KR102127868B1 - 폴리머 재료 - Google Patents

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Abstract

물품으로서, 상기 물품은,
(A) 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들) 및 추가 첨가제를 포함하는 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 조성물)로서, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제(scavenger) 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm(적합하게는 적어도 25 ppm, 바람직하게는 적어도 50 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm(적합하게는 적어도 75 ppm, 바람직하게는 적어도 100 ppm)의 상기 착색제를 포함하고, 바람직하게는 상기 물품이 용기(container)용 프리폼인, 폴리머 조성물; 또는
(B) 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 또는 폴리올레핀 조성물)을 포함하는 시트로서, 상기 폴리머 조성물은 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들)을 포함하고, 상기 시트는 적어도 0.3 m의 폭을 갖는 시트를 포함하는 물품.

Description

폴리머 재료{Polymeric materials}
본 발명은 폴리머 재료에 관한 것으로, 특히 배타적으로는 아니지만, 시트(sheet) 또는 포장재(packaging)의 제조에 사용되는 폴리에스테르에 관한 것이다.
폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET)로 제조되고, 음료 용기에 사용되는 것들과 같은 많은 플라스틱 포장재들은 재가열 블로우 성형(reheat blow-molding) 또는 폴리머의 열 연화(heat softening)를 필요로 하는 다른 작업들에 의해 형성된다.
재가열 블로우 성형에서, 시험관 형상의 사출 성형물(moldings)인 병 프리폼(bottle preforms)이 폴리머의 유리 전이 온도 이상으로 가열된 후, 상기 병 프리폼의 개방 단부를 통해 압축 공기를 수용하도록 병 몰드 내에 배치된다. 이러한 기술은, 예를 들어 미국특허 제3,733,309호에 개시된 바와 같이 당해 기술분야에서 잘 알려져 있으며, 상기 문헌은 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다. 전형적인 블로우 성형 작업에서, 일반적으로 석영 적외선 히터로부터의 복사 에너지가 상기 프리폼을 재가열하기 위해 사용된다.
폴리머의 열 연화를 필요로 하는 작업을 사용하는 포장 용기의 제조에서, 재가열 시간, 또는 상기 프리폼이 연신 블로우 성형에 적합한 온도에 도달하는 데 필요한 시간(또한, 승온 시간으로도 지칭됨)은 생산성 및 필요한 에너지 둘 다에 영향을 미친다. 가공 장비가 개선됨에 따라, 단위 시간당 더 많은 유닛을 생산하는 것이 가능하게 되었다. 따라서, 종래의 폴리에스테르 조성물에 비해 더 빠르게 재가열하거나(증가된 재가열 속도), 또는 더 적은 재가열 에너지로(증가된 재가열 효율), 또는 둘 다에 의해 개선된 재가열 특성들을 제공하는 폴리에스테르 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.
상술한 재가열 특성은 폴리머 자체의 흡수 특성에 따라 달라진다. 폴리머 프리폼을 재가열하기 위해 사용되는 가열 램프(예를 들어, 석영 적외선 램프)는 약 500 nm 내지 1,500 nm 초과의 범위의 파장을 갖는 넓은 발광 스펙트럼을 갖는다. 그러나, 폴리에스테르, 특히 PET는 500 nm 내지 1,500 nm 영역의 전자기 방사선을 잘 흡수하지 못한다. 따라서, 상기 램프로부터의 에너지 흡수를 최대화하고, 프리폼의 재가열 속도를 증가시키기 위해, 적외선 에너지 흡수를 증가시킬 재료들이 때때로 PET에 첨가된다. 불행하게도, 이러한 재료들은 PET 용기의 외관에 부정적인 영향을 미치는 경향이 있는데, 예를 들어 헤이즈(haze) 수준을 증가시키거나, 및/또는 상기 물품이 어두운 외관을 갖도록 한다. 또한, 가시광 파장 범위(400 nm 내지 780 nm)의 흡광도를 갖는 화합물은 사람의 눈에 색이 있는 것으로 나타나기 때문에, 가시광을 흡수하거나 및/또는 산란시키는 재료들은 상기 폴리머에 색상을 부여할 것이다.
재가열 램프 하에서 폴리에스테르 프리폼의 재가열 특성을 개선하기 위해, 다양한 흑체 또는 회색체 흡수 화합물(black and grey body absorbing compounds)이 재가열제(reheat agents)로서 사용되어 왔다. 이러한 종래의 재가열 첨가제는 카본 블랙, 흑연, 안티몬 금속, 흑색 산화철, 적색 산화철, 불활성 철 화합물들, 스피넬 안료들 및 적외선 흡수 염료를 포함한다. 폴리머에 첨가될 수 있는 흡수 화합물의 양은 상기 흡수 화합물이 상기 폴리머의 시각적 특성들(예를 들어, L* 값으로 표시될 수 있는 밝기(brightness), 및 a* 및 b* 값으로 측정되고 표시되는 색상(color))에 미치는 영향에 의해 제한된다.
상기 프리폼 및 그 결과로 생성된 블로운(blown) 물품에서 허용가능한 수준의 밝기 및 색상을 얻기 위해, 재가열 첨가제의 양이 감소될 수 있고, 이는 차례로 재가열 속도를 감소시킨다. 따라서, 폴리에스테르 수지에 첨가되는 재가열 첨가제의 유형 및 양은 재가열 속도를 증가시키는 것과 허용가능한 밝기 및 색상 수준을 유지하는 것 사이에서 바람직한 균형을 유지하도록 조절될 수 있다.
US 2010/0184901 (Adochio)는 나노입자를 포함하는 투명한, 무색의 적외선 흡수 조성물에 관한 일반적 개시를 포함한다. 상기 문헌은 H, He, 알칼리금속, 알칼리토금속, 희토류 원소, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi 및 I로부터 선택된 원소들을 포함할 수 있는 텅스텐 옥사이드 입자들을 개시한다. 또한, 상기 문헌은 상술된 재료의 입자 크기의 범위 및 첨가량(loading) 수준의 범위를 개시한다. 상기 문헌은 상술된 입자들이 열가소성 조성물, 열경화성 조성물, 방사선 경화성 조성물뿐만 아니라 금속 알콕사이드를 포함하는 조성물로부터 선택될 수 있는 결합제 내에 분산될 수 있음을 시사한다. 적합한 열가소성 수지는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 비닐 폴리머, 아크릴계 폴리머 및 코폴리머 및 이들의 블렌드를 포함하는 것으로 전해진다. 적합한 열경화성 수지는, 예를 들어 아크릴계, 포화 또는 불포화 폴리에스테르, 폴리우레탄 또는 폴리에테르, 폴리비닐, 셀룰로오스계, 아크릴레이트, 실리콘계 폴리머, 이들의 코폴리머, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있고, 반응성 기(reactive group)(예를 들어, 에폭시기, 카르복실산기, 히드록실기, 이소시아네이트기, 아미드기, 카바메이트기 및 카르복실레이트기, 특히, 이들의 혼합물을 포함함)를 함유할 수 있다. 적합한 방사선 경화성 조성물은 다음을 포함하는 것으로 전해진다: (메트)아크릴레이티드 우레탄 (즉, 우레탄 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이티드 에폭시 (즉, 에폭시 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이티드 폴리에스테르 (즉, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이티드 멜라민 (즉, 멜라민 (메트)아크릴레이트), (메트)아크릴레이티드 (메트)아크릴, (메트)아크릴레이티드 실리콘, (메트)아크릴레이티드 폴리에테르 (즉, 폴리에테르 (메트)아크릴레이트), 비닐 (메트)아크릴레이트 및 (메트)아크릴레이티드 오일을 포함하는 방사선 경화성 올리고머 및 폴리머들.
또한, US 2010/184901은 상기 기술된 재료들의 용도로서 코팅 조성물을 제조하는 것, 및 물품들(예를 들어, 시트, 필름, 병, 트레이, 다른 포장재, 막대, 튜브, 뚜껑, 섬유 및 사출 성형 물품)을 제조하는 것을 주장한다.
US 2010/184901은 특정 실시예를 포함하지 않는다. 그러나, 상기 문헌에 따르면 상술된 일반적으로 기술된 텅스텐 옥사이드 입자들은 "300 nm 이하의 평균 1차 입자 크기"를 갖는 것이 필수적이며(제1항 및 [0005] 참조), 또한 상기 입자들은 작을수록 바람직하다. 그러나, 이러한 입자를 제조하는 것은 고비용이며, 또한 이러한 입자들은 불리하게도 이들이 도입되는 폴리머에 과도한 (청색) 조색화(toning)를 초래할 수 있다.
충분한 재가열을 생성하기 위해 폴리에스테르 프리폼 내에 혼입될 수 있는 많은 재료들이 있는 것은 명백하지만, 프리폼(및 그로부터 블로운된 병)의 적합한 광학 특성을 유지하면서도 충분한 재가열을 달성하는 것이 당면 과제이다. 특히, 폴리에스테르의 과도한(및 수용할 수 없는) 암화(darkening) 또는 착색화(colouring) 없이 충분한 재가열을 제공하는 것이 시도되고 있다. 이는 특히 프리폼이 액체 용기(예를 들어, 음료 병, 특히 광천수(mineral water)를 담는 용도의 음료 병)를 제조하기 위해 사용되는 경우, 고투명성 및 색상의 부존재(또는 약간 푸르스름한 색상의 존재)가 바람직하거나 및/또는 필수적인 것으로 여겨지는 경우와 관련된다.
투명도는 통상적으로 CIELAB 시스템에서 L*로서 표시되는데, 상기 시스템에서 100이 가장 밝고 0이 가장 어둡다. 따라서, 높은 L*가 바람직하다. 또한, b*가 0에 근접하거나 또는 약간 음의 값(negative)이고, a*가 0에 근접하는 것이 바람직하다.
상업적으로 입수가능한 활성 탄소 재가열 첨가제는 참조 번호 U1(reference U1) 하에 Polytrade에 의해 판매된다. 달성된 재가열 수준은 허용가능하지만, 폴리머의 바람직하지 않은 암화 및/또는 착색화 없이 재가열 수준을 증가시키는 것은 어렵다.
상업적으로 입수가능한 티타늄 나이트라이드(titanium nitride) 재가열 첨가제는 WO 2005/095516 (ColorMatrix) 및 WO 2007/064312 (Eastman)에 기술되어 있다. 상기 제안된 수준에서 재가열은 충분하다; 그러나 더 많은 티타늄 나이트라이드가 재가열을 촉진하기 위하여 사용되는 경우, L*가 감소되고, b*는 너무 음의 값이 되며(즉, 폴리머의 청색화(blueing)가 너무 커짐), 결과적으로 상기 효과를 상쇄시키기 위해 조색제(toner)가 첨가될 필요가 있다. 그러나, 조색제의 첨가는 더욱 불리하게도 L*를 낮춘다.
또한, 열성형(thermoforming) 동안 시트의 재가열을 개선하기 위해 재가열제가 시트에 사용된다. 그러나, 무채색의 시트 색을 유지하면서도 바람직한 수준의 재가열을 생성하기 위하여 특히 두꺼운 시트에 충분한 재료를 포함시키는 것이 시도되고 있다.
본 발명의 바람직한 구현예들의 목적은 프리폼, 용기 및/또는 시트에 유리한 재가열 첨가제를 제공하는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예들의 목적은 투명도 및/또는 L*에 감소된 영향을 미치면서 개선된 재가열을 갖는 폴리에스테르 프리폼용 첨가제를 제공하는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예들의 목적은 투명도 및/또는 L*에 감소된 영향을 미치면서, 또한 b*가 0에 근접하고, 및/또는 너무 큰 양의 값(positive)을 갖지 않아 바람직하지 않은 황색을 부여하지 않고, 및/또는 너무 큰 음의 값을 갖지 않아 과도한 청색화 효과를 부여하지 않는, 개선된 재가열을 갖는 폴리에스테르 프리폼용 첨가제를 제공하는 것이다.
본 발명의 제1 측면에 따르면, 다음을 포함하는 물품이 제공된다:
(A) 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들) 및 추가 첨가제를 포함하는 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 조성물)로서, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제(scavenger) 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm(적합하게는 적어도 25 ppm, 바람직하게는 적어도 50 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm(적합하게는 적어도 75 ppm, 바람직하게는 적어도 100 ppm)의 상기 착색제를 포함하고, 바람직하게는 상기 물품이 용기(container)용 프리폼인, 폴리머 조성물; 또는
(B) 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 또는 폴리올레핀 조성물)을 포함하는 시트로서, 상기 폴리머 조성물은 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들)을 포함하고, 상기 시트는 적어도 0.3 m의 폭을 갖는 시트.
적합하게는, 상기 단락 (A) 및 (B) 둘다에서, 상기 텅스텐 및 산소의 화합물은 10.30 내지 20.65 중량%의 산소, 바람직하게는 15.00 내지 20.64 중량%의 산소, 더 바람직하게는 18.86 내지 20.64 중량%의 산소, 특히 19.4 내지 19.9 중량%의 산소를 포함한다. 그 나머지(balance)는 텅스텐 및 1.0 중량% 이하, 특히 0.5 중량% 이하의 불순물로 구성될 수 있다. 따라서, 상기 텅스텐 및 산소의 화합물 중에서 텅스텐 및 산소의 중량%의 합은 바람직하게는 적어도 99 중량%, 특히 적어도 99.95 중량%이다.
상기 텅스텐 및 산소의 화합물은 놀랍게도 적어도 재가열 성능, L* 및/또는 b*의 측면에서 상업적으로 입수가능한 티타늄 나이트라이드 및 탄소계 재가열제보다 유리하다는 것이 밝혀졌다.
상기 텅스텐 및 산소의 화합물(예를 들어, 상기 텅스텐 옥사이드 입자들)은 바람직하게는 적어도 70 중량%, 적어도 80 중량%, 적어도 90 중량%, 적어도 95 중량%, 적어도 99 중량%, 또는 특히 적어도 99.5 중량%의 텅스텐 및 산소 모이어티(moieties)를 포함한다. 따라서, 상기 텅스텐 및 산소의 화합물은 바람직하게는 텅스텐 옥사이드가다.
본 명세서에서 "ppm"의 언급은 "중량 백만분율(parts per million by weight)"을 지칭한다.
상기 폴리머 조성물(특히, 상기 폴리에스테르 조성물)은 5 내지 150 ppm, 적합하게는 12 내지 150 ppm, 바람직하게는 12 내지 100 ppm, 더 바람직하게는 12 내지 50 ppm, 특히 20 내지 50 ppm의 상기 텅스텐 및 산소의 화합물, 바람직하게는 텅스텐 옥사이드 입자들, 특히 18.86 내지 20.64 중량%의 산소를 포함하는 텅스텐 옥사이드를 포함할 수 있다.
상기 텅스텐 및 산소의 화합물은 바람직하게는 상기 폴리머 조성물(특히, 상기 폴리에스테르 조성물) 전체에 걸쳐 실질적으로 균일하게 분산된다.
상기 물품(특히, 상기 프리폼)의 적어도 80 중량%, 적어도 90 중량%, 적어도 95 중량% 또는 적어도 99 중량%는 적합하게는 상기 폴리머 조성물(특히, 상기 폴리에스테르 조성물)로 이루어진다. 상기 물품(특히, 상기 프리폼)이 바람직하게는 본질적으로 상기 폴리에스테르 조성물로 구성된다.
상기 물품(특히, 상기 프리폼)은 5 내지 150 ppm, 적합하게는 12 내지 150 ppm, 바람직하게는 12 내지 100 ppm, 더 바람직하게는 12 내지 50 ppm, 특히 20 내지 50 ppm의 상기 텅스텐 및 산소의 화합물, 특히 18.86 내지 20.64 중량%의 산소를 포함하는 텅스텐 옥사이드를 포함할 수 있다.
상기 프리폼은 적합하게는 12 g 내지 1200 g의 범위, 바람직하게는 15 g 내지 40 g의 범위, 더 바람직하게는 18 g 내지 40 g의 범위의 중량을 갖는다. 상기 프리폼은 0.00009 g 내지 0.006 g의 상기 텅스텐 및 산소의 화합물, 특히 18.86 내지 20.64 중량%의 산소를 포함한 텅스텐 옥사이드를 포함할 수 있다.
상기 시트는 적어도 1 g, 예를 들어 적어도 100 g의 중량을 가질 수 있다. 상기 중량은 5 kg 미만일 수 있다.
상기 폴리머 조성물은 바람직하게는 상기 폴리에스테르 조성물이다. 상기 폴리에스테르 조성물은 바람직하게는 적어도 70 중량%, 적어도 80 중량%, 적어도 90 중량%, 적어도 95 중량%, 적어도 98 중량% 또는 적어도 99 중량%의 폴리에스테르 폴리머를 포함한다. 상기 폴리에스테르 조성물은 99.99 중량% 미만 또는 99.95 중량% 미만의 폴리에스테르 폴리머를 포함할 수 있다.
적합한 폴리에스테르 폴리머의 예는 1종 이상의 PET, 폴리에틸렌 나프탈레이트 (PEN), 폴리(1,4-사이클로-헥실렌디메틸렌) 테레프탈레이트 (PCT), 폴리(에틸렌-코-1,4-사이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트) (PETG), 코폴리(1,4-사이클로헥실렌 디메틸렌/에틸렌 테레프탈레이트) (PCTG), 폴리(1,4-사이클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트-코-이소프탈레이트) (PCTA), 폴리(에틸렌 테레프탈레이트-코-이소프탈레이트) (PETA) 및 이들의 블렌드(blend) 또는 이들의 코폴리머를 포함한다. 적합한 폴리에스테르의 예는 미국특허 제4,359,570호에 기술된 것들을 포함하며, 상기 문헌은 그 전문이 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다.
또한, 용어 폴리에스테르는, 이에 한정되는 것은 아니지만, 폴리에테르 에스테르, 폴리에스테르 아미드, 및 폴리에테르에스테르 아미드를 포함하는 폴리에스테르 유도체를 포함하는 것으로 의도된다. 따라서, 간략화(simplicity)를 위해 본 명세서 및 특허청구범위 전체에 걸쳐 용어 폴리에스테르, 폴리에테르 에스테르, 폴리에스테르 아미드, 및 폴리에테르에스테르 아미드는 대체 가능하게 사용될 수 있으며, 전형적으로 폴리에스테르로 지칭된다.
바람직하게는, 상기 폴리에스테르 폴리머는 PET, PEN 및 이들의 코폴리머 또는 혼합물을 포함하고, 바람직하게는 본질적으로 이들로 구성된다. 상기 폴리에스테르 폴리머는 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)를 포함하고, 더 바람직하게는 본질적으로 이것으로 구성된다.
적합하게는, 폴리알킬렌 테레프탈레이트 폴리머 또는 폴리알킬렌나프탈레이트 폴리머는 각각 폴리알킬렌 테레프탈레이트 단위 또는 폴리알킬렌나프탈레이트 단위를 상기 폴리머 내의 단위들의 총 몰수를 기준으로 적어도 60 몰%의 양으로 갖는 폴리머를 의미한다. 따라서, 상기 폴리머는 최종(finished) 폴리머 내에서 구성성분들(ingredients)의 몰%로 측정하였을 때, 에틸렌 테레프탈레이트 또는 나프탈레이트 단위를 적어도 85 몰%, 또는 적어도 90 몰%, 또는 적어도 92 몰%, 또는 적어도 96 몰%의 양으로 함유할 수 있다. 따라서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 폴리머는 에틸렌 테레프탈레이트 단위 및 다른 단위들의 코폴리에스테르를 포함할 수 있으며, 상기 다른 단위들은 알킬렌 글리콜 또는 아릴 글리콜과 지방족 또는 아릴 디카르복실산으로부터 유도될 수 있다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트는 적어도 60 몰%, 또는 적어도 70 몰%, 또는 적어도 85 몰%, 또는 적어도 90 몰%, 및 많은 응용의 경우 적어도 95 몰%의 테레프탈산 또는 C1-C4 디알킬테레프탈레이트를 포함하는 이산(diacid) 또는 디에스테르 성분, 및 적어도 60 몰%, 또는 적어도 70 몰%, 또는 적어도 85 몰%, 또는 적어도 90 몰%, 및 많은 응용의 경우 적어도 95 몰%의 에틸렌 글리콜을 포함하는 디올 성분을 반응시켜 제조될 수 있다. 상기 이산 성분이 테레프탈산이고, 상기 디올 성분이 에틸렌 글리콜인 것이 바람직하다. 상기 모든 이산 성분(들)의 몰 백분율은 총 100 몰%이고, 상기 모든 디올 성분(들)의 몰 백분율은 총 100 몰%이다.
본 명세서에서 사용된, "d50 입자 크기"는 중간(median) 직경이며, 여기서 상기 부피의 50%는 상기 언급된 d50 값보다 더 큰 입자들로 구성되고, 상기 부피의 50%는 상기 언급된 d50 값보다 더 작은 입자들로 구성된다. 본 명세서에서 사용된, 중간 입자 크기는 d50 입자 크기와 동일하다.
상기 텅스텐 및 산소의 화합물은 바람직하게는 텅스텐 및 산소의 입자들을 포함하며, 이는 본 명세서에서 텅스텐 옥사이드 입자들로 지칭된다.
상기 텅스텐 옥사이드 입자들은 적합하게는 50 μm 미만, 바람직하게는 25 μm 미만, 더 바람직하게는 10 μm 미만, 및 특히 5 μm 이하의 d50을 갖는다. 일부 구현예들에 있어서, 상기 입자들은 2 μm 미만의 d50을 가질 수 있다. 상기 입자들의 d50은 0.1 μm 초과 또는 0.5 μm 초과일 수 있다. 상기 d50은 본 명세서에서 기술된 바와 같이 측정될 수 있다.
바람직하게는, 상기 텅스텐 옥사이드 입자들 중 5 부피% 미만, 3 부피% 미만 또는 1 부피% 미만이 100 μm 초과의 본 명세서에서 기술된 바와 같이 측정된 입자 크기를 갖는다. 적합하게는, 상기 텅스텐 옥사이드 입자들 중 5 부피% 미만이 10 μm 초과의 입자 크기를 갖는다. 적합하게는, 상기 텅스텐 옥사이드 입자들 중 5　부피% 초과, 바람직하게는 25 부피% 초과, 더 바람직하게는 50 부피% 초과, 특히 75 부피% 초과가 0.40 μm 초과, 바람직하게는 0.30 μm 초과의 입자 크기를 갖는다.
입자 크기 분포는 "스팬(span)(S)"으로 표시될 수 있으며, 여기서 S는 하기 방정식에 의해 계산된다:
S = (d90-d10)/d50
여기서, d90은 상기 부피의 90%가 상기 언급된 d90보다 더 작은 직경을 갖는 입자들로 구성된 입자 크기를 나타내고; d10은 상기 부피의 10%가 상기 언급된 d10보다 더 작은 직경을 갖는 입자들로 구성된 입자 크기를 나타내고; d50은 상기 부피의 50%가 상기 언급된 d50 값보다 더 큰 직경을 갖는 입자들로 구성되어 있고, 상기 부피의 50%는 상기 언급된 d50 값보다 더 작은 직경을 갖는 입자들로 구성된 입자 크기를 나타낸다.
스팬(S)이 0.01 내지 10, 또는 0.01 내지 5, 또는 0.1 내지 3인 텅스텐 옥사이드 입자들의 입자 크기 분포가, 예를 들어, 바람직할 수 있다.
폴리머(예를 들어, 폴리에스테르) 조성물의 색상에 대한 상기 텅스텐 옥사이드 입자들의 영향은 CIE L*a*b* 스케일을 사용하여 평가될 수 있으며, 여기서 L*은 0 내지 100의 범위이고, 어둠 내지 밝음을 측정한다. 상기 색상은 본 명세서에서 기술된 바와 같이 평가될 수 있다. 상기 물품(특히, 상기 프리폼)은 적합하게는 적어도 65, 바람직하게는 적어도 70, 더 바람직하게는 적어도 75의 L*를 갖는다. 상기 물품은 적합하게는 2.0 미만, 바람직하게는 1.0 미만, 더 바람직하게는 0.5 미만의 b*를 갖는다. 상기 b*는 -1.0 초과, 바람직하게는 -0.75 초과일 수 있다. 상기 b*는 1.0 내지 -1.0의 범위일 수 있다. 상기 a*는 -1 내지 0의 범위일 수 있다.
상기 물품(특히, 상기 프리폼)은 적어도 5 ppm, 적어도 10 ppm 또는 적어도 20 ppm(및 적합하게는 100 ppm 미만 또는 50 ppm 미만)의 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함할 수 있고, 상기 L*는 적어도 70 또는 적어도 75일 수 있으며; 또한 85 미만 또는 82 미만일 수 있다.
상기 폴리머(예를 들어, 폴리에스테르) 조성물(및 결과적으로 상기 물품(특히, 상기 프리폼))은 적합하게는 개선된 재가열 특성을 갖는다 - 상기 폴리머 조성물은 더 빠르게 재가열될 수 있거나, 및/또는 더 적은 재가열 에너지의 적용으로 재가열될 수 있어서, 향상된 재가열 효율을 가질 수 있다. 유리하게는, 상기 재가열 특성의 개선은 적절한 광학 특성(예를 들어, L*)을 유지하면서 달성될 수 있다.
특히 바람직한 일 구현예에 있어서, 상기 물품(특히, 상기 프리폼)은 상기 폴리에스테르 조성물을 포함하고(바람직하게는 그것으로 본질적으로 구성되고), 상기 폴리에스테르 조성물은 98 중량% 초과(특히, 99 중량% 초과)의 폴리에스테르 폴리머 및 5 내지 150 ppm(특히, 10 내지 50 ppm)의 상기 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하고, 여기서 바람직하게는 상기 폴리에스테르 폴리머는 본질적으로 PET로 구성되고, 여기서 바람직하게는 상기 텅스텐 옥사이드 입자들 내에서 텅스텐 및 산소 모이어티의 중량%의 합은 적어도 99.5 중량%이고, 상기 입자들은 18.86 내지 20.64 중량%의 산소를 포함한다. 상기 폴리에스테르 조성물 내에서 그 나머지 재료는 다른 첨가제들, 예를 들어 조색제, 아세트알데히드 포집제, 가공 보조제, 결정화 보조제, 충격 개질제, 표면 윤활제, 안정화제, 산화방지제, 자외광 흡수제 및 촉매 비활성화제로 구성될 수 있다. 또한, 폴리에스테르-혼화성 매체(polyester-compatible vehicle) 및 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하는 분산물을 폴리에스테르 폴리머에 첨가하여 상기 프리폼의 폴리에스테르 조성물을 제조하는 경우, 상기 폴리에스테르 조성물은 또한 잔류 매체를 포함할 수 있다.
단락 (A)의 상기 폴리머 조성물 내의 상기 추가 첨가제는 10 내지 1000 ppm(예를 들어, 50 내지 500 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제 및 50 내지 4000 ppm(예를 들어, 100 내지 4000 ppm)의 착색제로부터 선택될 수 있다. 상기 추가 첨가제는 하나 이상의 아세트알데히드 포집제 또는 착색제를 포함할 수 있고, 이 경우에 상기 양은 아세트알데히드 포집제 및 착색제의 총량을 나타낸다.
바람직한 아세트알데히드 포집제는 하나 이상의 질소 원자를 포함한다. 바람직하게는, 질소 원자는 다른 원자들에 이중결합 또는 삼중결합에 의해 결합되는 것이 아니라, 바람직하게는 3개의 다른 원자들에 단일 결합에 의해 결합된다. 바람직한 포집제는 아민 모이어티를 포함한다. 바람직한 아민 모이어티는 1차 및 2차 아민 모이어티이다. -NH2 모이어티를 포함하는 포집제가 특히 바람직하다.
일 구현예에 있어서, 바람직한 아세트알데히드 포집제는 기술된 바와 같은 아민 모이어티 및 아미드 모이어티를 둘 다 포함한다. 일 구현예에 있어서, 바람직한 아세트알데히드 포집제는 치환된 페닐 모이어티를 포함한다. 바람직한 일 구현예에 있어서, 상기 아세트알데히드 포집제는 아민 모이어티(특히, -NH2), 아미드 모이어티(특히, -CONH2) 및 치환된 페닐 모이어티를 포함할 수 있다. 이러한 경우에 있어서, 상기 아민 모이어티 및 상기 아미드 모이어티 둘 다가 상기 페닐 모이어티에 직접 결합되는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 상기 아민 모이어티 및 아미드 모이어티는 서로에 대해 오쏘(ortho)로 결합된다.
아세트알데히드 포집제들 중 하나의 부류(class)는 US 5340884 (Eastman)에 기술된 것과 같을 수 있으며, 상기 문헌 중 포집제에 관한 내용이 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다. 이러한 경우에 있어서, 상기 포집제는 폴리아미드일 수 있다. 이러한 폴리아미드는 15,000 미만의 수평균분자량을 갖는 저분자량 부분 방향족 폴리아미드, 7,000 미만의 수평균분자량을 갖는 저분자량 지방족 폴리아미드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 저분자량 부분 방향족 폴리아미드는 다음을 포함한다: 폴리(m-자일릴렌 아디프아미드), 폴리(헥사메틸렌 이소프탈아미드), 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드-코-이소프탈아미드), 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드-코-테레프탈아미드), 및 폴리(헥사메틸렌 이소프탈아미드-코-테레프탈아미드). 가장 바람직한 저분자량 부분 방향족 폴리아미드는 4,000 내지 7,000의 수평균분자량 및 0.3 내지 0.6 dL/g의 고유점도를 갖는 폴리(m-자일릴렌 아디프아미드)이다. 바람직한 저분자량 지방족 폴리아미드는 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드) 및 폴리(카프로락탐)을 포함한다. 가장 바람직한 저분자량 지방족 폴리아미드는 3,000 내지 6,000의 수평균분자량 및 0.4 내지 0.9 dL/g의 고유점도를 갖는 폴리(헥사메틸렌 아디프아미드)이다.
아세트알데히드 포집제의 또 다른 부류는 US 6762275 (Coca-Cola)에 기술된 것과 같을 수 있으며, 상기 문헌 중 포집제에 관한 내용이 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다. 이러한 경우에 있어서, 상기 포집제는 적어도 2개의 성분 분자 조각들(component molecular fragments)을 포함할 수 있고, 각각의 성분 분자 조각은 개개의 성분 분자 조각의 탄소들에 결합된 적어도 2개의 수소 치환된 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 상기 유기 첨가제 화합물의 성분 분자 조각들은 각각 폴리에스테르 내의 아세트알데히드와 반응성이어서 물 및 그 결과로 생성된 유기 분자 조각을 형성하며, 상기 유기 분자 조각은 적어도 2개의 헤테로 원자를 포함하는 비분지화된(unbridged) 5 또는 6원 고리를 포함한다. 바람직하게는, 상기 유기 첨가제 화합물은 상기 성분 분자 조각들만의 분자량의 적어도 2배의 분자량을 갖는다. 아세트알데히드와 반응할 수 있는 각각의 분자 조각에 존재하는 상기 헤테로 원자들은 산소(O), 질소(N), 및 황(S)을 포함한다. 상기 성분 분자 조각들 중의 헤테로 원자들은 적합하게는 활성 수소(H)와 적어도 하나의 결합을 가지며, 아세트알데히드와의 축합 과정에서 물을 방출하여야 한다. 이러한 헤테로 원자들을 함유하는 바람직한 관능기는 아민(NH2 및 NHR), 하이드록실(OH), 카르복실(CO2H), 아미드(CONH2 및 CONHR), 술폰아미드(SO2NH2), 및 티올(SH)을 포함한다. AA와의 축합으로 비분지화된 5 또는 6원 고리가 형성될 수 있도록 이러한 관능기들이 입체적으로(sterically) 배열되는 것이 필요하다. 상기 구조 배열은 6원 고리를 형성시키는 것이 바람직하다. 상기 유기 첨가제 중의 헤테로 원자가 예비 형성된(preformed) 고리 또는 고리들에 부착되는 것이 특히 바람직하다. 결과로서 생성된 유기 화합물의 비분지화된 5 또는 6원 고리가 방향족 고리에 결합되도록 상기 예비 형성된 고리(들)이 방향족인 것이 가장 바람직하다. 적합한 유기 첨가제 화합물은 상기 폴리에스테르를 용융 가공하기 위해 필요한 온도에서 실질적으로 열적으로 안정할 수 있다. 또한, 상기 유기 첨가제 상에 존재하는 관능기들은 폴리에스테르 중에 존재하는 에스테르 연결(linkages)과 비교적 비반응성인 것이 바람직하다. 바람직한 포집제의 예는 1,2-비스(2-아미노벤즈아미도일)에탄; 1,2-비스(2-아미노벤즈아미도일)프로판; 1,3-비스(2-아미노벤즈아미도일)프로판; 1,3-비스(2-아미노벤즈아미도일)펜탄; 1,5-비스(2-아미노벤즈아미도일)헥산; 1,6-비스(2-아미노벤즈아미도일)헥산; 및 1,2-비스(2-아미노벤즈아미도일)사이클로헥산을 포함한다. 저비용, 효율 및 PET로의 용이한 혼입 때문에 상기 성분 분자 조각들은 안트라닐아미드(anthranilamide)로부터 유도되는 것이 더 바람직하다.
특히 바람직한 상기 부류의 포집제는 1,6-비스(2-아미노벤즈아미도일 헥산)이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 또 다른 군의 아세트알데히드 포집제는 안트라닐아미드, 1,8-디아미노나프탈렌, 알란토인(Allantoin), 3,4-디아미노벤조산, 말론아미드, 살리실아닐라이드, 6-아미노-1,3-디메틸우라실 (DMU), 6-아미노이소시토신, 6-아미노우라실, 6-아미노-1-메틸우라실, α-토코페롤, 트리글리세린, 트리메틸올프로판, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, D-만니톨, D-소르비톨, 및 자일리톨을 포함한다. 상술한 군으로부터, 안트라닐아미드, 1,8-디아미노나프탈렌, 알란토인, 3,4-디아미노벤조산, 말론아미드, 살리실아닐라이드, 6-아미노-1,3-디메틸우라실 (DMU), 6-아미노이소시토신, 6-아미노우라실, 6-아미노-1-메틸우라실이 바람직하다.
또 다른 구현예에 있어서, 상기 아세트알데히드 포집제는 적어도 2개의 하이드록시기를 함유하는 지방족 하이드록실 화합물, 적어도 2개의 하이드록실기를 함유하는 지방족-지환족 화합물, 및 적어도 2개의 하이드록실기를 함유하는 지환족 하이드록시 화합물로부터 선택된 하이드록실 화합물을 포함할 수 있다.
상기 하이드록실 화합물은 바람직하게는 약 3개 내지 약 8개의 하이드록실기를 함유한다. 상기 하이드록실 화합물은 하나 이상의 치환기(예를 들어, 에테르기, 카르복실산기, 카르복실산 아미드기 또는 카르복실산 에스테르기)를 함유할 수 있다.
바람직한 하이드록실 화합물은 적어도 하나의 원자에 의해 서로 분리된 각각의 탄소 원자에 부착된 한쌍의 하이드록실기를 갖는 것들을 포함한다. 특히 바람직한 하이드록실 화합물은 한쌍의 하이드록실기가 하나의 탄소 원자에 의해 서로 분리된 각각의 탄소 원자에 부착되어 있는 것들을 포함한다.
적합한 하이드록실 화합물의 예로서, 디올(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로판-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,2-디올, 2-메틸펜탄-2,4-디올, 2,5-디메틸-헥산-2,5-디올, 사이클로헥산-1,2-디올, 사이클로헥산-1,1-디메탄올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜), 및 폴리에틸렌 글리콜(예를 들어, 약 800 내지 약 2000의 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 예를 들어 약 950 내지 약 1050의 분자량을 갖고, 분자당 약 20개 내지 약 24개의 에틸렌옥시기를 함유하는 CarbowaxTM 1000); 트리올(예를 들어, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 2,3-디-(2'-하이드록시에틸)-사이클로헥산-1-올, 헥산-1,2,6-트리올, 1,1,1-트리스-(하이드록시메틸)에탄, 3-(2'-하이드록시에톡시)-프로판-1,2-디올, 3-(2'-하이드록시프로폭시)-프로판-1,2-디올, 2-(2'-하이드록시에톡시)-헥산-1,2-디올, 6-(2'-하이드록시프로폭시)-헥산-1,2-디올, 1,1,1-트리스-[(2'-하이드록시에톡시)-메틸]-에탄, 1,1,1-트리스-[(2'-하이드록시프로폭시)-메틸]-프로판, 1,1,1-트리스-(4'-하이드록시페닐)-에탄, 1,1,1-트리스-(하이드록시페닐)-프로판, 1,1,3-트리스-(디하이드록시-3-메틸페닐)-프로판, 1,1,4-트리스-(디하이드록시페닐)-부탄, 1,1,5-트리스-(하이드록시페닐)-3-메틸펜탄, 하기 화학식의 트리메틸올프로판 에톡실레이트:
Figure 112015080841102-pct00001
여기서 n은 정수이고, 또는 하기 화학식의 트리메틸올프로판 프로폭실레이트:
Figure 112015080841102-pct00002
여기서 n은 정수이고, 예를 들어 약 1000의 분자량을 갖는 트리메틸올프로판 프로폭실레이트); 폴리올(예를 들어, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 및 트리펜타에리트리톨); 및 당류(saccharides)(예를 들어, 사이클로덱스트린, D-만노스, 글루코오스, 갈락토오스, 수크로오스, 프룩토오스, 자일로오스, 아라비노오스, D-만니톨, D-소르비톨, D- 또는 L-아라비톨, 자일리톨, 이디톨, 탈리톨, 알리톨, 알트리톨, 굴리톨, 에리트리톨, 트레이톨, 및 D-굴로닉-Y-락톤) 등이 언급될 수 있다. 2종 이상의 이러한 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다. 약 3개 내지 약 8개의 하이드록실기를 함유하는 지방족 하이드록실 화합물이 특히 바람직하다.
상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 착색제는 블루 또는 그린일 수 있다. 상기 착색제는 프탈로시아닌, 안트라퀴논 및 무기안료로부터 선택될 수 있다.
상기 물품이 시트인 경우, 상기 폴리머 조성물은 텅스텐 옥사이드 입자들 및 폴리카보네이트, 폴리올레핀 또는 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 상기 텅스텐 옥사이드 입자들은 상술한 것과 같을 수 있다.
상기 물품이 시트인 경우, 상기 시트는 0.3 m 내지 2 m 범위의 폭을 가질 수 있다. 상기 시트의 두께는 50 μm 내지 10 mm의 범위일 수 있다.
상기 물품은 적어도 10개, 바람직하게는 적어도 20개, 더 바람직하게는 적어도 50개의 상기 물품을 포함하는 집합물(collection)의 일부분일 수 있고, 바람직하게는 상기 집합물 중 모든 물품은 실질적으로 동일하다. 상기 집합물은 운송 용기(transportation receptacle)를 포함할 수 있으며, 상기 물품들은 운송을 위해 상기 운송 용기 내에 포장될 수 있다. 상기 물품이 용기용 프리폼인 경우, 적어도 10개, 바람직하게는 적어도 20개의 상기 프리폼이 상기 운송 용기 내에 배열될 수 있으며, 여기서 적합하게는 상기 용기 내의 모든 프리폼들이 실질적으로 동일한 치수를 갖는다. 상기 물품이 시트인 경우, 상기 집합물은 한 스택(stack)에 적어도 5개의 시트(바람직하게는, 적어도 10개의 시트)를 포함할 수 있고, 적합하게는 여기서 시트들은 면대면 접촉(face to face contact)하고, 또한 적합하게는 상기 시트들은 실질적으로 동일한 치수를 갖는다. 본 발명은 상기 언급된 프리폼들 또는 시트들의 집합물을 이송하는 전동 운송 수단(motorised vehicle)으로 확장된다.
본 발명의 제2 측면에 따르면, 포장 용기 및 열성형 물품으로부터 선택된 완성품(finished article)이 제공되며, 상기 완성품은 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들) 및 추가 첨가제를 포함하는 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 조성물)을 포함하고, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm(적합하게는 적어도 25 ppm, 바람직하게는 적어도 50 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm(적합하게는 적어도 75 ppm, 바람직하게는 적어도 100 ppm)의 상기 착색제를 포함하고, 상기 완성품이 열성형 물품인 경우, 상기 열성형 물품은 50 μm 내지 10 mm의 두께를 갖는 재료를 포함하고, 상기 재료는 상기 폴리머 조성물을 포함한다.
상기 폴리머(예를 들어, 폴리에스테르) 조성물 및 텅스텐 옥사이드 입자들은 상기 제1 측면에 따라 기술된 것과 같을 수 있다. 상기 포장 용기 또는 열성형 물품은 상기 제1 측면의 물품 및/또는 제3 측면에 따라 기술되는 것과 같은 물품으로부터 제조될 수 있다.
바람직한 것처럼, 본 발명이 포장 용기에 관한 것인 경우, 상기 포장 용기는 적합하게는 병(예를 들어, 탄산 음료 및/또는 알코올 음료를 수용하기에 적합한 것과 같은 음료 병)이다. 상기 병은 물을 담기에 적합하게 실질적으로 투명한 병일 수 있다.
상기 완성품은 적어도 10개, 바람직하게는 적어도 20개, 더 바람직하게는 적어도 50개의 상기 완성품을 포함하는 집합물의 일부분일 수 있고, 바람직하게는 상기 집합물 내의 상기 모든 완성품은 실질적으로 동일하다. 상기 집합물은 운송 용기를 포함할 수 있으며, 상기 완성품들은 운송을 위해 상기 운송 용기 내에 포장될 수 있다. 상기 운송 용기는 적어도 6개, 바람직하게는 적어도 10개의 상기 완성품을 포함할 수 있다. 상기 운송 용기가 포장 용기의 형태로 완성품들을 포함하는 경우, 실질적으로 동일한 치수를 갖는 적어도 10개의 상기 완성품이 적합하게는 제공되고; 또한 상기 운송 용기가 열성형 물품의 형태로 완성품을 포함하는 경우, 실질적으로 동일한 치수를 갖는 적어도 10개의 상기 완성품이 적합하게는 제공된다.
본 발명의 제3 측면에 따르면, 상기 제2 측면에 따른 완성품(예를 들어, 포장 용기 및 열성형 시트로부터 선택된 물품)의 제조 방법이 제공되며, 상기 방법은,
(i) 제1 측면에 따른 물품을 선택하는 단계; 및
(ii) 상기 물품을 가열하고, 상기 물품을 블로우 성형하여 포장 용기를 제조하는 단계; 또는 상기 물품을 열성형하여 열성형 물품을 제조하는 단계를 포함한다.
상기 방법은 적어도 50개의 상기 완성품을 제조하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 방법은 적합하게는 적외선 히터, 적합하게는 500 nm 내지 1500 nm 범위의 파장을 갖는 적외선 히터를 사용하여 가열하는 단계를 포함한다. 상기 방법은 바람직하게는 상기 조성물에 포함된 폴리머(예를 들어, 폴리에스테르)의 유리전이온도 이상으로 상기 물품(특히, 프리폼)을 가열하는 단계를 포함한다. 프리폼의 경우에 있어서, 상기 방법은 상기 프리폼을 몰드에 위치시키는 단계, 및 상기 몰드의 개방 단부를 통해 압축 기체(예를 들어, 공기)를 받아들이는 단계를 포함할 수 있다.
상기 포장 용기는 100 ml 내지 1500 ml 범위의 부피를 한정할 수 있다.
제4 측면에 따르면, 제1 측면에 따른 용기용 프리폼 또는 시트로부터 선택된 물품의 제조 방법이 제공되며, 상기 방법은 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들) 및 추가 첨가제를 포함하는 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 조성물)을 열적으로 처리하는 단계를 포함하고, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm(적합하게는 적어도 25 ppm, 바람직하게는 적어도 50 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm(적합하게는 적어도 75 ppm, 바람직하게는 적어도 100 ppm)의 상기 착색제를 포함한다.
상기 폴리에스테르 조성물 및/또는 텅스텐 옥사이드 입자들은 상기 제1 측면에 따라 기술된 것과 같을 수 있다.
상기 방법은 바람직하게는 상기 프리폼을 한정하기 위하여 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하는 폴리에스테르 조성물을 사출 성형하는 단계를 포함하는 포장 용기용 프리폼을 제조하기 위한 것이다.
상기 방법은 용융 또는 고체 벌크 폴리에스테르 및 액체, 용융 또는 고체 폴리에스테르 농축 조성물을 프리폼을 제조하기 위한 기계에 공급하는 단계를 포함할 수 있고, 상기 농축 조성물은 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하여 상기 폴리에스테르 프리폼의 중량을 기준으로 약 5 ppm 내지 약 150 ppm의 텅스텐 옥사이드 입자들을 갖는 프리폼을 얻는다.
대안적으로는, 상기 프리폼은, 예를 들어 펠렛 또는 과립 형태의 폴리에스테르 조성물을 선택하는 단계로서, 상기 폴리에스테르 조성물은 폴리에스테르 폴리머 내에 분산된 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하는 단계; 및 상기 폴리에스테르 조성물을 사출 성형하는 단계에 의해 제조될 수 있다.
제5 측면에 따르면, 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 폴리머) 및/또는 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 조성물)을 포함하는 프리폼 또는 시트의 재가열 특징을 개선하기 위한 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들)의 용도가 제공되고, 여기서,
(I) 상기 폴리머 조성물은 추가 첨가제를 포함하고, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm (적합하게는, 적어도 25 ppm, 바람직하게는 적어도 50 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm(적합하게는 적어도 75 ppm, 바람직하게는 적어도 100 ppm)의 상기 착색제를 포함하거나; 또는
(II) 상기 폴리머 조성물은 적어도 0.3 m의 폭을 갖는 시트의 형태이다.
상기 폴리머 및/또는 폴리에스테르 조성물은 상기 제1 측면에 따라 기술된 것과 같을 수 있다.
개선된 재가열은 상기 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하는 것이 상기 텅스텐 옥사이드를 결여하는 동일한 폴리머 및/또는 폴리머 조성물과 비교할 때 증가된 재가열 속도 또는 더 적은 재가열 에너지(증가된 재가열 효율) 또는 둘 다로 이끄는 것을 의미할 수 있다.
제6 측면에 따르면, 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들) 및 추가 첨가제를 포함하는 폴리머 조성물(특히, 폴리에스테르 조성물)이 제공되며, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm (적합하게는, 적어도 25 ppm, 바람직하게는 적어도 50 ppm)의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm(적합하게는 적어도 75 ppm, 바람직하게는 적어도 100 ppm)의 상기 착색제를 포함한다.
상기 폴리머 및/또는 폴리에스테르 조성물은 상기 제1 측면에 따라 기술된 것과 같을 수 있다.
바람직하게는 적어도 1 kg, 적합하게는 적어도 10 kg의 상기 폴리머 조성물이 제공된다. 10000 kg 미만의 상기 폴리머 조성물이 제공될 수 있다.
제7 측면에 따르면, 상기 제6 측면에 따른 폴리에스테르 조성물의 제조 방법이 제공되며, 상기 방법은,
디카르복실산 디에스테르를 디올과 에스테르교환(transesterifying)하거나, 또는 디카르복실산을 디올과 직접 에스테르화(esterifying)하여 1종 이상의 폴리에스테르 모노머 또는 폴리에스테르 올리고머를 얻는 단계를 포함하는 에스테르화 단계;
상기 1종 이상의 폴리에스테르 모노머 또는 폴리에스테르 올리고머를 중축합 촉매의 존재하에 중축합 반응에서 반응시켜 적합하게는 약 0.50 dL/g 내지 약 1.1 dL/g의 It.V.를 갖는 폴리에스테르 폴리머를 생성하는 단계를 포함하는 중축합 단계;
상기 용융 폴리에스테르 폴리머를 입자들로 고화(solidified)시키는 입자화 단계(particulation step);
상기 고체 폴리머가 적합하게는 약 0.55 dL/g 내지 약 1.2 dL/g의 It.V.로 중합되는 선택적 고체 상태화 단계(solid-stating step); 및
텅스텐 옥사이드 입자들을 첨가 및 분산시켜 상기 폴리에스테르 폴리머 내에 텅스텐 옥사이드의 분산물을 제공하는 단계를 포함하는 입자 첨가 단계로서, 상기 입자 첨가 단계는 상기 선행 단계들 중 어느 한 단계 이전, 그 단계 동안, 또는 그 단계 이후에 일어나는 입자 첨가 단계를 포함한다.
바람직하게는, 상기 방법에서, 적어도 1 kg, 적합하게는 적어도 10 kg, 바람직하게는 적어도 100 kg의 상기 폴리에스테르 조성물이 제조된다. 적어도 500개의 입자들(예를 들어, 적어도 10,000개의 입자들)이 상기 입자화 단계에서 제조될 수 있다.
상기 방법은 상기 텅스텐 옥사이드 입자들의 첨가 이전, 첨가 동안, 또는 첨가 이후에 상기 제1 측면의 추가 첨가제를 혼입하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 It.V는 WO 2007/064312의 23쪽, 8번째 줄 내지 24쪽, 15번째 줄에 기술된 것과 같이 측정될 수 있고, 상술한 내용이 인용에 의하여 본 명세서에 통합된다.
상기 방법은 고체 상태화 단계에 뒤이어 성형 단계(forming step)를 더 포함할 수 있고, 상기 성형 단계는 상기 생성된 고체 폴리머를 용융 및 압출하여 내부에 분산된 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함하는 프리폼을 얻는 단계를 포함한다. 상기 입자 첨가 단계는 상기 고체 상태화 단계 동안 또는 상기 고체 상태화 단계 이후에, 및 상기 성형 단계 이전에 일어날 수 있다. 상기 입자 첨가 단계는 상기 성형 단계 이전에 또는 상기 성형 단계 동안 열가소성 농축물(thermoplastic concentrate)로서 상기 텅스텐 옥사이드 입자들을 첨가하는 단계를 포함할 수 있고, 상기 열가소성 농축물은 상기 열가소성 농축물의 중량에 대하여 약 100 ppm 내지 약 5,000 ppm의 양으로 상기 텅스텐 옥사이드 입자들을 포함한다. 상기 텅스텐 옥사이드 입자들의 입자 크기는 상기 프리폼에 대해 상술한 것과 같을 수 있다.
상기 입자 첨가 단계는 상기 중축합 단계 이전에 또는 상기 중축합 단계 동안; 또는 상기 입자화 단계 이전에 또는 상기 입자화 단계 동안; 또는 상기 고체 상태화 단계 이전에 또는 상기 고체 상태화 단계 동안; 또는 상기 성형 단계 이전에 또는 상기 성형 단계 동안 수행될 수 있다.
상기 디카르복실산은 테레프탈산을 포함할 수 있다. 상기 디카르복실산 디에스테르는 디메틸 테레프탈레이트를 포함할 수 있다. 상기 디올은 에틸렌 글리콜을 포함할 수 있다. 대안적으로는, 상기 디카르복실산은 나프탈렌 디카르복실산을 포함할 수 있다.
열가소성 농축물은 다음을 포함할 수 있다: 상기 열가소성 농축물의 중량을 기준으로 약 0.01 중량% 내지 약 35 중량% 범위의 양의 텅스텐 옥사이드 입자들; 및 상기 열가소성 농축물의 중량을 기준으로 적어도 65 중량%의 양의 열가소성 폴리머(적합하게는, 폴리에스테르).
바람직한 일 구현예에 있어서, 텅스텐 옥사이드 입자들은 상기 방법에서 사용된 모노머 중 하나에 분산될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 경우에 있어서, 상기 텅스텐 옥사이드 입자들은 에스테르화 반응에서 반응하는 테레프탈산 내에 분산된다.
제8 측면에 따르면, 폴리머(예를 들어, 폴리에스테르)와 혼화가능한(compatible) 캐리어, 및 상기 캐리어 내에 분산된 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들)을 포함하는 액체 배합물(formulation)이 제공되며, 적어도 1 리터의 상기 액체 배합물이 용기에 제공된다.
상기 용기는 적어도 5 리터의 상기 액체 배합물을 포함할 수 있다. 상기 용기는 100 리터 미만의 상기 액체 배합물을 포함할 수 있다.
상기 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들)은 상술한 측면들 중 어느 하나에 따라 기술된 것과 같을 수 있다.
상기 캐리어는 액체일 수 있고, 식물성 오일 또는 미네랄 오일 또는 글리콜일 수 있다. 특히 텅스텐 옥사이드의 입자들이 PET 중합에 사용되는 재료에 첨가되는 경우, 특히 바람직한 글리콜은 에틸렌 글리콜이다. 상기 텅스텐 옥사이드는 캐리어 내에서 밀링(milled)되어 적합하게는 응집체(agglomerates)를 1차 입자들로 분해할 수 있다.
상기 텅스텐 옥사이드 입자들은 적합하게는 50 μm 미만, 바람직하게는 25 μm 미만, 더 바람직하게는 10 μm 미만, 및 특히 5 μm 이하의 d50을 갖는다. 일부 구현예들에 있어서, 상기 입자들은 2 μm 미만의 d50을 가질 수 있다. 상기 입자들의 d50은 0.1 μm 초과 또는 0.5 μm 초과일 수 있다. 상기 d50은 본 명세서에서 기술된 바와 같이 측정될 수 있다.
바람직하게는, 상기 캐리어 내에서 5 부피% 미만, 3 부피% 미만 또는 1 부피% 미만의 상기 텅스텐 옥사이드 입자들이 100 μm 초과의 본 명세서에 기술된 바와 같이 측정된 입자 크기를 갖는다. 적합하게는, 5 부피% 미만의 상기 텅스텐 옥사이드 입자들이 10 μm 초과의 입자 크기를 갖는다. 적합하게는, 5　부피% 초과, 바람직하게는 25 부피% 초과, 더 바람직하게는 50 부피% 초과, 특히 75 부피% 초과의 상기 텅스텐 옥사이드 입자들이 0.40 μm 초과, 바람직하게는 0.30 μm 초과의 입자 크기를 갖는다.
상기 배합물 내에서 적어도 90 중량%, 바람직하게는 적어도 95 중량%의 상기 텅스텐 옥사이드 입자들은, 분산된 1차 입자들의 형태이다. 적합하게는, 10 중량% 미만, 더 바람직하게는 5 중량% 미만의 상기 텅스텐 옥사이드 입자들이 응집체의 성분이다. 바람직하게는, 상기 액체 배합물은 실질적으로 텅스텐 옥사이드 입자들의 응집체를 결여한다.
제9 측면에 따르면, 상기 제8 측면에 따른 액체 배합물의 제조 방법이 제공되며, 상기 방법은,
(i) 상기 제8 측면에 따른 캐리어를 텅스텐 및 산소의 화합물(특히, 텅스텐 옥사이드 입자들)과 접촉시켜 혼합물을 형성하는 단계; 및
(ii) 상기 혼합물을 처리(treating)하여 상기 텅스텐 옥사이드 입자들의 응집체(agglomerates)를 분쇄하여 상기 액체 배합물을 생성하는 단계를 포함한다.
적합하게는, 상기 처리는 상기 텅스텐 옥사이드 입자들의 1차 입자들의 크기를 상당히 감소시키지 않는다. 상기 처리는 상기 혼합물을 밀링하는 단계를 포함할 수 있다.
본 발명의 특정 구현예들이 첨부된 도면을 참조하여, 예로서, 지금부터 기술될 것이다.
도 1은 프리폼의 재가열 온도 대 일련의 첨가제들의 활성 첨가량(loading)의 그래프이다.
도 2는 광 투과도 대 일련의 첨가제들의 활성 첨가량의 그래프이다.
도 3은 프리폼의 a* 대 일련의 첨가제들의 활성 첨가량의 그래프이다.
도 4는 프리폼의 b* 대 일련의 첨가제들의 활성 첨가량의 그래프이다.
도 5는 프리폼의 광 투과도(%) 대 최대(peak) 프리폼 재가열 온도(℃)의 그래프이다.
도 6은 분산물 A, B 및 C에 입자 크기 데이터를 제공하는 그래프이다.
도 7은 프리폼의 L* 대 일련의 첨가제들에 대한 프리폼 재가열 온도의 그래프이다.
도 8은 프리폼의 b* 대 일련의 첨가제들의 활성 첨가량의 그래프이다.
다음 재료들이 이하에서 언급된다.
WO-A- 텅스텐 옥사이드 (산소 함량 20.70%)
WO-B- 텅스텐 옥사이드 (산소 함량 20.64%)
WO-C- 텅스텐 옥사이드 (산소 함량 19.71%)
WO-D- 텅스텐 옥사이드 (산소 함량 10.32%)
텅스텐 재료(W)- 산소 함량 500 ppm 미만
WO-E- 텅스텐 옥사이드 (산소 함량 18.86%)
상술한 재료들은 상업적으로 입수가능하다. 달리 언급되지 않는 한, 본 명세서에 기술된 환원 상태 및 산소의 수준은 코발트, 구리, 텅스텐 및 철 분말에 대한 수소의 손실 질량을 위한 ASTM E159-10 표준 시험 방법을 적용하여 평가하였다.
달리 언급되지 않는 한, 본 명세서에서 기술된 입자 크기는 디클로로메탄을 채운 마이크로 볼륨 모듈이 장착된 Beckman Coulter LS230 레이저 회절 입자 크기 분석기를 사용하여 조사되었다. 샘플들은 상기 모듈에 첨가되기 이전에 미네랄 오일로 미리 희석되었다.
티타늄 나이트라이드- 상업적으로 입수가능한 티타늄 나이트라이드 재가열 첨가제.
C93- 재가열 첨가제를 포함하지 않은 폴리에스테르 대조군 재료.
U1- Polytrade에 의해 시판되는 활성탄 재가열 첨가제로서, D50 =< 0.5 μm 및 2 μm의 최대 입자 크기를 갖는 활성탄 재가열 첨가제.
프리폼에 대한 광학(예를 들어, L*a*b*) 데이터는 IBM 호환 PC에 연결된 Minolta CM-3700d 분광광도계(D65 광원 10° 관측자, 표면 성분 포함(specular included), UV 포함(UV included))를 사용하여 투과도로 측정하였다. Minolta에 의해 공급된 표준 프리폼 홀더를 사용하여 시험을 수행하였다.
평가된 모든 텅스테이트(tungstate) 분말은 폴리머 호스트와 혼화가능한 캐리어 시스템 내의 활성 분말의 분산물로 제조하였다. 성형된 부품들이 비정질 상태에서 투과도가 측정된 경우, 상기 캐리어는 사용된 수준에서 호스트 폴리머의 색상, 투과도 또는 헤이즈 값에 영향을 미치지 않는다. 또한, 상기 캐리어는 성형된 프리폼의 재가열 거동에 영향을 미치지 않는다.
실시예 1- 프리폼의 제조
캐리어 매질 내에 재가열 첨가제를 포함하는 액체 분산물을 배합하고, 상기 액체 분산물을 사출 성형 기계의 주입구에서 건조 C93 폴리머에 첨가하였다. 이후, 샷(shot) 당 2개의 프리폼을 제조하는 160-톤 HUSKY 사출성형 기계를 사용하여 상기 폴리머로부터 프리폼들을 제조하였다. 상기 사출성형을 285℃에서 수행하였다. 각각의 프리폼은 대략 35 g의 중량을 가졌으며, 원통형이었고, 스크류 상부 베이스(base)를 가졌으며, 길이는 대략 105 mm이었고 측벽 두께는 3.7 mm이었다. 상기 프리폼들은 꽃잎 모양(petaloid)의 베이스를 갖는 1 리터 병으로 블로우될 수 있었다.
실시예 2- 재가열 평가 방법
모든 샘플들/배치들에 대한 프리폼들을 동일한 장소에서 보관하였고, 시험되는 모든 프리폼들이 동일한 출발 온도에서 시험되는 것을 보장하기 위해 적어도 24 시간 동안 상태 조절시켰다(conditioning).
Sidel SB-01 연신 블로우 성형 기계에 표준 설정을 입력하였다. 상기 기계는 2층(bank)의 오븐들을 수용하며(houses), 각각의 층은 9x1500 W + 1x2000 와트의 적외선 가열 램프를 포함한다. 오븐 당 10개의 램프가 구비되었으며, 총 20개의 램프가 구비되었다.
1000 b/p/h(단위 시간당 병)(bottles per hour)로 설정 처리율(throughput rate)을 입력하였다. 이러한 생산율에서, 상기 프리폼들은 상기 오븐들을 통과하는데 대략 45초 걸린다. 상기 프리폼들이 상기 오븐들을 통과할 때, 상기 프리폼들의 전체 외부 표면이 상기 오븐 램프에 균등하게 노출되도록 상기 프리폼들은 일정한 속도로 자동적으로 회전된다.
I.R. 에너지의 설정량이 모든 프리폼에 공급되어 바이어스(bias)가 존재하지 않을 때, 상기 기계의 가열 계수(heating coefficient)가 꺼진다(이는 활성(active)일 경우 프리폼 재가열 온도를 미리 결정된 설정 값으로 안내하기 위하여 상기 오븐 램프들에 공급되는 에너지를 자동적으로 제어하는 기능이다).
각 램프를 60% 전력으로 설정하였고, 모든 램프에 대한 전력을 제어하는 마스터(master) 에너지 설정을 또한 60%로 설정하였다. 이러한 조건들에서, 상기 오븐 램프들은 모두 그들의 최대 운전 능력의 60%의 60%로 운전된다.
상기 프리폼들이 상기 오븐을 통과한 후, 상기 프리폼들이 프리폼의 표면 온도를 측정하는 적외선 카메라를 통과하기 이전에 대략 3 초의 상태 조절 시간(I.R. 에너지 노출 없음)이 존재한다. 상기 카메라는 데이터 캡처 스테이션과 연결되고, 상기 데이터 캡처 스테이션은 상기 프리폼들이 통과할 때 모든 프리폼의 표면 온도를 기록한다.
한 배치(batch)로부터 최소 5개의 프리폼을 시험하였고, 평균 재가열 값(figure)을 얻었다. 각 배치를 나타내는 프리폼들을 엇갈린 형태(staggered formation)로 기계에 투입하여, 어떠한 배치도 바이어스를 얻지 않았다. 예로서, 3개의 상이한 수지(A, B 및 C)의 재가열 거동의 비교를 도시하는 경우, 재가열 시험을 위해 각각의 수지로부터 제조된 최소 5개의 프리폼들을 선택하여, 상기 프리폼들을 무작위 순서로(예를 들어, A-C-B-B-C-C-A-C-B-A-C-A-A-B-B(모든 A, 이후 B들, 이후 C들이 아님)) 기계에 투입할 것이다. 그후 각 세트의 프리폼들에 대해 평균 재가열 값을 얻을 것이다.
상기 재가열 개선(시험 프리폼에 의해 달성된 온도 - C93 대조군(즉, 재가열 첨가제를 함유하지 않음)에 의해 달성된 온도로서 정의됨)을 계산하였다.
최적 조합의 특성들을 갖는 재가열 재료를 구축하기 위하여 하기 실시예들에 기술된 바와 같이 인용한 재료들에 대한 다양한 평가를 수행하였다.
실시예 3- 재가열 대 활성 첨가량의 비교
상이한 화학양론을 갖는 다양한 텅스텐 옥사이드들 및 상업적으로 입수가능한 티타늄 나이트라이드 및 활성탄(U1) 재료들에 대하여 프리폼의 재가열 온도 대 활성 첨가량을 평가하였다. 그 결과를 도 1에 제공하였다.
도 1을 참조하면, 상기 결과는 상기 평가된 텅스텐 샘플들 중에서 WO-C가 최고의 재가열 대 활성 첨가량을 낳음을 보여준다. TiN은 활성 첨가량의 단위 ppm당 최고의 재가열 성능을 보였주었으며, U1은 TiN과 최고의 텅스텐 옥사이드들 사이의 재가열 성능을 보였다.
실시예 4- 광 투과도 대 활성 첨가량의 비교
다양한 재료들에 대하여 프리폼의 광 투과도 대 활성 첨가량을 평가하고, 그 결과를 도 2에 제공하였다.
실시예 3에서 언급된 바와 같이, TiN이 활성 첨가량의 단위 ppm당 최고의 재가열 성능을 갖지만, TiN이 프리폼의 광 투과도에 가장 큰 영향을 미친다는 것은 도 2로부터 명백하다. 프리폼에 사용될 수 있는 재가열 첨가제의 양은 상기 첨가제가 폴리머의 미학에 어떤 영향을 미치는지에 따라 달라진다는 것이 이해될 것이다. 도 2로부터, WO-C가 첨가제의 단위 ppm당 최고의 재가열을 가지며(도 1), WO-E 또는 WO-D만큼 투과된 광을 많이 차단하지 않는다(도 2)는 것은 명백하다.
실시예 5- 프리폼의 a* 및 b* 대 활성 첨가량의 비교
실시예 3 및 4에 기술된 것과 같이 평가된 인자들(factors) 이외에, 상기 폴리머의 a* 및 b* 색상에 부정적인 영향을 미치지 않는 재가열 첨가제가 또한 바람직하다. a*에 중성 또는 약간 양(positive)(즉, 적색)의 효과; 및 b*에 약간 음(nagative)(즉, 청색)의 효과를 부여하는 첨가제가 또한 바람직할 수 있다. 이러한 속성은 활성 조색화 특성을 제공할 것이다.
도 3 및 4는 각각 프리폼의 a* 대 활성 첨가량, 및 프리폼의 b* 대 활성 첨가량에 대한 결과를 제공한다. 상기 도면들로부터, 텅스텐계 재료들 중에서, a*에 최고의 영향을 제공하는 것은 텅스텐 금속, 즉 WO-A 및 WO-B이지만; 이러한 재료들은 최악의 재가열을 낳는다는 것이 주목된다. 상기 b*의 결과는, WO-E 및 WO-D가 바람직한 청색 조색화 효과(blue toning effect)를 제공하지만, 일반적인 광 투과도에 대한 이들의 해로운 영향은 WO-C 샘플보다 더 크다는 것을 보여준다. WO-C는 WO-D 및 WO-E 재료들과 비교할 때 b*에 비교적 중성의 효과를 가지고, a*에 매우 유사한 영향을 미치며, 최고의 재가열 흡수 성능을 가진다는 것이 주목될 것이다. 따라서, WO-C는 어느 모로 보나 최고의 퍼포머(performer)인 것으로 나타났다.
도 1 내지 4를 컴파일(compile)하는 데 사용된 결과들을 표 1에 요약하였다. D65는 표준 광원이다.
L*(D65) a*(D65) b*(D65) 재가열 효율 효율 평균
C93 대조군 84.78 -0.28 1.71 94.33 N/A N/A
WO-A-12.5 ppm 81.96 -0.09 2.23 94.64 0.11 0.11
WO-A-25 ppm 78.97 0.03 2.87 95.07 0.13
WO-A-50 ppm 73.35 0.32 4.07 95.69 0.12
WO-A-75 ppm 68.36 0.53 5.05 95.90 0.10
WO-B-12.5 ppm 82.80 -0.56 3.01 97.00 1.35 1.21
WO-B-25 ppm 80.93 -0.91 4.39 98.97 1.20
WO-B-50 ppm 77.11 -1.49 6.76 103.39 1.18
WO-B-75 ppm 73.36 -1.94 9.00 106.99 1.11
WO-C-12.5 ppm 82.29 -1.44 1.72 99.77 2.19 1.81
WO-C-25 ppm 79.74 -2.55 1.84 103.74 1.87
WO-C-50 ppm 74.72 -4.66 2.15 111.50 1.71
WO-C-75 ppm 70.17 -6.32 2.47 115.83 1.47
WO-E-12.5 ppm 81.71 -1.38 0.56 99.27 1.61 1.44
WO-E-25 ppm 79.17 -2.55 0.12 102.99 1.54
WO-E-50 ppm 73.73 -4.61 -0.79 109.64 1.39
WO-E-75 ppm 68.74 -6.33 -1.54 114.04 1.23
WO-D-12.5 ppm 81.85 -1.44 0.77 99.46 1.75 1.52
WO-D-25 ppm 79.35 -2.36 0.01 103.77 1.74
WO-D-50 ppm 73.89 -4.13 -1.14 109.40 1.38
WO-D-75 ppm 68.76 -5.72 -1.91 113.54 1.20
W-12.5 ppm 83.61 -0.38 1.08 95.49 0.99 0.92
W-25 ppm 82.84 -0.27 0.96 96.36 1.04
W-50 ppm 80.55 -0.31 0.85 97.86 0.83
W-75 ppm 78.34 -0.33 0.73 99.64 0.83
U1-2 ppm 81.37 -0.22 1.69 95.01 0.20 0.46
U1-4 ppm 78.21 -0.13 2.05 97.64 0.50
U1-6 ppm 75.06 -0.04 2.28 99.71 0.55
U1-8 ppm 72.07 0.01 2.51 101.07 0.53
U1-10 ppm 69.10 0.11 2.72 102.41 0.52
TiN-2 ppm 81.34 -0.74 0.66 96.54 0.64 0.71
TiN-4 ppm 77.89 -1.15 -0.26 99.37 0.73
TiN-6 ppm 74.89 -1.53 -1.02 101.86 0.76
TiN-8 ppm 71.26 -1.92 -2.02 103.84 0.70
TiN-10 ppm 68.41 -2.23 -2.95 106.23 0.73
실시예 6
재가열 첨가제의 베이스 폴리머에 대한 영향과 관련된 지표는 상기 재가열 첨가제가 호스트 폴리머의 L* 대 재가열 효율에 어떤 영향을 미치는지로 평가하는 것이다. 효율 값(이는 폴리머 재가열에 대한 첨가제의 효과를 L*에 대한 그것의 영향과 비교함)을 표 1에 나타내었다.
상기 값을 다음과 같이 계산하였다:
Figure 112015080841102-pct00003
상기 데이터는 시장을 선도하는 U1을 폴리에스테르에 첨가하여 상기 폴리에스테르의 재가열 성능을 개선시키는 것이 실제로 상기 폴리머를 훨씬 더 나쁘게 만든다는 것을 보여준다 - 상기 폴리머의 미학에 미치는 U1의 영향이 상기 U1이 재가열을 통해 제공하는 이익보다 훨씬 크다. 이에 비해, 최적 첨가량(12.5 ppm 활성)에서, WO-C 첨가제는 비-재가열 대조군 폴리머의 효율 성능을 2배 이상으로 만든다.
실시예 7
더욱 개선된 효율 성능을 갖는 폴리머에 대한 중요한 이점을 도 5의 그래프로 도시하였다. 상기 효율은 폴리머 제조자에게 융통성을 제공한다. 예를 들어, 도 5를 참조하면, 상기 실시예는 6 ppm의 U1 첨가량, 및 프리폼의 재가열 및 L*에 미치는 그것의 영향을 강조한다. 이러한 첨가량은 탄소계 재가열 기술에서 최고 범의의 재가열 생성물로 간주될 것이다. 상기 도표는 TiN을 포함하는 유사한 L*의 프리폼이 상당히 개선된 재가열 성능을 낳을 것임음을 나타낸다. WO-C 재료를 함유하는, 유사한 L*의 다시 생성된 프리폼은 뛰어난 재가열 폴리머로 간주될 수 있는 것을 생산할 것이다. 대안적으로, 상기 폴리머 제조업자는 6 ppm의 U1을 함유한 것과 유사한 재가열 거동을 갖지만, 훨씬 우수한 L*를 갖는 WO-C를 포함하는 생성물을 생산할 선택권을 갖는다.
하기 실시예들은 상술된 방법으로 프리폼을 제조하는데 사용하기 위한 개선된(예를 들어, 보다 비용 효율적인) 분산물을 제조하기 위해 수행한 실험들을 보고한다.
실시예 8- 분산물의 제조 및 평가
3개의 상이한 WO-C의 분산물들을 다음과 같이 제조하고, 평가하였다:
분산물 A- Hamilton Beach 분산기를 사용하여 7.5 g의 텅스텐 옥사이드를 92.5 g의 캐리어 내에 5 분간 분산시켜 제조한 WO-C.
분산물 B - "최적" 밀링을 사용하여 제조한 WO-C. 상기 분산물 B는 200 g의 캐리어와 혼합되는 200 g의 텅스텐 옥사이드를 포함하여 슬러리를 형성하고, 상기 슬러리를 0.7 - 1 mm의 세륨 비즈를 포함하는 250 ml의 Eiger Terence horizontal bead mill에 첨가하였다. 상기 혼합물을 1 시간 동안 재순환(recirculation)시키면서 밀링하였다.
도 6은 분산물 A 및 B에서의 입자들의 입자 크기 정보를 포함한다. 상기 밀링이 입자들의 크기를 더 감소시키지는 않았지만, 4 μm 초과의 입자 크기를 갖는 큰 응집체를 분쇄하였다. 모든 입자들이 0.375 μm를 초과하는 것으로 밝혀졌지만, 분산물 B의 경우, 평균 입자 크기가 감소되었다. 이러한 값들을 표 2에 제공하였다.
분산물 참조 부호 D50 WO-C 입자 크기(μm)
A 13.2
B 0.946
분산물 A, 및 B, U1 및 TiN에 대하여 프리폼의 L* 대 프리폼의 재가열 온도를 평가하고, 결과들을 도 7에 제공하였다.
도 7은 분산물 B(더 작은 평균 입자 크기 및 더 좁은 입자 크기 분포를 가짐)가 더 나은 효율을 갖는 프리폼을 생성함을 강조하며, 이 분산물 B의 이점은 목표한 재가열 범위를 달성하기 위해 더 적은 재료가 필요하고; 동일한 재가열 거동이 더 나은 광 투과도로 달성될 수 있으며; 더 저렴한 제품이 고객에게 제공될 수 있다는 것이다.
분산물 A 및 B, U1 및 TiN에 대하여 프리폼의 b* 대 활성 첨가량을 평가하고, 결과를 도 8에 제공하였다. 상기 도면은 상기 분산물 내에서 첨가제 입자들의 입자 크기를 감소시키는 것이 바람직한 청색 조색화를 야기함을 보여준다. 그러나, 유리하게도, TiN에 비해, WO-C 재료의 경우, 상기 효과가 심각한 것 같지 않으며, 결과적으로 상기 프리폼이 과도한 청색을 나타내기 이전에, 더 많은 첨가량의 WO-C 재료가 폴리머에 혼입될 수 있다. WO-C의 입자 크기의 더욱 현저한 감소는 청색화를 증가시키고, 상기 재료를 보다 더 TiN과 유사하게 만드는 것으로 밝혀졌다; 따라서, 입자 크기를 훨씬 더 감소시키는 것은 과도한 조색화때문에 유리하지 않다.
TiN을 첨가하는 경우, 대략 3.75 ppm의 활성 첨가량에서 보여지는 실시예에서 b* 축의 TiN 중립성이 달성되었다. 이러한 지점에서, 상기 프리폼은 청색/녹색 색조를 얻기 시작할 것이다. 이에 비해, WO-C의 더 많은 첨가가 이러한 청색/녹색 색조가 나타나기 이전에 이루어질 수 있었다. U1을 첨가하는 것은 폴리머를 더 황색으로 만들고, 이는 제조업자가 이러한 효과를 중화시키기 위해 추가의 블루 조색제를 첨가할 필요가 있을 수 있음을 나타낸다. 추가 조색제는 폴리머의 L*의 더 많은 손실을 야기할 것이다.
분산물 A를 함유하는 프리폼은 U1을 함유하는 것들의 성능보다 3배 더 우수한 성능을 낳는다는 것이 주목되었다. 또한, 분산물 B는 입자 크기를 상기 표시된 범위로 감소시키는 것이, 프리폼의 투과도 또는 L* 손실에 미치는 영향에 비해, 첨가량 범위에 걸쳐 더 많은 재가열 이득을 낳음을 보여준다. 이러한 영향은 증가된 폴리머 효율을 야기하였다.

Claims (28)

  1. 물품으로서, 상기 물품은,
    텅스텐 옥사이드 입자 및 추가 첨가제를 포함하는 폴리머 조성물로서, 상기 추가 첨가제는 아세트알데히드 포집제(scavenger) 및 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 상기 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm의 상기 착색제를 포함하고,
    상기 물품이 용기(container)용 프리폼이며, 상기 프리폼은 시험관(test tube) 형상의 사출 성형물이며;
    상기 텅스텐 옥사이드 입자는 18.86 내지 20.64 중량%의 산소를 포함하고;
    상기 텅스텐 옥사이드 입자는 적어도 99 중량%의 텅스텐 및 산소 모이어티(moieties)를 포함하며;
    상기 프리폼의 적어도 99 중량%는 상기 폴리머 조성물로 이루어지고, 상기 폴리머 조성물은 적어도 폴리에스테르 폴리머를 포함하며;
    상기 프리폼은 적어도 65의 L*를 가지며;
    상기 텅스텐 옥사이드 입자는 0.01 내지 5의 하기 방정식에 의해 계산된 스팬(span)(S)을 가지며,
    상기 텅스텐 옥사이드 입자는 0.1 μm 초과 내지 25 μm 미만의 d50을 가지며,
    상기 폴리머 조성물은 100 ppm 이하의 상기 텅스텐 옥사이드 입자를 포함하는 물품:
    S = (d90-d10)/d50
    여기서, d90은 부피의 90%가 상기 언급된 d90보다 더 작은 직경을 갖는 입자들로 구성된 입자 크기를 나타내고; d10은 부피의 10%가 상기 언급된 d10보다 더 작은 직경을 갖는 입자들로 구성된 입자 크기를 나타내고; d50은 부피의 50%가 상기 언급된 d50 값보다 더 큰 직경을 갖는 입자들로 구성되어 있고, 부피의 50%는 상기 언급된 d50 값보다 더 작은 직경을 갖는 입자들로 구성된 입자 크기를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 텅스텐 옥사이드 입자는 19.4 중량% 내지 19.9 중량%의 산소를 포함하는 물품.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 물품이 12 ppm 내지 100 ppm의 상기 텅스텐 옥사이드 입자를 포함하는 물품.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 프리폼이 12 g 내지 1200 g 범위의 중량을 가지며, 0.00009 g 내지 0.006 g의 상기 텅스텐 옥사이드 입자를 포함하는 물품.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 텅스텐 옥사이드 입자가 10 μm 미만이고 또한 0.1 μm 초과인 d50을 갖는 물품.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 텅스텐 옥사이드 입자 중 5 부피% 미만이 100 μm 초과의 입자 크기를 가지며; 상기 텅스텐 옥사이드 입자 중 75 부피% 초과가 0.40 μm 초과의 입자 크기를 갖는 물품.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 물품이 적어도 10 ppm의 상기 텅스텐 옥사이드 입자를 포함하고, 상기 L*가 적어도 70인 물품.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 물품이 20 ppm 내지 50 ppm의 상기 텅스텐 옥사이드 입자를 포함하는 물품.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머 조성물 내의 상기 추가 첨가제가 10 ppm 내지 1000 ppm의 상기 아세트알데히드 포집제 및 50 ppm 내지 4000 ppm의 상기 착색제로부터 선택되는 물품.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 착색제가 블루 및 그린 착색제; 또는 프탈로시아닌, 안트라퀴논 및 무기안료로부터 선택되는 물품.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 물품이 적어도 10개의 상기 물품을 포함하는 집합물(collection)의 일부분이고, 상기 집합물 내의 상기 모든 물품이 동일한 물품.
  12. 포장 용기인 완성품(finished article)의 제조 방법으로서, 상기 제조 방법은,
    (i) 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 물품을 선택하는 단계; 및
    (ii) 상기 물품을 가열하고, 상기 물품을 블로우 성형하여 포장 용기를 제조하는 단계를 포함하는 완성품의 제조 방법.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 물품의 제조 방법으로서, 상기 제조 방법은,
    상기 텅스텐 옥사이드 입자 및 상기 추가 첨가제를 포함하는 상기 폴리머 조성물을 열적으로 처리(thermally treating)하는 단계를 포함하고, 상기 추가 첨가제는 상기 아세트알데히드 포집제 및 상기 착색제로부터 선택되고, 상기 폴리머 조성물이 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 10 ppm의 상기 아세트알데히드 포집제를 포함하고, 상기 폴리머 조성물이 상기 착색제를 포함하는 경우, 상기 폴리머 조성물은 적어도 50 ppm의 상기 착색제를 포함하는, 물품의 제조 방법.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 텅스텐 옥사이드 입자는 상기 용기용 프리폼의 재가열(reheat) 특성을 개선하기 위하여 사용되는 물품.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7307448B2 (ja) * 2019-01-11 2023-07-12 アラム株式会社 毛材

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301094A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム
JP2005350664A (ja) 2004-05-12 2005-12-22 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物及びそれかなるポリエステル成形体
WO2011141366A1 (de) * 2010-05-10 2011-11-17 Bayer Materialscience Ag Polymer-zusammensetzung mit wärme-absorbierenden eigenschaften und verbesserten farbeigenschaften

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3733309A (en) 1970-11-30 1973-05-15 Du Pont Biaxially oriented poly(ethylene terephthalate)bottle
US4359570A (en) 1980-05-08 1982-11-16 Eastman Kodak Company Colored polyester containing copolymerized dyes as colorants
US5258233A (en) * 1992-04-02 1993-11-02 Eastman Kodak Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US5521257A (en) * 1995-01-03 1996-05-28 Donlar Corporation Hydrolysis of polysuccinimide to produce low-color polyaspartic acid and salts thereof
US6762275B1 (en) 2003-05-27 2004-07-13 The Coca-Cola Company Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters
GB0407114D0 (en) 2004-03-30 2004-05-05 Colormatrix Europe Ltd Polymer additives and methods of use thereof
US7368523B2 (en) 2004-11-12 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles
WO2005109551A1 (en) 2004-04-30 2005-11-17 A 123 Systems, Inc. Low impedance layered battery apparatus and method for making the same
US20060110557A1 (en) * 2004-09-03 2006-05-25 Zhiyong Xia Polyester polymer and copolymer compositions containing metallic tungsten particles
ATE443102T1 (de) * 2004-12-06 2009-10-15 Eastman Chem Co Cobaltkonzentrate auf polyesterbasis für sauerstoffspülende zusammensetzungen
US7622545B2 (en) * 2005-06-22 2009-11-24 Futura Polyesters Ltd Polyester resins with a special co-catalyst for high melt poly and SSP reactivity with enhanced color values
US8900693B2 (en) * 2005-07-13 2014-12-02 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having infrared absorbance, method of manufacture, and articles prepared therefrom
JP2007138156A (ja) 2005-10-19 2007-06-07 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物、それからなるポリエステル成形体およびポリエステル中空成形体の製造方法
US20080058495A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Donna Rice Quillen Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium and yellow colorants
JP5245284B2 (ja) * 2007-04-26 2013-07-24 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽ポリエステルフィルムおよび熱線遮蔽ポリエステルフィルム積層体
EP2163921A4 (en) * 2007-06-08 2012-08-29 Bridgestone Corp PROTECTIVE NON-INFRARED PROTECTIVE MATERIAL, LAMINATE COMPRISING THE SAME, AND OPTICAL FILTER FOR DISPLAY
US20090035502A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Kulkarni Sanjay Tammaji Polymeric composition suitable for manufacturing pasteurizable containers
EP2217533B1 (en) * 2007-11-05 2012-10-03 Basf Se Heat shielding additives comprising a tungsten hydrogen bronze, a binary tungsten oxide and tungsten metal
JP5446231B2 (ja) * 2008-12-05 2014-03-19 アイシン精機株式会社 サンルーフ装置
RU2506284C2 (ru) * 2009-01-20 2014-02-10 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Прозрачные, бесцветные, поглощающие инфракрасное излучение композиции, содержащие наночастицы нестехиометрического оксида вольфрама
KR102006034B1 (ko) * 2011-07-21 2019-07-31 컬러매트릭스 홀딩즈 아이엔씨. 중합체 물질

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003301094A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム
JP2005350664A (ja) 2004-05-12 2005-12-22 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物及びそれかなるポリエステル成形体
WO2011141366A1 (de) * 2010-05-10 2011-11-17 Bayer Materialscience Ag Polymer-zusammensetzung mit wärme-absorbierenden eigenschaften und verbesserten farbeigenschaften
KR101848826B1 (ko) 2010-05-10 2018-04-16 코베스트로 도이칠란드 아게 열 흡수성 및 개선된 염색성을 갖는 폴리머 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
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LT2948504T (lt) 2019-10-10

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