TWI480290B - 紫外線硬化型樹脂組成物及其用途 - Google Patents

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Description

紫外線硬化型樹脂組成物及其用途
本發明有關形成至少具有2個記錄層之多層光碟(multilayer optical disc)的透明樹脂中間層之紫外線硬化型樹脂組成物、及作為透明樹脂中間層而具有該組成物的硬化物之多層光碟。
近年來，對光碟之大容量化的需求很高。為提高光碟的記錄容量之技術而言，可例舉：記錄．再生光束(recording．regeneration beam)的短波長化、於記錄．再生光束照射光學系中之物鏡(object glass)的高NA(開口數，mumerical aperture)化、記錄層的多層化等。此中，藉由記錄層的多層化之大容量化，係較短波長化或高NA化，為能達成低成本的大量化。
例如，具有2個記錄層之DVD(數位視訊光碟)或HD(高畫質)－DVD光碟，係採用介由透明樹脂中間層而層合2個記錄層之構造者。具體而言，從記錄．再生光束入射方向，依序層合有0.6mm的第1透明樹脂基板、第1記錄層、第1半透明反射層、透明樹脂中間層、第2記錄層、第2反射層、黏合層、0.6mm的第2透明樹脂基板之基板。在此情形，透明樹脂中間層，係於第1半透明反射層上塗佈紫外線硬化型樹脂組成物後，按壓於記錄．再生光束的導向用導槽(guide slot)等具有凹凸圖型(pattern)之透明樹脂沖壓模(stamper)，並藉由紫外線而使該樹脂組成物硬化後將沖壓模剝離，以使凹凸圖型轉印(transcript)於硬化物表面所形成者。
又，具有2個記錄層之藍光光碟(blu-ray disc)，係從記錄‧再生光束入射方向，依序層合有0.1mm的光透射層、第1記錄層、第1半透明反射層、透明樹脂中間層、第2記錄層、第2反射層、1.1mm的樹脂基板之構造者。在此情形，透明樹脂中間層，係於第2記錄層上塗佈紫外線硬化型樹脂組成物後，按壓於記錄‧再生光束的導向用導槽等具有凹凸圖型的透明樹脂沖壓模上，並藉由紫外線而使該樹脂組成物硬化後將沖壓模剝離，以使凹凸圖型轉印於硬化物表面所形成者。
一般，將該轉印法稱為2P(Photo Polymerization，光致聚合)法，並將所使用之紫外線硬化型樹脂組成物稱為2P樹脂。
透明樹脂沖壓模而言，可例舉：丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴系樹脂(特別是非晶質聚烯烴)、聚酯系樹脂、聚苯乙烯樹脂、環氧樹脂等。此中，從使2P樹脂硬化後的脫模性、低吸濕劑性、形狀穩定性等來看，較佳為非晶質聚烯烴、從材料成本來看，較佳為聚碳酸酯樹脂。
一般，DVD或HD-DVD的0.6mm的樹脂基板、藍光光碟的1.1mm的樹脂基板而言，可使用聚碳酸酯樹脂。如將聚碳酸酯樹脂作為透明樹脂沖壓模使用時，將2P樹脂以外的其他紫外線硬化型樹脂適用於樹脂基板側，則可改進從硬化後的2P樹脂層剝離聚碳酸酯製樹脂沖壓模之容易性。
2P樹脂需要具備之特性，係如下所示。
(i)從透明樹脂沖壓模剝離時的脫模性良好、(ii)從透明樹脂沖壓模轉印時的轉印性良好、(iii)紫外線硬化後，光碟基板的反翹程度少、(iv)在高溫高濕度下，所轉印之凹凸圖型不會變形，以及(v)特別是在記錄層為色素之光碟中，在高溫高濕度下，色素不會擴散於透明樹脂中間層中。
如從透明樹脂沖壓模剝離時的脫模性不佳時，則透明樹脂中間層的一部分將與透明樹脂沖壓模一起脫模，而產生缺陷。如轉印性不佳時，則在記錄．再生時，會產生誤差(error)。如紫外線硬化後光碟基板的反翹較大時，則會產生如下問題。亦即，未能於所形成之凹凸圖型上均勻形成記錄層或反射層，在DVD、HD－DVD的情形，則未能貼合第2基板，或在藍光光碟的情形，則不能均勻形成0.1mm的光透射層。又，如在高溫高濕度下發生凹凸圖型之變形、或如色素擴散於透明樹脂中間層，則第1、第2的記錄層的記錄特性(例如，jitter(抖動)特性)不會相等。
專利文獻1至4所記載之2P樹脂，係使用金屬製的沖壓模而在玻璃基板上形成有凹凸圖型者，惟關於藉由透明樹脂沖壓模而凹凸圖型之形成，則並無記載。又，專利文獻5至8中，雖然有2P樹脂的記載，惟關於本發明之樹脂，則並無記載。
[專利文獻1]日本專利特開平5－59139號公報[專利文獻2]日本專利特開平5－132534號公報[專利文獻3]日本專利特開平5－140254號公報[專利文獻4]日本專利特開平5－132506號公報[專利文獻5]日本專利特開2003－331463號公報[專利文獻6]日本專利特開2004－288242號公報[專利文獻7]日本專利特開2004－288264號公報[專利文獻8]日本專利特開2005－332564號公報
本發明之目的在於提供一種於多層光碟中，能製得透明樹脂沖壓模的凹凸圖型的轉印性優異，且具有能從透明樹脂剝離時的優異的脫模性之硬化物，能製得耐久性或色素擴散抑制力高的多層光碟之紫外線硬化型樹脂組成物。
本發明人等，為解決前述課題而經專心研究之結果發現，具有特定組成之紫外線硬化型樹脂組成物適合於2P樹脂之事實，終於完成本發明。
亦即，本發明有關下列(1)至(11)的構成。
(1)一種多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其特徵為：含有(A)二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯及/或三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、及(B)光聚合引發劑(photo polymerization initiator)。
(2)如(1)所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中再含有(C)分子中至少具有2個(甲基)丙烯醯基之化合物。
(3)如(2)所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中對樹脂組成物全體重量，含有(A)成分15至85重量%，(B)成分0.1至10重量%、(C)成分10至80重量%。
(4)如(2)所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中再含有(D)單(甲基)丙烯酸酯化合物。
(5)如(4)所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中對樹脂組成物全體重量，含有(A)成分15至85重量%、(B)成分0.1至10重量%、(C)成分8至80重量%、(D)成分5至40重量%。
(6)如(2)至(5)中之任一項所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中分子中至少具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之化合物(C)，係選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、參[丙烯醯氧乙基]異三聚氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯以及新戊二醇聚丙氧二丙烯酸酯所成群中之一種以上。
(7)如(4)至(6)中之任一項所記載之多層光碟 用紫外線硬化型樹脂組成物，其中單(甲基)丙烯酸酯化合物(D)係選自二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯以及甲氧三丙二醇丙烯酸酯所成群中之一種以上。
(8)如(1)至(4)中之任一項所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中光聚合引發劑(B)，係1-羥基-環己基苯基酮或者2,4,6-三甲基苄醯基二苯基氧化膦。
(9)如(1)至(5)中之任一項所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物，其中使用B型黏度計所測定之25℃下的黏度為30至800mPa‧s。
(10)一種硬化物，係對(1)至(6)中之任一項所記載之多層光碟用紫外線硬化型樹脂組成物照射活性能量光線(active energy ray)所得之硬化物。
(11)一種多層光碟，係具有(10)所記載的硬化物之多層光碟。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，係於至少具有2個記錄層之多層光碟中，能賦予透明樹脂沖壓模的凹凸圖型的轉印性優異，且具有從透明樹脂剝離時的優異的脫模性之透明樹脂中間層。又，具有該透明樹脂中間層之多層光碟係即使於高溫高濕度下仍能顯示耐久性或色素擴散抑制力，再者，可依穩定且生產性良好的方式製得該多層光碟。
[發明之最佳實施形態]
以下，將本發明內容加以詳細說明。本發明所用之作為(A)成分之二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯及/或三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯，係為確保前述之2P樹脂的要求特性的(i)至(v)上不可缺少者。特別是，二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，係從聚碳酸酯樹脂製的透明樹脂剝離時的脫模性優異者。
二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯而言，可使用市售品，而可例舉：KAYARAD R－604(日本化藥(股)製)等。
三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯而言，可使用市售品，而可例舉：KAYARAD R－684(日本化藥(股)製)等。
如混合使用二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯與三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯時，其混合比例，可視第1基板的形狀(反翹)、樹脂製沖壓模的凹凸圖案而任意變更。較佳為三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯為3至97重量%、二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯為97至3重量%。
此等(A)成分的使用量，係對本發明之樹脂組成物全體的重量，通常為10至98重量%，較佳為15至85重量%。如少於10重量%時，則可能從透明樹脂沖壓模剝離時的轉印性不佳或光碟基板的反翹增大。如多於98重量%時，則可能有硬化性不足的情形。
本發明之組成物所用之光聚合引發劑(B)而言，可例舉：二苯基酮、1－羥基－環己基苯基甲酮、2－羥基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮、2,2－二甲氧－1,2－二苯基乙烷－1－酮、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－嗎啉基丙烷－1－酮、2－苄基－2－二甲胺基－1－(4－嗎啉基苯基)－丁烷－1－酮、雙(2,6－二甲氧苄醯基)－2,4,4－三甲基戊基氧化膦、雙(2,4,6－三甲基苄醯基)苯基氧化膦、2,4,6－三甲基苄醯基二苯基氧化膦等。其中，較佳為從透明樹脂沖壓模剝離時的脫模性良好的1－羥基－環己基苯基酮、2,4,6－三甲基苄醯基二苯基氧化膦。
此等光聚合引發劑(B)成分的使用量，係對本發明之樹脂組成物全體的重量，通常為0.1至10重量%，較佳為1至8重量%。如少於0.1重量%時，則可能硬化性不足，而如多於10重量%時，則可能有從透明樹脂沖壓模剝離時的脫模性不佳的情形。
又，上述光聚合引發劑亦可與硬化促進劑併用。可併用之硬化促進劑的具體例而言，可例舉：三乙醇胺、二乙醇胺等的胺類、巰基苯并噻唑等的氫予體(hydrogen donator)。此等如併用硬化促進劑時的使用量，係對本發明之樹脂組成物全體的重量，通常為0.2至5重量%。
本發明所用之分子中至少具有2個(甲基)丙烯醯基之化合物(C)成分，係為強化在高溫高濕度下對透明樹脂中間層的色素擴散抑制力所使用者。(C)成分而言，可例舉：三丙二醇二丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇聚丙氧二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸(pivalic acid)新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A乙氧二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚乙氧二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙[((甲基)丙烯醯氧乙基]羥基乙基異三聚氰酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚丙氧三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧聚丙氧三(甲基)丙烯酸酯、參[(甲基)丙烯醯氧乙基]異三聚氰酸酯、異戊四烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改變參[(甲基)丙烯醯氧乙基]異三聚氰酸酯、具有氫氧化基而具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之化合物與具有2個以上的異氰酸酯基之化合物的反應物等。較佳者而言，可例舉：三羥甲基丙烷丙烯酸酯(日本化藥(股)社製，KAYARAD TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(日本化藥(股)社製，KAYARAD PET－30)、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯(日本化藥(股)社製，KAYARAD T-1420(T))、參[丙烯醯氧乙基]異三聚氰酸酯(東亞合成(股)製，M-315)、二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(股)社製，KAYARAD DPHA)、三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇聚丙氧二丙烯酸酯(第一工業製藥(股)社製，新開拓地(New Frontier)NPG-2P)。
此等(C)成分的使用量，係對本發明之樹脂組成物全體的重量，通常為8至80重量%，較佳為10至80重量%，更佳為12至75重量%。如少於8重量%時，則可能在高溫高濕度下的色素的擴散抑制之效果會減少，如多於80重量%時，則可能有交聯密度(cross linking density)增高而光碟的反翹增大的情形。
本發明所用之單(甲基)丙烯酸酯化合物(D)成分，具有減少光碟的反翹之性質。(D)成分而言，可例舉：三環癸烷(甲基)丙烯酸酯、三環戊烯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、甲氧三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉基丙烯酸酯、苯基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯等。較佳者而言，可例舉：二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、甲氧三丙二醇丙烯酸酯。可以單獨1種或將2種以上按任意比例混合使用。
此等(D)成分的使用量，係對本發明之樹脂組成物全體的重量，通常為5至40重量%，較佳為10至30重量%。如在5重量%以上時，則光碟的反翹會減少，而如在40重量%以上時，則可能有硬化性惡化之情形。
本發明中，以(A)、(B)成分作為必須成分之樹脂組成物時的(A)、(B)成分的比例，係對樹脂組成物全體的重量，可為(A)成分10至98重量%、(B)成分0.1至10重量%程度。
另一方面，以(A)、(B)、(C)成分作為必須成分之樹脂組成物時的(A)、(B)、(C)成分的比例，係對樹脂組成物全體的重量，可為(A)成分15至85重量%、(B)成分0.1至10重量%、(C)成分10至80重量%程度。
另一方面，以(A)、(B)、(C)、(D)成分作為必須成分之樹脂組成物時的(A)、(B)、(C)、(D)成分的比例，係對樹脂組成物全體的重量，可為(A)成分15至85重量%、(B)成分0.1至10重量%、(C)成分8至80重量%、(D)成分5至40重量%程度。
又，本發明中，需要時，可再使用環氧丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚碳酸酯丙烯酸酯化合物。
再者，本發明中，除上述成分之外，需要時，尚可併用有機矽烷偶合劑(silane coupling agent)、調平劑(leveling)、消沫劑(defoaming agent)、聚合抑制劑(polymerization inhibitor)、光穩定劑(hindered amine(受阻胺)系等)、氧化防止劑、帶電防止劑、表面潤滑劑、填充劑等的添加劑。此等添加劑的例如，可例舉：信越化學(股)社製KBM－502、KBM－503、KBM－5103、KBM－802、KBM－803；龐大化學(Big Chemie)社製BYK－333、BYK－307、BYK－3500、BYK－3530、BYK－3570；東麗．道康寧(Toyo Rayon．Dow Corning)(股)社製Z－6062、SH－6062、SH－29PA；阿德佳(Adeca)(股)社製LA－82等。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，係將前述各成分在常溫至80℃下混合溶解後，需要將加以過濾即可製得。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的黏度，係採用B型黏度計之25℃下的測定時，為30至800mPa．s，較佳為50至500mPa．s。如少於300mPa．s時，則可能難於獲得2P樹脂層的膜厚的均勻性，而如大於800mPa．s時，則可能有在擺落樹脂時需要耗時而生產性較差的情形。
在DVD或HD－DVD的情形，透明樹脂中間層，係(1)在層合有第1透明樹脂基板、第1記錄層、第1半透明反射層之基板及透明樹脂沖壓模的至少一方，藉由旋塗法(spin coating)、網版印刷法(screen printing)、輥式塗佈法(roll coating)等方法而實施本發明之樹脂組成物之塗工後加以貼合，從透明樹脂沖壓模側照射紫外線所形成者。又，亦可，(2)藉由前述方法而對透明樹脂沖壓模實施本發明之樹脂組成物之塗工後使其紫外線硬化，使用任意的紫外線硬化型樹脂組成物將層合有第1透明樹脂基板、第1記錄層、第1半透明反射層之基板加以貼合以形成。由於多層光碟的反翹控制較容易之故，(2)的方法者較佳。又，從透明樹脂沖壓模的剝離性來看，亦(2)的方法者較佳。又，藍光光碟時亦依與DVD或HD－DVD同樣方法以形成透明樹脂中間層。一般，DVD或HD－DVD的0.6mm的第1透明樹脂基板、藍光光碟的1.1mm的樹脂基板而言，可使用聚碳酸酯。因而，如使用聚碳酸酯製透明樹脂沖壓模時，從剝離性來看，(2)的方法者較佳。
透明樹脂沖壓模而言，可例舉：丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯烴系樹脂(特別是非晶質聚烯烴)、聚酯系樹脂、聚苯乙烯樹脂、環氧樹脂等。此中，從經使2P樹脂硬化後的脫模性，低吸濕性、形狀穩定性等來看，非晶質聚烯烴者較佳。又，從材料成本來看，聚碳酸酯樹脂者較佳。為本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，任一種透明樹脂沖壓模均可使用。
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，經由活性能量線之照射可形成硬化物。該活性能量線，例如低壓、高壓、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙氣燈、無電極燈、紫外線發光二極體等。前述硬化物亦包含於本發明之中。
使用前述硬化物而將形成於透明樹脂中間層上之記錄層，係有機色素或相位變化材料(phase change materials)的任一種均可使用。例如，有機色素而言，可例舉：含金屬偶氮系、聚甲炔(polymethine)系、酞花青(phthalocyanine)系。又，相位變化材料而言，可例舉：經於Sb(銻)及Te(碲)中添加In(銦)、Ag(銀)、Au(金)、Bi(鉍)、Se(硒)、Al(鋁)、P(磷)、Ge(鍺)、H(氫)、Si(矽)、C(碳)、V(釩)、W(鎢)、Ta(鉭)、Zn(鋅)、Ti(鈦)、Ce(鈰)、Tb(鋱)、Sn(錫)、Pb(鉛)中的任一種以上者。
又，本發明之樹脂組成物，可使用於經貼合聚碳酸酯製基板之構造的光碟或藍光光碟的任一種。
以下，以作為透明樹脂沖壓模而使用非晶質聚烯烴樹脂或聚碳酸酯樹脂所製成之DVD為例加以說明。本發明並非限定於DVD而亦可容易應用於HD－DVD、藍光光碟。
[實施例1至12、比較例1]
調製由表1所示之組成(重量份)所成之實施例1至12、比較例1的紫外線硬化型樹脂組成物。又，調製由表1所示之組成所成之第2紫外線硬化型樹脂組成物。
在此，表中所示之各組成的記號，係如下所述。
R－604：日本化藥(股)社製，二噁烷二醇二丙烯酸酯R－684：日本化藥(股)社製，三環癸烷二羥甲基二丙烯酸酯TMPTA：日本化藥(股)社製，三羥甲基丙烷三丙烯酸酯T－1420(T)：日本化藥(股)社製，雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯PET－30：日本化藥(股)社製，季戊四醇丙烷三丙烯酸酯M－315：東亞合成(股)社製，參[丙烯醯氧乙基]異三聚氰酸酯DPHA：日本化藥(股)社製，二季戊四醇六丙烯酸酯TPGDA：哥姑尼斯(Cognith)社製，三丙二醇二丙烯酸酯NPG－2P：第一工業製藥(股)社製：新戊二醇聚丙氧二丙烯酸酯LA：日本油脂(股)社製：月桂基丙烯酸酯AM－30PG：新中村化學(股)社製，甲氧三丙二醇丙烯酸酯FA－512A：日立化成(股)社製，二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯伊加裘亞(Irgacure)184：千葉特殊化學品社製，1－羥基－環己基苯基酮快速(speed)TPO：2,4,6－三甲基苯醯二苯基氧化膦
(評價用試樣A及B的製作)
使用所得之紫外線硬化型樹脂組成物，依下列(1)至(4)的方法，以製作評價用試樣光碟A。
(1)於具有軌距(track pitch)0.74 μm、槽脊(land)寬幅0.3 μm、槽脊高度200 μm的凹凸圖型形成之直徑120mm/0.6mm厚的脂環式聚烯烴製透明樹脂沖壓模(品名：ZEONOR 1060R，日本澤恩(Zeon)(股)製)、或聚碳酸酯樹脂製透明樹脂沖壓模內周上，供給紫外線硬化型樹脂組成物2.0g，按2P樹脂層的膜厚能成為8 μm±2 μm之方式實施旋塗後，照射高壓水銀燈(80W(瓦特)/cm)600mJ(毫焦耳)/cm2 ，以使紫外線硬化型樹脂組成物硬化。
(2)於形成有作為第1記錄層之偶氮系色素層、第1反射層之直徑120mm/0.6mm厚的聚碳酸酯製基板(第1基板)內周上供給KAYARAD DVD－575(日本化藥(股)社製，DVD用紫外線硬化型黏合劑)2.5g，並載置經以不進入氣泡之方式在上述(1)中所製作之透明樹脂沖壓模後，實施2000rpm，4秒鐘之旋塗作業並加以貼合。
(3)使用高壓水銀燈(80W/cm)從透明樹脂沖壓模側照射400mJ/cm2 ，以使第2紫外線硬化型樹脂組成物硬化。
(4)使用光碟剝離裝置(歐利津(Origin)電機(股)製)並剝離透明樹脂沖壓模，以製作評價用試樣光碟。
在此，合併2P樹脂層和第2紫外線硬化型樹脂層之透明樹脂中間層的膜厚為50 μm±5 μm。
評價用試樣光碟B，則在評價用試樣光碟A中不形成第1記錄層、反射層之下同樣製作至上述方法4之後，塗佈最大吸收波長600nm的偶氮系色素的四氟丙醇(以下，簡稱TEP)溶液，以形成厚度100nm的色素層所製作者。
使用所得之評價用試樣光碟A以實施下例(I)至(IV)的評價，使用試樣光碟B以實施下列(V)。將其結果表示於表2中。在此，各評價時，原則上實施2次後表示於表2中。
(I)從透明樹脂沖壓模剝離時的脫模性評價以目視觀察透明樹脂沖壓模及聚碳酸酯基板，以判定透明樹脂中間層有無附著及色素層有無剝離。將透明樹脂中間層的附著及色素層的剝離均未發生者作成○，將發生其中任一方或雙方者作成×。
(II)從透明樹脂沖壓模的轉印性評價使用掃描式探針顯微鏡(Scanning type probe microscope)(精工儀器(Seiko Instrument)社製SPI3800N/SPA300)，依下述式算出凹凸圖型的轉印率(槽脊寬幅、槽脊高度)，將95%以上者作成○，將少於95%者作成×。
轉印率(槽脊寬幅)＝透明樹脂中間層的槽脊寬幅÷透明樹脂沖壓模的槽脊寬幅(0.3 μm)×100(%) 轉印率(槽脊高度)＝透明樹脂中間層的槽脊寬幅÷透明樹脂沖壓模的槽脊高度(200nm)×100(%)
(III)光碟基板的反翹評價謝克醫生(Dr.Shienk)社製Prometheus(普羅美丘斯)MT－146以測定試樣光碟的反翹量。將半徑56mm的Radial Deviation(徑向偏差)在0.4°以下者作成◎，將0.4°至0.8°者作成○，將0.8°以上者作成×。
(IV)經轉印之凹凸圖型的耐久性試驗將試樣光碟放置於80℃、85% RH(相對濕度)環境下500小時後，使用掃描式探針顯微鏡，實施凹凸圖型的形狀測定。從下述式算出耐久性試驗前後的槽脊寬幅、槽脊高度的變化率，將5%以下者作成○、5%以上者作成×。
變化率(槽脊寬幅)＝(耐久性試驗後的槽脊寬幅－耐久性試驗前的槽脊寬幅)÷耐久性試驗前的槽脊寬幅×100(%) 變化率(槽脊高度)＝(耐久性試驗後的槽脊高度－耐久性試驗前的槽脊高度)÷耐久性試驗前的槽脊高度×100(%)
(V)耐色素擴散性試驗為評價在高溫高濕度下往透明樹脂中間層的色素擴散抑制力起見，實施下列試驗。
將試樣光碟B放置於80℃、85% RH(相對濕度)環境下500小時後，使用TFP充分洗滌色素層。以目視觀察洗滌後的光碟，將殆無色素的吸收者作成◎，將稍有吸收者作成○，將吸收強者作成×。
本評價用試樣光碟係相當於多層光碟的1層部分，惟透明樹脂中間層的評價，則使用本評價用試樣光碟即十分足夠。
由表2的結果可知，本發明之紫外線硬化型樹脂組成物，係在從透明樹脂製沖壓模剝離時的脫模性及從透明樹脂製沖壓模的轉印性上滿足有作為2P樹脂的性能，所得光碟係光碟基板的反翹及所轉印之凹凸圖型的耐久性優異者，又在高溫高濕度下仍具有色素擴散抑制力，較不含(A)成分之由比較例1的組成物所得光碟，為特別在從碳酸酯製透明樹脂沖壓模剝離時的脫模性、光碟基板的反翹方面優異之事實。
[產業上之利用可能性]
本發明之紫外線硬化型樹脂組成物的硬化物，係由於具有使用透明樹脂沖壓模時的轉印性及脫模性等的優異的性質之故，至少具有2個記錄層之多層光碟時之透明樹脂中間層有用者。

Claims (9)

  1. 一種藍光光碟，其係具備具有凹凸圖型之透明樹脂中間層與記錄層及/或反射層，且凹凸圖型係藉由2P法所形成，記錄層或反射層係由凹凸圖型形成之藍光光碟；其中作為前述透明樹脂中間層使用之紫外線硬化型樹脂組成物為含有(A)二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯及/或三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、及(B)光聚合引發劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之藍光光碟，其中前述紫外線硬化型樹脂組成物再含有(C)分子中至少具有2個(甲基)丙烯醯基之化合物。
  3. 如申請專利範圍第2項之藍光光碟，其中前述紫外線硬化型樹脂組成物相對於樹脂組成物全體重量，含有(A)成分15至85重量%、(B)成分0.1至10重量%、(C)成分10至80重量%。
  4. 如申請專利範圍第2項之藍光光碟，其中前述紫外線硬化型樹脂組成物再含有(D)單(甲基)丙烯酸酯化合物。
  5. 如申請專利範圍第4項之藍光光碟，其中前述紫外線硬化型樹脂組成物相對於樹脂組成物全體重量，含有(A)成分15至85重量%、(B)成分0.1至10重量%、(C)成分8至80重量%、(D)成分5至40重量%。
  6. 如申請專利範圍第2項至第5項中任一項之藍光光碟，其中分子中至少具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之 化合物(C)，係選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、參[丙烯醯氧乙基]異三聚氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯以及新戊二醇聚丙氧二丙烯酸酯所成群中之至少一種以上。
  7. 如申請專利範圍第4項之藍光光碟，其中單(甲基)丙烯酸酯化合物(D)，係選自二環戊烯基氧乙基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯以及甲氧三丙二醇丙烯酸酯所成群中之一種以上。
  8. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項之藍光光碟，其中光聚合引發劑(B)，係1-羥基-環己基苯基酮或者2,4,6-三甲基苄醯基二苯基氧化膦。
  9. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項之藍光光碟，其中前述紫外線硬化型樹脂組成物在使用B型黏度計所測定之25℃下的黏度為30至800mPa‧s。
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