JP2003504445A - 低い残留アルデヒド含有量のポリエステル組成物 - Google Patents

低い残留アルデヒド含有量のポリエステル組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 残留アルデヒド含有量の少ないポリエステル組成物を提供する。 【解決手段】 ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステル、並びにポリ（ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー及び適当な多価アルコールからなる群から選択された第二ポリマーとの混合物は、押出配合される場合、ＰＥＴが単独で同様に処理された場合よりも更に低い残留アセトアルデヒド含有量を示す。本発明は、製造後、消費材料、とりわけ食品，飲料、そして最も特別には水を貯蔵するために使用されるボトル又は収納容器の製造に使用されるどの様なポリエステルにも関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステル、並びにポリ（
ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー及び適する多価ア
ルコールからなる群から選択された第二ポリマーの混合物は、押出配合される場
合、ＰＥＴを単独で同様に処理する場合よりも、更に低い残留アルデヒド含有量
を示す。本発明は、製造後、消費材料、とりわけ食品，飲料、そして最も特に水
を貯蔵するために使用されるボトル又は収納容器の製造に使用されるどの様なポ
リエステルにも関するものである。
【０００２】 アメリカ合衆国特許第４３６１６８１号は、末端封止剤(end-cap agent) 酸無
水物を含むポリエステルは、低減されたアセトアルデヒド発生率を持つことを教
示している。
【０００３】 アメリカ合衆国特許第５４５９２２４号は、改良された耐候性及び光安定性を
与える４−オキシベンジリデン末端封止剤を含むポリエステルを開示しているが
、しかし、アセトアルデヒドの放出に関しては記載されていない。しかしながら
、この様なポリエステルは食品及び飲料の包装用に適することが示されている。
【０００４】 ポリエステルは、種々の触媒系を使用して、従来技術で公知の多数の方法によ
り製造され得る。ＥＰ−Ａ−０８２６７１３は、ビス（２，４−ジ第三ブチルフ
ェニル）ペンタエリトリトールホスフィットのようなホスフィットが重合中に存
在する場合、ＰＥＴの重合中、更に低いレベルのアセトアルデヒドが生じること
を教示している。
【０００５】 アメリカ合衆国特許第４８３７１１５号；同第５２５８２３３号；同第５２６
６４１３号；第５３４０８８４号；第５６４８０３２号及び第５６５０４６９号
；及びＷＯ−Ａ−９３／２０１４７；ＷＯ−Ａ−９３／２３４７４；ＷＯ−Ａ−
９８／０７７８６及びＷＯ−Ａ−９８／３９３８８は、水の存在下で可逆的であ
り、多分、アルデヒドとのシッフ塩基反応を経由すると思われる、アセトアルデ
ヒド濃度を低減させる手段としてのポリアミドの使用を教示している。
【０００６】 ＥＰ−Ａ−０１９１７０１は、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂とエチレ
ン／ビニルアルコールコポリマー樹脂とのブレンドからなる、優秀なバリアー特
性を有する二軸配向された収納容器を記載している。この言及は、改良されたガ
スバリアー特性に集中しており、アセトアルデヒド含有物のどの様な低減に関し
ても言及していない。
【０００７】 日本国特開昭６２−２５７９５９号公報は、０．１％ないし１５％の重量比で
、ポリアミドコポリマーとブレンドされた、又はエチレン／ビニルアルコールコ
ポリマーとブレンドされたポリ（エチレンテレフタレート）からなる合成樹脂製
の二軸延伸された容器を記載している。この実施例は唯一つのＥＶＯＨポリマー
〔商標名(EVEL)エヴィルＧ１１０，クラレイ株式会社〕に限定されている。ＥＶ
ＯＨポリマーが存在する場合、更に低いレベルのアセトアルデヒドを生じること
が教示されている。
【０００８】 エチレン／ビニルアルコールコポリマーがポリエステルに添加される場合、０
．１重量％のレベルでさえも、得られたブレンドは、フィルム又はプラックに押
し出された場合、通常、灰色化効果(graying effect)と見られる許容できないヘ
イズを示す。このヘイズは目立ち、そしてアセトアルデヒドのレベルを低減させ
る目的のために使用され得るエチレン／ビニルアルコールコポリマーの量を厳し
く制限する。本発明は、許容できないヘイズを生じさせないが、しかし、加工中
に形成されるアセトアルデヒドのレベルを更に充分に低減させる、更に少ない量
（５０〜７５０ｐｐｍ）のエチレン／ビニルアルコールコポリマーを使用する点
で従来技術と区別される。
【０００９】 ＥＰ−Ａ−０７１４８３２は、アセトアルデヒドと結合する添加剤をボトル壁
内に持つポリ（エチレンテレフタレート），ポリカーボネート又はＰＥＮポリエ
ステルを含む収納容器の製造方法を教示している。
【００１０】 アメリカ合衆国特許第５６５６２２１号は、特定の触媒又は不活性ガス条件を
使用することによる、或いはアミド化合物の添加による、低減されたアセトアル
デヒド濃度を持つポリエステルの製造方法を記載している。これらは、市販のポ
リアミド又は長鎖の脂肪族アミド化合物を包含する。
【００１１】 アメリカ合衆国特許第５８５６３８５号は、ソルビトールをベースとする透明
剤がポリオレフィン中で加熱される場合に生じるアセトアルデヒドのレベルを低
減させるための、ポリアミド又はアミド−ワックスの使用を教示している。
【００１２】 本発明は、前記ポリエステルの熱加工中に、アルデヒド様化合物、とりわけ、
アセトアルデヒドが形成されるか又は含まれる、如何なるポリエステルにも有用
である。ＰＥＴの熱加工は、ＰＥＴの合成，予備成形体，パリソン若しくはボト
ル及び収納容器の製造中に使用される固体状態の重合（ＳＳＰ），如何なる射出
成形，射出吹込成形若しくは延伸吹込成形、又はフィルムの延伸中の、或いはそ
のガラス転移温度以上で且つその分解温度以下で行われるＰＥＴの何れかの溶融
加工中の熱暴露をも包含する。
【００１３】 本発明は、ＰＥＴ製水用ボトル中の更に少量の汚染物質（例えば、アルデヒド
）を提供し、従って、前記ＰＥＴ収納容器中のボトル詰めされた水又は他のボト
ル詰めされた飲料の改良された味又は風味を提供する。アセトアルデヒド量の低
減は、この観点において非常に有利である。アセトアルデヒドは、ＰＥＴのよう
なポリエステルの分解生成物として知られている。アセトアルデヒドは、ＰＥＴ
製ボトル中に貯蔵されたボトル詰めされた水の望ましくない味又は風味を与える
。ＰＥＴ製ボトルの壁面からその中に貯蔵された水又は他の飲料内に浸出するア
セトアルデヒドのレベルを低減させることは、業界の長らく求められている目的
であった。ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴが加工される場合、アセトア
ルデヒドの形成を最小とするために、予備成形体用の押出機，射出成形機及びボ
トル形成装置に対する多数の工学的又は設計変更が行われた。ＰＥＴが予備成形
体又はボトルに加工される場合、厳しい熱的又は機械的損傷を少なくさせるため
に、ＰＥＴ組成物自体に対する変性が行われ、その融点又はその溶融粘度を更に
低下させた。
【００１４】 本発明は、 (a) ポリエステル、並びに (b) ポリ（ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー及び次
式Ｉ： Ｅ−（ＯＨ）n （Ｉ） 〔式中、 ｎは２ないし４０００を表わし、そして Ｅは脂肪族、脂環式、芳香族又は単，二若しくは多糖類部分を表わす〕で表わ
される多価アルコールからなる群から選択された、安定化させるために有効な量
の第二ポリマー からなるポリエステル組成物であって、前記ポリエステルの溶融加工中のアルデ
ヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル組成物に関するものであ
る。
【００１５】 成分(b) がポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリ
マーである場合、成分(b) の量が安定化された組成物の０．００５重量％ないし
０．０７５重量％、好ましくは０．０１重量％ないし０．０５重量％、最も好ま
しくは０．０２重量％ないし０．０５重量％である組成物が興味深い。
【００１６】 成分(b) が式Ｉで表わされる多価アルコールである場合、成分(b) の量が安定
化された組成物の０．０１重量％ないし５重量％、好ましくは０．０１重量％な
いし０．０２重量％、最も好ましくは０．０３重量％ないし１重量％である組成
物が興味深い。
【００１７】 成分(a) のポリエステルは、８個ないし１４個の炭素原子を有する芳香族ジカ
ルボン酸、４個ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸、８個ない
し１２個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、並びにこれらの混合物からな
る群から選択されたジカルボン酸繰り返し単位を有する。
【００１８】 好ましくは、このような二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸
、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢
酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、セバシン酸又はこれらの混合物である。
【００１９】 とりわけ、好ましいのはテレフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸で
ある。
【００２０】 成分(a) のポリエステルのジオール又はグリコール部分は一般式ＨＯ−Ｒ−Ｏ
Ｈ（式中、Ｒは、２個ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香
族部分を表わす）から誘導される。
【００２１】 好ましくは、このようなジオール又はグリコールは、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、
ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−
ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４
−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパ
ン−１，３−ジオール、１，４−ジ（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，
１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エ
タン又はこれらの混合物である。
【００２２】 最も好ましくは、前記ジオールはエチレングリコールである。
【００２３】 成分(a) のポリエステルは、好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）Ｐ
ＥＴ又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレート）で
あり、最も好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）である。
【００２４】 成分(a) のポリエステルは上記成分を包含するポリエステル又はコポリエステ
ルのブレンドでも有り得ることも又、予想される。
【００２５】 成分(a) のポリエステルは未使用ポリマーか、或いは又ポリマー再生品で有り
得ることが考えられる。更に、その後、成分(a) のポリエステルと混合されて前
記の安定化された組成物を得る、ポリエステルキャリアー樹脂中の成分(b) とし
て記載されたポリマー濃厚物を製造することが可能である。
【００２６】 好ましくは、第二ポリマーがエチレン／ビニルアルコールコポリマーである場
合、エチレン対ビニルアルコールのモル比は９９：１ないし１：９９である。と
りわけ好ましいものは、エチレン対ビニルアルコールのモル比が５０：５０ない
し２０：８０のエチレン／ビニルアルコールコポリマーである。
【００２７】 成分(b) のエチレン／ビニルアルコールコポリマーは、ランダム又はブロック
コポリマーであってよい。
【００２８】 式Ｉで表わされる好ましい多価アルコールは、例えば、澱粉、セルロース、糖
又は糖アルコール、とりわけセルロース又は澱粉である。
【００２９】 式Ｉで表わされるとりわけ好ましい多価アルコールは、分解された澱粉（デキ
ストリン又はシクロデキストリン）、麦芽糖（及びその誘導体）、マルチトール
、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マル
ツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース、Ｄ−マ
ンニトール、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール
、ソルビトール又はペンタエリトリトールである。
【００３０】 本発明は又、ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を阻止す
る方法であって、安定化させるために有効な量の成分(b) を前記ポリエステル内
に混入することを含む方法に関するものである。
【００３１】 本発明の好ましい態様は、ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の
形成を阻止するための安定剤としての成分(b) の使用である。
【００３２】 本発明は、とりわけ１種又はそれより多くの共重合可能なビニルモノマーと組
み合わされたビニルアルコール類が、市場の要求を満たすために有用な結果を与
えることを示している。ポリ（ビニルアルコール）ホモポリマーは、ポリ（エチ
レンテレフタレート）中のアセトアルデヒド含有量を幾分か低減させるけれども
、ポリ（ビニルアルコール−エチレン）コポリマーは、ポリ（エチレンテレフタ
レート）中のアセトアルデヒドを非常に良好に低減させる。
【００３３】 下記の実施例は単に説明のためのみのものであり、そして如何なる場合におい
ても、本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【００３４】共通： ＰＥＴボトルグレードのペレットは、熱的射出がボトル予備成形体を成形し、
その後、延伸吹込がボトルを成形する場合にＰＥＴが経験する熱履歴を近似させ
るために、押出配合される。アセトアルデヒドの形成を低減させるために添加さ
れる添加剤の効率は、熱脱着ＧＣ−ＭＳを使用する定量分析により評価される。
安定化されていないＰＥＴが各々の日に押し出されて、アセトアルデヒド形成を
測定するための対照ポリマーを与える。
【００３５】押出： ＰＥＴは約７０℃のオーブン温度で、窒素下、真空中で、三菱ＶＡ−Ｏ６水分
系で確認される約３０ｐｐｍの水分レベルまで予備乾燥される。ライシュトリッ
ツ(Leistritz) １８ｍｍ又は２７ｍｍ共回転，非かみ合い二軸スクリュー押出機
は、下記のように構成されている：設定温度＝スロート（２２０〜２３０℃），
ゾーン及びダイ（２７０℃），実際の押出物の溶融温度は２７５〜２８０℃，ス
クリューは１００〜１１０ｐｐｍ，ホッパーフィーダーは１０〜１５ｐｐｍであ
る。
【００３６】ＰＥＴペレットの色： 黄色度指数（ＹＩ）及びＤ６５ １０degm鏡面含有でＡＳＴＭ Ｄ１９２５に
よるＬ* ，ａ* ，ｂ* は、ＤＣＩ分光光度計を使用して、ＰＥＴペレットについ
て測定される。
【００３７】アセトアルデヒド分析： ＰＥＴ中のアセトアルデヒドの濃度は、ビー．ニハセン(B. Nijassen) 他，包
装の技術と科学(Packaging Technology and Science)，９，１７５（１９９６）
；エス．ヨン リー(S. Yong Lee) ，SPE ANTEC １９９７，第８５７〜８６１頁
；及びエム．ドン(M. Dong) 他，ジャーナル オブ クロマトグラフィック サ
イエンス(J. Chromatographic Science)，１８，２４２（１９８０）、から採用
された熱脱着ＧＣ−ＭＳ法を使用して定量的に決定される。共通実験を以下のよ
うに行う。
【００３８】 ＰＥＴ試料は、５ｍＬ蓋付きヘッドスペースバイアル中に２５０ｍｇの粉末化
されたＰＥＴペレット（極低温で粉砕された）を秤量することにより、デュプリ
ケートで分析する。この試料バイアルを、テクマー(Tekmar)モデル５０００静的
ヘッドスペース分析機中で１２０℃で１時間加熱する。ヘッドスペースガス（５
ｃｃ）をその後、加熱された移送ラインを経由して、アセトアルデヒドのＳＩＲ
検出用のフィソンズ(Fisons)ＭＤ−８００ＧＣ−ＭＳシステムまで移送する。こ
のアセトアルデヒドを、その２９ｍ／ｅ及び４４ｍ／ｅのフラグメントを観察す
ることにより検出する。ＧＣ−ＭＳの全イオン電流（ＴＩＣ）も又、４〜８分の
滞留時間領域で観察される。これにより、試料中のアセトアルデヒドの存在は、
３種の異なる検出器により確認される。ＰＥＴに対する公知のアセトアルデヒド
値を使用することにより、公知のＰＥＴ樹脂に対するピーク面積と実験ＰＥＴ樹
脂ブレンドに対するピーク面積との比率が比較され、そして実験ブレンド中のア
セトアルデヒド量を得ることができる。
【００３９】実施例１ ：ＰＥＴの安定化 安定化されていない市販のＰＥＴ〔シェル(Shell) 社製の商標名クリアタフ(C
leartuf)７２０７〕を、対照ＰＥＴとして使用する。以下に掲げられたの幾つか
の添加剤は、安定化されていないＰＥＴが押出配合された場合に見出されるアセ
トアルデヒド量（ＡＡ）に対して、該量の充分な減少を示す。アセトアルデヒド
の減少％は、対照中のアセトアルデヒド量に比較して更に少ない量である。対照
ＰＥＴに対する３回の全イオン電流（ＴＩＣ）データー操作は、σ＝０．３５の
標準偏差を有している。この結果を、表１に要約する。
【００４０】
【表１】 ａ）比較例 ｂ）本発明例 ｃ）Ａはポリ（ビニルアルコール）を表わす。 ｄ）Ｂはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン４０％）を表わす。
【００４１】実施例２ ：ＰＥＴの安定化 実施例１の共通手法後の他の一連の試験において、異なるモル％のビニルアル
コールを有する３種のエチレン／ビニルアルコールコポリマーは、１回の押出配
合操作後のＰＥＴ中のアセトアルデヒドのレベルを低減させるために、一般的に
有効であることが判る。この結果を、表２に要約する。
【００４２】
【表２】 ａ）比較例 ｂ）本発明例 ｅ）Ｃはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン３８％）を表わす。
ｆ）Ｄはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン３２％）を表わす。
ｇ）Ｅはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン２７％）を表わす。
【００４３】 エチレン／ビニルアルコールコポリマーの実際の性質は、添加剤の有効レベル
を決定する。
【００４４】実施例３ ：ＰＥＴの安定化 安定化されていない市販のポリ（エチレンテレフタレート）〔イーストマン(E
astman) 社製の商標名イーストパック(Eastpak) ９９２１Ｗ〕を、対照ポリ（エ
チレンテレフタレート）として使用する。約５４ｇのボトル予備成形体（プレフ
ォーム）を、商業規模のプレフォーム成形機で成形する（５０００プレフォーム
／時；Ｔmax ２９０℃）。アセトアルデヒドは、実施例１に記載されたプレフォ
ームから得られた粉砕されたポリマー粉末について測定する。以下に掲げられた
複数の添加剤を含む粉末は、安定化されていないポリ（エチレンテレフタレート
）がプレフォームに射出成形される場合に認められるアセトアルデヒド（ＡＡ）
量に対して、該ＡＡ量の充分な減少を示す。ＡＡの減少％は、対照試料について
観察されたＡＡ量に比較して減少した量である。この結果を表３に要約する。
【００４５】
【表３】 ａ）比較例 ｂ）本発明例 ｇ）Ｅはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン２７％）を表わす。
ｈ）添加剤Ｅはマスターバッチとして添加され、そしてポリ（エチレンテレフタ
レート）予備成形体中の最終的な０．５％レベルに減少される。
【００４６】 エチレン／ビニルアルコールコポリマーの使用は、対照に対してアセトアルデ
ヒドレベルの実質的な減少を示す。
【００４７】実施例４ ：射出成形されたＰＥＴプラックのヘイズ 実施例１の押出配合手法を、ＰＥＴと、成分(b) として、２７重量％のエチレ
ンを含むエチレン／ビニルアルコールコポリマーとの配合ブレンドを製造するた
めに使用する。安定化されていない市販のＰＥＴ〔シェル(Shell) 社製の商標名
クリアタフ(Cleartuf)７２０１〕及び配合ＰＥＴブレンドの両方を、ダイ温度２
８８℃で、ボーイ５０Ｍ射出成形機(BOY 50M Injection Molder)を使用して、２
×２×６０ｍｍプラックに射出成形する。プラックは、対照としての、如何なる
安定剤も含まないＰＥＴ、及び存在する０．１０％の添加剤Ｅを含むＰＥＴに対
して得られる。ヘイズを測定するために、ＢＹＫ−ガードナーヘイズメーター(B
YK-Gardner Haze meter)を使用する。プラックのヘイズ値〔カッドループル値(q
uadruple values)〕を得、そして平均化し、そして前記プラックの視覚観察結果
も又、以下の表４に示すように記録する。
【００４８】
【表４】 ａ）比較例 ｂ）本発明例 ｇ）Ｅはエチレン／ビニルアルコールコポリマー（エチレン２７％）を表わす。
【００４９】 対照プラックは透明であり、そしてどの様な認識し得るヘイズも持たない。０
．０５重量％のＥを含むプラックは、ほとんど認識し得ない青みがかった色合い
を持ち、透明である。０．１０重量％のＥを含むプラックは、許容できない濁っ
た外観を有する。この場合使用されたペレットはワックス様に感じ、そして前記
プラックを得るために、射出プロセスで調節が必要である（スクリュー速度を増
加させ、そして圧力を低減する）。これらのデータは、特開昭６２−２５７９５
９号公報に記載された０．１％エチレン／ビニルアルコールコポリマーレベルは
、アセトアルデヒドのレベルを低減するけれども、安定化されたＰＥＴ組成物の
許容できないレベルのヘイズを与えることを示している。
【００５０】実施例５ ：ＰＥＴの安定化 安定化されていない市販のＰＥＴ〔シェル(Shell) 社製の商標名クリアタフ(C
leartuf)７２０１〕を対照ＰＥＴとして使用した。以下に掲げられた複数の添加
剤は、安定化されていないＰＥＴが押出配合される場合に認められるアセトアル
デヒド（ＡＡ）量に対して、該ＡＡ量の大きな減少を示す。ＡＡの減少％は、対
照試料についてのＡＡ量に比較して減少した量である。対照ＰＥＴに対する３回
の全イオン電流（ＴＩＣ）データー操作は、σ＝０．３５の標準偏差を有してい
る。この結果を表５に要約する。
【００５１】
【表５】 ａ）比較例 ｂ）本発明例 ｈ）Ｆはセルロースを表わす。 ｉ）Ｇは澱粉を表わす。
【００５２】実施例６ ：ＰＥＴの安定化 実施例５の一般的な手法に従う他の一連の試験において、一回の押出配合 操
作の後のＰＥＴ中のアセトアルデヒドのレベルを低減させるために澱粉は一般的
に有効であることが認められる。この結果を表６に要約する。
【００５３】
【表６】 ａ）比較例 ｂ）本発明例 ｉ）Ｇは澱粉を表わす。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｌ 67/00 3:00） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ， ＺＷ (72)発明者 ラザリ，ダリオ イタリア国，アイ−40138 ボローニャ， ヴィア マサレンチ 173 (72)発明者 オドリシオ，ポール アンジェロ アメリカ合衆国，ニュージャージー 07605，レオニア，ムーア アヴェニュー 319 (72)発明者 シモン，ディルク ドイツ国，ディー−67112 ムッターシュ タット，ビルケンシュトラーセ 13 Ｆターム(参考） 4J002 AB012 AB042 BE022 BE032 CF001 CF031 CF041 CF051 CF061 CF081 FD032

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 (a) ポリエステル、並びに (b) ポリ（ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー及び次
    式Ｉ： Ｅ−（ＯＨ）n （Ｉ） 〔式中、 ｎは２ないし４０００を表わし、そして Ｅは脂肪族、脂環式、芳香族又は単，二若しくは多糖類部分を表わす〕で表わ
    される多価アルコールからなる群から選択された、安定化させるために有効な量
    の第二ポリマー からなるポリエステル組成物であって、前記ポリエステルの溶融加工中のアルデ
    ヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル組成物。
  2. 【請求項２】 前記成分(b) がポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビ
    ニルアルコールコポリマーである場合、前記成分(b) の量が安定化された組成物
    の０．００５重量％ないし０．０７５重量％である請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 前記成分(b) が式Ｉで表わされる多価アルコールである場合
    、前記成分(b) の量が安定化された組成物の０．０１重量％ないし５重量％であ
    る請求項１記載の組成物。
  4. 【請求項４】 前記成分(a) のポリエステルが、８個ないし１４個の炭素原
    子を有する芳香族ジカルボン酸、４個ないし１２個の炭素原子を有する脂肪族ジ
    カルボン酸、８個ないし１２個の炭素原子を有する脂環式ジカルボン酸、並びに
    これらの混合物からなる群から選択されたジカルボン酸繰り返し単位を有する請
    求項１記載の組成物。
  5. 【請求項５】 前記ジカルボン酸が、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フ
    タル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサ
    ン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
    ピン酸、セバシン酸又はこれらの混合物である請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 前記ジカルボン酸がテレフタル酸又は２，６−ナフタレンジ
    カルボン酸である請求項４記載の組成物。
  7. 【請求項７】 前記成分(a) のポリエステルのジオール部分が一般式ＨＯ−
    Ｒ−ＯＨ（式中、Ｒは、２個ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又
    は芳香族部分を表わす）から誘導される請求項１記載の組成物。
  8. 【請求項８】 前記ジオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコー
    ル、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−
    ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４
    −シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−
    メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオ
    ール、１，４−ジ（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロ
    キシシクロヘキシル）プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テト
    ラメチルシクロブタン、２，２−ビス（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
    パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタン又はこれらの
    混合物である請求項７記載の組成物。
  9. 【請求項９】 前記ジオールがエチレングリコールである請求項７記載の組
    成物。
  10. 【請求項１０】 前記成分(a) のポリエステルがポリ（エチレンテレフタレ
    ート）ＰＥＴ又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレ
    ート）である請求項１記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 前記エチレン／ビニルアルコールコポリマー中のエチレン
    対ビニルアルコールのモル比が９９：１ないし１：９９である請求項１記載の組
    成物。
  12. 【請求項１２】 式Ｉで表わされる前記多価アルコールが澱粉、セルロース
    、糖又は糖アルコールである請求項１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 式Ｉで表わされる前記多価アルコールが、分解された澱粉
    （デキストリン又はシクロデキストリン）、麦芽糖、マルチトール、マルトペン
    タオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水
    和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース、Ｄ−マンニトール、
    トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトー
    ル又はペンタエリトリトールである請求項１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を
    阻止する方法であって、安定化させるために有効な量の請求項１記載の成分(b)
    を前記ポリエステル内に混入することを含む方法。
  15. 【請求項１５】 ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を
    阻止するための安定剤としての、請求項１で定義された成分(b) の使用。
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