WO2014156993A1 - マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地 - Google Patents

マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地 Download PDF

Info

Publication number
WO2014156993A1
WO2014156993A1 PCT/JP2014/057857 JP2014057857W WO2014156993A1 WO 2014156993 A1 WO2014156993 A1 WO 2014156993A1 JP 2014057857 W JP2014057857 W JP 2014057857W WO 2014156993 A1 WO2014156993 A1 WO 2014156993A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
marking
mass
inorganic particles
base
ink
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/057857
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
真 村井
彰文 西尾
靖昌 藤岡
将成 岩出
Original Assignee
日本碍子株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本碍子株式会社 filed Critical 日本碍子株式会社
Priority to JP2014533512A priority Critical patent/JP6279473B2/ja
Priority to CN201480001000.1A priority patent/CN104245859B/zh
Priority to EP14774944.4A priority patent/EP2829582B1/en
Publication of WO2014156993A1 publication Critical patent/WO2014156993A1/ja
Priority to US14/509,186 priority patent/US9676912B2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2357/00—Characterised by the use of unspecified polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2400/00—Characterised by the use of unspecified polymers

Definitions

  • the present invention relates to a marking base composition for display (marking) with ink and a marking base using the same.
  • the product name, product number, bar code, QR code (registered trademark) (two-dimensional code), etc. may be attached (marked) to the product.
  • marking a product it is widely performed to attach a marking base to the surface of the product and to display the marking base from the viewpoint of making it clearer and difficult to disappear.
  • honeycomb catalyst carrier there is a honeycomb-structured catalyst carrier (hereinafter referred to as “honeycomb catalyst carrier”) as a product using a marking base.
  • honeycomb catalyst carrier information such as product history, dimensions, and physical properties of each product is generally displayed.
  • information regarding the catalyst may be written on the marking substrate even at the stage of the honeycomb catalyst body after the step of supporting the catalyst.
  • These various types of information are used for vehicles to investigate the cause when a defect occurs in the honeycomb catalyst carrier or honeycomb catalyst body or when a failure occurs in a vehicle equipped with the honeycomb catalyst body. It is desirable to maintain a readable state in the process. Marking methods are roughly classified into those using ink and those using laser irradiation.
  • an ink marking base For ink marking, an ink marking base has been proposed.
  • an ink marking base made of a porous resin sheet has been proposed (Patent Document 1).
  • This ink marking base good ink riding is realized by absorbing ink into a porous resin sheet.
  • ink is quickly absorbed into the porous resin sheet to suppress ink retention on the surface of the marking base, and as a result, ink bleeding and ink drop when rubbing the base surface are suppressed. It becomes possible to do.
  • the ink marking base is generally made of a polymer, it has no heat resistance, and when applied to a honeycomb catalyst carrier, it does not withstand the catalyst loading step.
  • a marking base made of a porous resin sheet is applied to the honeycomb catalyst body after the catalyst is supported, rather than the honeycomb catalyst carrier before the catalyst supporting process.
  • the honeycomb catalyst body is exposed to a high temperature during the use process of the vehicle, it is difficult to maintain the marked information on a base without heat resistance.
  • a display base by laser irradiation
  • one made of a resin, an organic pigment, aluminum hydroxide, or the like has been proposed (Patent Document 2).
  • the resin is etched by laser irradiation, and marking is performed.
  • a laser marking base a laser marking base made of an inorganic material such as an inorganic pigment and titanium-based ceramic resin (laser inorganic marking base) has been proposed (Patent Document 3). Since this laser-based inorganic marking substrate is made of an inorganic material, it is excellent in heat resistance and chemical resistance.
  • These laser marking bases have the advantage that the display is difficult to disappear because the marking base itself is discolored.
  • an inorganic marking base for laser excellent in heat resistance is preferred and used. This is because if an inorganic marking base for laser is used, marking can be performed even after the catalyst is supported.
  • the laser-based inorganic marking substrate even if the honeycomb catalyst body is mounted on a vehicle and used, the surface of the substrate may be rubbed. It ’s hard to disappear.
  • the laser marking substrate has the above-mentioned advantages, it is not suitable for general use because it requires a laser irradiation device.
  • the manufacturer of the honeycomb catalyst carrier is different from the manufacturer carrying the catalyst on the honeycomb catalyst carrier.
  • the marking substrate is desired to have high versatility that enables marking with ink in addition to the laser irradiation device.
  • General laser marking substrate is not suitable for ink marking.
  • the inorganic marking substrate for laser has a dense structure. Therefore, when marking with laser (for example, ink jet printing) is attempted on the laser marking base, the ink hardly penetrates into the base, and the ink is repelled on the base surface and the ink is not fixed. Further, after the heat treatment is performed in the step of supporting the catalyst, the surface of the base is in a state of being baked, so that the ink is more easily repelled on the base surface. In addition, when the laser-based inorganic marking substrate is subjected to heat treatment, cracks are formed in the substrate due to thermal expansion and contraction, so that ink diffuses along the cracks, resulting in ink bleeding. End up.
  • JP 2009-505864 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-25317 International Publication No. 2007/072694
  • the marking base on the honeycomb catalyst carrier is required to be able to write information when the carrier is completed. Furthermore, information can be written on the marking base on the honeycomb catalyst carrier even after the catalyst is loaded, and in particular, the information written after the catalyst is loaded is required to be maintained even during operation of the vehicle equipped with the honeycomb catalyst body. . In addition, since the carrier manufacturer and the catalyst manufacturer are different on the marking base on the honeycomb catalyst carrier, it is desired to be able to cope with various writing methods, at least both ink marking and laser irradiation marking. .
  • the porous resin sheet is denatured by heat treatment, and as a result, the function as the marking base is impaired.
  • the above-described ink marking base is not suitable for a product that performs reading after heat treatment or a product that performs printing after heat treatment, such as a honeycomb catalyst carrier. Therefore, in order to improve heat resistance, it is conceivable to make the porous marking substrate made of an inorganic material. However, with this inorganic porous marking substrate, ink floats on the surface of the substrate still occur. Therefore, regarding the ink marking base, there is a strong demand for the appearance of a product having excellent heat resistance and practicality.
  • an object of the present invention is to provide a technique relating to a marking substrate that enables clear marking with ink and is excellent in heat resistance and chemical resistance.
  • the present invention is a marking base composition and a marking base using the same as shown below.
  • a marking base containing 27 to 50% by mass of inorganic particles, 5 to 20% by mass of an inorganic binder, 3 to 16% by mass of an organic binder, 1 to 3% by mass of a heat-expandable resin, and an organic solvent. Composition.
  • an inorganic porous marking substrate can be formed by applying to the object and drying by heat treatment.
  • the porous structure of the marking base is formed by burning out the heat-expandable resin and the organic binder during the above-described heat treatment (drying) to form cavities.
  • the heat-expandable resin is burned out while being expanded by heat treatment, thereby forming innumerable bubble-shaped pores.
  • an inorganic component is the main component, and thus heat resistance and chemical resistance are excellent. That is, according to the marking substrate of the present invention, the display is maintained even if the ink is placed at a high temperature after marking with ink, and the marking with ink is possible even after heat treatment.
  • the ink penetrates into the interior of the substrate through capillary-like pores, and the ink soaked is appropriately stored in the bubble-like pores on the surface layer of the substrate.
  • the display is difficult to disappear even if the base surface is rubbed, and it is possible to suppress ink floating and ink omission.
  • the marking substrate of the present invention since the generation of cracks and the extension of cracks are suppressed by the bubble-like pores and capillary-like pores, it is possible to suppress ink bleeding caused by the cracks. .
  • the marking base composition of the present invention and the marking base using the same, the heat resistance and chemical resistance are excellent, and clear marking with ink becomes possible.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of an A-A ′ cross section in FIG. 1.
  • 1 is a schematic perspective view of a honeycomb catalyst carrier provided with a marking base according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a B-B ′ cross section in FIG. 3. It is typical explanatory drawing of one specific example of the applicator used for application
  • the marking base composition of the present invention comprises 27 to 50% by weight of inorganic particles, 5 to 20% by weight of an inorganic binder, 3 to 16% by weight of an organic binder, 1 to 3% by weight of a thermally expandable resin, and an organic solvent. And containing.
  • content (mass%) here is a value when the whole marking base composition is 100 mass% (hereinafter, unless otherwise specified, mass% means the whole marking base composition. 100 mass%).
  • the inorganic particles used in the marking base composition of the present invention include those that play a role of forming a skeleton in the porous structure of the base.
  • Examples of the “inorganic particles forming the skeleton” include kaolin, mica, talc, and silica. “Inorganic particles forming the skeleton” may be used alone or in combination of two or more.
  • the inorganic particles used in the marking base composition of the present invention may appropriately include “laser coloring inorganic particles”.
  • “Inorganic particles for laser coloring” play a role of coloring by laser irradiation.
  • the “laser coloring inorganic particles” have a property of aggregating when irradiated with a laser and coloring by losing irregular reflection properties.
  • Examples of the “laser coloring inorganic particles” that can be used in the marking base composition of the present invention include titania, zirconia, alumina, silicon carbide, silicon, and aluminum nitride.
  • titania exhibits a black color when irradiated with a laser.
  • the “laser coloring inorganic particles” are always used in combination with “inorganic particles forming a skeleton”.
  • the various inorganic particles as the “inorganic particles forming the skeleton” and the various inorganic particles as the “laser-coloring inorganic particles” may be used alone or in combination with one of them. Two or more types may be used in combination, or two or more types may be used in combination. For example, two types of inorganic particles as “inorganic particles forming a skeleton” and one type of inorganic particles as “laser coloring inorganic particles” may be used.
  • the marking base composition of the present invention from the viewpoint of improving the combined use of marking with ink and marking with laser irradiation, 12 to 25% by mass of inorganic particles for laser color development (however, the total marking base composition is 100% by mass). %) Is preferable.
  • the content of inorganic particles is usually 27 to 50% by mass.
  • the content of inorganic particles when the content of inorganic particles is 27% by mass or more, a porous structure can be formed with a sufficient amount of aggregate. Therefore, according to the marking foundation composition of the present invention, it becomes possible to increase the shape retention of the porous structure of the marking foundation.
  • the marking base composition of the present invention when the content of inorganic particles is 50% by mass or less, a porous structure suitable for ink penetration and ink storage can be formed. As a result, the marking foundation composition of the present invention enables clear marking with ink.
  • the content of inorganic particles is 35 to 45% by mass from the viewpoint of further improving the shape retention of the porous structure of the marking base and clear marking with ink.
  • it is more preferably 37 to 40% by mass.
  • the “laser-coloring inorganic particles” when including laser-coloring inorganic particles, have an average particle diameter of 0.2 to 2.0 ⁇ m, and “skeleton”
  • the average particle size of the “inorganic particles that form” is preferably 3 to 10 ⁇ m.
  • the “average particle size” in the present specification is an average particle size measured by volume-based particle size distribution measurement by a laser diffraction / scattering method.
  • such an average particle diameter can be measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus “LA-920 (trade name)” manufactured by Horiba.
  • the inorganic binder used in the marking substrate composition of the present invention contributes to the formation of the porous structure of the substrate and imparts heat resistance to the substrate, and also contributes to adhesion with the object when applied to the object. Play a role.
  • Examples of the inorganic binder used in the marking base composition of the present invention include titanium-based ceramic resins and silicon resins.
  • the various inorganic binders listed here may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the inorganic binder is usually 5 to 20% by mass.
  • the content of the inorganic binder when the content of the inorganic binder is 5% by mass or more, the heat resistance of the resulting marking base and the adhesion to the object can be made sufficient.
  • the content of the inorganic binder when the content of the inorganic binder is 20% by mass or less, it is possible to form sufficient pores in the resulting marking base.
  • the content of the inorganic binder is: It is preferably 15 to 20% by mass. Further, in the marking base composition of the present invention, the content of the inorganic binder is more preferably 15 to 17% by mass.
  • the organic binder of the marking base composition of the present invention plays a role in contributing to the formation of capillary-like pores (hereinafter referred to as “continuous vent holes”).
  • an acrylic resin can be mentioned, for example.
  • the content of the organic binder is usually 3 to 16% by mass.
  • the content of the organic binder when the content of the organic binder is 3% by mass or more, it is possible to sufficiently form continuous air holes in the resulting marking base.
  • the catalyst when the content of the organic binder is 16% by mass or less, the catalyst oozes to the surface of the marking base when the porous catalyst carrier is used as an object. It becomes possible to suppress that.
  • the porous catalyst carrier see “honeycomb catalyst carrier 40” described later.
  • the content of the organic binder is 4 to 15% by mass from the viewpoint of ensuring the formation of sufficient continuous air holes and reliably suppressing the seepage of the catalyst.
  • it is more preferably 4 to 8% by mass.
  • thermally expandable resin used in the marking base composition of the present invention plays a role of contributing to the formation of bubble-like pores.
  • thermally expandable resin refers to a resin that has a property of causing a volume increase of 10 to 50 times when subjected to a heat treatment at 100 to 200 ° C. and being burned out at 200 ° C. or higher.
  • the thermal expansion resin may have an average particle diameter of 5 to 25 ⁇ m in order to enable clear marking with ink when the marking base is formed by heat treatment. More preferably, it is more preferably 5 to 14 ⁇ m.
  • thermally expandable resin used in the marking base composition of the present invention examples include an unfoamed foamable resin.
  • an unfoamed foamable resin In order to enable clear marking with ink when a heat-treatable resin is subjected to a heat treatment to form a marking substrate, bubbles of appropriate size and quantity and the cellular pores communicate with each other in the marking substrate. It is suitable for forming capillary-like pores.
  • the resin is foamed by heat treatment, and a preferable pore structure is formed in the process of releasing the generated gas.
  • examples of the material of the unfoamed foamable resin that can be used in the marking base composition of the present invention include poly (vinylidene chloride), polypropylene, and polyethylene resin.
  • the content of the heat-expandable resin is usually 1 to 3% by mass.
  • the content of the heat-expandable resin when the content of the heat-expandable resin is 1% by mass or more, it is possible to sufficiently form air bubbles in the resulting marking base.
  • the content of the heat-expandable resin when the content of the heat-expandable resin is 3% by mass or less, when the porous catalyst carrier is used as an object, the catalyst penetrates to the surface of the marking base. It becomes possible to suppress that it comes out.
  • the content of the heat-expandable resin is usually 1 from the viewpoint of ensuring the formation of sufficient cellular pores and reliably suppressing the seepage of the catalyst. It is preferably 3% by mass, and more preferably 1.5-2.5% by mass.
  • the organic solvent used in the marking base composition of the present invention is to mix the above-mentioned inorganic particles, inorganic binder, organic binder, and heat-expandable resin by giving fluidity to the marking base composition. To do. Moreover, the organic solvent used for the composition for marking bases of this invention plays the role which makes the composition for marking bases the state suitable for application
  • organic solvent used in the marking base composition of the present invention examples include xylene, butanol, ethylbenzene, toluene and the like.
  • the various organic solvents listed here may be used alone or in combination of two or more.
  • the marking base composition of the present invention preferably contains 0.5 to 1.0% by mass of a thickener from the viewpoint of increasing viscosity and facilitating application to an object.
  • a thickener from the viewpoint of increasing viscosity and facilitating application to an object.
  • the thickening material include polyethylene and fatty acid amide.
  • a marking undercoat can be provided on the surface of the object by applying it in the form of a surface to the surface of the object and performing a heat treatment at 300 to 800 ° C. for 2 seconds to 30 minutes. Become. By performing the heat treatment, the organic solvent is volatilized and dried, and the heat-expandable resin and the organic binder are burned out as described above, whereby pores are formed inside the marking base. “Applying in the form of a surface” in the present specification means forming a film or a thin layer of the marking base composition on the surface of the object.
  • FIG. 1 is a schematic explanatory view showing a state in which a marking base of an embodiment of the present invention is provided on the surface of an object.
  • FIG. 1 shows a state in which a marking base 1 according to an embodiment of the present invention is provided on the surface of an object 5 and a circle is printed on the marking base 1 with ink 20.
  • FIG. 2 is a schematic diagram of the A-A ′ cross section in FIG.
  • the marking substrate 1 of the present embodiment has a porous structure having innumerable pores 7.
  • the pores 7 include bubble-like pores 10 and capillary-like pores (communication vents 15) that allow the bubble-like pores 10 to communicate with each other.
  • Capillary-like pores (continuous ventilation holes 15) have a smaller diameter than the bubble-like pores 10.
  • the ink 20 when the ink 20 is placed on the surface of the marking substrate 1 of the present embodiment, the ink 20 penetrates into the pores 7. In this way, since the ink 20 penetrates into the pores 7, it is possible to suppress an excessive amount of the ink 20 from staying on the surface of the marking base 1. That is, according to the marking substrate 1 of the present embodiment, it is possible to suppress ink floating.
  • the ink 20 is sucked into the capillary-like pores (continuous vent holes 15), and the ink 20 thus absorbed is put into the bubble-like pores 10 existing in the surface layer portion of the marking base 1. It will be stored. Thus, since the ink 20 is stored in the air bubble 10 in the surface layer portion, even if the surface of the marking base 1 is rubbed, the display by the ink 20 is difficult to disappear.
  • a porous structure including bubble-like pores 10 and capillary-like pores (continuous ventilation holes 15) is provided. Acts as a cushion. Specifically, the pore diameters of the bubble-like pores 10 and the continuous ventilation holes 15 slightly fluctuate, so that the stress can be relaxed and the occurrence of cracks can be suppressed.
  • the marking substrate 1 of the present embodiment has a structure in which the bubble-like pores 10 communicate with each other through the communication vents 15, the pore diameters of the bubble-like pores 10 and the communication vents 15 are liable to occur and stress is relieved. It is good because it tends to have a high effect.
  • the marking base 1 of the present embodiment an infinite number of pores 7 are formed. Even if a crack occurs, the crack crosses the pore 7 immediately, so that the extension of the crack is suppressed. Therefore, according to the marking foundation 1 of the present embodiment, it is possible to suppress ink bleeding due to cracks.
  • the marking substrate 1 of the present embodiment is suitable for use in a product that is supposed to be marked after heat treatment or used at a high temperature, such as a honeycomb catalyst carrier.
  • the marking substrate 1 of the present embodiment has inorganic particles (derived from the inorganic particles contained in the marking substrate composition) via an inorganic binder (derived from the inorganic binder contained in the marking substrate composition). Including the structure joined together. Further, the marking substrate 1 of the present embodiment includes 27 to 50% by mass of inorganic particles containing at least one of mica, silica, talc, and kaolin, and 15 to 25% by mass of an inorganic binder. The average diameter of the open pores is 15 to 26 ⁇ m, and the pore area ratio is 8 to 16%.
  • the ink When the average diameter of the open pores of the marking base 1 is less than 15 ⁇ m or the pore area ratio is less than 8%, the ink is easily repelled. If the average diameter of the open pores of the marking substrate 1 is more than 26 ⁇ m or the pore area ratio is more than 16%, the ink is likely to bleed.
  • average diameter of open pores means shape analysis from an electron micrograph of a base surface with a visual field of 0.1 mm 2 or more, and binarization measures the area of open pores. Is the value of the diameter of a circle with the same area.
  • the “pore area ratio” means the ratio (percentage ratio) of the area occupied by pores having an open pore diameter of 4 ⁇ m or more on the base surface (the total area of open pores having a pore diameter of 4 ⁇ m or more on the base surface / the surface of the base surface) (Area x 100).
  • the inorganic particles contained in the marking substrate 1 of the present embodiment always include inorganic particles contained in the above-described marking substrate composition, particularly those derived from the above-mentioned “inorganic particles forming the skeleton”. And at least one of mica, silica, talc and kaolin.
  • the inorganic particles contained in the marking base 1 comprise at least one of mica, silica, talc, and kaolin.
  • the content of inorganic particles containing at least one of mica, silica, talc and kaolin is usually 27 to 50% by mass (provided that the marking base is 100% by mass).
  • the content of the inorganic particles is 27% by mass or more, the porous structure can be maintained even if heat treatment is performed.
  • the content of the inorganic particles is 50% by mass or less, the content of the inorganic binder becomes relatively sufficient, so that the adhesion between the marking base 1 and the object is enhanced.
  • the inorganic particles contained in the marking base 1 are composed of at least one of mica, silica, talc, and kaolin, and the content of the inorganic particles is 27 to 27.
  • the content is preferably 50% by mass (provided that the marking base is 100% by mass).
  • mica, silica, talc, and kaolin contained as inorganic particles in the marking base 1 have an average particle diameter of 3 to 10 ⁇ m because a porous structure is formed. It is more preferable that the thickness is 4 to 6 ⁇ m.
  • the inorganic particles are 15 to 25% by mass of the above-mentioned “laser coloring inorganic particles” (however, the marking substrate 1 is 100% by mass). It is preferable to include.
  • the marking substrate 1 of the present embodiment contains 15 to 25% by mass of an inorganic binder (provided that the marking substrate is 100% by mass).
  • the inorganic binder is contained in an amount of 15 to 25% by mass, the heat resistance and adhesiveness of the marking base are further improved, and the pores are likely to have an appropriate size and an appropriate communication state.
  • the marking base 1 of this embodiment preferably has a thickness of 10 to 100 ⁇ m in order to impart good durability. Further, the thickness of the marking base 1 is more preferably 10 to 50 ⁇ m, and most preferably 10 to 30 ⁇ m.
  • FIG. 3 is a schematic perspective view of a specific example of the honeycomb catalyst carrier 40.
  • FIG. 4 is a schematic diagram of a B-B ′ cross section in FIG. 3.
  • the honeycomb catalyst carrier 40 has a plurality of cells 34 that serve as flow paths for the fluid G, and partition walls 35 that partition the cells 34.
  • the outer peripheral portion is surrounded by the outer peripheral wall 37.
  • the partition wall 35 and the outer peripheral wall 37 are generally porous and mainly made of ceramic. It is.
  • the phrase “mainly composed of ceramic” means that the ceramic content is 50% by mass or more.
  • the marking base 1 is usually provided on the surface of the outer peripheral wall 37.
  • the catalyst slurry in which the catalyst is dispersed is poured into the cells 34 to cause the catalyst to adhere to the partition walls 35.
  • the partition walls 35 and the outer peripheral wall 37 of the honeycomb catalyst carrier 40 are porous and mainly contain ceramic, the catalyst may ooze out onto the surface of the outer peripheral wall 37.
  • the marking base 1 according to the embodiment of the present invention described above is provided on the surface of the outer peripheral wall 37, the catalyst is stored in the bubble-like pores 10 near the contact surface with the outer peripheral wall 37. Therefore, when the marking base 1 of one embodiment of the present invention is provided on the surface of the outer peripheral wall 37, it is possible to prevent the catalyst from seeping out to the display surface of the marking base 1.
  • the honeycomb catalyst body 45 having the partition walls 35 carrying the catalyst can be obtained by drying and then firing.
  • the honeycomb catalyst body 45 when the gas G is flowed into the cell 34 from the inflow side end face 32 a, the gas G is purified and discharged by the catalytic reaction by the catalyst supported on the surface of the partition wall 35. From the side end face 32b, it becomes possible to discharge the gas G that is cleaner than when flowing in.
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of an applicator 50 used when the marking base composition 60 is applied to the surface of the honeycomb catalyst carrier 40. As shown in the drawing, a part of the surface of the applicator 50 is recessed in a substantially complementary manner with the shape of the outer peripheral wall 37 of the honeycomb catalyst carrier 40. Then, the recessed area of the surface of the applicator 50 is used as the transfer area 55.
  • FIG. 6 is a schematic view showing an embodiment of a method for applying a marking base composition using the applicator 50 shown in FIG.
  • the coating method of this embodiment includes a first step and a second step.
  • a coating film 60 of the marking base composition is formed in the transfer region 55 on the surface of the applicator 50.
  • the transfer region 55 of the applicator 50 is applied to the surface of the outer peripheral wall 7 of the honeycomb structure 100, and the coating film 60 is transferred to the surface of the outer peripheral wall 37, thereby marking the surface of the outer peripheral wall 7.
  • a planar coating layer containing the base composition is provided.
  • the honeycomb catalyst carrier 40 is then heat-treated at 300 to 800 ° C. for 2 seconds to 30 minutes.
  • the organic solvent and the organic binder are volatilized, the heat-expandable resin is burned off, and the inorganic particles are bonded to each other while being bonded to each other by the inorganic binder.
  • a composition for marking base was prepared by mixing and mixing inorganic particles, an inorganic binder, an organic binder, a thermally expandable resin, a pore former, and an organic solvent (Table).
  • the unit of the numerical value shown in 1 is mass%, and the indication of “-” indicates that the material is not contained, that is, 0 mass%).
  • the titania shown in Table 1 is an inorganic particle belonging to the inorganic particles for laser coloring.
  • the marking base compositions of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 13 were printed (coated) on the outer peripheral wall of a porous ceramic honeycomb catalyst carrier using a pad printing machine manufactured by NAVITAS [so-called A printing layer (coating layer) was provided].
  • a marking base was provided by heat treatment at 700 to 800 ° C. for 2 to 5 seconds.
  • Catalyst loading Catalyst slurry was poured into the cells of the honeycomb catalyst carrier. Next, the catalyst slurry poured into the cell was discharged, dried, and heat-treated (500 ° C., 0.5 hour) to obtain a honeycomb catalyst body. When the catalyst slurry was poured, the presence or absence of the catalyst slurry on the printing surface of the marking base was observed.
  • the “average diameter of open pores” is a shape analysis from an electron micrograph of a base surface with a visual field of 0.1 mm 2 or more, and binarized to measure the area of each pore, and then equal to the area of each pore.
  • Porsion area ratio was calculated as the ratio (percentage ratio) of the area occupied by pores having a pore diameter of 4 ⁇ m or more on the base surface (total area of pores having a pore diameter of 4 ⁇ m or more on the base surface / area of the base surface ⁇ 100). .
  • Example 1 to 13 the print transferability, ink printability, heat resistance, laser printability, and appearance were all “OK”. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 13, at least one of the above evaluation items was “impossible”. In particular, from the comparison between Examples 1 to 13 and Comparative Examples 9 to 12, it is possible to realize excellent ink printability by including both the organic binder and the thermally expandable resin in the marking base composition. found.
  • the present invention can be used as a marking base composition for marking (marking) with ink and a marking base using the same.
  • the present invention can be used as a marking base composition for marking (marking) with ink and a marking base using the same.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

　インクによる明瞭なマーキングを可能とするとともに耐熱性や耐薬品性に優れるマーキング下地に関する技術を提供する。無機粒子２７～５０質量％と、無機バインダー５～２０質量％と、有機バインダー３～１６質量％と、熱膨張性樹脂１～３質量％と、有機溶剤と、を含有するマーキング下地用組成物。

Description

マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地
　本発明は、インクによる表示（マーキング）のための、マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地に関する。
　製品の識別のために、製品名や製品番号、バーコードやＱＲコード（登録商標）（二次元コード）などの表示を製品に付す（マーキングする）ことがある。製品をマーキングする際には、より鮮明で消失されにくくするという観点から、マーキング下地を製品の表面に付け、このマーキング下地に表示を付すことが広く行われている。
　マーキング下地を用いる製品としてハニカム構造の触媒担体（以下、「ハニカム触媒担体」）がある。ハニカム触媒担体では、個々の製品における製品履歴、寸法、物性などの情報を表示することが一般的である。さらに、触媒を担持させる工程を経た後のハニカム触媒体の段階でも、触媒に関する情報をマーキング下地に書き込むことがある。これらの種々の情報は、ハニカム触媒担体またはハニカム触媒体に不良が生じた際の原因究明や、ハニカム触媒体を搭載した車両などに故障を生じた際の原因究明のために、車両などの使用過程でも読み取り可能な状態で維持されることが望ましい。マーキングの方法としてはインクによるものとレーザー照射によるものとに大別される。
　インクによるマーキングに対してはインク用マーキング下地が提案されている。その代表的なものとして、多孔性の樹脂シートで作られたインク用マーキング下地が提案されている（特許文献１）。このインク用マーキング下地では、多孔性の樹脂シートにインクを吸収させることにより、良好なインク乗りを実現させている。また、多孔性の樹脂シートに速やかにインクを吸収させることにより、マーキング下地の表面上でのインクの滞留を抑制し、その結果として、インクのにじみや下地表面を擦った際のインク落ちを抑制することが可能となる。インク用マーキング下地は一般的にポリマーより成っているため耐熱性がなく、ハニカム触媒担体に適用した場合、触媒担持の工程に耐えない。こうした事情を考慮して、触媒担持の工程前のハニカム触媒担体ではなく、むしろ、触媒担持後のハニカム触媒体に、多孔性の樹脂シートからなるマーキング下地を適用する場合が考えられる。しかし、車両の使用過程では、ハニカム触媒体が高温に曝されてしまうため、耐熱性のない下地ではマーキングした情報を維持することは困難である。
　一方、レーザー照射による表示用の下地（レーザー用マーキング下地）については、樹脂、有機顔料、および水酸化アルミニウムなどで作られたものが提案されている（特許文献２）。このレーザー用マーキング下地では、レーザー照射によって樹脂が蝕刻し、マーキングがなされる。さらに、レーザー用マーキング下地については、無機顔料およびチタン系セラミックス樹脂などの無機材料から作られたもの（レーザー用無機マーキング下地）も提案されている（特許文献３）。このレーザー用無機マーキング下地は、無機材料から作られているので、耐熱性や耐薬品性に優れている。これらのレーザー用マーキング下地は、マーキング下地そのものを変色させるので表示が消失し難いという利点がある。例えば、上述のハニカム触媒担体の場合、耐熱性に優れたレーザー用無機マーキング下地が好まれて用いられている。なぜなら、レーザー用無機マーキング下地を用いると、触媒担持後であってもマーキングすることが可能である。また、レーザー用無機マーキング下地によれば、ハニカム触媒体を車両に搭載して使用する際に下地の表面が擦れてしまうことがあっても、下地そのものを蝕刻してマーキングしているので表示が消え難い。
　レーザー用マーキング下地には、上述の利点があるものの、レーザー照射装置を要するので汎用には向かない。例えば、ハニカム触媒担体の場合では、ハニカム触媒担体の製造者と、ハニカム触媒担体に触媒を担持する製造者とが異なる。複数の製造者が関与する場合には、全ての製造者でレーザー照射装置を使用することが可能とは限らない。そのため、マーキング下地には、レーザー照射装置以外にインクによるマーキングも可能とするような汎用性の高さが望まれている。
　一般のレーザー用マーキング下地はインクによるマーキングには適さない。特に、レーザー用無機マーキング下地は緻密な構造である。そのために、レーザー用マーキング下地にインクによるマーキング（例えばインクジェット印字）を試みると、インクが下地内部にしみ込みにくく、また、下地表面でインクがはじかれてしまいインクが定着しない。さらに、触媒を担持する工程などで熱処理を行った後では、下地の表面が焼き締まった状態となるので、下地表面でインクが一層はじかれやすくなる。また、レーザー用無機マーキング下地は、熱処理を施すと、熱膨張や収縮に起因して下地にクラックが形成されてしまうので、クラックに沿ってインクが拡散し、その結果としてインクの滲みが生じてしまう。
特表２００９－５０５８６４号公報 特開平５－２５３１７号公報 国際公開第２００７／０７２６９４号
　ハニカム触媒担体上のマーキング下地には、担体完成時に情報の書き込みを可能であることが求められる。さらに、ハニカム触媒担体上のマーキング下地には、触媒担持後も情報の書き込み可能であり、特に、触媒担持後に書き込まれた情報はハニカム触媒体を搭載した車両運行中も維持されることが求められる。また、ハニカム触媒担体上のマーキング下地には、担体の製造者と触媒の製造者が異なるため、多様な書込み方法、少なくともインクによるマーキングとレーザー照射によるマーキングの双方に対応可能であることが望まれる。
　ところが、上述のインク用マーキング下地では、熱処理すると、多孔性の樹脂シートが変性してしまい、その結果として、マーキング下地としての機能が損なわれてしまう。そのため、上述のインク用マーキング下地は、例えば、ハニカム触媒担体のように、熱処理を経た後に読み取りを実施する製品や、熱処理後に印字を実施する製品には向かない。そこで、耐熱性を高めるために、多孔性のマーキング下地を無機材料で作られたものにするという工夫も考えられる。ところが、この無機多孔質のマーキング下地では、下地の表面でのインクの浮きが相変わらず発生してしまう。そのため、インク用マーキング下地に関しては、耐熱性に優れ、かつ、実用性のある製品の出現が強く求められている。
　上記の問題に鑑みて、本発明の目的は、インクによる明瞭なマーキングを可能とするとともに耐熱性や耐薬品性に優れるマーキング下地に関する技術を提供することにある。
　本発明は、以下に示すマーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地である。
［１］　無機粒子２７～５０質量％と、無機バインダー５～２０質量％と、有機バインダー３～１６質量％と、熱膨張性樹脂１～３質量％と、有機溶剤と、を含有するマーキング下地用組成物。
［２］　前記熱膨張性樹脂は、未発泡状態の発泡性樹脂である前記［１］に記載のマーキング下地用組成物。
［３］　前記無機粒子は、レーザー発色用無機粒子１２～２５質量％（但し、マーキング下地用組成物全体を１００質量％とする場合）を含む前記［１］または［２］に記載のマーキング下地用組成物。
［４］　増粘材０．５～１．０質量％をさらに含む前記［１］～［３］のいずれかに記載のマーキング下地用組成物。
［５］　前記［１］～［４］のいずれかに記載のマーキング下地用組成物を面状とし、３００～８００℃で２秒～３０分間の熱処理を施して得られるマーキング下地。
［６］　マイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種を含む無機粒子２７～５０質量％と、無機バインダー１５～２５質量％と、を含み、前記無機粒子が前記無機バインダーを介して結合され、下地表面の開気孔の平均径が１５～２６μｍであり、気孔面積率が８～１６％であるマーキング下地。
［７］　前記無機粒子は、レーザー発色用無機粒子１５～２５質量％（但し、マーキング下地を１００質量％とする場合）を含む前記［６］に記載のマーキング下地。
［８］　厚さが１０～１００μｍである前記［５］～［７］のいずれかに記載のマーキング下地。
　本発明のマーキング下地用組成物によれば、対象物に塗布し、熱処理で乾燥させることにより、無機多孔質のマーキング下地を形成することができる。当該マーキング下地の多孔質構造は、上述の熱処理（乾燥）時に、熱膨張性樹脂および有機バインダーが焼失して空洞が形成されることによって形作られる。特に、本発明のマーキング下地用組成物によれば、熱処理によって熱膨張性樹脂が膨張しながら焼失していくことにより、無数の気泡状の気孔が形成される。そして、本発明のマーキング下地用組成物によれば、無数の気泡状の気孔の形成と同時に、有機バインダーの焼失によって上述の気泡状の気孔同士を互いに連通させる毛細血管様の気孔が形成される。
　こうして得られた本発明のマーキング下地によれば、無機成分を主成分とするので、耐熱性および耐薬品性に優れる。すなわち、本発明のマーキング下地によれば、インクによるマーキングの後に高温下に置かれても表示が維持され、また、熱処理を経た後であってもインクによるマーキングが可能である。
　本発明のマーキング下地によれば、インクが毛細血管様の気孔を通じて下地の内部にしみ込み、さらに、しみ込んだインクが下地表層部の気泡状の気孔内に適度に貯留される。こうした下地の内部へのインクのしみ込みおよび気孔内でのインクの貯留により、下地表面を擦っても表示が消え難く、また、インクの浮きやインクの抜けを抑制することが可能になる。また、本発明のマーキング下地によれば、気泡状の気孔や毛細血管様の気孔によってクラックの発生およびクラックの伸展が抑制されるので、クラックに起因するインクの滲みを抑制することが可能である。
　すなわち、本発明のマーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地によれば、耐熱性や耐薬品性に優れ、インクによる明瞭なマーキングが可能となる。
本発明のマーキング下地の一実施形態の模式的な説明図である。 図１中のＡ－Ａ’断面の模式図である。 本発明の一実施形態のマーキング下地を設けられているハニカム触媒担体の模式的な斜視図である。 図３中のＢ－Ｂ’断面の模式図である。 本発明のマーキング下地用組成物の塗布に使用する塗布具の一具体例の模式的な説明図である。 本発明のマーキング下地用組成物を塗布する際の一具体例の模式的な説明図である。
　以下、図面を参照しつつ本発明の実施の形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の範囲を逸脱しない限りにおいて、変更、修正、改良を加え得るものである。
　本発明のマーキング下地用組成物は、無機粒子２７～５０質量％と、無機バインダー５～２０質量％と、有機バインダー３～１６質量％と、熱膨張性樹脂１～３質量％と、有機溶剤と、を含有するものである。なお、ここでいう含有量（質量％）は、マーキング下地用組成物全体を１００質量％とした場合の値である（以下、特に言及しないときは、質量％とはマーキング下地用組成物全体を１００質量％とする）。本発明のマーキング下地用組成物を用いると、上述のように、無数の気泡状の気孔同士が毛細血管様の気孔によって連通した構造を持つ、無機多孔質のマーキング下地を形成することが可能となる。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる無機粒子は、下地の多孔質構造における骨格を形作る役割を果たすものが含まれる。この「骨格を形作る無機粒子」としては、カオリン、マイカ、タルク、シリカなどを挙げることができる。「骨格を形作る無機粒子」は、１種のみを用いても、あるいは２種以上を用いてもよい。
　また、本発明のマーキング下地用組成物に用いる無機粒子は、「レーザー発色用無機粒子」を適宜含んでいてもよい。「レーザー発色用無機粒子」は、レーザー照射により発色する役割を果たす。一例としては、「レーザー発色用無機粒子」は、レーザーが照射されることによって凝集し、乱反射性を失うことにより発色する性質を有する。本願発明のマーキング下地用組成物に用い得る「レーザー発色用無機粒子」としては、チタニア、ジルコニア、アルミナ、炭化珪素、珪素、および窒化アルミニウムなどを挙げることができる。例えば、チタニアは、レーザーが照射されることによって黒色を呈する。なお、「レーザー発色用無機粒子」は、必ず「骨格を形作る無機粒子」と併用することになる。
　上述の「骨格を形作る無機粒子」としての各種の無機粒子および「レーザー発色用無機粒子」としての各種の無機粒子は、それぞれ１種のみを組み合わせて用いても、一方が１種でもう一方が２種以上の組合せで用いても、あるいは、それぞれ２種以上を組み合わせて用いてもよい。例えば、「骨格を形作る無機粒子」としての無機粒子を２種、「レーザー発色用無機粒子」としての無機粒子を１種という組み合わせで用いてもよい。
　本発明のマーキング下地用組成物では、インクによるマーキングとレーザー照射によるマーキングとの併用を良好にする観点から、レーザー発色用無機粒子１２～２５質量％（但し、マーキング下地用組成物全体を１００質量％とする場合）を含むことが好ましい。
　本発明のマーキング下地用組成物では、無機粒子の含有量は、通常２７～５０質量％である。本発明のマーキング下地用組成物において、無機粒子の含有量が２７質量％以上の場合には、十分な骨材量で多孔質構造を形作ることが可能になる。そのため、本発明のマーキング下地用組成物によれば、マーキング下地の多孔質構造の形状保持力を高めることが可能になる。また、本発明のマーキング下地用組成物において、無機粒子の含有量が５０質量％以下の場合には、インクのしみ込みおよびインクの貯留に適する多孔質構造を形作ることができる。その結果として、本発明のマーキング下地用組成物によれば、インクによる明瞭なマーキングが可能になる。
　さらに、本発明のマーキング下地用組成物では、マーキング下地の多孔質構造の形状保持力およびインクによる明瞭なマーキングをより一層向上させる観点から、無機粒子の含有量は、３５～４５質量％であることが好ましく、特に、３７～４０質量％であることがより好ましい。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる無機粒子においては、レーザー発色用無機粒子を含む場合、「レーザー発色用無機粒子」の平均粒子径が０．２～２．０μｍであり、かつ、「骨格を形作る無機粒子」の平均粒子径が３～１０μｍであることが好ましい。「レーザー発色用無機粒子」および「骨格を形作る無機粒子」の平均粒子径を上記のようにすることにより、レーザー照射による発色性を良好にすることが可能になる。さらに、「レーザー発色用無機粒子」の平均粒子径が０．２～１．０μｍであり、かつ、「骨格を形作る無機粒子」の平均粒子径が４～６μｍであることがより好ましい。
　なお、本明細書にいう「平均粒子径」とは、レーザー回折・散乱法による体積基準の粒子径分布測定によって測定した平均粒子径である。例えば、このような平均粒子径は、堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置「ＬＡ－９２０（商品名）」によって測定することができる。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる無機バインダーは、下地の多孔質構造の形成に寄与して下地に耐熱性を付与するとともに、対象物に塗布した際に対象物との接着性に寄与する役割を果たす。本発明のマーキング下地用組成物に用いる無機バインダーとしては、チタン系セラミック樹脂、シリコン樹脂などを挙げることができる。ここに列挙した各種の無機バインダーは、１種のみを用いても、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明のマーキング下地用組成物では、無機バインダーの含有量は、通常５～２０質量％である。本発明のマーキング下地用組成物において、無機バインダーの含有量が５質量％以上の場合には、得られるマーキング下地の耐熱性や対象物との接着性を十分なものとすることが可能になる。また、本発明のマーキング下地用組成物において、無機バインダーの含有量が２０質量％以下の場合には、得られるマーキング下地に十分な気孔を形成することが可能になる。
　さらに、本発明のマーキング下地用組成物では、マーキング下地の耐熱性および接着性をより一層高め、かつ適切な気孔の形成や気孔の形状の維持を実現する観点から、無機バインダーの含有量は、１５～２０質量％であることが好ましい。さらに、本発明のマーキング下地用組成物では、無機バインダーの含有量は、１５～１７質量％であることがより好ましい。
　本発明のマーキング下地用組成物の有機バインダーは、上述のように、毛細血管様の気孔（以下、「連通気孔」）の形成に寄与する役割を果たす。本発明のマーキング下地用組成物に用いる有機バインダーとしては、例えば、アクリル樹脂を挙げることができる。
　本発明のマーキング下地用組成物では、有機バインダーの含有量は、通常３～１６質量％である。本発明のマーキング下地用組成物において、有機バインダーの含有量が３質量％以上の場合には、得られるマーキング下地に連通気孔を十分に形成することが可能になる。また、本発明のマーキング下地用組成物において、有機バインダーの含有量が１６質量％以下の場合には、多孔質の触媒担体を対象物とする際に、触媒がマーキング下地の表面まで染み出してしまうことを抑制することが可能になる。「多孔質の触媒担体」については、後述の「ハニカム触媒担体４０」を参照。
　さらに、本発明のマーキング下地用組成物では、十分な連通気孔の形成を確実にし、かつ上述の触媒の染み出しを確実に抑制する観点から、有機バインダーの含有量は、４～１５質量％であることが好ましく、特に、４～８質量％であることがより好ましい。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる熱膨張性樹脂は、上述のように、気泡状の気孔の形成に寄与する役割を果たす。本明細書にいう熱膨張性樹脂とは、１００～２００℃にて熱処理を施すと１０～５０倍の体積増加を生じ、２００℃以上の時に焼失する性質を有するもののことをいう。
　本発明のマーキング下地用組成物では、熱処理を施してマーキング下地を形成したときにインクによる明瞭なマーキングを可能とするために、熱膨張性樹脂の平均粒子径は、５～２５μｍであることが好ましく、さらに、５～１４μｍであることがより好ましい。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる熱膨張性樹脂としては、未発泡状態の発泡性樹脂を挙げることができる。熱膨張性樹脂は、熱処理を施してマーキング下地を形成したときにインクによる明瞭なマーキングを可能とするために、マーキング下地中に適切な大きさと量の気泡状気孔および気泡状気孔同士を互いに連通する毛細管様の気孔を形成するのに好適である。特に、未発泡状態の発泡性樹脂を用いた場合は、熱処理で樹脂が発泡し、発生したガスが抜ける過程で好ましい気孔構造が形成される。
　なお、本発明のマーキング下地用組成物に用い得る未発泡状態の発泡性樹脂の材質としては、例えば、ポリ塩化ビリニデン、ポリプロピレン、ポリエチレン樹脂などを挙げることができる。
　本発明のマーキング下地用組成物では、熱膨張性樹脂の含有量は、通常１～３質量％である。本発明のマーキング下地用組成物において、熱膨張性樹脂の含有量が１質量％以上の場合には、得られるマーキング下地に気泡状の気孔を十分に形成することが可能になる。また、本発明のマーキング下地用組成物において、熱膨張性樹脂の含有量が３質量％以下の場合には、多孔質の触媒担体を対象物とする際に、触媒がマーキング下地の表面まで染み出してしまうことを抑制することが可能になる。
　さらに、本発明のマーキング下地用組成物では、十分な気泡状の気孔の形成を確実にし、かつ上述の触媒の染み出しを確実に抑制する観点から、熱膨張性樹脂の含有量は、通常１～３質量％であり、さらに、１．５～２．５質量％であることが好ましい。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる有機溶剤は、マーキング下地用組成物に流動性を与えることにより、上述の無機粒子、無機バインダー、有機バインダー、および熱膨張性樹脂を良好に混合させるようにする。また、本発明のマーキング下地用組成物に用いる有機溶剤は、マーキング下地用組成物を対象物への塗布に適した状態にする役割を果たす。
　本発明のマーキング下地用組成物に用いる有機溶剤としては、キシレン、ブタノール、エチルベンゼン、トルエンなどを挙げることができる。ここに列挙した各種の有機溶剤は、１種のみを用いても、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明のマーキング下地用組成物では、粘性を高めて対象物に塗布し易くするという観点から、増粘材０．５～１．０質量％を含むことが好ましい。本発明のマーキング下地用組成物に用い得る増粘材としては、ポリエチレン、脂肪酸アマイドなどを挙げることができる。
　本発明のマーキング下地用組成物では、対象物の表面に面状に塗布し、３００～８００℃で２秒～３０分間の熱処理を施すと、対象物の表面にマーキング下地を設けることが可能になる。前記熱処理を施すことにより、有機溶剤が揮発して乾燥し、また、上述のように熱膨張性樹脂および有機バインダーが焼失することで、マーキング下地内部に気孔が形成される。本明細書にいう「面状に塗布する」とは、対象物の表面にマーキング下地用組成物の膜あるいは薄い層を形成することをいう。
　図１は、本発明の一実施形態のマーキング下地を対象物の表面に設けた様子を示す模式的な説明図である。図１には、本発明の一実施形態のマーキング下地１を対象物５の表面に設け、当該マーキング下地１にインク２０で丸印を印字した状態を示している。
　図２は、図１中のＡ－Ａ’断面の模式図である。図示されているように、本実施形態のマーキング下地１は、無数の気孔７を有する多孔質構造を備えている。本実施形態のマーキング下地１では、気孔７は、気泡状の気孔１０と、気泡状の気孔１０同士を連通させる毛細血管様の気孔（連通気孔１５）とを含んでいる。また、毛細血管様の気孔（連通気孔１５）は、気泡状の気孔１０よりも孔径が小さい。
　図示されているように、本実施形態のマーキング下地１の表面にインク２０をのせると、インク２０が気孔７内にしみ込んでいく。こうして、インク２０が気孔７内にしみ込んでいくので、過剰量のインク２０がマーキング下地１の表面に滞留することを抑制することが可能になる。すなわち、本実施形態のマーキング下地１によれば、インク浮きを抑制することが可能になる。
　このとき、毛細管現象により、インク２０が毛細血管様の気孔（連通気孔１５）内に吸引されていき、こうして吸収されたインク２０はマーキング下地１の表層部分に存在する気泡状の気孔１０内に貯留されていく。このように、インク２０が表層部分の気泡状の気孔１０内に貯留されるので、マーキング下地１の表面を擦ってもインク２０による表示が消え難い。
　また、本実施形態のマーキング下地１では、マーキング下地１に熱膨張などに起因する応力を生じる場合に、気泡状の気孔１０と毛細血管様の気孔（連通気孔１５）とを含む多孔質構造がクッションの役割を果たす。具体的には、気泡状の気孔１０や連通気孔１５の孔径が微変動することにより、応力を緩和し、クラックの発生を抑制することが可能になる。特に、本実施形態のマーキング下地１では、気泡状の気孔１０同士が連通気孔１５によって連通する構造を有するので、気泡状の気孔１０や連通気孔１５の孔径の微変動が生じ易く、応力の緩和作用が高い傾向があるので良い。
　また、本実施形態のマーキング下地１では、無数の気孔７が形成されているので、たとえクラックが生じても、クラックがたちまち気孔７と交叉するので、クラックの伸展が抑制される。そのため、本実施形態のマーキング下地１によれば、クラックに起因するインクの滲みを抑制することが可能である。
　すなわち、本実施形態のマーキング下地１によれば、熱処理を経ても多孔質構造が維持され、さらに、クラックの発生やクラックの伸展が抑制されるので、熱処理後にインクによるマーキングが可能である。そのため、本実施形態のマーキング下地１は、ハニカム触媒担体のように、熱処理後にマーキングを行ったり、高温下で使用したりすることが想定される製品に用いるのに適する。
　また、本実施形態のマーキング下地１は、無機粒子（マーキング下地用組成物に含有されている無機粒子に由来）を無機バインダー（マーキング下地用組成物に含有されている無機バインダーに由来）を介して結合させた構造を含むものである。さらに、本実施形態のマーキング下地１は、マイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種を含む無機粒子２７～５０質量％と、無機バインダー１５～２５質量％と、を含み、下地表面の開気孔の平均径が１５～２６μｍであり、気孔面積率８～１６％である。
　マーキング下地１の開気孔の平均径が１５μｍ未満または気孔面積率が８％未満の場合はインクをはじきやすい。マーキング下地１の開気孔の平均径が２６μｍ超または気孔面積率が１６％超の場合はインクがにじみやすい。
　本願明細書において「開気孔の平均径」とは、視野０．１ｍｍ２以上の下地表面の電子顕微鏡写真より形状分析し、２値化することにより開気孔の面積を測定し、当該気孔の面積と同等の面積を持つ円の直径の値である。
　本明細書において「気孔面積率」とは、下地表面において開気孔径４μｍ以上の気孔が占める面積の割合（百分率比）（下地表面における気孔径４μｍ以上の開気孔の面積の合計／下地表面の面積×１００）のことをいう。
　本実施形態のマーキング下地１に含まれている無機粒子は、上述のマーキング下地用組成物に含有されている無機粒子、特に上述の「骨格を形作る無機粒子」に由来するものが必ず含まれるため、マイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種を含むことになる。特に、本実施形態のマーキング下地１では、マーキング下地１に含まれている無機粒子がマイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種以上からなることが好ましい。このように、無機粒子がマイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種以上からなる場合には、マーキング下地１の多孔質構造が維持され易くなる。
　本実施形態のマーキング下地１では、マイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種を含む無機粒子の含有量が通常２７～５０質量％である（但し、マーキング下地を１００質量％とする）。このように、無機粒子の含有量が２７質量％以上の場合には、熱処理を施しても多孔質構造を維持することが可能になる。一方、無機粒子の含有量が５０質量％以下の場合には、無機バインダーの含有量が相対的に十分となるため、マーキング下地１と対象物との接着性が高まる。特に、本実施形態のマーキング下地１では、マーキング下地１に含まれている無機粒子がマイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種以上からなり、かつ、当該無機粒子の含有量が２７～５０質量％であることが好ましい（但し、マーキング下地を１００質量％とする）。
　さらに、本実施形態のマーキング下地１では、多孔質構造を形成するという理由から、マーキング下地１に無機粒子として含まれているマイカ、シリカ、タルク、およびカオリンは、平均粒子径３～１０μｍであることが好ましく、さらに、４～６μｍであることがより好ましい。
　本実施形態のマーキング下地１では、レーザー照射による明瞭なマーキングを可能とするために、無機粒子は上述の「レーザー発色用無機粒子」を１５～２５質量％（但し、マーキング下地１を１００質量％とする場合）含むことが好ましい。
　また、本実施形態のマーキング下地１では、無機バインダーを１５～２５質量％含む（但し、マーキング下地を１００質量％とする）。このように、無機バインダーを１５～２５質量％含む場合、マーキング下地の耐熱性および接着性をより一層高め、かつ、気孔が適当な大きさおよび適当な連通状態となり易い。
　また、本実形態のマーキング下地１では、良好な耐久性を付与するためには、厚さが１０～１００μｍであることが好ましい。さらに、マーキング下地１の厚さは、１０～５０μｍであることがより好ましく、特に、１０～３０μｍであることが最も好ましい。
　図３は、ハニカム触媒担体４０の一具体例の模式的な斜視図である。図４は、図３中のＢ－Ｂ’断面の模式図である。これらの図を参照し述べると、ハニカム触媒担体４０は、流体Ｇの流路となる複数のセル３４と、当該セル３４を区画形成する隔壁３５とを有する。また、図３および図４に示されているハニカム触媒担体４０では、外周部分が外周壁３７によって取り囲まれている。また、ハニカム触媒担体４０では、隔壁３５に触媒を担持させて排ガス浄化用のハニカム触媒体として使用する場合、通常、隔壁３５および外周壁３７が多孔質でセラミックを主成分とすることが一般的である。なお、本明細書にいう「セラミックを主成分とする」とは、セラミックの含有量が５０質量％以上の場合を意味する。
　図３に示されているように、こうしたハニカム触媒担体４０では、通常、外周壁３７の表面にマーキング下地１を設けることになる。
　ハニカム触媒担体４０に、触媒を担持させる際には、触媒を分散させた触媒スラリーをセル３４内に注ぎ込むことにより、隔壁３５に触媒を付着させる処理が行われている。ここで、ハニカム触媒担体４０の隔壁３５および外周壁３７が多孔質でセラミックを主成分とする場合には、触媒が外周壁３７の表面上にまで染み出してくることがある。上述した本発明の一実施形態のマーキング下地１を外周壁３７の表面に設けている場合には、触媒が外周壁３７との接触面近傍の気泡状の気孔１０内に貯留される。そのため、本発明の一実施形態のマーキング下地１を外周壁３７の表面に設けている場合には、触媒がマーキング下地１の表示面まで染み出してしまうことを抑制することが可能である。こうして触媒スラリーを注いだ後、乾燥させ、次いで、焼成することにより、触媒を担持した隔壁３５を有するハニカム触媒体４５を得ることができる。
　図４を参照し説明すると、ハニカム触媒体４５では、流入側端面３２ａからセル３４内にガスＧを流入させると、隔壁３５の表面に担持された触媒による触媒反応によりガスＧを浄化し、排出側端面３２ｂからは流入時よりもクリーンなガスＧを排出することが可能になる。
　図５は、マーキング下地用組成物６０をハニカム触媒担体４０の表面に塗布する際に用いる塗布具５０の一例を示す模式図である。図示されているように、塗布具５０の一部表面は、ハニカム触媒担体４０の外周壁３７の形状と略相補的に凹んでいる。そして、塗布具５０の表面のうちで、この凹んでいる領域を転写用領域５５として用いる。
　図６は、図５に示されている塗布具５０を用いる、マーキング下地用組成物の塗布方法の一実施形態を示す模式図である。図６を参照し述べると、本実施形態の塗布方法は、第１工程と、第２工程とを有する。第１工程では、塗布具５０の表面の転写用領域５５にマーキング下地用組成物の塗膜６０を形成する。第２工程では、塗布具５０の転写用領域５５をハニカム構造体１００の外周壁７の表面に当てて、外周壁３７の表面に塗膜６０を転写することにより、外周壁７の表面にマーキング下地用組成物を含む面状の塗布層を設ける。
　本実施形態では、その後、ハニカム触媒担体４０を３００～８００℃で２秒～３０分間にわたり熱処理する。この熱処理により、有機溶媒および有機バインダーを揮発させ、熱膨張性樹脂を焼失させ、無機バインダーにより無機粒子同士を相互に結合しつつ対象物と接着することにより、インクによるマーキングを可能なマーキング下地１にする。
　以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）マーキング下地用組成物の調製：
（実施例１～１３、比較例１～１３）
　表１に示されている配合にて、無機粒子、無機バインダー、有機バインダー、熱膨張性樹脂、造孔材、有機溶剤を混ぜ合わせて混合することにより、マーキング下地用組成物を調製した（表１中に示されている数値の単位は質量％であり、「－」との表示は当該材料が含まれていない、すなわち、０質量％であることを示す）。表１に示されているチタニアは、レーザー発色用無機粒子に属する無機粒子である。
　実施例１～１３および比較例１～１３のマーキング下地用組成物を、ＮＡＶＩＴＡＳ社製のパッド印刷機を用いて多孔質セラミックのハニカム触媒担体の外周壁に面状に印刷（塗布）した［いわゆる印刷層（塗布層）を設けた］。次いで、７００～８００℃で２～５秒間の熱処理を施すことにより、マーキング下地を設けた。
（２）インクによる印字：
　マーキング下地に対して、圧電式インクジェット装置を用いて所定のバーコードをインクで印字し、ＳＩＣＫ社製バーコードリーダーを用いてバーコードの読み取りを行った。なお、インクによる印字は、下記の触媒の担持前および触媒の担持後にそれぞれ行った。
（３）レーザーによる印字：
　マーキング下地に対して、ＣＯ２レーザー印字装置を用いて所定のバーコードを印字し、ＳＩＣＫ社製バーコードリーダーを用いてバーコードの読み取りを行った。なお、レーザーによる印字は下記の触媒の担持前に行った。
（４）触媒の担持：
　ハニカム触媒担体のセル内に触媒スラリーを注いだ。次いで、セル内に注ぎ込んだ触媒スラリーを排出し、乾燥、熱処理（５００℃、０．５時間）することにより、ハニカム触媒体を得た。なお、触媒スラリーを注いだ際に、マーキング下地の印字面における触媒スラリーの染み出しの有無を観察した。
（５）耐熱試験：
　ハニカム触媒体を６００℃の環境下に３時間静置した。
（６）評価：
　実施例１～１３、比較例１～１３のマーキング下地用組成物（またはその一部）について、下記の「開気孔径」、「気孔面積率」、「印刷転写性」、「インク印字性」、「レーザー印字性」、「耐熱性」、「外観」の評価を行った（結果を表２に示す）。なお、表２中において「－」と表示されている部分は、データの取得を行わなかったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［開気孔径］
　「開気孔の平均径」は、視野０．１ｍｍ２以上の下地表面の電子顕微鏡写真より形状分析し、２値化することにより各気孔の面積を測定し、次いで、当該各気孔の面積と同等の面積を持つ円の直径の平均値を算出することにより求めた。すなわち、開気孔の平均径は、下地表面における各気孔の面積と同じ面積の円の直径の平均値とした。
［気孔面積率］
　「気孔面積率」は、下地表面において気孔径４μｍ以上の気孔が占める面積の割合（百分率比）（下地表面における気孔径４μｍ以上の気孔の面積の合計／下地表面の面積×１００）として算出した。
［印刷転写性］
　ハニカム触媒担体の外周壁に、マーキング下地の印刷層（塗布層）を全面に均一に印刷（塗布）できた場合を「可」（表２中では丸印で示す）、マーキング下地の印刷層（塗布層）を全面に均一に印刷（塗布）できなかった場合を「不可」（表２中ではクロスで示す）とした。
［インク印字性］
　触媒の担持前および触媒の担持後での印字直後においてバーコードで正確に読み取り可能でかつマーキング下地の印字部分を擦った後でも読み取り可能な場合を「可」とした（表２中では丸印で示す）。印字直後においてバーコードで正確に読み取り可能であったが、マーキング下地の印字部分を擦った後に読み取り不可能な場合を「不可」とした（表２中では三角印で示す）。印字直後においてもバーコードで正確に読み取り不可能な場合を「不可（－）」とした（表２中ではクロスで示す）。
［レーザー印字性］
　バーコードで正確に読み取り可能な場合を「可」（表２中では丸印で示す）、バーコードで正確に読み取り不可能な場合を「不可」（表２中ではクロスで示す）とした。
［耐熱性］
　上記の耐熱試験の後に、インクによる印字がバーコードで正確に読み取り可能な場合を「可」（表２中では丸印で示す）、バーコードで正確に読み取り不可能な場合を「不可」（表２中ではクロスで示す）とした。
［外観］
　マーキング下地用組成物をハニカム触媒担体の外周壁に面状に印刷（塗布）し、７００～８００℃で２～５秒間の熱処理を施した後に、マーキング下地が焦げによって黒色変色に変色したのか否かを観察した。黒色変色を生じなかった場合を「可」（表２中では丸印で表示）、黒色変色を生じた場合を「不可」（表２中ではクロスで表示）とした。
　実施例１～１３では、印刷転写性、インク印字性、耐熱性、レーザー印字性、外観のいずれも「可」であった。これに対して、比較例１～１３では、上記の評価項目の少なくとも１つは「不可」であった。特に、実施例１～１３と比較例９～１２との比較から、マーキング下地用組成物において有機バインダーと熱膨張性樹脂とを共に含むことにより、優れたインク印字性を実現可能になることが判明した。
　本発明は、インクによる表示（マーキング）のための、マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地として利用できる。
　本発明は、インクによる表示（マーキング）のための、マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地として利用できる。
１：マーキング下地、５：対象物、７：気孔、１０：気泡状の気孔、１５：連通気孔、２０：インク、３２ａ：流入側端面、３２ｂ：排出側端面、３４：セル、３５：隔壁、３７：外周壁、４０：ハニカム触媒担体、４５：ハニカム触媒体、５０：塗布具、５５：転写用領域、６０：塗膜。

Claims (8)

  1. 　無機粒子２７～５０質量％と、
    　無機バインダー５～２０質量％と、
    　有機バインダー３～１６質量％と、
    　熱膨張性樹脂１～３質量％と、
    　有機溶剤と、を含有するマーキング下地用組成物。
  2. 　前記熱膨張性樹脂は、未発泡状態の発泡性樹脂である請求項１に記載のマーキング下地用組成物。
  3. 　前記無機粒子は、レーザー発色用無機粒子１２～２５質量％（但し、マーキング下地用組成物全体を１００質量％とする場合）を含む請求項１または２に記載のマーキング下地用組成物。
  4. 　増粘材０．５～１．０質量％をさらに含む請求項１～３のいずれか１項に記載のマーキング下地用組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載のマーキング下地用組成物を面状とし、３００～８００℃で２秒～３０分間の熱処理を施して得られるマーキング下地。
  6. 　マイカ、シリカ、タルクおよびカオリンのうちの少なくとも１種を含む無機粒子２７～５０質量％と、無機バインダー１５～２５質量％と、を含み、
    　前記無機粒子が前記無機バインダーを介して結合され、
    　下地表面の開気孔の平均径が１５～２６μｍであり、
    　気孔面積率が８～１６％であるマーキング下地。
  7. 　前記無機粒子は、レーザー発色用無機粒子１５～２５質量％（但し、マーキング下地を１００質量％とする場合）を含む請求項６に記載のマーキング下地。
  8. 　厚さが１０～１００μｍである請求項５～７のいずれか１項に記載のマーキング下地。
PCT/JP2014/057857 2013-03-27 2014-03-20 マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地 WO2014156993A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014533512A JP6279473B2 (ja) 2013-03-27 2014-03-20 マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地
CN201480001000.1A CN104245859B (zh) 2013-03-27 2014-03-20 标识基底用组合物以及使用其的标识基底
EP14774944.4A EP2829582B1 (en) 2013-03-27 2014-03-20 Marking base composition and marking base using the same
US14/509,186 US9676912B2 (en) 2013-03-27 2014-10-08 Marking base composition and marking base using the same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013067142 2013-03-27
JP2013-067142 2013-03-27

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/509,186 Continuation US9676912B2 (en) 2013-03-27 2014-10-08 Marking base composition and marking base using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014156993A1 true WO2014156993A1 (ja) 2014-10-02

Family

ID=51623970

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/057857 WO2014156993A1 (ja) 2013-03-27 2014-03-20 マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9676912B2 (ja)
EP (1) EP2829582B1 (ja)
JP (1) JP6279473B2 (ja)
CN (1) CN104245859B (ja)
WO (1) WO2014156993A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2016152693A1 (ja) * 2015-03-25 2018-01-11 日本碍子株式会社 外周コート材、及び外周コートハニカム構造体
JP2019001945A (ja) * 2017-06-16 2019-01-10 大日精化工業株式会社 レーザーマーキング用インキ組成物及び包装材
JP2019199517A (ja) * 2018-05-16 2019-11-21 大日精化工業株式会社 レーザーマーキング用インキ組成物及び包装材

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106682708A (zh) * 2016-12-27 2017-05-17 浙江恩大施福软件科技有限公司 基于二维码铭牌的高温窑炉产品分选、追溯方法及系统
CN109135425A (zh) * 2017-06-16 2019-01-04 大日精化工业株式会社 激光标记用墨组合物和包装材料

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525317A (ja) 1991-07-19 1993-02-02 Nippon Kayaku Co Ltd マーキング組成物及びマーキング方法
JPH0648042A (ja) * 1992-06-05 1994-02-22 Nippon Kayaku Co Ltd マーキング組成物
JPH10237319A (ja) * 1997-02-25 1998-09-08 Nippon Kayaku Co Ltd レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物、樹脂成型物及びレーザーマーキング方法
JP2002283729A (ja) * 2001-03-26 2002-10-03 Mitsubishi Materials Corp マーキング基材及びそれを用いた積層基材
JP2004027238A (ja) * 1994-02-24 2004-01-29 Nippon Kayaku Co Ltd マーキング用組成物、成形物及びマーキング方法
WO2007072694A1 (ja) 2005-12-21 2007-06-28 Ngk Insulators, Ltd. マーキング用組成物及び情報表示方法
JP2009505864A (ja) 2005-08-23 2009-02-12 イーストマン コダック カンパニー インクジェット記録用のインク受容層

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0607597B1 (en) 1993-01-19 1999-03-03 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Marking composition, molding thereof and marking method
TW342405B (en) * 1994-02-24 1998-10-11 Nippon Chemicals Pharmaceltical Co Ltd Marking composition, moldings thereof and marking method
US5928842A (en) 1994-02-24 1999-07-27 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Marking method
JP3536885B2 (ja) * 1995-10-20 2004-06-14 王子製紙株式会社 電子写真用転写シート
DE69612458T2 (de) * 1995-10-20 2001-11-22 Oji Paper Co Übertragungsblatt für die Elektrophotographie
DE69700412T2 (de) * 1996-02-02 2000-03-16 Oji Paper Co Empfangspapier für thermische Übertragungsaufzeichnung, das Kalziumkarbonat enthält
US5908723A (en) * 1997-05-07 1999-06-01 Xerox Corporation Recording sheets
JP2005096258A (ja) * 2003-09-25 2005-04-14 Fuji Photo Film Co Ltd 情報媒体
JP2005154672A (ja) * 2003-11-28 2005-06-16 Three M Innovative Properties Co 仮設用マーキング材及び路面標示体
US20060065161A1 (en) * 2004-06-24 2006-03-30 Miller Gerald D Substrate coating compositions and their use
EP1842686B1 (en) 2005-01-28 2010-01-20 Oji Paper Co., Ltd. Thermal transfer receiving sheet
KR20080011806A (ko) * 2006-07-31 2008-02-11 삼성전자주식회사 열전사 프린터용 기록 매체
CN101755019A (zh) 2007-07-18 2010-06-23 巴斯夫欧洲公司 涂料组合物
WO2009010405A1 (en) 2007-07-18 2009-01-22 Basf Se Laser-sensitive coating formulation
JP5586466B2 (ja) 2007-08-22 2014-09-10 データレース リミテッド レーザー感受性被覆組成物
KR101611627B1 (ko) 2007-11-05 2016-04-11 바스프 에스이 열 차폐용 첨가제
KR100961381B1 (ko) * 2008-08-25 2010-06-07 주식회사 에이스 디지텍 편광판 결함 검출용 마킹 잉크 조성물
CN101831215A (zh) * 2010-04-28 2010-09-15 王学珍 高性能喷码油墨

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0525317A (ja) 1991-07-19 1993-02-02 Nippon Kayaku Co Ltd マーキング組成物及びマーキング方法
JPH0648042A (ja) * 1992-06-05 1994-02-22 Nippon Kayaku Co Ltd マーキング組成物
JP2004027238A (ja) * 1994-02-24 2004-01-29 Nippon Kayaku Co Ltd マーキング用組成物、成形物及びマーキング方法
JPH10237319A (ja) * 1997-02-25 1998-09-08 Nippon Kayaku Co Ltd レーザーマーキング用熱可塑性樹脂組成物、樹脂成型物及びレーザーマーキング方法
JP2002283729A (ja) * 2001-03-26 2002-10-03 Mitsubishi Materials Corp マーキング基材及びそれを用いた積層基材
JP2009505864A (ja) 2005-08-23 2009-02-12 イーストマン コダック カンパニー インクジェット記録用のインク受容層
WO2007072694A1 (ja) 2005-12-21 2007-06-28 Ngk Insulators, Ltd. マーキング用組成物及び情報表示方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2829582A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2016152693A1 (ja) * 2015-03-25 2018-01-11 日本碍子株式会社 外周コート材、及び外周コートハニカム構造体
JP2019001945A (ja) * 2017-06-16 2019-01-10 大日精化工業株式会社 レーザーマーキング用インキ組成物及び包装材
JP2019199517A (ja) * 2018-05-16 2019-11-21 大日精化工業株式会社 レーザーマーキング用インキ組成物及び包装材

Also Published As

Publication number Publication date
US9676912B2 (en) 2017-06-13
CN104245859B (zh) 2017-03-29
EP2829582A1 (en) 2015-01-28
EP2829582A4 (en) 2015-12-30
US20150024190A1 (en) 2015-01-22
JPWO2014156993A1 (ja) 2017-02-16
JP6279473B2 (ja) 2018-02-14
EP2829582B1 (en) 2018-09-19
CN104245859A (zh) 2014-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6279473B2 (ja) マーキング下地用組成物およびこれを用いるマーキング下地
US20110224071A1 (en) Outer periphery-coating material, outer periphery-coated honeycomb structure and process for production thereof
CN102811865B (zh) 用于胶版印刷的胶布及其制备方法
JP6644691B2 (ja) 外周コート材、及び外周コートハニカム構造体
JP2007519543A5 (ja)
ATE440732T1 (de) Tintenstrahlaufzeichnungsmedium und verfahren zu seiner herstellung
JP2011529415A5 (ja)
EP3463923A1 (en) Solvent resistant glossy printable substrates and their methods of manufacture and use
CN109532132A (zh) 一种可刮电化铝涂层及其制备方法和应用
JP4303131B2 (ja) 表示情報の保護方法及びその保護方法により表面情報が保護されたセル構造体
JP6735261B2 (ja) 外周コート材、及び外周コートハニカム構造体
JP2008207858A (ja) シュリンクラベル付きガラスびん
JP2005219501A (ja) インクジェット用の含硫黄機媒体コーティング
JP2004512983A5 (ja)
JP2000239578A (ja) アルミナゾル塗工液、記録シートおよび記録シートの製造方法
JP2013103387A (ja) 昇華転写受像シート及び昇華転写受像シートの製造方法
JPS62140879A (ja) インクジェット記録用被記録材
JPH0255185A (ja) 被記録材及びこれを用いたインクジェット記録方法
JP2013202846A (ja) 熱転写シート
JP3973841B2 (ja) インク受け層を非多孔性サブストレートに設ける方法
JP2002347330A (ja) インクジェット記録材料
JP3756577B2 (ja) 感熱転写媒体
JPH0735118B2 (ja) 画像形成方法
RU12669U1 (ru) Листовой материал для струйной печати
JP2014028506A5 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014533512

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014774944

Country of ref document: EP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14774944

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE