TWI386420B - 含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法 - Google Patents

含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TWI386420B
TWI386420B TW095145114A TW95145114A TWI386420B TW I386420 B TWI386420 B TW I386420B TW 095145114 A TW095145114 A TW 095145114A TW 95145114 A TW95145114 A TW 95145114A TW I386420 B TWI386420 B TW I386420B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
meth
carbon nanotube
acrylate
group
carbon
Prior art date
Application number
TW095145114A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200732399A (en
Inventor
Fumino Momose
Takashi Saitoh
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co filed Critical Mitsubishi Rayon Co
Publication of TW200732399A publication Critical patent/TW200732399A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI386420B publication Critical patent/TWI386420B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/005—Reinforced macromolecular compounds with nanosized materials, e.g. nanoparticles, nanofibres, nanotubes, nanowires, nanorods or nanolayered materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/041—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/24—Electrically-conducting paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4419—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications with polymers obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D5/4465—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/448—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications characterised by the additives used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法
本發明是關於一種含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法。
本申請案基於2005年12月6日於日本國提出申請的日本專利特願2005-351481號而主張其優先權，且將其內容引用於此。
近年來於各種產業領域中，處理具有奈米尺寸(nanometer-size)的所謂奈米材料(nanomaterials)之奈米技術(nanotechnology)正受到業界的關注。業者藉由以其他多種材料及於奈米水平(nanometer level)使奈米材料複合化，而開發具有先前未有的優異功能之新型材料。經高度分散的奈米材料表現出與大塊狀的奈米材料不同性質且有用，因此使其分散於複合體中的技術不可缺少。然而，通常奈米材料因其表面狀態不穩定，故存在有在進行奈米材料複合化時產生凝集且無法發揮奈米材料的特有功能之問題。
自1991年發現碳奈米管以來，業者已對奈米材料的碳奈米管進行了物性評價及功能闡明，與其應用相關的研究開發亦在積極進行中，但當將其與樹脂或溶液進行複合化時，於纏繞狀態下製造的碳奈米管存在進一步凝集且無法發揮其本來的特性之問題。因此，業者進行有以下嘗試：將碳奈米管進行物理性處理或者進行化學性修飾，以使其 均勻分散或溶解於溶劑或樹脂中。例如，提出有藉由於強酸中對單層碳奈米管進行超音波處理，而將單層碳奈米管切短以使其分散的方法(R.E.Smalley等，Science，第280期，第1253頁(1998))。然而，因於強酸中實施處理，故操作變得煩雜，該方法並非適合工業生產的方法，其分散化效果亦不充分。
以如此方式經切斷之單層碳奈米管，其兩末端開放且以羧酸基等含氧官能基加以終止，業者著眼於此而提出將羧基製成醯氯(acid chloride)後使其與胺化合物反應而導入長鏈烷基，且可溶解於溶劑中(J.Chen等，Science，第282期、第95頁(1998))。然而，本方法中因利用共價鍵將長鏈烷基導入單層碳奈米管，故殘存有損傷碳奈米管的石墨薄片(graphene sheet)結構及影響碳奈米管自身特性等的問題。
作為其他嘗試，報告有以下方法：芘(pyrene)分子藉由強相互作用而吸附於碳奈米管表面，利用此將含有銨離子的取代基導入芘分子中，且將其與單層碳奈米管共同置於水中進行超音波處理，使其以非共價鍵吸附於單層碳奈米管上，藉此製造水溶性單層碳奈米管(Nakajima等，Chem.Lett.，第638頁(2002))。若利用上述方法，則由於非共價鍵型化學修飾而抑制石墨片的損傷等，但因存在非導電性的芘化合物，故存在有使碳奈米管的導電性能降低之問題。
此外，提出有以下方法：在不損害碳奈米管自身特性 的情況下，使用通用的界面活性劑或聚合物系分散劑(dispersant)將碳奈米管分散或溶解於水、有機溶劑等各種溶劑中，以獲得分散液(WO2002/016257號、日本專利特開2005-35810)。對於該分散液，記載有於溶液狀態下將碳奈米管穩定地分散，但關於由該分散液所形成的塗膜或複合體中的碳奈米管的分散狀態及於導電性材料中的應用卻未有記載。
又，提出有一包含碳奈米管、導電性聚合物、溶劑之組成物以及由其製造的複合體(WO2004/039893號)。對於該組成物及複合體報告有，藉由使導電性聚合物共存，而在不損害碳奈米管自身特性的情況下將碳奈米管分散或溶解於水、有機溶劑、含水有機溶劑等溶劑中，且長期保存穩定性優異。共存有導電性聚合物之碳奈米管組成物的導電性、成膜性、成形性優異，可以簡便方法將該組成物塗佈、包覆於基材上，但由於來自所使用導電性聚合物的著色，故難以應用於要求為無色透明的材料中。又，通常導電性聚合物對各種溶劑的溶解性低，故存在有對可使用的溶劑的限制大的問題。
又，提出有一包含奈米材料、(甲基)丙烯酸系聚合物、及溶劑的組成物以及由其製造的複合體(WO2006/028200號)。對於該組成物以及複合體報告有，藉由使(甲基)丙烯酸系聚合物共存，而在不損害奈米材料自身特性的情況下將其分散或溶解於水、有機溶劑、含水有機溶劑等溶劑中，且長期保存穩定性優異。共存有(甲基)丙烯酸系聚合物的 奈米材料組成物的成膜性、成形性優異，可以簡便方法將該組成物塗佈、包覆於基材上，但為了提高分散性能而必須併用胺化合物，因而存在有對可使用的溶劑有限制之問題。另外，由於含有磺酸基等的化合物的原因，故當將上述組合物添加於聚合性單體中而作為塗膜(硬化膜)使用時，存在有與膜成分無交聯點且塗膜的耐水性(water-resistant)、耐擦傷性(abrasion-resistant)降低之問題。
另外，提出有一包含含有異氰酸酯化合物與多羥基化合物的反應物即丙烯酸胺基甲酸酯(urethane acrylate)化合物的黏合劑樹脂(binder resin)、及碳黑(carbon black)或碳奈米管等黑色系顏料之黑色矩陣(black matrix)用感光性組成物(日本專利特開2005-331938)。記載有，含有上述丙烯酸胺基甲酸酯化合物之感光性組成物，因可容易地在薄膜上形成具有高遮光性的圖案且具有高敏感度、高硬化速度，故可以低成本製造黑色矩陣，但並無關於碳奈米管之分散效果的記載，為了使黑色系顏料分散而另外添加分散劑。又，因黑色矩陣必須藉由自含有黑色系顏料的組成物所獲得之塗膜而表現遮光性，故當將該組成物應用於要求具透明性的用途時，碳奈米管的分散水平低，無法獲得具有充分透明性的塗膜。另外，存在有亦未涉及藉由使碳奈米管分散而獲得提高導電性效果之問題。
本發明之目的在於提供一種含碳奈米管組成物、具有 由上述含碳奈米管組成物所構成的塗膜或硬化膜之複合體、以及其製造方法，上述含碳奈米管組成物可在不損害碳奈米管自身特性的情況下，而分散或溶解於水、有機溶劑、含水有機溶劑等各種溶劑及/或聚合性單體中，於長期保存中碳奈米管亦不會分離、凝集，且導電性、製膜性、成形性優異，可以簡便方法將該組合物塗佈、包覆於基材上，而且該塗膜或硬化膜具有高透明性，耐水性、耐候性、對基材的黏接性、機械強度、導熱性以及硬度為優異。
本發明者對上述問題進行了努力研究，結果發現：含羥基的(甲基)丙烯酸酯(b-1)與異氰酸酯化合物(b-2)之反應物即胺基甲酸酯化合物(b)可使碳奈米管分散、可溶解化，從而完成本發明。即本發明是關於：
(1)一種含碳奈米管組成物，其含有碳奈米管(a)、以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)與異氰酸酯化合物(b-2)之反應物即胺基甲酸酯化合物(b)。
(2)如第(1)項所述之含碳奈米管組成物，其更含有聚合性單體(c-1)。
(3)如第(2)項所述之含碳奈米管組成物，其更含有光聚合引發劑(photopolymerization initiator)(d-1)或者熱聚合引發劑(heat polymerization initiator)(d-2)。
(4)如第(1)項至第(3)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，其更含有溶劑(c-2)。
(5)如第(1)項至第(4)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，其中含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b- 1)，是以下述通式(1)
(式中，R11 表示氫原子或甲基，R12 為可含有酯鍵的碳數2~24的烴基，m及n分別表示大於等於1，且(m+n)為小於等於R12 的碳數的整數)及/或以下述通式(2)
(式中，R21 表示氫原子或甲基，R22 表示碳數2~24的亞烷基、碳數1~24的亞芳基、或者碳數1~24的亞芳烷基，n表示1~100的整數)所表示之化合物。
(6)如第(1)項至第(5)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，其中異氰酸酯化合物(b-2)為二異氰酸酯化合物及/或三異氰酸酯化合物。
(7)如第(1)項至第(5)項中任一項所述之含碳奈 米管組成物，其中異氰酸酯化合物(b-2)為以下述通式(3)
(式中，R31 表示氫、或碳數1~8的烷基，n表示1~25的整數；又，當n為大於等於2時，取代為各(取代)亞甲基之R31 可相同亦可不同)、及/或以下述通式(4)
(式中，R41 ~R43 分別獨立表示自碳數1~24的亞烷基、亞芳基、或亞芳烷基中選擇之2價基)及/或以下述通式(5)[化5]
(式中，R51 為自碳數1~8的烷基、芳基、芳烷基中選擇之基，m為0~4的整數，在m大於等於2時可相同亦可不同；n為2~6的整數，(m+n)為小於等於6的整數)所表示之化合物。
(8)一種含碳奈米管組成物之製造方法，其包括於製造如第(1)項至第(7)項中任一項所述之含碳奈米管組成物時，對混合各原料而獲得的混合物發射超音波之步驟。
(9)一種複合體之製造方法，其中於基材的至少一面上塗佈如第(1)項至第(7)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，繼而於常溫下放置，進行加熱處理及/或光照射以形成塗膜或硬化膜。
(10)一種複合體之製造方法，其特徵在於：於模具的內面塗佈如第(1)項至第(7)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，使其硬化形成硬化膜，然後將聚合性原料或者熔融樹脂流入模具內，使其固化成為基材，將該基材與上述硬化膜共同自模具中剝離。
(11)一種複合體，其具有：於基材的至少一面上塗佈如第(1)項至第(7)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，繼而於常溫下放置，進行加熱處理及/或光照射而形成之塗膜或硬化膜。
(12)一種複合體，其是於模具的內面塗佈如第(1) 項至第(7)項中任一項所述之含碳奈米管組成物，使其硬化成為硬化膜，然後將聚合性原料或熔融樹脂流入模具內，使其固化形成基材，將該基材與上述硬化膜共同自模具中剝離而獲得。
(13)如第(11)項或第(12)項所述之複合體，其中總透光率為大於等於50%。
(14)如第(11)項或第(12)項所述之複合體，其是透明導電性膜、透明導電性片或透明導電性成形體。
本發明之含碳奈米管組成物在不損害碳奈米管自身特性的情況下，可使碳奈米管分散或溶解於有機溶劑、含水有機溶劑、水、聚合性單體中，於長期保存中亦不會產生分散、凝集。又，可藉由將本發明之含碳奈米管組成物塗佈於基材上，而形成導電性高、抑制著色、具有高透明性且對基材的黏著性佳之塗膜。該塗膜的耐水性、耐候性、硬度、耐擦傷性、機械強度、以及導熱性亦為優異。
以下，就本發明加以詳細說明。此外，於本發明中，所謂「(甲基)丙烯酸酯」，意指「丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯」。又，所謂「(甲基)丙烯酸」，意指「丙烯酸及/或甲基丙烯酸」；所謂「(甲基)丙烯醯基」，意指「丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基」。
<碳奈米管(a)>
碳奈米管(a)例如是將厚度為數原子層的石墨(graphite)狀碳原子面捲曲成的圓筒、或者由多個上述圓 筒形成嵌套結構者，是外徑為奈米級(nm order)的極微小物質。
上述碳奈米管(a)，可列舉通常的碳奈米管，即：單層碳奈米管、多層重疊為同心圓狀的多層碳奈米管、由上述碳奈米管形成線圈(coil)狀的線圈狀碳奈米管、使碳奈米管的一側形成閉合形狀的碳奈米角(carbon nanohorn)、如將底部為空的酒杯疊加的形狀的酒杯堆疊(cup stack)型碳奈米管、碳奈米管(a)的類似物即富勒烯(fullerene)、及碳奈米纖維(carbon nanofiber)等。
碳奈米管(a)的製造方法，可列舉：二氧化碳的氫接觸還原、電弧放電法(arc discharge)、雷射蒸發法(laser vaporization)、化學氣相沈積法(CVD法，chemical vapor deposition)、氣相沈積法、於高溫高壓下使一氧化碳與鐵觸媒共同反應而以氣相進行沈積之高壓一氧化碳裂解法(HiPco法，high-pressure carbon monoxide process)等。為充分表現各種功能，則利用這些製造方法而獲得之碳奈米管(a)較好的是單層碳奈米管以及多層碳奈米管，更好的是利用清洗法、離心分離法(centrifuge separation method)、過濾法、氧化法、層析法(chromatography)等各種精製法而使其更高純度化。
對於碳奈米管(a)，可使用球磨機(ball mill)、振動研磨機(vibrational mill)、砂磨機(sand mill)、輥筒研磨機(roll mill)等球型混練裝置等加以粉碎，亦可利用化學性、物理性處理將其切短。
<胺基甲酸酯化合物(b)>
本發明中之胺基甲酸酯化合物(b)，若為含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)與異氰酸酯化合物(b-2)的反應物，則無特別限定。又，於胺基甲酸酯化合物(b)中，可存在1個以上的胺基甲酸酯鍵。於胺基甲酸酯化合物(b)中存在大於等於2個的胺基甲酸酯鍵時，與各胺基甲酸酯鍵結的官能基可相同亦可不同。如上述之胺基甲酸酯化合物(b)，例如可為陽離子性、陰離子性、非離子性或者兩性化合物，又，亦可為其結構中具有矽原子或氟原子的矽酮系、或者氟系的具有胺基甲酸酯鍵之化合物。
<含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)>
本發明中可使用的含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)，若為其分子中含有羥基及(甲基)丙烯酸酯基的化合物，則無特別限定，例如可較好地例示以上述通式(1)及/或上述通式(2)所表示的化合物。
例如，具有1個(甲基)丙烯酸酯基及1個羥基的化合物，可列舉：(甲基)丙烯酸1-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1,1-二甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸1-(羥基甲基)丙酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸 2-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基庚酯、(甲基)丙烯酸2-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸2-[(6-羥基己醯基)氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸9-羥基-10-甲氧基癸酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸2-{2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙氧基}乙酯、(甲基)丙烯酸癸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸十三烷乙二醇酯、(甲基)丙烯酸17-羥基-3,6,9,12,15-五氧雜十七烷1-基酯、(甲基)丙烯酸20-羥基-3,6,9,12,15,18-六氧雜二十烷1-基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-(3-羥基-2,2-二甲基丙氧羰基)丙酯、(甲基)丙烯酸3-[3-(3-羥基丙基)-3-氧代丙氧基]-3-氧代丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-烯丙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-苯基-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-羥基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-[(2-羥基苄基)氧基]乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-羥基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-4-乙醯基苯酯、(甲基)丙烯酸4-(羥基甲基)環己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-4-苯甲醯基苯酯、(甲基)丙烯酸1-(羥基甲基)十三烷基酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基十四烷基酯等。
例如，具有1個(甲基)丙烯酸酯基及大於等於2個羥基的化合物，可列舉：(甲基)丙烯酸3,4-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2-雙(羥基甲基)丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-羥基甲基乙酯、(甲基)丙烯酸1,1-雙(羥基甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1-羥基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2-(羥基甲基)丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基-1-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸2,4-二羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-3-羥基-2-(羥基甲基)丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基-2-甲基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-1-(羥基甲基)丙酯、(甲基)丙烯酸9,10-二羥基癸酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羥基-2-(羥基甲基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-1,1雙(羥基甲基)乙酯、季戊四醇一(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,3,4-三羥基丁酯、(甲基)丙烯酸1-(羥基甲基)-2,3-二羥基丙酯等。
例如，具有大於等於2個的(甲基)丙烯酸酯基及大於等於1個的羥基之化合物，可列舉：二(甲基)丙烯酸2-羥基三亞甲基酯、二(甲基)丙烯酸-2-羥基2-甲基三亞甲基酯、雙(甲基)丙烯酸酯2-羥基甲基-2-甲基-1,3-丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸2-乙基-2-(羥基甲基)三亞甲基酯、二(甲基)丙烯酸2-(羥基乙酯)-1,3-丙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸2-羥基-1-甲基-1,3-丙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-(2-羥基乙基)-1,2-乙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-羥基甲基-1,2-乙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-(1-羥基乙基)-1,2-乙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-羥基甲基-2-甲基-1,2-乙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-(羥基 甲基)-1-甲基亞甲酯、雙(甲基)丙烯酸2-羥基-1,4-丁二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-(羥基甲基)-1,3-丙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸2-羥基-1,6-己二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1-(2-羥基丙氧基甲基)伸乙基雙[氧代(1-甲基-2,1-乙二醇)]酯、雙(甲基)丙烯酸2-(2-羥基丙氧基)-1,3-丙二醇雙[氧代(1-甲基-2,1-乙二醇)酯、(甲基)丙烯酸8-(2-羥基丙氧基)-1,4,12-三甲基-14-氧代-3,6,10,13-四氧代-15-十六烯-1-基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧基]丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸2-(羥基甲基)丙烷-1,2,3-三醇酯、雙(甲基)丙烯酸2-(丙烯醯氧基甲基)-2-羥基丙烷-1,3-二醇酯、三(甲基)丙烯酸3-(羥基甲基)丙烷-1,2,3-三醇酯、三(甲基)丙烯酸3-羥基丁烷-1,2,4-三醇酯、(甲基)丙烯酸3-[2,2-雙[((甲基)丙烯醯氧基)甲基]丙基二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、雙(甲基)丙烯酸2-({[2-(羥基甲基)-2-[((甲基)丙烯醯氧基)甲基]-3-((甲基)丙烯醯氧基)丙基]氧基}甲基)-2-[((甲基)丙烯醯氧基)甲氧基]丙烷-1,3-二醇酯等。
例如，具有大於等於2個以上的(甲基)丙烯酸酯基及大於等於2個的羥基之化合物，可列舉：雙(甲基)丙烯酸2,3-二羥基丁烷-1,4-二醇酯、雙(甲基)丙烯酸2-羥基-2-(羥基甲基)丙烷-1,3-二醇酯、二(甲基)丙烯酸2,2-雙(羥基甲基)-1,3-丙二醇酯、雙(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(羥基甲基)丙烷1,3-二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1,1-雙(羥基甲基)伸乙基酯、雙(甲基)丙烯酸1-(1,2-羥基乙基)乙烷-1,2-二醇酯、雙(甲基)丙烯酸1,2-雙(羥基甲基)伸乙基酯、雙(甲基)丙烯酸 1,6-己二醇雙(氧代)雙(2-羥基-3,1-丙烷二醇)酯、雙(甲基)丙烯酸(2,11-二羥基-4,9-二氧代十二烷)-1,12-二醇酯、雙(甲基)丙烯酸2,9-二羥基-4,7-二氧代癸烷-1,10-二醇酯、二(甲基)丙烯酸3,3'-(1,3-伸苯基二氧代)雙(2-羥基丙基)酯等。
上述化合物可分別單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
上述含羥基的(甲基)丙烯酸酯(b-1)中，尤其好的是使用：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、二(甲基)丙烯酸2-羥基丙三醇酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸8-羥基-3,6-二氧雜辛烷-1-基酯、(甲基)丙烯酸2-{2-[2-(2-羥基乙氧基)乙氧基]乙氧基}乙酯、癸乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十一烷乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十三烷乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸17-羥基-3,6,9,12,15-五氧代十七烷-1-基酯、(甲基)丙烯酸20-羥基-3,6,9,12,15,18-六氧雜二十烷-1-基酯。上述化合物可分別單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
<異氰酸酯化合物(b-2)>
本發明中可使用的異氰酸酯化合物(b-2)，若為異氰酸酯(isocyanate)類、二異氰酸酯(diisocyanate)類、三異氰酸酯(triisocyanate)類、及/或聚異氰酸酯(polyisocyanate)類，則無特別限定，但較好的是二異氰酸酯化合物及/或三異氰酸酯化合物。
上述異氰酸酯類，例如可列舉：異氰酸苯酯、異氰酸 甲苯酯、異氰酸萘酯、異氰酸乙烯酯等。
上述二異氰酸酯類，可列舉：二異氰酸乙二醇酯(ethylene diisocyanate)、二異氰酸丙二醇酯、二異氰酸丁二醇酯、二異氰酸戊二醇酯、二異氰酸己二醇酯、二異氰酸辛二醇酯、離胺酸甲酯二異氰酸酯(lysine methyl ester diisocyanate)、二異氰酸2,4,4-三甲基己二醇酯、二聚酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯類，二異氰酸異佛爾酮酯、4,4'-伸乙基雙(環己基異氰酸酯)、二甲基環己烷ω,ω'-二異氰酸酯等脂環族二異氰酸酯類，苯二甲基二異氰酸酯、α,α,α',α'-四甲基苯二甲基二異氰酸酯等具有芳香環之脂肪族二異氰酸酯類，苯-1,3-二異氰酸酯、苯-1,4-二異氰酸酯等苯二異氰酸酯類，甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,5-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、甲苯-3,5-二異氰酸酯等甲苯二異氰酸酯類，1,2-二甲苯-3,5-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-3,6-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,6-二異氰酸酯等二甲苯二異氰酸酯類等芳香族二異氰酸酯類。
又，上述三異氰酸酯類，例如可列舉：苯-1,2,4-三異氰酸酯、苯-1,2,5-三異氰酸酯、苯-1,3,5-三異氰酸酯等苯三異氰酸酯類，甲苯-2,3,5-三異氰酸酯、甲苯-2,3,6-三異氰酸酯、甲苯-2,4,5-三異氰酸酯、甲苯-2,4,6-三異氰酸酯、甲苯-3,4,6-三異氰酸酯、甲苯-3,5,6-三異氰酸酯等甲苯三異氰酸 酯類，1,2-二甲苯-3,4,6-三異氰酸酯、1,2-二甲苯-3,5,6-三異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4,5-三異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4,6-三異氰酸酯、1,3-二甲苯-3,4,5-三異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,3,5-三異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,3,6-三異氰酸酯等二甲苯三異氰酸酯類等芳香族三異氰酸酯類，離胺酸酯三異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,8-二異氰酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、三異氰酸1,3,6-己醇酯、二環庚烷三異氰酸酯、三(異氰酸酯苯基甲烷)、三(異氰酸苯酯)硫代磷酸酯等脂肪族、脂環族或者含雜原子的三異氰酸酯類。
上述聚異氰酸酯類，例如可列舉：上述二異氰酸酯類、三異氰酸酯類的三聚物，以及這些物質的多元醇加合物(polyol adduct)等。
上述二異氰酸酯類、及/或三異氰酸酯類，可列舉上述通式(3)及/或上述通式(4)及/或上述上述通式(5)作為其較佳例。
以上述通式(3)所表示的分子中具有2個異氰酸酯基之化合物，例如可列舉：二異氰酸乙二醇酯、二異氰酸丙二醇酯、二異氰酸丁二醇酯、二異氰酸三亞甲酯、二異氰酸四亞甲酯、二異氰酸五亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸八亞甲酯等。
以上述通式(4)所表示的分子中具有3個異氰酸酯基之化合物，較好的是由具有2個異氰酸酯基的化合物的三聚物所構成者。分子中具有2個異氰酸酯基之化合物，可使用上述各種二異氰酸酯類。
以上述通式(5)所表示之芳香族異氰酸酯化合物，可列舉：苯-1,3-二異氰酸酯、苯-1,4-二異氰酸酯、甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,5-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、甲苯-3,5-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-3,5-二異氰酸酯，1,2-二甲苯-3,6-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,6-二異氰酸酯等。
上述異氰酸酯化合物中，尤其好的是使用：二異氰酸六亞甲酯、二異氰酸六亞甲酯三聚物、甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,5-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、甲苯-3,5-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-3,5-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-3,6-二異氰酸酯、1,2-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,4-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-2,6-二異氰酸酯、1,3-二甲苯-4,6-二異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,5-二異氰酸酯、1,4-二甲苯-2,6-二異氰酸酯。上述化合物可分別單獨使用，亦可將2種以上混合使用。
上述胺基甲酸酯化合物(b)中，尤其好的是使用以上述通式(1)及上述通式(2)所表示的含羥基的(甲基)丙烯酸酯(b-1)與以上述通式(3)、通式(4)、通式(5)所表示的異氰酸酯化合物(b-2)之反應物。上述胺基甲酸酯化合物(b)即使作為聚合性單體亦具有功能，於本發明中，當使碳奈米管(a)分散於聚合性單體(c-1)中時為特別有效。
上述胺基甲酸酯化合物(b)可單獨使用，亦可併用2種以上。又，亦可與其他胺基甲酸酯化合物(b)併用。
<聚合性單體(c-1)>
聚合性單體(c-1)，除上述胺基甲酸酯化合物(b)之外，若為溶解胺基甲酸酯化合物(b)且藉由該胺基甲酸酯化合物(b)的作用而使碳奈米管(a)分散或溶解之化合物即可。
聚合性單體(c-1)，可列舉：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、具有大於等於2個聚合性基的(甲基)丙烯酸系化合物、苯乙烯、甲基苯乙烯、溴代苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮等。這些物質中，就硬化性樹脂組成物之硬化膜的透明性、耐衝擊性(impact resistance)、耐擦傷性、易成形性之觀點而言，較好的是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、具有大於等於2個的聚合性基的(甲基)丙烯酸系化合物。
上述(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯 酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯等。
具有大於等於二個聚合性基的(甲基)丙烯酸系化合物，可列舉：(i)使大於等於2莫耳的(甲基)丙烯酸或這些物質的衍生物與1莫耳多元醇反應而獲得之酯化物；(ii)由多元醇、多元羧酸或其酸酐、(甲基)丙烯酸或這些物質的衍生物而獲得的1分子中具有大於等於2個(甲基)丙烯醯氧基之線狀酯化物；(iii)聚[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯；(iv)環氧聚丙烯酸酯等。
上述(i)之酯化物，可列舉：聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等。
於上述(ii)之酯化物中，作為多元羧酸或者其酸酐/多元醇/(甲基)丙烯酸之較佳組合，可列舉：丙二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丙二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯 酸、丙二酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、丙二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、丁二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、丁二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、丁二酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、丁二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、己二酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、己二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、戊二酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、戊二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、癸二酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、癸二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、反丁烯二酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、伊康酸/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、伊康酸/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、伊康酸/丙三醇/(甲基)丙烯酸、伊康酸/季戊四醇/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/三羥甲基乙烷/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/三羥甲基丙烷/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/丙三醇/(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸酐/季戊四醇/(甲基)丙烯酸等。
上述(iii)聚[(甲基)丙烯醯氧基乙基]異三聚氰酸酯，可列舉三(2-羥基乙基)異三聚氰酸的二或三(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性單體(c-1)可單獨使用1種，亦可將2種以上混合使用。
<溶劑(c-2)>
溶劑(c-2)，若為溶解胺基甲酸酯化合物(b)、且分散或溶解碳奈米管(a)的溶劑，則無特別限定。例如可使用：水、甲醇、乙醇、異丙醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮、二甲氧基乙烷、四氫呋喃、氯仿、四氯化碳、二氯化乙烯、醋酸乙酯、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲亞碸等有機溶劑及含水有機溶劑。上述溶劑可單獨使用，亦可併用二種以上。
<光聚合引發劑(d-1)>
光聚合引發劑(d-1)，可列舉：苯偶姻(benzoin)、苯甲醚、苯乙醚、苯異丙醚、苯異丁醚、乙醯基甲基甲醇(acetoin)、5-羥基-4-辛酮(butyroin)、toluoin、二苯基乙二酮(benzil)、二苯基酮、對甲氧基二苯基酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、苯基乙醛酸甲酯、苯基乙醛酸乙酯、4,4'-雙(二甲胺基)二苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等羰基化合物，一硫化四甲秋蘭姆(tetramethylthiuram monosulfide)、二硫化四甲基秋蘭姆(tetramethylthiuram disulfide)等硫化合物，2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、苯甲醯基二乙氧基膦氧化物等。光聚合引發劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
<熱聚合引發劑(d-2)>
熱聚合引發劑(d-2)，可列舉：偶氮化合物、有機過氧化物等熱聚合引發劑。
上述偶氮化合物，可列舉：2,2'-偶氮雙(異丁腈)、2,2'- 偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(異丁酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮雙(2-甲脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[2-(1-羥基丁基)]丙醯胺}等。
上述有機過氧化物，可列舉：過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)、過氧化月桂醯(lauroyl peroxide)等。
熱聚合引發劑可單獨使用1種，亦可併用2種以上。
<高分子化合物(e)>
於本發明之含碳奈米管組成物中，藉由使用高分子化合物(e)而使塗膜之與基材黏接性、強度進一步增加。於本發明中可使用的高分子化合物(e)，若其可溶解或分散於本發明中所使用的胺基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)中(形成乳液)且並非胺基甲酸酯化合物(b)，則無特別限定，具體而言可使用：聚乙烯醇、聚乙烯甲醛(polyvinyl formal)、聚乙烯丁醛(polyvinyl butyral)等聚乙烯醇類，聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯類，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽等聚(甲基)丙烯酸類，聚丙烯醯胺、聚(N-第三丁基丙烯醯胺)等聚丙烯醯胺類，聚乙烯吡咯烷酮類，聚苯乙烯磺酸及其鈉鹽類，纖維素、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯酚樹脂、環氧樹脂、聚丁二烯樹脂、丙烯酸樹脂、乙烯基酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、順丁烯二酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、氯化聚乙烯樹脂、氯化聚丙烯樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸/苯乙烯共聚合樹脂、醋酸乙烯 酯/丙烯酸共聚合樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯/順丁烯二酸共聚合樹脂、氟樹脂以及這些物質的共聚物等。又，上述高分子化合物(e)，可以任意比例將二種以上混合而成。
<界面活性劑(f)>
本發明之含碳奈米管組成物，若於其中添加界面活性劑(f)，則可更促進其可溶化或分散化並且使得平坦性、塗佈性及導電性等提高。可於本發明中使用的界面活性劑(f)，若並非上述胺基甲酸酯化合物(b)則無特別限定。作為具體例，可使用：烷基磺酸、烷基苯磺酸、烷基羧酸、烷基萘磺酸、α-烯烴磺酸、二烷基碸丁二酸、α-磺化脂肪酸、N-甲基-N-油基牛磺酸、石油磺酸、烷基硫酸、硫酸化油脂、硫酸聚氧乙烯烷基醚、硫酸聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、烷基磷酸、磷酸聚氧乙烯烷基醚、磷酸聚氧乙烯烷基苯基醚、萘磺酸甲醛縮合物及這些物質的鹽等陰離子系界面活性劑，一級~三級脂肪胺、四烷基銨鹽、三烷基苄基銨鹽、烷基吡啶鹽、2-烷基-1-烷基-1-羥基甲基咪唑啉鹽、N,N-二烷基嗎啉鹽、聚乙烯聚胺脂肪酸醯胺及其鹽、聚乙烯聚胺脂肪酸醯胺的尿素縮合物及其鹽、聚乙烯聚胺脂肪酸醯胺的尿素縮合物的四級銨鹽等陽離子系界面活性劑，N，N-二甲基-N-烷基-N-羧基甲基銨甜菜鹼、N,N,N-三烷基-N-磺基亞烷基銨甜菜鹼、N,N-二烷基-N,N-雙聚氧乙烯銨硫酸酯甜菜鹼、2-烷基-1-羧基甲基-1-羥基乙基咪唑啉甜菜鹼等甜菜鹼類，N,N-二烷基胺基亞烷基羧酸鹽等胺基羧酸類等兩性界面活性劑，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯 基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚、多元醇脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸的部分酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯化蓖麻油、脂肪酸二乙醇醯胺、聚氧乙烯烷基胺、三乙醇胺脂肪酸的部分酯、三烷基胺氧化物等非離子系界面活性劑，以及氟代烷基羧酸、全氟代烷基羧酸、全氟代烷基苯磺酸、全氟代烷基聚氧乙烯乙醇等氟系界面活性劑。此處，烷基的碳數，較好的是1~24，更好的是3~18。此外，界面活性劑可使用二種以上。
<矽烷偶合劑(g)>
於本發明中，可進而併用矽烷偶合劑(g)。由併用矽烷偶合劑(g)的含碳奈米管組成物而獲得之塗膜的耐水性顯著提高。可於本發明中使用的矽烷偶合劑(g)，若可溶解於本發明中所使用的胺基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)、及/或溶劑(c-2)中，則無特別限定，例如可列舉以下述通式(6)所表示的矽烷偶合劑。
(式(6)中，R61 ~R63 分別獨立表示氫原子、碳數1~6的直鏈或支鏈烷基、碳數1~6的直鏈或支鏈烷氧基、 胺基、乙醯基、苯基、鹵素原子；X61 表示下述式(7)；Y61 表示羥基、硫醇基、胺基、環氧基、或環氧基環己基)。
[化7]-(CH2 )p -或者-(CH2 )q -O-(CH2 )r - (7)
(式(7)中，p、q、r分別表示1~6的整數)。
具有環氧基之矽烷偶合劑，可列舉：γ-氧化丙烯基丙基三甲氧基矽烷、γ-氧化丙烯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-氧化丙烯基氧基丙基三乙氧基矽烷等。
具有胺基之矽烷偶合劑，可列舉：γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、β-胺基乙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙氧基丙基三甲氧基矽烷等。
具有硫醇基之矽烷偶合劑，可列舉：γ-硫醇基丙基三甲氧基矽烷、β-硫醇基乙基甲基二甲氧基矽烷等。
具有羥基之矽烷偶合劑，可列舉：β-羥基乙氧基乙基三乙氧基矽烷、γ-羥基丙基三甲氧基矽烷等。
具有環氧基環己基之矽烷偶合劑，可列舉：β-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等。
<矽膠(colloidal silica)(h)>
於本發明中，可進而併用矽膠(h)，由併用矽膠(h)的含碳奈米管組成物而獲得之塗膜的表面硬度及耐候性顯著提高。本發明中可使用的矽膠(h)並無特別限定，但較好的是使用分散於水、有機溶劑或者水與有機溶劑的混合溶液中者。作為有機溶劑並無特別限定，例如較好的是使 用：甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇、戊醇等醇類，丙酮、甲基乙基酮、乙基異丁基酮、甲基異丁基酮等酮類，乙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇單正丙醚等乙二醇類，丙二醇、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚等丙二醇類等。又，矽膠(h)，較好的是使用粒徑為1 nm~300 nm者，更好的是使用1 nm~150 nm之範圍者，更好的是使用1 nm~50 nm之範圍者。若於上述粒子系範圍內使用矽膠，則可在維持塗膜的透明性的情況下使其表面硬度、耐候性顯著提高。
<含碳奈米管組成物>
本發明之含碳奈米管組成物，可於其碳奈米管(a)及胺基甲酸酯化合物(b)的必須構成成分中分別含有聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)。進而，根據需要，可含有高分子化合物(e)、界面活性劑(f)、矽烷偶合劑(g)、矽膠(h)。
碳奈米管(a)之量，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))的合計100重量份，較好的是，碳奈米管(a)為0.0001~20重量份，更好的是0.001~10重量份。於上述組成範圍內，導電性、溶解性或分散性尤為良好，又，即使大於上述範圍，在性能方面亦無更大的提高。
當併用聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)時，胺基甲酸酯化合物(b)之量，相對於100重量份的聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)，較好的是，胺酯化合物(b)為0.001~99.9重量份，更好的是0.01~99.9重量份。於上述範圍內內，導電性、溶解性或分散性尤為良好，又，即使大於等於上述範圍，在性能方面亦無更大的提高。
當併用聚合性單體(c-1)與溶劑(c-2)時，作為聚合性單體(c-1)與溶劑(c-2)的量比，聚合性單體(c-1)/溶劑(c-2)為100/0~0/100，可以任意比率進行混合。
將光聚合引發劑(d-1)用於胺基甲酸酯化合物(b)為聚合性單體之情形、及/或使用聚合性單體(c-1)之情形時，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))之合計100重量份，較好的是0.05~10重量份。藉由將光聚合引發劑(d-1)之量設為上述範圍，而使含碳奈米管組成物充分硬化，亦無硬化膜之著色，可獲得透明性高的複合體。
將熱聚合性引發劑(d-2)用於胺基甲酸酯化合物(b)為聚合性單體之情形、及/或使用聚合性單體(c-1)之情形，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b) 及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))之合計100重量份，較好的是0.05~10重量份。藉由將熱聚合引發劑(d-2)之量設為上述範圍，而使含碳奈米管組成物充分硬化，亦無硬化膜之著色，可獲得透明性高的複合體。
高分子化合物(e)之量，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))之合計100重量份，較好的是0.1~400重量份，更好的是0.5~300重量份。若高分子化合物(e)為大於等於0.1重量份，則成膜性、成形性、強度更為提高，另一方面，在高分子化合物(e)小於等於400重量份時，具有胺基甲酸酯鍵之化合物(b)或碳奈米管(a)的溶解性的降低幅度少，可特別良好地維持其導電性。
界面活性劑(f)之量，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))之合計100重量份，較好的是0.0001~10重量份，更好的是0.01~5重量份。於上述範圍內，碳奈米管(a)的溶解性或分散性、長期保 存穩定性尤為良好，又，即使大於等於上述範圍，在性能方面亦無更大的提高。
矽烷偶合劑(g)之量，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))之合計100重量份，較好的是0.001~20重量份，更好的是0.01~15重量份。於上述範圍內，塗膜的耐水性尤為良好，又，即使大於等於上述範圍，在性能方面亦無更大的提高。
矽膠(h)之量，相對於含碳奈米管組成物之除碳奈米管(a)以外的構成成分(胺基甲酸酯化合物(b)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)，胺基甲酸酯化合物(b)及溶劑(c-2)，胺基甲酸酯化合物(b)及聚合性單體(c-1)及溶劑(c-2))之合計100重量份，較好的是0.001~100重量份，更好的是0.01~50重量份。若矽膠(h)為大於等於0.001重量份，則耐水性、耐候性及硬度的提高幅度變大。
另外，根據需要，可於本發明之含碳奈米管組成物中添加增塑劑(plasticizer)、分散劑(dispersant)、塗面調整劑、流動性調整劑、紫外線吸收劑(ultraviolet absorber)、抗氧化劑、保存穩定劑、黏著助劑、增稠劑(thickening agent)等眾所周知的各種物質而加以使用。又，為進一步提高其導電性，本發明之含碳奈米管組成物中可含有導電 性物質。導電性物質，可列舉：碳纖維、導電性碳黑、石墨等碳系物質，氧化錫、氧化鋅等金屬氧化物，銀、鎳、銅等金屬，含有伸苯基伸乙烯基、伸乙烯基、伸噻吩基(thienylene)、丁二烯、伸苯基、亞胺基伸苯基、異苯幷噻吩、呋喃基、咔唑基等重複單位的π共軛系高分子，對稱型或非對稱型之吲哚衍生物三聚物等。上述導電性物質中，更好的是π共軛系高分子、吲哚衍生物三聚物或者這些物質之摻雜物，進而尤其好的是具有磺酸基及/或羧基之水溶性π共軛系高分子、吲哚衍生物三聚物或者這些物質的摻雜物。
<含碳奈米管組成物之製備方法>
在將規定的構成成分進行混合時，可使用超音波(ultrasonic wave)、均質機(homogenizer)、螺旋混合機(spiral mixer)、行星式混合機(planetary mixer)、分散機(disperser)、複合式混合機(hybrid mixer)等攪拌或混練裝置。尤其好的是，將碳奈米管(a)、胺基甲酸酯化合物(b)，或者將碳奈米管(a)、胺基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)、進而將其他成分進行混合，且對其發射超音波，此時，尤其好的是併用超音波發射與均質機(超音波均質機)進行處理。超音波發射處理的條件並無特別限定，若為將碳奈米管(a)均勻分散或溶解於胺基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)中的充分的超音波強度及處理時間即可。例如，超音波振盪機(ultrasonic oscillator)之額定輸出較 好的是，超音波振盪機之每單位底面積為0.1~2.0 W/cm2 ，更好的是0.3~1.5 W/cm2 之範圍，振盪頻率較好的是10~200 KHz，更好的是20~100 KHz之範圍。又，超音波發射處理的時間，較好的是1分鐘~48小時，更好的是5分鐘~48小時。之後，可進一步使用球磨機、振磨機、砂磨機、輥筒研磨機等球型混練裝置，以使分散或溶解變得徹底。
在將規定的構成成分進行混合時，可一併添加所有成分，例如可使用在少量所使用的聚合性單體(c-1)或者溶劑(c-2)中溶解有胺基甲酸酯化合物(b)者，在將其製備成濃厚的含碳奈米管組成物後，稀釋至規定濃度。又，當混合2種以上聚合性單體(c-1)或者溶劑(c-2)而使用時，可使用在所使用的聚合性單體(c-1)或者溶劑(c-2)中的大於等於1種成分中溶解有胺基甲酸酯化合物(b)者，將其製成濃厚的含碳奈米管組成物，然後以其他聚合性單體(c-1)成分或溶劑(c-2)成分進行稀釋。
又，就提高分散性而言，進行超音波發射處理時的含碳奈米管組成物之溫度，較好的是小於等於60℃，更好的是小於等於40℃。特別是當胺基甲酸酯化合物(b)為聚合性單體時及/或在使用聚合性單體(c-1)來製備含碳奈米管組成物時，就防止聚合之觀點而言，亦為更好的是小於等於40℃。
<複合體>
本發明之複合體，於其基材表面具有本發明之含碳奈 米管組成物的塗膜或硬化膜。
基材，可列舉：合成樹脂的膜、薄片(sheet)、發泡體、多孔膜(porous membrane)、彈性體(elastomer)、各種成形體，木材、紙材、陶瓷(ceramics)、纖維、不織布、碳纖維、碳纖維紙、玻璃板、不銹鋼板等。
上述合成樹脂，可列舉：聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯樹脂(AS樹脂)、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚丁二烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚偏二氟乙烯、聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、芳族聚醯胺(polyaramide)、聚苯硫醚，聚醚醚酮、聚苯醚(polyphenylene ether)、聚醚腈、聚醯胺醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚醚醯亞胺、聚對苯二酸丁二酯、聚胺基甲酸酯。合成樹脂可單獨使用1種，亦可作為2種以上的混合物使用。
為了獲得充分的導電性，使用胺基甲酸酯化合物(b)及/或聚合性單體(c-1)所製備的含碳奈米管組成物之硬化膜的厚度，較好的是大於等於0.5 μm，更好的是大於等於1 μm。又，為了獲得充分的透明性且抑制在硬化膜上產生龜裂、或者在切斷層積體時硬化膜產生破損等問題，硬化膜厚度較好的是小於等於100 μm，更好的是小於等於50 μm。
使用溶劑(c-2)製備的含碳奈米管組成物之塗膜厚度，較好的是0.01~100 μm之範圍，更好的是0.1~50 μm之範圍。膜厚為上述範圍時，塗膜可維持透明性，且具有 充分的導電性。
於本發明之複合體中，根據需要可於塗膜或硬化膜上設置抗反射膜(antireflective coating)。又，可於基材的一面設置本發明之硬化性樹脂組成物的硬化膜，於另一面設置抗反射膜、擴散層(diffusion layer)、黏著層(adhesion layer)等其他功能性薄膜。
本發明之複合體，因碳奈米管(a)高度分散或溶解於塗膜或硬化膜中，故其透明性優異。因此，本發明之層積體的總透光率為大於等於50%，較好的是大於等於70%，可作為透明導電性膜、透明導電性薄片、透明導電性成形體而應用於各種用途。
<複合體之製造方法>
在於基材表面形成本發明之含碳奈米管組成物的塗膜或硬化膜時，可利用一般塗佈中所使用的方法而形成。例如可使用：凹版塗佈法(gravure coat)、滾塗法(roll coat)、簾塗佈法(curtain coat)、旋塗法(spin coat)、棒塗法(bar coat)、反向塗佈法(reverse coat)、吻合式塗佈法(kiss coat)、噴泉式塗佈法(fountain coat)、棒式塗佈法(rod coat)、空氣刮刀塗佈法(air doctor coat)、刀片塗佈法(knife coat)、刮塗法(blade coat)、鑄塗法(cast coat)、絲網塗佈法(screen coat)等塗佈方法，空氣噴塗法(air spray)、無空氣噴塗法(airless spray)等噴塗法(spray coating)等噴霧方法，浸塗法(dip)等浸漬方法等。
在將使用溶劑(c-2)製備的含碳奈米管組成物塗佈 於基材表面後，亦可於常溫下放置，但亦可對塗膜進行加熱處理。因可更為降低殘留溶劑(c-2)的量且更為提高導電性，故為較好。加熱處理溫度，較好的是大於等於20℃、小於等於250℃，尤其好的是40℃~200℃。若加熱處理溫度高於250℃，則胺基甲酸酯化合物(b)自身有可能分解，從而透明性、外觀會惡化。
以使用胺基甲酸酯化合物(b)及/或聚合性單體(c-1)所製備的含碳奈米管組成物來製造複合體之方法，可列舉：(i)將含碳奈米管組成物塗佈於基材上，且使其硬化之方法；(ii)將含碳奈米管組成物塗佈於模具的內面，使其硬化形成硬化膜，然後將聚合性原料或熔融樹脂流入模具內，使其固化形成基材，且將硬化膜與基材一併自模具中剝離之方法；(iii)將含碳奈米管組成物流入模具與基材之間，使其硬化形成硬化膜，然後將硬化膜與基材一併自模具中剝離之方法等。
上述方法中，(i)之方法並不因塵埃等的影響而使外觀變差，可獲得表面狀態良好之硬化膜，故為較好。
(ii)之方法中所使用的模具，可列舉澆鑄聚合用模具、成形用模具等。當模具是由2片表面平滑的板狀物構成時，可獲得表面平滑的板狀積層體。此時，可於一側模具中形成硬化膜，亦可於兩側模具中形成硬化膜。
基材之形成方法，較好的是將聚合性原料注入澆鑄聚合用模具中使其聚合之所謂澆鑄聚合法。
上述澆鑄聚合法，例如可列舉：將使用聚合性單體(c -1)、光聚合引發劑(d-1)所製備的含碳奈米管組成物塗佈於由玻璃板構成的澆鑄聚合用玻璃模具的內面，且使其光硬化，然後將聚合性原料流入玻璃模具內使其聚合之方法。玻璃模具，例如於2片玻璃板之間夾入由軟質聚氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等所構成的墊片(gasket)，以夾板(clamp)等將上述部分加以固定，藉此形成玻璃模具。
連續性澆鑄聚合法，例如可列舉：使用日本專利特公昭46-41602號公報中所揭示的裝置，於2片鋼帶(steel belt)之間將甲基丙烯酸甲酯等進行聚合之方法。於此連續性澆鑄聚合法中，例如，將使用聚合性單體(c-1)及光聚合引發劑(d-1)、或者聚合性單體(c-1)及熱聚合引發劑(d-2)所製備的含碳奈米管組成物塗佈於鋼帶表面，使其硬化形成硬化膜。又，若預先賦予鋼帶表面以凹凸等的圖案，則可製造於表面具有圖案設計性的複合體。又，可將於表面具有凹凸、且不溶解或者膨潤於含碳奈米管組成物中的薄膜等貼附於鋼帶上，再將使用聚合性單體(c-1)及光聚合引發劑(d-1)、或者使用聚合性單體(c-1)及熱聚合引發劑(d-2)所製備的含碳奈米管組成物塗佈於其凹凸面上，使其硬化。
就具有硬化性樹脂組成物的硬化膜之層積體的透明性之觀點而言，聚合性原料，較好的是以(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯為主要成分之單體混合物、將該單體混合物的一部分進行聚合的聚合體與單體混合物之混合物。
上述(甲基)丙烯酸酯，可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化銨等。
上述單體混合物中可含有苯乙烯、甲基苯乙烯、溴代苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、醋酸乙烯酯、N-乙烯基己內醯胺、N-乙烯基吡咯烷酮等其他聚合性單體。其他聚合性單體可單獨使用1種，亦可將2種以上混合使用。
將單體混合物的一部分進行聚合之聚合體與單體混合物的混合物中之單體聚合率，較好的是小於等於35重量%。
可於聚合性原料中添加鏈轉移劑(chain transfer agent)。鏈轉移劑，較好的是碳數2~20的烷基硫醇(alkylmercaptan)、硫醇基酸(mercapto acid)、硫酚(thiophenol)、這些物質的混合物等硫醇繫鏈轉移劑，尤其好的是正辛基硫醇及正十二烷基硫醇等短烷基鏈的硫醇。
當藉由將聚合性原料加熱而使其聚合時，可添加偶氮化合物、有機過氧化物、氧化還原(redox)系聚合引發劑等自由基聚合引發劑(radical polymerization initiator)。上述偶氮化合物，可列舉：2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)等。有機過氧化物，可列舉過氧化苯甲醯、過氧化月桂醯 等。氧化還原系聚合引發劑，可列舉有機過氧化物與胺類的組合等。
當藉由對聚合性原料進行紫外線照射而使其聚合時，可添加苯基酮系化合物、二苯基酮系化合物等光聚合引發劑。市售的光聚合引發劑，可列舉：「Irgacure184」(日本Ciba-geigy(股份)製)、「Irgacure907」(日本Ciba-geigy(股份)製)、「Darocure1173」(Merck Japan(股份)製)、「Esacure KIP100F」(日本SiberHegner(股份)製)等。
又，當藉由對聚合性原料進行紫外線照射而使其聚合時，可添加光敏劑(photosensitizer)。光敏劑，可列舉：苯偶姻(benzoin)、苯偶姻乙醚、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、偶氮二異丁腈、過氧化苯甲醯等。又，可添加於小於等於400 nm的波長區域中具有增感作用的光敏劑。
將本發明之含碳奈米管組成物塗佈於模具中之方法，可列舉：使用凹版塗佈機、滾塗機、淋幕式平面塗佈機(curtain flow coater)、旋塗機、棒塗機、反向塗佈機、吻合式塗佈機、噴泉式塗佈機、棒式塗佈機、空氣刮刀塗佈機、刀片塗佈機、氣刀塗佈機(air knife coater)、刮塗機、鑄塗機、絲網塗佈機等的方法，空氣噴塗、無空氣噴塗等噴霧方法，浸塗法等浸漬方法等。
以上所說明的本發明之含碳奈米管組成物，可在不損害碳奈米管自身特性的情況下，使碳奈米管(a)分散或溶解於胺基甲酸酯化合物(b)、聚合性單體(c-1)、及/或 溶劑(c-2)中，即使於長期保存中碳奈米管(a)亦不會分離或凝集。其原因尚未明瞭，但推測為：藉由使本發明中所使用的胺基甲酸酯化合物(b)吸附於或以螺旋狀包裹於碳奈米管(a)，而將碳奈米管(a)與胺基甲酸酯化合物(b)一併分散或溶解於聚合性單體(c-1)及/或溶劑(c-2)中。
又，若為本發明之積層體，則在保持碳奈米管(a)高度分散或溶解之狀態下形成硬化膜，因而不產生因外部刺激而造成的碳奈米管(a)的脫離等，可長期維持導電性、透明性。
[實施例]
以下，列舉實施例更詳細地說明本發明，但以下實施例並不限定本發明之範圍。此外，原料之碳奈米管，使用多層碳奈米管以及單層奈米管(以下，亦分別簡單記作MWNT、SWNT)。
(製造例1) 胺基甲酸酯化合物1：
使3莫耳二甲基丙烯酸2-羥基三亞甲酯與1莫耳由六亞甲基二異氰酸酯的三聚物所構成的三異氰酸酯反應，以獲得胺基甲酸酯化合物1。
(製造例2) 胺基甲酸酯化合物2：
使2莫耳二甲基丙烯酸2-羥基三亞甲酯與1莫耳六亞甲基二異氰酸酯反應，以獲得胺基甲酸酯化合物2。
(製造例3) 胺基甲酸酯化合物3：
使2莫耳癸乙二醇甲基丙烯酸酯與1莫耳甲苯2,4-二異氰酸酯反應，以獲得胺基甲酸酯化合物3。
(製備例1)
將85重量份1,6-己二醇二丙烯酸酯(大阪有機化學工業(股份)製)、6重量份季戊四醇四丙烯酸酯、9重量份季戊四醇三丙烯酸酯進行混合，以製備聚合性單體(1)。
(比較製造例1：胺基甲酸酯化合物4)
使2莫耳異氰酸2-丙烯醯氧基乙酯與1莫耳聚己內酯二醇反應，以獲得胺基甲酸酯化合物4。
(比較製造例2：比較分散劑：(甲基)丙烯酸系聚合物) 甲基丙烯酸2-磺乙基酯鈉/甲基丙烯酸鉀/甲基丙烯酸甲酯共聚物1：
將20 g甲基丙烯酸2-磺乙基酯鈉、10 g甲基丙烯酸鉀、170 g甲基丙烯酸甲酯、350 g四氫呋喃、350 g甲醇、100 g去離子水置於容量為2000 ml裝備有電容器(condenser)的可分離燒瓶(separable flask)中，於氮氣環境下進行攪拌。添加1.5 g作為聚合引發劑之2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)，升溫至60℃。繼續攪拌6小時，獲得透明的聚合物溶液。聚合中，聚合溶液保持均勻，未觀測到聚合物的析出、沈澱及聚合溶液的白濁。於室溫下進行冷卻後，以異丙醇進行再沈澱處理，回收白色粉體，在真空乾燥機中於40℃下進行乾燥，以獲得(甲基)丙烯酸系 聚合物(1)。
(比較製造例3：比較添加劑：胺化合物) 二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺/聚乙二醇(23)單甲基丙烯酸酯單甲醚共聚物：
將188 g二甲胺基丙基甲基丙烯醯胺、228 g甲醇投入附有攪拌翼的玻璃製燒瓶中，一邊攪拌一邊滴加136 g硫酸二甲酯與41.3 g甲醇的混合物，以使內溫達小於等於15℃之方式滴加，結束滴加後繼續攪拌30分鐘，以獲得593.3 g含有318 g以硫酸二甲酯進行季胺化的二甲胺基丙基甲基丙烯酸醯銨的溶液。
於該溶液中添加2.48 g的2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2.48 g正辛基硫醇、406 g甲醇、485 g聚乙二醇(23)單甲基丙烯酸酯單甲醚(括號內為聚乙二醇單元的數量)、16.5 g的4-甲基丙烯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，於60℃、氮氣環境下使其聚合6小時，然後於50℃下進行3天真空乾燥，以獲得胺化合物。
(實施例1) 含碳奈米管組成物1：
於100重量份上述製備例1的聚合性單體(1)中，於室溫下混合入45重量份上述製造例1的胺基甲酸酯化合物1、及0.1重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻乙醚，以獲得含碳奈米管組成物1。
(實施例2) 含碳奈米管組成物2：
除於實施例1中將多層碳奈米管的量改變為0.05重量份以外，其餘以與實施例1同樣之方式，獲得含碳奈米管組成物2。
(實施例3) 含碳奈米管組成物3：
除將實施例1之多層碳奈米管改變為0.1重量份單層碳奈米管以外，其餘與實施例1同樣之方式，獲得含碳奈米管組成物3。
(實施例4) 含碳奈米管組成物4：
除於實施例1中進一步添加10重量份作為溶劑之甲醇以外，其餘以與實施例1同樣之方式，獲得含碳奈米管組成物4。
(比較例8) 含碳奈米管組成物5：
於100重量份上述製備例1之聚合性單體(1)中，於室溫下混合入45重量份上述製造例2之胺基甲酸酯化合物、0.1重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下實施1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻乙醚，以獲得含碳奈米管組成物5。
(參考例1) 含碳奈米管組成物6：
除將比較例8之多層碳奈米管改變為0.1重量份的單層碳奈米管以外，其餘以與比較例8同樣之方式加以製備，以獲得含碳奈米管組成物6。
(實施例7) 含碳奈米管組成物7：
於100重量份上述製備例1之聚合性單體(1)中，於室溫下混合入45重量份上述製造例3之胺基甲酸酯化合物3、0.1重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻乙醚，以獲得含碳奈米管組成物7。
(比較例9) 含碳奈米管組成物8：
於100重量份上述製備例1之聚合性單體(1)中，於室溫下混合入5重量份上述製造例2之胺基甲酸酯化合物2、及0.1重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻乙醚，以獲得含碳奈米管組成物8。
以下之表1中表示實施例1~實施例7之含碳奈米管組成物的組成。
(比較例1) 含碳奈米管組成物9：
於100重量份上述製備例1之聚合性單體(1)中，於室溫下混合入0.1重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻乙醚，以獲得含碳奈米管組成物9。
(比較例2) 含碳奈米管組成物10：
除將比較例1之多層碳奈米管改變為0.1重量份單層碳奈米管以外，其餘以與比較例1同樣之方式加以製備， 以獲得含碳奈米管組成物10。
(比較例3) 含碳奈米管組成物11：
於100重量份上述製備例1之聚合性單體(1)中，於室溫下混合入45重量份上述比較製造例4之胺基甲酸酯化合物4、0.1重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻乙醚，以獲得含碳奈米管組成物11。
(比較例4) 含碳奈米管組成物12：
將10重量份作為胺基甲酸酯化合物之胺基甲酸乙酯(和光純藥製)溶解於100重量份水中，於室溫下混合入0.05重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，以獲得含碳奈米管組成物12。
(比較例5) 含碳奈米管組成物13：
將10重量份作為胺基甲酸酯化合物之N-甲基-N-苯基胺基甲酸酯溶解於(Aldrich製)100重量份甲苯中，於室溫下混合入0.05重量份多層碳奈米管，於冰浴冷卻下進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，以獲得含碳奈米管組成物13。
(比較例6) 含碳奈米管組成物14：
將5重量份上述比較製造例2之(甲基)丙烯酸系聚合物(1)、0.05重量份多層碳奈米管添加於100重量份上述製備例2之聚合性單體(1)中，於室溫下進行混合，進行1小時超音波均質機處理(SONIC公司製vibra cell 20 kHz)，然後添加1.5重量份作為光聚合引發劑之苯偶姻異丙醚(商品名：Seikuol BIP，精工化學(股份)製，以下亦記作BIP)，以獲得含碳奈米管組成物14。
(比較例7) 含碳奈米管組成物15：
除於比較例2中進一步添加16重量份比較製造例2之胺化合物以外，其餘以與比較例6同樣之方式製備樣品，以獲得含碳奈米管組成物15。
以下之表2中表示比較例1~比較例7之含碳奈米管組成物的組成。
(複合體之評價1) 以所有實施例及除比較例4、5以外的比較例中的含碳奈米管組成物，實施評價：
將上述組成物滴加於丙烯酸系樹脂板(厚度為3 mm)上，於其上設置厚度為50 μm的PET膜(帝人(股份)製)，以JIS硬度為30°的橡膠滾筒使其變平展，將該組成物的厚度設定為15 μm。之後，使PET膜面朝上，使上述組成物以0.8 m/min的速度於輸出功率為40 W的螢光紫外線燈(東芝(股份)製，FL40BL)下10 cm位置處移動，使該組成物預硬化後，將PET膜剝離。接著，使塗膜朝上，使上述組成物以0.8 m/min的速度於輸出功率為30 W/cm的 高壓汞燈(high-pressure mercury-vapor lamp)下20 cm位置處移動，以使該組成物硬化，藉此獲得於表面具有硬化膜之複合體。對所獲得的複合體進行外觀觀察，然後測定其總透光率及表面電阻值。
(複合體之評價2) 以實施例1(含碳奈米管組成物1)實施評價：
將該組成物滴加於具有鏡面的不銹鋼板之鏡面側，於其上設置厚度為50 μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(以下亦記作PET)製2軸延伸膜(帝人(股份)製)，以JTS硬度為30°的橡膠滾筒使其變平展，將該組成物的厚度設定為30 μm。之後，使PET膜面朝上，以0.8 m/min的速度使上述組成物於輸出功率為40 W的螢光紫外線燈(東芝(股份)製，FL40BL)下10 cm位置處移動，以使該組成物預硬化，然後將PET膜剝離。接著，將塗膜朝上，以0.8 m/min的速度使上述組成物於輸出功率為30 W/cm的高壓汞燈下20 cm位置處移動，以使該組成物硬化，形成硬化膜。以硬化膜成為內側之方式將形成有硬化膜的2片不銹鋼板相對設置，以軟質氯化乙烯樹脂製墊片將其周圍密封，製成澆鑄聚合用模具。於此澆鑄聚合用模具中，注入包含100重量份之聚合率為20重量份的甲基丙烯酸甲酯部分聚合物以及0.05重量份之2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)的聚合性原料，將相對設置的不銹鋼板的間隙調整為2 mm，於80℃水浴中聚合1小時，接著於130℃空氣爐中聚合1小時。冷卻後將樹脂板自不銹鋼板上剝離，藉此獲 得於表面具有硬化膜的複合體。對所獲得的複合體進行外觀觀察，然後測定其總透光率及表面電阻值。
(複合體之評價3) 以比較例4、5實施評價：
利用棒塗法(使用棒塗機No.3)將該組成物塗佈於玻璃基板上，於80℃下使其乾燥5分鐘，以形成複合體，進行外觀觀察，然後測定其總透光率及表面電阻值。
<評價方法> (溶液狀態的目視觀察)
將實施例及比較例中所獲得的含碳奈米管組成物的溶液狀態進行分散處理後不久、以及靜置1天後，以目視進行觀察。
￮：於溶液狀態下，目視觀察為均勻的組成物。
×：於溶液狀態下，目視觀察為不均勻的組成物。
(利用溶液狀態下的近紅外線吸收光譜(near-infrared absorption spectrum)測定之分散性評價)
已知於單層碳奈米管中，由於分散而觀測到特徵性近紅外線吸收光譜。因此，對於使單層碳奈米管分散而製作的含碳奈米管組成物3、6、9，進行近紅外線吸收光譜測定。
近紅外線吸收光譜測定，是以UV-3100(島津製作所製)且使用光程長為1 mm的吸收池，將所製備的含碳奈米管組成物稀釋10倍，用於測定。
使用胺基甲酸酯化合物1之含碳奈米管組成物3(實 施例3)、及使用胺基甲酸酯化合物2之含碳奈米管含有組成物6(參考例1)中，藉由其分散作用而使單層碳奈米管逐根地分散，因此於近紅外線區域(1300 cm-1 、800 cm-1 )觀測到單層碳奈米管特有的吸收。然而，於不含胺基甲酸酯化合物的含碳奈米管組成物9(比較例2)中，無法使碳層碳奈米管分散，因而未觀測到單層碳奈米管特有的吸收。
(表面電阻值)：於25℃、50%RH條件下進行表面電阻值之測定。測定中，當表面電阻值為大於等於108 Ω時使用二探針法(two probe method)(電極間距離：20 mm)，當表面電阻值為小於等於107 Ω時使用四探針法(four probe method)(各電極間距離：5 mm)。
(總透光率)：
利用日本電色製HAZEMETER NDH2000測定總透光率(%)。
(複合體之外觀觀察)：以目視觀察藉由塗佈而獲得之複合體的製膜性、表面的均勻性及色調。
(製膜性)
￮：可易於製成均勻的塗膜。
×：即使塗佈亦無法形成塗膜。
(均勻性)
￮：於表面未觀察到凝集物的均勻複合體。
×：表面有碳奈米管凝集的不均勻複合體。
(耐擦傷性△混濁度)：將安裝有# 000鋼棉的直徑1英吋圓形墊片置於試料表面上，於荷重1000 g下往返100 次，然後以乙醇清洗試料表面的擦傷部分，測定混濁度值。此外，將擦傷後的混濁度值與擦傷前的混濁度值之差表示為△混濁度(%)。
以下之表3中表示實施例1~實施例7、以及比較例1~比較例7的含碳奈米管組成物及複合體的評價結果。
(*1)：因CNT未分散，故以橡膠滾筒使其平展進行製膜時，因除去一部分已凝集的CNT，故並不測定總透光率。
(*2)：以橡膠滾筒使其平展進行製膜時，成為除去一部分已凝集的CNT之塗膜。
(對塗膜進行雷射顯微鏡觀察之分散性評價)
塗膜中的CNT分散性評價，是使用雷射掃描共軛焦顯微鏡(confocal laser scanning microscope)進行觀察，對由含碳奈米管組成物1(實施例1)製成的複合體、及由含碳奈米管組成物9(比較例1)製成的複合體實施評價。使用雷射掃描共軛焦顯微鏡(卡爾蔡司公司製LSM5 PASCAL)以458 nm的氬雷射光(argon laser)，自塗膜最表層至基材界面以0.1 μm的間距獲得圖像。將所獲得的各層圖像加以合成，製成放大聚焦像，對各複合體中的CNT分散狀態進行比較。上述結果表示於圖2及圖3。
圖2中，對已分散的CNT進行觀測，再對遍及塗膜整體之狀況進行觀測。圖3中，對未分散的CNT塊的一部分進行觀察，對分散不充分的狀況進行感測。由圖2及圖3之觀察結果可瞭解，於根據本發明所獲得的複合體中，藉由胺基甲酸酯化合物的作用而使CNT良好地分散，因此獲得兼具導電性與透射率之複合體。
[產業上之可利用性]
本發明之含碳奈米管組成物，可藉由利用塗佈、噴塗、澆鑄、浸漬等簡便塗佈方法，而應用於各種抗靜電劑，冷凝器、電雙層電容器(Electric Double Layer Capacitor)、電池、燃料電池及其高分子電解質膜、電極層、觸媒層、氣體擴散層、氣體擴散電極層、分離器(separator)等的部件、EMI屏蔽(electromagnetic interference shield)、化學感測器(chemosensor)、顯示元件、非線形材料(non-linear material)、防蝕劑(anticorrosive)、黏著劑(adhesive)、纖維、紡絲用材料、抗靜電塗料、防蝕塗料、電鍍塗料、電鍍底材(plating primer)、靜電塗裝用導電性底材、電防蝕(electric protection)、提高電池的蓄電能力等用途。又，可將本發明之複合體用作：半導體、電器電子零件等工業用包裝材料，半導體製造的無塵室(clean room)等中所使用的透明導電性樹脂板，高架式投影機(overhead projector)用膜，幻燈片(slide film)等電子照相記錄材料等的抗靜電膜，透明導電性膜，錄音帶、錄影帶、電腦用磁帶、軟磁碟(floppy disk)等磁記錄用磁帶的抗靜電，電子裝置的LSI配線，場發射顯示器(filed emission displayer)的電子槍(源)及電極，儲氫劑(hydrogen strage agent)，進而可用作透明觸模面板(touch panel)、電激發光顯示器(electroluminescence display)、液晶顯示器等平板顯示器(flat-panel display)的輸入及顯示裝置表面的顯示器保護板、前面板、抗靜電或透明電極、透明電極膜、形成有機電激發光(organic electroluminescence)元件的發光材料、緩衝(buffer)材料、電子輸送(electron transport)材料、電洞輸送(hole transporting)材料以及螢光材料、熱轉寫片(thermal transfer sheet)、轉寫片(transfer sheet)、熱轉寫顯像片、顯像片。
圖1是使用單層碳奈米管所製備的含碳奈米管組成物的近紅外線吸收光譜。(實施例3、參考例1、以及比較例 2)
圖2是使用雷射掃描共軛焦顯微鏡觀察由含碳奈米管組成物1(實施例1)製作的複合體的圖像。
圖3是使用雷射掃描共軛焦顯微鏡觀察由含碳奈米管組成物9(比較例1)製作的複合體的圖像。

Claims (12)

  1. 一種含碳奈米管組成物，其含有碳奈米管(a)、以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)與異氰酸酯化合物(b-2)之反應物即胺基甲酸酯化合物(b)，其中所述含羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物(b-1)，是以下述通式(1) (式中，R11 表示氫原子或甲基，R12 為可含有酯鍵的碳數2~24之烴基，m及n分別表示大於等於1且(m+n)為小於等於R12 之碳數的整數)、及/或以下述通式(2) (式中，R21 表示氫原子或甲基，R22 表示碳數2~24的亞烷基、碳數1~24的亞芳基、或者碳數1~24的亞芳 烷基；n表示1~100的整數)所表示之化合物，其中所述異氰酸酯化合物(b-2)為三異氰酸酯化合物及/或以下述通式(5) (式中，R51 為自碳數1~8的烷基、芳基、芳烷基中選擇的基，m為0~4的整數，在m大於等於2時R51 可相同，亦可不同；n為2~6的整數；(m+n)為小於等於6的整數)所表示之化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，其更含有聚合性單體(c-1)。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之含碳奈米管組成物，其更含有光聚合引發劑(d-1)或者熱聚合引發劑(d-2)。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，其更含有溶劑(c-2)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，其中所述異氰酸酯化合物(b-2)為以下述通式(4)[化4] (式中，R41 ~R43 分別獨立表示自碳數1~24的亞烷基、亞芳基、或亞芳烷基中選擇的2價基)所表示之化合物。
  6. 一種含碳奈米管組成物之製造方法，其包括：在製造如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物時，對混合各原料而獲得之混合物發射超音波之步驟。
  7. 一種透明導電性複合體之製造方法，其中於基材之至少一面上塗佈如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，繼而於常溫下放置，進行加熱處理及/或光照射以形成塗膜或硬化膜。
  8. 一種透明導電性複合體之製造方法，其特徵在於：於模具之內面塗佈如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，使其硬化形成硬化膜，然後將聚合性原料或者熔融樹脂流入模具內，使其固化形成基材，將該基材與上述硬化膜一併自模具中剝離。
  9. 一種透明導電性複合體，其具有：於基材之至少一面上塗佈如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，繼而於常溫下放置，進行加熱處理及/或光照射而形成之塗膜或硬化膜。
  10. 一種透明導電性複合體，其是於模具之內面塗佈如申請專利範圍第1項所述之含碳奈米管組成物，使其硬化形成硬化膜，然後將聚合性原料或熔融樹脂流入模具內，使其固化形成基材，將該基材與上述硬化膜一併自模具中剝離而獲得。
  11. 如申請專利範圍第9項或10項所述之透明導電性複合體，其中總透光率為大於等於50%。
  12. 如申請專利範圍第9項或10項所述之透明導電性複合體，其為透明導電性膜、透明導電性片或者透明導電性成形體。
TW095145114A 2005-12-06 2006-12-05 含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法 TWI386420B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005351481 2005-12-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200732399A TW200732399A (en) 2007-09-01
TWI386420B true TWI386420B (zh) 2013-02-21

Family

ID=38122795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW095145114A TWI386420B (zh) 2005-12-06 2006-12-05 含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8329065B2 (zh)
KR (1) KR101389656B1 (zh)
CN (1) CN101326207B (zh)
TW (1) TWI386420B (zh)
WO (1) WO2007066649A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9250370B2 (en) 2011-12-22 2016-02-02 Cheil Industries, Inc. Adhesive composition for polarizer plate, polarizer plate including adhesive layer including the same, and optical display including the same

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4908136B2 (ja) * 2005-12-06 2012-04-04 三菱レイヨン株式会社 カーボンナノチューブ含有組成物、複合体、およびそれらの製造方法
JP5135564B2 (ja) 2007-06-12 2013-02-06 デクセリアルズ株式会社 接着剤組成物
JP5269353B2 (ja) * 2007-06-14 2013-08-21 三菱レイヨン株式会社 カーボンナノチューブ含有構造体及び複合体
US8414964B2 (en) * 2007-09-28 2013-04-09 Toray Industries, Inc. Process for producing electrically conductive film
TWI405801B (zh) * 2007-10-19 2013-08-21 Nat Univ Tsing Hua 具有電磁波干擾遮蔽效應之多壁碳奈米管／高分子奈米複合材之製備方法
CN101458609B (zh) * 2007-12-14 2011-11-09 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101470560B (zh) 2007-12-27 2012-01-25 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458597B (zh) 2007-12-14 2011-06-08 清华大学 触摸屏、触摸屏的制备方法及使用该触摸屏的显示装置
CN101458600B (zh) 2007-12-14 2011-11-30 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458595B (zh) * 2007-12-12 2011-06-08 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458596B (zh) 2007-12-12 2011-06-08 北京富纳特创新科技有限公司 触摸屏及显示装置
CN101458602B (zh) * 2007-12-12 2011-12-21 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458605B (zh) 2007-12-12 2011-03-30 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 触摸屏及显示装置
CN101655720B (zh) 2008-08-22 2012-07-18 清华大学 个人数字助理
CN101470559B (zh) * 2007-12-27 2012-11-21 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458603B (zh) 2007-12-12 2011-06-08 北京富纳特创新科技有限公司 触摸屏及显示装置
CN101458594B (zh) 2007-12-12 2012-07-18 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101656769B (zh) 2008-08-22 2012-10-10 清华大学 移动电话
CN101458606B (zh) 2007-12-12 2012-06-20 清华大学 触摸屏、触摸屏的制备方法及使用该触摸屏的显示装置
CN101458608B (zh) 2007-12-14 2011-09-28 清华大学 触摸屏的制备方法
CN101458599B (zh) 2007-12-14 2011-06-08 清华大学 触摸屏、触摸屏的制备方法及使用该触摸屏的显示装置
CN101458593B (zh) 2007-12-12 2012-03-14 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101464763B (zh) 2007-12-21 2010-09-29 清华大学 触摸屏的制备方法
CN101419518B (zh) 2007-10-23 2012-06-20 清华大学 触摸屏
CN101470558B (zh) * 2007-12-27 2012-11-21 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101470566B (zh) * 2007-12-27 2011-06-08 清华大学 触摸式控制装置
CN101419519B (zh) 2007-10-23 2012-06-20 清华大学 触摸屏
CN101458604B (zh) * 2007-12-12 2012-03-28 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458598B (zh) * 2007-12-14 2011-06-08 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458975B (zh) 2007-12-12 2012-05-16 清华大学 电子元件
CN101458601B (zh) * 2007-12-14 2012-03-14 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101464757A (zh) * 2007-12-21 2009-06-24 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101458607B (zh) 2007-12-14 2010-12-29 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101464765B (zh) 2007-12-21 2011-01-05 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 触摸屏及显示装置
CN101470565B (zh) 2007-12-27 2011-08-24 清华大学 触摸屏及显示装置
CN101464764B (zh) * 2007-12-21 2012-07-18 清华大学 触摸屏及显示装置
US8574393B2 (en) 2007-12-21 2013-11-05 Tsinghua University Method for making touch panel
CN101464766B (zh) 2007-12-21 2011-11-30 清华大学 触摸屏及显示装置
DE102007055937A1 (de) * 2007-12-31 2009-07-30 Beck, Wolfgang, Dr.-Ing. Thermischer Transmitter zur energetischen Nutzung von Wärmestrahlungen und Konvektion
US8071935B2 (en) * 2008-06-30 2011-12-06 Nellcor Puritan Bennett Llc Optical detector with an overmolded faraday shield
US8237677B2 (en) 2008-07-04 2012-08-07 Tsinghua University Liquid crystal display screen
CN101620492B (zh) * 2008-07-04 2011-03-30 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 触摸屏的制备方法
US8390580B2 (en) 2008-07-09 2013-03-05 Tsinghua University Touch panel, liquid crystal display screen using the same, and methods for making the touch panel and the liquid crystal display screen
JP5764732B2 (ja) * 2008-10-03 2015-08-19 島根県 耐熱性高熱伝導性接着剤
KR20110074751A (ko) * 2008-10-10 2011-07-01 호도가야 케미칼 컴파니 리미티드 미세탄소섬유 수분산액, 이 수분산액의 제조 방법 및 이를 이용한 물품
WO2010059008A2 (ko) * 2008-11-24 2010-05-27 한화석유화학 주식회사 복합탄소소재를 포함하는 전도성 수지조성물
EP2228414A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-15 Bayer MaterialScience AG UV-curable, wear resistant and antistatic coating filled with carbon nanotubes
KR101368597B1 (ko) * 2009-03-31 2014-02-27 코오롱인더스트리 주식회사 투명전극, 전도성 적층체 및 전도성 수지막
WO2010115085A1 (en) * 2009-04-03 2010-10-07 Alcoa Inc. Conductive solid film material
CN101924816B (zh) 2009-06-12 2013-03-20 清华大学 柔性手机
EP2531566B1 (en) * 2010-02-05 2018-09-12 CAM Holding Corporation Photosensitive ink compositions and transparent conductors and method of using the same
KR20130100318A (ko) * 2010-09-30 2013-09-10 제너럴 일렉트릭 캄파니 탄소 나노튜브를 포함하는 박막 복합체 막
CN102073428B (zh) * 2011-01-07 2013-02-13 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 基于碳纳米管薄膜的电容式柔性透明触摸屏
US20120256139A1 (en) * 2011-04-08 2012-10-11 Bayer Materialscience Llc Uv-curable coating containing carbon nanotubes
CN103930951B (zh) 2011-06-24 2017-04-19 布鲁尔科技公司 具有增强导电率的高度可溶碳纳米管
CN103183885B (zh) * 2011-12-28 2015-07-01 清华大学 碳纳米管复合膜
CN102704351B (zh) * 2012-05-18 2014-10-22 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种碳纳米管无纺布的制备方法
EP2886616A1 (en) * 2013-12-19 2015-06-24 Tata Steel UK Ltd Graphene based anti-corrosion coatings
EP3083846B1 (en) 2013-12-19 2018-07-18 TATA STEEL UK Limited Graphene based anti-corrosion coatings
US9545042B2 (en) 2014-03-14 2017-01-10 Ppg Industries Ohio, Inc. P-static charge drain layer including carbon nanotubes
CN104047157A (zh) * 2014-05-26 2014-09-17 昆明纳太能源科技有限公司 基于光热效应制备碳纳米复合材料的方法
JP2017523066A (ja) 2014-08-07 2017-08-17 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 熱成形用途のための導電性多層シート
WO2016071484A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Solvay Sa Composition for forming transparent conductive layer and method for preparing the same
US10442549B2 (en) 2015-04-02 2019-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Liner-type, antistatic topcoat system for aircraft canopies and windshields
JP2017022095A (ja) * 2015-07-13 2017-01-26 国立大学法人名古屋大学 導電膜及びその製造方法
US20180319993A1 (en) * 2015-11-13 2018-11-08 Sabic Global Technologies B.V. Conductive nanoparticle dispersion primer composition and methods of making and using the same
CN105385329A (zh) * 2015-12-10 2016-03-09 重庆三零三科技有限公司 一种聚氨酯/多壁碳纳米管抗静电涂料制备方法
US10813257B2 (en) * 2016-09-05 2020-10-20 Nec Corporation Electromagnetic wave absorbing material
CN106653221B (zh) * 2016-12-30 2018-03-02 深圳市华星光电技术有限公司 一种石墨烯透明导电膜及其制备方法
CN108484118A (zh) * 2018-04-26 2018-09-04 蚌埠市宝运商品混凝土有限公司 一种高抗压强度混凝土地砖制备方法
CN108882406A (zh) * 2018-07-13 2018-11-23 北京石油化工学院 一种基于含羧基碳纳米管碳浆的网状电热材料的制备方法
CN113980478B (zh) * 2021-10-27 2022-09-06 中化学科学技术研究有限公司 导电性热塑性弹性体组合物、电极部件及开关
WO2023176411A1 (ja) * 2022-03-18 2023-09-21 株式会社大阪ソーダ 単層カーボンナノチューブ分散液、硬化性樹脂組成物、硬化物及び帯電防止性フィルム
CN115678399A (zh) * 2022-09-16 2023-02-03 曹晓燕 一种非金属辊轴的防静电涂层

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI221344B (en) * 2003-04-10 2004-09-21 Univ Nat Central Composition of composite polymer electrolyte containing nano-tube and manufacturing method thereof
JP2004264763A (ja) * 2003-03-04 2004-09-24 C I Kasei Co Ltd 導電性ベルト
JP2005024893A (ja) * 2003-07-02 2005-01-27 Hitachi Chem Co Ltd 感光性樹脂組成物及びその用途
JP2005240014A (ja) * 2004-01-30 2005-09-08 Mitsubishi Chemicals Corp 放射線硬化性樹脂組成物、放射線硬化性樹脂組成物の製造方法、硬化物、積層体及び光記録媒体
US20050267230A1 (en) * 2002-11-08 2005-12-01 Mitsubishi Chemical Corporation Radiation-curable resin composition and cured product thereof

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3638660B2 (ja) 1995-05-01 2005-04-13 松下電器産業株式会社 感光性樹脂組成物、それを用いたサンドブラスト用感光性ドライフィルム及びそれを用いた食刻方法
WO2002016257A2 (en) 2000-08-24 2002-02-28 William Marsh Rice University Polymer-wrapped single wall carbon nanotubes
JP4641602B2 (ja) 2000-09-19 2011-03-02 株式会社バンダイナムコゲームス ゲームシステム及び情報記憶媒体
KR100720628B1 (ko) * 2002-11-01 2007-05-21 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 탄소 나노튜브 함유 조성물, 이를 포함하는 도막을 갖는복합체, 및 이들의 제조 방법
JP2004169028A (ja) * 2002-11-08 2004-06-17 Mitsubishi Chemicals Corp 放射線硬化性樹脂組成物及びその硬化物
JP2005035810A (ja) 2003-07-15 2005-02-10 Mikuni Color Ltd ０次元又は１次元炭素構造体の分散液
JP2005150362A (ja) 2003-11-14 2005-06-09 Dainippon Printing Co Ltd 高熱伝導性シートおよびその製造方法
JP2005220316A (ja) * 2004-02-09 2005-08-18 Tokai Rubber Ind Ltd 電子写真機器用導電性組成物およびその製法、ならびにそれを用いた電子写真機器用導電性部材
WO2005103823A1 (en) * 2004-04-23 2005-11-03 Showa Denko K.K. Photosensitive composition for black matrix
JP2005331938A (ja) 2004-04-23 2005-12-02 Showa Denko Kk ブラックマトリックス用感光性組成物
US20060036045A1 (en) * 2004-08-16 2006-02-16 The Regents Of The University Of California Shape memory polymers
JP4824971B2 (ja) 2004-09-09 2011-11-30 三菱レイヨン株式会社 ナノ物質含有組成物、その製造方法及びそれを用いた複合体
US20080281014A1 (en) 2004-09-09 2008-11-13 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Nanosubstance-Containing Composition, Process for Producing the Same, and Composite Made With the Same
JP5001527B2 (ja) 2005-05-30 2012-08-15 三菱レイヨン株式会社 硬化性樹脂組成物、積層体、およびそれらの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050267230A1 (en) * 2002-11-08 2005-12-01 Mitsubishi Chemical Corporation Radiation-curable resin composition and cured product thereof
JP2004264763A (ja) * 2003-03-04 2004-09-24 C I Kasei Co Ltd 導電性ベルト
TWI221344B (en) * 2003-04-10 2004-09-21 Univ Nat Central Composition of composite polymer electrolyte containing nano-tube and manufacturing method thereof
JP2005024893A (ja) * 2003-07-02 2005-01-27 Hitachi Chem Co Ltd 感光性樹脂組成物及びその用途
JP2005240014A (ja) * 2004-01-30 2005-09-08 Mitsubishi Chemicals Corp 放射線硬化性樹脂組成物、放射線硬化性樹脂組成物の製造方法、硬化物、積層体及び光記録媒体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9250370B2 (en) 2011-12-22 2016-02-02 Cheil Industries, Inc. Adhesive composition for polarizer plate, polarizer plate including adhesive layer including the same, and optical display including the same

Also Published As

Publication number Publication date
US20100065788A1 (en) 2010-03-18
WO2007066649A1 (ja) 2007-06-14
CN101326207A (zh) 2008-12-17
KR101389656B1 (ko) 2014-04-28
US8329065B2 (en) 2012-12-11
CN101326207B (zh) 2010-12-01
KR20080078830A (ko) 2008-08-28
TW200732399A (en) 2007-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI386420B (zh) 含碳奈米管組成物、複合體以及其製造方法
JP4908136B2 (ja) カーボンナノチューブ含有組成物、複合体、およびそれらの製造方法
US20080281014A1 (en) Nanosubstance-Containing Composition, Process for Producing the Same, and Composite Made With the Same
JP4824971B2 (ja) ナノ物質含有組成物、その製造方法及びそれを用いた複合体
TWI426102B (zh) 金屬氧化物組成物、硬化膜及積層體
JP5001527B2 (ja) 硬化性樹脂組成物、積層体、およびそれらの製造方法
JP5269353B2 (ja) カーボンナノチューブ含有構造体及び複合体
JP4807817B2 (ja) 導電性成形体の製造方法、及び導電性成形体
TW201100505A (en) UV-curable, wear resistant and antistatic coating filled with carbon nanotubes
JP2009040021A (ja) カーボンナノチューブ含有構造体、カーボンナノチューブ含有組成物及びカーボンナノチューブ含有構造体の製造方法
TW200934838A (en) Radiation curable coating compositions, related coatings and methods
JP2009155570A (ja) カーボンナノチューブ含有組成物、これからなる塗膜を有する複合体およびその製造方法
JP6201164B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性ナノカーボン分散液、その製造方法及びそれを用いた活性エネルギー線硬化型コーティング剤
JP2013173871A (ja) 組成物、帯電防止性コート剤及び帯電防止性積層体
TW201142498A (en) Photocurable resin composition, article having cured coating thereof and method for manufacturing the same
JP2004018311A (ja) アモルファス酸化ジルコニウムで被覆された酸化チタン超微粒子およびその製造方法
JP2009155374A (ja) 硬化性組成物、複合体、転写シート及びそれらの製造方法
JP2008056765A (ja) カーボンナノチューブ含有構造体及びその製造方法
JP2009286939A (ja) ナノ物質含有組成物、ナノ物質含有多孔質体、その製造方法、積層体およびその製造方法
JP4761436B2 (ja) カーボンナノチューブ含有重合体、これからなる塗膜を有する複合体、およびそれらの製造方法
JP2010116517A (ja) 熱線カット組成物、樹脂積層体および樹脂積層体の製造方法
JP5016912B2 (ja) カーボンナノチューブ含有組成物、その製造方法、並びにそれから得られる塗膜、硬化膜または複合体
JP2011031591A (ja) ナノ物質含有成形体及びその製造方法
KR20200061954A (ko) 나노입자를 포함하는 수지 조성물 및 그 제조방법
US9481743B2 (en) Polyelectrolyte polymers, their manufacture and use