。
  8. 如請求項6或7之方法,其中該鎢源係選自鎢酸鹽、氧化鎢、鎢金屬、鹵化鎢及鎢醇鹽,且其中該等鉀鹽及銫鹽係碳酸鹽、鹵化物、乙酸鹽、甲酸鹽、檸檬酸鹽或硝酸鹽。
  9. 如請求項8之方法,其中該鎢源係選自單鎢酸銨、六鎢酸銨、十二鎢酸銨、仲鎢酸銨(APT)、偏鎢酸銨及其水 合物。
  10. 如請求項6之方法,其中該粉末混合物以1mol鎢計,含有0.05mol至5mol鉀及0.05mol至0.5mol銫。
  11. 一種組合物,其包含有機或無機基材及納入其中之式Kx Csy WOz 之鉀銫鎢青銅固溶體粒子,其中x+y1且2z3,其中該基材係塗料、塑膠、油墨、黏著劑、陶瓷、玻璃或搪瓷。
  12. 如請求項11之組合物,其中該基材係可近紅外(NIR)固化之塗料組合物。
  13. 如請求項11之組合物,其係呈板材、片材或膜形式之塑膠組合物,且其中該基材係選自聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚二氟亞乙烯、苯乙烯-丙烯腈、聚醯胺、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚胺基甲酸酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯及其摻合物、合金或共聚物。
  14. 如請求項11之組合物,其包含另一種選自以下之添加劑:有機磷穩定劑、受阻酚抗氧化劑、羥基胺、受阻胺光穩定劑、羥基苯基苯并三唑或羥基苯基三嗪UV吸收劑及其他無機或有機NIR吸收劑。
  15. 一種如請求項1之鉀銫鎢青銅粒子之用途,其係用作近紅外(NIR)吸收劑及/或隔熱添加劑。
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