TWI359113B - - Google Patents

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1359113 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種可於放熱性填料、橡膠之硫化加速 劑、塗料一油墨用顏料、鐵氧磁體（ferrite)或變阻器（varist〇r) 等電子零件、藥品、粉底（foundati〇n) _防曝劑（__如 agent)等化妝品等領域中使用之粒徑較大之氧化鋅粒子、其 製造方法以及使用其之放熱性填料'放熱性樹脂組成物、 放熱性潤滑脂及放熱性塗料組成物。 • 【先前技術】 氧化鋅廣泛使用於橡膠之硫化加速劑、塗料—油墨用顏 料、鐵氧磁體或變阻器等電子零件、藥品、化妝品等.章 領域中。作為此類氧化鋅之各種用途之…提出有放熱性㈣ (專利文獻1〜4等）。然而，作為放熱性填料，通常廣泛使用氧 化銘或氮化紹等，相比於該等，將氧化辞實用化之例子非常少。 片體化銘有莫氏硬度(M〇hS 較高，而於放熱

製造過程中，有混練機之磨損嚴重之缺點。又化 鋁有填充性較差，而於樹脂中之高填充因難之缺點。又，^化 紹亦有價袼較高，而放熱構件之價格變高之缺點。因此 與該等原料不同之新的放熱性填料。 A妨Γ化辞之熱導率介於氧化銘與氮化紹之大財間，適合作 性填料。然而，先前廣泛使用於工業之氧化鋅係平均粒 面變多，而粒子二子之氧化鋅由於粒子之界 不予使為大’放熱性能變得不足，因此幾乎 …下之微粒子係表面積較大，樹脂組成 3 1359113 物之黏度上升，難以大量混合，因此較不理想。氧化鋅之粒子 尺寸較大者就樹脂組成物_之傳熱路徑增加，藉由與其他填料 組合，可期待由最密填充效果所引起之高導熱化此一方面而言 較佳。進而’就高導熱之觀點而言，較佳為粒子中空孔部較少 且密度較高。 就中值粒徑（D50)為20〜120 之氧化鋅粒子而言，眾

所周知的是作為變阻器用途而於專利文獻5中所揭示者。於用 作放熱性填料之情形時，必須為粒徑較大且粒子内部為高密度 之氧化鋅粒子。然而，專利文獻5中所揭示之氧化辞粒子係以 下述目的設計而成：⑴凝聚體之形狀各異、粒子表面之凹凸或 孔隙亦較多、不形成相同粒子，且⑺增加粒子表面及内部之一 次晶界數。為製成適合用作為放熱性填料之粒子，較佳為肖除 粒Γ面之凹&或孔隙，減少粒子表面及内部之晶界而實現I 緻松化。因此，專利文獻5中辦姐— 之氧化練子並非以適合 六 進而，因使用鋁，故絕緣性 谷易下降’於用作為電子設備用材料方面不佳。即，Zn0之搬 運電何之載體為自由電子，表現出\型 ^

ZnO中添加Ai3+，則A13+發揮作為對& 白。心二’右於 (―之作用，* Zn〇之自* 了由電子之施體 球狀之氧化鋅粒子，.眾所周知曰〇藉此導電性升高。 5)、自淨kelfi ·、上 。的有作為變阻器（專利文獻 )自淨（sdf deaning)粉體（專利文取 媒效果 '抗g效果、導電性效果 ，、外線吸收效果、觸 而，藉由上述技術難以獲得球狀且料料而提出者。然 π〜咖鋒之氧化鋅粒子。心度之中值粒徑(⑽)為 1359113 提倡-種藉由锻燒有機鋅化合物而獲得粒徑為Μ 之球狀之氧化辞粒子的方法（專利文獻 βτη ) 恐而，藉由卜；；tf ϋ 術，雖可獲得球狀粒子，但亦同_成金平糖_+ ^ = 擇性地獲得球狀粒子。發明人進行追加測試.，測定粒^選 則中值粒徑（D50)為數辣，無法獲得1〇心以上之二子。，

進^專利文獻8中，揭示有藉由1價_，丨而對氧化鋅粒子 机雜之乳化辞。然而，僅揭示有於外周部掺雜有 化辞，並未揭示製成具有料之形狀或密度之氧化鋅粒子乳 於專利文獻9中，揭示有組成物令含有選自自& 阶及Cu所構成之元素種群中之至少_種元素的定向性氧 系壓電材料。然而，作盔兮—走b ^ # … 為〜文獻之氧化辞，並未揭示製成特定 粒徑者。 [專利文獻] ' 專利文獻1:日本特開2008— 19420號公報 專利文獻2 :曰本特開平Π — 246885號公報 專利文獻3.日本特開2007— 70492號公報 專利文獻4:曰本特開2〇〇2— 201483號公報 專利文獻5 :日本特開2008— 218749號公報 專利文獻6 .日本特開2009 — 29690號公報 專利文獻7 .曰本特開平u — 49516號公報 專利文獻8 ’日本特開2007 — 84704號公報 專利文獻9 ·日本特開平8 — 3 108 1 3號公報 【發明内容】 本發明係鑒於上述内容，其目的在於獲得硬度較低、放熱 5 1359113 之氧化鋅粒子，並藉此獲 組成物、放熱性潤滑脂、 性及絕緣性優異、粒捏較大且高密度 得具有優異之放熱性能之放熱性樹脂 放熱性塗料組成物。 本發明係-種高密度之氧化鋅粒子，其特徵在於：密度為 4.0g/cm以上，中值粒徑（D5〇)為17〜1〇〇〇() “出。 上述氧化鋅粒子較佳為，氧化辞為85〇重量％以上之純 度，且相對於氧化鋅粒子之重量，以氧化物換算而未達Μ 〇重 量 ％之_ 含㈣自 ^Mg'Ca、Nl、c〇、Li、Na j^Ci^ 構成之群中之至少一種金屬元素作為其他金屬。 上述氧化鋅粒子較佳為縱橫比為丨〇〇〜i 1〇。 上述氧化鋅粒子較佳為粒子中之9〇%以上之粒子之縱橫比 為1 · 10以下。 本發明亦係一種上述氧化鋅粒子之製造方法，其特徵在於 具有以下步驟： 步驟（1)，於鋅源粒子中混合選自由不含函素之有機酸 '有 機鹼、無機酸、無機鹼或該等之鹽所構成之群中之至少一種化 合物而進行造粒；以及 步驟（2)，煅燒藉由上述步驟（1)所獲得之造粒粒子。 於上述氧化鋅粒子之製造方法中，較佳為有機酸'有機鹼、 無機酸、無機鹼或該等之鹽為羧酸、硝酸或該等之鹽。 本發明亦係一種放熱性填料，其特徵在於由上述氧化鋅粒 子所構成。 本發明亦係一種放熱性樹脂組成物，其特徵在於含有上述 氧化鋅粒子。 1359113 本發明亦係一種放熱性潤滑脂，其特徵在於含有上述氧化 辞粒子。 本發明亦係一種放熱性塗料組成物，其特徵在於含有上述 氧化鋅粒子。 本發明之氧化鋅粒子為大粒子且高密度，因此具有較高 之放熱性能，可尤其適合用作放熱性填料。藉此，可獲得 放熱性能優異之放熱性樹脂組成物、放熱性潤滑脂、放熱 性塗料組成物等。 … 【實施方式】 以下，對本發明進行詳細說明。 本發明係關於一種可用於各種放熱構件之中值粒徑（D50) 為π〜10000 之氧化鋅粒子及其製造方法。於先前之放熱 性填料用途中，並無使用中值粒徑（〇50)為17〜職〇心且 密度為4.0gW以上之氧化鋅粒子之例子，又，亦未研究過製 備此類氧化鋅粒子之方法。本發明係發現下述内容而完成者： 於放熱性填料之用射，上述具有特定之中值粒徑（⑽)及密度 之氧化鋅粒子具有相較先前之氧化辞粒子更佳之性質。又 本發明之氧化鋅粒子係密度為4〇 gW以上，、中值粒徑 =50)為17〜1G_ 。即，其特徵在於與先前之氧化辞粒^ 目比’粒㈣大且密度較.高。此類氧化鋅粒子未被眾所周知， 係由本發明人等人第-次製造。再者，於本說明書中 指將㈣自特絲徑起分為㈣分時，較大側與較1 Γ ―’里之紅’其係藉由雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置 A-750(堀場製作所公司製造）所測定之值，或者藉由利用目、測 7 觀察之統計方法所求得之值。目測 吾'7错由掃描式電子顯微 鏡JSM — 5400(日本電子公司贺谇、 个电丁 A 组）而進行。藉由上述中值粒徑 (D50)為上述範圍内，由於上述作 4作用而具有作為放熱性填料之優 上述中值粒徑之下限較佳為17心，更佳為2〇 1〇〇〇 μ. 述中值粒徑_)之上限較佳為⑽⑻#爪，更佳為 m，進而較佳為1〇〇 # m。 ，本發明之氧化鋅粒子之密度可使用給呂薩克（吻―[us叫 型比重瓶進行測定^上述密度之下限更佳為4Qg/em3，進而較 佳為4.5 g/cm以上。如以上述範圍所示之高密度之氧化辞粒子 為粒子中之中空部較少之緻密粒子，因此容易導熱，作為放熱 性填料具有尤其優異之性能。若密度未達4 〇細3，則無法獲 得本發明所需之充分之放熱性能。 本發明之氧化鋅粒子較佳為依據JIS κ 51〇1一 i2 — 1顏料 :方法表觀抬度或表觀比容（靜置法）進行測定之表觀密度 g/ml以上。上述表觀密度係成為粒子是否緻密化 '是否 南密度、且形狀是否整齊均勻之指標之值。此類表觀密度較高籲 之氧化鋅粒子具有下述優點：由於粒子本身為高密度，故而放 熱性能優異’進而由於為球狀且均勻性較高之形狀之粒子故 而可提高於樹脂中之填充率。 本發明之氧化辞粒子較佳為依據JIS r 1639_2進行測定 之振貫谷積岔度（TaP bulk density)為3.10 g/cm3以上。此類振實 谷積密度較高之氧化鋅粒子具有下述優點：由於粒子本身為高 密度，故而放熱性能優異，進而由於為球狀且均勻性較高之形 ^59113 狀之粒子，故而可提高於樹脂中之填充率。 本發明之氧化鋅粒子較佳為球狀粒子。若為球狀粒子，則 可實現最密填充，因此可提高放熱性填料之比例。藉此，就可 賦予更高之放熱性能之方面而言較佳。粒子之形狀可藉由掃描 式電子顯微鏡JSM- 5400(日本電子公司製造）進行觀察。上述 氧化鋅粒子較佳為縱橫比為U〜15。於用於放熱性填料之情 形時，縱撗比越接& L0,填料之定向性越趨向於無，從而自=

一方向進行加壓成型’均可獲得均句地填充有填料之樹脂成型 體。上述縱橫比更佳為1.10以下。 本發明之氧化鋅粒子較佳為粒子中之90%以上之粒子之縱 橫比為H0以下。即’若混人有縱橫比較高且球形度較低之粒 子，則用作為填料時之填充率容易下降。因此，較佳為正圓球 形狀之粒子以高比例存在。再者，所謂粒子中< 啊以上之粒 子之縱’橫比為LH)以下，係指測定電子顯微鏡照片上視野内存 在之所有粒子之縱橫比，並藉此操作對合計25()㈣子測定縱 橫比之情形時，90%以上之粒子之縱橫比成為⑽以下。·_ 本發明之氧化辞粒子較佳為氧化辞之含量以氧化物換算， =85.0重量％以上。即，亦可含有除辞以外之金屬元素等作 ^此情料，除鋅以外之元素㈣為㈣於氧化鋅粒子之重 Γ以氡化物換算，為未達μ重量％。氧化鋅之含量較高之 =辞粒子就W導熱，作為放純填❹有優異之性能之方 面而言較佳。 此心万 9 未達15.0重之比例含有選自由、^、、〜、 K及Cu所構成之群中之至少—種金屬元素作為其他金屬。 以相對於氧化鋅粒子之重量而未達15 〇重量％之比例含有 上述金屬7L素之氧化辞粒子就可提高絕緣性之方面而言較佳。 氣化鋅為導電性較高之材料。因此，於使用本發明之氧化辞粒 子作為電子設㈣途之放熱性填料之情形時，較高之導電性有 時並不佳。 上述金屬元素更佳為相對於氧化鋅粒子之重量，以氧化物 換异，未達15.0重量。/〇，進而較佳為2 〇〜5 〇重量％。又上 述金屬凡素之含置之下限並無特別限定，但為使絕緣性能充分 提高，較佳為0.1重量％以上。 將放熱11填料填充於潤滑脂或樹脂片體中具有提高其放 …特1±之作用。然而’該等潤滑脂或片體多用於電子設備，因 此期望為高絕緣性。用於此類用途之樹脂之絕緣性通常較高， 但若填充於内部之材料之絕緣性較低，則導致整體之絕緣性下 降，因此理想的是所使用之放熱材料亦為高絕緣性。 例如若於製成月體時之絕緣性、即體積固有電阻值為10,5 Ω .cm之樹脂中填充62_9體積％之氧化鋅作為放熱材料，則該 片體之體積固有電阻值會成為l〇9〜1〇l〇 D.cm而大幅下降。 高絕緣性之材料’有氧化紹’但於以相同之處理方法將氧化銘 填充於樹脂中之情形時，片體之體積固有電阻值成為ι〇Μ〜ι〇,5 ◦•cm，雖看不到體積固有電阻值之大幅下降，但如先前所述， 氧化鋁有硬度較高之缺點。作為用於電子設備用途之放熱材 料，理想的是放熱性及絕緣性較高且硬度較低之材料。 1359113 =含有選自由…，，、。。…，、…所構 = 種金屬元素的氧化鋅粗子係與高純度之氧化 i㈣明顯“。因此，於如要求較高之絕緣性之用 =:較佳為使用含有上述金屬元素之氧化鋅粒子。若於製成 之體積固有電阻值為，之樹脂中填充㈣體 7 =含有上述金k素之氧化辞粒子作為放熱材料，則較佳 係可將該片體之體積固有電m值維持為…，Ω 關於選自由上述Mg、Ca、Ni、c〇、U Na、K&Cu^ 、之群中之至少-種金屬元素，相對於氧化辞粒子之重量，以 氧化物換算，為含有15.0重量％以上之情形時放熱性下降，就 此方面而言不佳。 t 可獲得較高之絕緣性， 但於含有其他金屬元素之情形時，有時無法獲得絕緣性之提高 政果。因此，於本發明中，較佳為含有上述特定之金屬元素。 因此，就絕緣性之觀點而言，不積極添加不佳之金屬元素鋁等， 使仔實質上不含鋁，反而較佳；更具體而言，較佳為鋁之含量 相對於氧化鋅粒子之重量以Al3 +計為a.OOOi重量％以下。 通吊’為提高放熱材料之放熱性能，組合大、中、小之粒 子。本發明之氧化鋅粒子較佳為D90/D10為3.0以下。即，較 佳為D90與D10之比較小（即，粒徑極大之粗大粒子之數量較 少）°藉由如此減少粗大粒子之數量而使粒度分佈陡峭，就可任 意混合任意尺寸之粒子，可生產可最密填充之放熱性填料之方 面而言較佳。 再者，Dl〇、D90分別係藉由測定粒徑之分佈所得之值。所 1359113 謂D10，係指以體積基準計之10%累計粒徑，所謂D90，係指 以體積基準計之90%累計粒徑。該等值係藉由與上述中值粒徑 (D50)相同之方法所測定之值。 如上所述之本發明之氧化鋅粒子並不特別限定其製造方 法’例如可藉由如下所述之方法進行製造。以下詳細敍述之氧 化鋅粒子之製造方法亦係本發明之一。 上述本發明之氧化鋅粒子可藉由下述氧化鋅粒子之製造方 法而獲得，該氧化鋅粒子之製造方法具有以下步驟：步驟（1)， 於鋅源粒子中混合有機酸 '有機鹼、無機酸 '無機鹼或該等之 鹽而進行造粒；以及步驟（2)，煅燒藉由上述步驟（1)所獲得之造 粒粒子。藉由上述氧化鋅粒子之製造方法，可大量製造幾乎不 存在粒子彼此之熔接且甚至連粒子内部都緻密地燒結之中值粒 徑（D50)為17〜1G_㈣之氧化鋅粒子。又，上述氧化辞粒 子之製造方法係亦適合製造為球狀粒子之氧化鋅粒子之方法。 本發明之氧化鋅粒子之製造方法具有步驟⑴：於鋅源粒子 中混合有機酸、有機驗、無機酸 '無機驗或該等之鹽而進行造 I上述步驟⑴係將鋅源粒子在水中進行再製漿㈣叫）、混合 有機酸 '有機驗、無機酸、無機驗或該等之鹽而進行造粒之步 驟0 片料、Γ月之減鋅粒子之製造方法中，使料源粒子作為 原科。作為鋅源粒子，σ /、要為乳化鋅、硝酸鋅、硫酸鋅、碳酸 辞' 乙酸鋅等藉由煅燒而成為氧化鋅者，則並益特 徑陶_〜^鋅。上述鋅源粒子之中值粒 m上述鋅源粒子之令值粒徑⑴5〇) 12 1359113 係错由雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置la— 7別(掘場製作 所公司製造）或動態光散射型粒度分佈測定裝置els — Z2(大塚 電子公司製造）所測定之值。 作為可用作原料之氧化鋅，並無特別限定，可使用藉由法 國法、美國法等眾所周知之方法所製造之氧化鋅就雜質較少 之方面而言，尤佳為使用藉由法國法所製造之氧化鋅。

作為上述有機酸、有機鹼、無機酸、無機鹼，例如可列舉 乙酸、檸檬酸、丙酸、丁酸、乳酸、草酸、硬脂酸、確酸、硫 酉久過氧化氫、氫氧離子、氨、吼。定、派嗓、咪唑等。作為上 述鹽，例如可列舉銨鹽、鋅鹽、鎂鹽、銅鹽、鈣鹽、鎳鹽、鈷 鹽、鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、胺鹽、鉋鹽等。更具體而言，可使用 聚羧酸銨、乙酸鋅、乙酸鎂' 乙酸銅、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸 鋰、硬脂酸鋰、硝酸鋅、硝酸鋰、硝酸鎂、硝酸銅、乙酸鈣、 乙酸鎳、乙酸鈷、硫酸鋅、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、 氫氧化鉋等。 就使經燒結之粒子表面變平滑且可使粒子形狀整齊之方面 而言’尤佳為納鹽、鉀鹽、鐘鹽。 上述有機酸、有機鹼、無機酸、無機鹼或該等之鹽之混合 里亦取決於所混合之成分，於金屬鹽之情形時，就煅燒步驟中 將氧化鋅緻密地燒結且提高絕緣性之方面而言，較佳為相對於 鋅源粒子之重量，以氧化物換算而為〇1重量％以上且未達15 〇 重量％。 於使用乙酸作為上述有機酸、有機驗、無機酸、無機驗或 5玄等之鹽之情形時，就煅燒步驟中將氧化鋅緻密地燒結之方面 13 1359113 而言，乙酸之混合量較佳為相對於鋅源粒子之重量而為〇 10.0重量％。 其中，於上述有機酸、有機鹼、無機酸、無機鹼或該等之 鹽中，不能為溴化銨或鹽酸等含有鹵素成分者β於混合含有鹵 素成分之化合物之情形時，難以獲得球狀且中值粒徑（D50)為 17〜10000 之氧化鋅粒子。 氧化鋅之含量為85.0重量％以上，且以相對於氧化辞粒子 之重量，以氧化物換算而未$ 15·〇重量％之比例含有選自由

Mg ' Ca ' Ni、Co、Ll、Na、κ及Cu所構成之群中之至少一種 金屬元素作為其他金屬的氧化辞粒子係藉由如下方式獲得， 即’使上述有機酸、有機驗、無機酸、無機驗或該等之鹽之一 邰刀或王部成為含有上述金屬元素之化合物。 作為可用於此類目的之上述有機酸 '有機驗、無機酸、益 機鹼或該等之鹽，可列兴,舴这友灿 ·’，、 矛^ 了列舉乙酸鎂、硝酸鎂'氫氧化鎂'乙酸鈣、 乙酸鎳、乙酸鈷、乙酸銅、硝 氫氧化鐘等。 幻乙^鈉、乙酸鉀'乙酸裡、 作為其他製造方法，亦可藉由盘 换妒.猎由與上述有機酸、有機鹼、無 機I'無機鹼或該等之鹽組合吏 广τ . 口仗用3有選自由Mg、Ca、Ni、

Cu所構成之群中之至少—種金屬元素之金 屬化合物而獲得氧化辞粒 * ’、、 于作為此類製造方法中可使用之金 屬S物’例如可列舉Mg、Ca、Ni、c 氧化物等。 Co'L'meu之 、上述其他製造方法中，較佳 -f » a ^ ^ - 衩佳為以最終獲得之氧化鋅粒 千以相對於氧化鋅粒子之重量，以翁几仏 菫里以氧化物換算而未達15 0重 1359113 量％之比例含有上述金屬元素之方式，混合含有上述金屬元素 之化合物。又，更佳為以〇」重量％以上之比例含有上述金屬元 素之方式混合含有上述金屬元素之化合物。藉由設為上述範圍 内，可獲得放熱性能與高絕緣性之兩種性能。 上述步驟⑴中t造粒並不特別限定其方&，例何列舉將 上述鋅隸子與;^含鹵素之有機酸、有機驗、無機酸、無機驗 或該等之鹽分散於水h製成㈣，並進行噴霧乾燥之方法 等又彳列舉上述辞源粒子中添力0不含鹵素之有機酸、有機 驗、無機酸、無機驗或該等之鹽之水溶液，並使用spartanRy咖 造粒機、Spartan混合機（Spartan mixer)、亨舍爾混合機（Henschel imxer)、球形造粒機（marumerizer)等加以混合而進行造粒之方法 等。 於上述步驟⑴中，於製成衆料之情形時，亦可使用分散 劑。义’於使用脂肪酸鹽作為有機酸鹽之情形時，由於有機酸 |本身具有作為分散劑之功能，故而就可容易獲得漿料之方面 而吕較佳。作為可較佳地用作分散劑者，並無特別限定，例如 可歹j舉忒羧酸銨鹽（花王公司製造之p〇IZ 532A)等。 裝料之製備方法並無特別限定，例如可藉由將上述成分添 加=水中’於18〜3〇t下分散1〇〜3〇分鐘，而製成辞源粒子 之濃度為100〜1500 g/丨之均勻之漿料。 ^作為上述喷霧乾燥之方法，並無特別限定，4列如可列舉於 為150 300 C左右之氣流中，藉由雙流體喷嘴或旋轉盤等 對上述漿料進行喷霧，製造2〇〜1〇〇 ρ左右之造粒粒子之方 此日守，杈佳為以漿料之黏度成為5〇〜35〇〇 cps之方式控制 15 1359113 聚料之漢度。衆料之黏度係藉由㈣黏度計（東京計器公司製造） 以60啊之剪切力進行測定所得之值。利用次微米級之過滤器 中所乾燥之造粒粒子。若襞料之黏度 '乾 燥溫度、氣流速度不在理想範圍内，則導致造粒粒子成為中空 或凹陷之形狀。 藉由锻燒如此獲得之粒子，可獲得上述氧化鋅粒子。煅燒 條件並無特別限定，較佳為於煅燒溫度700〜1500它煅燒時 間1 3小時下進行，且煅燒係藉由靜置煅燒而進行。上述靜置 炮燒可於莫來石（mullite)製、莫來石—莖青石㈣diedte)製等之 厘缽中進行。上述煅燒更佳為於1〇〇〇〜12〇〇艺下進行。若藉由 上述方法進行烺燒’則可獲得幾乎不存在粒子彼此之炫接且甚 至連粒子内部都緻密地燒結之氧化鋅粒子。 若於未達70(TC下進行煅燒，則就有未使粒子内部充分燒 結之虞之方面而言不佳。若超過15〇〇t ,則就粒子彼此進行熔 接之方面而言不佳。 藉由上述方法所製造之氧化鋅粒子成為其粒度分佈陡峭 者於必須獲得更陡峭之粒子之情形時，或為去除以較低比例 3有之粗大粒子，亦可為利用篩進行分級之粒子。作為利用篩 之分級方法，可列舉濕式分級 '乾式分級。 於上述方法中，即便變更作為原料之鋅源粒子之粒子尺 寸亦可藉由適當地控制不含鹵素之有機酸、有機鹼、無機酸、 無機驗或該等之鹽之量、分散劑之量、聚料之濃度、般燒溫度， 而獲彳寸與上述相同之氧化鋅粒子。又，於喷霧乾燥之情形時， 亦可藉由針對雙流體噴嘴改變漿料之供給量，針對旋轉盤改變 1359113 盤之轉速，來控制粒子尺寸。又 煅燒後之氧化鋅粒子之密度。 藉由提高煅燒溫度 可提高 前之氧 化鋅氧化鋅粒·對於先 l可增大粒子尺寸，亦可實現球狀化； 2·於製造方法中無需使用會損傷爐之助炼劑； 3.可大量填充於樹脂中；

4.若高填充於樹脂中，則表現出非常優異之放熱性能。 其原因在於：相對於先前之氧化鋅粒子，粒徑非常大，將 粒子形狀之形態控制為球狀，且結晶性及密度較高。 本發明之氧化鋅粒子並不特別限定其用途，例如可較佳地 用於放熱性填料之用途。此類放熱性填料亦為本發明之一部分。 於使用上述氧化鋅粒子作為放熱性填料之情形時，可用作 為與樹脂混合而成之放熱性樹脂組成物。於該情形時，所使用 之樹脂可為熱塑性樹脂，亦可為熱硬化性樹脂，可列舉環氧樹 脂、酚樹脂、聚苯硫醚（PPS)樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺、聚醯 亞胺'聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氣乙烯、聚偏氣乙烯、 氤樹脂、聚曱基丙烯酸曱酯、乙浠一丙烯酸乙酯共聚物（EEA) 樹脂、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚縮醛、聚苯醚、聚醚醯亞 胺、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物（ABS)樹脂、環氧、苯酚、 液晶樹脂（LCP)、矽樹脂、丙烯酸樹脂等樹脂。 本發明之放熱性樹脂組成物亦可為（1)藉由將熱塑性樹脂 與上述氧化鋅粒子於溶融狀態下進行混練所獲得之熱成型用樹 脂組成物；（2)藉由將熱硬化性樹脂與上述氧化鋅粒子混練後， 17 1359113 進行加熱硬化所獲得之樹脂組成物；以及（3)於樹脂溶液或分散 液中分散有上述氧化鋅粒子之塗料用樹脂組成物。 本發明之放熱性樹脂組成物中之上述氧化鋅粒子之摻合量 可根據目標之放熱性能或樹脂組成物之硬度等樹脂組成物之性 旎而任意決定。為充分地表現上述氧化鋅粒子之放熱性能較 佳為相對於樹脂組成物中之固體成分總量，含有6〇體積％以 上、更佳為68體積％以上之氧化鋅粒子。 於本發明之放熱性樹脂組成物為熱成型用樹脂組成物之情 形時，可根據用途自由地選擇樹脂成分。例如，於接著並密著 於_及放熱板之情形時，選擇如碎樹脂或丙稀酸樹脂之類的 接著性較高且硬度較低之樹脂即可。 了本發明之放熱性樹脂組成物為塗料㈣脂組成物之情形 •，树知可為具有硬化性者，亦可g .马不具有硬化性者。塗料可 為3有有機溶劑之溶劑系塗料， 脂之水系塗料。 於水巾溶解或分散有樹 作為與含有礦物油或合成油：：：::形時， 脂，作為此類放熱性调滑脂之情二性潤 用Q；—怯桢 _ & ^ J 作马合成油 … 醋：偏苯三酸醋、聚苯驗… 等。又a'偏苯三醆酯、聚苯醚'烷# 專又，亦可用作為與聚矽氧油混

於後用本發明之氧化鋅粒子作‘成之放熱性潤滑月I 可併用其他成分而加以使用。作為可=熱性填料之情形時， 列舉氧化鎂、氧化欽、氧化链等金屬/用使用之其他成分， 碳化石夕、氮切、氮化欽、金^物、氮化銘、氮化力 、主剛石等除氧化鋅以夕丨 切113

本發明之氧化鋅粒子可藉由與中 辞粒子及其他放熱性填料組合使用， 能。組合使用之中值粒徑（D50)較小之 值粒徑（D50)更小之氧化 而獲得更優異之放熱性 氧化鋅粒子較佳為具有球 狀、針狀、棒狀、板狀等形狀之粒子。 本發明之氧化鋅粒子除用作為上述放熱性填料以外亦可 用二橡膠之硫化加速劑、塗料—油墨用顏料、鐵氧磁體或變阻 器等電子零件、藥品、化妝品等領域。

Na、K及Cu所構 含有選自由Mg、Ca、Ni、Co、U、 成之群中之至少一種金屬元素之氧化辞粒子之絕緣性能優異， 因此可尤佳地用於電子設備領域中所使用之放熱性填料。 [實施例] 以下’列舉實施例對本發明進行說明，但本發明並不受限 於5玄專貫施例。 (實施例1) 將微細氧化鋅（得化學工業公司製造，申值粒徑（D50)為0.2 # m)600 g於水中進行再製漿，混合相對於微細氧化鋅之重量而 為3.50重量％之分散劑（花王公司製造，ΡΟΙΖ 532A)，且混合 0.61重量％之乙酸而製備濃度成為600 g/Ι之漿料。接著，利用 實驗室噴霧乾燥機DCR型（坂本技研公司製造）對該漿料進行喷 霧乾燥，藉此獲得造粒粒子。將其放入莫來石製、莫來石一莖 青石製等之匣缽中，於l2〇〇°C下靜置煅燒3小時。將其冷卻後， 分散於1.0公升之水中，然後使其通過200網眼（mesh)(網眼大 小為75 之篩’對所通過之漿料進行過濾、乾燥’藉此獲 ^59113 得球狀以值粒徑（⑽）為28 5心之氧化鋅粒子，該氧化辞 ;子4乎不存在粒子彼此之炼接且甚至連粒子内部都緻密地燒 藉由掃A式電子顯微鏡JSM~ 5400(日本電子公司製造）觀 察所獲得之氧化鋅粒子之尺寸、形態。將所獲得之電子顯微鏡 照片示於圖卜進而’將低倍率下之電子顯微鏡照片示於圖2。 (實施例2〜6) 將添加之不含函素之有機酸、有機鹼' 無機酸、無機鹼或 該等之鹽、添加量、處理條件變更為表.i所示者，除此以外， 藉由相同之方法製造氧化鋅粒子。 (實施例7) 將微細氧化鋅（堺化學工業公司製造，中值粒徑（1)5〇)為〇 2 # m)10 kg填充於Spartan Ryuser造粒機譲⑴一 15HN(DALT〇N公司製造）之圓筒容器内部，一面添加將相對於 微細氧化鋅之重量而為0 61重量％之乙酸混和於水丨8公升中 而成之水溶液，一面將切碎機及攪拌臂之轉速設定為132〇卬爪 而混合240秒，於添加水溶液後，進而以241〇卬爪混合秒， 藉此獲得造粒粒子。將其放入莫來石製、莫來石一莖青石製等 之g缽中，於100(TC下靜置煅燒3小時。藉由掃描式電子顯微 鏡JSM— 5400(日本電子公司製造）觀察所獲得之氧化鋅粒子之 尺寸、形態，結果獲得甚至連粒子内部都緻密地燒結之中值粒 徑（D50)為223.7 /zm之粒子。將所獲得之電子顯微鏡照片示於 圖8。 (實施例8〜18) 將添加之不含鹵素之有機酸 '有機鹼、無機酸、無機鹼或 20 二=、添加量、處理條件變更為表卜2所示者，除此以外， 猎由相同之方法裳造氧化鋅粒 之u > 、t卜 冉者，於表中亦表示所添加 之盈屬之以氧化物換算之添加量的計算值。 再/，表1〜4十之敎係依據以下所示之方法而進行。 (尹值粒徑（D50)、DIO、D90) 酸鈉"^化鋅粒子U § ’使其分散於咖重量％之六偏填 分佈^谷^〇〇ml中，將該分散液投入至雷射繞射/散射式粒度 之/、 A — 75〇(堀場製作所公司製造）之由0.025重量％ 、偏W酉夂納水溶液充滿之試料槽内，於循環速度：^、超音 ^皮強度：7、超音波_:3分鐘之設定條件下進行财。室溫 對之折射率為1,9〜2.G，水之折射率為⑶因此將相 ’斤射率设定為1>5而計算中值粒徑（D5〇) di〇、㈣。 (縱橫比） &對於利用掃描式電子顯微鏡舰—5彻（日本電子公司製 造）所拍攝之電子顯微鏡照片之⑽個粒子，以尺規測量粒子之 通過中心之長徑及短徑之長度，求出長徑/短徑之比，將其平均 又為縱Μ。進而，_ 25G個粒子測定縱橫比，算出縱橫比 二1.10以下之粒子之個數之比例（％)。 (密度） 至稱里已〆月洗、乾燥之容量：100 ml之給呂薩克比重瓶之重 里（g)至0.1 mg之位數，將蒸館水添加至標線為止 ，至接著，將該給呂薩克比重瓶加以= 後，放入試料5 2#旦| θ ' 餾水至覆蓋試料為止算出試料之重量啦）。添加蒸 马止後，於真空乾燥器中去除蒸餾水中之空 21 1359113 氣。將蒸餾水添加至標線為止，稱量其重量d(g)至〇 i mg之位 數，根據下述式算出密度。 密度（g/cm3) = c/((b - a) + c - (d - a)) (表觀密度） 依據JIS K 5101—12—1顏料試驗方法—表觀密度或表觀 比容（靜置法），測定表觀密度。 (振實容積密度） 依據JIS R 1639 — 2 ’測定振實容積密度。 (填料之填充率） | 根據表4摻合（i)EEA樹脂（日本聚乙烯公司製造，Rexpead A1150)及實施例1、7、10、12之氧化鋅粒子；⑴）比較例丨之 未混合有填料之EEA樹脂；（iii)EEA樹脂及比較例2、4之氧化 鋅粒子；以及（iv)EEA樹脂及比較例7、8之氧化鋁（昭和電工公 司製造）。其他實施例、比較例亦依據與上述相同之方法摻合。 填料之填充率（體積％)係假設EEA樹脂之比重為〇.945、氧化鋅 粒子之比重為5.55、氧化紹粒子之比重為3.80而求出。於將填 料之重量設為a(g)、填料之比重設為a、EEA樹脂之重量設為 鲁 b(g) EEA树爿曰之比重设為B時，根據下述式算出填料之填充 率（體積％)。 填料之填充率（體積％) = (a/A)/(a/A + b/B)x 1 〇〇 (樹脂組成物之片體之製作） 利用LABOPLASTMILL(東洋精機製作所公司製造）於混合 機之轉速40 rpm、150°C，以表1〜4所示之填料之填充率（體積 %)之比例將⑴EEA樹脂及實施例1〜4、6、7、1〇〜18之氧化 22 1359113 辞粒子、（11)比較例1之未混合有填料之EEA樹脂、（in)EEA樹 脂及比較例2、4、5、6之氧化鋅粒子、（iv)EEA樹脂及比較例 7、8之氧化鋁加熱混練1〇分鐘。 取出填料與樹脂之混練物，放置於厚度為2 mm之不鑛鋼 製鑄模版（150mmx200 mm)之t央，以不鏽鋼製板（200 mmx300

mm)自上下夾持該不鏽鋼製鑄模版，設置於Mmi test pREss —1〇(東洋精機製作所公司製造）之試料台上，一面以15(rc進行 加熱，一面以0.5 MPa加壓5分鐘，進而將壓力上升至25 Μρ&， 一面以150°C進行加熱，一面加壓3分鐘。 接著，设置於蒸氣壓片機（G〇nn〇油壓.機製作所公司製造） 之试料台上，於流通蒸氣並加熱之狀態下將壓力上升至25 Mb 為止’職流通冷卻水而卩25 MPa冷卻5分鐘，藉此獲得樹脂 組成物之片體。 (體積固有電阻值） 將所獲得之片體放入至調整為3(rc之悝溫槽内並放置3〇 分鐘以上後，於高溫槽内以70 ―之黃銅製負電極板及⑽ rnm0之黃銅製正電極板夹持片體，施加直流5〇〇 v之電壓，測 定充電1分鐘後之體積電阻。測定係利用數位超高_/微μ 流計（ADC股份有限公司製造）而進行。 體積固有電阻值σ(Ω.cm)係根據下述式而求出。 σ = π d2/4txRu t:試驗片（片體）之厚度（cm) d :最内側之電極之直徑 Ru :體積電阻（Q ) 23 1359113 (熱導率） 接著，利用衝床（punch)將片體切割為55 mm φ之形狀而製 成55 mm φ '厚度2.0 mm之成型體，將其設置於AUTOA HC 一 U 0(英弘精機公司製造，熱流計法）之試料台上，進行熱導率 之測定。AUTOA HC — 110係於測定之前以厚度6.45 mm之 Pyrex標準板進行校正。將高溫加熱器之溫度設定為3Γ(：，將 低溫加熱器之溫度設定為15。匚進行測定，藉此求出於25<>c下達 到熱平衡狀態時之熱導率（W/m. K)。將結果示於表1〜4。 (比較例1) 對於未添加有填料之EEA樹脂之相同之成型體，與上述實 施例相同地測定熱導率。將結果示於表3、4。 (比較例2) 0.2 4 〇 對於微細氧化鋅（堺化學工業公司製造，中值粒徑（D5〇)為 "m)，與上述實施例相同地測定熱導率。將結果示於表3、 (比較例3) 將微細氧化鋅（堺化學工業公司製造，中值粒徑（1)5〇)為〇 2 Vm)600 g於水中進行再製漿，製備濃度成為ΐ2〇〇§/ι之漿料。 接著利用貫驗至喷務乾燥機DCR型（坂本技研公司製造）對該 二料進行喷霧乾燥，藉此獲得造粒粒子1其放人莫來石製、 莫來；5 -蓳青石製等之g钵中，於⑽叱靜置般燒3小時。將 其冷部後，分散於1.G公升之水令，㈣使其通過網眼（網 眼大小為75 _之篩，對所通過之聚料進行過遽、乾燥，藉 此獲得中值粒徑（D50)為13.3㈣之氧化鋅粒子。 藉由掃描式 24 1359113 電子顯微鏡JSM- 5400(日本電子公司製造）觀察所獲得之氧化 辞粒子之尺寸、形態。將所獲得之電子顯微鏡照片示於圖Μ。 (比較例4) 將氧化鋅1種（堺化學工業公司製造，中值粒徑（1)5〇)為〇沁 A m)1200 g與溴化銨12 g(相對於氧化鋅t種之重量而為1⑼ 重I /〇)乾式混合30秒，將混合粉末放入莫來石製、莫來石—菫 青石製等之匣缽中，於115(TC下煅燒3小時。 將其冷郃後，分散於3.5公升之水中，然後使其通過2〇〇 •網眼（網眼大小為75 # m)之篩，對所通過之漿料進行過濾、乾 燥，藉此獲得中值粒徑（〇50)為10.2 之擬球狀之氧化鋅粒 子。藉由掃描式電子顯微鏡JSM — 54〇〇(日本電子公司製造）觀 察所獲得之氧化鋅粒子之尺寸、形態。將所獲得之電子顯微鏡 照片示於圖24。與上述實施例相同地測定熱導率。將結果示於 表 3、4。 (比較例5) 將Μ細氧化鋅（；化學工業公司製造，中值粒徑（D5〇)為〇 2 // m) 6 0 0 g於水中進行再製漿，混合相對於微細氧化鋅之重量為 3.50重量％之分散劑（花王公司製造，p〇Iz 532A)，且混合i 〇〇 重里A之溴化叙而製備〉農度成為840 g/Ι之聚料。接著，利用實 驗室噴霧乾燥機DCR型（坂本技研公司製造）對該漿料進行喷霧 乾燥，藉此獲得造粒粒子。將其放入莫來石製、莫來石一堇青 石製等之匣砵中，於1〇〇〇。〇下靜置煅燒3小時。將其冷卻後， 勿散於1.0公升之水中，然後使其通過2〇〇網眼（網眼大小為75 A m)之筛’對所通過之漿料進行過濾、乾燥，藉此獲得中值粒 25 1359113 徑（D50)為14.4 " m之氧化鋅粒子。藉由掃描式電子顯微鏡 JSM— 5400(日本電子公司製造）觀察所獲得之氧化鋅粒子之尺 寸、形態。將所獲得之電子顯微鏡照片示於圖25。與上述實施 例相同地測定熱導率。將結果示於表3、4。 (比較例6) 將微細氧化鋅（得化學工業公司製造’中值粒徑（D5〇)為〇 2 // m)600 g於水中進行再製漿，混合相對於微細氧化鋅之重量為 3.50重量％之分散劑（花王公司製造，p〇IZ 532A),且混合〇 37 重量％之鹽酸而製備濃度成為58〇 g/1之漿料。接著，利用實驗 室喷霧乾燥機DCR型（坂本技研公司製造）對該漿料進行噴霧乾 燥’藉此獲得造粒粒子。將其放入莫來石製、莫來石—菫青石 製等之匡缽中’於100(TC下靜置煅燒3小時。將其冷卻後，分 散於1 ·0公升之水中’然後使其通過2〇〇網眼（網眼大小為75以 m)之篩，對所通過之漿料進行過濾、乾燥，藉此獲得中值粒徑 (D50)為13.2 //m之氧化鋅粒子。藉由掃描式電子顯微鏡JSM - 5400(日本電子公司製造）觀察所獲得之氧化鋅粒子之尺寸、 形態。將所獲得之電子顯微鏡照片示於圖26。與上述實施例相 同地測定熱導率。將結果示於表3、4。 (比較例7、8) 對具有表3所示之物性之放熱性材料用氧化鋁粒子，進行 與上述實施例相同之物性評價。將結果示於表3、4。進而，將 電子顯微鏡照片示於圖27、28。 (比較例9) 於氧化鋅1種（堺化學工業公司製造，中值粒徑（〇5〇)為〇 6 26 1359113 )乳化辞粒子之漿料中，以Zn〇成為93 9 b说 ^ · 〇moI%、C()2〇3成為㈣ _1%、_成 w〇、 2 3成為2.0。moI%、Nio成為2 〇〇则1%、ai3+成為嶋讀。 之比例添加該等氧化物。利用實驗室喷霧乾燥機⑽型（坂本 技研公司製造）對該漿料進行噴霧乾燥，藉此獲得造粒粒子。藉 由於測。(：下锻燒所獲得之造粒粒子，以獲得比較例9之氧^ 鋅粒子。將所獲得之粒子之電子顯微鏡照片示於圖Μ、圖Μ。 =比較例9之粒子敎表觀密度，結果為194_，振實容積 密度為2.74 g/cm3。根據該結果可明白未獲得高密度之粒子。 又，根據圖29、30亦可明白該粒子係空隙較多就形狀而言球 度亦低’且含有大量非球狀之粒子。χ，比較例9之氧化辞粒 子之縱橫比為1·40 ’縱橫比為！ 1〇以下之粒子之比例為你。 將該等評價結果示於表3。

27 CS 态 <〇 1 Jj 5 ϊδί ;相對於軋化鋅而為0.43重4 1。/〇(相對於氧化鋅，以ϋ20計 ! 為 0.31¾¾%) \ s rS A ^ >〇 坟、 O 备 m § m ψ ro Ρ ο ο 〇 ro fM 卜 cn ΓΛ co (N o S g — 00 <N f<i \| \ 1 \ \ \ 00 <〇 ic ¢4犮 铒〇 4 £ 妳7饵 电抵：倒 气S s ^ <rf 〇 QD ，· 〇^ \ S on 砹 V? vp 坟^ -U 5 兹 an 〇 ΙΛ 吉 f cn Ρ ο <Ν cn m OS οό 00 § NO (N s S 00 VO (N σ\ r〇 rn 1 \ \ \ 卜 ά t«3 Ο 羿Vi \ \ \ rn Ρ ο ο Ρ*- f0 is ίΝ \ \ \ v-> rn CS «η Ό — o 口 S <s 〇\ 3 V£> 灯· 〇 X 〇\ fsi \ \ \ v〇 to if 在芝νξ ί； 〇 ^ 在对 毋Vi \ \ § 七 rn Ρ ο v〇 is <s \q — 卜 ·/*» (N S «Λ ON V*> Ο — On »〇 ri 〇\ Os S 〇 rS X PO 〇0 \ \ \ s 穷 ±y νΊ «τ- ΓΛ 矣礎_ 云Vi租1 毋欲 \ ά ^ 5? 矣礎饵 兹vi麵 〇 μ * ο ο m v〇 〇6 p >〇 g s 3 P r4 ΓΛ \ \ \ \ \ \ 铢 安租| ^宏5? \ ^ ^ s° T € g 卜 亨 ΓΛ Ρ ο ο 寸 <s r*·» 卜 s irj (N g 00 ΙΟ \〇 (N 〇\ γΛ 〇\ S rS art On \ \ \ i 妹 欲Φ1 与辆 ^ S \? 兔<6 ^ 贫成 羿vf \ $刼 tf£ O A ίϊ ^ ™ tg 〇 m m + ΓΟ Ρ ο r〇 t (N rj O VO <N g 苳 s — p· fN oo m rn 〇\ S c〇 ¢^ x^ CS \ \ \ 1 <° 笼 «μ. 0s 2 φ< vr Jad ^明 s? 要 \ *3钿 矣° 贫^ m ο μ 亨 ΓΛ ί Ο <Ν fM «X r> Os 六 NO <N s JQ 在 (N S ri Os 3 口 X Ό ι〇 \ \ \ 一 )C3 o Λ~公 S ^ 3倒 s ° ro \ 砹 ^ s〇 0 有^ m ο § ΓΛ Ρ Ο (S »n ec (N Γ-; 〆 卜 (N s s 0〇 — CO (S ° rS σ\ 3 cn ο X 〇〇 S 〇\ X 00 cn 4〇 © <ς Θ 妄 % 4 鸯 ¢4 4 逄 W 0 令 3 % 沒 W fN ΓΛ 1〇 N 2 2名 Έ 每 令 /«~S % W t 铋 泛 袈 $! 相 荽 =t S Q 趔 4 -θ- y. 5 y. § a 〇 § Q « 兹 5l gw + i ^ 學o s ^ r-i fi"*' 4 "ob 铤 1 银 無 1 靼 1 ί 钵 B $ Θ 掛 跤 C3 Θ 组〇 ^ g 坧 @ 1 1 鞋 1 识 1 球 Ε © 疰 a © ^ 5 杯 m 1 〔r ϊ 〇〇 乙酸鉀/· «矣友__ € 友 0 2? 竑耍2电 3 ^ 3 ^ 矣铒攻ώ f 8 乓_：每 \ 相對於氣化鋅而為 3.50 φφ% 1 1000°C/3 小時 1 Ά ΟΊ S Ό v〇 «Λ OO (N s s (>i Ό rn ON fvi v〇 〇 cn 5.1x10 丨2 \ \ \ 卜 Ο 礴矣〇 $ ^ $Ϊ 11 <μ_ _gj 乙·Ρ* s |以 ^ s \ 相對於軋化鋅而為 3.50 φφ% g ro 當 s ο ο •^r •ο m OS 〇\ 卜 Os r4 s CN OO l〇 CO (N m •^r t^i 〇\ (N v〇 V» (N Μ X <s ) ) \ Ό 0 1| »0伞 〇 •cH- 〇、 S电 2钽 i^. 有0 m 相對於氧化鋅而為 10.3重贵°/。(相對於 氧化鋅，以C〇0計 為3.00蜇赀％) \ 〇 Ά 吉 m P O § r- CS m (N g o (Λ 00 fS Ό U-> ΓΊ Os fS VO rs rS «τ «Μ X \ \ \ \ 〇^° »0 2^ 5胡 f - 矣^ 贫0 CD 相對於氧化鋅而為 16.0重量％(相對於 氧化鋅，以CaO計 為5.00重量％) \ s ro 亨 m „〇 o fN Γ- οό <N ΓΛ oo o 赛 *r\ oi s C\ \ s (N 00 CN Os (N v〇 ro fN "ο X 卜 ΡΊ 00 S r- (N % X »〇 — 々 0 〇 ^ >β Λ- 0s 2 ^ ¢^ 软0 m 电轵〇彡 ^ g Φ4 ®ί φ4 - § 矣驷§： vS \ 沄 m 穹 rn P o (S m ΓΛ 〇\ ΓΝΪ (N (N s s \q — Os <n (S m Os <N 〇 s <s "ο X fS ΓΛ 〇〇 § rs oi *〇 X 〇\ <N ro φ 0 〇 嫦矣·^ _ 钜竑^私1 11^2^ «ί ΦΙ f. ^ ^ fe铡2犮 允^ 2 κ 3铜 ί ^ mt § «〇 亨 s o § m R 卜 〆 «〇 CN s s g iri CN S cn On (N Ό o CS ^Γ OO S cn rs X IS ΟΊ <〇 0 〇 硪食〇 C? 1S拉 2 $ ί ^ ：fe « 窆二 兹On y辦 V <«- 2租 S柄 & m § in 亨 s o <N o ON <N o On m (N g s m w-i l〇 l〇 iN 5 r<i rS v〇 oo iN "ο rn (Ν $ o — X (N 二 |<~Ν 键 〇 Ο 2胡 5钿 |1 m 嫦运ο $ ISc!^ 3$a ^ 5衾， «2 ^ N〇 5柄 m . § tj- s | *r\ (N γΛ 00 (S o rS u*> 卜 (N s 5； s — ΓΟ (N S ro 〇\ <N 〇 v〇 rS "ο X <Ν uS 〇〇 S Os rS l〇 X (N Ο s3 旮 Ο 货-公 3 ^ 3铜 穸一 竑0 m 噼矣犮a 电兹〇式 SI3S iS^s IlS^ 2辟 & 寂^ CD , m P o o Os fO «〇 S Ό ^r\ (N p On m 00 OO 00 (N ?! rn Os (N Ό 〇 fO m *〇 X 〇〇 »〇 X ^r rn 實施例 © 硪 Θ S W ά Φ4 -g 铃 Θ 令 φ! & J © 3 <N S 5 w i % $ 钱 S〇 袈 兹 =1 s 3 迴 -β- 过 5 =1 g o 5 〇 ON Q £ 聲 兹 If J w +i 一 # a ? O § 二 o 妨 掷 /~s % 银 -O I 俤 * 獎 靼 Θ 球 蚌 S' B Θ 戚 /^\ Ο α Θ 培 Μ 回 鋇 I S © ! B © Sfr o CS © ㈣ 回 « 靼 63 1359113 Ον \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ o v〇 \ 1 2.741 \ \ Μ \ \ CO 卜 \ \ \| \ 33.5 οό 57.0 Γ-Ί s \| 2.16 2.67 62.9 m c4 3.6xlOu 68.8 寸 r4 1.8xl015 \ \ \ \| \ 28.4 | 20.2 | 42.0 rsi s \ 2.10 2.51 62.9 1.6xl014 68.8 4.2xl014 ν〇 i 鹽酸/- ST N〇 jj ί _ η 要。 \ vi |g is I: § «〇 1000°C/3 小時 13.2 〇 (ή 1.39 oo 4.80 0.83 2.50 · 62.9 fS 5.8x10'° \ \ 溴化銨/- € _〇 3 Φ4 Jaj il m 一 \ N〇 jj 5駟 jaj CO ^ O s 1000°C/3 小時 14.4 \〇 VO 27.6 — >rj 寸 4.81 s 2.64 62.9 X \ i 1 寸 溴化銨/- € jj Ο'' 5 ΦΊ f ^ ι§ QS 一 \ 1 1150°C/3 小時 10.2 16.8 00 <s 卜 m 4.83 1.01 2.64 62.9 CN <N 3.5xl010 66.7 卜 (N 1.3x10'° \ k \| \ 1200 1000°C/3 小時 13.3 *Α 47.4 m 〇\ ΓΛ V〇 4.80 2.69 \ \ \ \ [ \ CS k Ν \ \ \ \ Γνί ο 6 w-j \ \ 4.12 | 0.291 | 0.521 62.9 \ \ \ — \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ o rn 6.5xl015 \ \ \ 比較例 添加試劑(成分①/成分②） 成分①之添加5: 成分②之添加3: 分散劑(P01Z 532A)之添加量 漿料之濃度(g/l) 煅燒溫度/煅燒時間 ! 中值粒徑D50(//m) 1 DlO(^m) | | D9〇U m) D90/D10 | 縱橫比 1 o ^ δ 铎？ -Β- tf 屮4 k w ? H- 密度(g/cm3) 表觀密度(g/ml) 振實容積密度(g/cm3) 填料填充率①(體積％) 熱導率①(W/m-K) 逋積固有電阻值①(Ω· cm) 填料填充毕©(趙積％) 熱導率©(W/m_K) 碰積固有電阻值②(il · cm) 1359113 比較例8 1. ON v〇 149.6 〇〇 〇〇 v〇 (N 1.8xl015 比較例8 [.... σ\ vd 115.0 〇\ oi VO CO r4 3.6><1014 ! 比較例 ,7 〇\ VO 149.6 ! oo οό ν〇 4.2xlOH 比較例7 1_ <7\ VO 115.0 σ\ oi ν〇 卜 1.6xl014 比較例 ά_ 〇\ v〇 198.8 卜 ν〇 v〇 卜 <N 1.3xl010 比較例4 Os vd 168.0 ON (N v〇 (S (N 3.5xl010 比較例 ,2 〇 VO 168.0 Os 〇i Ό 寸 \ 218.4 (N Q\ v〇 〇 — 2.6xl013 駟2 168.0 CO r-i v〇 OO CN 3.7xl013 實施例 10 as vd 218.4 00 oo ΓΟ i/S 3.4xl012 ‘2 VO 168.0 (N VO o l.lxlO13 實施例 7 1_ ON 168.0 ON 〇i v〇 vq 2.9x10" 實施例 1 1_ On 218.4 00 oo Ό u-> 3.8xl09 實施例1 ON v〇 168.0 〇\ <N v〇 m cn l.lxlO10 比較例1 m o d ro 〇 6.5xl015 |EEA樹脂 實施例1之氧 化辞粒子 !實施例7之氧 化鋅粒子 實施例10之氧 化鋅粒子 實施例12之氧 化辞粒子 比較例2之氧 化鋅粒子 比較例4之氧 化辞粒子 ！ 比較例7之氧; 化鋁 i 比較例8之氧 化鋁 填料之填充率(體積％) 熱導率(W/m-K) 體積固有電阻值(Ω · cm) ^ 餘_ 1359113 如表4之實施例般，以較高之體積％(68 8體積填充 實施例1之氧化鋅粒子，藉此大幅提高為熱導率：9 5(w/m. κ)。其原因在於，實施例i之氧化鋅粒子係球狀、高密度 且中值粒杈（D50)為28.5 y m之大粒子。因此，例如比較 例4之類的中值粒徑（1)5〇)為1〇 2 "爪之氧化鋅粒子係與 實施例1之氡化鋅粒子相比，粒子尺寸較小且亦非球狀， 因=填充效率變差，無法填充至68 8體積％，且無法獲得 如實施例1般之熱導率。 根據表4可明白，本發明之放熱性填料具有較通用之 放熱!生填料更優異之性能。χ，可明白於低填充、高填充 之任一狀態下均可賦予放熱性能。 根據表2及表4可明白，有機酸、有機鹼、無機酸、 無機驗或該等之鹽若使隸、納、鉀 '銅、H錄、 鈷之鹽，則可於粒徑或放熱性方面維持較佳之物性之狀態 下大幅改善絕緣性。 〜 [產業上之可利用性] 本發明之氧化鋅粒子可較佳地用作放熱性填料此 —亦可用於橡膠之硫化加速劑、塗料—油墨用顏料、鐵 氣磁體或變阻器等電子零件、藥品、化妝品等用途。 。進而不含自素之有機酸、有機鹼、無機酸、無機鹼 :該等之鹽使用鐘、納、鉀、銅、鎮、鈣、錄、鈷之鹽作 :者：絕緣性方面亦具有優異之性能，因此可尤佳地用於 子又備用逆。尤其是可較佳地用作電子設備用放熱性填 32 1359113 係藉由實施例1所獲得之本發明之氧化鋅粒子的 掃描式電子顯微鏡照片。 圖2係由實施例i所獲得之本發明之氧化辞粒子之盘 圖1不同倍率的掃描式電子顯微鏡照片。 一 圖3係藉由實施例2所獲得之本發明之氧化辞粒子的 掃描式電子顯微鏡照片。 *目4係藉由實施例3所獲得之本發明之氧化鋅粒子的 、一^ 掃描式電子顯微鏡照片。 〃圖5係藉由實施例4所獲得之本發明之氧化辞粒 掃描式電子顯微鏡照片。 *圖6係藉由實施例5所獲得之本發明之氧化辞粒子的 掃描式電子顯微鏡照片。 *圖7係藉由實施例6所獲得之本發明之氧化辞粒子的 掃描式電子顯微鏡照片。 〇 目8係藉由實施例7所獲得之本發明之氧化鋅粒子的 掃描式電子顯微鏡照片。 9係藉由實施例8所獲得之本發明之氧化鋅 掃描式電子顯微鏡照片。 圖則、藉由實施例9所獲得之本發明之氧化鋅粒 掃描式電子顯微鏡照片。 圖η係'藉由實施例1G所獲得之本發明之氧化辞粒子 的知描式電子顯微鏡照片。’ ' 圖12係由實施例ίο所獲得之本發明之氧化鋅粒子之

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與圖1 J 圖1=率！掃描式電子顯微鏡照片。 的掃插式電子:二貫施们1所獲得之本發明之氧化鋅粒子 、電子顯微鏡照片。 丁 屬 4係藉由實施例12所聛锃夕士找 的掃栺式雷斤獲件之本發明之氧化鋅粒子 飞電子顯微鏡照片。 圖15係由實施例12 與圖l4xm 斤獲付之本發明之氧化鋅粒子之 5倍率的掃描式電子顯微鏡照片。 16係藉由實施例13戶斤猶^日七丄外 的掃描3所獲付之本發明之氧化鋅粒子 式電子顯微鏡照片。 圖1 7係藉由實施例14戶斤搐ί日4 # 的掃产4 獲侍之本發明之氧化鋅粒子 田式電子顯微鏡照片。 圖18係藉由實施例15所贈乂日 的掃插所獲付之本發明之氧化鋅粒子 田式電子顯微鏡照片。 圖19係藉由實施例16所押得之太恭明★ # 的掃炉+ + 所摱付之本發明之氧化鋅粒子 娜描式電子顯微鏡照片。 \ 圖2〇係藉由實施例17所庐得太狢 的掃 ^摱侍之本發明之氧化鋅粒子 J俾描式電子顯微鏡照片β 圖21係藉由貫施例1 $所擔得夕.夫政 的 ^後付之本發明之氧化鋅粒子 的知私式電子顯微鏡照片。 片。圖22係比較例2之氧化鋅粒手的掃描&電子顯微鏡照 圖23係藉由比較例3所獲得之氧化鋅.粒子的掃描式電 子顯微鏡照片。 圖24係藉由比較例4所獲得之氧化鋅粒子的掃描式電 34

Claims (1)

1359113 100年1月（7曰修正替換頁 七、申清專利範圍： ---- 1·一種高密度之氧化鋅粒子，其特徵在於： 达、度為4.0 g/cm3以上， 中值粒徑（D5〇)為17〜looooym。 2.如'請專利範圍第i項之氧化鋅粒子，其中，氧化辞 為85.0重量％以上之純度，且以相對於氧化鋅粒子之重量， 以氧化物換算而未滿15〇重量％之比例含有選自由峋、 C C〇 Li、Na、K及Cu所構成之群中之至少一種金 屬元素作為其他金屬。 < 3·如申請專利範圍第丨或2項之氧化鋅粒子，其中，縱彳 橫比為1.0 0〜1.1 〇。

4·如申請專利範圍第1或2項之氧化鋅粒子，其中， 子中90%以上之粒子之縱橫比為11〇以下。 5.如申請專利範圍第3項之氧化鋅粒子，#中，粒子 90%以上之粒子之縱橫比為11〇以下。 6 一種申請專利範圍第卜2、3、4或5項之氧 子之製造方法，其特徵在於具有以下步驟·· 步驟⑴，於辞源粒子t混合選自由不含函素之有名 酸、有機驗、無機酸、無機驗或該等之鹽所構成之群中之 至少一種化合物而進行造粒；以及 步驟⑺，锻燒藉由該步驟⑴所獲得之造粒粒子。 7.如申請專利範㈣6項之氧化鋅粒子之製造方法，盆 中，有機酸、有機驗、無機酸、無機驗或該等之鹽為幾酸’: 硝酸或該等之鹽。 36 1359113 ⑽年1月G曰修正替換頁 L r«( , _ V U| Kg~ tr 8.如申請專利範圍第-- 法，苴中，右嫵缺 义7項之乳化鋅粒子之製造方 Λ .$ ό , Λ/Γ …、機駄 '無機鹼或該等之赜 為選自由Mg、Ca、Ni、c〇 寺 中之金屬之鹽。 "IK及Cu所構成之群 2、39.二放熱性填料，其特徵在於，Μ請專利範圍第卜 或5項之氧化鋅粒子構成。 10.一種放熱性樹脂組成物，其特徵在於， 利範圍第卜2、3'4或5項之氧化鋅粒子。 -專 — Η. 一種放熱性潤滑脂，其特徵在於’含有申請專利範 圍第1、2、3、4或5項之氧化鋅粒子。 12.—種放熱性塗料組成物，其特徵在於，含有申請專 利範圍第1、2、3、4或5項之氧化鋅粒子。 八、圖式： (如次頁） 37