TWI343933B - Polyacetal resin composition and mold goods thereof - Google Patents

Description

1343933 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 " 本發明係有關-射明顯地減低三曙烧含量之聚縮醛， 樹脂組成物及其製造方法，以及以上述樹脂組成物所形 成、且其三㈣溶出量及/或揮發性有機化合物量可明顯地· 減低之聚縮搭樹脂成型品。 【先前技術】 一般所習知之聚縮醛樹脂中有：聚縮醛樹脂均聚物以 及聚縮醛樹脂共聚物（聚縮醛共聚體），尤其在大部份之領鲁 域中係使用熱安定性優異之聚縮搭樹脂共聚物。聚縮越樹 脂共聚物係以三曙烧為單體原料，在陽離子聚合催化劑之 存在下，使其與環氧乙烷、丨，3_二氧雜戊環、二乙二醇曱， 縮醛、1’4-丁二醇f縮醛等環狀醚或環狀甲縮醛共聚合， 聚合後再經催化劑失活製程、末端安定化製程、安定劑調’ 配製程等製程製造。 •經如此製程製成之聚合後之粗製聚縮醛共聚體中，雖 含大量未反應之三噚烷，但此未反應之三_烷再經清洗製# 程、脫揮（蒸散）製程等精製製程即可將之去除，使其在實 用上可達一般使用中不成問題之程度。然而，近年來隨^ 縮醛樹脂在食品用途領域、日常用途領域等方面用途之擴 大，產生對聚縮醛樹脂溶出三噚烷、或產生含三噚烷揮發 性有機化合物（V〇C : Volatile 〇rganic c〇mp0unds)之憂 ' 慮，因此需更進一步減低聚縮醛樹脂成型品中三噚烷之溶 — 出量或含三噚烷揮發性有機化合物之量。 ’ (修正本)316424 5 1343933 同時，因三噚烷係甲醛之環狀三聚物，三噚烷本身雖— 較安定，但經由熱、酸等作用，可能成為甲醛之潛在來源，< 因此期望能將其量減低至極限。先前，關於聚縮醛樹脂中 甲醛1或成型品中產生之曱醛量降低之樹脂組成物及成型 品，係利用各種調配抗氧化劑及鹼性氮化合物等安定劑之· 技術加以改良。已知之例可舉如：（丨）含聚縮醛樹脂與乙醛. 二醯脲化合物之聚縮醛樹脂組成物[日本專利特開平 10-182928號公報（專利文獻1)]、（2)含聚縮醛樹脂與環狀 含氮化合物（肌酸内醯胺等之胍基乙酸内醯胺或其衍生物）籲 之聚縮齡樹脂組成物[日本專利特開平丨U35518號公報 (專利文獻2)]、（ 3)含聚縮醛樹脂與至少一種選自聚乙二 醇、脂肪酸酯、脂肪酸醯胺以及脂肪酸金屬鹽之加工安定 ， 劑、與選自脲或其衍生物以及脒衍生物之抑制劑之聚縮醛 4 樹脂組成物[曰本專利特開平12 - 2 6 7 0 4號公報（專利文獻 3)]、（4)由聚縮醛樹脂與含軟質聚合物核及硬質聚合物殼 之核-殼聚合物、與至少一種選自脲或其衍生物以及脒衍生 物之抑制劑所構成之聚縮醛樹脂組成物[曰本專利特開平籲 12-26705號公報（專利文獻4)]、（5)由聚縮搭樹脂粉粒體 與至少一種選自腺類以及脉類之含活性氫化合物所構成之 抑制劑共存之聚縮趁樹脂組成物[曰本專利特開平12— 44769號公報（專利文獻5)]、（6)含聚縮醛樹脂與pKa 3 6 以上之含緩基化合物之聚縮搭樹脂組成物[日本專利特開 ’ 2000-239484號公報（專利文獻6)]、（7)由聚縮醛樹脂、離 -子鍵聚合物樹脂與至少一種選自脲或其衍生物以及辟衍生 (修正本)316424 6 1343933 物之抑制劑所構成之聚縮醛樹脂組成物[曰本專利特開 2000-239485號公報（專利文獻7)]、（8)由聚縮醛類樹脂、 變性酚樹酯（酚類及鹼性含氮化合物以及醛類之縮合物）所 構成之聚縮醛樹脂組成物[曰本專利特開2〇〇〇_21 2384號 公報（專利文獻8)]、（9)由聚縮醛類樹脂、受阻酚類化合 物' 與含三D井環之螺環化合物、及至少一種選自加工安定 劑及耐熱安定劑所構成之聚縮醛樹脂組成物[日本專利特 開2003-1 13289號公報（專利文獻9)]等。 但要在自習知之聚縮醛樹脂組成物及其成型品中，大丨 置降低三卩f烷溶出量或含三噚烷揮發性有機化合物量則為 不易。大量降低所產生之曱醛，尤其是成型品中所產生^ 曱醛量則極為困難。 f利文獻1 ··曰本專利特開平1〇_182928號公報（申請專利 專利文獻2 : 範圍第1項） 曰本專利特開平1 1-335518號公報（申請專利

，利文獻3 :曰本專利特開平12-26704號公報（申請專利 範圍第1項） J GIT二日本專利特開平12_267°5號公報(申請專利 獻5:曰本專利特開平μ·號公報(申請專利 專利文獻6 :曰本專利特開 範圍苐1項） 2000-239484號公報（申請專利 (修 JL 本)316424 7 “43933 專利文獻7:日本專利特開2000-239485號公報（申靖專利 範圍第1項） ° 專利文獻8:日本專利特開2〇〇2_212384號公報（申請專利 範圍第1項） 專利文獻9:曰本專利特開2〇〇3_1 13289號公報（申請專利 範圍第1項） 【發明内容】 *因此，本發明之目的在於提供聚縮醛樹脂組成物及其 製造方法，以及聚縮醛樹脂成型品，其中三噚烷之溶出量鲁 及含二噚烷之揮發性有機化合物量可明顯地減低。 ，本發明之另一目的在於提供一種聚縮醛樹脂組成物及 其製造方法，以及聚縮醛樹脂成型品，其中產生之甲醛可 抑制至極低程度。 本發明又另—目的在於提供—種聚祕樹脂組成物及 其製造方法，以及聚縮醛樹脂成型品，可減低其中之三噚 燒之溶出量、含三噚烷之揮發性有機化合物量，且可抑= 甲醛的產生，又可更增加其耐候(光)安定性、耐衝擊性、(低^ 光澤性、滑動性、機械物理性等性質。 广本發明人等為達成上述目的，刻意檢討之結果，發現 、·‘γ δ有特疋里之二0亏淀之聚縮路樹脂與特定之安定劑（甲 搭抑制劑）組合’可明顯地減低聚縮搭樹脂組成物（及其成 型^中之三溶出量及含三曙燒之揮發性有機化合物 =量，且聚縮醛樹脂係經由使用特定之末端基所構成之聚 縮搭共聚體與由W抑制劑所構成之安定劑，可明顯地減 (修正本)3丨6424 8 1343933 低則述樹脂組成物（及其成型品）中所產生之甲醛，遂而* 成本發明。 ％ 亦即’本發明之聚縮醛樹脂組成物為聚縮醛樹脂與至 二種選自抗氧化劑、甲醛抑制劑、加工安定劑及耐熱安 =劑之安定劑所構成之聚縮醛樹脂組成物，上述聚縮醛樹 月曰中之三卩等烷含量為1〇〇ppm以下（以5〇ppm以下為佳，以 ^〇ΡΡΠ1以下為更佳）。上述聚縮醛樹脂（尤其是聚縮醛共聚 收或彔縮醛共聚物）亦可為經溶劑處理及/或加熱處理而減 噚烷含量之聚縮醛樹脂。具體上，聚縮醛樹脂亦可為· 聚縮醛树月曰經至少一種選自弱溶劑之溶劑處理及加熱處理 所，擇之處理，以減少其三曙院含量之聚縮路樹脂。前述 =溶劑處理中之溶劑以對聚縮醛樹脂為弱溶劑，且以對三 7烷為良 >谷劑者為佳。前述之加熱處理可例舉如：至少一 種選自通空氣加熱處理、通惰性氣體加熱處理、水蒸汽加 …處理、及真空加熱處理之加熱處理。前述之樹脂組成物 中較佳之聚縮搭樹脂’亦可包含在8〇t以上之加熱下可由 水介質或含醇之水介質之處理以減低三辦含量之聚縮酸鲁 Γ ^體纟80 c以上之加熱下可由驗性水介質處理而減低 三噚烷含量之聚縮醛共聚體等。 尤^前述之樹脂組成物中較佳之聚縮酿樹脂，亦包 3具特疋里之末端基之聚縮醛樹脂（聚縮醛共聚體）。該聚 縮搭樹脂可例舉如：⑴半縮甲搭末端基量為12咖1/kg 以下’·甲酿基末端基量為12mm〇1/kg以下之聚縮駿共聚 體、（ii)不安定末端基量亦可為05重量％以下之聚縮链共 (修正本)316424 9 1343933 聚體等。另外，更佳之聚縮搭樹脂亦可為（iii)半縮曱搭末 * 端基量為0.7mrool/kg以下，曱醯基末端基量為lmmol/kg 以下之聚縮醛共聚體、（iv)不安定末端基量為0.4重量％ 胃 以下之聚縮醛共聚體等。 前述之抗氧化劑中至少含一種選自受阻酚類化合物、 . 受阻胺類化合物等。前述之曱醛抑制劑亦可由選自鹼性氮 . 化合物（尤其是至少一種選自驗性氮化合物之胺基三哄類 化合物、胍類化合物、脲類化合物、肼類化合物、胺基酸 類化合物、胺基醇類化合物、醯亞胺類化合物、„米n坐類化鲁 合物及醯胺類化合物）、含活性亞甲基化合物、及至少一種 選自多元酚化合物’且含活性氫原子之化合物所構成。其 較佳之形態中’前述之曱醛抑制劑亦可為至少一種選自三 ， 聚氰胺類化合物、胍胺類化合物、肌酸内醯胺類化合物、 雙脲類化合物、環狀脲類化合物、羧酸肼化物類化合物、 及聚醯胺類化合物之鹼性氮化合物所構成。前述之加工安 定劑中包含至少一種選自長鏈脂肪酸或其衍生物、聚氧伸 烷二醇及矽酮類化合物之化合物等。前述之耐熱安定劑亦鲁 可為至少一種選自有機羧酸或有機羧酸金屬鹽、鹼金屬鹽 或鹼土金屬類化合物、膦類化合物、水滑石（鋁碳酸鎂： hydrotalcite)及沸石之物。其較佳之聚縮醛樹脂組成物包 括前述聚縮醛樹脂（尤其是三噚烷含量在1〇〇ppm以下之聚 2醛共聚體）與抗氧化劑、甲醛抑制劑、加工安定劑及耐熱. 女疋劑構成之聚縮醛樹脂組成物，且在聚縮醛樹脂組成物. 中之比例以對100重量份前述聚縮醛樹脂（尤其是三噚烷 (修 iL 本)316424 10 1343933 含量在lOOppm以下之聚缩酸：丘辟邮、、— 爪难除/、I體）之氧化劑為0.005至 3重量份 '甲酿抑制劑為〇. 〇 〇!至2 〇重量份、加工安定劑 為0.01至5重量份、及耐熱安定劑為〇 〇〇1至5重量份等。 本發明之聚縮醛樹脂組成物中亦可再含至少一種選自 ^候（光）安定劑、对衝擊改質劑、除光劑、滑動性改良劑、 考色劑以及充填劑之添加劑。其中之耐候（光）安定劑包括 含至少一種選自苯并三唾類化合物、苯酿苯類化合物、芳 族苯甲酸醋類化合物、氛基丙烯酸醋類化合物、草酸苯胺 類化合物、經基苯基' 3,5一三哄類化合物、*受阻胺類化φ 合物之化合物等。其中之耐衝擊改質劑亦可包含至少一種 選自熱可塑性聚酯、熱可塑性聚脲酯、丙烯酸類核_殼聚合 物、及苯乙烯類橡膠之物。其中之除光劑包括含至少一種 選自丙烯酸類樹脂及苯乙烯類樹脂等之物。前述之滑動性 改良劑之例可舉如：至少一種選自聚烯烴類聚合物、聚矽 酮類樹脂及氟類樹脂等之化合物等。聚縮醛樹脂組成物亦 可為三噚烷含量為l〇〇ppm以下之聚縮醛共聚體顆粒，與至 少包含甲醛抑制劑或含甲醛抑制劑之母料（masterbatchesf 共存。 本赉明之聚縮醛樹脂組成物，可以前述之聚縮醒:樹脂 〔尤其是三噚烷含量為1 〇〇ppm以下之聚縮醛樹脂（聚縮醛 共聚體）〕與至少一種選自抗氧化劑 '甲醛抑制劑、加工安 定劑及耐熱安定劑之安定劑混合製成。例如本發明之聚縮 醛樹脂組成物’可以以如（i)係以至少含〒醛抑制劑之前述 聚縮醛樹脂（例如三Ilf烷含量為1〇〇ppm以下之聚縮醛樹脂） (修正本)316424 1343933 在具脫揮口之壓出機中熔融混合之方法p ^ 合過程尹，、天λ $ +人 法即在削述炼融混 由m"J、、D > 3 一種選自水及醇類之加工助劑，再 由別述脫揮口蒸散去除其中之揮發成份之方法再 前述聚縮搭樹脂(例如：，院含量為1〇。 )= 醛樹脂）與至少含一插#白俨 之掣知百 定柯月心— 劑、甲經抑制劑、加工安 疋月I及耐熱女定劑之安定劑混合之方法，即由壓出機 填枓口加入至少含甲酸抑制劑以混合之方法、⑴ =曝，如三鴨量物_以下之聚縮::; 月曰)與甲酸抑制劑在壓出機中炫融混合之方法，即平 時間(熔融混拌時間)為30"少以下之方 聚縮醛樹脂〔尤其是三噚烷含量A 1nn ”將引述 里為1〇〇Ppm以下之聚縮醛樹 曰(聚祕共聚體)〕與至少一種選自抗氧化劑、甲醛抑制 劑、加工安定劑及耐熱安定劑之安定劑在壓出機中炼融混 合’再壓出製成顆粒後製成之顆粒組成物再經前述之溶劑 處理及/或加熱處理之方法、（v)係將此等方法之組合之 法等製成。 本發明亦包含以前述之聚縮盤樹脂所構成之聚縮搭樹 脂成型品。此等聚縮醛樹脂成型品可將三nf烷溶出量降至 極低母1 kg成型品以蒸館水加熱回流萃取處理2小時時 之二％烷溶出量為1 〇mg以下（以5mg以下為佳，1 mg以下 更佳）左右。本發明之聚縮醒:樹脂成型品亦可將含三嗜烧揮 發性有機化合物量降至極低，成型品在】2 〇 〇c、5小時之加 熱條件（依德國汽車工業會規格VDA277之評估條件）下產 生之揮發性有機化合物量換算成丙酮值每1§為15/zg以下 (修正本)316424 12 (以i。"以下為佳 醛樹脂成型品係將苴 炅佳)左右本發明之聚縮 在溫度㈣之密閉置降至極低，例如⑴成型品 在表面積每小時時，其甲酸產生量 t、飽合渴产之太 ^以下及/或⑵成型品在溫度6。 Ί濕度之费閉空間下保存 在表面積每lCm2A〗9, 酪產生f 搞、踩0人 為2#g以下。前述成型品亦可為至少i 、自艮品用物品、汽車用物品 -管路用物电益电于用物品、建材 物品等物：。 妝品用物品、醫療用物品及攝影用 劑（量!^聚親樹脂以及安定 因此可將聚、_樹脂組成物及其成型品之 =)入 三^揮發性有機化合物量抑制至極低程度。而且^ 院3里低之聚縮搭樹脂經由添加少量之甲搭抑制劑，便可 將=祕樹脂組成物及其成型品之$路產生量抑制至極低 之篁’因此可大幅改善周圍環境（操作環境、使用環境等）。 更經調配财候（光）安定劑、耐衝擊改質劑、除光劑、滑動_ 性改良劑、著色劑、充填劑等，製成之聚縮駿樹脂組成物 及其成型品又可將三噚烷溶出量及含三噚烷揮發性有機化 合物量（及甲醛產生量）維持在極低程度，並增加其耐候（光） 安定性、耐衝擊性、（低）光澤性、滑動性等物性。 【實施方式】 本發明之樹脂組成物係由含特定之三噚烷量之聚縮酸 樹脂與安定劑所構成。 (修正本)316424 13 1343933 [聚縮醛樹脂] 本發明中所使用之聚縮醛樹脂為樹脂中三卩琴烷含量 (或游離之三噚烷含量）極低之樹脂。其三噚烷含量以在聚 縮醛樹脂中約為l〇〇ppm以下（0至100ppm，例如〇〇〇1 至 lOOppm)’以 50Ppm 以下（0 至 50ppm，例如 0 01 至 5〇ppm) 為佳，以lOppm以下（〇至i〇ppm，例如〇. 〇5至1〇ppm)更 佳。 三噚烷含量」為聚合物品質相關之指標 其中之 即 將之聚縮醛樹脂（聚縮醛共聚物）溶於1〇mL之六氟異丙 醇（HFIP. HexaFluoro isoPropan〇1)中，再以 4〇mL 之丙酮 進行再沉澱處理，再利用GC/MS法定量該丙酮溶液，對聚 縮醛樹脂可以以mg/kg(ppm)之單位表示。 聚縮醛樹脂可為單由氧亞曱基（-0CH2-)單位構成之聚 鈿=單聚合體’但一般為構成單位以氧亞甲基(尤其是來自 :½烧之氧亞甲基）為主，該氧亞甲基以外再含其他共單體 :兀之聚縮盤共聚物（或聚縮路共聚體）。共聚物中之單體 早儿包^碳f子數2至6左右（以碳原子數2至4左右為佳） 之伸烧氧基單元（例如氧伸乙基（_〇cii2u、氧伸丙基、 氧基四亞甲基等)。共單體單元之含量少，例 土 聚縮搭共聚物，可為0.01至2〇莫料，或以〇〇3至15〜 莫耳％(例如0.05至1〇莫耳…s w莫耳％左右之範圍下選擇。更佳者係以在ο.1至 广所η共聚物可為由2成份所構成之共聚物、3成 μ構成之共聚㈣。該聚祕共聚物除了無規共聚物t (修正本)316424 14 1343933 卜亦可為嵌段共聚物、接枝共聚物等。又，聚縮链樹脂^ 可單為直鏈或為分支構造，亦可為交聯構造。聚縮酸樹脂， 之聚合度、分支度及交聯度並無特別之限定，只要可熔融、，’ 成型者即可。聚縮酸樹脂可為單獨或2種以上之任意組合 之混合物。 ^〆聚、&醛共聚物可以將醛類（三噚烷、曱醛、多聚曱醛等） 等氡，曱基所構成之單體與共聚成份經由共聚而製成。酸 颡可單獨或2種以上組合。醛類一般以至少含三噚烷之構 成者居多，但亦可單由三噚烷構成。 丨 共聚成份之例可舉如：環狀喊（環氧乙烧、環氧丙烧、 ΐ氧I院、苯基環氧乙院、氧化環己烯、1，3-二氧雜戊環 衣狀甲备百路（曱路縮二乙二醇、甲駿縮一 I 丁二醇等） 專=伸絲基單元㈣叙單料。共聚成份亦可使用 说基或方基縮水甘㈣（例如甲基縮水甘㈣、乙基縮水甘 '錢、笨基縮水甘油峻、萘基縮水甘㈣等）、伸烧基或聚 乳烷撐二醇二縮水甘油醚(例如乙二醇縮水二甘油、三乙二 ^縮水二甘油二醇縮水二甘油料）、絲或芳基縮( =油醇、環狀§旨（例如^丙内醋等）、乙稀基化合物（例 如本乙晞、乙賴)。共聚成份係可單獨或以其2種以上 組合。 本發明聚縮酿共聚物中之分 于里5周整劑為一般習知之 鏈轉和劑’在例如以任意 里/、甲蝻酪頬之兩末端含烷氧基 之低分子量縮甲醛等共存， 奴.， 便可调整其分子量（即熔融指 數.melt index)。 (修正本)316424 1$ 1343933 聚縮搭樹脂之炫融指數（炫融比例：fi〇w rate) 可為例如0. 1至l〇〇g/分鐘，以〇. 5至8〇g/1〇分鐘為佳， 又以1. 0至50g/1〇分鐘左右為更佳。 本說明書中所使用之「聚縮醛樹脂」亦包含預先含有 各種添加劑之聚縮醛樹脂。即其中之聚縮醛樹脂亦可使用 預先含有後述各種添加劑而予以安定化之聚縮醛樹脂。其 =添加劑可例舉如：抗氧化劑、曱駿抑制劑（尤其是驗性含 氮化5物）、加工安定劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、著色 ^。該添加劑可以單獨或2種以上級合預先含於聚縮搭 樹月曰中。該添加劑t以抗氧化劑（受阻驗類化合物、受阻胺 類化合物等）、驗性含氮化合物（尤其是胺基三哄類化合 物、=酿胺類樹脂、交聯聚（甲基）丙稀酸酿胺共聚體等）、 ^文定劑[尤其是長鏈脂肪酸醋（Cm”長鏈脂肪酸醋 ,_)〃、長鏈脂肪酸醯胺（Cl4_34長鏈脂肪酸醯胺等）、聚氧伸 醇ί]、财熱安定劑（驗（土類）金屬有機缓酸鹽、鹼 物酿屬氧化物、驗土類金屬氫氧化物等驗土類金屬化合 物等)較佳。如此所安定化之聚縮咖旨一般丨 作^粉粒體（尤其是顆粒）使用時為多。 之聚 =醛樹脂預先含有各種添加劑時，其添加劑(各添加 二之二 含量)相對於1〇〇重量份之聚縮義為 0001至1重量份最好，以〇.〇〇1至"重量输 以U….7重量份左右為更佳。U重—， 本發明聚縮酸樹脂之奥止方 , 之指標，只要制造t 聚合物特性 衣。、疋3里之二π萼烧（例如^以下） (修正本)316424 16 1343933 之聚縮搭樹脂即可，而並無特別限定。一般可以由製造工 / 程之選擇及該製造條件之最適化，或組合此等製造方法而 、 製造。製造工程可參照如美國專利第2989509號公報、美 國專利第3Π4948號公報、美國專利第3318848號公報、 曰本專利特開昭5 9 _ 2 2 7 91 6號公報、曰本專利特開日3 60-1216號公報、日本專利特開昭6〇_60121號公報、日本 · 專利特開眧60-6321 6號公報、日本專利特開昭63-101410 號公報、日本專利特開平1_ 17 0 61 0號公報、曰本專利特開 平2-29427號公報、日本專利特開平2-43212號公報、日籲 本專利特開平4-65412號公報、曰本專利特開平7-70267 號公報、曰本專利特開平7-90037號公報、日本專利特開 平8-73549號公報、日本專利特開平9-59332號公報、日 · 本專利特開平9-241342號公報、日本專利特開平10- . 1 01 756號公報、日本專利特開平10-168144號公報、日本 專利特開平10-182772號公報、日本專利特開平1 1-60663 號公報、日本專利特開平1 1 -124422號公報、日本專利特· 開20 03-26745號公報、日本專利特開2003-26746號公報、 W094/09055 號公報、W095/02625 號公報、WO95/02626 號 公報、W095/25761 號公報、W095/27747 號公報、W096/13534 號公報、W003/08501 6號公報、W003/ 085017號公報、 W003/08501 8號公報中所記載之製造方法等。 上述所舉之一般聚縮醛樹脂之製造工程（或其組合）， 可再加上精密地去除聚縮醛樹脂中之三噚烷之處理步驟， 可更利於降低三卩琴炫之含量。亦即，在本發明中所使用之 (修正本)316424 1343933 聚縮醛樹脂(尤其是聚縮醛共聚體或聚縮醛共聚物）， 經溶劑處理（或溶出處理）及加熱處理而降低其三噚烷含旦 之聚縮醛樹脂。 3里 其中之溶劑處理並無特別限$，惟可例舉如：對於 縮駿樹脂為弱溶劑之溶劑處理（或清洗處理或溶出處理 萃取處理）等。 4 ^劑處理中使用之介質（或溶劑），以至少對於聚_ 樹月曰為弱溶劑者即可，一般最好係以對於聚縮酸樹脂 溶劑（對於聚縮媒樹脂為不溶之溶劑），且對三魏為良溶 :者。即溶劑處理(萃取處理)-般以在不均勻系下進行： 為多。 $ 該溶劑㈤容劑）可例舉如水、醇類（甲醇、乙醇、 核基醇等）、酮類（丙酉同等二院基酮等）、喊類（二乙越等 -垸基趟等）等。該溶劑係可單獨使㈣以其2種以上之六 組,成混合溶劑。其較佳之介質(溶劑)可例舉如：水二 圭與醇類之混合介質（含醇之水介質）等，尤其以春 其中之介質可以上述例示之介質或再含驗性物質 性介質。驗性介質並益特$丨 、 胺（甲其脖-ί 可例舉如：胺類[單烧基 =(甲絲、二（歸？基）胺基甲料）、： =基胺等)、三燒基胺(三乙基胺等)等炫編曱二 院讀乙醇胺等）'4醇胺（二乙醇胺等）、三 乙酉子胺等}等羥基烷基胺類等]、 三 (虱乳化㈣鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎖、氫氧化㈣驗土 (修正本)3丨6424 18 1343933 類金屬氫氧化物等）、銨氫氧化物（氫氧化錢；氣氧化 基銨（經基四曱基胺）；氫氧化四乙基錢、氫氧化四丁基錄 等氫氧化四烷基銨；膽鹼等氫氧化烷基三烷基氫氧化物^等） 等]、弱酸鹽[例如：有機酸（例如甲酸、乙酸等燒竣酸）盘 鹼性物質（上述例中之鹼性物質，例如膽鹼等）之鹽等等、。 介質中之鹼性物質可單獨或以其2種以上組合。| 較佳之鹼性介質包括鹼性水介質（含鹼性物質之水 介質（或介質與驗性物質之總量）之使用量（或處理量） 可，介質之種類、介質之pH等選擇，但其程度以對⑽· 重里份之聚縮醛樹脂可為例如5〇至3〇〇〇〇重量份，以 至10000重量份為佳，又以100至5000重量份為更佳。 、田溶劑處理可在常溫下進行，或在加溫下進行。以在加 [例如在sot以上（例如80至16(rc)，尤其在9〇至 150°C左右更佳]進行溶劑處理者為佳。溶劑處理中，不口 在常溫下即使在加溫下，一般亦以保持不均勾系者為/。、 溶劑處理之方法可任意選擇如連續方式（對流移動床 專）、'間歇方式、或兩種方式之併用1此，除了溶劑之種孀 '、貝、溶劑之使用量（供給量）、溶劑處理方式 ， =::’：經:定適當之卿、溶劑處理量、溶劑： =#，即可有效地製成三曙烧含量（例如：⑽卿以 下）特定之聚縮醛樹脂。 加熱處理（方式）可例舉如：經加熱下之氣態流體處理 H·空氣通氣加熱處理、惰性氣體（尤其是氮氣）通氣加 …、處加熱之水蒸汽處J里等]、真空加熱處王里等。加敎處 (修正本)316424 19 1343933 理之裝置可例舉如：送風乾燥機（例如 機、旋轉㈣氣乾職、輸送帶通風n旋轉乾燥 乾燥器等）等。 ’、機、間歇式通氣 加熱處理之溫度（或加熱處理 可為例如：_以上（例如δ0至⑽ϋ風出D之温度） 15。。。為佳，以1()0至145。 ：約以8°至 十/,. 牧一％炫沸點以卜夕、、田 ::二m至145t)又更佳。加熱時間（加熱接觸^ & W分鐘至2G小時為佳’以3Q分鐘至心、時更佳， 以1至8小時又更佳。方命、+、+丄土 更 在則述之加熱溫度及加熱時間外再（ !设定適當之風量等，即可有效地制 lnn 」秀双地衣成二％烷含量（例如 lOOppra以下）特定之聚縮醛樹脂。 、溶劑處理及加熱處理之操作可單獨或組合進行。在組 合進行溶劑處理與加熱處理時，其處理順序並無特別限、

定。可例如經溶劑處理後再進行加熱處理，或加熱處理之 後再進行溶劑處理亦可D 前述樹脂組成物中之較佳之聚縮醛樹脂為U)經加熱 下[例如8CTC以上（例如80至15〇。〇左右）]之水介質或含醇 水"質之處理而減低三卩琴烷含量之聚縮醛樹脂（尤其是聚 縮醛共聚體）、（ii)經加熱下[例如8〇t以上（例如8〇至15〇 c左右）]之鹼性水介質之處理而減低三卩琴烷含量之聚縮醛 樹脂（尤其是聚縮醛共聚體）。 溶劑處理及/或加熱處理只要為可減低聚縮醛樹脂中 之二嗜烧含量者’在調製聚縮醛樹脂組成物之任意階段中 刼作均可。例如（a)可如上述之對聚縮醛樹脂（包括預先含 20 (修 JL 本)316424 1343933 前述添加劑之聚祕樹脂）進行操作、 — 之聚縮醛樹脂組成物(例如粒狀組 ：文广劑等 該等操作之組合。 适仃知作、（C)進行 特定之聚縮 及/或加熱處理。其具體之形態可例舉:進:㈡理 或加熱處理之聚縮_脂與安定劑(必要時：可：二里 他之:加創）在愿出機中熔融混合，璧出製成樹脂組成物、 t二)r對該製成之組成物(尤其是粒狀組成物)· 進仃則述洛劑處理及/或加熱處理之製造方法等。 本發明中所使用之聚縮醛樹脂除了前述之三噚烷人旦 :二：可為:所含末端半縮甲酸基之量、末端甲醯基：3量里 女疋末端基之1等所含末端基為特定比 (Γ般為聚縮_脂共聚體或聚―共聚物二= 等具有末端基特定之比例之聚縮盤樹脂，便可再降低其中 :搭之產生里H本說明書中之「末端半縮甲路基」 曰位在聚縮醛共聚體末端（及側鏈）之經基y氧基 痛 (-OChOH) ’其意與「末端半縮醛基」相同。 末端半縮曱醛基量可在對lkg聚縮醛樹脂（聚縮醛共 聚體）為2咖〇1以下（例如〇.〇1至16mm〇1)之範圍内選 擇，例如約可為1.5mm〇l以下（例如：〇.〇5至】.3mm〇1)， 以1.2_〇1以下（例如0.05至丨丨職〇1)為佳，以i 〇mm〇i 以下（例如〇. 05至〇‘ 8mmoI)為更佳，尤其是〇. 7_〇1以下 (例如0. 1至〇. 7mmol)。末端半縮甲醛基量一般是以，h_nmr (修正本)316424 21 ==二依曰本專利特開·號公報中所記 載之方法專疋置。 末端甲醒基量可在脅_f 里隹對lkg聚縮醛樹脂（聚縮醛共聚體 為2mm〇 1以下（例如〇 j 1 β j至Ummol)之範圍内選擇，例如. =丨广掏(例㈣至^⑷…^—以

'至h】mm〇1)為佳，以1. 0_〇1以下（例如〇至 ,8_〇1)為更佳。末端曱醯基(HC0-)之量與前述末端半縮 =基之1相同’ -般是以1{1__測定而求出末端甲酿氧 (HC.)之量’可以依日本專利特開删卜 中所記載之方法等與末端半縮甲趁基同時定量。 M …^端半縮甲盤基量對末端甲酿基量之比例（即前述末 Γ莫半耳縮二基里對末端甲醯基量之比例)’亦即前者/後者 (莫耳比）= _/0至5/95，以1〇〇/〇至1〇/9〇為佳，又以 90/10 =/85為更佳，特別是以85/15至15/85者居多。 不安定末端基量對總聚縮駿樹脂（聚縮 ?，下(例如"丨至"重量%)之範圍二 可’、勺為0.8重量%以下(例如：〇 〇1至〇 6重量%)，以· =重㈣下(例如。.〇1至。.4重量%)為佳，又以… ^以下（例如0.01至0.3重量％)為更佳，特別是〇2 ΐΓ二H 〇〇1至〇.25重量%)。不安定末端基量為對 L祕共1體之聚合體品質相關之指標，以重量%表示，θ 以k之聚縮搭共聚體與100mL含〇 5%( 2 顺難㈣之甲醇水溶液-起置於耐壓密閉容乳=之 跳下加熱處理45分鐘後，冷卻、開封後定量其落液中 (修正本)316424 22 1343933 分解溶出之甲醛量。 另外，含此等末端基之聚縮醛樹脂（聚縮醛共聚體）可 經減少聚合成份（氧伸烷基構成之單體及共聚成份）中之不 純物（水、甲醇、甲酸等）之量（特別是聚合成份中之水份量 在20ppm以下，特別是i〇ppm以下）等方法，經由選擇製造 工程及最適化之製造條件，或組合此等之製造方法而製成。 [安定劑] 本發明中使用三嗜烧含量少之聚縮醛樹脂，同時經由 以該特疋之一％烷，辰度之聚縮醛樹脂與特定之安定劑組春 口，因此可有相乘效果將聚縮醛樹脂組成物（及其成型品） 中之三鳄烧溶出量及含三嗜烧之揮發性有機化合物量抑制 至極低程度。本發明中因使用之聚縮酸樹脂已減少其甲醛 潛在發生源之三曙燒含量，因此亦可抑制甲酸之發生。特 別是安定劑（構成中至少含甲醛抑制劑時），不只對三 ㈣量及含三㈣之揮發機化合物量之產生，亦可明顯降 低聚縮齡樹脂組成物（及其成型品）中所產生之甲酸量。 —6安定d至少由—種選自抗氧化劑、甲盤抑制劑、加工魯 安定劑及耐熱安定劑所構成。 (抗氧化劑） 搞4抗氧化^包含文阻驗類化合物、受阻胺類化合物、胺 f t氧化劑[苯基萘基胺、U，-二笨基-U-伸苯基二胺、 α_二甲基苯甲基）二苯基胺等]、鱗類抗氧化 二本基磷酸酯等磷酸酯類化合物、 基）磷酸酯笙二-g 土 /以，今一 ΐ 丁基本 荨一本基y酸酯類化合物、二亞膦酸酯類化合 (修正本)316424 23 物、次磷酸金屬鹽等）、含 雨酸醋等3‘類抗巩化劑（二月桂基硫代二 抗氧化劑（2,5別—丁基對苯二紛 寻）肩杬乳化劑…乙氧 ㈣之功能。此等抗二：=合:有受: =合物較佳’抗氧化劑-般之構成以受㈣類化合物 (受阻酚類化合物） 如朌類化合物為—般慣用之紛類抗氧化劑，可例舉 =式受阻酶化合物(2,6—…基對甲龄等)、以含煙 2硫原子之基所鍵結之多環式受阻驗化合物[2, 2、亞曱 ^ ([甲基_6十丁基紛）、〇，-亞甲基雙（2,6一二+丁 土酚、1，1，3_參（2-甲基_4_經基_5_卜丁基笨基）丁烧等 伸烧基雙至肆（卜丁基紛）類；4,4，-伸丁基雙（3 一甲基 t 丁基紛）等C2，伸烯基或伸二烯基雙至肆（卜丁基酚 :3, 5 -甲基~2, 4, 6_參(3, 5-二-t-丁基-4-羥基苯甲· ^笨等C6-20伸芳基或伸芳院基雙至肆（卜丁基盼基）類； ’ 4硫代雙丁基盼）等以含硫原子之基鍵結 广雙（卜丁基朌）類等]、含醋基或酿胺基之受阻紛化合物 十八烷基-3-(4’-羥基-3，，5·-二-t-丁基苯基）丙酸酯、 八十八烷基-2-(4'-羥基-3，，5，-二-t-丁基苯基）丙酸酯等 & C2-IG伸烷基羰基氧基之卜丁基酚；1，6_己二醇一雙 ’ t 丁基基苯基）丙酸醋]、三乙二醇-雙 24 (修正本)316424 1343933 [3 (3 t 丁基甲基+經基苯基）丙酸醋]、季戊四醇肆 / -一-t-丁基羥基苯基）丙酸酯]等以脂肪酸之多 凡㈣鍵結之雙至肆（卜丁絲）類；3, 9-雙[2-丨3_(3十 丁基-4-羥基-5—甲基苯基）丙醯氧基卜丨，卜二甲基乙基] -2’4’8, 10-四氧雜螺[5. 5]十—院等雜環基與含^伸燒 基羰基氧基之雙至肆（t_丁基酚）類；2_卜丁基—6_(3，_卜丁 基5 -甲基-2’-經基苯甲基）_4_甲基苯基丙稀酸酯、2—[卜 (2羧基3,5 一-t-戊基苯基）乙基]—4,6-二-t-戊基苯基 丙烯酸酯等含C3-1D烯基羰基氧基之t_烷基酚（例如卜丁基# 酚及t-戊基酚等）；二_n_十八烷基_3,5_二_七_丁基_4—羥 基苯甲基膦酸酯等含膦酸酯基之受阻酚類化合物；N，Ν，_六 亞曱基雙（3, 5-二-t-丁基-4-羥基二氫基）肉桂醯胺、ν，ν·_ 伸乙基雙[3-(3, 5-二-t-丁基-4-羥基笨基）丙醯胺]、Ν，Ν，_ 四亞甲基雙[3-(3, 5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙醯胺]、 Ν，Ν'-六亞曱基雙[3-(3, 5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙醯 胺]、Ν，Ν'-伸乙基雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基笨基）丙 醯胺]、N，Ν'-六亞曱基雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基笨鲁 基）丙醯胺]、N，Ν'-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙 醯基]肼、Ν，Ν'-雙[3-(3-t-丁基-5-曱基-4-羥基苯基）丙醯 基]肼、1, 3, 5-參（3, 5-二-t-丁基-4-羥基笨甲基）異氰脲酸 酯、1，3,5-參（4-t-丁基-3-羥基-2,6-二甲基苯甲基）異氰 脲酸酯等含醯胺單元之受阻酚類化合物等）等。其中以含 丁基（尤其是含複數t-丁基者）之酚化合物（尤其是含複 數t-丁基酚部位之化合物）較佳。受阻酚類化合物可單獨 25 (修正本)316424 1343933 或以其2種以上組合使用。 (受阻胺類化合物） 受阻胺類化合物為含立體障礙性基之哌啶衍生物，。 例舉如：含酯基之哌啶衍生物[4-乙醯氧基_2, 2, β 6_四。 基派。定、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6—四甲基派咬内埽 基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶等脂族醯氧基哌啶（CM。脂族醯氧 ，了甲基略咬等）；4-笨曱酿氧基—2’ 2，6，6_四曱基^等* 芳族醯氧基哌啶（〇-π芳族醯氧基四甲基哌啶等錐 . (2’2,6’6-四甲基_4_哌啶基）草酸酯、雙（2,2,6,6-四甲其鲁 ^一哌啶基）丙二酸醋、雙（2, 2, 6, 6-曱基-4-哌啶基）己二二 西曰、雙（1，2, 2, 6, 6-五曱基-4-哌啶基）己二酸酯、雙 (2, 2’ 6, 6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、雙（1，2, 2, 6 6一五 甲基4哌。疋基）癸二酸酯等脂族二或三羧酸-雙或參哌啶 基酯（Cm。脂族二羧酸-雙哌啶基酯等）；雙（2,2,6邝_四甲-f-4-哌啶基）笨二甲酸醋、參（2,2,6,6一四曱基_4_哌啶基） 苯—丨’ 3, 5~二羧酸酯等芳族二或三羧酸-雙至肆哌啶基酯 族二或三竣酸_雙至參π辰咬基醋等）等]、含謎基之娘咬鲁 衍生物[4~甲氧基-2’2,6,6-四甲基.定等（^。絲基派咬 (Cm烷氧基-四曱基哌啶等）；4_環己氧基_2,2,6,6—四甲 基派咬等CV8環院氧基㈣；4_苯氧基_2,2,6,6_四甲基娘 啶等Ce:芳氧基哌啶；4-苯甲氧基-2, 2, 6, 6-四曱基哌啶 。等芳基烷氧基哌啶1，2-雙（2,2,6,6-四曱基-4_ . ==，^ ，炫1等伸炫*基二氧基雙°底。定伸焼*基二氧基， 定等）等]、含醯胺基哌啶衍生物[4_ (苯基胺基甲醯氧 (修正本)316424 26 1343933 基）-2, 2, 6, 6-四曱基哌啶等胺基甲醯氧基哌啶；雙 (2, 2, 6’ 6-四甲基-4-哌啶基）六亞曱基-1，6-二胺基甲酸酯 等胺基曱醯氧基取代伸烷基二氧基-雙哌啶等]等。高分子 量之σ底啶衍生物聚縮合體（琥珀酸二甲基-1-(2-羥基乙基） 經基—2, 2, 6, 6-四曱基哌啶聚縮合體、聚{6-[(1，1， 3, 3一四曱基丁基）亞胺基-1，3, 5-三畊-2,4-二基][2-(2,2， 6, 6-四曱基哌啶基）胺基]六亞甲基[4-(2, 2, 6, 6-四甲基哌 °定基）亞胺基]}等）等。受阻胺類化合物可單獨或以其2種 以上組合。 φ (甲醛抑制劑） 甲盤抑制劑可例舉如：（a)驗性氮化合物、（b)活性亞 甲基化合物、（c)聚酚類化合物等含活性氫之化合物。甲醛 抑制劑可單獨或以其2種以上組合。 (a)鹼性氮化合物 南w性氮化合物可舉如：胺基三哄類化合物、胍類化合 物、腺類化合物、肼化物類化合物、胺基酸類化合物、胺 基醇類化合物、醯亞胺類化合物、咪唑類化合物及醯胺類鲁 化合物。 知'基二卩井類化合物包含聚氰胺類化合物{例如三聚氰 胺、二聚氰胺縮合體（蜜白胺、蜜勒胺、三聚二氰亞胺）、 雙三聚氰胺類化合物（WOOO/17171號公報、日本專利特開 as^l-271 346號公報中記載之化合物等）、三聚氰胺樹脂 (—1氰甲搭樹脂）、N-經基芳基院基三聚氰胺類化合物 [N，N'’Nn—單至陸（〇、πι及/或p-羥基苯基曱基）三聚氰胺等] (修正本)316424 27 1343933 寺}、脈胺類化合物。 脈胺類化合物可例舉如脂族胍胺類化合物[單胍胺類 (戊胍胺、己胍胺、庚胍胺、癸胍胺、硬脂胍胺等）、伸烷 基雙胍胺類（琥珀胍胺、戊二胍胺、己二胍胺、庚二胍胺、 辛二胍胺、壬二胍胺、癸二胍胺等）]、脂環族胍胺類化合 物[單胍胺類（環己院幾胍胺、降冰片稀羰胍胺、環己烤幾 胍胺、降冰片烷羰胍胺及該等之官能基取代體（烷基、羥基、 胺基、乙醯胺基、腈基、羧基、烷氧基羰基、胺基甲醯基、 烷氧基、苯基、異丙苯基、羥基笨基等官能基！至3個為_ 環烷烴殘基取代之衍生物等）等）、芳族胍胺類化合物[單胍 胺類（苯并胍胺及其官能基取代體（院基、經基、胺基、乙 醯胺基、腈基、羧基、烷氧基羰基、胺基甲醯基、烷氧基、 苯基、異丙苯基、羥基苯基等官能基為丨至5個苯并胍胺 之笨基殘基取代之衍生物等’例如〇 -、m_或P _甲苯胍胺、 0-、m_或—甲本胍胺、〇~'m-或p-苯基苯并胍胺、〇-、 m-或P-羥基苯并胍胺、4-(4’-羥基苯基）苯并胍胺、〇-、ra_ 或P-腈基苯并胍胺、3, 5-二甲基-4-羥基笨并胍胺、3, 5-秦 二-t-丁基-4-羥基苯并胍胺等）π—或冷-萘基胍胺及該等 之官能基取代體、聚胍胺類（鄰苯胍胺、間苯胍胺、對苯胍 胺、萘二胍胺、聯苯二胍胺等）、芳烧基或伸芳烧基胍胺類 (苯基甲基胍胺、/9 -苯基丙基胍胺、〇-、m-或p_伸苯二甲 基雙胍胺等）等）]、含雜原子之胍胺類化合物[含縮醛基胍 胺類（2, 4-二胺基-6-(3, 3-二曱氧基丙基-s_三畊等）、含二 噚烷環之胍胺類{[2-(4'-6'-二胺基-S-三哄-2'-基）乙基] 28 (修正本)316424 1343933 -1’3-二噚烷、[2-(4’-6’-二胺基-s-三哄 _2，_ 基）乙基]_4_ 乙基-4-羥基甲基-1，3-二nf烷等}、含四氧代螺環之胍胺類 (CTU-胍胺、CMTU-胍胺等）、含異氰脲環之胍胺類（1，3,5_ 參[2-(4，-6，-二胺基-S-三畊-2，-基）乙基]異氰脲酸酯、 1’3」5-參[3-(4’-6·-二胺基-S-三畊-2，-基）丙基]異氰脲酸 酯等）、含咪唑醯環之胍胺類（如日本專利特開平6_179671 號公報、日本專利特開平7_1 0871號公報中所記載之胍胺 化合物等）、含味峻環之胍胺類（如日本專利特開眧4 7一 41120號公報、日本專利特開平3_284675號公報、日本專❿ 利特開平7-33766號公報中所記載之胍胺化合物等）、日本 專利特開2000-1 541 81號公報中所記載之胍胺化合物等） 等。由上述之三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、胍胺類化合物 中之烷氧基曱基亦包含於胺基中所取代之化合物[例如單 至六甲氧基甲基三聚氰胺、單至四曱氧基甲基苯并胍胺、 單至八曱氧基曱基CTU-胍胺等]等。 胍類化合物中包含：氰基胍、肌酸内醯胺（肌酸内醯胺 等）等。 · 脲類化合物中包含直鏈脲類化合物[雙脲類化合物（雙 脲等）、縮二脲、脲與甲醛之縮合物（曱醛氮）、聚伸烷基或 伸芳基脲（聚九亞曱基脲等）等]、環狀脲類化合物[乙内醯 脲類(乙内醯脲、5-甲基乙内醯脲、5一乙基乙内醯脲、5 — 異丙基乙内醯脲、5-苯基乙内醯脲、5_苯甲基乙内醯脲、 5’5 一曱基乙内醯脲'5, 5-五亞甲基乙内醯脲、5_曱基 笨基乙内醯脲、5, 5-二笨基乙内醯脲、5_(〇_、計或p一羥 (修正本)316424 29 1343933 基苯基）乙内醯脲、5-(0-、m-或p_胺基笨基）乙内醯脲、 尿囊素、5-甲基尿囊素、尿囊素之金屬鹽（A1鹽··尿囊素 一經基鋁鹽等）、丁烯基二脲、乙块二尿、單至四烧氧基甲 基甘脲（單至四甲氧基甲基甘脲等）、尿酸、尿唑等）等。 肼類化合物可例舉如：肼、肼衍生物（腙、羧酸二肼化 物等），其中以羧酸肼化物類化合物較佳。例如：脂族羧酸 肼化物類化合物[單羧酸肼化物類（月桂肼化物、硬脂肼化 物、12-羥基硬脂酸肼化物、mi—丁烷四羧酸肼化物 等）、多元羧酸肼化物類（琥珀酸單或二肼化物、戊二酸單籲 或二肼化物、己二酸單或二肼化物、庚二酸單或二肼化物、 辛二酸單或二肼化物、壬二酸單或二肼化物、癸二酸單或 二肼化物、十二烷二酸單或二肼化物、十六烷二酸單或二 肼化物、一十烧二酸單或二肼化物、7, 11 -十八碳二稀 -1’ 18-二羧酸肼化物等）等]、脂環族羧酸肼化物類化合物 [單羧酸肼化物類（環己烷羧酸肼化物等）、多元羧酸肼化物 類（二聚酸單或二耕化物、三聚酸單至三肼化物、1，2_、1，3_ 或1，4-環己烷二羧酸單或二肼化物、環己烷三羧酸單至三· 肼化物等）等]、芳族羧酸肼化物類化合物[單羧酸肼化物類 (苯甲酸肼化物及其官能基之取代物（烷基、羥基、乙醯氧 基、胺基 '乙臨胺基、腈基、缓基、燒氧基幾基、胺基曱 醯基、烧氧基、苯基、苯曱基、異丙苯基、經基苯基等官 月&基為1至5個苯并胍胺之苯基殘基取代之衍生物：例如 〇-、m-或p-甲基苯曱酸肼化物、2, 4-、3, 4-、3, 5-或2, 5- 二曱基苯曱酸肼化物、〇-、m-或p-羥基笨曱酸耕化物、〇__、 (修正本)316424 30 1343933 m-或p-乙醯氧基笨曱酸肼化物、4-羥基-3-笨基笨甲§曼朋^ 化物、4-乙醯氧基-3-苯基苯曱酸肼化物、4_笨基苯曱酸耕 化物、4-(4’-苯基）苯曱酸肼化物、4-羥基-3, 5-二甲茂笨 曱酸肼化物、4-羥基-3, 5-二-t-丁基苯曱酸肼化物等）、〇 -或/3 -萘曱酸肼化物及該等之官能基取代物（例如經基 -2-萘甲酸肼化物、6-羥基-2-萘曱酸肼化物等）、多元羧酸 肼化物類（間笨二曱酸單或二肼化物、對苯二曱酸單或二耕 化物、1，4-或2, 6-萘二羧酸單或二肼化物、3, 3,_、3, 4,_ 或4’4’-二苯基二羧酸單或二肼化物、二苯基醚二羧酸單或鲁 二肼化物、二笨基甲烷二羧酸單或二肼化物、二苯基乙烷 二羧酸單或二肼化物、二苯氧基乙烷二羧酸單或二肼化 物、二苯基颯二羧酸單或二肼化物、二苯基酮二羧酸單或 二肼化物' 4, 4"-三聯苯基二羧酸單或二肼化合物、4,4μι_ 四聯苯基二羧酸單或二肼化物、苯三羧酸單至二肼 化物、均苯四甲酸單至四肼化物、丨，4,5,8_萘甲酸單至四 肼化物等）等）]、含雜原子之羧酸胼化物類化合物[含二噚 烷環之羧酸肼化物類（5一羥甲基_5_乙基一2_(1，丨一二甲基_ -2-羧基乙基卜〗，、二卩f烷之單或二肼化物等）、含四氧代 螺環之羧酸肼化物類（3,9_雙（2_羧基乙基）_2,4,8，1〇一四 氧雜螺[5. 5]十-院之單或二肼化物、3,9_雙（2_甲氧基幾 基乙基）-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5. 5]十一烷之單或二肼化 物3,9雙（2-尹氧基幾基乙基）_2,4,8，1〇-四氧雜螺[η] 十-烷之單或二肼化物、3, 9_雙(1，卜二甲基+羧基？ ， 基）_2,4,8，10-四氧雜螺[5. 5]十一烷之單或二肼化物、 (修正本)3】<5424 31 1343933 3, 9-雙（1，1—二甲基y —甲氧基羰基甲基）_2, 4, & ι〇一四氧 雜螺[5.5]十-烧單或二肼化物等）、含異氰脲環之緩酸耕 化物類（1’ 3, 5-參[2-羧基乙基;]異氰脲酸酯之單至三肼化 物、1’3, 5-參[3-羧基丙基]異氰脲酸酯之單至三肼化物 等）、含乙内醯脲環之羧酸肼化物類（1，3_雙（2_肼化物基羰 基乙基）-5-異丙基乙内醯脲等）、美國專利第446583〇號公 報、美國專利第4544733號公報 '日本專利特開平3-! 93753 號公報、日本專利特開昭58_131 953號公報、日本專利特 開日。59-24714號公報、日本專利特開昭59_67256號公報、 日本專利特開昭60-1 78851號公報及日本專利特開昭 6卜1咖16號公報中所記載之竣酸肼化物⑸、聚合物型< 肼化物類化合物[可為單獨之交聯體之聚(甲基)丙烯 D匕物或共聚物（稀烴共聚物、乙鮮體共聚物、苯 兴·聚物二乙稀苯交聯濟、雔f 又（甲基）丙婦酸酯交聯體等）等： 二㈣寺開昭53-1侧號公報、曰本專利咖 本專利公報、日本專利特開昭54~43254號公報、日 特開昭55_145529號公報、曰本專利特開昭 報、日本專利特開昭56-1 05905號公報、日本專 開昭58-6Q?q9嘹八如 寻利特 中所μ Λ 利特開昭63—493gg號公報 化學⑷公司製造）、美㈣=稀醒胺APA」（大塚 j£ ^ 、 第3574786號公報中所記載 之共聚合體等]等。 戰

&基酸類化合物中包含脸I 如^松“ ^ 3知基酸類等。胺基酸類可例舉 土 U-胺基酸、厂胺基酸、胺基酸等。 (修正本)316424 32 1343933 α -胺基酸可例舉如：單胺基單羰酸類（甘胺酸、丙胺酸、 線胺酸、原結員胺酸、白胺酸、正白胺酸、異白胺酸、苯基 丙胺酸、酪胺酸、二碘酪胺酸、N-曱基酪胺酸、蘇胺酸、 絲胺酸、脯胺酸、羥基脯胺酸、色胺酸、蛋胺酸、胱胺酸、 半胱胺酸、瓜胺酸、α —胺基丁酸、六氫皮考啉酸、茶胺酸、 〇-酪胺酸、m-酪胺酸、3, 4-二羥基苯基丙胺酸等）、單胺基 二羧酸類（天冬胺酸、谷胺酸、天冬醯胺、谷胺酸胺、六氫 二皮考啉酸、六氫喹啉酸等）、二胺基單羧酸類（離胺酸、 經基離胺酸、精胺酸、組胺酸等）等。沒―胺基酸、7 -胺基_ 酸、（5-胺基酸可例舉如：石-丙胺酸、冷—胺基丁酸、六氫 辛可部酸、r-胺基丁酸、胺基-n-戊酸等。該等胺基酸 類可任意為D-體、L-體、DL-體，亦包含羧基經金屬鹽化（鹼 金屬鹽 '驗土金屬鹽等）、酿胺化、醯肼化、酯化（甲醋、 乙酉旨等）之胺基酸衍生物。 胺基醇類化合物中可例舉如：單乙醇胺、二乙醇胺、 2-胺基-1-丁醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2_胺基_2_甲基 -1，3_丙一醇、2-胺基一2_乙基一1，3_丙二醇、參（羥基曱基）鲁 胺基曱烷等。 ι 醯亞胺類化合物中包含苯二甲醯亞胺、偏笨三醯亞 胺、均苯四曱醯亞胺等。 咪唑類化合物中包含：烷基咪唑類（2_十一烷基咪唑、 2-十七烷基咪唑等）、芳基咪唑類（2_笨基咪唑、2_苯基一 曱基咪唑等）、雙咪唑類（2, 2，-雙咪唑等）、伸烷基雙^唑 類[四亞曱基-1，4-雙（2-咪唑）等]、伸芳基雙咪唑類[丨，3 — (修正本)316424 33 1343933 伸笨基-雙（2-咪唑）、1，4-伸笨基-雙（2-咪唑）等]、咪唑之 脲衍生物[N-[2-(2-曱基-卜咪唑基）乙基]脲、Ν, Ν’-雙（2-曱基-1-咪唑基乙基）脲等。 醯胺類化合物可例舉如：脂族醯胺類（即脂族羧酸胺化 物）（丙二醯胺、己二醯胺、癸二酿胺、十二烷二醯胺等）、 環狀醯胺類（ε -己内醯胺等）、芳族醯胺（苯曱醯胺、〇-、 m-或ρ-胺基苯曱醯胺、鄰苯二曱酿胺（i SOphathal i c amide)、對苯二曱醯胺等）、聚醯胺類化合物[例如尼龍3 (聚冷-丙胺酸）、尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼鲁 龍12、尼龍MXD6、尼龍6-10、尼龍6-11、尼龍6-12、尼 龍6-66-610、尼龍9T等聚醯胺類樹脂等]、聚酯醯胺、聚 醯胺醯亞胺、聚胺酯、聚（甲基）丙烯醯胺類樹脂[可為如美 國專利罘5011890號公報中所記載之聚合體等交聯體之聚 (f基）丙烯醯胺之單獨或共聚體等]、聚（乙烯内酯）之單獨 或共聚體[聚（N-乙烯。比咯烷酮）之單獨或共聚體（例如日本 專利特開昭55-52338號公報、美國專利第32〇4〇14號公報 中所記載之單獨或共聚體等）等]、聚（N—乙烯醯胺乙 烯醯胺與其他乙烯單體之共聚體（例如日本專利特開 200卜247745號公報、日本專利特開讓號丨31386公報、 日本專利特開平8一31 1 302號公報 '日本專利特開昭 59-嶋4號純、美國相第5455{)42號趋、 第5侧96號公報 '美國專利第如嶋號 之單獨或共聚體等）等。 τ所忑載 (b)活性亞甲基化合物 (修正本)316424 34 1343933 活性亞甲基化合物可例舉如：点_二酮化合物[石_酮 酸類[(環）烷基羰基乙酸、芳基羰基乙酸及芳烷基羰基乙酸 之酯衍生物或金屬鹽類（多元醇之酯衍生物：例如聚乙烯醇 之單獨或共聚體之乙醯乙酸酯衍生物或笨曱基乙酸酯衍生 物、曰本專利特開平u_114〇41號公報中所記載之含乙醯 乙酸基飽合聚酯類樹脂等）、乙醯丙酮類（乙醯丙酮、1，3_ 丙酮二羧酸二甲酯、1，3-丙酮二醯胺、聚-1,3-丙酮二羧酸 酯等）、環己燒-1，3-二酮、雙甲酮等]等。 (c)聚酚類化合物 聚酚類化合物可例舉如··漆用酚醛型酚樹脂、酚芳烷 基樹脂、改性酚樹脂（酚三聚氰胺樹脂、酚芳烷基三聚氰胺 樹脂等）、聚乙烯酚之單獨聚合體或共聚體、丹寧類、兒茶 酸類、木質素類等。 木 曱醛抑制劑（例如肼類化合物 '胺基酸類化合物）亦能 負載於層狀物質、多孔性物質（水滑石、蒙脫石、矽膠、氧 化鋁—氧化鈦、氧化鍅、海泡石、蒙脫石、坡縷石、依 毛縞石、沸石、活性碳等），或亦可由包接化合物（α_、石1 -、7" _或（5 -環狀糊精等）包接。 甲搭抑制劑可單獨或以其2種以上組合。 上述甲醛抑制劑中以鹼性氮化合物較佳，尤其是使用 胺基三啡類化合物（尤其是芳族胍胺類化合物、含雜原子胍 胺類化合物等胍胺類化合物）、脲類化合物（尤其是鏈狀脲 通化s物環狀腺類化合物）、肼類化合物（尤其是脂族竣 酸肼化物類化合物、脂環族羧酸肼化物類化合物、芳族綾 (修正本)316424 35 1343933 酸肼化物類化合物、含雜 , ^ 3雜原子竣酸肼化物類化合物、聚合 物型緩酸肼化物類化合物等有機幾酸耕化物類化合物）、醯 胺#化σ物（尤其是聚醯胺類樹脂、聚（甲基）丙稀酿胺類樹 脂等醯胺類樹脂）較佳。 (加工安定劑） 加工安疋劑可例舉如長鏈脂肪酸或其衍生物、聚氧伸 烧化合物、含氟化合物（聚四敗乙烯、聚氯三氟 乙烯、聚氟化伸乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚體、四氟乙 烯-全氟烷基乙烯醚共聚體等含氟寡聚物及氟系樹脂等）、φ ( χκ乙烯壤等聚烯蝶、乙稀共聚體瑕等稀煙共聚體 蠛、该專之部份氧化物或混合物等）等。 加工安定劑以（a)長鏈脂肪酸或其衍生物、（b)聚氧伸 烷一醇、（(：）矽_類化合物較佳，加工安定劑一般以該等化 合物中所選之至少1種所構成者為多。 (a)長鏈脂肪酸或其衍生物 長鏈脂肪酸可為飽合脂肪酸或不飽合脂肪酸。亦可使 用部份氫原子賴基等取代基所取代者。此類長鏈脂肪酸鲁 可例舉如碳原子數1 0以上之丨價或2價脂肪酸，例如碳原 子數10以上之1價飽合脂肪酸[正癸酸、十二烷酸（月桂 酸）、十四烷酸（肉豆蔻酸）、十五烷酸、十六烷酸（棕櫚酸）、 十八烷酸（硬脂酸）、二十烷酸（花生酸）、二十二烷酸（山窬 酸）、二十八烷酸（褐煤酸）等C.34飽合脂肪酸（以。。^飽 合月θ肪酸較佳）等]、碳原子數1 〇以上之1價不飽合脂肪酸 [油酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、芥酸等Ci() 34不飽 (修正本)316424 36 1343933 合脂肪酸（以c.m不飽合脂肪酸較佳）等]、碳原子數1〇以 上之2價脂肪酸（二鹼基脂肪酸）[癸二酸、十二烷酸、十四 烧酸、十六院二酸（它普酸）等2價Cm飽合脂肪酸（以2 價之cie_2。飽合脂肪酸較佳>、癸烯二酸、十二烯二酸等2 價C1Q_3Q不飽mgK以2價之Cl"fl不飽合脂肪酸較佳） 等μ可將此等脂肪酸mm組合使用。前述脂 肪酸亦包含分子内含1或複數個羥基之脂肪酸（例如i 2 -羥 基硬脂酸等經基Clfl-26脂肪酸等）。 長鏈脂肪酸之衍生物含脂肪酸酯及脂肪酸胺化物等。籲 前述長鏈脂肪酸酯之構造並無特別限制，可使用其任意之 直鏈或分支脂肪酸酯，其例可舉如前述長鏈脂肪酸與醇之 酉旨（單醋、雙醋、三醋、四醋等具丨個或複數醋鍵結之酉旨 等）。長鏈脂肪酸酯所構成之醇種類並無特別之限制。苴例 如多元醇為碳原子數2至8左右，或更好為2至6左右之 ^元醇或其聚合體，例如烷基二醇（例如乙二醇、二乙二 醇、丙二醇等CM烷基二醇（其中以烷基二醇較佳）等） 等一S子類、丙二醇、三羥甲基丙烷或其衍生物等三醇類、| 季戊四醇、山梨糖醇酐或其其衍生物等四醇類、及此等多 元醇類之單獨或其共聚體（例如聚乙二醇、聚两二醇等聚氧 -醇之單獨或其共聚體、聚丙三醇、二季戊四醇、聚季戍 四醇等)等。前述之聚烷基二醇之平均聚合度以2以上(例 如2至5〇〇)，或更好是2至400(例如2至300)左右為佳， 平均聚合度16以上（例如2〇至2〇〇左右）較佳，此等聚氧 烷一醇以使用其與碳原子數12以上之脂肪酸之酯為佳。其 (修正本)316424 37 1343933 李乂 ^之夕元醇係平均聚合度為2以上之聚烷二醇。此等多 元醇"T使用其一種或二種以上之組合。 .此等長鏈脂肪酸醋可例舉如：Cu_34長鏈脂肪酸醋，例 如·乙二醇單或雙棕櫚酸酯、乙二醇單或雙硬脂酸酯、乙 二醇單或雙山茶烧酸醋、乙二醇單或雙褐煤酸酯、丙三醇 早至三棕櫚酸酯、丙三醇單至三硬脂酸酯、丙三醇單至三 =酸醋、丙三醇單至三褐煤酸醋、季戊四醇單至四稼櫚 =、季戊四醇單至四硬脂酸醋、季戊四醇單至四山茶烷 酸酯、季戊四醇單至四褐煤碳酸酯、聚丙三醇三硬脂酸酯、鲁 二殘甲基丙烧單棕櫚咖旨、季戊四醇單十-㈣醋、山梨 糖，酐單硬脂酸自旨、聚絲二醇（聚乙二醇、聚丙二醇等） =單月桂酸酯、單棕櫚酸酯、單硬脂酸酯、單山荼酸酯、 早褐煤酸酯、二月桂酸s旨、二棕櫚酸醋、二硬脂酸醋、二 山蒼酸醋、二褐煤酸醋、二油酸醋、二亞油酸醋等。 前述脂肪酸胺化物可使用前述長鏈脂肪酸（1價或2價 之長鏈脂肪酸)與胺類(單胺、二胺、多元胺類等)之醯胺(單 酿胺、雙酿胺等）。單酿胺可例舉如：正癸醯胺、月桂軸、省 肉丑謹醯胺、標櫚_、硬脂醯胺、花生醯胺、山茶醯胺、 褐煤醯胺等飽合脂肪酸之i級醯胺、油醯胺等不飽合脂肪 酉夂之1 :’及1胺、硬脂醯基硬脂醯胺、硬脂醯基油醯胺等飽 合及/或不餘合脂肪酸與單胺之2級醯胺等。脂肪酸之胺化 雙醯胺較佳。前述雙酸胺可使用之例包括伸烷 胺（尤/、以Cl-2伸烷基二胺為佳）與前述脂肪酸之雙醯 胺等/、具體之例如：。14_34長鏈脂肪酸之胺化物，例如乙 (修正本)3】6424 38 1343933 二胺‘二棕櫚醯胺、乙二胺-二硬脂醯胺（伸乙基雙硬脂醯 / 胺）、六曱二胺-二硬脂醯胺、乙二胺-二山窬醯胺、乙二胺 ：· -二褐煤醯胺、乙二胺-二油醯胺、乙二胺-二芥醯胺等，及 乙二胺-(硬脂醯胺）油醯胺等具烷基二胺之胺基部位鍵結 不同酿基構造之雙醯胺等。前述醯胺中構成醯胺之脂肪酸 . 以飽合脂肪酸為佳。 . 此等長鏈脂肪酸或其衍生物可單獨使用或以其2種以 上組合。 (b)聚氧伸烷基二醇 鲁 月ίι速聚氧伸烷基二醇包含伸烷二醇（例如伸乙二醇、伸 丙一醇、四亞曱二醇等Ο e伸烷二醇（其中以^ 4伸烷二醇 較佳）等之單聚體、共聚體、及其衍生物等。其具體之例可 舉如·聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲二醇等聚伸氧烷 醇（”中以聚C2-4伸氧院二醇較佳）、聚環氧乙烧-聚環氧 丙燒共聚體（無規狀共聚物或嵌段共聚㈣）、聚環氧乙烧 聚壤乳丙烧縮水甘油峻、聚環氧乙院聚環氧丙院單丁基醚 ^之共聚體類。聚氧伸燒二醇中以含環氧乙烧單位之聚合 醇、，乙_氧丙院共聚體或其衍 1〇2至、1二;/ 4之聚氧伸烷二醇之數量平均分子量以3x 至=10 (例如5xl〇2至5xl〇5)較佳'或ΐχΐ〇ι ΐχΐ八例 如1x10至5xl〇4)左右更佳。 聚氧伸炫二醇可單獨或以其2種以上 (c)矽酮類化合物 口從用 石夕義化合物包含聚有機石夕氧炫。聚有機石夕氧炫可例 (修正本)316424 39 1343933 舉如：二烷基矽氧烷（例如二甲基矽氧烷等）、烷基芳基矽 乳烷（例如：二甲基苯基石夕氧烧等）、二芳基％氧院C例如： j苯基矽氧烷等）等之單聚體（例如：聚二甲基矽氧烷、聚 ^基甲基;^氧烧等）或其共聚體等。聚有機⑪氧燒亦可為寡 聚物♦有機矽氧烷亦包含分子末端及主鏈上含環氧基、 U ^«氧基、緩基、胺基或取代之胺基（二烧基胺基等）、 越基、乙稀基、（甲基）丙烯絲等取代基之改性聚有機石夕 乳烧（例如改性石夕酮）等。此等石夕醜化合物可單獨或以1 2種以上组合使用。 ’、 (耐熱安定劑） （ 前述之耐熱安定冑包含⑷有機叛酸或有機敌酸金屬 (b)如金屬或鹼土金屬化合物、（c)膦類化 水滑石、（e)沸石等。 (a)有機羧酸或有機羧酸金屬鹽 有機羧酸可例舉如：κ A 2 β 此篝介入P &為3·6以上备羧基之化合物， H匕5物含如日本專利特開纖—2難4號公報中所記 載之有機幾酸等。 _

K 賴金屬鹽刊舉如··有频酸與金屬H 二古，Mg、Ca等鹼土金屬；Ζη等過渡金屬等)之鹽。 =有顧酸金屬鹽構成之有機幾酸可任意為低分子 可使用前述長鍵脂肪酸之項中例舉之長鏈餘合

之低級飽合或㈣s/了制&原子數不滿1G μ。^ ㈣、不飽合脂族«之聚合體 寺。此#脂族幾酸令亦可含其 乂 J a I基。則述低級飽合脂族羧酸 (修正本)3] 6424 40 1343933 可例舉如：飽合Ch單羧酸（如乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、 戊酸、異戊酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸等）、飽合C" 一缓酸（如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚 一酸、辛二酸、壬二酸等）、及其氧化酸（如乙醇酸、乳酸、 甘油酸、經基丁酸、檸檬酸等）等。 低級不飽合脂族羧酸可例舉如：不飽合C39單羧酸[如 (曱基）丙稀酸、丁烯酸、異丁稀酸等]、不餘合C4 9二缓酸 (如順丁烯二酸、反丁稀二酸等)、及其含氧酸(如丙快酸等） 不飽合脂㈣酸之聚合體為聚合性不飽合m酸[如α， η申乙基性不飽合緩酸’例如（甲基）丙稀酸等之聚合性不 飽合單叛酸、聚合性不飽合多元緩酸（如衣康酸、順丁稀二 酸、反丁嫦二酸等）、前述多元缓酸之酸針或單醋（如順丁 烯=酸單乙醋等單CH°烧基醋等）等]與稀烴（如乙稀、丙 烯等a-C2_10稀等）之共聚體等。 此等有機《或有機缓酸金屬鹽可單獨或以其2種以 上組合使用。 | 有機羧酸以烯烴類與(甲基)丙烯酸之共聚體、含氧酸 (如乙醇酸、乳酸、12_羥基硬脂酸）等較佳。 有機幾酸金屬鹽可舉如：驗（土）金屬有機㈣鹽（如乙 酸鎂、乙酸鈣、檸檬酸鋰、檸檬酸鈉、檸檬酸鉀、㈣ …更脂義、硬脂酸鎂、硬脂_、12_經基硬脂酸鐘、 12-經基硬脂酸鎂、12_羥基硬脂酸 月曰（如別述I合性不飽合多元賴與婦烴之共聚體中所含 (修正本)3丨6424 41 1343933 〆 至少部分之緩基為驗（土）金屬、鋅等金屬離子中和之樹脂） 等。前述之離子鍵聚合物樹脂中已有市售品，例如Aclp (Allied Signal Co. tit) > 造）、Sur lyn(杜邦公司製造）等。 (b)驗金屬或驗土金屬化合物 鹼金屬或驗土金屬化合物包含⑽、Mg〇等金屬氧化 物，聽、（^_2，_2等金屬氫氧化物，金屬無機 K如 Li2C〇3、Na2C〇3、K2C〇3、CaC〇3、MgC〇3 等金屬碳酸 鹽、棚酸鹽及填酸鹽等無機酸鹽等）等無機化合物，盆中尤 以金屬氧化物、金屬氫氧化物為佳。前述化合物中以、驗土 金屬化合物較佳。 此等驗金屬或驗土金屬化合物可單獨或以里 組合使用。 ” 1 (C)膦類化合物 膦類化合物可例舉如：烷基膦（例如三乙基 膦、三丁基膦等三。，统基膦等）、環燒基膦(例如：環： 基膦等三一2環縣膦等）、芳基膦（例如三笨基膦 苯基二苯基膦、二-P-甲笨基苯基膦、三基苯基膦、 二-2,4-二甲基苯基膦、三_2,4,6一三甲基笨基膦、三t 甲笨基膦、三t甲苯基膦、三甲笨基膦等三“芳基 膦等）、芳院基膦（例如三t甲氧苯亞基膦、 : 亞基膦等三c6-12芳基Cl-4燒基膦等）、芳稀基騰（例如二= ^乙稀基膦、烯丙基二苯基膦等K基^歸基鱗 專）、方基芳烷基膦（例如P-曱氧苯亞基二笨基膦等二匕κ (修正本)316424 42 1343933 方基（C6」2芳基Cl_4烧基）膦及二卞甲氧苯亞基苯基鱗等 c6-12芳基二（Ce-12芳基Cl.4統基）膦等）、燒基芳基芳炫基麟 (例如··甲基苯基-p一甲氧苯亞基膦等CH道基c_芳基 芳基基）膦等）、雙膦類[例如u—雙（二苯基麟 :片烷專雙(二。6_12芳基膦基)CI H。烷烴]#。此等膦化合 物可單獨或以其2種以上組合使用。 (d)水滑石 水滑石可使用如日本專利特開昭6 〇 _ i 2 4 i號公報及日 本專利㈣平9-59475號純料所記載之水滑石類，例< 如下式所表示之水滑石化合物等。 [M2+1-xM3+x(OH)2]x+[An-x/nmH2〇]- U ^ Mg^ . Μη- . Fe- . Co^ 2 , f//1 、Fe 、Cr3+等3價金屬離子。^表示〇^'0『、 _、S0’表示等“賈(尤其是！價或“賈)陰離子。χ表 示 〇<x<0.5，m 表示 〇$m<；[。） 此等水滑石可單獨或以其2種以上組合使用。 水滑石之販售有如協和化學工業（股）公司之「卯了― € 4A」、「DHT-4A-2」、「Alcamizer」等。 (e)沸石 海石雖並純舰制，惟可❹之⑽ 開平7-62142號公報中所之嗛$「甘π 枣寻和特 认人s 、 載弗石[其最小單位晶格為 、，及/或如土金屬結晶性鋁矽酸鹽之沸石（A型、X型、

Y型、L型及ZSM型沸石、丝古竦丈别、A 光、、弗石创弗石、菱沸石型、絲 先'弗石型、八面沸石等之天然沸石等）等]等。 (修正本)316424 43 1343933 此等沸石可單獨或以其2種以上組合使用。 前述耐熱安定劑可以其！種或2種以上组 別是前述驗性含氮化合物之甲酸抑制劑與至少：種選自膦 :=、酸或有㈣酸金屬鹽、驗金屬或驗土金屬 匕口物、水）月石、及沸石組合使用時，以極少量即可使樹 脂組成物具有高耐熱安定性。 (安定劑之比例） 安定劑之比例可依其種類選擇。例如抗氧化劑（尤宜是 受阻酷類化合物及/或受阻胺類化合物）之比例以對⑽重 量份聚縮醛樹脂為0.001至5重量份左右，以〇 〇〇5至3 重量份為佳’ 〇. 〇丨至2重量份又更佳。 甲酸抑制劑之比例以對100重量份聚縮搭樹脂為 0,001 ^ 20重量份左右，以〇〇1至1〇重量份為佳， 至5重量份（例如〇 〇1至2重量份）更佳，尤其又以ο.” 至5重量份（例如〇· 〇2至2重量份）左右更佳。 加工安定劑之比例以對1〇〇重量份聚縮醛樹脂為 0.001至10重里份左右為佳，以0.01至5重量份（例如cog® 至3重里伤）左右為佳’尤其以0.03至2重量份左右更佳。 耐熱安定劑之比例可在對100重量份聚縮醛樹脂為例 如〇· 001至10重量份[以（K 001至5重量份（尤其是〇. 〇1 至2重量份）為佳]之範圍下選擇。 各安定劑（抗氧化劑、加工安定劑、耐熱安定劑及耐候 安定劑）與甲醛抑制劑之比例在前者/後者（重量比）為 99/1至1/99,而以98/2至2/98為佳，更以95/5至10/90 44 (修正本)316424 1343933 左右為更佳。 [其他添加劑] 本發明之聚縮搭樹脂組成物中依其須要亦可再含—般 s用之添加劑，其例可舉如：耐候（光）安定劑、耐衝擊改 質劑、除光劑、滑動性改良劑、著色劑、充填劑、消臭劑（胺 類化合物之消臭劑等）、晶核劑（滑石、硼氮化物等）、抗靜 電劑、防燃劑、界面活性劑、抗菌劑、抗黴劑、芳香劑、 發泡劑、融溶劑、物性改良劑（蝴酸或其衍生物等）、香料、 各種聚合物[聚碳酸酯類樹脂、聚烯烴類樹脂、聚乙烯醇類鲁 树月a、聚酯類樹脂（聚D，L-或D/L-乳酸、聚乙醇酸、聚（乙 醇酸/乳酸）共聚體等脂族聚酯之單獨或其共聚體等）等]。 其中尤其以耐候安定劑、耐衝擊改質劑、除光劑、滑動性 改良劑、著色劑、充填劑為佳。此等添加劑可單獨或以其 2種以上組合添加。 (耐候（光）安定劑） 耐候（光）安定劑可例舉如：（a)笨并三唑類化合物、（b) 苯醯苯類化合物、（c)芳族苯甲酸酯類化合物、（d)氰基丙_ 烯酸酯類化合物、（e)草酸苯胺類化合物、（丨）羥基苯基 -1，3, 5-三哄類化合物、（g)受阻胺類化合物等。 前述（a)苯并三唑類化合物可例舉如：2_(2,_羥基_5，一 曱基苯基）苯并三。坐、2-(2，-經基-3，，5·-二-t-丁基苯基）苯 并二唑、2-(2’-羥基_3’，5'-二-t-戊基苯基）苯并三唑、2_ (2’-經基-3’’ 51-二異A基苯基）苯并三哇等含經基及烧基 (C】-6烷基）取代之芳基之苯并三唑類；2_[2，—羥基_3，，5，一雙 (修正本)3] 6424 45 1343933 (α ~一 f基苯甲基）苯基]苯并三唑等含羥基及芳烷基 ^或芳基）取代之芳基之苯并三唑類；2_(2,_羥基_4ι_辛氧基 苯基^苯并三唑等含羥基及烷氧基（Ci〗2烷氧基）取代之芳 基之笨并二唑類等。苯并三唑類化合物中以含羥基及Ch 烷基取代之C6-1g芳基（尤其是苯基）之笨并三唑類與及含羥 土及Ce 1D芳基-Ch炫基（尤其是笨基4烧基）取代之芳基 之苯并三唾類等較佳。 —前述（b)苯醯笨類化合物可例舉如含複數羥基之苯醯 苯頜（2’4-一羥基苯醯笨等二至四羥基苯醯苯、2_羥基Μ—籲 氧基苯甲基苯醯笨等含羥基及羥基取代芳基或芳烷基之苯 醯苯類等）；含羥基及烷氧基（Cl_,e烷氧基）之苯醯苯類（2_ I基4甲氧基笨醯苯、2-經基_4_辛氧基苯醯笨、經基 -4-十二烷基氧基苯醯苯、2,2,_二羥基_4_甲氧基笨醯苯、 2’2’-二羥基_4,41_二曱氧基苯醯苯、2_羥基_4-甲氧基一5一 磺基苯醯笨等）等。苯醯苯類化合物中以含羥基並含羥基取 代Cno芳基（或Ce_1D芳基_Ci *烷基）之苯醯苯類為佳，尤其 是含羥基並含羥基取代苯基Ci 2烷基之苯醯苯類等更佳。鲁 前述（C)芳族苯曱酸酯類化合物可例舉如：p_卜丁基笨 基水楊酸酯、P-辛基笨基水楊酸酯等烷基苯基水揚酸酯等。 前述（d)氰基丙烯酸酯類化合物可例舉如：2-乙基己氧 基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基_2_氰基_3,3_二笨 基丙烯酸酯等含氰基之二苯基丙烯酸酯類等。 ， 則述（e)草酸苯胺類化合物可例舉如：N_(2_6基苯基）， _N'_(2—乙氧基卜丁基苯基）草二醯胺、N-(2-乙基苯基） 46 (修正本)316424 1343933 -N'-(2-乙氧基-苯基）草二醯胺等氮原子上含可取代之苯 基等之草二醯胺類。 前述（f)羥基苯基-1，3, 5-三哄類化合物可例舉如： 2，4-二笨基-6-(2-經基苯基）_1，3，5_三哄、2，4_二苯基 -6-(2,4-二羥基二苯基）-1,3,5-三畊、2, 4-二苯基-6-(2-羥基-4-曱氧基笨基）-1，3, 5-三畊、2, 4-二苯基-6-(2-羥基 -4-乙氧基笨基）-1，3, 5-三畊、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丙氧基苯基）-1，3, 5-三畊、2, 4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧 基苯基）-1，3, 5 -三哄、2，4_二苯基_6_(2 -經基-4_己氧基苯籲 基）-1,3,5-三畊、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧基苯基） -1，3，5-三哄、2，4-二苯基- 6- (2-經基-4 -十二烧基氧基苯 基）-1，3, 5-三畊、2, 4-二-P-曱苯基-6-(2-羥基-4-曱氧基 苯基）_1，3，5-三哄、2，4-二-p-甲苯基-6-(2-經基-4 -丙氧 基笨基）-1,3,5-三哄、2，二-p-曱苯基-6-(2-經基-4-丁 氧基苯基）-1，3, 5-三哄、2, 4-二-p-曱苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基）-1,3,5-三哄、2,4-二-p-曱苯基-6- (2-經基 -4-戊氧基苯基）-1，3, 5-三啡、2, 4-二-P-甲苯基-6-(2-羥* 基-4-辛氧基苯基）-1，3,5-三畊、2,4-二（2,4-二曱基苯基 -6-(2-經基-4-曱氧基苯基）-1,3,5 -三 口井、2, 4-二（2，4- 二 曱基苯基-6-(2-羥基-4-丙氧基苯基）-1,3,5-三畊、2,4_ 二（2, 4 -二甲基苯基）-6-(2 -經基-4- 丁氧基苯基）-1，3，5-三哄、2,4 -二（2，4-二曱基苯基）-6-(2 -經基_4_己氧基苯 基）-1，3, 5-三哄等二C6-丨5芳基-(羥基-C丨-2。烷氧基苯基） -1,3，5-三哄類；2，4-二苯基-6-(2 -經基-4 -苯甲氧基苯 47 (修正本)316424 1343933 基）-1，3,5-三畊、2,4-二-?-甲笨基_6_(2_羥基_4_笨甲氧 基苯基）-l，3,5-三哄、2,4-二（2,4_二甲基苯基—(2_經基 -4-苯甲氧基苯基Η，。—三_:Gei5芳基_(經基心" 芳基Ch烷氧基-苯基）-;ι，3,5_三啡類；2,4_二笨基—6 —(2_ 羥基-4-(2-丁氧基乙氧基）苯基）M，3,5_三哄、2,4-二_p_ 甲苯基+ 畊等二C6-l5芳基-(經基_Cl,燒氧基乙氧基-苯基）一| 3 5一 三哄類等。 前述⑷受阻胺類化合物可例舉如：前述抗氧化劑之項《 中所例舉之化合物等。 耐候（光）安定劑可單獨使用或以其2種以上之同種或 異種化合物組合使用。耐候安定劑以受阻胺類化合物⑷ :至少-種選自其他之耐候(光)安定劑⑷至⑷併用為 ，尤，、疋本开三唾類化合物（a)與受阻胺類化合 併 用更佳。受阻胺類化合物與其他耐候安定劑（尤其是苯并三 :坐類：合物)之比例係例如前者/後者(重量比)挪 至軸為佳，又以議β 至60/40左右更佳。 樹月匕ΓΓΛ)安定劑之含量之例如對100重量份之聚祕 重重量份(例如0,01至5重量份)，以〇1至4 重里伤為4土，0. 1至2重量份為更佳。 (耐衝擊改質劑） 耐衝擊改質劑及消光劑可例舉 物（如日本專利特開平12_267〇5於八類核'殼聚合 ⑽唬公報中所記載之核-殼 (修正本)316424 48 1343933 / 等）聚胺适曰類樹脂、聚酯類樹脂（熱塑性聚醋）、苯 乙烯類橡膠（SBS、ςρβς - /L 0

〜 EBS、風化 SEBS、SiS、SEPS、ABS、AES 祕曰專)寺。耐衝擊改質劑之使用量-般以對⑽重量份之 ^㈣樹脂為例如0至刚重量份（例如！至100重量份）， 以2至75重量份為佳，3至6〇重量份左右更佳。 (除光劑） 除光劑係除了耐衝擊改㈣之射所解之樹脂以 二=例舉如:丙烯酸類樹脂[例如聚(甲基)丙婦酸甲 二 '基）丙稀酸烧酯單獨或其共聚體、as樹脂、脱樹 本乙__(聚苯乙料）等。除光劑之制量一 般以對100重量份之聚縮醛樹脂為例如〇至 =至20重量份)’以〇.…重量份為佳，0.〇V 至5重量佾左右更佳。 (滑動性改良劑） 滑動性改良劑之例可舉如：鏈稀煙類樹脂、 月二咖脂等。滑動性改良劑之使用量一般以f"〇〇、J 里=之聚縮醛樹脂為例如〇至50重量份（例如0.1至Μ鲁 =量份），以1至30重量份為佳，3至2〇重量份左右又更 (著色劑） 前述著色劑可使用各種染料或顏料。染料以溶劑毕料 =佳，其例可舉如：氣雜類染料、萬酉昆類染料、駄菁 ^或蔡酿類染料等。顏料可使用任意之無機顏料及有機 (修正本)316424 49

丄J :顏料可例舉如：鈦類顏料、鋅類 =:=、乙块黑、導電碳黑等)、鐵類二：類 /、有機=類顏料、_顏料、及紹類顏料等。 顏料：例舉如偶氮類顏料、葱酿類顏料、献菁類 酮類顏料、咖員料、苑酮 類、或士林（threne)類顏料等。 上述者色劑可單獨使用亦可以複數種之 用。使用具高消光效果之著色劑[如:碳黑、鈇白(氧化：)吏 酞青類顏料、花類黑色顏料（例如_3/01 0241號公報、 ==號公報等中所記載之顏料)等，尤咖 蔸類…、色顏枓]可提高耐候（光）性。 著色劑之使用量之例如：一般以對100重量份之聚縮 ==重量份(例如:"1至5重量份 至4重1份為佳’ 0」至2重量份左右更佳。 (充填劑） 杨明之樹脂組成物中，為提高成型品之功能， 配合早獨或二種以上組合之常用之纖維狀、 隹 ，之，填劑。纖維狀填充劑可例舉如··無機纖維(:璃立纖大 维、石厌纖維、领纖維、鈦酸鉀纖維（晶鬚）等）、有射 化物纖維等）等。板狀充填劑可例舉如··破璃片、带 石墨片、各種金屬f|等。粉粒狀充填劑可例舉如：’月 物(軋化鋅、氧化鋁等）、硫酸鹽(硫酸鈣、硫酸鎂 石山 酸鹽（碳酸鈣等）、玻璃類（磨碎纖維、破璃珠、破 & 石夕酸鹽（滑石、高嶺土 '矽、矽藻土、白土、矽灰石=) (修正本)316424 50 丄343933 硫化物（二硫化鉬、二硫化鎢等）、碳化物（氟化石墨 '碳化 矽=)、活性碳、氮化硼等。充填劑之使用量一般以對1〇〇 重里份之聚縮醛樹脂為例如〇至1〇〇重量份（例如丨至i⑽ 重置份）’以3至80重量份為佳，5至5〇重量份左右更佳。 [聚縮路樹脂組成物之製造方法] 聚縮酸樹脂組成物可為粉粒狀混合物或熔融混合物， 可以一般之方法將三噚烷含量特定之前述聚縮醛樹脂（例 如一％烷含1為1 〇〇ppm以下之聚縮醛樹脂）與至少一種選 自杬氧化劑、曱醛抑制劑、加工安定劑及耐熱安定劑之安籲 疋劑，或再於必要時添加其他之[耐候（光）安定劑、耐衝擊 改質劑、除光劑、著色劑、充填劑等]混合調製。 聚縮醛樹脂組成物之具體之調製方法（及其成型方 法）可為例如.（1)將全部成份由主填料口加入，再由壓 出機拌混壓出調製成粒狀後成型之方法、（2)將不含甲醛抑 制劑之成份（即聚縮醛樹脂、抗氧化劑等其他之安定劑、其 他之添加知彳寺成伤）’由主填料口加入後，再由側填料口將 至少含甲醛抑制劑之成份（即其他成份之聚縮醛樹脂、抗氧· 化J等其他之女定劑、其他之添加劑等）加入後，再由壓出 機拌混壓出調製成粒狀後成型之方法、⑶將含部份甲搭抑 制劑之各成份（即聚縮醛樹脂、抗氧化劑等其他之安定劑、 其他之添加劑等其他成份）由主填料口加入後，再由側填料 將，、餘或其他種類之含曱駿抑制劑之成份（即聚縮醛樹 月曰、抗乳化劑等其他之安定劑、其他之添加劑等其他成份） 加入後，再由壓出機拌混壓出調製成粒狀後成型之方法、 (修正本)3】6424 51 ^43933 二2製：次組成之不同粒狀(母料)，再將該粒狀物依定旦 稀釋）後供以成型，而得到預定组成之成型品里 法、⑸聚祕樹脂粒經散布、沾料 = 相後成型’而得到特定組成之成型品的方法等。 其中，前述調製方法（1)、（2)及（3)令 脫揮口（例心脫揮泄口）之麼出機（單轴或雙轴；；個二上 融、混合調製成聚縮醛樹脂組成物之方法較佳。：: 及（3)中，將部份或全部之甲盤抑制劑由墨出機之門 供給（側部填料）混合之方法中， 曰1邛伤 2中間U或後)側部填料。更在塵出調製步驟(即炼融、曰入 乂驟）中’添加加工助劑[例如水及醇類（甲醇、 = 醇、η-丙醇等Cl-4醇等）中選擇之至少一種](例如預摔或 :::二！之填料口加入)，即由脫揮口 (例如脫揮泄口） η發去除别述加工助劑中所含之揮發成份之調製法， 2低由成型品溶出之三辦量以及由成型品所^生之甲搭 里、如此添加水及/或醇類之加工助劑量一般以對⑽ 伤之聚縮醛樹脂為例如〇至2〇重量份，以〇 〇^ 份為佳，0. 1至5重量份更佳。 1 〇重昼 尤其削述聚縮酸樹脂與甲搭抑制劑（尤发β |入 種選自脲類化合物及肼化物類化合物之甲駿抑7 出機中炫融混合時，不但可提高甲輯制劑反^合^ =度’且因反應可結合之甲齡量有限，以自壓出機之側 真料口另外將至少含有之甲搭抑制劑加入混合之愿出古周制 法，及/或在壓出機内熔融混合時間(平均滞留時間)之二 (修正本)316424 52 1343933 紐（例如300秒以下，以25〇秒以下為佳，2〇〇秒以下更佳， 尤其又以10至150秒左右更佳）之壓出調製法為佳。 在調製使用於成型品之組成物時，其基體之聚縮醛樹 脂粉粒體（例如聚_樹脂之部份或全部粉碎之粉粒體）與 其他成份（抗氧化劑、曱醛抑制劑、加工安定劑、耐熱安/定 劑、耐候（光）安定劑、耐衝擊改質劑及除光劑、滑動性改 良劑、著色劑、充填劑等）混合再熔融混拌時，可更改善添 加物之分散，因而為佳。 σ + 在進仃刖述溶劑處理及/或加熱處理時，可將經前述溶_ 劑處理及/或加熱處理之聚,祕樹脂（尤其是其三㈣含量 為lOOppm以下之聚縮醛樹脂等經溶劑處理及/或加熱處理 =聚縮搭樹脂，即前述三曙院含量特定之聚_樹脂、)與安 定劑（抗氧化劑、甲㈣、加工安定劑及耐熱安定劑中 4擇之至夕1種）及（依其須要之添加劑）經壓出機依前述 )至(5)等方法之凋製方法熔融混合，壓出成樹脂組成物 、(尤其是其顆粒），再對製成之組成物（尤其是顆粒狀組成 進行前述溶劑處理及/或加熱處理。 鲁 ^本^明之聚縮醛樹脂組成物，可顯著地抑制成型品中 出一％烷及產生含二吗烷之揮發性有機化合物，可用習 用之成型方法例如··射出成型、壓出成型、I缩成型、吹 f成型'真空成型'發泡成型、旋轉成型、氣體射出成型 等方法成型為各種成型品。 . (成型品） 以前述聚縮路樹脂組成物構成之本發明之聚祕樹脂 (修正本)3】6424 53 之聚，"與特定之安定劑(抗氧化 ^ . 片加工女定劑、耐熱安定劑）之組合，直壓 或成型加卫安定性優良， : 及含三嗜燒之揮發性右 u ®^坑里 > ¥ 匕5物產生量極低。亦g卩以過去 之聚縮路樹脂構成之成型品 〔、去 產味人二胃冷出一疋里之二哼烷，且會 各二i之揮發性有機化合物 縮醛樹脂成型品中在太Φ山 &帀售之聚 中：水中-出之三嗜烧量為10至20卿 3二％燒之揮發性有機化合物之產生量為20至30 # g/g 左右。 ~ ^ I π 相對地’本發明之聚縮醛樹脂成型品中，因所使用之 組成物為三噚烷含詈榀柄夕^ ^使用之 -之聚縮醛樹脂及安定劑，因此由 2二=之三_經蒸潑水加熱回流2小時萃取 下m = m谷出置）可減低至每叫成型品在10邶以 :〇至1〇啤，例如〇肩5至10朴以5mg以下（〇至5呵 為圭=如〇.〇1至5mg)’又以lmg以下（〇至_，例如 〇· 03至1 mg)為更佳。 二％院之溶出量可將聚縮駿樹脂成型品經蒸館水鲁 (SOmL/dm2)加熱回流2小時萃取處理，其所得之萃取液再 經GC/MS法定量，即可求出對單位重量之聚縮搭樹脂成型 品之三噚烷溶出量（mg/kg)。 本發明之聚縮搭樹脂成型品令含三嗜貌之揮發性有機 化合物之產生罝[在⑽。。加熱5小時之條件下(德國汽車， 工業會規格VM 277之評定條件）下產生之丙酮所換算成之 揮發性有機化合物量]以對每1§成型品在15从8以下（〇至 (修 JL 本)316424 54 1343933 15/^，例如〇.005至15以），以1〇/^以下（〇至1〇/^ 例如0.01至lC^g)為佳，又以5#g以下（〇至5#g，例 如〇. 03至5/Z g)為更佳。 在調配甲醛抑制劑以作為安定劑時，可將三噚烷之溶 出里減至最低程度（例如丨〇 mg/kg以下），且可再將含三卩等 烧之揮發性有機化合物之產生量降至最低（例如i5 Μ以 下），因此可有效地降低成型品中甲搭之產i量。尤其經由 使用添加驗十生氮化合物（特別是胺基三哄類化合物、脲類化 -物肼顯化δ物）之甲盤抑制劑，便可抑制甲搭產生量至 :前未曾達到之程度。例如一般市售之聚縮咖成型品 ?之產生量’乾式（㊣溫乾料境下）表面積每W為 至5以左右’濕式（怪溫濕潤環境下）表面積每ic 至6//g左右。 ㈣：，本發明之成型品中，乾式之甲搭產生量為對 面積每W為U…下，以以下(例 左右為更广為佳，以〇.6以以下(例如〇至u〜） ==一般為。.，至1〇以。尤其在調整聚'缩‘ 及,^濃度、使用之w抑制劑及其他之 例如〇至。·^’以。鹰至。叫二^以下’ 至"8”左右為更佳。.9以為佳，又以〇.〇。8 濕式之甲醛產生量，可達到對成型品 為以下(◦至…左右)，…:gt= (修正本)316424 55 1343933 至1.2/zg)為佳，以0.4#§以下（例如〇至〇 4//g)為更 仏，又以0至〇.2#g左右為更佳，一般為o.ooi至以 g程度。尤其在調整聚縮醛樹脂之種類及三噚烷之濃度、 使用之曱醛抑制劑及其他之添加劑（受阻酚類化合物等）之 組合及其使用之比例下，甲醛產生量可達至成型品之表面 積每lcm2為〇. 2#g以下，例如〇至〇· 15#g，以〇. 〇〇5 至0.1//g為佳，又以0 01至〇 〇9//g左右為更佳。 聚縮醛樹脂成型品之乾式或濕式之任一方可具前述之 甲醛產生1，尤其乾式及濕式雙方均具前述之曱醛產生量_ 之成型品，更可使用作為對應更嚴苛環境之材料。 乾式下之甲搭產生量可如下測定。 、聚f醛樹脂成型品可依須要切斷，再測定其表面積後， 將適田量（例如表面積成為1 〇至5〇cm2左右）之該成型品置 入一密閉容器（容量為20mL)中，再於溫度8〇。〇下放置24 小時。之後於該密閉容器中注入5mL水，再依昭ns K0102, 29(甲醛之項）定詈$ k、六士 又項）疋I該水溶液中之甲醛量，計算成型 品單位表面積之f醛產生量（"g/cm2)。 φ 濕式下之甲醛產生量可如下測定。 聚縮酸樹脂成型品可依須要切斷，再測定其表面積 後’將適當量（例如表面積成為1〇至1〇〇cm2左右）之該成 型:吊於一含50mL蒸餾水之密閉容器（容量為1L)之蓋下 2閉之’於溫度6(rc之值溫槽中放置3小時。之後再於， 至酿下放置1小時，再依照Μ(甲醛之項）定量 該㈣Μ中水溶液之甲駿量’計算成型品單位表面積之 (修正本)316424 56 丄 甲醛產生量（Ag/cm2)。 本發明中則述三卩¥烷溶出量之數量當量 發性化合物產生量之I曰Α θ 3 —%烷揮 量，…2 當量、及甲醛產生量之數量當 *:要為對含品質特定(特定 ： =含特定之安定劑者，不只對含常用之添加:(= 二3無：充填劑、其他聚合物等組成物之成型品中，： ==::分(例如5°至_為聚縮物旨㈣成 成Κ例如多色成型品及包覆成型品等）亦適用。 本發明之成型品可使用於三曙烧為 中，尤其適於使用為食品用物品、汽車用物品、電;:電:ί 作用物品及受動用物品等)、建材—管路用物品、 及攝1物：品用物品、醫用物品(醫療，療用物品) 及攝影用物品等物品。 盤二具：之’食品用物品可例舉如：食器類(容器、托 盤、苟畦荨）、食品-調理用具類（壓縮器、過滹器、 =飲料水杯等）、包裝類、調理器用物品㈣淋機ο =專）、冷来機用物品、清洗器用物品（庚房清洗器、器皿 =洗=、洗瓶器等）、乾燥器用物品（食器乾燥器用物品 等）、淨水器用物品、保溫瓶用物品、熱水瓶用物品、瓶用 物品、攪拌器用物品等。 汽車用物品可例舉如：方向盤、菲赫爾行李箱開關 (ieher trank opener)、安全帶扣、辅助燈（assi ^丨、 各種開關、把⑽ob)、手杆。evel)、夾子等内裝物品、儀 (修正本)316424 57 1343933 表及電氣連接器等電器系統用物品、音響機器及導向機器 等汽車電電子用物品、電動車窗驅動器為代表之金屬所 接觸用之物品、車門鎖用物品、照後鏡用物品、雨刷馬達 糸統用物品、燃料系統用物品等構造系統用物品。 電器·電子用物品(構造用物品)係以聚縮醛樹脂成型 品所構成，且含多數金屬接點之機器用物品或零配件[例如 錄音機等音響機器、VTR(錄放影機）'8随錄影機、錄影機 料像機器、或影印機、傳真機、電動打字機、電腦等0八（辦 A至自動化）機益、以及馬達、發條等傳動操作之玩且、電《 話、電腦附屬之鍵盤等]等。其具體例可舉如：機殼（基盤）、 齒輪、、操縱杆、凸輪、滑輪、轴承等。至少部份為聚縮路 ^月曰成型品構成之光及磁界面用物品（例如金屬薄膜型磁 帶、盤式磁帶、盤式光磁帶等），更詳細者如可使用於音樂 用金屬磁帶、數位音響用磁帶、8咖錄影機用磁帶、光碟 片(登錄商標)磁片、小磁片等。光及磁界面用物品之具體 例可舉如：錄音帶用物品（錄音帶本體、捲軸、軸心、導引 ^輪/止動片、蓋等）、光碟片用物品（光碟片本體（盒）、 開閉益、夾板等）等。 本發明之聚縮路樹脂成型品亦適用於照明器材、建築 A1具、管路、開關、蛇口、廁所周邊之機器用品等建材Ϊ 官路物品’開閉器類(開閉片、閉閉拉 閉器等)、文具、唇膏·口紅容 t導執開 ϋ冰_ —噴務态噴頭、喷霧容器、 田Γ=益、一般容器、注射針套、照相機用物品、軟片 勿-等廣泛之生活相關用物品、化粧相關用物品、醫用 (修正本)316424 58 1343933 相關物品、攝影用相關物品。 本發明可使用於三㈣為其弊害之任意 適於使用為例如舍σ爾舲σ — # 1、&車用物品、電器-電子用物 。口作用物品及受動用物品等）、 r y埯材—排官用物品、日用 影用物品等。 細…療-治療用物品)及攝 實施例 以下即以實施例更詳細說明本發明，但本發明並不限 定於此。 只施例及比較例中’成型品之三嗜炫熱水溶出量、成 型品之含三嗜燒之揮發性有機化合物量、乾式及濕式成型 品之甲醛產生量可如下評定。 [成型品中三噚烷溶出量] ，2片試驗片（5〇mmx5〇mmx2mm)(總表面積約為w⑽以2) 之聚縮酸樹脂成型品經54mL之蒸顧水加熱回流萃取處理2 =時，其所得之萃取液再經GC/MS法定量，求出對單位重 罝之聚縮醛樹脂成型品之三噚烷溶出量（mg/kg)。 鲁 [成型品中乾式之甲醛產生量] 將1〇片斌驗片（2mmx2mmx50mm)(總表面積為約4〇dm2) 之樹脂試驗品置於密閉容器（容量2〇mL)，再於恒溫槽内以 80 C加熱24小時後，再於室溫下冷卻，再以注射器注入 5mL蒸餾水。再依照JISK 0102,29(曱醛之項）定量該水溶， 液中之曱醛量，計算單位表面積之曱醛氣體產生量（#以, cm2)。 (修正本)316424 59 1343933 [濕式下成型品中之曱醛產生量] 將2片平板έ式驗片（1 00mmx40mmx2mm)(總表面積約為 )吊於—含5〇mL蒸鶴水之聚乙烯製瓶（容量為il) 之蓋下再逸、閉之’於溫度601：之恆溫槽中放置3小時，之 後再於室溫下放置1小時。再依照JIS KO102,29(曱醛項 下）疋里邊密閉容器中水溶液之曱醛量，計算成型品單位表 面積之〒醛產生量（Mg/cm2)。 [成型品中之揮發性有機化合物量] 成型品中之揮發性有機化合物量是依VDA 277(德國汽φ 車工業會規格）測定。 將切成10至25mg之聚縮醛樹脂成型品（10〇mmx4〇mmx 2mm)忒驗品約2g裝入22mL之管瓶中，精秤試驗品重量後 ，以密封，再以12CTC之HS-GC加熱處理5小時。再計算 氣相層析所測出之揮發性有機物成分之波積分面積，換算 成以丙酮為標準之重量換算值，求出聚縮醛樹脂成型品單 位重量之揮發性有機化合物量（“ g/g)。 只把例1至4、6至7、12至22、26至30 _ 依表1至表3中所示之比例在100重量份三噚烷含量 特疋之聚縮盤共聚體中加人抗氧化劑、甲經抑制劑、加卫 β安定训、耐熱安定劑、著色劑、耐候（光）安定劑、加工助 火）並預拌後，在含單泄口（口徑3〇mm)之雙軸壓出機之 主填料口將其加入並熔融混合（壓出條件為：L/D=35、壓出 溫j=20(Tc '螺旋轉速= 1〇〇rpm、泄出真空度=7〇cmHg、排 氣量=15kg/hr、平均滞留時間=】〇〇秒），調製成粒狀組成 (修正本)316424 60 送風乾機以14(TC進行3小時之加 物。再於大氣壓力下以 熱處理。 _粒再以射出成型機成型為預定之 定之試驗片中之三咖出量、揮發性有機化 :物1及Μ產生量。其結果如表i至表3所示。 貫施例5、8至11、23 依表1至表3令所示之比例在95重量份三㈣含量特 f之聚祕共聚體中加人抗氧化劑、加工安定劑、对熱安 =、耐候(光)安定劑、著色劑、加工助劑(水)並混合調, 衣成預拌材料’再使用含單泄口（口徑3〇mm)之雙轴麼出

機，將其加入主填料口以熔融混合(壓出條件為：EH 壓„度=200。。、螺旋轉速=1〇〇聊、泄出真空度，。咖、 排氣量=15kg/hr·、平均滯留時間=1〇〇秒），再將同樣三嗜 烧含量之聚縮盤共聚體之粉粒體5重量份混合甲盤抑制劑 之混合材料’由壓出機泄口後之側填料口加入，調製成粒 狀組成物。姉狀組成物再於大氣壓力下以送風乾機以 140°C加熱處理3小時。 % 該等顆粒再以射出成型機成型為預定之試驗片，再進 行測定該預定之試驗片巾之三㈣溶$量、揮發性有機化 合物量及曱搭產生量。其結果如表i至表3所示。 實施例24 將實施例7中製成之聚縮醛樹脂組成物顆粒，加入含 單泄口（口徑30mm)之雙軸壓出機之主填料口以進化物行 熔融混合（壓出條件為：L/D=35、壓出溫度=2〇〇它、螺旋轉 (修正本)316424 61 1343933 迷= 100 rpm、泄出真空度=70 cmHg、排氣量= 15kg/hr)之方 法並在14(TC下反覆進行加熱處理3小時，即調製成總滯 留時間=200秒之粒狀組成物。 該顆粒再以射出成型機成型為預定之試驗片，再測定 該試驗片中之三噚烷溶出量、揮發性有機化合物量及甲醛 產生畺。其結果二卩琴烧溶出量為〇 . 3⑼忌/以，曱酸產生量 乾式為0.08/zg/cni2、濕式為〇.15//g/cm2，揮發性有機化 合物量為2. 4 # g/g。 實施例25 以實施例7申去除甲醛抑制劑（c_6)之聚縮醛樹脂绂 成物製成顆粒，再將100重量份該聚縮⑽脂組成物顆粒 與〇·15重量份之曱醛抑制劑（c_6)裝於聚乙烯袋中混合紫 成混合粒&組成物。#以射出成型機將該混合粒狀㈣物 成型為預定之試驗片，再測定該試驗片中之三曙院溶出量 及甲，產生量。其結果三曙烧溶出量為〇43mg/kg，甲醛 產生量乾式為〇.〇1"g/cm2、濕式為〇.〇4/zg/cm2,揮發性 有機化合物量為2. 9/zg/g。 X { 比較例1至4 札“… 亍比較，將具高含量三噚烷之聚縮醛共聚 物（聚縮醛共聚體）之如上述進行 杳> « < /、、，·°果如表3所示。 貫細例及比較例中所使用之聚縮酿共聚體 脂共聚物)、抗氧化劑、甲咖劑、 劑： 定劑、著色劑、时候(光)安定劑、加工助：;二:熱安 1.聚縮醛共聚體a '、下迷。 (修正本)3】6424 62 1343933 (a 1) ♦縮醛共聚體[三嘻烷含量=99mg/kg、熔融指數 9g/10分鐘] (a 2)聚縮醛共聚體[二噚烷含量=3mg/kg、熔融指數 9g/10分鐘] 炫融指數 (a-3):聚縮醛共聚體[三噚烷含量=〇.l9mg/kg、 = 9g/10 分鐘] [三噚烷含量=4mg/kg、熔融指數= (a-4):聚縮醛共聚體 9g/10分鐘] U-5):聚、祕共聚體[三辦含量=29Qmg/kg、炫 = 9g/10分鐘] 双攀 (a-6):聚祕共聚體[三曙燒含量=25()mg/kg、溶融指數 = 9g/l 0 分鐘] [聚縮醛共聚體之調製方法] [聚縮醛共聚體（a-Ι)之調製方法] :雙軸刪之連續聚合裝置中，連續加入3.5重量％ 共聚早體之1,3-二氧雜戊環與含分子量調整劑7〇〇卿之 曱縮链之三㈣’並同時於同裝置中連續加人三I化蝴之鲁 :丁基越化物（difcmty 1 etherate)以使三氟化删對總單體 量為20卿而進行聚合。《次將由聚合機吐出口所排出之 聚合物投人l_pm之三乙基胺水溶液中使催化劑失活 後再加以離〜分離、乾燥處理製成粗聚縮搭共聚體。再 將該粗聚縮料聚體1GG重量份中添加Q1重量份抗氧化 劑之三乙二醇-雙[3_(3 +丁基_5_曱基_4—經基苯基）丙酸 酯]之混合物，加入具泄出口之雙軸壓出機中，一面以樹脂 (修正本)316424 63 1343933 溫度210°C、蒸散真空度2〇T〇rr抽氣，一面以對i〇〇重量 份粗聚縮醛共聚體加入3重量份含5重量％三乙基胺之水溶 液，加以熔融混拌即製成顆粒狀之安定化聚縮醛共聚體 (A)。再於高溫釜中，在1〇(rc下將1〇〇重量份安定化聚縮 醛共聚體顆粒與1〇〇〇重量份含15%曱醇之水溶液混合攪拌 處理2小時後，分離該顆粒，並於14〇。〇下加熱乾燥3小 時’即製成聚縮醛共聚體（a—丨）。 聚縮醛共聚體（a-Ι)之末端半縮醛基量為llmm〇i/ kg’末端曱醯基量為h lmm〇1/kg，末端不安定基量為“ 重量％。 [聚縮盤共聚體（a-2)之調製方法] 使用可保溫之圓筒狀耐壓容器，一面將附有具推進作 用之樂葉之搜拌轴緩緩向内部下方旋轉，一面由其上方以 每H、時100重量份連續供給前述安定化聚祕共聚體 ⑴，使其在筒内堆積滯留保持一定之高度，維持滯留時間 2小時後一面由其下方取出，同時由其下方以_重量份/ Μτ供給3 5GGppm二乙基胺之水溶液介質，使其堆積之聚鲁 合體顆粒向上方流動，再由上方取出。另-方面，在130 至13『C:下以聚祕共聚體⑴與含__三乙基胺之水 洛液介質向相反方向’即其對流方向移動之接觸處理。其 次分離經接觸處理之顆粒 稍位再於14〇c、虱氣下加熱乾燥3 小訏，即製成聚縮醛共聚體（a_2)。 . ㈣料《(a-2)之末端半縮絲量為u咖^ ， g而甲醯基里為G.9_1/kg，末端不安定基量為U8 (修正本)316424 64 1343933 重量％。 [聚縮盤共聚體（a-3)之調製方法] 除前述安定化聚縮醛共聚體（A)之滯留時間為7小時 以外’以聚縮醛共聚體（a_2)相同之接觸處理及加熱乾燥處 理，即製成聚縮醛共聚體（a_3)。 聚縮盤共聚體（a~3)之末端半縮醛基量為0.7mmol/ kg’末端甲醯基量為0.6mmol/kg，末端不安定基量為0.20 重量％。 [聚縮搭共聚體（a-4)之調製方法] ^ 於雙軸攪拌槳之連續聚合裝置中，連續加入3. 5重量％ 共聚單體之1，3-二氧雜戊環與含分子量調整劑7〇〇ppm之 曱縮链之三料，並同時於同裝置中連續加人三a化删之 二丁基醚化物以使三氟化硼對總單體量為20ppm而進行聚 合。其次將由聚合機吐出口所排出之聚合物投入1〇〇〇ppm 之二乙基胺水溶液中使催化劑失活後，再加以離心分離、 乾燥處理製成粗聚縮醛共聚體。再將該粗聚縮醛共聚體 100重i伤中添加0.3重量份抗氧化劑之三乙二醇_雙[3_着 (3-1- 丁基-5-甲基-4-羥基笨基）丙酸酯]之混合物，加入含 泄出口之雙軸壓出機中，一面以樹脂溫度2 1 〇。〇、泄出真 二度20Torr抽氣，一面以對1〇〇重量份粗聚縮醛共聚體加 入3重量份含〇.7重量％膽鹼之甲酸鹽之水溶液，加以熔融 混拌即製成顆粒狀之安定化聚縮醛共聚體（B)。再於可保溫 之圓筒狀耐壓容器中，將附有具推進作用之槳葉之攪拌軸 緩緩向内部下方旋轉’一面由其上方以每i小時1〇〇重量 (修正本)316424 65 1343933 伤連續供給粒狀之安定化聚縮盤共聚體⑻，使其在筒内堆 積坪邊保持一定之高度，維持滯留時間2小時後-面由其 下方取出，同時由其下方以8〇〇重量份/小時供給水介質〃， 使其堆積之聚合體顆粒向上方流動，再由上方取出。另— 方面’在130至135。。下以聚縮醛共聚體⑻與水介質向相 向即其對抓方向移動之接觸處理。其次，分離經接 觸處理之顆粒’再於14(rc、氣氣下加熱乾燥3小時，即 製成聚縮醛共聚體（a_4)。 聚縮醛共聚體（a-4)之末端半縮醛基量為 竑，末端甲醯基量為O.lmmol/kg，末端不安定基量為〇i8 [t縮酸·共聚體（a-5)之調製方法] 將前述安定化之聚縮路共聚體（A)使用作為聚縮酸丑 聚體（a-5)。 〃 量為 1. 2mm〇l/ 安定基量為0. 50 聚縮链共聚體（a-5)之末端半縮醛基

kg ’末端曱醯基量為1. 2mmo 1 /kg，末端不 重量％。 [聚縮醛共聚體（a - 6 )之調製方法] 將前述安定化之聚縮越共聚體⑻使用作為聚祕共 聚體（a_6)。 聚縮醛共聚體（a-6)之末端半縮醛基量為〇 kg，末端曱醯基量為〇‘2mmol/kg，末端不安定基量^ ⑺ 重量％。 · 另外，聚縮酿共聚體中之三㈣含量，是以lg之聚縮 (修正本)316424 66 1343933 醛共聚體溶於10mL之六氟異丙醇（HFIp)中，再以4〇址丙 酮進行再沉殿，再以GC/奶法定量該丙嗣溶液中之三噚 烷，計算對聚縮醛共聚體中之三卩等烷含量（mg/kg)。 I縮路共來體中之末端半縮盤基量、末端甲酿基量、 末端不安定基量如下測定。 [末端半縮搭基量] 末端半縮醛基量一般是依H_NMRs法求得，可依日本 專利特開2001-1 1 143號公報中所載之方法定量。

[末端曱酿基量] I 末端甲醯基（HC0-)量如前述之末端半縮醛基，一般可 以H-NMR測定求得其末端甲醯氧基（HC〇〇_ )量，再依日本專 利特開200H1143號公報中所記載之方法與末端半縮醛 基同時定量。 [末不安定基量] 末端不安定基量之測定，可將丨g之聚縮醛共聚體與 l OOmL含〇. 5%(體積％)氫氧化銨之5〇%(體積％)甲醇溶液共 同放至耐壓岔閉容器中，於18〇ec下加熱處理分鐘後，· 再冷卻開封，定量製成之溶液中分解溶出之甲搭量，計算 對聚縮醛共聚體之重量％。 上述之熔融指數可依ASTM-D1238，在190t：、2169g 之條件下測定其值（g/10分鐘）。 2·抗氧化劑b ， 丨）.季戊四醇肆[3-(3, 5-二-t-丁基-4-羥基笨基）丙酸， (修正本)316424 67 1343933 (b-2):三乙二醇-雙[3~(3_t_ 丁基_5_甲基一 4-羥基苯基） 丙酸酷] 3. 曱酸抑制劑c (c-1):三聚氰胺 (c-2):苯并胍胺 (c-3) . CTU-胍胺[味之素精密科技（股）製造] (c-4):雙脲 (c-5):尿囊素 (c-6) : 8’ 12-二十碳二烯二酸肼化物[亞米奇UDN，味之素鲁 精密科技（股）製造] (c Ό · 1,3-雙（2-肼化物基羰基乙基）-5~異丙基乙内酿脲 [亞米奇VDN’味之素精密科技（股）製造] (c-8):癸二酸二肼化物 (c-9):十二碳烷二酸縮二肼 (c-10):肌酸内醯胺 (c U ).尼龍 6-66-610 [El vamide 8063R，杜邦（股）公司 製造] 籲 (c-12):尼龍66[聚醯胺66(聚塑膠（股）公司製造）之深冷 粉碎品，平均粒徑3# m]。 4. 加工安定劑d (d-1):伸乙基雙硬脂醯胺 (d-2):乙二醇二硬脂酸酯 (d-3):丙三醇單硬脂酸酯 5. 耐熱安定劑[有機羧酸金屬鹽、鹼土金屬鹽]e (修正本)316424 68 1343933 (e-l) : 12-羥基硬脂酸鈣 (e-2):氧化鎂 (e-3):檸檬酸I丐 (e-4):硬脂酸鈣 6. 著色劑f (f-1):碳黑（乙炔黑） 7. 耐候（光）安定劑g (g-1) : 2-[2'-羥基-51-雙（α，α-二甲基苯曱基）苯基] 苯并三唑 (g-2):雙（2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基）癸二酸酯 8. 加工助劑h (h-1):蒸餾水 69 (修正本)316424 1343933 表1 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 聚縮曱醛共聚體a a-1 a-2 a-2 a-2 a-3 a-2 a-2 a-3 a-2 a-2 (重量份） 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 抗氧化劑b b-1 b-2 b-2 b-2 b-2 b-2 b-2 b-2 b-2 b-2 (重量份） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 曱醛抑制劑C c 1 c-2 c-3 c-4 c-4 c-5 c-6 c-6 c-7 c-8 (重量份） 0.03 1.0 0.3 0.15 0.1 0.15 0.15 0.1 0.1 0.1 加工安定劑d d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 (重量份） 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 对熱安定劑e el el el e-2 e-1 e-2 e-3 e-3 e-3 (重量份） 0.1 0.1 0.1 0. 03 0. 03 0. 03 0.03 0. 03 0. 03 0.03 著色劑f (重量份） 而才候（光）安定劑g (重量份） 加工助劑h-1 (重量份） — 三噚烷溶出量 (mg/kg) 3.60 0.45 0. 44 0.43 0.13 0.43 0.41 0. 05 0.40 0.43 甲醛產生量 乾式（// g/cm2) 2.25 0.14 0.17 0. 04 0.03 0.03 0. 02 0.02 0. 02 0.03 • 曱醛產生量 濕式（# g/cm2) 0.84 0.13 0.19 0.09 0. 07 0. 08 0. 06 0. 05 0.06 0.08 揮發性有機化合 物量（// g/g) 9.0 5.3 4.2 3.0 2.1 3.1 2.7 2.0 2.8 2.8 70 (修正本)316424 1343933 表2 實施例 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 聚縮曱醛共聚體a (重量份） a-3 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 a-2 100 抗氧化劑b (重量份） b-2 0.3 b-2 0. 3 b-2 0.3 b-2 0.3 b-2 0.3 b-2 0.3 b-l 0.3 b-l 0.3 b-l 0.03 b-l 0.03 甲醛抑制劑C (重量份） c-9 0.1 c-3 0.15 c-4 0.15 c-6 0.15 c-10 0.2 c-11 0. 05 c-2 1.0 c-3 0.5 c-2 1.0 c-3 0.5 加工安定劑d (重量份） d-3 0.2 d-1 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 d-2 0.1 d-l 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 d-l 0.2 耐熱安定劑e (重量份） e-3 0.03 e-1 0.1 e-3 0. 03 e-3 0. 03 e-1 0.1 e-3 0.03 e-1 0.1 e-1 0.1 e-1 0,1 e-1 0.1 著色劑f (重量份） — — — — — — f-1 0.5 f-l 0.5 一 — 耐候（光）安定劑g (重量份） g-ι g-2 0. 4 0. 2 g-l g-2 0. 4 0. 2 加工助劑h-1 (重量份） — 2 2 2 — — — — — — 三噚烷溶出量 (mg/kg) 0.08 0.40 0.35 0.32 0.43 0.45 0.43 0.44 0.44 0.45 甲醛產生量 乾式（# g/cm2) 0.03 0.15 0.02 0.01 0.07 2.78 0.18 0. 21 0.32 0.38 甲醛產生量 濕式（# g/cm2) 0.07 0.17 0. 06 0.05 0. 08 0.39 0.19 0.22 0.27 0.39 揮發性有機化合 物量（#g/g) 2.1 2.9 2.8 2.5 3.0 3.2 4.7 3.2 4.9 4.2

71 (修正本)316424 1343933 表3 實施例 比較例 21 22 23 26 27 28 29 30 1 2 3 4 聚縮甲醛 共聚體a (重量份） a-3 a-3 a-2 a-4 a-4 a-4 a-4 a-4 a-5 a-5 a-6 a-6 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 抗氧化劑b b-1 b-1 b-1 b-2 b-2 b-2 b-2 b-2 b-1 b-2 b-2 b-2 (重量份） 0. 03 0. 03 0.03 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.3 0.3 0.1 0.1 甲醛 抑制劑c (重量份） c-4 c-6 c-8 c-2 c-3 c-5 c-8 c-6 c-12 c-1 c-8 c-2 c-8 0.15 0.15 0.15 0.5 0.3 0.1 0.07 0. 07 0. 05 0.03 0.05 0.5 0. 07 加工 安定劑d (重量份） d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-3 d-2 d-2 d-1 d-1 d-1 d-2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 • 耐熱 安定劑e (重量份） e-2 e-3 e-3 e-1 e-4 e-4 e-4 e-3 e-1 e-1 e-1 e-4 0. 03 0.03 0. 03 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 著色劑f (重量份） 而十候（光） 安定劑g (重量份） g 1 & ^ 0- 4 0· 2 6 A g ^ 0.4 0.2 6 -1 S ^ 0.4 0,2 加工助劑 h-1 (重量份） 三噚烷 溶出量 (mg/kg) 0.06 0.07 0. 09 0.48 0.47 0.45 0.41 0.43 14.3 14.1 14.5 甲醛產生 量乾式 (μ g/cm2) 0. 09 0.08 0.07 0.11 0.13 0. 06 0.04 0.02 3.13 4.05 0.13 0. 05 曱醛產生 量濕式 (μ g/cm2) 0.14 0.13 0.11 0.13 0.16 0.10 0.07 0. 05 1.84 0.41 0.15 0. 09 揮發性有 機化合物 量（# g/g) 2.5 2.3 3.7 4.7 4.2 3.0 2.9 2.8 17.9 18.2 19.5 19.2 72 (修正本)316424 1343933 由表中可知’與比較例相比，實施例中之成型品，來 自成型品中之三噚烷之熱水溶出量及含三0琴烷之揮發性有 機化合物量明顯較少。且併用曱醛抑制劑亦可明顯地將成 型品中之曱醛產生量抑低。 73 (修正本)3】6424

Claims (1)

1. 第93132678號專利申請案^ I ； ..................- | 1〇〇年3月22日修正#柢百 卞、申請專利範圍：沪j丨 —~ " 1 • 種聚縮醛樹脂組成物，為聚縮醛樹脂與至少一種選自 ，氧化劑、甲醛抑制劑、加工安定劑及耐熱安定劑之安“ 疋劑所組成之聚縮醛樹脂組成物，而上述聚縮醛樹脂係 末端半縮醛基量在1.2nnn〇l/kg以下且末端甲醯基量在^ ^2mm〇i/kg以下之聚縮醛共聚體，上述聚縮醛樹脂係， ^選自：以對於聚縮醛樹脂為弱溶劑且對於三噚烷為良 溶劑之溶劑進行溶劑處理及加熱處理之至少一種處理 ^減低三Df烧含量之聚縮賴脂，上述聚縮路樹脂中之· 二嗜烷含量為1 〇〇ppm以下者。 2.如申請專利範圍第丨項之聚縮醛樹脂組成物，其中，三 噚烷含量為50ppm以下者。 考 3·如申請專利範圍第丨項之聚縮醛樹脂組成物，其中，三_ %烧含量為1 〇ppm以下者。 4. 如申請專利範圍第丨項之聚縮醛樹脂組成物，其中，加 熱處理係至少經一種選自通空氣加熱處理、通惰性氣體鲁 加熱處理、水蒸汽加熱處理、及真空加熱處理之加熱處 理者。 5. 如申請專利範圍帛μ之聚縮酸樹脂組成物，其中，聚· 縮醛祕恥係級在8(Tc以上之加熱下以水介質或含醇水 ”貝處理以減低三噚烷含量之聚縮醛共聚體者。 6. 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，聚！ 縮醛Μ爿日係經在8〇°c以上之加熱下以鹼性水介質處理 以減低其三噚烷含量之聚縮醛共聚體者。 74 316424修正本 1343933 7. 8. 9. 10 11 12. 13. 第93132678號專利申請荦 | 100年3月22日修正替換頁' · 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，聚r 縮醛樹脂係末端不安定基量在0.5重量％以下之聚縮醛 共聚體者。 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其令，抗 氧化劑係由至少一種選自受阻酚類化合物、及受阻胺類< 化合物所構成者。 '„ 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，甲 酸抑制劑係由至少一種選自驗性氮化合物、含活性亞甲 基化合物、及多元紛化合物，且其中含活性氫原子之化鲁 合物所構成者。 .如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，甲 醛抑制劑係由至少一種選自胺基三畊類化合物、胍類化‘《； 合物、脲類化合物、肼化物類化合物、胺基酸類化合物、/ 胺基醇類化合物、亞胺類化合物、咪唑類化合物及醯胺 類化合物之鹼性氮化合物所構成者。 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，甲φ 醛抑制劑係由至少一種選自三聚氰胺類化合物、胍胺類 化合物、肌酸内醯胺類化合物、雙脲類化合物、環狀脲 類化合物、羧酸肼化物類化合物、及聚醯胺類化合物之 驗性氮化合物所構成者。 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，加 j 工安定劑係至少一種選自長鏈脂肪酸或其衍生物、聚氧 伸烷二醇及矽酮類化合物者。 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中，耐 316424修正本 75 1343933 第93132678號專利申請案 100年3月22日修正替換頁 熱女疋劑係至少—種選自有機羧酸或有機羧酸金屬 鹽、鹼金屬或鹼土金屬類化合物、膦類化合物、水滑石 及沸石者。 14*如=專利範圍第1項之聚縮_脂組成物，係由三嘻。 烷含董在100ppm以下之聚縮醛共聚體與抗氧化劑、甲、 醛抑制劑、加工安定劑、耐熱安定劑所構成之聚縮醛樹， 脂組成物’其中，對1〇〇重量份前述聚縮搭共聚體之比 例係包含：氧化劑為0.005至3重量份、甲醛抑制劑為 0. 001至20重量份、加工安定劑為〇 〇1至5重量份、 及耐熱安定劑為〇· 001至5重量份者。 15. 如申請專利範圍第〗項之聚縮醛樹脂組成物，其中，更 含至少一種選自耐候（光）安定劑、耐衝擊改質劑、除光，f 劑、滑動性改良劑、著色劑以及充填劑之添加劑。 γ 16. 如申請專利範圍第15項之聚縮醛樹脂組成物其中， 耐f (光）安定劑係至少一種選自苯并三唑類化合物、苯 醯本類化合物、芳族苯甲酸酯類化合物、氰基丙烯酸酯_ 類化合物、草酸笨胺類化合物、羥基苯基-1，3, 5-三畊 類化合物、以及受阻胺類化合物者。 17. 如申請專利範圍第15項之聚縮醛樹脂組成物，其中，> :衝擊改質劑係至少一種選自熱塑性聚酯、熱塑性聚胺 知、丙烯酸類核-殼聚合物、及笨乙烯類橡膠者。 18·如申請專利範圍第15項之聚縮醛樹脂組成物，其中，· 除光劑係至少一種選自丙烯酸類樹脂及苯乙烯類樹脂 者。 316424修正本 76 1343933 第93132678號專利申請案 100年3月22曰修正替換頁 19.如申請專利範圍第κ~—- 第5項之聚縮酸:樹脂組成物，其中， 滑動性改良劑传$ 4、__ ^ 、^ 一種選自烯類聚合物、矽酮類樹脂 及氟類樹脂者。 2〇_:申請專利範圍第1項之聚縮酸樹脂組成物，其中，三 5烧3里在1 〇〇_以下之聚縮盤共聚體顆粒與至少 匕3甲路抑制劑或含甲酸抑制劑之母料丘存。 2L-種聚縮搭樹脂組成物之製造方法，係以如申請專利範 圍第1項之聚祕樹脂至少與甲搭抑制劑在具脫揮口 之壓出機中熔融混合以製成聚縮駿樹脂組成物之方 法，其在前述熔融混合過程中，添加至少含一種選自水 及醇類之加工助劑，再由前述脫揮口蒸散去除其中之揮 發成份。 f 22. -種聚縮酸樹脂組成物之製造方法，係以如申請專利範. 圍第1項之聚縮链樹脂與至少一種選自抗氧化°劑、甲= 抑制劑、加工安定劑及耐熱安定劑之安定劑混合之聚縮 搭樹脂組成物之製造方法，其中，至少將甲酸抑制劑由# 壓出機之側填料口加入混合。 23. —種聚縮醛樹脂組成物之製造方法，係將如申請專利範

   圍第1項之聚縮酸樹脂與甲酸抑制劑在壓出機中溶融 混合製造聚縮醛樹脂組成物之方法，其中，平均* 間在300秒以下。 1邱·時 24. -種聚祕樹脂組成物《製造方法，係將如申請專利範 圍第1項之聚㈣樹脂與至少-種選自抗氧化劑、甲^ 抑制劑、加工安定劑及耐熱安定劑之安定劑在壓出機中 316424修正本 77 第93132678號專利申請案 H)0年3月22日修正替換頁 熔融混合，再虔出製成顆 ^年_3月I日修地 *隹〜W 後’再對製成之顆粒組成物 進订/谷Μ處理及/或加熱處理者。 聚祕樹脂成型品，係以如申請專利範圍第！項之 聚鈿醛樹脂組成物所構成者。 26.如申請專利範圍第25項之聚_樹脂成型品，立中， !蒸㈣加熱回流2小時之萃取處理時，該三曙炫溶出 篁之相對於母lkg成型品為1〇mg以下者。 27·如申請專利範圍第25項之聚縮_脂成型品，其中， 顧水加熱回流2小時之萃取處理時，三曙烧溶出量 之相對於每1kg成型品為5rog以下者。 队如申請專利範圍第25項之聚樹脂成型品，里中， vf 熱㈣2小時之萃取處理時，謂院溶出量 之相對於母lkg成型品為lmga下者。 29. =申4專利範圍第25項之聚縮搭樹脂成型品，其係⑴ =度阶之密閉空間下保存2“、時時每w成型 〇〇表面積之甲路產哇吾盔 生1為以下及/或（2)在溫度 C、飽合濕度之密閉空間下保存3小時時，每W q成型品表面積之尹醛產生量為1.2/^以下者。 〇·如申請專利範圍第25項之聚祕樹脂成型品，其中， =2〇C、5小時之加熱條件下，產生之揮發性有機化 β量換算成丙酮值之每“成型品為15#§以下者。 .如申°月。專利範圍帛25項之聚縮酸樹月旨成型S，其中， θ 5小時之加熱條件下，產生之揮發性有機化 口物量換算成丙酮值之每lg成型品為1G/Zg以下者。 316424修正本 78 1343933 第93132678號專利申請案 1〇〇年3月22日修正替換頁 32·如申請專利範圍第25項之聚縮搭樹脂成型品，其中 在12: C 一5小時之加熱條件下，產生之揮發性有機化 合物量換算成丙嗣值之每lg成型品為5Mg以下者。 33.如申請專利範圍第託項之聚縮醛樹脂成型品，其中， 成型品係至少1種選自食品用物品、汽車用物品、電器 -電子用物品、建材—管路用物品、生活_化妝品用物品、 醫療用物品及攝影用物品者。

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