BR112015017521B1 - Artigo, método de fabricar um artigo acabado, uso de um composto de tungstênio e oxigênio na forma de partículas de óxido de tungstênio, composição polimérica e formulação líquida - Google Patents
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Abstract
materiais poliméricos um artigo compreendendo: (a) uma composição polimérica (especialmente uma composição de poliéster) que inclui um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) e um aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecionado de um descontaminante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferivelmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm (adequadamente pelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo menos 100 ppm) do dito corante, em que preferivelmente o dito artigo é uma pré-forma para um recipiente; ou (b) uma folha compreendendo uma composição polimérica (especialmente uma composição de poliéster, policarbonato ou poliolefina) que inclui um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio), em que a dita folha tem uma largura de pelo menos 0,3 m.
Description
[001] Esta invenção refere-se a materiais poliméricos e particularmente, em-bora não exclusivamente, refere-se a poliésteres para o uso na fabricação de folha ou embalagem.
[002] Muitas embalagens plásticas, tais como aquelas fabricadas de po- li(tereftalato de etileno) (PET) e usadas em recipientes de bebidas, são formadas por moldagem por sopro com reaquecimento, ou outras operações que requerem amo-lecimento por calor do polímero.
[003] Na moldagem por sopro com reaquecimento, pré-formas de frascos, que são moldagens por injeção na forma de tubo de ensaio, são aquecidas acima da temperatura de transição vítrea do polímero, e depois posicionadas em um molde de frasco para receber ar pressurizado através de sua extremidade aberta. Esta tecno-logia é bem conhecida na técnica, como mostrado, por exemplo na Pat. U.S. No 3.733.309, incorporada aqui por referência. Em uma operação de moldagem por so-pro típica, a energia de radiação de aquecedores infravermelhos de quartzo é ge-ralmente usada para reaquecer as pré-formas.
[004] Na preparação de recipientes de embalagem usando operações que requerem amolecimento por calor do polímero, o tempo de reaquecimento, ou o tempo necessário para que a pré-forma atinja a temperatura apropriada para molda-gem por sopro com estiramento (também chamado o tempo de aquecimento), afeta tanto a produtividade quanto a energia necessária. Visto que o equipamento de pro-cessamento tem melhorado, torna-se possível produzir mais unidades por tempo unitário. Assim, é desejável fornecer composições de poliéster que fornecem propri-edades de reaquecimento melhoradas, reaquecendo-se mais rápido (taxa de rea- quecimento aumentada), ou com menos energia de reaquecimento (eficiência de reaquecimento aumentada), ou ambos, comparado a composições de poliéster con-vencionais.
[005] As propriedades de reaquecimento anteriormente mencionadas variam com as características de absorção do polímero propriamente dito. Lâmpadas térmi-cas usadas para reaquecer as pré-formas poliméricas, tais como lâmpadas infraver-melhas de quartzo, têm um espectro de emissão de luz amplo, com comprimentos de onda variando de cerca de 500 nm a maior do que 1.500 nm. Entretanto, poliéste- res, especialmente PET, absorvem radiação eletromagnética deficientemente na região de 500 nm a 1.500 nm. Assim, de modo a maximizar a absorção de energia das lâmpadas e aumentar a taxa de reaquecimento das pré-formas, materiais que aumentarão a absorção de energia no infravermelho são algumas vezes adicionados a PET. Infelizmente, estes materiais tendem a ter um efeito negativo sobre a apa-rência visual de recipientes de PET, por exemplo aumentando o nível de névoa e/ou fazendo com que o artigo tenha uma aparência escura. Além disso, visto que com-postos com absorvência na faixa do comprimento de onda da luz visível (400 nm a 780 nm) mostram-se coloridos ao olho humano, materiais que absorvem e/ou dis-persam luz visível comunicarão cor ao polímero.
[006] Uma variedade de compostos de absorção de corpo preto e cinza foi usada como agentes de reaquecimento para melhorar as características de reaque- cimento de pré-formas de poliéster sob lâmpadas de reaquecimento. Estes aditivos de reaquecimento convencionais incluem negro de fumo, grafita, metal antimônio, óxido de ferro preto, óxido de ferro vermelho, compostos de ferro inertes, pigmentos de espinélio, e corantes de absorção no infravermelho. A quantidade de composto de absorção que pode ser adicionada a um polímero é limitada por seu impacto sobre as propriedades visuais do polímero, tais como brilho, que pode ser expressado como um valor L*, e cor, que é medida e expressada por valores a* e b*.
[007] Para manter um nível aceitável de brilho e cor na pré-forma e artigos moldados por sopro resultantes, a quantidade de aditivo de reaquecimento pode ser diminuída, que por sua vez diminui as taxas de reaquecimento. Assim, o tipo e quan-tidade de aditivo de reaquecimento adicionado a uma resina de poliéster podem ser ajustados para atingir o equilíbrio desejado entre aumentar a taxa de reaquecimento e manter níveis de brilho e cor aceitáveis.
[008] US2010/0184901 (Adochio) inclui uma divulgação genérica referindo-se a composições de absorção no infravermelho transparentes, incolores compreen-dendo nanopartículas. O mesmo divulga partículas de óxido de tungstênio que po-dem incorporar elementos selecionados de H, He, metais alcalinos, metais alcalinos- terrosos, elementos de terras raras, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, e I. Além disso, o mesmo divulga faixas para tamanhos de partícula para os materiais descritos e faixas para níveis de carga. O documento sugere que as partículas descritas podem ser dispersas em um aglutinante que pode ser selecionado de composições termoplásticas, composições de termocura, com-posições de cura por radiação, assim como composições compreendendo um alcó- xido metálico. Resinas termoplásticas adequadas são ditas incluir, mas não são limi-tadas a, poliésteres, policarbonatos, poliamidas, poliolefinas, poliestirenos, polímeros de vinila, polímeros acrílicos e copolímeros e combinações destes. Resinas termofi- xas adequadas podem ser selecionadas de por exemplo, poliéster, poliuretano ou poliéter acrílico, saturado ou insaturado, polímeros com base em polivinila, celulósi-cos, acrilato, silício, copolímeros destes, e misturas destes, e podem conter grupos reativos tais como grupos epóxi, ácido carboxílico, hidroxila, isocianato, amida, car- bamato e carboxilato, entre outros, incluindo misturas destes. Composições curáveis por radiação adequadas são ditas incluir: oligômeros e polímeros curáveis por radia-ção incluindo uretanos de (met)acrilato (isto é, (met)acrilatos de uretano), epóxis de (met)acrilato (isto é, (met)acrilatos de epóxi), poliésteres de (met)acrilato (isto é, (met)acrilatos de poliéster), melamina de (met)acrilato (isto é, (met)acrilatos de me- lamina), (met)acrílicos de (met)acrilato, siliconas de (met)acrilato, poliéteres de (met)acrilato (isto é, (met)acrilatos de poliéter), (met)acrilatos de vinila, e óleos de (met)acrilato.
[009] US2010/184901 também defende o uso dos materiais descritos na pro-dução de composições de revestimento e na produção de artigos, tais como folha, película, frascos, bandejas, outra embalagem, bastões, tubos, tampas, fibras e artigos moldados por injeção.
[010] US2010/184901 não inclui nenhum exemplo específico. Entretanto, é essencial (ver a reivindicação 1 e [0005] ] ) de acordo com o documento que as partí-culas de óxido de tungstênio genericamente descritas descrito tenham “tamanho de partícula primário médio de não mais do que 300nm” e é preferido que as partículas sejam ainda menores. Entretanto, é caro produzir tal partícula e tais partículas podem desvantajosamente levar à tonalidade demasiada (azul) de polímeros em que elas são introduzidas.
[011] Embora esteja claro que existem muitos materiais que podem ser in-corporados em pré-formas de poliéster para produzir reaquecimento suficiente, é um desafio contínuo obter reaquecimento suficiente, embora mantendo propriedades ópticas adequadas das pré-formas (e frascos moldados por sopro a partir destas). Em particular, é desafiador fornecer reaquecimento suficiente sem escurecimento ou coloração excessivos (e inaceitáveis) do poliéster. Isto é particularmente relevante onde pré-formas devem ser usadas para a fabricação de recipientes líquidos tais como garrafas de bebida, especialmente para o uso em conter água mineral, onde transparência elevada e uma ausência de cor (ou presença de uma cor levemente azulada) são consideradas desejáveis e/ou essenciais.
[012] A transparência é usualmente apresentada como L* no sistema CIELAB, com 100 sendo o mais claro e 0 sendo o mais escuro. Portanto, L* alta é desejável. Além disso, é desejável que b* seja próximo a zero ou levemente negativo e que a* seja próximo a zero.
[013] Um aditivo de reaquecimento de carbono ativado comercialmente dis-ponível é vendido por Polytrade sob a referência U1. Embora o nível de reaqueci- mento obtido seja aceitável, é difícil aumentar o nível de reaquecimento sem escure-cimento e/ou coloração indesejáveis do polímero.
[014] Aditivos de reaquecimento de nitreto de titânio comercialmente disponí-veis são descritos em WO2005/095516 (ColorMatrix) e WO2007/064312 (Eastman). Nos níveis propostos o reaquecimento é adequado; entretanto se mais nitreto de titânio é usado em uma tentativa de estimular o reaquecimento, L* é reduzido, b* torna-se muito negativo (isto é, o azulamento do polímero é muito grande) e conse-quentemente tonalizadores precisam ser adicionados para neutralizar o efeito. Entre-tanto, a adição de tonalizadores ainda desvantajosamente reduz L*.
[015] Além disso, agentes de reaquecimento são usados em folhas para me-lhorar o reaquecimento das folhas durante a termoformação. Entretanto, é desafia-dor, especialmente para folhas espessas, incorporar material suficiente para produzir um nível desejado de reaquecimento, embora mantendo uma cor de folha neutra.
[016] É um objetivo das formas de realização preferidas da presente invenção fornecer aditivos de reaquecimento vantajosos para pré-formas, recipientes e/ou folhas.
[017] É um objetivo das formas de realização preferidas da invenção fornecer um aditivo para pré-formas de poliéster que tem um reaquecimento melhorado com um impacto reduzido sobre a transparência e/ou L*.
[018] É um objetivo das formas de realização preferidas da invenção fornecer um aditivo para pré-formas de poliéster que tem um reaquecimento melhorado com um impacto reduzido sobre a transparência e/ou L* junto com um b* que é próximo a zero e/ou que não é muito positivo como para comunicar uma cor amarela indesejá-vel e/ou que não é muito negativo como para comunicar um efeito de azulamento muito grande.
[019] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é fornecido um artigo compreendendo:(A) uma composição polimérica (especialmente uma composição de poliés- ter) que inclui um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) e um aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecio-nado de um descontaminante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferi-velmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm (adequadamente pelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo me-nos 100 ppm) do dito corante, em que preferivelmente o dito artigo é uma pré-forma para um recipiente; ou(B) uma folha compreendendo uma composição polimérica (especialmente uma composição de poliéster, policarbonato ou poliolefina) que inclui um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio), em que a dita folha tem uma largura de pelo menos 0,3 m.
[020] Adequadamente, em ambos os parágrafos (A) e (B) o dito composto de tungstênio e oxigênio inclui 10,30 a 20,65% em peso de oxigênio, preferivelmente 15,00 a 20,64% em peso de oxigênio, mais preferivelmente 18,86 a 20,64% em peso de oxigênio, especialmente 19,4 a 19,9% em peso de oxigênio. O equilíbrio pode consistir em tungstênio e até 1,0% em peso, especialmente até 0,5% em peso de impurezas. Assim, a soma da % em peso de tungstênio e oxigênio no dito composto de tungstênio e oxigênio é preferivelmente pelo menos 99 % em peso, especialmen- te pelo menos 99,95% em peso.
[021] O dito composto de tungstênio e oxigênio foi descoberto ser surpreen-dentemente vantajoso sobre agentes de reaquecimento com base em nitreto de titâ-nio e carbono comercialmente disponíveis em termos de desempenho de reaqueci- mento, L* e/ou b*, pelo menos.
[022] O dito composto de tungstênio e oxigênio (por exemplo as ditas partícu-las de óxido de tungstênio) preferivelmente compreende pelo menos 70% em peso, pelo menos 80% em peso, pelo menos 90% em peso, pelo menos 95% em peso, pelo menos 99% em peso ou, especialmente, pelo menos 99,5% em peso de porções tungstênio e oxigênio. Assim, ele é preferivelmente um óxido de tungstênio.
[023] Uma referência a “ppm” aqui refere-se a “partes por milhão em peso”.
[024] A dita composição polimérica (especialmente a dita composição de po- liéster) pode incluir 5 a 150 ppm, adequadamente 12 a 150 ppm, preferivelmente 12 a 100 ppm, mais preferivelmente 12 a 50 ppm, especialmente 20 a 50 ppm do dito composto de tungstênio e oxigênio, preferivelmente partículas de óxido de tungstê- nio, especialmente um óxido de tungstênio que inclui 18,86 a 20,64% em peso de oxigênio.
[025] O dito composto de tungstênio e oxigênio é preferivelmente substanci-almente homogeneamente disperso por toda a composição polimérica (especialmen-te a dita composição de poliéster).
[026] Pelo menos 80% em peso, pelo menos 90% em peso, pelo menos 95% em peso ou pelo menos 99% em peso do dito artigo (especialmente a dita pré- forma) são adequadamente compostos da dita composição polimérica (especialmente a dita composição de poliéster). O dito artigo (especialmente a dita pré-forma) pre-ferivelmente consiste essencialmente na dita composição de poliéster.
[027] O dito artigo (especialmente a dita pré-forma) pode incluir 5 a 150 ppm, adequadamente 12 a 150 ppm, preferivelmente 12 a 100 ppm, mais preferivelmente 12 a 50 ppm, especialmente 20 a 50 ppm do dito composto de tungstênio e oxigênio, especialmente um óxido de tungstênio que inclui 18,86 a 20,64% em peso de oxigê-nio.
[028] A dita pré-forma adequadamente tem um peso na faixa de 12 g a 1200 g, preferivelmente na faixa de 15 a 40 g, mais preferivelmente na faixa de 18 a 40 g. A dita pré-forma pode incluir 0,00009 g a 0,006 g do dito composto de tungstênio e oxigênio, especialmente um óxido de tungstênio que inclui 18,86 a 20,64 % em peso de oxigênio.
[029] A dita folha pode ter um peso de pelo menos 1 g, por exemplo pelo me-nos 100 g. o peso pode ser menos do que 5 kg.
[030] A dita composição polimérica é preferivelmente uma dita composição de poliéster. A dita composição de poliéster preferivelmente inclui pelo menos 70% em peso, pelo menos 80% em peso, pelo menos 90% em peso, pelo menos 95% em peso, pelo menos 98% em peso ou pelo menos 99% em peso de um polímero de poliéster. A dita composição de poliéster pode incluir menos do que 99,99% em peso ou menos do que 99,95% em peso de polímero de poliéster.
[031] Exemplos de polímeros de poliéster adequados incluem um ou mais de: PET, naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de poli(1,4-ciclo-hexilenodimetileno) (PCT), poli(tereftalato de etileno-co-1,4-cicloexilenodimetileno) (PETG), copo- li(tereftalato de 1,4-cicloexileno dimetileno/etileno) (PCTG), poli(tereftalato-co- isoftalato de 1,4-cicloexileno dimetileno) (PCTA), poli(tereftalato-co-isoftalato de eti- leno) (PETA) e suas combinações ou seus copolímeros. Exemplos de poliésteres adequados incluem aqueles descritos na Pat. U.S. No 4.359.570, incorporada aqui por referência em sua totalidade.
[032] O termo poliéster também é intencionado a incluir derivados de poliés- ter, incluindo, mas não limitados a, ésteres de poliéter, amidas de poliéster, e amidas de polieteréster. Portanto, para simplicidade, por todo o relatório descritivo e reivindi- cações, os termos poliéster, éster de poliéter, amida de poliéster, e amida de poliete- réster podem ser usados permutavelmente e são tipicamente referidos como poliés- ter.
[033] Preferivelmente, o dito polímero de poliéster compreende, preferivel-mente consiste essencialmente em, PET, PEN e copolímeros ou misturas destes. O dito polímero de poliéster preferivelmente compreende, mais preferivelmente consiste essencialmente em, tereftalato de polietileno (PET).
[034] Adequadamente, polímero de tereftalato de polialquileno ou polímero de naftalato de polialquileno significa um polímero tendo unidades de tereftalato de polialquileno ou unidades de naftalato de polialquileno em uma quantidade de pelo menos 60% em mol com base nos moles totais de unidades no polímero, respecti-vamente. Assim, o polímero pode conter unidades de tereftalato ou naftalato de eti- leno em uma quantidade de pelo menos 85% em mol, ou pelo menos 90% em mol, ou pelo menos 92% em mol, ou pelo menos 96% em mol, como medido pela % em mol de ingredientes no polímero acabado. Assim, um polímero de tereftalato de poli- etileno pode compreender um copoliéster de unidades de tereftalato de etileno e ou-tras unidades derivadas de um alquileno glicol ou aril glicol com um ácido alifático ou aril dicarboxílico.
[035] Politereftalato de etileno pode ser fabricado reagindo-se um componen-te de diácido ou diéster compreendendo pelo menos 60% em mol de ácido tereftáli- co ou dialquiltereftalato de C1-C4, ou pelo menos 70% em mol, ou pelo menos 85% em mol, ou pelo menos 90 % em mol, e para muitas aplicações pelo menos 95% em mol, e um componente de diol compreendendo pelo menos 60% em mol de etileno glicol, ou pelo menos 70% em mol, ou pelo menos 85% em mol, ou pelo menos 90% em mol, e para muitas aplicações, pelo menos 95% em mol. É preferível que o com-ponente de diácido seja ácido tereftálico e o componente de diol seja etileno glicol. A porcentagem em mol para todo(s) o(s) componente(s) de diácido totaliza 100% em mol, e a porcentagem em mol para todo(s) o(s) componente(s) de diol totaliza 100% em mol.
[036] Como usado aqui, um “tamanho de partícula d50” é o diâmetro mediano, onde 50 % do volume são compostos de partículas maiores do que o valor d50 esta-belecido, e 50 % do volume são compostos de partículas menores do que o valor d50 estabelecido. Como usado aqui, o tamanho de partícula mediano é o mesmo como o tamanho de partícula d50.
[037] O dito composto de tungstênio e oxigênio preferivelmente compreende partículas de tungstênio e oxigênio, referidas aqui como partículas de óxido de tungstênio.
[038] As ditas partículas de óxido de tungstênio adequadamente têm um d50 de menos do que 50 μm, preferivelmente menos do que 25 μm, mais preferivelmente menos do que 10 μm e, especialmente, 5 μm ou menos. Em algumas formas de rea-lização, as ditas partículas podem ter um d50 de menos do que 2 μm. O d50 das ditas partículas pode ser maior do que 0,1 μm ou maior do que 0,5 μm. O d50 pode ser medido como descrito aqui.
[039] Preferivelmente, menos do que 5% em vol, menos do que 3% em vol ou menos do que 1% em vol das ditas partículas de óxido de tungstênio têm um ta-manho de partícula medido como descrito aqui de mais do que 100 μm. Adequada-mente, menos do que 5% em vol das ditas partículas de óxido de tungstênio têm um tamanho de partícula de mais do que 10 μm. Adequadamente, mais do que 5% em vol, preferivelmente mais do que 25% em vol, mais preferivelmente mais do que 50 % em vol, especialmente mais do que 75% em vol das ditas partículas de óxido de tungstênio têm um tamanho de partícula de mais do que 0,40 μm, preferivelmente de mais do que 0,30 μm.
[040] A distribuição de tamanho de partícula pode ser expressada por “exten-são (S)”, onde S é calculada pela equação seguinte: S = (d90-d10)/d50onde d90 representa um tamanho de partícula em que 90 % do volume são compostos de partículas tendo um diâmetro menor do que o d90 estabelecido; e d10 representa um tamanho de partícula em que 10% do volume são compostos de par-tículas tendo um diâmetro menor do que o d10 estabelecido; e d50 representa um ta-manho de partícula em que 50% do volume são compostos de partículas tendo um diâmetro maior do que o valor d50 estabelecido, e 50% do volume são compostos de partículas tendo um diâmetro menor do que o valor d50 estabelecido.
[041] Distribuições de tamanho de partícula das partículas de óxido de tungs- tênio em que a extensão (S) é de 0,01 a 10, ou de 0,01 a 5, ou de 0,1 a 3, por exemplo, podem ser preferidas.
[042] O impacto das partículas de óxido de tungstênio sobre a cor de um po-límero, por exemplo composição de poliéster pode ser avaliado usando a escala CIE L*a*b*, onde L* varia de 0 a 100 e mede do escuro à luz. A cor pode ser avaliada como descrito aqui. O dito artigo (especialmente a dita pré-forma) adequadamente tem L* de pelo menos 65, preferivelmente pelo menos 70, mais preferivelmente pelo menos 75. Ele adequadamente tem um b* de menos do que 2,0, preferivelmente menos do que 1,0, mais preferivelmente menos do que 0,5. O b* pode ser maior do que -1,0, preferivelmente maior do que -0,75. O b* pode estar na faixa de 1,0 a -1,0. O a* pode estar na faixa de -1 a 0.
[043] O dito artigo (especialmente a dita pré-forma) pode incluir pelo menos 5 ppm, pelo menos 10 ppm ou pelo menos 20 ppm (e adequadamente menos do que 100 ppm ou menos do que 50 ppm) de partículas de óxido de tungstênio e o L* pode ser pelo menos 70 ou pelo menos 75; e pode ser menos do que 85 ou 82.
[044] A dita composição de polímero, por exemplo composição de poliéster (e consequentemente o artigo (especialmente a dita pré-forma)) adequadamente tem propriedades de reaquecimento melhoradas - ele pode reaquecer mais rápido e/ou com aplicação de menos energia de reaquecimento e assim pode ter eficiência de reaquecimento aumentada. Vantajosamente, a melhora nas propriedades de rea- quecimento pode ser obtida embora mantendo propriedades ópticas apropriadas, por exemplo L*.
[045] Em uma forma de realização especialmente preferida, o dito artigo (es-pecialmente a dita pré-forma) compreende, (preferivelmente consiste essencialmen-te) na dita composição de poliéster e a dita composição de poliéster compreende mais do que 98% em peso (especialmente mais do que 99% em peso) de um polí-mero de poliéster e 5 a 150 ppm (especialmente 10 a 50 ppm) das ditas partículas de óxido de tungstênio, em que preferivelmente o dito polímero de poliéster consiste essencialmente em PET e em que preferivelmente a soma da % em peso de porções tungstênio e oxigênio nas ditas partículas de óxido de tungstênio é pelo menos 99,5 % em peso e as partículas incluem 18,86 a 20,64% em peso de oxigênio. O equilíbrio de material na dita composição de poliéster pode ser constituído de outros aditivos, por exemplo tonalizadores, descontaminantes de acetaldeído, auxiliares de processamento, auxiliares de cristalização, modificadores de impacto, lubrificantes de superfície, estabilizadores, antioxidantes, agentes absorvedores de luz ultraviole-ta e desativadores de catalisador. Além disso, quando uma dispersão compreen-dendo um veículo compatível a poliéster e partículas de óxido de tungstênio é adici-onada ao polímero de poliéster para preparar a composição de poliéster da dita pré- forma, a dita composição de poliéster também pode incluir veículo residual.
[046] O dito aditivo adicional na dita composição polimérica do parágrafo (A) pode ser selecionado de 10 a 1000 ppm (por exemplo 50 a 500 ppm) dos ditos des- contaminantes de acetaldeído e 50 a 4000 ppm (por exemplo 100 a 4000 ppm) de corantes. O dito aditivo adicional pode incluir mais do que um descontaminante de acetaldeído ou corante caso este em que as quantidades se referem à quantidade total de descontaminantes de acetaldeído e corantes.
[047] Descontaminantes de acetaldeído preferidos incluem um ou mais áto-mos de nitrogênio. Preferivelmente, os átomos de nitrogênio são não ligados a outros átomos por ligações duplas ou triplas, mas são preferivelmente ligados a três outros átomos por ligações únicas. Descontaminantes preferidos incluem porções amina. Porções amina preferidas são porções amina primária e secundária. Especialmente preferidos são descontaminantes que incluem uma porção -NH2.
[048] Em uma forma de realização, descontaminantes de acetaldeído preferi-dos incluem tanto porções amina como descrito quanto porções amida. Em uma forma de realização, descontaminantes de acetaldeído preferidos incluem uma por-ção fenila substituída. Em uma forma de realização preferida, um dito descontami- nante de acetaldeído pode incluir uma porção amina (especialmente -NH2), uma porção amida (especialmente -CONH2) e uma porção fenila substituída. Neste caso, é preferido que tanto a porção amina quanto a porção amida sejam diretamente li-gadas à porção fenila. Preferivelmente, a porção amina e porção amida são ligadas na posição orto uma à outra.
[049] Uma classe de descontaminantes de acetaldeído pode ser como des-crito em US 5340884 (Eastman), o conteúdo da qual quanto aos descontaminantes é incorporado aqui por referência. Neste caso, o descontaminante pode ser uma po- liamida. Uma tal poliamida pode ser selecionada do grupo consistindo em poliamidas parcialmente aromáticas de peso molecular baixo tendo um peso molecular médio numérico de menos do que 15.000, poliamidas alifáticas de peso molecular baixo tendo um peso molecular médio numérico de menos do que 7.000, e combinações destes. Poliamidas parcialmente aromáticas de peso molecular baixo preferidas in-cluem: poli(m-xilileno adipamida), poli(hexametileno isoftalamida), poli(hexametileno adipamida-co-isoftalamida), poli(hexametileno adipamida-co-tereftalamida), e po- li(hexametileno isoftalamida-co-tereftalamida). A poliamida parcialmente aromática de peso molecular baixo mais preferida é poli(m-xilileno adipamida) tendo um peso molecular médio numérico de 4.000 a 7.000 e uma viscosidade inerente de 0,3 a 0,6 dL/g. Poliamidas alifáticas de peso molecular baixo preferidas incluem po- li(hexametileno adipamida) e poli(caprolactama). A poliamida alifática de peso mole-cular baixo mais preferida é poli(hexametileno adipamida) tendo um peso molecular médio numérico de 3.000 a 6.000 e uma viscosidade inerente de 0,4 a 0,9 dL/g.
[050] Uma outra classe de descontaminantes de acetaldeído pode ser como descrito em US 6762275 (Coca-Cola), o conteúdo da qual quanto ao descontami- nante é incorporado aqui por referência. Neste caso, o descontaminante pode incluir pelo menos dois fragmentos de componente molecular, cada fragmento de compo-nente molecular compreendendo pelo menos dois heteroátomos substituídos de hi-drogênio ligados a carbonos do respectivo fragmento de componente molecular. Os fragmentos de componente molecular do composto de aditivo orgânico são todos reativos com acetaldeído em um poliéster para formar água e um fragmento molecu-lar orgânico resultante compreendendo um anel de cinco ou seis membros não liga-do em ponte incluindo o pelo menos dois heteroátomos. Preferivelmente, os com-postos de aditivo orgânico têm pelo menos duas vezes o peso molecular dos frag-mentos de componente molecular sozinhos. Os heteroátomos presentes em cada fragmento molecular capaz de reagir com acetaldeído incluem oxigênio (O), nitrogê-nio (N), e enxofre (S). Os heteroátomos dos fragmentos de componente molecular adequadamente têm pelo menos uma ligação a um hidrogênio ativo (H), e no curso de condensação com acetaldeído deveria separar a água. Grupos funcionais prefe-ridos contendo estes heteroátomos incluem amina (NH2 e NHR), hidroxila (OH), car- boxila (CO2H), amida (CONH2 e CONHR), sulfonamida (SO2NH2), e tiol (SH). É ne-cessário que estes grupos funcionais sejam estericamente arranjados de modo que em condensação com AA um anel de 5 ou 6 membros não ligado em ponte pode ser formado. É preferido que o arranjo estrutural permite a formação de um anel de seis membros. É especialmente preferido que os heteroátomos do aditivo orgânico sejam ligados a um anel ou anéis pré-formados. É mais preferido que o(s) anel(is) pré- formado(s) sejam aromáticos de modo que o anel de 5 ou 6 membros não ligado em ponte do composto orgânico resultante seja ligado ao anel aromático. Compostos de aditivo orgânico adequados podem ser substancialmente termicamente estáveis nas temperaturas necessárias para o processamento por fusão do poliéster. Também é preferido que os grupos funcionais presentes no aditivo orgânico sejam relativamen-te não reativos para as ligações de éster presentes em poliésteres. Exemplos de descontaminantes preferidos incluem 1,2-bis(2-aminobenzamidoil)etano; 1,2-bis(2- aminobenzamidoil)propano; 1,3-bis(2-aminobenzamidoil)propano; 1,3-bis(2-aminobenzamidoil)pentano; 1,5-bis(2-aminobenzamidoil)hexano; 1,6-bis(2-aminobenzamidoil)hexano; e 1,2-bis(2-aminobenzamidoil)cicloexano. Mais preferidos são descontaminantes onde os fragmentos de componente molecular são derivados de antranilamida, por causa de seu baixo custo, eficácia, e facilidade de incorporação em PET.
[051] Um descontaminante especialmente preferido da dita classe é 1,6-bis (2-aminobenzamidoil hexano).
[052] Um outro grupo de descontaminantes de acetaldeído adequados para o uso na presente invenção incluem Antranilamida, 1,8-diaminonafaleno, Alantoína, ácido 3,4-diaminobenzoico, Malonamida, Salicilanilida, 6-amino-1,3-dimetiluracila (DMU), 6-Aminoisocitosina, 6-Aminouracila, 6-Amino-1-metiluracila, α-tocoferol, tri- glicerina, trimetilolpropano, dipentaeritritol, tripentaeritritol, D-manitol, D-sorbitol, e xilitol. A partir do grupo anteriormente mencionado, Antranilamida, 1,8- diaminonafaleno, Alantoína, ácido 3,4-diaminobenzoico, Malonamida, Salicilanilida, 6-amino-1,3-dimetiluracila (DMU), 6-Aminoisocitosina, 6-Aminouracila, 6-Amino-1- metiluracila são preferidos.
[053] Em uma outra forma de realização, o dito descontaminante de acetalde- ído pode compreender um composto hidroxílico selecionado de compostos hidroxíli- cos alifáticos contendo pelo menos dois grupos hidroxila, compostos alifáticos- cicloalifáticos contendo pelo menos dois grupos hidroxila, e compostos hidroxílicos cicloalifáticos contendo pelo menos dois grupos hidroxila.
[054] Os compostos hidroxílicos preferivelmente contêm de 3 a cerca de 8 grupos hidróxi. Eles podem conter um ou mais substituintes, tais como grupos éter, ácido carboxílico, amida do ácido carboxílico ou éster do ácido carboxílico.
[055] Compostos hidroxílicos preferidos incluem aqueles tendo um par de grupos hidroxila que são ligados a átomos de carbono respectivos que são separa-dos um do outro por pelo menos um átomo. Composto hidroxílicos especialmente preferidos são aqueles em que um par de grupos hidroxila é ligado aos átomos de carbono respectivos que são separados um do outro por um único átomo de carbo-no.
[056] Como exemplos de compostos hidroxílicos adequados podem ser men-cionados como dióis tais como etileno glicol, propano-1,2-diol, propano-1,3-diol, bu- tano-1,4-diol, pentano-1,5-diol, hexano-1,2-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 2,5-dimetil- hexano-2,5-diol, cicloexano-1,2-diol, cicloexano-1,1-dimetanol, dietileno glicol, trieti- leno glicol, e polietilenoglicóis tendo, por exemplo, um peso molecular de cerca de 800 a cerca de 2000, tal como CarbowaxTM 1000 que tem um peso molecular de cerca de 950 a cerca de 1050 e contém de cerca de 20 a cerca de 24 grupos etile- noóxi por molécula; trióis, tais como glicerol, trimetilolpropano, 2,3-di-(2’-hidroxietil)- cicloexan-1-ol, hexano-1,2,6-triol, 1,1,1-tris-(hidroximetil) etano, 3-(2’-hidroxietóxi)- propano-1,2-diol, 3-(2’-hidroxipropóxi)-propano-1,2-diol, 2-(2’-hidroxietóxi)-hexano- 1,2-diol, 6-(2’-hidroxipropóxi)-hexano-1,2-diol, 1,1,1-tris-[(2’-hidroxietóxi)-metil] -etano, 1,1,1-tris-[(2’-hidroxipropóxi)-metil] -propano, 1,1,1-tris-(4’-hidroxifenil)-etano, 1,1,1,- tris-(hidroxifenil)-propano, 1,1,3-tris-(diidróxi-3-metilfenil)-propano, 1,1,4-tris- (diidroxifenil)-butano, 1,1,5-tris-(hidroxifenil)-3-metilpentano, etoxilatos de trimetilol- propano da fórmula:
em que n é um número inteiro, ou propoxilatos de trimetilolpropano da fór-mula:
em que n é um número inteiro, por exemplo um propoxilato de trimetilolpro- pano que tem um peso molecular de cerca de 1000; polióis tais como pentaeritritol, dipentaeritritol e tripentaeritritol; e sacarídeos, tais como ciclodextrina, D-manose, glicose, galactose, sacarose, frutose, xilose, arabinose, D-manitol, D-sorbitol, D- ou L-arabitol, xilitol, iditol, talitol, allitol, altritol, guilitol, eritritol, treitol, e D-gulônico-Y- lactona; e semelhantes. Misturas de dois ou mais de tais compostos podem ser usa-das. Especialmente preferidos são compostos hidroxílicos alifáticos que contêm de 3 a cerca de 8 grupos hidróxi.
[057] Quando a dita composição polimérica inclui um corante, o dito corante pode ser azul ou verde. O dito corante pode ser selecionado de ftalocianinas, antra- quinonas e pigmentos inorgânicos.
[058] Quando o dito artigo é uma folha, a dita composição polimérica pode compreender partículas de óxido de tungstênio e um policarbonato, uma poliolefina ou um poliéster. As partículas de óxido de tungstênio podem ser como descritas acima.
[059] Quando o dito artigo é uma folha, a dita folha pode ter uma largura na faixa de 0,3 m a 2 m. A espessura da folha pode ser na faixa de 50 μm a 10mm.
[060] O dito artigo pode ser parte de uma coleção que compreende pelo me-nos dez, preferivelmente pelo menos vinte, mais preferivelmente pelo menos cin-quenta dos ditos artigos, em que, preferivelmente, todos os artigos na dita coleção são substancialmente idênticos. A dita coleção pode compreender um receptáculo de transporte em que os artigos podem ser embalados para transporte. Quando o dito artigo é uma pré-forma para um recipiente, pelo menos dez, preferivelmente pelo menos vinte, da dita pré-formas podem ser arranjados dentro do dito receptáculo de transporte, em que adequadamente todas as pré-formas no dito receptáculo têm substancialmente as mesmas dimensões. Quando o dito artigo é uma folha, a dita coleção pode compreender pelo menos cinco folhas (preferivelmente pelo menos dez folhas) em uma pilha, adequadamente em que folhas fazem contato face a face e adequadamente as ditas folhas têm substancialmente as mesmas dimensões. A invenção estende-se para um veículo motorizado que carrega a dita coleção de pré- formas ou folhas referidas.
[061] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecido um artigo acabado selecionado de um recipiente de embalagem e um artigo termoformado, o dito artigo acabado compreendendo uma composição polimérica (especialmente uma composição de poliéster) que inclui um composto de tungstênio e oxigênio (es-pecialmente partículas de óxido de tungstênio) e um aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecionado de um descontaminante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetal- deído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferivelmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm (adequadamente pelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo menos 100 ppm) do dito corante, em que quando o dito artigo acabado é um artigo termoformado, o dito artigo termoformado compreende um material tendo uma espessura de 50 μm a 10 mm que compreende a dita composição polimérica.
[062] A composição de polímero (por exemplo, poliéster) e partículas de óxido de tungstênio podem ser como descrito de acordo com o primeiro aspecto. O re- cipiente de embalagem ou artigo termoformado podem ser fabricados de um artigo do primeiro aspecto e/ou como descrito de acordo com o terceiro aspecto.
[063] Quando, como é preferido, a invenção refere-se a um recipiente de em-balagem, o dito recipiente de embalagem é adequadamente uma garrafa, por exem-plo uma garrafa de bebida tal como uma adequada para conter bebidas carbonata-das e/ou bebidas alcoólicas. A garrafa pode ser uma garrafa substancialmente clara adequadamente para conter água.
[064] O dito artigo acabado pode ser parte de uma coleção que compreende pelo menos dez, preferivelmente pelo menos vinte, mais preferivelmente pelo menos cinquenta dos ditos artigos acabados em que, preferivelmente, todos os artigos aca-bados na dita coleção são substancialmente idênticos. A dita coleção pode compre-ender um receptáculo de transporte em que os artigos acabados são embalados para o transporte. O dito receptáculo de transporte pode conter pelo menos seis, prefe-rivelmente pelo menos dez, dos ditos artigos acabados. Quando o dito receptáculo de transporte inclui artigos acabados na forma de recipientes de embalagem, pelo menos dez dos ditos artigos acabados são adequadamente fornecidos tendo dimen-sões substancialmente idênticas; e quando o dito receptáculo de transporte inclui artigos acabados na forma de artigos termoformados, pelo menos dez dos ditos arti-gos acabados são adequadamente fornecidos tendo dimensões substancialmente idênticas.
[065] De acordo com um terceiro aspecto da invenção, é fornecido um método de fabricar um artigo acabado de acordo com o segundo aspecto, por exemplo um artigo selecionado de um recipiente de embalagem e uma folha termoformada que compreende:(I) selecionar um artigo de acordo com o primeiro aspecto;(II) aquecer o artigo e submetê-lo à moldagem por sopro, desse modo para fabricar um recipiente de embalagem; ou submetê-lo à termoformação para fabricar um artigo termoformado.
[066] O método pode compreender fabricar pelo menos cinquenta dos ditos artigos acabados.
[067] O método adequadamente compreende aquecer usando aquecedores infravermelhos, adequadamente tendo comprimentos de onda na faixa de 500 nm a 1500 nm. O método preferivelmente compreende aquecer o artigo (especialmente pré-forma) acima da temperatura de transição vítrea de um polímero (por exemplo, poliéster) incluído na composição. No caso de uma pré-forma, o método pode incluir posicionar a pré-forma em um molde, e permitir que gás pressurizado (por exemplo, ar) atravesse a extremidade aberta do molde.
[068] Um dito recipiente de embalagem pode definir um volume na faixa de 100 ml a 1500 ml.
[069] De acordo com um quarto aspecto, é fornecido um método de fabricar um artigo selecionado de uma pré-forma para um recipiente ou uma folha de acordo com o primeiro aspecto, o método compreendendo tratar termicamente uma compo-sição polimérica (especialmente uma composição de poliéster) que inclui um com-posto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) e um aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecionado de um desconta- minante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferivelmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição poli- mérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm (adequadamente pelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo menos 100 ppm) do dito corante.
[070] A composição de poliéster e/ou partículas de óxido de tungstênio podem ser como descritas de acordo com o primeiro aspecto.
[071] O método é preferivelmente para fabricar uma pré-forma para um reci-piente de embalagem que compreende moldar por injeção uma composição de poli- éster incluindo partículas de óxido de tungstênio de modo a definir a pré-forma.
[072] O método pode compreender alimentar um poliéster em massa fundido ou sólido e um líquido, composição concentrada de poliéster fundida ou sólida a uma máquina para fabricar a pré-forma, a composição concentrada compreendendo partículas de óxido de tungstênio para obter uma pré-forma tendo de cerca de 5 ppm a cerca de 150 ppm partículas de óxido de tungstênio, com base no peso da pré-forma de poliéster.
[073] Alternativamente, a pré-forma pode ser fabricada selecionando-se uma composição de poliéster, por exemplo na forma de pelota ou grânulo, que inclui par-tículas de óxido de tungstênio dispersas em um polímero de poliéster; e moldando- se por injeção a composição de poliéster.
[074] De acordo com um quinto aspecto, é fornecido o uso de um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) para me-lhorar as características de reaquecimento de uma composição polimérica (especi-almente um polímero de poliéster) e/ou uma pré-forma ou folha compreendendo uma composição polimérica (especialmente uma composição de poliéster), em que:(III) a dita composição polimérica inclui um aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecionado de um descontaminante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetal- deído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferivelmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm (adequadamente pelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo menos 100 ppm) do dito corante, e em que partículas de óxido de tungstênio; ou (IV) a dita composição polimérica está na forma de uma folha que tem uma largura de pelo menos 0,3 m.
[075] A composição de polímero e/ou poliéster pode ser como descrito de acordo com o primeiro aspecto.
[076] Reaquecimento melhorado pode significar que a inclusão das ditas partículas de óxido de tungstênio leva à taxa de reaquecimento aumentada ou com menos energia de reaquecimento (eficiência de reaquecimento aumentada) ou ambos comparado ao mesmo polímero e/ou composição polimérica na ausência do dito óxido de tungstênio.
[077] De acordo com um sexto aspecto, é fornecida uma composição polimé- rica (especialmente uma composição de poliéster) que inclui um composto de tungs- tênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) e um aditivo adi-cional, em que o dito aditivo adicional é selecionado de um descontaminante de ace- taldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um des- contaminante de acetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferivelmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm (adequadamente pelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo menos 100 ppm) do dito corante.
[078] A composição de polímero e/ou poliéster pode ser como descrito de acordo com o primeiro aspecto.
[079] Preferivelmente, é fornecido pelo menos 1 Kg, adequadamente pelo menos 10 Kg da dita composição polimérica. Pode ser fornecido menos do que 10000 Kg da dita composição polimérica.
[080] De acordo com um sétimo aspecto, é fornecido um método de fabricar uma composição de poliéster de acordo com o sexto aspecto, o método compreen-dendo: uma etapa de esterificação compreendendo transesterificar um diéster do ácido dicarboxílico com um diol, ou diretamente esterificar um ácido dicarboxílico com um diol, para obter um ou mais de um monômero de poliéster ou um oligômero de poliéster;uma etapa de policondensação compreendendo reagir o um ou mais de um monômero de poliéster ou um oligômero de poliéster em uma reação de policonden- sação na presença de um catalisador de policondensação para produzir um polímero de poliéster adequadamente tendo um lt.V. de cerca de 0,50 dL/g a cerca de 1,1 dL/g;uma etapa de formação de particulado em que o polímero de poliéster fundi-do é solidificado em partículas;uma etapa em estado sólido opcional em que o polímero sólido é polimeri- zado, adequadamente a um lt.V. de cerca de 0,55 dL/g cerca de 1,2 dL/g; euma etapa de adição de partícula compreendendo adicionar e dispersar par-tículas de óxido de tungstênio para fornecer uma dispersão de óxido de tungstênio no polímero de poliéster, em que a etapa de adição de partícula ocorre antes, duran-te, ou depois de qualquer uma das etapas precedentes.
[081] Preferivelmente, no método, pelo menos 1 Kg, adequadamente pelo menos 10 Kg, preferivelmente pelo menos 100 Kg da dita composição de poliéster é preparado. Pelo menos 500 partículas (por exemplo, pelo menos 10.000 partículas) podem ser preparadas na dita etapa de formação de particulado.
[082] O método pode incluir incorporar o dito aditivo adicional do primeiro as-pecto antes, durante ou depois da adição das ditas partículas de óxido de tungstê- nio.
[083] O lt.V pode ser medido como descrito em WO2007/064312 da página 23, linha 8 à página 24, linha 15 e o conteúdo do anteriormente mencionado é incor-porado por referência.
[084] O processo pode compreender ainda uma etapa de formação, a seguir da etapa em estado sólido, a etapa de formação compreendendo fundir e extrusar o polímero sólido resultante para obter uma pré-forma tendo as partículas de óxido de tungstênio dispersas nesta. A etapa de adição de partícula pode ocorrer durante ou depois da etapa em estado sólido e antes da etapa de formação. A etapa de adição de partícula pode compreender adicionar as partículas de óxido de tungstênio como um concentrado termoplástico antes ou durante a etapa de formação, o concentrado termoplástico compreendendo as partículas de óxido de tungstênio em uma quanti-dade de cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm, com respeito ao peso do concen-trado termoplástico. Os tamanhos das partículas de óxido de tungstênio podem ser como descrito acima para a dita pré-forma.
[085] A etapa de adição de partícula pode ser realizada antes ou durante a etapa de policondensação; ou antes ou durante a etapa de formação de particulado; ou antes ou durante a etapa em estado sólido; ou antes ou durante a etapa de for-mação.
[086] Um dito diácido carboxílico pode compreender ácido tereftálico. Um dito diéster do ácido dicarboxílico pode compreender tereftalato de dimetila. Um dito diol pode compreender etileno glicol. Alternativamente, um dito ácido dicarboxílico pode compreender ácido naftaleno dicarboxílico.
[087] Um concentrado termoplástico pode compreender: partículas de óxido de tungstênio, em uma quantidade variando de cerca de 0,01% em peso até cerca de 35% em peso com base no peso do concentrado termoplástico; e um polímero termoplástico (adequadamente um poliéster), em uma quantidade de pelo menos 65% em peso com base no peso do concentrado termoplástico.
[088] Em uma forma de realização preferida, partículas de óxido de tungstê- nio podem ser dispersas em um dos monômeros usados no método. Preferivelmente, neste caso, as partículas de óxido de tungstênio são dispersas no ácido tereftáli- co que é reagido em uma reação de esterificação.
[089] De acordo com um oitavo aspecto, é fornecido uma formulação líquida compreendendo um veículo que é compatível com um polímero (por exemplo, poli- éster) e um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) dispersa no veículo, pelo menos 1 litro da dita formulação líquida sendo fornecido em um recipiente.
[090] O dito recipiente pode incluir pelo menos 5 litros da dita formulação lí-quida. O dito recipiente pode incluir menos do que 100 litros da dita formulação lí-quida.
[091] O composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxi-do de tungstênio) pode ser como descrito de acordo com qualquer um dos aspectos precedentes.
[092] O dito veículo pode ser um líquido e pode ser um óleo vegetal ou mine-ral ou um glicol. Um glicol particularmente preferido é etileno glicol, especialmente se as partículas de óxido de tungstênio devem ser adicionadas aos materiais usados na polimerização de PET. O óxido de tungstênio pode ser moído no veículo, adequa-damente para quebrar quaisquer aglomerados em partículas primárias.
[093] As ditas partículas de óxido de tungstênio adequadamente têm um d50 de menos do que 50 μm, preferivelmente menos do que 25 μm, mais preferivelmente menos do que 10 μm e, especialmente, 5 μm ou menos. Em algumas formas de rea-lização, as ditas partículas podem ter um d50 de menos do que 2 μm. O d50 das ditas partículas pode ser maior do que 0,1 μm ou maior do que 0,5 μm. O d50 pode ser medido como descrito aqui.
[094] Preferivelmente, menos do que 5% em vol., menos do que 3% em vol ou menos do que 1% em vol. das ditas partículas de óxido de tungstênio no dito veí-culo têm um tamanho de partícula medido como descrito aqui de mais do que 100 μm. Adequadamente, menos do que 5 % em vol. das ditas partículas de óxido de tungsténio têm um tamanho de partícula de mais do que 10 μm. Adequadamente, mais do que 5% em vol., preferivelmente mais do que 25% em vol., mais preferivel-mente mais do que 50% em vol., especialmente mais do que 75% em vol. das ditas partículas de óxido de tungstênio têm um tamanho de partícula de mais do que 0,40 μm, preferivelmente de mais do que 0,30 μm.
[095] Pelo menos 90% em peso, preferivelmente pelo menos 95% em peso das ditas partículas de óxido de tungstênio na formulação estão na forma de partícu-las primárias dispersas. Adequadamente, menos do que 10% em peso, mais preferi-velmente menos do que 5% em peso das ditas partículas de óxido de tungstênio são componentes de aglomerados. Preferivelmente, a dita formulação líquida é substan-cialmente livre de aglomerados de partículas de óxido de tungstênio.
[096] De acordo com um nono aspecto, é fornecido um método de fabricar uma formulação líquida do oitavo aspecto, o método compreendendo:(V) contatar um veículo de acordo com o oitavo aspecto com um composto de tungstênio e oxigênio (especialmente partículas de óxido de tungstênio) para formar uma mistura;(VI) tratar a mistura para quebrar aglomerados das ditas partículas de óxido de tungstênio e desse modo produzir a dita formulação líquida.
[097] Adequadamente, o tratamento não significantemente reduz o tamanho das partículas primárias das ditas partículas de óxido de tungstênio. O dito tratamento pode compreender moer a mistura.
[098] Formas de realização específicas da invenção serão agora descritas, por via de exemplo, com referência às figuras anexas em que:
[099] A Figura 1 é um gráfico da temperatura de reaquecimento da pré-forma v. carga ativa para uma série de aditivos;
[0100] A Figura 2 é um gráfico da transmissão de luz v. carga ativa para uma série de aditivos;
[0101] A Figura 3 é um gráfico de a* da pré-forma v. carga ativa para uma sé-rie de aditivos;
[0102] A Figura 4 é um gráfico de b* da pré-forma v. carga ativa para uma sé-rie de aditivos;
[0103] A Figura 5 é um gráfico da transmissão de luz da pré-forma (%) v. temperatura de reaquecimento de pico da pré-forma (°C);
[0104] A Figura 6 é um gráfico que fornece dados de tamanho de partícula para as Dispersões A, B e C;
[0105] A Figura 7 é um gráfico de L* da pré-forma v. temperatura de reaque- cimento da pré-forma para uma série de aditivos; e
[0106] A Figura 8 é um gráfico de b* da pré-forma v. carga ativa para uma sé-rie de aditivos.
[0107] Os materiais seguintes são referidos em seguida:
[0108] WO-A - óxido de tungstênio (teor de oxigênio de 20,70%)
[0109] WO-B - óxido de tungstênio (teor de oxigênio de 20,64%)
[0110] WO-C - óxido de tungstênio (teor de oxigênio de 19,71%)
[0111] WO-D - óxido de tungstênio (teor de oxigênio de 10,32%)
[0112] Material Tungstênio (W) - teor de oxigênio de menos do que 500 ppm
[0113] WO-E - óxido de tungstênio (teor de oxigênio de 18,86%)
[0114] Os materiais anteriormente mencionados estão comercialmente dis-poníveis. A menos que de outro modo estabelecido, o estado redutivo e níveis de oxigênio descritos aqui são avaliados aplicando o Método de Teste Padrão ASTM E159-10 para Perda de Massa em Hidrogênio para Pós de Cobalto, Cobre, Tungs- tênio e Ferro.
[0115] A menos que de outro modo estabelecido, os tamanhos de partícula descritos aqui foram examinados usando um Analisador de Tamanho de Partícula de Difração a Laser Beckman Coulter LS230, provido com um Módulo de Micro Volume cheio com diclorometano. As amostras foram pré-diluídas em óleo mineral antes da adição ao módulo.
[0116] Nitreto de titânio - aditivo de reaquecimento de nitreto de titânio co-mercialmente disponível.
[0117] C93 - um material de controle de poliéster que não inclui nenhum adi-tivo de reaquecimento.
[0118] U1 - aditivo de reaquecimento de carbono ativado vendido por Polytrade, tendo D50 = < 0,5 μm e um tamanho de partícula máximo de 2 μm.
[0119] Dados ópticos, por exemplo L*a*b*, para pré-formas foram medidos em transmitância usando um espectrofotômetro Minolta CM-3700d (iluminação D65 a 10° do observador, especular incluído, UV incluído) ligado a um PC compatível com IBM. Os testes são experimentados usando um fixador de pré-forma padrão fornecido por Minolta.
[0120] Todos os pós de tungstato avaliados foram preparados em dispersões de pó ativo em um sistema de veículo compatível com o hospedeiro polimérico. O veículo não tem nenhuma influência sobre a cor, transmissão ou valores de névoa do polímero hospedeiro nos níveis usados quando partes moldadas foram medidas por transmissão em seu estado amorfo. O veículo também não tem nenhum impacto sobre o comportamento de reaquecimento das pré-formas moldadas.Exemplo 1 - Preparação das pré-formas
[0121] Dispersões líquidas compreendendo os aditivos de reaquecimento em um meio veículo foram formuladas e adicionadas na entrada de uma máquina de moldagem por injeção sobre o polímero C93 seco. Pré-formas depois foram fabrica-das a partir do polímero, usando uma máquina de moldagem por injeção HUSKY de 160 ton que fabricou duas pré-formas por tentativa. A moldagem por injeção foi con-duzida a 285 °C. Cada pré-forma pesou aproximadamente 35 gramas e foi cilíndrica, aproximadamente 105 mm em comprimento com uma base de topo de rosca e 3,7 mm de espessura de parede lateral. As pré-formas podem ser moldadas por sopro em frascos de um litro com uma base petalóide.Exemplo 2 - Método para avaliar o reaquecimento
[0122] Pré-formas para todas as amostras/lotes são armazenadas na mesma área e são deixadas condicionar por pelo menos 24 horas para garantir que todas as pré-formas sendo testadas são da mesma temperatura de partida.
[0123] Ajustes padrão são introduzidos em uma máquina de moldagem por sopro com estiramento Sidel SB-01. A máquina aloja dois bancos de fornos cada banco contendo lâmpadas de aquecimento no infravermelho de 9 x 1500W + 1 x 2000 watt. 10 lâmpadas por forno, 20 lâmpadas no total.
[0124] Uma taxa de produção fixa é introduzida que é 1000 b/p/h (frascos por hora). Nesta taxa de produção as pré-formas gastam aproximadamente 45 segundos para passar através dos fornos. Conforme as pré-formas passam através dos fornos elas são automaticamente giradas em uma taxa constante de modo que a superfície exterior inteira das pré-formas é igualmente exposta às lâmpadas do forno.
[0125] O coeficiente da máquina aquecimento é desligado (esta é uma fun-ção que quando automaticamente ativo controla a energia fornecida às lâmpadas do forno em uma tentativa de guiar a temperatura de reaquecimento da pré-forma a um ponto de ajuste predeterminado) conforme uma quantidade fixa de energia I.R. é fornecida à cada pré-forma de modo que não exista nenhum desvio da previsão.
[0126] Cada lâmpada é ajustada a 60 % de energia e um ajuste de energia principal que controla a energia a cada lâmpada também é ajustado a 60 %. Nestas condições as lâmpadas do forno estão todas operando em 60 % de 60 % de sua capacidade operacional máxima.
[0127] Depois que as pré-formas passam através dos fornos existe aproxi-madamente um período de condicionamento de 3 segundos (nenhuma exposição de energia I.R.) antes que elas passem por uma câmera de infravermelho que mede a temperatura superficial da pré-forma. A câmera é conectada a uma estação de cap-tura de dados que registra todas as temperaturas superficiais da pré-forma conforme elas passam pela mesma.
[0128] Um mínimo de cinco pré-formas de um lote é testado e uma figura de reaquecimento médio adicionada. Pré-formas representando cada lote são introdu-zidas na máquina em uma formação escalonada de modo que nenhum lote ganha qualquer desvio da previsão. Por via de exemplo, se uma comparação deve ser tirada do comportamento de reaquecimento de três resinas diferentes (A, B e C), um mínimo de 5 pré-formas produzidas de cada resina seria selecionado para o teste de reaquecimento e as pré-formas seriam introduzidas na máquina em uma ordem aleatória (por exemplo, A-C-B-B-C-C-A-C-B-A-C-A-A-B-B, não todos A’s, depois B’s depois C’s). Uma figura de reaquecimento médio depois seria adicionada para cada conjunto de pré-formas.
[0129] A melhora do reaquecimento (definida como uma temperatura atingida pela pré-forma de teste menos a temperatura atingida por um controle C93 (isto é, não contendo nenhum aditivo de reaquecimento)) foi calculada.
[0130] Várias avaliações sobre os materiais referidos foram experimentadas como descrito nos exemplos seguintes para estabelecer o material de reaquecimen- to com a melhor combinação de propriedades.Exemplo 3 - Comparação de reaquecimento v. carga ativa
[0131] A temperatura de reaquecimento da pré-forma v. carga ativa foi avali-ada para vários óxidos de tungstênio de diferentes estequiometrias e para materiais de nitreto de titânio e carbono ativado (U1) comercialmente disponíveis. Os resulta-dos são fornecidos na Figura 1.
[0132] Referindo-se à Figura 1, os resultados mostram que, das amostras de tungstênio avaliadas, WO-C rendeu o melhor reaquecimento v. carga ativa. Estanho rendeu o melhor desempenho de reaquecimento por ppm de carga ativa, com U1 entre Estanho e os melhores óxidos de tungstênio.Exemplo 4 - Comparação da transmissão de luz v. carga ativa
[0133] A transmissão de luz da pré-forma v. carga ativa para vários materiais foi avaliada e os resultados são fornecidos na Figura 2.
[0134] Embora como referido no exemplo 3, Estanho tem o melhor desempe-nho de reaquecimento por ppm de carga ativa, está claro a partir da Figura 2 que ele tem o maior impacto sobre a transmissão de luz da pré-forma. Será avaliado que a quantidade de um aditivo de reaquecimento que pode ser usado em uma pré-forma é dependente de como o aditivo afeta a estética do polímero. A partir da Figura 2, está claro que WO-C tem o melhor reaquecimento por ppm de aditivo (Figura 1) e ele não bloqueia tanto a luz transmitida como o WO-Eou WO-D (Figura 2).Exemplo 5 - Comparação de a* e b* da pré-forma v. carga ativa
[0135] Além dos fatores avaliados como descrito nos exemplos 3 e 4, também é desejável que um aditivo de reaquecimento não afete adversamente a cor a* e b* do polímero. Também pode ser desejável que o aditivo comunique um efeito neutro ou levemente positivo (isto é vermelho) sobre a*; e um efeito levemente negativo (isto é azul) sobre b*. Tais atributos forneceriam as propriedades de tonalidade ativas.
[0136] As Figuras 3 e 4 fornecem resultados para a* da pré-forma v. carga ativa e b* da pré-forma v. carga ativa respectivamente. A partir das Figuras, é obser-vado que, dos materiais com base em tungstênio, é o metal tungstênio, o WO-A e o WO-B, que fornecem a melhor influência sobre a*; entretanto, estes materiais ren-dem o pior desempenho de reaquecimento. Os resultados de b* mostram que, em-bora WO-E e WO-D forneçam o efeito de tonalidade azul preferido, seu impacto pre-judicial sobre a transmissão de luz geral é maior do que para a amostra WO-C. Será observado que o WO-C tem um efeito relativamente neutro sobre b*, tem uma in-fluência muito similar sobre a* e tem o melhor desempenho de captação de reaque- cimento em comparação aos materiais WO-D e WO-E. WO-C portanto parece ser omelhor realizador geral.
[0137] Os resultados usados para compilar as Figuras 1 a 4 são resumidos na Tabela 1. D65 é uma fonte de luz padrão.
Exemplo 6
[0138] Uma indicação relevante da influência que um aditivo de reaquecimen- to tem sobre um polímero base é avaliar como ele afetou L* v. eficácia de reaqueci- mento do polímero hospedeiro. Valores de eficácia (que comparam o efeito de um aditivo sobre o reaquecimento do polímero contra seu impacto sobre L*) são citados na tabela 1.
[0139] Os valores são calculados como segue:Eficácia do polímero = (valor de reaquecimento de aditivo contendo pré- forma - valor de controle de pré-forma que não de reaquecimento)(L* de pré-forma que não de reaquecimento - L* de aditivo contendo pré-forma).
[0140] Os dados mostram que adicionar U1 líder de mercado a um poliéster para melhorar seu desempenho de reaquecimento realmente torna o polímero muito pior - seu impacto sobre a estética do polímero excede muito qualquer benefício que ele fornece através do reaquecimento. Em comparação, na carga ideal (12,5 ppm de ativo), o aditivo WO-C mais do que duplica o desempenho de eficácia do polímero de controle que não de reaquecimento.Exemplo 7
[0141] Um benefício significante para um polímero tendo desempenho de efi-cácia muito melhorado é ilustrado pelo gráfico da Figura 5. A eficácia leva flexibilida-de a fabricantes de polímero. Por exemplo, referindo-se à Figura 5, o exemplo des-taca uma carga de 6 ppm de U1 e seu impacto sobre o reaquecimento da pré-forma e L*. Esta carga seria considerada um topo da faixa de produto de reaquecimento para uma tecnologia de reaquecimento com base em carbono. O gráfico indica que uma pré-forma de L* similar que incorpora Estanho renderia desempenho de rea- quecimento significantemente melhorado. Uma pré-forma produzida novamente de L* similar contendo material WO-C produziria o que pode ser considerado um polí-mero de super reaquecimento. Alternativamente o fabricante de polímero tem a op-ção de produzir um produto que incorpora WO-C com comportamento de reaqueci- mento similar como um contendo 6 ppm de U1 ainda tendo L* muito superior.
[0142] Os exemplos seguintes relatam em experimentos experimentados para produzir dispersões melhoradas (por exemplo, mais eficazes de custo) para o uso na fabricação de pré-formas nos processos descritos.Exemplo 8 - Preparação e avaliação das dispersões
[0143] Três dispersões diferentes de WO-C foram fabricadas e avaliadas co-mo segue:
[0144] Dispersão A - WO-C preparado dispersando-se 7,5 g do óxido de tungstênio em 92,5 g de veículo usando um dispensador Hamilton Beach por 5 mi-nutos;
[0145] Dispersão B - WO-C preparado usando moagem “ideal”. Isto envolve 200 g do óxido de tungstênio sendo misturado com 200 g de veículo para formar uma pasta fluida que foi adicionada a um moinho de pérola horizontal Eiger Terence de 250 ml contendo pérolas de cério de 0,7 a 1 mm. A mistura foi moída por recircu- lação por 1 hora.
[0146] A Figura 6 inclui informação do tamanho de partícula das partículas nas Dispersões A e B. É entendido que a moagem tem tamanhos de partículas não reduzidos mas ainda quebrou as aglomerações grandes acima de 4 μm em tamanho de partícula. Todas as partículas são descobertas ser maiores do que 0,375 μm mas, para a Dispersão B, os tamanhos de partícula médios foram reduzidos. Estes valores são fornecidos na tabela 2.
[0147] L* da pré-forma v. temperatura de reaquecimento da pré-forma foi avaliado para as Dispersões A, e B, U1 e Estanho e os resultados são fornecidos na Figura 7.
[0148] A Figura 7 destaca que a Dispersão B (tendo tamanho de partícula médio menor e uma distribuição de tamanho de partícula mais estreita) produz pré- formas com melhor eficácia, os benefícios do qual são que menos material é neces-sária para obter uma faixa de reaquecimento alvejada; o mesmo comportamento de reaquecimento pode ser obtido com melhor transmissão de luz; e um produto mais barato pode ser oferecido aos clientes.
[0149] b* da pré-forma v. carga ativa foi avaliado para as Dispersões A e B, U1 e Estanho e os resultados são fornecidos na Figura 8. A figura mostra que reduzir o tamanho de partícula de partículas de aditivo na dispersão tem produzido uma tonalidade azul desejada. Entretanto, vantajosamente, comparado a Estanho, para o material WO-C, o efeito não é tão severo e, consequentemente, cargas mais altas de material WO-C podem ser incorporadas em polímeros antes que a pré-forma pareça muito azul. Outra redução significante no tamanho de partícula do WO-C é desco-berta aumentar o azulamento e tornar o material mais semelhante ao Estanho; deste modo, reduzir tamanhos de partícula muito além é desvantajoso, devido à muita to-nalidade.
[0150] Quando da adição, a neutralidade b* é obtida no exemplo mostrado em aproximadamente 3,75 ppm de adição de ativo. Neste ponto a pré- forma começaria a ganhar uma tinta azul/verde. Em comparação adições muito mais altas de WO-C podem ser feitas antes que esta tinta azul/verde apareça. Adicionar U1 torna o polímero mais amarelo indicando que o fabricante pode precisar adicionar tonalizadores azuis adicionais para neutralizar este efeito. Tonalizador adicional re-sultaria em mais perda no L* do polímero.
[0151] Foi observado que pré-formas contendo Dispersão A rendem um de-sempenho três vezes melhor àquele daquela contendo U1. Também, a Dispersão B mostra que reduzir o tamanho de partícula até a faixa indicada resulta em mais ga-nho de reaquecimento através da faixa de carga comparado ao impacto que o mes-mo tem sobre a transmissão de pré-forma ou perda de L*. Esta influência produziu eficácia de polímero aumentada.
Claims (15)
1. Artigo, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:(A) uma composição polimérica que inclui um composto de tungstênio e oxigênio e um aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecionado dentre um descontaminante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelo menos 50 ppm do dito corante, em que o dito artigo é uma pré-forma para um recipiente; ou(B) uma folha compreendendo uma composição polimérica que inclui um composto de tungstênio e oxigênio, em que a dita folha tem uma largura de pelo menos 0,3 m;em que em ambos os parágrafos (A) e (B) o dito composto de tungstênio e oxigênio inclui 10,30 a 20,65% em peso de oxigênio e o dito composto inclui pelo menos 90 % em peso de porções de tungstênio e oxigênio; em que o dito composto de tungstênio e oxigênio compreende partículas de óxido de tungstênio que têm um d50 maior do que 0,1 μm; e em que a dita composição polimérica inclui 5 a 100 ppm das ditas partículas de tungstênio e oxigênio.
2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que em ambos os parágrafos (A) e (B), o dito composto de tungstênio e oxigênio inclui 19,4 a 19,9 % em peso de oxigênio e em que a soma da % em peso de tungs- tênio e da % em peso de oxigênio no dito composto de tungstênio e oxigênio é pelo menos 97% em peso, preferivelmente pelo menos 99 % em peso.
3. Artigo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos 95 % em peso do dito artigo é composto da dita composição polimérica.
4. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo é uma pré-forma e a dita composição polimérica é uma composição de poliéster.
5. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita composição polimérica é uma composição de poliéster que inclui pelo menos 90 % em peso de um polímero de poliéster.
6. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que as ditas partículas de óxido de tungstênio têm um d50 maior do que 0,5 μm; ou em que menos do que 5 % em volume das ditas partículas de óxido de tungstênio têm um tamanho de partícula de mais do que 100 μm e mais do que 75 % em volume das ditas partículas de óxido de tungstênio têm um tamanho de partícula de mais do que 0,40 μm.
7. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo inclui pelo menos 10 ppm e menos do que 100 ppm de partículas de óxido de tungstênio e o L* é pelo menos 70.
8. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo compreende uma composição de poliéster e a dita composição de poliéster compreende mais do que 98 % em peso de um polímero de poliéster, em que preferivelmente o dito polímero de poliéster consiste essencialmente em PET e em que preferivelmente as ditas partículas de óxido de tungstênio incluem 19,4 a 19,9 % em peso de oxigênio.
9. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito aditivo adicional na dita composição po- limérica do parágrafo (A) é selecionado de 10 a 1000 ppm de descontaminante de acetaldeído e 50 a 4000 ppm de corante.
10. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito corante é selecionado a partir dos coran- tes azul e verde; ou ftalocianinas, antraquinonas e pigmentos inorgânicos.
11. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito artigo sendo uma pré-forma e a dita composição polimérica sendo uma composição de poliéster, em que a dita composição de poliéster compreende mais do que 98 % em peso de um polímero de poliéster, em que as ditas partículas de óxido de tungstênio incluem 19,4 a 19,9 % em peso de oxigênio.
12. Método de fabricar um artigo acabado, selecionado de um recipiente de embalagem e um artigo termoformado, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:(i) selecionar um artigo conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11;(ii) aquecer o artigo e submetê-lo à moldagem por sopro, desse modo para fabricar um recipiente de embalagem; ou submetê-lo à termoformação para fabricar um artigo termoformado, em que preferivelmente o método compreende fabricar pelo menos cinquenta dos ditos artigos acabados.
13. Uso de um composto de tungstênio e oxigênio na forma de partículas deóxido de tungstênio, CARACTERIZADO pelo fato de que é para melhorar as características de reaquecimento de uma pré-forma ou uma folha compreendendo umacomposição polimérica (especialmente uma composição de poliéster), em que:(I) o dito composto de tungstênio e oxigênio inclui 19,4 a 19,9 % em peso deoxigênio e a soma da % em peso de tungstênio e da % em peso de oxigênio no ditocomposto é pelo menos 95 % e as ditas partículas de óxido de tungstênio têm umd50 maior do que 0,1 µm; e(II) a dita composição polimérica inclui um aditivo adicional, em que o ditoaditivo adicional é selecionado a partir de um descontaminante de acetaldeído e umcorante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante deacetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm (adequadamente pelo menos 25 ppm, preferivelmente pelo menos 50 ppm) do dito descontaminante de acetaldeído e quando a dita composição polimérica inclui um corante, a ditacomposição polimérica inclui pelo menos 50 ppm do dito corante (adequadamentepelo menos 75 ppm, preferivelmente pelo menos 100 ppm) do dito corante; ou(III) o dito composto é como descrito em (I) e a dita composição poliméricaestá na forma de uma folha que tem uma largura de pelo menos 0,3 m.
14. Composição polimérica (especialmente uma composição de poliéster),CARACTERIZADA pelo fato de que inclui um composto de tungstênio e oxigênio eum aditivo adicional, em que o dito aditivo adicional é selecionado dentre um descontaminante de acetaldeído e um corante, em que quando a dita composição polimérica inclui um descontaminante de acetaldeído, a dita composição polimérica inclui pelo menos 10 ppm do dito descontaminante de acetaldeído e quando a ditacomposição polimérica inclui um corante, a dita composição polimérica inclui pelomenos 50 ppm do dito corante, em que o dito composto de tungstênio e oxigênioinclui 19,4 a 19,9 % em peso de oxigênio e a soma da % em peso de tungstênio eda % em peso de oxigênio no dito composto é pelo menos 95 % em peso, preferivelmente pelo menos 99% em peso.
15. Formulação líquida, CARACTERIZADA pelo fato de que compreendeum veículo que é compatível com um poliéster e um composto de tungstênio e oxigênio disperso no veículo, pelo menos 1 litro da dita formulação líquida sendo fornecida em um recipiente, em que o dito composto de tungstênio e oxigênio inclui 19,4 a19.9 % em peso de oxigênio e a soma da % em peso de tungstênio e da % em pesode oxigênio no dito composto é pelo menos 95 % em peso, preferivelmente 99 % empeso.
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