JPH06262079A - 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 - Google Patents
窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法Info
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- JPH06262079A JPH06262079A JP5077643A JP7764393A JPH06262079A JP H06262079 A JPH06262079 A JP H06262079A JP 5077643 A JP5077643 A JP 5077643A JP 7764393 A JP7764393 A JP 7764393A JP H06262079 A JPH06262079 A JP H06262079A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 300℃より低い温度で、排気ガス中の窒素
酸化物を浄化する窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化
物浄化方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物浄化用触媒は、水素を含有するタ
ングステンブロンズ型酸化物であるHx My Oz (0.
1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦5、Mはタング
ステン、モリブデン、バナジウムのうちの少なくとも一
種)および/または前記水素含有酸化物の誘導された構
造をもつ水素含有酸化物Hx Aw My-w Oz (0.1≦
x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦5、0.1≦w≦
1.9、AはIa 、IIa 、Ib 、IIb 、IIIb 、
IVb 族元素のうちの少なくとも一種)と、白金、パラ
ジウム、ロジウムのうちの少なくとも一種と、よりな
る。また、窒素酸化物浄化方法は、前記窒素酸化物浄化
用触媒に窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続ま
たは間欠的に接触させ、窒素酸化物を浄化する。
酸化物を浄化する窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化
物浄化方法を提供する。 【構成】 窒素酸化物浄化用触媒は、水素を含有するタ
ングステンブロンズ型酸化物であるHx My Oz (0.
1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦5、Mはタング
ステン、モリブデン、バナジウムのうちの少なくとも一
種)および/または前記水素含有酸化物の誘導された構
造をもつ水素含有酸化物Hx Aw My-w Oz (0.1≦
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1.9、AはIa 、IIa 、Ib 、IIb 、IIIb 、
IVb 族元素のうちの少なくとも一種)と、白金、パラ
ジウム、ロジウムのうちの少なくとも一種と、よりな
る。また、窒素酸化物浄化方法は、前記窒素酸化物浄化
用触媒に窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続ま
たは間欠的に接触させ、窒素酸化物を浄化する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、工場からの燃焼排気ガ
スや自動車用エンジンなどの排気ガス中に含まれる窒素
酸化物(NOx )を効率よく浄化する窒素酸化物浄化用
触媒および窒素酸化物浄化方法に関する。
スや自動車用エンジンなどの排気ガス中に含まれる窒素
酸化物(NOx )を効率よく浄化する窒素酸化物浄化用
触媒および窒素酸化物浄化方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、自動車等から排出される燃焼排気
ガス中に含まれるNOX を浄化する触媒として、酸素過
剰雰囲気下でも有効な銅イオン交換ゼオライト触媒が報
告されている(特開昭63−100919号公報)。ま
た、アルミナ等の担体に白金族等の元素を担持して、一
酸化炭素(CO)、炭化水素(HC)、NOX を同時に
浄化できるようにした三元触媒が広く実用化されている
(例えば特開昭60−54730、特開昭61−111
47号公報)。さらに、1000℃以上の高温で窒素酸
化物を浄化するBaZrO3 等のペロブスカイト型の複
合酸化物触媒が報告されている(第70回触媒討論会
(A)講演予稿集3F503、p516)。
ガス中に含まれるNOX を浄化する触媒として、酸素過
剰雰囲気下でも有効な銅イオン交換ゼオライト触媒が報
告されている(特開昭63−100919号公報)。ま
た、アルミナ等の担体に白金族等の元素を担持して、一
酸化炭素(CO)、炭化水素(HC)、NOX を同時に
浄化できるようにした三元触媒が広く実用化されている
(例えば特開昭60−54730、特開昭61−111
47号公報)。さらに、1000℃以上の高温で窒素酸
化物を浄化するBaZrO3 等のペロブスカイト型の複
合酸化物触媒が報告されている(第70回触媒討論会
(A)講演予稿集3F503、p516)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところで、これらの触
媒はいずれも300℃以上で有効な浄化活性を示すが、
とくに室温のような低温ではNOX に対して有効な浄化
活性を示さないという問題点があった。NOX のうち代
表的な一酸化窒素(NO)の浄化のためには、理想的に
は(1)式に示すような直接分解反応が起こることが望
ましい。
媒はいずれも300℃以上で有効な浄化活性を示すが、
とくに室温のような低温ではNOX に対して有効な浄化
活性を示さないという問題点があった。NOX のうち代
表的な一酸化窒素(NO)の浄化のためには、理想的に
は(1)式に示すような直接分解反応が起こることが望
ましい。
【0004】 2NO→N2 +O2 (1)
【0005】しかしながら、この反応は触媒の酸素被毒
によって阻害され、十分に進行しない。したがって、N
Oの浄化にあたっては、(2)、(3)式に示すように
CO、水素(H2 )などの還元性ガスとの反応によって
NOを還元浄化することが望ましい。
によって阻害され、十分に進行しない。したがって、N
Oの浄化にあたっては、(2)、(3)式に示すように
CO、水素(H2 )などの還元性ガスとの反応によって
NOを還元浄化することが望ましい。
【0006】 2NO+2CO→2CO2 +N2 (2) NO+(5/2)H2 →NH3 +H2 O (3)
【0007】本発明者らは、各種の系統的実験を行った
結果、還元性ガスとしてH2 を用いた場合、このH2 を
室温付近の低温で活性化し、かつ大量に吸蔵する能力を
持つ組成物を見いだし、この組成物を触媒として利用す
べく鋭意研究し、NOX に対して有効な浄化活性を示す
本発明の窒化物浄化用触媒および窒化物浄化方法を完成
させるに至ったものである。
結果、還元性ガスとしてH2 を用いた場合、このH2 を
室温付近の低温で活性化し、かつ大量に吸蔵する能力を
持つ組成物を見いだし、この組成物を触媒として利用す
べく鋭意研究し、NOX に対して有効な浄化活性を示す
本発明の窒化物浄化用触媒および窒化物浄化方法を完成
させるに至ったものである。
【0008】本発明は、300℃より低い温度で排気ガ
ス中のNOX を浄化できる窒素酸化物浄化用触媒および
窒素酸化物浄化方法の提供を目的とする。
ス中のNOX を浄化できる窒素酸化物浄化用触媒および
窒素酸化物浄化方法の提供を目的とする。
【0009】
(第1発明の構成)
【0010】本第1発明の窒素酸化物浄化用触媒は、水
素を含有するタングステンブロンズ型酸化物であるHx
My Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦
5、Mはタングステン(W)、モリブデン(Mo)、バ
ナジウム(V)のうちの少なくとも一種)および/また
は前記水素含有酸化物の誘導された構造をもつ水素含有
酸化物Hx Aw My-w Oz (0.1≦x≦0.9、1≦
y≦2、1≦z≦5、0.1≦w≦1.9、AはI a 、
IIa 、I b 、IIb 、III b 、IVb 族元素のうちの少なく
とも一種)と、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロ
ジウム(Rh)のうちの少なくとも一種と、よりなるこ
とを特徴とする。
素を含有するタングステンブロンズ型酸化物であるHx
My Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦
5、Mはタングステン(W)、モリブデン(Mo)、バ
ナジウム(V)のうちの少なくとも一種)および/また
は前記水素含有酸化物の誘導された構造をもつ水素含有
酸化物Hx Aw My-w Oz (0.1≦x≦0.9、1≦
y≦2、1≦z≦5、0.1≦w≦1.9、AはI a 、
IIa 、I b 、IIb 、III b 、IVb 族元素のうちの少なく
とも一種)と、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロ
ジウム(Rh)のうちの少なくとも一種と、よりなるこ
とを特徴とする。
【0011】(第2発明の構成)本第2発明の窒素酸化
物浄化方法は、本第1発明の窒素酸化物浄化用触媒に、
窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続または間欠
的に接触させることにより窒素酸化物を浄化することを
特徴とする
物浄化方法は、本第1発明の窒素酸化物浄化用触媒に、
窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続または間欠
的に接触させることにより窒素酸化物を浄化することを
特徴とする
【0012】
(第1発明の作用)本発明に係る窒素酸化物浄化用触媒
が優れた浄化能力を示す作用は明らかではないが次のよ
うであると推定される。すなわち、排気ガス中に含まれ
るNOX は本触媒を構成する白金族金属上に吸着され、
このNOX はタングステンブロンズ構造を有する水素含
有酸化物Hx My Oz および/またはその誘導された構
造を持つ水素含有酸化物から供給される水素と反応する
ことによって還元され分解浄化される。この反応は、3
00℃より低い温度で有効に進行する。
が優れた浄化能力を示す作用は明らかではないが次のよ
うであると推定される。すなわち、排気ガス中に含まれ
るNOX は本触媒を構成する白金族金属上に吸着され、
このNOX はタングステンブロンズ構造を有する水素含
有酸化物Hx My Oz および/またはその誘導された構
造を持つ水素含有酸化物から供給される水素と反応する
ことによって還元され分解浄化される。この反応は、3
00℃より低い温度で有効に進行する。
【0013】(第2発明の作用)本第1発明の窒素酸化
物浄化用触媒は、前述のように、水素含有酸化物中の水
素により窒素酸化物を還元し浄化する。還元浄化に際
し、十分な水素を常に酸化物中に存在させるため、窒素
酸化物浄化用触媒に、NOX とともに、H2 を含むガス
を連続または間欠的に接触させる。このとき、H2 の供
給量は、NOX の窒素(N2 )への還元に必要な水素量
より多くするのが望ましい。
物浄化用触媒は、前述のように、水素含有酸化物中の水
素により窒素酸化物を還元し浄化する。還元浄化に際
し、十分な水素を常に酸化物中に存在させるため、窒素
酸化物浄化用触媒に、NOX とともに、H2 を含むガス
を連続または間欠的に接触させる。このとき、H2 の供
給量は、NOX の窒素(N2 )への還元に必要な水素量
より多くするのが望ましい。
【0014】
(第1、第2発明の効果)本発明の窒素酸化物浄化用触
媒および窒素酸化物浄化方法によれば、300℃より低
い温度で、排気ガス中のNOX を有効に還元浄化でき
る。
媒および窒素酸化物浄化方法によれば、300℃より低
い温度で、排気ガス中のNOX を有効に還元浄化でき
る。
【0015】
【0016】以下、実施例に基づいて本発明を説明す
る。
る。
【0017】(本第1発明の具体例)以下、本第1発明
をより具体化した具体例を説明する。本具体例の窒素酸
化物浄化用触媒を構成する水素含有酸化物であるHx M
y Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦
5、MはW、Mo、Vのうちの少なくとも一種)の作製
は、酸化物My Oz (1≦y≦2、1≦z≦5、Mは
W、Mo、Vのうちの少なくとも一種)を水素含有ガス
にさらすことによって行う。W、Mo、Vの酸化物My
Oz としては、通常の市販品を用いれば十分であり形状
は特に限定しないが、望ましくは粉末を用い、比表面積
は5m2 /g以上がよい。また、本触媒を構成する白金
族金属であるPt、Pd、Rhは、通常水素含有酸化物
に担持して用いる。担持させる量は、水素含有酸化物と
白金族金属を合わせた重量に対し、0.001〜80%
程度の範囲がよい。0.001%より少ないと、白金族
金属上への窒素酸化物の吸着量が少なく、そのため十分
な窒素酸化物の浄化能が得られない。また、80%を越
えると、水素含有酸化物の水素貯蔵量が十分でないので
還元浄化の反応が十分に進行しなくなり好ましくない。
をより具体化した具体例を説明する。本具体例の窒素酸
化物浄化用触媒を構成する水素含有酸化物であるHx M
y Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z≦
5、MはW、Mo、Vのうちの少なくとも一種)の作製
は、酸化物My Oz (1≦y≦2、1≦z≦5、Mは
W、Mo、Vのうちの少なくとも一種)を水素含有ガス
にさらすことによって行う。W、Mo、Vの酸化物My
Oz としては、通常の市販品を用いれば十分であり形状
は特に限定しないが、望ましくは粉末を用い、比表面積
は5m2 /g以上がよい。また、本触媒を構成する白金
族金属であるPt、Pd、Rhは、通常水素含有酸化物
に担持して用いる。担持させる量は、水素含有酸化物と
白金族金属を合わせた重量に対し、0.001〜80%
程度の範囲がよい。0.001%より少ないと、白金族
金属上への窒素酸化物の吸着量が少なく、そのため十分
な窒素酸化物の浄化能が得られない。また、80%を越
えると、水素含有酸化物の水素貯蔵量が十分でないので
還元浄化の反応が十分に進行しなくなり好ましくない。
【0018】また、タングステンブロンズ型酸化物の誘
導された構造を持つ水素含有酸化物とは一般式Hx Aw
My-w Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z
≦5、0.1≦w≦1.9 )で表される化合物であっ
て、Aはアルカリ金属(I a族)、アルカリ土類金属(I
Ia 族)、銀、タリウム等、I a 、IIa 、I b 、IIb、II
I b 、IVb 族元素のうちの少なくとも一種、BはW、M
o、Vのうちの少なくとも一種よりなる。水素含有酸化
物の作製は、酸化物Aw My-w Oz をH2 ガスにさらす
ことによって行う。
導された構造を持つ水素含有酸化物とは一般式Hx Aw
My-w Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦2、1≦z
≦5、0.1≦w≦1.9 )で表される化合物であっ
て、Aはアルカリ金属(I a族)、アルカリ土類金属(I
Ia 族)、銀、タリウム等、I a 、IIa 、I b 、IIb、II
I b 、IVb 族元素のうちの少なくとも一種、BはW、M
o、Vのうちの少なくとも一種よりなる。水素含有酸化
物の作製は、酸化物Aw My-w Oz をH2 ガスにさらす
ことによって行う。
【0019】また、白金族金属の担持方法は特に限定し
ない。通常用いられる含浸法、吸水担持法等により担持
させることができる。
ない。通常用いられる含浸法、吸水担持法等により担持
させることができる。
【0020】(本第2発明の具体例)本具体例の窒素酸
化物浄化用触媒に、NOX とともに、H2 を含むガスを
連続または間欠的に接触させる方法はとくに限定しな
い。間欠的とは所定時間毎にH2 を含むガスを一定時間
またはパルス的に導入させる操作をいう。このとき、H
2 の供給量は、NOX のN2 への還元に必要な量より多
くするのが望ましい。
化物浄化用触媒に、NOX とともに、H2 を含むガスを
連続または間欠的に接触させる方法はとくに限定しな
い。間欠的とは所定時間毎にH2 を含むガスを一定時間
またはパルス的に導入させる操作をいう。このとき、H
2 の供給量は、NOX のN2 への還元に必要な量より多
くするのが望ましい。
【0021】(実施例1)純度99.99%、比表面積
約10m2 /gの三酸化タングステン(WO3 )粉末
(市販品)100gを準備し、これを、白金1g含む硝
酸銀水溶液30ccと混合し、十分に攪拌した後、80
〜110℃で約20時間乾燥することによってWO3 粉
末に白金が担持された粉末を得た。このとき白金の担持
量は重量%で1%であった。この粉末を大気中300℃
で1時間熱処理し、直径が約1mmの粒状物を作製し
た。この粒状物0.2gをガラス管内に装入し、これに
H2 ガスを導入し、室温でH2 ガス中に1分間さらして
H2 をWO3 に吸蔵させ、触媒Aを作製した。
約10m2 /gの三酸化タングステン(WO3 )粉末
(市販品)100gを準備し、これを、白金1g含む硝
酸銀水溶液30ccと混合し、十分に攪拌した後、80
〜110℃で約20時間乾燥することによってWO3 粉
末に白金が担持された粉末を得た。このとき白金の担持
量は重量%で1%であった。この粉末を大気中300℃
で1時間熱処理し、直径が約1mmの粒状物を作製し
た。この粒状物0.2gをガラス管内に装入し、これに
H2 ガスを導入し、室温でH2 ガス中に1分間さらして
H2 をWO3 に吸蔵させ、触媒Aを作製した。
【0022】触媒Aにつき下記の評価試験を行った。固
定床流通型反応装置を通い、反応管内に充填した触媒A
に対してヘリウム(He)ガスを導入し、その中に10
0%のNOガスを順次パルス状に導入し、室温で触媒A
を通過したガス成分(反応ガス)をガスクロマトグラフ
および質量分析計で調査した。その結果、反応ガスに
は、N2 、一酸化二窒素(N2 O)およびNOが含まれ
ていた。
定床流通型反応装置を通い、反応管内に充填した触媒A
に対してヘリウム(He)ガスを導入し、その中に10
0%のNOガスを順次パルス状に導入し、室温で触媒A
を通過したガス成分(反応ガス)をガスクロマトグラフ
および質量分析計で調査した。その結果、反応ガスに
は、N2 、一酸化二窒素(N2 O)およびNOが含まれ
ていた。
【0023】表1に触媒Aに1パルスあたり0.2cc
のNOガスを導入し、全部で10パルスのNOを導入し
た際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のNOガスを導入し、全部で10パルスのNOを導入し
た際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【0024】
【表1】
【0025】残存するNOはパルス回数とともに増加
し、27〜44%であった。引き続きNOを導入したと
ころ、約50パルスではNOが100%残存していた。
すなわち、この結果から、導入したNOの一部は室温で
触媒Aを構成するWO3 に吸蔵された水素と反応してN
2 に分解されたと考えられる。
し、27〜44%であった。引き続きNOを導入したと
ころ、約50パルスではNOが100%残存していた。
すなわち、この結果から、導入したNOの一部は室温で
触媒Aを構成するWO3 に吸蔵された水素と反応してN
2 に分解されたと考えられる。
【0026】また、粒状物をH2 ガスにさらした際に
は、粒状物の色が黒褐色から青色に変化し、次にNOを
供給し、反応を充分に進行させた後には再び黒褐色に戻
った。これは、粒状物をH2 ガスにさらした際には粒状
物が青色の光沢をもつタングステンブロンズ型構造の酸
化物に変化したことを示している。なお、以下に記す実
施例においてもこれと同じ粒状物の変色現象が観察され
た。
は、粒状物の色が黒褐色から青色に変化し、次にNOを
供給し、反応を充分に進行させた後には再び黒褐色に戻
った。これは、粒状物をH2 ガスにさらした際には粒状
物が青色の光沢をもつタングステンブロンズ型構造の酸
化物に変化したことを示している。なお、以下に記す実
施例においてもこれと同じ粒状物の変色現象が観察され
た。
【0027】(実施例2)実施例1と同様のWO3 粉末
100gを準備し、これに実施例1と同様の操作を施
し、直径が約1mmの粒状物を作製した。この粒状物
0.2gを反応管内に装入し、これにH2 ガスを導入
し、温度100℃でH2 ガス中に1分間さらしてH2 を
WO3 に吸蔵させ触媒Bを作製した。
100gを準備し、これに実施例1と同様の操作を施
し、直径が約1mmの粒状物を作製した。この粒状物
0.2gを反応管内に装入し、これにH2 ガスを導入
し、温度100℃でH2 ガス中に1分間さらしてH2 を
WO3 に吸蔵させ触媒Bを作製した。
【0028】触媒Bにつき下記の評価試験を行った。温
度は100℃に保ったまま反応管内にHeガスを導入
し、その中に100%のNOガスを順次パルス状に導入
し、触媒Bを通過したガス成分をガスクロマトグラフお
よび質量分析計で調査した。その結果、反応ガスには、
N2 、N2 OおよびNOが含まれていた。
度は100℃に保ったまま反応管内にHeガスを導入
し、その中に100%のNOガスを順次パルス状に導入
し、触媒Bを通過したガス成分をガスクロマトグラフお
よび質量分析計で調査した。その結果、反応ガスには、
N2 、N2 OおよびNOが含まれていた。
【0029】表2に触媒Bに1パルスあたり0.2cc
のNOガスを導入し、全部で10パルスのNOガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のNOガスを導入し、全部で10パルスのNOガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【0030】
【表2】
【0031】この結果から、導入したNOの一部は温度
100℃で触媒Bに吸蔵された水素と反応してN2 に分
解されたと考えられる。
100℃で触媒Bに吸蔵された水素と反応してN2 に分
解されたと考えられる。
【0032】(実施例3)実施例1と同様のWO3 粉末
100gを準備し、これに実施例1と同様の処理を施
し、直径が約1mmの粒状物を作製した。この粒状物
0.2gを反応管内に装入し、これにH2 ガスを導入
し、温度250℃でH2 ガス中に1分間さらしてH2 を
WO3 に吸蔵させ触媒Cを作製した。
100gを準備し、これに実施例1と同様の処理を施
し、直径が約1mmの粒状物を作製した。この粒状物
0.2gを反応管内に装入し、これにH2 ガスを導入
し、温度250℃でH2 ガス中に1分間さらしてH2 を
WO3 に吸蔵させ触媒Cを作製した。
【0033】触媒Cにつき下記の評価試験を行った。温
度は250℃に保ったまま反応管内にHeガスを導入
し、その中に100%のNOガスを0.2ccずつ順次
パルス状に導入し、触媒Cを通過したガス成分をガスク
ロマトグラフおよび質量分析計で調査した。その結果、
反応ガスには、N2 、N2 OおよびNOが含まれてい
た。
度は250℃に保ったまま反応管内にHeガスを導入
し、その中に100%のNOガスを0.2ccずつ順次
パルス状に導入し、触媒Cを通過したガス成分をガスク
ロマトグラフおよび質量分析計で調査した。その結果、
反応ガスには、N2 、N2 OおよびNOが含まれてい
た。
【0034】表3に触媒Cに1パルスあたり0.2cc
のNOガスを導入し、全部で10パルスのNOガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のNOガスを導入し、全部で10パルスのNOガスを導
入した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【0035】
【表3】
【0036】この結果から、導入したNOの一部は温度
250℃で触媒Cに吸蔵された水素と反応してN2 に分
解されたと考えられる。
250℃で触媒Cに吸蔵された水素と反応してN2 に分
解されたと考えられる。
【0037】次に触媒Cについて温度を250℃から3
00℃に変化させた以外は実施例3と同様の条件により
評価試験を行った。この結果、浄化能力は温度250℃
の場合と比べて低下し、実施例1の触媒Aと比べれば著
しく低下した。これは、温度の上昇に伴って化学反応の
速度が速くなり、触媒中に吸蔵された水素が急速に反応
に使われ、消費したことによると考えられる。
00℃に変化させた以外は実施例3と同様の条件により
評価試験を行った。この結果、浄化能力は温度250℃
の場合と比べて低下し、実施例1の触媒Aと比べれば著
しく低下した。これは、温度の上昇に伴って化学反応の
速度が速くなり、触媒中に吸蔵された水素が急速に反応
に使われ、消費したことによると考えられる。
【0038】(比較例1)純度99%、比表面積150
m2 /gのガンマアルミナ粉末(市販品)100gを準
備し、これを、白金1g含む硝酸銀水溶液30ccと混
合し、十分に攪拌した後、80〜110℃で約20時間
乾燥した。得られた粉末を大気中300℃で1時間熱処
理し、直径が約1mmの粒状物を作製した。この粒状物
0.2gをガラス管内に装入し、これに水素ガスを導入
し、室温で水素ガス中に1分間さらし触媒Xを作製し
た。
m2 /gのガンマアルミナ粉末(市販品)100gを準
備し、これを、白金1g含む硝酸銀水溶液30ccと混
合し、十分に攪拌した後、80〜110℃で約20時間
乾燥した。得られた粉末を大気中300℃で1時間熱処
理し、直径が約1mmの粒状物を作製した。この粒状物
0.2gをガラス管内に装入し、これに水素ガスを導入
し、室温で水素ガス中に1分間さらし触媒Xを作製し
た。
【0039】触媒Xにつき下記の評価試験を行った。室
温で反応管内にHeガスを導入し、その中に100%の
NOガスを順次パルス状に導入し、触媒Xを通過したガ
ス成分をガスクロマトグラフおよび質量分析計で調査し
た。その結果、初めの2パルスまでは反応ガスにN2 、
N2 OおよびNOが含まれていたが、その後は一酸化窒
素NOのみが検出された。
温で反応管内にHeガスを導入し、その中に100%の
NOガスを順次パルス状に導入し、触媒Xを通過したガ
ス成分をガスクロマトグラフおよび質量分析計で調査し
た。その結果、初めの2パルスまでは反応ガスにN2 、
N2 OおよびNOが含まれていたが、その後は一酸化窒
素NOのみが検出された。
【0040】表4に触媒Xに1パルスあたり0.2cc
のNOガスを導入し、全部で5パルスのCOガスを導入
した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
のNOガスを導入し、全部で5パルスのCOガスを導入
した際の反応ガスの組成をモル分率で示す。
【0041】
【表4】
【0042】この結果から、比較例触媒XはNOをN2
に分解する能力が低いことがわかる。これは、白金と共
存した酸化物であるガンマアルミナの水素貯蔵能力が著
しく低いためであると考えられる。
に分解する能力が低いことがわかる。これは、白金と共
存した酸化物であるガンマアルミナの水素貯蔵能力が著
しく低いためであると考えられる。
Claims (2)
- 【請求項1】 水素を含有するタングステンブロンズ型
酸化物であるHx My Oz (0.1≦x≦0.9、1≦
y≦2、1≦z≦5、Mはタングステン、モリブデン、
バナジウムのうちの少なくとも一種)および/または前
記水素含有酸化物の誘導された構造をもつ水素含有酸化
物Hx Aw My-w Oz (0.1≦x≦0.9、1≦y≦
2、1≦z≦5、0.1≦w≦1.9、AはI a 、I
Ia 、I b、IIb 、III b 、IVb 族元素のうちの少なくと
も一種)と、白金、パラジウム、ロジウムのうちの少な
くとも一種と、よりなることを特徴とする窒素酸化物浄
化用触媒。 - 【請求項2】 請求項1記載の窒素酸化物浄化用触媒
に、窒素酸化物とともに、水素を含むガスを連続または
間欠的に接触させることにより窒素酸化物を浄化するこ
とを特徴とする窒素酸化物浄化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5077643A JPH06262079A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5077643A JPH06262079A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06262079A true JPH06262079A (ja) | 1994-09-20 |
Family
ID=13639581
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5077643A Pending JPH06262079A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 窒素酸化物浄化用触媒および窒素酸化物浄化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06262079A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003071289A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法 |
US6645439B2 (en) | 1998-05-27 | 2003-11-11 | Johnson Matthey Japan Ltd. | Exhaust gas clean-up catalyst |
JP2011504157A (ja) * | 2007-11-05 | 2011-02-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 断熱添加剤 |
US8986851B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-03-24 | Industrial Technology Research Institute | Heat shielding material and method for manufacturing the same |
CN109950558A (zh) * | 2017-12-20 | 2019-06-28 | 武汉氢阳能源有限公司 | 一种高效稳定的双功能催化剂的制备方法及其应用 |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP5077643A patent/JPH06262079A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6645439B2 (en) | 1998-05-27 | 2003-11-11 | Johnson Matthey Japan Ltd. | Exhaust gas clean-up catalyst |
JP2003071289A (ja) * | 2001-08-30 | 2003-03-11 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法 |
JP2011504157A (ja) * | 2007-11-05 | 2011-02-03 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 断熱添加剤 |
US8986851B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-03-24 | Industrial Technology Research Institute | Heat shielding material and method for manufacturing the same |
US9880331B2 (en) | 2010-12-07 | 2018-01-30 | Industrial Technology Research Institute | Heat shielding material and method for manufacturing the same |
CN109950558A (zh) * | 2017-12-20 | 2019-06-28 | 武汉氢阳能源有限公司 | 一种高效稳定的双功能催化剂的制备方法及其应用 |
CN109950558B (zh) * | 2017-12-20 | 2022-03-29 | 武汉氢阳能源有限公司 | 一种高效稳定的双功能催化剂的制备方法及其应用 |
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