TWI461368B

TWI461368B - 熱屏蔽添加劑

Info

Publication number: TWI461368B
Application number: TW097142482A
Authority: TW
Inventors: Marc Mamak; Francesca Peri
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2007-11-05
Filing date: 2008-11-04
Publication date: 2014-11-21
Also published as: EP2682265A1; CN102942818B; KR20100076060A; CN101848865A; KR101611627B1; KR20100088149A; CN101848811A; EP2217533B1; JP2011504157A; BRPI0818911A2; CN102942818A; US20100310787A1; KR20120101168A; KR101192912B1; CN101848865B; KR101283865B1; TW200936506A; EP2684691A1; CO6280522A2; CN101848811B

Description

熱屏蔽添加劑

本申請案係關於某些鎢/鎢氧化物系列之粒子、其製備方法、包含該粒子之組成物、和該粒子作為IR吸收劑及/或熱屏蔽添加劑之用途。

長久以來已知許多包括某些鎢酸鹽類之金屬氧化物兼備導電性與熱屏蔽性質(Chopra等人，固體薄膜(Thin Solid Films)102.1(1983))。鎢酸鹽類與各種包括氫和鎢金屬在內之還原劑的反應已知會產生有色次氧化物或複合氧化物(“青銅”)。US-2007-187653揭示一些鎢氧化物或青銅之製備，其係藉由將析出物像六氯化鎢、偏鎢酸銨或與鹼碳酸鹽組合之鎢酸或該析出物之溶液加熱至最高800℃；如此獲得之材料被推薦用於具有紅外線屏蔽性質之透光導電膜的製備。

次氧化鎢粉末(例如WO_2.7 )為例如商業上可得自Osram Sylvania之細粉(5-20微米)。

次氧化鎢和鎢酸鹽類被稱為紅外線屏蔽材料。公開案EP 1 676 890和US2007/0187653(住友金屬礦業公司(Sumitomo Metal Mining Company))揭示一種包含具有減少氧之三氧化鎢的紅外線屏蔽奈米粒子分散液。一些另外的鎢酸鹽類之製備係描述在WO07/092030中。

頃發現某些以鎢氧化物為主和包含小量鎢金屬之粉末，例如如以進一步解釋於下之高溫方法獲得者，當分散在有機聚合物中時顯示特別有價值的性質。本發明主要提供一種粒子組成物，其包含

a)25-70重量份，特別是30-55重量份的氫鎢青銅，

b)20-70重量份，特別是30-60重量份的二元鎢氧化物，及

c)1-30重量份，特別是2-20重量份的鎢金屬。

通常，大部分，例如50-100重量%，較佳地80-100重量%之氫鎢青銅具有立方晶體結構。最佳鎢青銅相通常為由Wiseman所描述者(J. Solid State Chem. 6，374(1973)，空間群lm-3，除了對於用於本發明中不必要對氘限制以外，且因此該材料可包含任何氫同位素，通常是天然氫。

在本發明組成物中之二元鎢氧化物其整體組成通常符合式WO_3-y ，其y範圍從0至1，例如從0.01至0.55，較佳地從0至0.33，特別是從0至0.1。該等二元鎢氧化物的例子被廣泛地知道，例子為相WO₃ 、WO_2.92 (也稱為W₂₅ O₇₃ )、WO_2.83 (也就是W₂₄ 0₆₈ )、WO_2.8 (也就是W₅ O₁₄ )、WO_2.72 (也就是W₁₈ O₄₉ )、WO_2.625 (也就是W₃₂ O₈₄ )、WO₂ 。

最佳二元鎢氧化物，通常在進一步描述於下之方法中形成，為三氧化物(對應於上式，其中y=0)，呈其任何改性物(特別是下述解釋之單斜和三斜晶系)，或該三氧化物與小量(例如最多至20重量%)次氧化物(其中y＞0)之組合。

一些另外的較佳二元鎢氧化物相包括：

WO₃ 呈其單斜晶形，P2₁ /n；

WO₃ 呈其三斜晶形，P-1；

WO_2.92 呈其單斜晶形，P2₁ /c；

WO_2.8 呈其四方晶形，P 42m；

WO_2.72 呈其單斜晶形，P2/m；

WO_2.625 呈其斜方晶形，P bam.

本發明之粒子組成物可包含成分a-c，各為分開粒子，或較佳地，大部分的粒子，或其全部，係包含這些成分之每個。成分a-c通常一起構成總粉末組成物之95-100重量%；其餘者，若有的話，通常為有機聚合物、其他鎢化合物及/或水。該(原)粒子通常為來自粒度範圍1奈米至800奈米之奈米粒子，例如90重量%之該等粒子在該範圍內，特別是在直徑範圍5至300奈米內；凝聚體，如果形成的話，例如在分散液中，通常可藉由眾所周知技術而被轉化成原粒子，例如其分散液。較佳粉末為其中至少80重量%之粒子具有其最小和最大直徑範圍在從5至300奈米者。埋在其基質中之粒子能夠吸收有關的IR輻射(特別是NIR，例如在從800至2500奈米之帶)。形狀可自由地選自例如球體、薄片和奈米柱。

本發明進一步關於一種製備氫鎢青銅，特別是包含如上所定義的成分a-c的氫鎢青銅組成物之方法，該方法包含使銨鎢酸鹽與氫或釋放氫之還原氣體在2500K或更高之溫度下接觸。用於此方法之較佳銨鎢酸鹽包括單鎢酸銨、銨仲鎢酸鹽如六鎢酸銨和十二鎢酸銨、和偏鎢酸銨、以及其水合物；一例子為(NH₄ )₁₀ W₁₂ H₂₀ O₄₂ ‧4H₂ O。用於還原和釋放氫之之適當氣體包括例如氨或揮發性烴類像乙烷或丙烷；這些可用以代替氫或作為與氫的混合物。接觸較佳地在電漿中產生，特別是其中氫及/或釋放氫之氣體以與惰性氣體之混合物使用。

電漿炬較佳地為一種感應電漿炬。用於本發明方法之較佳感應電漿炬係可得自加拿大魁北克Sherbrooke之Tekna電漿系統公司，Boulos等人，US-A-5,200,595，特此以引用方式併入其有關電漿感應炬之構造和操作的教示。

本發明粒子組成物產生在聚合物中之良好分散性、如此可獲得之聚合物組成物的良好熱屏蔽性質、和良好透明度、低霧度的優點。所得聚合物組成物通常顯示低變色和一旦老化時之良好顏色穩定性(低黃化)。

該粒子可例如藉由使用混合器、捏合機或擠壓機之添加劑摻合技術合併於塗料或塑膠組成物中，例如呈薄膜或片材形式的熱塑性聚合物材料。該粒子可用以獲得具有高效率IR吸收/熱屏蔽性質之透明或半透明，特別是透明的材料，及/或用以改良材料之熱吸收功效。本發明粉末組成物有利地用作下列聚合物基質中之添加劑：

1.單烯烴及二烯烴的聚合物，例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基環己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環烯烴的聚合物，例如環戊烯或降莰烯的聚合物、聚乙烯(其視需要地可被交聯)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度且高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度且超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)及(ULDPE)。

聚烯烴，即如前段中所舉例之單烯烴的聚合物，較佳為聚乙烯及聚丙烯者，其可藉由不同方法，特別是下述之方法製備：

a)自由基聚合作用(通常在高壓及高溫下)。

b)觸媒聚合作用，使用通常含有一種或一種以上週期表第IVb、Vb、VIb或VIII族之金屬的觸媒。這些金屬通常具有一種或一種以上配位基、典型為可為π-或δ-配位的氧化物、鹵化物、醇化物、酯類、醚類、胺類、烷基類、烯基類及/或芳基類。這些金屬錯合物可為自由形式或固定於基質上，典型為在經活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化矽上。這些觸媒可溶於或不溶於聚合反應介質中。這些觸媒可以其本身使用於聚合作用中或可使用進一步的活化劑，典型為烷基金屬、金屬氫化物、金屬烷基鹵化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基烷類，該等金屬為週期表第Ia、IIa及/或IIIa族的元素。這些活化劑可方便地以另外的酯、醚、胺或矽烷基醚基團改性。這些觸媒系統通常被稱為菲利普(Philips)、標準印地安那油(Standard Oil Indiana)、齊格勒(Ziegler)(-納塔(-Natta))、TNZ(杜邦)、金屬芳香類(metallocene)或單一部位觸媒(SSC)。

2.在1)中提及之聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯之混合物(例如LDPE/HDPE)。

3.單烯烴類和二烯烴類彼此之間或與其他乙烯基單體之共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烷共聚物、乙烯/環烯烴共聚物(例如乙烯/降莰烯像COC)、乙烯/1-烯烴類共聚物、其中1-烯烴係就地產生；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物)、以及乙烯與丙烯及二烯如己二烯、二環戊二烯或亞乙基-降莰烯的三聚物；和該等共聚物彼此之間及與上述1)中所提及共聚物之混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或無規聚烯/一氧化碳共聚物和其與其他聚合物如聚醯胺之混合物。

4.烴類樹脂(例如C₅ -C₉ )、包括其經氫化改性物(例如增黏劑)及聚烯類和澱粉的混合物。

1).-4.)中之均聚物及共聚物可具有任何立體結構、包括間規、等規、半等規或無規；其中無規聚合物為較佳。亦包括立構嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物及共聚物，該單體包括苯乙烯或α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯之所有異構物，特別是對乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基萘及乙烯基蒽之所有異構物、及其混合物。均聚物及共聚物可具有任何立體結構、包括間規、等規、半等規或無規；其中無規聚合物為較佳。亦包括立構嵌段聚合物。

6a.包含前述乙烯基芳族單體及選自下列之共單體的共聚物：乙烯、丙烯、二烯類、腈類、酸類、順丁烯二酸酐類、順丁烯二醯亞胺類、乙酸乙烯酯及氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(互聚物類(interpolymers))、苯乙烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯/順丁烯二酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高衝擊強度之苯乙烯共聚合物及其他聚合物之混合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物；及苯乙烯之嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.衍生自6.)項中所提及的聚合物之氫化作用的氫化芳族聚合物、特別是包括由氫化無規聚苯乙烯製得之聚環己基乙烯(PCHE)，通常稱為聚乙烯基環己烷(PVCH)。

6c.衍生自上述6a.)項中所提及的聚合物氫化作用的氫化芳族聚合物。

均聚物及共聚物可具有任何立體結構、包括間規、等規、半等規或無規；其中無規聚合物為較佳。亦包括立構嵌段聚合物。

7.乙烯基芳族單體如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接聚丁二烯、苯乙烯接聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接聚丁二烯；苯乙烯和順丁烯二酸酐接聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯二酸醯亞胺接聚丁二烯；苯乙烯和順丁烯二酸醯亞胺接聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯接聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接乙烯/丙烯/二烯三聚物；苯乙烯和丙烯腈接聚丙烯酸烷酯或聚甲基丙烯酸烷酯；苯乙烯和丙烯腈接丙烯酸酯/丁二烯共聚物、以及其與列於6)項中所提及之共聚物的混合物，例如習知為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8.含鹵素的聚合物如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯之氯化及溴化共聚物(鹵丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯之共聚物、表氯醇均-及共聚物、尤其是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、以及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.衍生自α,β-不飽和酸和其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯類和聚甲基丙烯酸酯類；聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯醯胺和聚丙烯腈、其係經丙烯酸丁酯改良衝擊性。

10.於9)項中所提及之單體彼此之間或與其他不飽和單體之共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷酯或丙烯腈/鹵乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷酯/丁二烯三聚物。

11.由不飽和醇類及胺類或醯基衍生物或其縮醛衍生之聚合物，例如聚乙烯基醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚順丁烯二酸乙烯酯、聚乙烯基縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺；以及其與於上述1)項中提及之烯烴類的共聚物。

12.環醚之均聚物和共聚物，例如聚伸烷基二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或其與二縮水甘油醚(bisglycidyl ethers)之共聚物。

13.聚縮醛類如聚甲醛和含環氧乙烷作為單體之聚甲醛類；經熱塑性聚胺酯、丙烯酸酯或MBS改性之聚縮醛類。

14.聚苯醚類和聚苯硫醚類、及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚醯胺類之混合物。

15.聚胺酯類，其一方面係衍生自羥基末端的聚醚類、聚酯類或聚丁二烯類，在另一方面衍生自脂肪族或芳族聚異氰酸酯，及其前驅物。

16.聚醯胺類和共聚醯胺類，其係衍生自二胺及二羧酸和/或衍生自胺基羧酸類或對應的內醯胺類，例如聚醯胺4、聚醯胺6、聚醯胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚醯胺11、聚醯胺12、由間二甲苯二胺和己二酸起始之芳族聚醯胺類；由己二胺與間苯二甲酸或/及對苯二甲酸製備且有或沒有彈性體作為改性劑之聚醯胺類，例如聚-2,4,4-三甲基六亞甲基對苯二醯胺或聚間伸苯基間苯二醯胺；以及上述聚醯胺類與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵結或接枝之彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚類，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇之嵌段共聚物；及用EPDM或ABS改性之聚醯胺類或共聚醯胺類；及在加工期間縮合之聚醯胺(RIM聚醯胺系統)。

17.聚脲類、聚醯亞胺類、聚醯胺-醯亞胺類、聚醚醯亞胺類、聚酯醯亞胺類、聚乙內醯脲類和聚苯并咪唑類。

18.聚酯類，其係衍生自二羧酸類和二醇類和/或衍生自羥基羧酸或對應內酯或乳酸交酯類，例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-1,4-二羥甲基環己烷對苯二甲酸酯、聚萘酸伸烷酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯、及係衍生自以羥基為末端的聚醚類之嵌段共聚醚酯類；以及經聚碳酸酯類或MBS改性的聚酯類。共聚酯類可包含例如但不限制於：聚伸丁基琥珀酸酯/對苯二甲酸酯、聚伸丁基己二酸酯/對苯二甲酸酯、聚四亞甲基己二酸酯/對苯二甲酸酯、聚伸丁基琥珀酸酯/己二酸酯、聚伸丁基琥珀酸酯/碳酸酯、聚-3-羥丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羥丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚合物。此外，脂族聚酯類可包含例如但不限制於：聚(羥基烷酸酯類)之種類，特別是聚(丙內酯)、聚(丁內酯)、聚(新戊內酯)、聚(戊內酯)及聚(己內酯)、聚伸乙基琥珀酸酯、聚伸丙基琥珀酸酯、聚伸丁基琥珀酸酯、聚六亞甲基琥珀酸酯、聚伸乙基己二酸酯、聚伸丙基己二酸酯、聚伸丁基己二酸酯、聚六亞甲基己二酸酯、聚伸乙基草酸酯、聚伸丙基草酸酯、聚伸丁基草酸酯、聚六亞甲基草酸酯、聚伸乙基癸二酸酯、聚伸丙基癸二酸酯、聚伸丁基癸二酸酯及聚乳酸(PLA)以及經聚碳酸酯類或MBS改性的對應聚酯類。術語‘‘聚乳酸(PLA)”指示較佳聚-L-乳酸交酯的均聚物和任何其與其他聚合物之摻合物或合金；乳酸或乳酸交酯與其他單體，例如羥基-羧酸類，像例如乙醇酸、3-羥基-丁酸、4-羥基-丁酸、4-羥基-戊酸、5-羥基-戊酸、6-羥基-己酸和其環狀形式的共聚物；術語“乳酸”或“乳酸交酯”包括L-乳酸、D-乳酸、其混合物及二聚物，也就是L-乳酸交酯、D-乳酸交酯、內消旋-乳酸交酯及其任何混合物。

19.聚碳酸酯類及聚酯碳酸酯類。

20.聚酮類。

21.聚碸類、聚醚碸類和聚醚酮類。

22.交聯聚合物，其一方面衍生自醛類及另一方面衍生自酚類、脲類和三聚氰胺類，例如酚/甲醛樹脂、尿素/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。

23.乾性和非乾性酸醇樹脂。

24.不飽和聚酯樹脂，其係衍生自飽和及不飽和二羧酸類和多元醇類及作為交聯劑之乙烯基化合物之共聚酯類、以及其低可燃性之含鹵素改性物。

25.可交聯丙烯酸樹脂、其係衍生自經取代丙烯酸酯類，例如環氧基丙烯酸酯類、胺基甲酸酯丙烯酸酯類、胺酯丙烯酸酯類或聚酯丙烯酸酯。

26.與三聚氰胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯類、異氰脲酸酯類、聚異氰酸酯類或環氧樹脂交聯之醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。

27.交聯環氧樹脂、其係衍生自脂族、環脂族、雜環或芳族縮水甘油基化合物，例如雙酚A及雙酚F之縮水甘油醚的產物、其在有或沒有促進劑下與習知硬化劑如酐類或胺類交聯。

28.天然聚合物如纖維素、橡膠、明膠和其經化學改性的同系衍生物，例如纖維素乙酸酯類、纖維素丙酸酯類和纖維素丁酸酯類、或纖維素醚類如甲基纖維素；以及松脂及其衍生物。

29.上述聚合物的摻合物(聚摻合物)，例如PP/EPDM、聚醯胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA 6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

在透明和半透明聚合物材料之情形中，光穿透本發明材料之量，也就是半透明或透明之程度，主要視熟知的參數，例如粒子裝載、所使用之另外添加劑、聚合物基質之霧度及材料之厚度而定。本發明材料在可見光範圍(400-800奈米)的各部份中通常為至少80%，或者說大於90%半透明；較佳材料具有良好透明度，且特別是選自厚度小於10毫米(例如0.01至5毫米)之清澈透明片和薄膜。較佳材料進一步享有下列之一或多個有利的性質：

-小於60%之全日光透射率(340-1800奈米)，

-小於10%之霧度，

-小於2dB之範圍10-2000MHz的電磁屏蔽，及

-大於75%之全可見光透射率(400-800奈米)。

本發明粒子有利地用作下列塑膠基質(特別是在透明和半透明聚合物產物之情形)中之添加劑：

-聚碳酸酯(PC)或以在聚碳酸酯為主之塗佈或共擠製層、聚酯類、丙烯酸聚合物、鹵化聚合物如聚氯乙烯(PVC)、聚烯烴類、衍生自乙烯基芳族單體之芳族均聚物及共聚合物和其接枝共聚合物，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚合物(ABS)，包含這些聚合物作為主成分或呈基本上純形式(例如50-100重量%)，尤其是：

-選自PC、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚伸乙基對苯二甲酸酯(PET、PET-G)、PVC、透明ABS、聚偏二氟乙烯(PVDF)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)之聚合物，包括摻合物、合金、共聚物。

併入聚合物基質中產生可為高透明的塑膠物件；它們可為無色(例如用於透明玻璃或薄膜)或彩色的，例如藉由加入顏料或顏料之混合物，例如用於其中需要適當的濾光或防曬之應用，或在彩色塗料之情形中。本發明氮化物材料允許高裝載、得有高熱屏蔽效應。較佳裝載為最終聚合物組成物之從0.01至15%，特別是0.1至5重量%。

本發明粒子在使用已知方法，例如矽烷化、硫醇類、胺類、膦類、硬脂酸鹽類之使用等等合併之前可在其表面官能化。

在較佳具體實例中，本發明粒子及/或粉末組成物與一種或更多之例如選自下列材料的進一步添加劑組合：

1.抗氧化劑

1.1.烷化單酚類，例如2,6-二-三級-丁基-4-甲基酚、2-三級-丁基-4,6-二甲基酚、2,6-二-三級-丁基-4-乙基酚、2,6-二-三級-丁基-4-正-丁基酚、2,6-二-三級-丁基-4-異丁基酚、2,6-二環戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基環己基)-4,6-二甲基酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基酚、2,4,6-三環己基酚、2,6-二-三級-丁基-4-甲氧基甲基酚、直鏈或於側鏈為分支的壬基酚，例如2,6-二壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)酚及其混合物。

1.2.烷硫基甲基酚類，例如2,4-二辛硫基甲基-6-三級-丁基酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基酚。

1.3.氫醌類和烷化氫醌類，例如2,6-二-三級-丁基-4-甲氧基酚、2,5-二-三級-丁基氫醌、2,5-二-三級-戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-三級-丁基氫醌、2,5-二-三級-丁基-4-羥基甲氧苯、3,5-二-三級-丁基-4-羥基甲氧苯、硬脂酸3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯酯、己二酸雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)酯。

1.4.生育酚類，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。

1.5.羥基化硫代二苯基醚類，例如2,2’-硫代雙(6-三級-丁基-4-甲基酚)、2,2’-硫代雙(4-辛基酚)、4,4’-硫代雙(6-三級-丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代雙(6-三級-丁基-2-甲基酚)、4,4’-硫代雙(3,6-二-二級-戊基酚)、4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。

1.6.亞烷基雙酚類，例如2,2’-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-甲基酚)、2,2’-亞甲基雙(6-三級-丁基-4-乙基酚)、2,2’-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環己基)酚]、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2’-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基酚)、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-三級-丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(4,6-二-三級-丁基酚)、2,2’-亞乙基雙(6-三級-丁基-4-異丁基酚)、2,2’-亞甲基雙[6-(α-甲基苯甲基)-4-壬基酚]、2,2’-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基苯甲基)-4-壬基酚]、4,4’-亞甲基雙(2,6-二-三級-丁基酚)、4,4’-亞甲基雙(6-三級-丁基-2-甲基酚)、1,1-雙(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-三級-丁基-5-甲基-2-羥基苯甲基)-4-甲基酚、1,1,3-參(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-雙(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正-十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3’-三級-丁基-4’-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環戊二烯、雙[2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯甲基)-6-三級-丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正-十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-肆(5-三級-丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.O-、N-及S-苯甲基化合物，例如3,5,3’,5’-四-三級-丁基-4,4’-二羥基二苯甲基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二甲基苯甲巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-三級-丁基苯甲巰基乙酸酯、參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)胺、雙(4-三級-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)硫化物、異辛基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲巰基乙酸酯。

1.8.羥基苯甲基化丙二酸酯類，例如二(十八烷基)-2,2-雙(3,5-二-三級-丁基-2-羥基苯甲基)丙二酸酯、二(十八烷基)-2-(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯甲基)丙二酸酯、二癸基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸酯。

1.9.芳族羥基苯甲基化合物，例如1,3,5-參-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)酚。

1.10.三化合物，例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三、2,4,6-參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三、1,3,5-參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯、1,3,5-參(4-三級-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基)異氰脲酸酯、2,4,6-參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三、1,3,5-參(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)-六氫-1,3,5-三、1,3,5-參(3,5-二環己基-4-羥基苯甲基)異氰脲酸酯。

1.11.苯甲基膦酸酯類，例如二甲基-2,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、二乙基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸酯、3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸二(十八烷基)酯、二(十八烷基)-5-三級-丁基-4-羥基-3-甲基苯甲基膦酸酯、3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙酯的鈣鹽。

1.12.醯胺基酚類，例如4-羥基月桂醯苯胺、4-羥基硬脂醯苯胺、N-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)胺基甲酸辛酯。

1.13.β-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙酸與單元或多元醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥基乙基)草酸二醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷的酯類。

1.14.β-(5-三級-丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與單元或多元醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥基乙基)草酸二醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷；3,9-雙[2-{3-(3-三級-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}-1,1-二甲基乙基-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]-十一烷的酯類。

1.15.β-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與單元或多元醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥基乙基)草酸二醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷的酯類。

1.16.3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基乙酸與單元或多元醇類的酯類，例如與甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、新戊四醇、參(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N’-雙(羥基乙基)草酸二醯胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷的酯類。

1 .17.β-(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙酸的醯胺類，例如N,N’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)六亞甲基二醯胺、N,N’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)三亞甲基二醯胺、N,N’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)醯肼、N,N’-雙[2-(3-[3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基]丙醯氧基)乙基]草醯胺(NaugardXL-1，由Uniroya供應)。

1.18.抗壞血酸 (維生素C)

1.19.胺類抗氧化劑，例如N,N’-二異丙基-對-苯二胺、N,N’-二-二級-丁基-對-苯二胺、N,N’-雙(1,4-二甲基戊基)-對-苯二胺、N,N’-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對-苯二胺、N,N’-雙(1-甲基庚基)-對-苯二胺、N,N’-二環己基-對-苯二胺、N,N’-二苯基-對-苯二胺、N,N’-雙(2-萘基)-對-苯二胺、N-異丙基-N’-苯基-對-苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對-苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-對-苯二胺、N-環己基-N’-苯基-對-苯二胺、4-(對-甲苯胺磺醯基)-二苯基胺、N,N’-二甲基-N,N’-二-二級-丁基-對-苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-異丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-三級-辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化之二苯基胺，例如對，對’-二-三級-辛基二苯基胺、4-正-丁胺基酚、4-丁醯胺基酚、4-壬醯胺基酚、4-十二烷醯胺基酚、4-十八烷醯胺基酚、雙(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-三級-丁基-4-二甲胺基甲基酚、2,4’-二胺基二苯基甲烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)胺基]乙烷、1,2-雙(苯胺基)丙烷、(鄰-甲苯基)雙胍、雙[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、三級-辛基化之N-苯基-1-萘基胺、單及二烷化之三級-丁基/三級-辛基二苯基胺類的混合物、單-及二-烷化之壬基二苯基胺類的混合物、單及二烷化之十二烷基二苯基胺類的混合物、單及二烷化之異丙基/異己基二苯基胺類的混合物、單及二烷化之三級-丁基二苯基胺類的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻、啡噻、單及二烷化之三級-丁基-/三級-辛基啡噻的混合物、單及二烷化之三級-辛基啡噻的混合物、N-烯丙基啡噻、N,N,N’,N’-四甲基-1,4-二胺基丁-2-烯。

2.UV吸收劑和光穩定劑

2.1.2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類，例如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級-丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑、2-(5’-三級-丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級-丁基-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-二-三級-丁基-2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-二級-丁基-5’-三級-丁基-2’-羥基苯基)-苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-二-三級-戊基-2’-羥基苯基)-苯并三唑、2-(3’,5’-雙(α,α-二甲基苯甲基)-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-三級-丁基-2’-羥基-5’-(2-異辛氧羰基乙基)-苯基-苯并三唑、2,2’-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚]；2-[3’-三級-丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300之轉酯化作用產物；[R-CH₂ CH₂ -COO-(CH₂ )₃ ]₂ -、其中R=3’-三級-丁基-4’-羥基-5’-2H-苯并三唑-2-基-苯基、2-[2’-羥基-3’-(α,α-二甲基苯甲基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2’-羥基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苯甲基)-苯基]苯并三唑。

2.2.2-羥基二苯甲酮類，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苯甲氧基、4,2’,4’-三羥基或2’-羥基-4,4’-二甲氧基衍生物。

2.3.經取代和未經取代之苯甲酸的酯類，例如水楊酸4-三級-丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4-三級-丁基苯甲醯基)間苯二酚、苯甲醯基間苯二酚、3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二-三級-丁基苯酯、3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸十六烷酯、3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸十八烷酯、3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二-三級-丁基苯酯。

2.4.丙烯酸酯類，例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯、α-甲氧羰基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-對-甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲氧羰基-對-甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰乙烯基)-2-甲基吲哚啉、肆(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸新戊酯。

2.5.鎳化合物，例如2,2’-硫-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]之鎳錯合物，如1:1或1:2錯合物，有或沒有另外的配位基，例如正-丁胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺，二丁基二硫代胺基甲酸鎳，4-羥基-3,5-二-三級-丁基苯甲基膦酸的單烷酯(例如甲或乙酯)之鎳鹽，酮肟，例如2-羥基-4-甲基苯基十一基酮肟的鎳錯合物，1-苯基-4-十二烷醯基-5-羥基吡唑之鎳錯合物，有或沒有另外之配位基者。

2.6.立體位阻胺類，例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)癸二酸酯、正-丁基-3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基六氫吡啶和琥珀酸之縮合物、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺和4-三級-辛胺基-2,6-二氯-1,3,5-三之直鏈或環狀縮合物、參(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)氮基三乙酸酯、肆(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基六氫吡酮)、4-苯甲醯基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-2-正-丁基-2-(2-羥基-3,5-二-三級-丁基苯甲基)丙二酸酯、3-正-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)琥珀酸酯、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺和4-嗎福啉基-2,6-二氯-1,3,5-三之直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-二(4-正-丁胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正-丁胺基-1,2,2,6,6-五甲基六氫吡啶基)-1,3,5-三和1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷之縮合物、8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)吡咯啶-2,5-二酮、4-十六烷氧基-及4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶的混合物、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺和4-環己胺基-2,6-二氯-1,3,5-三之縮合物、1,2-雙(3-胺基丙胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三之縮合物以及4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶(CAS註冊號[136504-96-6])；1,6-己二胺及2,4,6-三氯-1,3,5-三之縮合物以及N,N-二丁胺和4-丁胺基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶(CAS註冊號[192268-64-7])；N-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)-正-十二烷基琥珀醯亞胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶基)-正-十二烷基琥珀醯亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-側氧基螺[4.5]癸烷和表氯醇之反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N’-雙-甲醯基-N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)六亞甲基二胺、4-甲氧基亞甲基丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基六氫吡啶之二酯、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基)]矽氧烷、馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-胺基六氫吡啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-胺基六氫吡啶的反應產物、2,4-雙[N-(1-環己氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶-4-基)-N-丁胺基]-6-(2-羥基乙基)胺基-1,3,5-三、1-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八醯氧基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶、5-(2-乙基己醯基)-氧基甲基-3,3,5-三甲基-2嗎福林酮、Sanduvor(Clariant；CAS註冊號106917-31-1)、5-(2-乙基己醯基)氧基甲基-3,3,5-三甲基-2嗎福林酮、2,4-雙[(1-環己氧基-2,2,6,6-六氫吡啶-4-基)丁胺基]-6-氯-s-三與N,N’-雙(3-胺丙基)乙二胺的反應產物、1,3,5-參(N-環己基-N-(2,2,6,6-四甲基六氫吡-3-酮-4-基)-胺基-s-三、1,3,5-參(N-環己基-N-(1,2,2,6,6-五甲基六氫吡-3-酮-4-基)-胺基-s-三。

2.7.草醯胺類，例如4,4’-二辛氧基草醯二苯胺、2,2’-二乙氧基草醯二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二-三級-丁基草醯二苯胺、2,2’-二(十二烷氧基)-5,5’-二-三級-丁基草醯二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基草醯二苯胺、N,N’-雙(3-二甲胺基丙基)草醯胺、2-乙氧基-5-三級-丁基-2’-乙氧基草醯二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-三級-丁基草醯二苯胺之混合物、及經鄰及對甲氧基二取代的草醯二苯胺之混合物以及經鄰及對乙氧基二取代的草醯二苯胺之混合物。

2.8.2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三類，例如2,4,6-參(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2，4-二甲基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三、2,4,6-參[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三、2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三。

3.金屬減活劑，例如N,N’-二苯基草醯胺、N-水楊醛基-N’-水楊醯基肼、N,N’-雙(水楊醯基)肼、N,N’-雙(3,5-二-三級-丁基-4-羥基苯基丙醯基)肼、3-水楊醯胺基-1,2,4-三唑、雙(苯亞甲基)草醯基二醯肼、草醯二苯胺、間苯二甲醯基二醯肼、癸二醯基二苯基醯肼、N,N’-二乙醯基己二醯基二醯肼、N,N’-雙(水楊醯基)草醯基二醯肼、N,N’-雙(水楊醯基)硫代丙醯基二醯肼。

4.亞磷酸酯類和膦酸酯類，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷酯、亞磷酸苯基二烷酯、亞磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸參(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基新戊四醇酯、亞磷酸參(2,4-二-三級-丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-三級-丁基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-茴香基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6-二-三級-丁基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)新戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,4,6-三-三級-丁基苯基)新戊四醇酯、三亞磷酸參硬脂基山梨醇酯、4,4-聯苯撐二亞磷酸肆(2,4-二-三級-丁基苯基)酯、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-三級-丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷、亞磷酸雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)甲酯、亞磷酸雙(2,4-二-三級-丁基-6-甲基苯基)乙酯、6-氟-2,4,8,10-四-三級-丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧磷、2,2’,2"-氮基[三乙基-參(3,3’,5,5’-四-三級-丁基-1,1’-聯苯-2,2’-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-三級-丁基-1,1’-聯苯-2,2’-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-三級-丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷。

下列亞磷酸酯為特佳：亞磷酸參(2,4-二-三級-丁苯基)酯(168，汽巴特用化學品公司)，亞磷酸參(壬苯基)酯，

5.羥胺類，例如N,N-二苯甲基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二(十四烷基)羥胺、N,N-二(十六烷基)羥胺、N,N-二(十八烷基)羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥胺。

6.硝酮類，例如N-苯甲基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氫化牛脂胺之N,N-二烷基羥胺所衍生的硝酮。

7.硫協乘劑，例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯(dimistryl thiodipropionate)、硫代二丙酸二硬脂酯或二硬脂基二硫醚。

8.過氧化物去除劑，例如β-硫代二丙酸之酯類、如月桂基、硬脂烷基、肉荳蔻基或十三烷基酯類、巰基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代胺基甲酸鋅、二(十八烷基)二硫醚、新戊四醇肆(β-十二烷基巰基)丙酸酯。

9聚醯胺穩定劑，例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的組合和二價錳鹽。

10.鹼性共穩定劑，例如三聚氰胺、聚乙烯吡咯啶酮、雙氰胺、氰尿酸三烯丙酯、脲衍生物、聯胺衍生物、胺類、聚醯胺類、聚胺酯類、高級脂肪酸之鹼金屬鹽類和鹼土金屬鹽類，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、二十二烷酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻酸鈉及棕櫚酸鉀、焦兒茶酸銻或焦兒茶酸鋅。

11.成核劑(Nucleating agents) ，例如無機物質，例如滑石、金屬氧化物，例如二氧化鈦或氧化鎂，較佳為鹼土金屬之磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物如單或多元羧酸及其鹽類，例如4-三級-丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合化合物如離子性共聚物("離聚物")。特佳為1,3:2,4-雙(3’,4’-二甲基苯亞甲基)山梨醇、1,3:2,4-二(對甲基-二苯亞甲基)山梨醇及1,3:2,4-二(苯亞甲基)山梨醇。

12.填充劑和增強劑，例如碳酸鈣、矽酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高嶺土、雲母、硫酸鋇、金屬氧化物和氫氧化物、碳黑、石墨、木粉及其他天然產物、合成纖維之粉或纖維。

13.其他添加劑，例如塑化劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、觸媒、流動改良劑、光學增亮劑、防火劑、抗靜電劑、起泡劑。

14.苯并呋喃酮類與吲哚啉酮類，例如揭示於U.S. 4,325,863；U.S. 4,338,244；U.S. 5,175,312；U.S. 5,216,052；U.S. 5,252,643；DE-A-4316611；DE-A-4316622；DE-A-4316876；EP-A-0589839；EP-A-0591102；EP-A-1291384或3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-三級-丁基-苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-三級-丁基-3-[4-(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-雙[5,7-二-三級-丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮、5,7-二-三級-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙醯氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-三級-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-三級-戊醯氧基苯基)-5,7-二-三級-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-三級-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-三級-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙醯基-5-異辛基苯基)-5-辛基-苯并呋喃-2-酮。

這些進一步添加劑之一種或更多通常以組成物之0.01至約10%的量包含，時常在最終組成物的約0.1至5重量%之濃度含量。重要的是，例如，抗氧化劑(例如上述酚系抗氧化劑及/或亞磷(膦)酸酯)且對於許多應用，為滯焰劑。可加入澄清劑/成核劑以提供或改良透明度，特別是在聚烯烴組成物中。特佳為本發明奈米粒子與光穩定劑如UV吸收劑及/或位阻胺類(HALS)的組合。氧化鋅特別是一種眾所周知的塑膠添加劑，其強烈地吸收UV輻射，改良塑膠耐久性。進一步地，當與光穩定劑例如HALS組合時，強協乘效應為已知的(參見例如EP-A-690094；US-5948836)。

包含如上所述之聚合物和奈米粒子之塑膠材料，特別是本發明之薄膜，有利地可用於技術應用領域例如建築用玻璃、建築物和工程中之玻璃、汽車玻璃、運輸玻璃、農業薄膜和結構。該等材料可為實心板、整塊板、雙層板、多層板、平板、浪板、薄膜、定向或單或雙軸定向薄膜、積層薄膜、胎面膠(capstock)薄膜。特殊應用領域包括冬日花園和騎樓、立面、天窗、游泳池蓋和罩、屋蓋結構、拱頂、走道、遮蓋物、招牌、內部和外部設計元件、遮陽罩、側窗、後窗、全景式屋頂(panorama roof)、溫室、主要應用為熱屏蔽、光照管理、熱管理、能源管理、陽光控制；也重要者為雷射熔接、安全特性、標記、示蹤劑、熱傳遞。

本發明之組成物較佳地未經塑化。本發明之組成物不需要任何進一步金屬或金屬粒子且通常不包含該等成分。特別感興趣的技術為剛性透明組成物，例如，用於汽車或建築玻璃之板或片材，或半透明或透明聚烯烴或聚烯烴共聚合物薄膜，特別是用於農業應用者。

本發明之添加劑和視需要之進一步成分可個別或彼此混合地加至聚合物材料中。如果需要的話，個別成分可在併入聚合物之前例如藉由乾式摻合、壓緊或以熔體彼此混合。

本發明之添加劑和視需要之進一步添加劑併入聚合物係藉由已知方法，例如以粉末形式乾式摻合，或以例如在惰性溶劑、水或油中之溶液、分散液或懸浮液之形式濕式混合而進行。本發明之添加劑和視需要之進一步添加劑可例如在模製之前或之後併入或也藉由將溶解或分散之添加劑或添加劑混合物應用至聚合物材料併入，有或沒有後來的溶劑或懸浮/分散劑之蒸發。它們可例如以乾混合物或粉末或以溶液或分散液或懸浮液或熔體直接加至加工設備(例如擠壓機、密閉混合機、等等)。

合併可在任何裝備攪拌器之可加熱容器中，例如在封閉設備例如捏合機、混合器或攪拌容器中進行。合併較佳地在擠壓機中或在捏合機中進行。加工是否在惰性蒙氣中或在氧存在下發生是無關緊要的。

添加劑或添加劑摻合物加至聚合物可在所有聚合物在其中被熔化且與添加劑混合之習用混合器中進行。適當機器為熟習該項技術者已知的。它們主要為混合器、捏合機和擠壓機。

該方法較佳地在擠壓機中藉由在加工期間引進添加劑進行。

特佳加工機為單螺桿擠壓機、對轉和共轉雙螺桿擠壓機、行星齒輪擠壓機、環擠壓機或共捏合機。也可能使用配備有至少一個可施用真空之氣體除去區間的加工機。

適當擠壓機和捏合機描述於例如Handbuch der Kunststoffex-trusion，第1冊Grundlagen，編者F. Hensen、W. Knappe、H. Potente，1989，第3-7頁，ISBN：3-446-14339-4(第2冊，Extrusionsanlagen 1986，ISBN 3-446-14329-7)。

例如，螺桿長度為1-60螺桿直徑，較佳地20-48螺桿直徑。螺桿之旋轉速度較佳地為每分鐘1-800轉(rpm)，非常特佳地25-400rpm。

最大通量視螺桿直徑、旋轉速度和驅動力而定。本發明之方法也可藉由改變所提及之參數或使用稱重機遞送劑量數量在低於最大通量之程度下進行。

如果加入多數個成分，這些成分可預混合或個別地加入。

本發明之添加劑和視需要之進一步添加劑也可以母料(masterbatch)(“濃縮物”)之形式加至聚合物，其包含併入聚合物中及/或分散在適當溶劑中之在例如約5%至約80%和較佳地5%至約40重量%之濃度的成分。聚合物不須一定是相同的結構，而是其中最後加入添加劑之聚合物。在該等操作中，聚合物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液之形式或於乳膠之形式使用。

合併可在成形操作之前或期間發生，或藉由將溶解或分散之化合物施用至聚合物發生，有或沒有後來的溶劑之蒸發。在彈性體的情形中，這些也可被穩定如乳膠。將本發明之添加劑合併至聚合物之另一可能性為在對應單體的聚合之前、期間或之後直接或在交聯之前加入它們。在上下文中本發明之添加劑可以其本身或者於封裝形式(例如在蠟類、油類或聚合物中)加入。

包含本文所述之本發明添加劑的材料可使用於製備成形物、旋轉成形物件、射出成形物件、吹氣模製物件、薄膜、膠帶、單絲、纖維、非織物、形材、黏著劑或油灰(putty)、表面塗料等等。

本發明基質材料也可為包含適當黏合劑作為成分(a)之塗料材料或硬化塗料。黏合劑(成分A)原則上可為習用於工業的任何黏合劑，例如描述於Ullmann氏工業化學百科全書(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry)，第5版，第A18冊，第368-426頁，VCH，Weinheim，1991中者。一般而言，其為以熱塑性或熱固性樹脂為主，主要以熱固性樹脂為主之薄膜形成黏合劑。其例子為醇酸、丙烯酸系、聚酯、酚系、三聚氰胺、環氧和聚胺酯樹脂及其混合物。

成分(A)可為冷硬化性或熱硬化性黏合劑，硬化觸媒之加入可為有利的。加速黏合劑硬化的適當觸媒描敘於例如Ullmann氏工業化學百科全書第A18冊，第469頁，VCH，Verlagsgesellschaft，Weinheim，1991。

較佳者為其中成分(A)為一種包含官能丙烯酸酯樹脂和交聯劑之黏合劑的塗料組成物。

包含特殊黏合劑之塗料組成物的例子為：

1.以冷或熱可交聯醇酸、丙烯酸酯、聚酯、環氧或三聚氰胺樹脂或該等樹脂之混合物為主之漆，如果需要的話加入硬化觸媒；

2.以含羥基丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯類、三聚異氰酸酯類或聚異氰酸酯類為主之二成分聚胺酯漆；

3.以含硫醇之丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂和脂族或芳族異氰酸酯類、三聚異氰酸酯類或聚異氰酸酯類為主之二成分聚胺酯漆；

4.以嵌段的異氰酸酯類、三聚異氰酸酯類或於烘烤期間去嵌段的聚異氰酸酯為主之一成分聚胺酯漆，若需要時可加入三聚氰胺樹脂；

5.以脂族或芳族胺酯類或聚胺酯類和含羥基丙烯酸酯、聚酯或聚醚樹脂為主之一成分聚胺酯漆；

6.以在胺酯結構內具有自由胺基的脂族或芳族胺酯丙烯酸酯類或聚胺酯丙烯酸類和三聚氰胺樹脂或聚醚樹脂為主之一成分聚胺酯漆，若需要時含有硬化觸媒；

7.以(聚)酮亞胺類和脂族或芳族異氰酸酯類、三聚異氰酸酯類或聚異氰酸酯類為主之二成分漆；

8.以(聚)酮亞胺類和不飽和丙烯酸酯樹脂或聚乙醯乙酸酯樹脂或甲基丙烯基醯胺基羥乙酸甲酯為主之二成分漆；

9.以含羧基或胺基之聚丙烯酸酯和環氧化物為主之二成分漆；

10.以包含酐基之丙烯酸酯樹脂和聚羥基或聚胺基成分為主之二成分漆；

11.以含丙烯酸酯之酐類和聚環氧化物為主之二成分漆；

12.以(聚)唑啉類和包含酐基之丙烯酸酯樹脂、或不飽和丙烯酸酯樹脂、或脂族或芳族異氰酸酯類、三聚異氰酸酯類或聚異氰酸酯類為主之二成分漆；

13.以不飽和聚丙烯酸酯類和聚丙二酸酯類為主之二成分漆；

14.與醚化三聚氰胺樹脂合併的以熱塑性丙烯酸酯樹脂類或外交聯丙烯酸酯樹脂為主之熱塑性聚丙烯酸酯漆；

15.以矽氧烷改性或氟改性之丙烯酸酯樹脂為主之漆系統；

16.特別是用於透明塗料的以具有三聚氰胺樹脂(例如六甲氧基甲基三聚氰胺)作為交聯劑(酸催化)之丙二酸酯嵌段的異氰酸酯為主之漆系統；

17.UV可硬化系統，其係以寡聚胺酯丙烯酸酯及/或丙烯酸丙烯酸酯(acrylatacrylaten)，如需要與其他寡聚物或單體組合；

18.雙重硬化系統，其首先以熱硬化及接著以UV或電子輻照硬化，反之亦然，其之成分包含可在光引發劑存在下以UV光或以電子束照射時反應之烯鍵式雙鍵。

以矽氧烷為主之塗料系統也是可能的，例如WO 98/56852、WO 98/56853、DE-A-2914427、或DE-A-4338361中所述之系統。

除成分(A)和(B)外，根據本發明之塗料組成物較佳包含作為成分(C)的立體位阻胺類型之光穩定劑，2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三及/或2-羥苯基-2H-苯并三唑類型，例如如上列第2.1，2.6和2.8項中所提及者。有利地加入之2-(2-羥苯基)-1,3,5-三類型之光穩定劑的進一步例子可發現於例如公告案US-A-4619956、EP-A-434608、US-A-5198498、US-A-5322868、US-A-5369140、US-A-5298067、WO-94/18278、EP-A-704437、GB-A-2297091、WO-96/28431中。特別引起技術興趣者為加入2-間苯二酚基-4,6-二苯基-1,3,5-三、2-間苯二酚基-4,6-雙(聯苯基)-1,3,5-三及/或2-羥苯基-2H-苯并三唑種類之化合物。

除成分(A)、(B)及如果使用的(C)之外，塗料組成物亦可包含另外的成分，例子為溶劑、顏料、染料、增塑劑、穩定劑、觸變劑或搖變劑、乾燥觸媒及/或均染劑。可能成分的例子描敘於Ullmann氏工業化學百科全書第5版，第A18冊，第429-471頁，VCH，Weinheim，1991。

可能的乾燥觸媒或硬化觸媒可為例如自由(有機)酸類或鹼類，或可藉由熱處理或照射去封閉之(有機)封閉型酸類或鹼類、有機金屬化合物、胺類、包含胺基之樹脂及/或膦類。有機金屬化合物的例子為金屬羧酸鹽，特別是金屬Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的羧酸鹽，或金屬螫合物，特別為Al、Ti、Zr或Hf之金屬螫合物、或有機金屬化合物，例如有機錫化合物。

金屬羧酸鹽的例子為Pb、Mn或Zn的硬脂酸鹽、Co、Zn或Cu的辛酸鹽，Mn及Co的環烷酸鹽或對應亞油酸鹽、樹脂酸鹽及牛脂酸鹽。

金屬螫合物的例子為乙醯基丙酮、乙醯基乙酸乙酯、水楊醛、水楊醛肟、鄰-羥基苯乙酮或三氟乙醯基乙酸乙酯的鋁、鈦與鋯螫合物，及這些金屬的烷氧化物。

有機錫化合物的例子為氧化二丁錫、二月桂酸二丁錫或二辛酸二丁錫。

胺類的例子特別為三級胺類，例如三丁胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基嗎福林，N-甲基嗎福林或二氮雜二環辛烷(三乙二胺)、二氮雜二環十一烯、DBN(=1,5-二氮雜二環[4.3.0]壬-5-烯)、及其鹽類。進一步的例子為四級銨鹽，例如氯化三甲基苯甲基銨。

包含胺基之樹脂同時為黏合劑和硬化觸媒。其例子為包含胺基之丙烯酸酯共聚物。

所使用之硬化觸媒也可為一種膦，例如三苯膦。

新穎塗料組成物也為輻射可硬化之塗料組成物。在此情形中，黏合劑基本上包含含烯鍵式不飽和鍵之單體或寡聚化合物(預聚合物)，其在施用之後經由光化輻射硬化，也就是轉化成經交聯之高分子量形式。在系統被UV硬化之情形，其通常也包含至少一種光起始劑。對應系統描述於上述之刊物，Ullmann氏工業化學百科全書第5版，第A18冊，第451-453頁中。於輻射可硬化的塗料組成物中，新穎穩定劑也可不需加入立體位阻胺而被應用。

根據本發明之塗料組成物可應用至任何所要之基材，例如應用至金屬、木材、塑膠或陶瓷材料。它們較佳使用作為汽車整理的面塗層。如果面塗層包含二層，其下層被著色而上層未著色，則新穎塗料組成物可用於上層或下層或該二層，但較佳為用於上層。

新穎塗料組成物可藉由習知方法施用至基材，例如藉由刷塗、噴霧、傾倒、浸漬或電泳；亦參見Ullmann氏工業化學百科全書第5版，第A18冊，第491-500頁。

視黏合劑系統而定，塗料可於室溫或藉由加熱硬化。塗料較佳於50-150℃硬化，且在粉末塗料或線圈塗料之情形甚至在較高溫度。

根據本發明獲得之塗料具有對光、氧及熱有害效應的優異抵抗性；應特別提及如此所獲得之塗料(例如漆)的良好光安定性及耐候性。

此塗料組成物可包含一種黏合劑可溶解於其中之有機溶劑或溶劑混合物。塗料組成物或者可為水溶液或分散液。媒液也可為有機溶劑與水的混合物。塗料組成物可為高固態漆或可為無溶劑(粉末塗料材料)。粉末塗料為例如該等Ullmann氏工業化學百科全書第5版，第A18冊，第438-444頁中所述者。粉末塗料材料也可具有粉末-漿料之形式(較佳於水中之粉末分散液)。

顏料可為無機、有機或金屬顏料。新穎塗料組成物較佳不含顏料且用作透明塗料。

本發明基質材料也可為一種無機聚合物組成物或有機/無機聚合物混合系統，例如溶膠凝膠塗料。例子為以金屬烷氧化物為主之金屬氧化物系統例如Si、Ti、Xr、Al烷氧化物、或以樹脂+金屬烷氧化物的混合物為主之混合塗料；該等系統和及其製備之例子給予於US20070187653之[0169]段，或EP-A-1676890第18欄第9-16行中，該等段落特此以引用方式納入。

在另一具體實例中本發明係關於包含如上述定義之氫鎢青銅和另外如歐洲專利申請案EP 07 100657.1揭示之式I或II的雙二硫雜戊烯(dithiolen)金屬錯合物之摻合物增加近紅外線輻射的熱輸入量之用途。

在另一具體實例中本發明係關於包含如上述定義之氫鎢青銅和另外至少一種選自醌-二亞銨鹽、銨鹽、聚次甲基類例如花青方酸(squaraine)、croconaine；酞青素、萘酞菁和苯并二苝(quaterrylene)-二醯亞胺之有機IR吸收劑或另外至少一種選自六硼化鑭(lanthane hexaboride)、氧化銦錫(ITO)氧化銻錫物例如商業上可得自Merck之Minatec 230 A-IR、或可得自Merck之Lazerflair顏料之無機IR吸收劑的摻合物之用途。

有機IR吸收劑的進一步例子為烷化硫代磷酸三苯酯，例如以商標名CibaIrgalube211販賣者或碳黑，例如以商標名CibaMicrosolBlack 2B或CibaMicrosolBlack C-E2販賣者。無機IR吸收劑的例子為金屬(例如銅、鉍、鐵、鎳、錫、鋅、錳、鋯、鎢、鑭、和銻)之氧化物、氫氧化物、硫化物、硫酸鹽和磷酸鹽，包括摻氧化銻(V)之雲母和摻氧化錫(IV)之雲母。

一較佳者為包含三氧化鎢(WO₃ )，含氫之鎢酸鹽(例如WO₃ H_0.53 )和(金屬)鎢之新穎混合物。該新穎混合物可藉由在電漿反應器中於5000-10000 K(Kelvin)下用氫還原仲鎢酸胺[(NH₄ )₁₀ W₁₂ H₂₀ O₄₂ ‧4H₂ O，由Osram Sylvania販賣]而製得。如此所得之混合物可包含約25-70重量份，特別是30-55重量份的氫鎢青銅；20-70重量份，特別是30-60重量份的二元鎢氧化物；及約1-30重量份，特別是2-20重量份的鎢金屬；例子為包含25-55重量%的WO₃ H_0.53 、35-60%的WO₃ 和3-35%的鎢之混合物，應了解三種成分之總和為100%，例如35%的WO₃ H_0.53 、56%的WO₃ 、和9%的鎢。

下列實施例描述本發明之某些具體實例，但本發明不被該等實施例限制。應了解根據本發明之揭示可對所揭示之具體實例進行很多的變化而沒有離本發明之精神和範圍。這些實施例因此不意謂限制本發明之範圍。相反地，本發明之範圍意欲由所附之申請專利範圍和他們的同等物決定。在這些實施例中除非另有指示否則所有份以重量給予和溫度以攝氏給予。

縮寫：

NIR　近紅外線輻射

SEM　掃描電子顯微法

1.製備

1.1藉由標準震動粉末進料機將鎢酸銨粉末載送至氬氣流中。將流體化前驅物餵至熱電漿反應器中。典型地在反應器之電漿熱區域所達成的溫度範圍係介於5000-10,000K之間。將反應物蒸氣藉由淬滅氣體冷卻和將所得粉末收集在袋濾器中。達成還原電漿組成物以便產生一種表示為WO_3-x 之缺氧鎢氧化物產物。藉由粉末X射線繞射、SEM、光散射粒度分析、和UV-VIS-NIR光譜法分析所產生之粉末。粒度介於30和200nm之間。此材料(樣品0)顯示在塗料或塑膠中之非常好的分散性。

1.2藉由操作於10克/分鐘之震動型粉末進料機將仲鎢酸銨粉末((NH₄ )₁₀ W₁₂ H₂₀ O₄₂ ‧4H₂ O，Osram Sylvania)載送至氬氣流中。將流體化粉末餵至操作於65Kw功率之具有Tekna PL-50電漿炬的電漿反應器中。典型地在反應器之電漿熱區域中所達成的溫度範圍係介於5000-10,000K之間。使用如下表中所述之100slpm氬和氫/氦的混合物作為保護氣體：

[slpm=每分鐘標準公升；計算slpm的標準條件定義為：Tn 0℃(32℉)，Pn=1.01巴(14.72psi)]。

將反應物蒸氣藉由淬滅氣體冷卻和將所得粉末收集在袋濾器中。藉由粉末X射線繞射、電子顯微法、和UV-vis-NIR光譜法分析所產生之粉末。

2.X-射線特性化

為了較佳粒子均質化，在瑪瑙研缽中稍微研磨樣品和在標準Bragg-Brentano Siemens D5000繞射計系統上進行。使用操作於50kV/35mA之高功率Cu-靶。以具有步進尺寸0.02°2-θ和每步1.5秒之計算時間的分段掃描方式收集數據。藉由Diffrac Plus^TM 軟體Eva^TM v.8.0進行數據處理。藉由Bruker氏AXS Topas^TM 描繪擬合軟體v.2.1進行Rietveld分析。

將所得x-射線粉末繞射圖式與在PDF-2資料庫中和從無機結晶結構資料庫(Crystal Structure Database，2005-2，卡爾斯魯厄(Karlsruhe)，德國)中所提供之結構單結晶數據計算者中可得到之W和WO_x 材料的參考圖比較。初定性分析顯示所有的4個分析樣品係以不同比例混合之3成分組成：立方氫氧化鎢(青銅)、WO₃ H_0.53 、單斜及/或三斜氧化鎢，在此研究中稱為RT-WO₃ ，和立方、bcc、HT-鎢，Wⁱ 。發現各樣品由3相組成，如下表1中所示。觀察各相之相對百分比被保護氣體中的氫影響。

3.應用實施例

樣品評估：

使用圖1中所示之設備評估包含陽光控制添加劑之樣品。此儀器比較在二個塑膠樣品(A4尺寸)後的黑色鋁板之溫度累積，一樣品包含陽光控制添加劑，另一個為沒有任何陽光控制添加劑之參考物。二個樣品安裝在二間暴露於具有5000K色溫之500W鹵素燈的光中之不同室的前面。溫度在各室中藉由連接到PC數據記錄器之熱電偶(PT100)記錄。

在800秒之後所產生之熱屏蔽因子(HS)，以ΔT_800sec (℃)表示，係報告於下表中。

3.1聚碳酸酯(PC)射出成形/PC薄膜擠壓

混合和複合：3.0公斤之研磨聚碳酸酯(Makrolon 3103)在真空烘箱中於120℃下乾燥8小時。粉末與下表中所列之添加劑(樣品)在51亨舍爾(Henschel)渦輪式混合器中於80℃下混合3分鐘，和然後在Berstorff ZE 25x32D上於280℃下複合。將聚合物股條製粒。

板擠壓：在Collin CR-136/350板擠壓線上於280℃的最大溫度下使用顆粒產生100微米厚鑄製薄膜(板)。

評估：根據DIN 6174測量ΔE值。UV-VIS-NIR光譜在具有ISR3100積分球之Shimadzu UV 3101 UV上記錄：參數：狹縫寬度20、波長250-1800奈米、掃描速度快，光源在360奈米改變和偵測器在830奈米改變。相對吸收係藉由最大吸收除以在相同波長之最初吸收計算。霧度係根據ASTM D-1003在得自Byk Gardner之Haze-gard plus上測量。結果呈現在表2中。

人工氣候老化：

根據ASTM G 155/ASTM G 151在得自ATLAS之Weather-Ometer Ci65中照射樣品，具有2個硼矽酸鹽過濾器之氙燈，0.35W/m2於340奈米，63±3℃黑板溫度，102分鐘乾燥和光，18分鐘水噴霧和光。

本發明PC組成物顯示良好熱屏蔽和低霧度及變色值。

3.2PET-G薄膜擠壓之實施例

將聚對苯二甲酸乙二酯粉末(PET-G；得自Eastman之Eastar 6763)和1%Tinuvin 1577與下表中所列之添加劑以表4中所述裝載予以渦輪混合，在70℃下乾燥12小時，然後在雙螺桿Collin擠壓機中複合。再次乾燥所得顆粒且在Collin鑄製管中擠壓以得到300微米PET-G薄膜。

本發明PET組成物顯示良好熱屏蔽效果。

3.3LDPE薄膜之實施例

渦輪混合LDPE粉末(FF29得自Polimeri Europa)和0.8%Tinuvin 371以如表5中所述之裝載與添加劑且然後在雙螺桿Collin擠壓機中複合。藉由使用FORMAC實驗室擠壓機熔融吹製擠壓混合物而製得150-微米LDPE薄膜。

本發明LDPE組成物顯示良好熱屏蔽效果。

3.4NIR硬化之實施例

試驗不同IR-吸收劑在P-PU調配物中有關在NIR-硬化期間吸收之溫度以及最後塗料性質。使用玻璃珠和scandex搖動器，根據下表(值為克)將IR-吸收劑合併於漆漿(millbase)中經16小時。

根據下表將漆漿與下列減低(letdown)調配物混合和加入交聯劑。

Desmodur N3390為可得自拜耳材料科學之脂族異氰酸酯且用作交聯劑。

Macrynal SM 510n為可得自氰特表面特用品公司(Cytec Surface Specialties)之羥基官能丙烯酸酯樹脂

EFKA 3030為可得自汽巴特用化學品(Ciba Specialty Chemical)之用以改良均染的改性聚矽氧烷

DBTL為二月桂酸二丁錫且用作觸媒

DABCO-33LV為可得自氣體產品與化學品(Air Products ＆ Chemicals)之三乙二胺和二丙二醇的混合物且用作觸媒

藉由使用80微米之WFT(濕薄膜厚度)的塗佈棒(wire bar)塗佈塗料。在使用如下所示之燈設定和帶子速度的NIR-乾燥器中乾燥塗料。

經由測量在黑色上之霧氣檢查NIR-A在塗料調配物中之分佈。值愈低則在塗料調配物中之分佈愈佳，且觀察到對目視薄膜性質較少的影響。

在硬化之後直接測量塗料表面的溫度。

下表顯示使用使用2米/分鐘之帶子速度、6 Adphos高燃NIR-燈、輸出70%、至燈之距離100毫米的結果。

可合併本發明粉末組成物而具有低霧度和提供良好之NIR輻射轉化成熱。

3.5雷射熔接之實施例

藉由射出成形機將於500ppm之濃度的根據實施例1.1之IR吸收劑合併於聚碳酸脂片(厚度2毫米)。使用250瓦特Nd：YAG-雷射將所得(透明和微藍色)片與聚碳酸脂板(厚度1毫米)熔接一起。藉由雷射束以20毫米/秒之速度掃描表面。

所得熔接具有優異的連接、高透明、不顯示任何局部化塑性變形、在熔接間不釋放氣泡。沒有由於機械應力所誘導之連接線的破碎。

3.6白色凹板墨水

以下列方法製備對1064奈米之雷射成像具有優異光敏性之二氧化鈦基白色墨水：

藉由混合Wacker Chemie AG製造之Vinnapas® C501樹脂、乙酸乙酯和巴豆酸的固體共聚合物，其具有7.5毫克KOH/克之酸值、170000克/莫耳之分子量和約43℃之Tg，(20份)和乙酸丙酯(80份)製備C501清漆。

比較所得包含作為IR吸收劑之0.1%的由WO₃ H_0.53 、WO₃ 和W組成之混合物之墨水(以下稱作墨水Z)與不包含該吸收劑之類似墨水(以下稱作墨水X)。

使用標準K2棒將該墨水X和Z各自塗佈至白色包裝紙板和乾燥。然後雷射(fill 60，1500mms，20Khz)所得包裝紙板各1公分平方面積。然後測量成像區之光學密度連同背景白度。從下表可知，只有用0.1%之本發明墨水(墨水Z)觀察到良好影像密度以及未成像區之CIE白度保持於99.15的高。

圖1顯示評估設備配置。

Claims

一種粉末組成物，其包含a)25-70重量份的式WO_3-z H_x 之氫鎢青銅，其中x範圍從0.2至1，且z範圍從0至x，b)20-70重量份的式WO_3-y 之二元鎢氧化物，其中y範圍從0至1，及c)1-30重量份的鎢金屬。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含a)30-55重量份的式WO_3-z H_x 之氫鎢青銅。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中x範圍從0.4至0.7。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中z為0。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含b)30-60重量份的二元鎢氧化物。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其包含c)2-20重量份的鎢金屬。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中大部分之氫鎢青銅具有立方晶體結構。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中大部分之氫鎢青銅具有空間群Im-3結構。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中成分(a)-(c)構成總粉末組成物之100重量%。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中成分(a)-(c)構成總粉末組成物之95至少於100重量%，且包含大於0 至5重量%的有機聚合物、其他鎢化合物及/或水。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中y範圍從0至0.33。
根據申請專利範圍第1項之組成物，其中y範圍從0至0.1。
一種製備氫鎢青銅或氫鎢青銅組成物之方法，其包含使銨鎢酸鹽與氫及/或釋放氫之氣體在2500K或更高之溫度下接觸。
根據申請專利範圍第13項之方法，其中該氫鎢青銅或氫鎢青銅組成物係如申請專利範圍第1項所定義者。
根據申請專利範圍第13項之方法，其中該接觸係在電漿中產生。
根據申請專利範圍第13項之方法，其中氫及/或釋放氫之氣體係以與惰性氣體之混合物使用。
根據申請專利範圍第16項之方法，其中調整氫之量以保持在產物中所形成之鎢金屬在產物之25重量%以下。
根據申請專利範圍第17項之方法，其中調整氫之量以保持在產物中所形成之鎢金屬在產物之3-20重量%的範圍。
一種粒子分散液，其包含與二元鎢氧化物之粒子和鎢金屬之粒子組合的氫鎢青銅粒子，其分散於選自有機聚合物、溶劑、有機聚合物與溶劑之組合的分散介質中。
根據申請專利範圍第19項之粒子分散液，其包含與二元鎢氧化物之粒子和鎢金屬之粒子組合的氫鎢青銅粒子，其呈如申請專利範圍第1-6項中任一項所定義之重量比。
根據申請專利範圍第19項之粒子分散液，其中該溶劑係有機溶劑或水或有機溶劑與水之組合。
根據申請專利範圍第19項之粒子分散液，其中90重量%或更多之總粒子質量為大小範圍從1奈米至800奈米之粒子。
一種組成物，其包含a)有機聚合物，及b)以成分(a)為基準，0.01至15重量%之氫鎢青銅。
根據申請專利範圍第23項之組成物，其中該有機聚合物係合成熱塑性有機聚合物或塗料黏合劑。
根據申請專利範圍第23項之組成物，其中該氫鎢青銅係呈根據申請專利範圍第1-12項中任一項之粉末組成物的形式。
根據申請專利範圍第23項之組成物，其包含立方晶體結構之氫鎢青銅作為成分(b)。
根據申請專利範圍第23至26項中任何一項之組成物，其包含呈分散於成分(a)的基質中之粒子形式之成分(b)。
一種氫鎢青銅粒子或包含氫鎢青銅的粒子之用途，其係作為在有機或無機聚合物組成物或有機/無機聚合物混成系統中之紅外線吸收劑及/或熱屏蔽添加劑。
根據申請專利範圍第28項之用途，該氫鎢青銅粒子或包含氫鎢青銅的粒子係以如申請專利範圍第1-6項中任何一項所定義之重量比與二元鎢氧化物粒子和鎢金屬粒子組合。