TWI312797B - Resin composition and optical components - Google Patents
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Description
1312797 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 j發明係關於-種光線透過率#光學特性優良 ,-且成物、將該樹脂組成物成形而獲得之光學零件 曰 光學零件之光學讀取裝置。更 _ 及使用 種估用更砰細而言,本發明係關於一 置及二右之所謂藍紫光雷射光源之光學讀取茫 :及適δ用於光學讀取裝置中所使用之光學零件: 、、且成物、將該樹脂組成物成形而獲得之光學零:曰 光學零件之光學讀取裝置。 使用 【先前技術】 立^今為止’對於壓縮光碟⑽,咖pact disk)、數㈣ ;^T,digitai versatl;i /sk)荨先貧訊記錄媒體(亦稱為光碟或媒體)用以實行資 2再生、記錄的光學讀取裂置(亦稱為光學讀取頭、光 ^買取頭裝置等)已被開發及製造,並—般性普及。又, 最近亦對可記錄更高密度f訊之光資訊記錄媒體之規格 進行研究開發。 此種光學讀取裝置,經由包括光束整形稜鏡、準直器、 光束分光H、物鏡等光學零件之光學系,使自雷射二極體 等光源射出之光束聚光於光碟之資訊記錄面上以形成光 點。並且,使來自記錄面上之資訊記錄孔、即所謂訊坑(pit) ,反f光再次經由光學系’聚光於感測器上,轉換成電信 號’藉此再生資訊。&時’因根據資訊記錄孔之形狀而反 射光之光束亦變化’故利用其以區別“ 〇” 、‘‘ 1,,之資 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨13744 5 1312797 ... ....... .......... Γ塑:ΐ ’ T光碟之資訊記錄面上,作為保護基板’設置 :衣之保護層、亦可稱為蓋玻片之保護層。 二於R、CD—Rw等記錄型媒體上實行記錄資訊之情 二己錄面上藉由雷射光束形成光點,使記錄面上之 =料產生熱化學變化。藉此,例如,CD—R之情形時, 錯…擴散性色素進行不可逆變化,㈣成與資訊記錄孔 :之形狀CD — RW之情形時,因使用相變化型材料, 故藉由熱化學變化,而於結晶狀態與非晶質狀態之間進行 可迓變化,因此可實行資訊之複寫。 而且,用卩自CD#見格之光碟再生資訊之光學讀取裝 置,其物鏡之開口數⑽為0.45左右,所使用之光源^ 达為85 nm左右。又,作為記錄用,大多使用開口數 為〇· 50左右者。再者’ CD規格之光碟之保護基板厚度為 1.2 mm ° CD已被廣泛普及作為光資訊記錄媒體,但近幾年, /開始,及。相較於CD,DVD的保護基板厚較薄,進而藉 由減小資訊記錄孔而增加資訊記錄量。相對於⑶約為 : 700 MB左右’DVD則具有約47 GB之大容量之記錄容 里,大多用作s己錄電影等動態圖像之發佈媒體。 用以自DVD規格之光碟再生資訊之光學讀取裝置,原理 上具有與CD用之光學讀取裝置相同之構造。然而,如上 所述,因資訊記錄孔變小等,故係使用隐為〇 6〇左右之 物鏡、或655 mn左右之光源波長。又,作為記錄用,大 多使用NA為0. 65左右之物鏡。再者,DVD規格之光碟保 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/95113744 6 1312797 護基板厚度為0. 6 mm。 又,關於DVD規格之光碟,記錄型者已被實用化 DVD - RAM、DVD - RW/R、DVD + RW/R 等各種規格。該等技 術原理亦與CD規格之情形相同。並且如上所述,進 出有高密度、高容量之光碟。對於此種光碟,係使用有具 1「權,左右之光源波長之所謂藍紫光之雷射光源。關 方;㈣度•商容量之光碟」,即使決定所使用之波長, 亦不可-概決定保護基板厚、記憶容量、M等。 為I大幅度提高記錄密度,故減小光碟之保護基板
又了此同日守增大NA。相反地,亦可將保護基板 設為與DVD等習知光禅指故4。门 子及NA 雖未大幅度增大同二時’物理性記錄密度 和。 作為先學糸所要求之性能變得比較緩 具體而言,提出有以保護基板 者,或與_相同設為〇.6_等。子…成為〜 士、.士上所述之光學讀取裝置之光學烫件中大夕f 由塑膠樹脂而進行射出成 夕為错 其中,後者之破 或破璃製之押愿成形者。 射率變化較小。因;^件’通常相對於溫度變化之折 之光束整形稜鏡,但另於成為熱源之光源附近所配置 問題。因此,減少採用準直:’存::製造成本比較高之 零件。相對於此,”者^ 透鏡、物鏡等各光學 由射出成形而可低費用製迭脂製之光學零件具有藉 然而,塑膠材料存在右:k 4點,故取近被大量使用。 :使用波長區域具有吸收、伴隨著 3晴發明說明書(補件)/95彻5】13744 7 編 2797 使用而光學性能惡化之情況。 以了以高速進行資訊之再生、即所謂讀出,或為了 點。使光量提高之最簡單方法二貫形成聚光 功率,而他- 係猎由^尚雷射二極體之 隨著使用而:=之發光量上升。然而’存在有光學零件 光學能之惡化增大,或無法實現如所設計之 ::成為促進樹脂惡化之主要原因。Λ,為了以高速 成為須高速運轉制動器。因此而產生熱,故同樣 战為促進樹脂惡化之主要原因。 能出有用於光學零件之塑膠之抑制使用時光學性 月匕,交化的各種研究。 例如,於專利文獻1 1 馱1中,揭不有相對於100質量份之 箄勃亞甲基—1 ’4’4a,9a,氫第之開環聚合物之氫加成物 2可塑性降冰片稀系樹脂,含有U3H質量份之受阻 ^糸耐光穩定劑、0.002〜2質量份之驗系抗氧化劑、及 .002〜丨質量份之m氧化劑之樹脂組成物。但是, ^利文獻1中所揭示之樹脂組成物,對光之穩定性不充 /刀1不適合用於使用藍紫雷射光源之光學讀取裝置。又, 因稭由自酚系抗氧化劑與受阻胺系耐光穩定劑所形成之 鹽進行者色,故存在有可使透過率惡化之缺點。又,亦存 f有因成形日寸谷易產生發泡,雙折射較差,故而無法獲得 咼精度之光學零件之問題。 又,表專利文獻2中,揭示有—種樹脂組成物,其含有 312XP/發明說明書(補件)/9:5-08/95113744 8 1312797 ίΓΛ式烴聚合物,與數目平均分子量⑽)為ι,〇〇〇 物可择、之受阻胺系耐光穩定劑。其揭示有該樹脂組成 ^又件加I齡性優良,耐光穩定性、耐熱性、透明性 =之成形體。該樹脂組成物與上述技術指比,雖改善成 形時之發泡性及雙折射,但㈣之穩定性不充分,不適人 2用中於::藍紫雷射光源之光學讀取裝置。χ,於專利文: 蜀不之樹脂組成物,存在有因藍紫雷射光照射而 致白色混濁之缺點。
又’於專利文獻3中,揭示有—種耐候性樹脂組成物, 1有:環狀聚烯烴系、樹脂;苯并三㈣紫外線吸收劑, 其分子量為300以上,於溫度2(rc時之蒸氣壓為ixi〇_8pa 乂下加熱減星測定中之5%質量減少溫度為2〇〇以上· 以及受阻胺系光穩定劑,其分子量為5〇〇以上,於溫度 20C時之蒸氣壓為lxl0-6Pa以下,加熱減量測定中之⑽ 質量減少溫度為250。(:以上。其揭示有該樹脂組成物之而于° =性及耐光性優良,並且透明性、耐熱性優良,成形加工 時之發塵性較小,成形加工為光學零件時將發揮優良之光 學特性。若藉由該樹脂組成物,則耐熱性提高,與習知技 術同樣地可抑制成形時之發泡,然而,因存在有由苯并二 唑系紫外線所引起之吸收,故實際上不適合用於使用藍^ 雷射光源之光學讀取裝置。又,存在有吸水率較高之缺點。 又,於專利文獻4中,揭示有一種將顆粒物A與顆'粒物 B以質量比為5$Α/Β$50之比率進行混合,其次’熔融 成形之技術,其中,顆粒物A包含含有丨〇〇質量份之乙烯 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 9 1312797 ......................... ............ 烴聚合物及°·0。1〜2,0質量份之抗氧化劑的樹 =物,顆粒W包含含有晴量份之乙稀基脂環式 厂口物及2〜20質量份之耐光穩定劑的樹脂組成物。其 據該方法,則可獲得無著色,即使長期照射紫 卜色§周亦不變化之成形體。然而,成形時之穩定性、榭 :曰:性及對光之穩定性皆不充分,實際上不適 光學讀取裝置。又,因製造及成形步: 才准故並非適用於大量生產之方法。 又,於專利文獻5中,揭示有—種含有聚合物⑴與抗 i化劑⑻之樹脂組成物,其巾,聚合物(A)具有藉由 ㈢族乙稀基單體進行加成聚合反應,其次使芳香環進料 =而獲得之含脂環基之乙稀性不飽和單體單元;抗氧化巧 =於如6-[3-(3—第三丁基_4—經基_5_甲基苯基)丙^ 土] — 2,4,8,1〇_四—第三了基二苯[〇][1.3.2]二0号 (^〇xaph〇sphepin)之於—分子内含有碌酸醋構造與紛構 ,造。其揭示有該樹脂組成物之成形體的機械強度優良 而即使以藍紫色雷射等短波長照射高強度光線亦 然而,因使用中之樹脂惡化,故難謂光學性能充 疋,難以用於使用藍紫雷射光源之光學讀取裝置。 。 (專利文獻1 )日本專利特開平g— 26825〇號公報 (專利文獻 2)WO 01/092412 (專利文獻3)日本專利特開2〇〇1_ 72839號公報 (專利文獻4)日本專利特開2〇〇3_ 276〇47號公報 (專利文獻5)日本專利特開2〇〇4_ 83813號公報 312Xp/發明說明書(補件)/95-08/95113744 10 繼2797 【發明内容】 本發明之課題在於蔣μ 物# π 、故仏—種樹脂組成物、將該樹脂組成 =心_#之光學零件、及使用光學零件之光學讀取裝 =:=脂:成物係維持成形性、低雙折射、财熱性、 + Μ 4· ϋ +粆械強度、光線透過率,並且不僅於使用藍 適合用於光學零件。率下降’且光學性能惡化極小’ 本發明者等人發現,包一 1脂環族構造之聚合物、以及特二‘刀重複構造單元含有 成物,可解決上述課題Λ ΒΜ、化合物之樹脂組 果碭,從而完成本發明。 學二ίΓ提供⑴樹脂組成物、(2)光學零件、⑶光 (1)種樹脂組成物,並得冬古 元具有脂環族構造之聚合物係3及有至少-部分重複構造單 胺系化合物者,及以通式⑴所表示之受阻 物,含# ο π 1 I在相對於100質量份之該聚合 C05〜5質量份之受阻胺系化合物;
R~N
(Ch2UCH3 (1) (式(1)中’ R表示氫原子、0広 碳原子數為1〜9之燒該 L、子數為1〜9之烧基’ u 1心 或碳原子數為2〜9之醯基。 X表不直接鍵結,或包含 . 目厌原子、氫履子、氣片手、 氮原子、磷原子中所選擇 ’、 ” 伴至)—種,且分子量為12〜 312ΧΡ/翻說明書(補件)/95_〇8/95丨丨3744 11 1312797 1 0000之a+ b價的基。 y表示直接鍵結,或包含自碳原子、氫原子、氧原子 亂原子、磷原子中所選擇之至少—種,且 1 0000之基。 丁里4 12〜 上1^。、Χ丨Υ分別可為—種’亦可依任意比例含有兩種以 m為 50之 a為1〜50之實數,b為1〜5〇之實數 實數。) 、 獲2-種光學零件,其係將上述⑴之樹脂組成物成形而 ⑶-種光學讀取裝置,其使用上述⑵之光學零件。 若藉由本發明之樹脂組成物,則因其維持成形性、低錐 斤射耐熱I1生大里生產性、機械強度、光線透過率,_ 且不僅於使用藍紫雷射絲時之域透過率下降,且光風 =化極小’故可適合用於光學零件。具有本發明之: ^、、·且成物之光學零件及光學讀取裝置,不僅具有充分之光 予性能,且即使使用紫外附近區域之雷射光,亦難以產生 惡化’又’使用時性能雞以吝斗㈣;h 此難以產生叆化,故於工業上具有極 大4貝值。 士述目的及其他目的、特徵及優點,根據以下所述之較 :貫施形態以及隨附其之以下圖式,進一步加 【實施方式】 以下,就本發明加以詳細說明。 [至少-部分重複構造單元具有脂環族構造之聚合物] 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 12 ^12797 本發明之至少一部八舌…μ Ύ VI Ύ ir 刀歿構造單元具有脂環族構造之 ♦合物(以下,亦稱為「且 盔取人此 ^ 八有月日裱族構造之聚合物」),若 為聚合物之重複單元之至少— 而言,較佳的是八古、、。卩分具有脂環族構造,具體 之聚合物。3以通式(2)所表示之一種至兩種以上 (化2)
(2) X π不 之實數。X、y係莫耳基準。係滿足〇/100$y/xg95/5 η表示取代基Q之取代 ‘是0。 ‘,、、 之實數,較佳的 Γ係選自由碳原子數為2 成之群中之2 + n價的基。 以係選自由氫原子或碳原 群中之〗償基。 '
子數為 V係選自由碳原子數為2 之群1ί7之4價基。 、車父佳 Q係cooi^y係選自由 基所組成之群中之】俨|厩原子或碳原 仏基。較佳的是氫 3]2XP/發明說明書(補件)/95-0S/95]I3744 較佳2〜12 <烴基所組 】〇之垣基所組成之 5之楚基所組成 子數為]〜1〇之烴 原子或碳原子數為 13 1312797 i〜3之烴基。 再者,n、r以及q分別可為—種 例含有兩種以上。 办可依任意比 又其2述通式⑵中,r較佳的是自碳 之經基中所選擇之一種至兩種以上 f丈為2〜12 =〇之情形下,以通式⑺所表示之、=的是η Τ式(3)t,p為0或1之2價基之構二:用 一種,亦可併用兩種以上。 。了僅使用 (化3)
此處,式(3)中,p為〇〜2之整數。 乙式⑵中,作為Rb之例可列舉氫原子、甲A 乙基、正丙基、異丙基、正丁基、甲基、 是氫原子及/或甲基,最佳的是氫原子 寻’較佳的 又,上述通式⑵中,作為= 可列舉以下通式(4)〜(6)等。 、η—0之情形時, (化4)
式⑷〜式(6)中’ Ra與通式(2)中相同 312XP/發明說明書(補件)/95-〇8/95〗13744 14 <6) 1312797 上返逋式(2)中,η較佳的是〇。 型於本發明中並非完全限定者,可使用加成 等公知之各種聚合類型。作為加成聚合, ;列牛2聚物、嵌段共聚物、交替共聚合等。本發明 址取物 學性能惡化之觀點而言,較佳的是使用無規 共聚物。 明性、新:^主成刀之樹脂之構造為上述者’則可獲得透 、“及雙折射率等光學物性優良、高精度之光學 冬件。 (_至乂 σΡ刀重複構造單元具有脂環族構造之聚合物之例 不) 右將以上述通式⑵所表示之聚合物大致分類,則可分 為以下(1 )〜(iv)4種聚合物。 (i)乙烯或α_烯烴與環狀烯烴之共聚物 (U )開環聚合物或其氫加成物 (迅)聚苯乙稀衍生物之氫加成物 (iv )其他聚合物 以下,按順序加以說明。 [(.i)乙烯或烯烴與環狀烯烴之共聚物] (1 )乙烯或α _烯烴與環狀烯烴之共聚物,係以通式(7 斤♦見之J衣狀烯系共聚物。例如,包含來自於乙烯或碳 、 為3 30之直鏈狀或支鏈狀之α_烯煙的構成單元 (Α) ’與來自於環狀烯烴之構成單元(β)。 (化5) μ·發明說明書(補件妁5猶95ιΐ3744 15 1312797
2〜20、較佳2〜12之 1〜10、較佳1〜5之烴 亦可依任意比例含有兩 式(7)中,IT係選自由碳原子數為 烴基所組成之群中的2價基。
Rb係選自由氫料或碳原子數為 擊基所組成之群中的1價基。 再者,Ra以及Rb分別可為一種 種以上。 $ y/x$ 95/5 之實數。 更佳的是滿足55/45 X、y表示共聚合比,係滿足5/95 較 <土的疋滿足 50/5〇Sy/xg95/5, $ 80/20 °x、y係莫耳基準。 (來自於乙烯或α-烯烴之構成單元(A)) 來自於乙烯或α-烯烴之播 > π /工疋構成早兀(Α),係來自於如下 所述之乙烯、或碳原子數為q Qn ^ . 7卞歎馮3〜30之直鏈狀或支鏈狀之 α -烯烴之構成單元。 具體而言,可列舉乙烯、丙婦、卜丁婦、卜戊烯、卜 己烯、3—甲基+丁烯、3—甲基+戊烯、3_乙基+戊烯、 4-甲基+戊烯、4_甲基小己稀、4,4_二甲基+己烯、 4, 4-二甲基+戊烯、4_乙基+己烯、3_乙基+己烯、 卜辛稀、卜癸稀、卜十二婦、卜十四婦、卜十六稀、卜 十八稀、卜二十稀f。該等之中,較佳的是乙稀。該等來 3 3 2XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 ]6 1312797 自於乙烯或α_烯烴之構成單元, 。 範圍内亦可含有兩種以上。 、不知害本發明效果之 (來自於環狀烯烴之構成單元(β)) 來自於環狀烯烴之構成單元 述通式⑻、通式(9)及通式( μ選自由來自於下 單元所組成之群中的至少—種。不之環狀烯烴的構成 來自於以通式(8)所表示之 具有以下構造者。 、 工之構成單元(Β),係 (化6)
式(8 )中 u為 ,ν為 再者,以!之情形時,使用登数;/為0或卜 為0之情形時,該環為5員王/斤6表”%為6員環,W 相同,亦可不同,係二子;:R〜R以及mbl可 作為齒素原子,係貌原子、‘::或=。 =通常可列舉碳原子數U〜2。 數為H嫩子數為3〜15峨基= 312XP/發明説明書(補件)/95·0δ/95113744 17 磁2797 香族烴基。 更一月旦而έ,作為烷基,可 丙基、戊基、已基、辛Α、八I 基、乙基、丙基、異 *產六基、十二惊其丄 作為齒化烷基,可列舉 一 土、十八烷基等。 ,, J率於上迷碳原子數為ι〜9η 上,1個或多數個鹵辛片子 … 2〇之烷基 作為方香知烴基可列舉 進而,於上述通式⑻中本上奈基寺。 R76 ik P78 , n?5 .,, 〇78 R 與 R 、R75 鱼 R77、 π 與1" 5ilR76與R77分別鍵結,亦即τΓ # 同形成單環或多環之基。進而,如此形成之C共 可具有雙鍵。因相較於單環,多環者^早展或多環亦 ,之玻璃轉移溫度㈤的共聚物,故而考,到S i 方面,較佳的是多環。再者^到耐熱性之 裝入量進行制、Α # μ 〇 '^父少之環狀烯烴 里進仃衣造之優點。此處,作為所 基,具體可列舉如下者。 乂〈早%或多¥ (化7) 丨D 〇 二 〇3 Ό
、上述例示中,附有1或2編號之碳原子,表示於上述通 式(δ)中分別鍵結有R75(Ru)或Rn(R?8)之碳原子。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 18 1312797 亦可利用R75與R'戎77 通常碳原子數$ 2〜2。'作A、 厂亞烷基。該亞烷基’ 其 為亞烷基之具體例,可列舉亞 乙丞、亞丙基、異亞丙基等。 2自於以通式(9)所表示之環狀稀烴之 具有以下構造者。 傅玖早tlCB)係 (化8)
(9) 式⑻中,X以及d為〇5ill以 或2。又,〜、互可相 二正整數。…為〇、 齒素原子、脂肪族烴基、芳:不同,表示氫原子、 R89及R9。之碳原子、與鍵处有r93、工基或烧氧基’鍵結有 碳原子,亦可直接或經由石炭原子^原子或鍵結有r之 結。又,時,R95與R92 _ 1〜1之伸烷基鍵 成單環或多環之芳香族環亦可。£ 與R99相互鍵結而形 作為幽素原子’可例示與 者。 飞(8)中之鹵素原子相同 19 1 ] ™發明說明書(補件)/95侧川烟 1312797 原子數為1〜2…蝴 舉甲基、乙基°更具體而言,作為炫基,可列 〇悬、丙基、異丙基、 yj 十二聢基、十八貌基等。作為環‘ 土、:基、癸基、 作為芳香族烴基,可列 ::可列舉環己基等。 可列舉苯基1苯基、萘基、;基體而言’ 作為院氧基,可列舉甲氧A /乙基專。 >有R之碳原子,亦可直接或 厌原子或鍵結 基進行鍵結。m彳以子數為1〜3之伸炫 時,"R'或,/二固:原子經由伸燒基鍵結之情形 伸乙基(侧共同形成亞甲基㈤㈠、 基。亀询丙基㈤觀-)中之任一伸烧 進而’ y=z==〇時,r95與f或f愈 而形成單環或多環之芳香族環。且體而二相互鍵結 可列舉藉由R95與!^所带 八“ σ,y=z=〇時, 單環’多if讀少含量可因相較於 之共聚物,故而考慮到耐‘;二 移溫度㈤ y- , J热性方面’較佳的是多谔。、任1 ::依較少環狀歸烴裝入量進行製造之優點 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/95113744 20 1312797
係具有以下構造者 (化 10)C=〇.
R1 如'fj1〇1
(10) 式(10)中n广相互既可相同,亦 原子或碳原子數為1〜5之烴基,又,f為 冋,係 為碳原子數為1〜5之炉其 f各18。 w或環燒基。該等且::自父,:是可列舉梡基、南. 例則可明白。4具肢例自上述式⑻之^78之具: 作為來自於如上述之通式⑻、( 職之構成單元⑻,具體而言,錐,表:之心 衍生物)、三環_3_癸场;:物
十-稀竹生物、四環}十二婦衍生物 U 生物、五環十五燒-橋t注从 五衣-4-十五烯衣 五環-4-十增:: 五環i十五婦衍生物、 十—、五環I十六歸衍生物、六環—4 — 312XP/發明說明書(補件)/95•⑽奶n別彳 2】 1312797 生物烯:;生f、::、,二十烯衍生物、七環+二十烯衍 i二+ —十—細衍生物、八環―5—二十二衍生物、九環 —十五烯衍生物、九環_6-二十六烯衍生物、 何生物、u—亞甲基_1>4’4a,9a_四氫第衍生物、1 : 〜2◦之 zu之%伸烷基衍生物等。 烴二二自於二上述通式(8)、(9)或(1〇)所表示之環狀稀 之構成早兀(B)中,較佳的是四環[4.4.〇12 5.17 / 衍生物及六環[6. 6. 1ι3,6 !◦,丨3吡 烯 的h環U.财,5.門啊l]4十#衍生物,特佳 構ϋ 上述之广通式w(8)或(9)所表示之環狀烯烴之 由使二烯與具有對應之構造之婦 製造::r==(Diel“ld™-)而 而、隹ί 含有兩種以上。又’使用上述單體 •於單::=:根據需要進行轉化,此情形時,可使來自 環已基環。 早般·之構k早兀中之苯環等轉化為 〒:發V’作為「("乙稀或…與環狀烤烴之1 二稀之共聚物 席與四壤[4. u·12,5.17,^-十 規=聚:::::本::並!完!限定者,可使用無 八 又日共聚合等公知之各種共聚合 312ΧΡ/發明說明書(補件V95.95113744 22 1312797 類i ’較佳的是無規共聚物。 [(η )開環聚合物或其氫加成物] 環聚合物或其氫加成物,係、指作為上述 L :二例而列舉的構造中,含有以通式⑸所表示 秦成單元的環式烯烴聚合物。 又’環柄烴聚合物,亦可為具有極性基者 基、氧基、環氧基、縮水甘油基\ 軋基k基、羰基、胺基、酯基等。 5衣式稀聚合物,通常藉由將環式婦煙聚合,呈體而 言,藉由將脂環式烯烴進行開環聚合而獲得。又,/具有極 性基之環式烯烴聚合物係藉由例如將具有極性基:化合 物藉由改質反應而導入至上述環式烯烴聚合物中,或將: 有極性基之單體作為共聚合成分進行共聚合而獲得。 作為用以獲得環式烯烴聚合物而使用之脂環式烯烴,具 體可列舉雙環[2· 2. 1]-庚-2-烯(慣用名:降冰片稀)、5_ _曱基-雙裱[2. 2. 1 ]-庚-2-烯、5, 5-二曱基-雙環[2. 2. 1 ]- 庚-2-烯、5-乙基-雙環[2.2.1]-庚_2_烯、5_ 丁基-雙環 [2. 2. 1]-庚-2-烯、5-己基-雙環[2. 2. 1;|庚_2_烯、5_辛基 -雙%[2· 2. 1]-庚-2-烯、5-十八烷基-雙環[2· 2. 1]_庚_2一 烯5亞乙基-雙環[2.2.1] -庚-2 -稀、5-亞甲基-雙環 [2.2.1] -庚-2-烯、5-乙烯基-雙環[2· 2.1]-庚-2_ 烯、5_ 丙烯基-雙環[2. 2. 1]-庚-2-烯、5-甲氧基—曱基—雙環 [2.2.1] -庚-2-烯、5-氰基-雙環[2.2.;[]_ 庚 _2_ 烯、5一曱 基-5-甲氧基羰基-雙環[2. 2. 1]-庚_2-烯、5-乙氧基羰基一 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 23 1312797 雙環[2. 2. 1]-庚-2-烯、雙環[2. 2. 1]-庚-5-烯基-2-曱基 丙酸酯、雙環[2. 2. 1]-庚-5-烯基-2-曱基辛酸酯、雙環 [2. 2. 1]-庚-2-烯-5, 6-二羧酸酐、5-羥曱基雙環[2· 2. 1]-庚-2-烯、5, 6-二(羥曱基)-雙環[2. 2. 1]-庚-2-烯、5-羥 基-異丙基雙環[2. 2.1]-庚-2-烯、5,6-二羧基-雙環 [2. 2.1] -庚-2-稀、雙環[2. 2.1] -庚-2-烤 _5,6 -二叛酸酿 亞胺、5-環戊基-雙環[2. 2. 1]-庚-2-烯、5-環己基-雙環 [2. 2.1] -庚_2 -稀、5 -環己稀基-雙環[2. 2.1]-庚-2-稀、 • 5-苯基-雙環[2. 2. 1]-庚-2-烯、三環[4. 3. 0· I2’5]癸-3, 7-二烯(慣用名:二環戊二烯)、三環[4. 3. 0. I2’5]癸-3-烯、 三環[4· 4·0.I2’5]十一-3, 7-二烯、三環[4.4.0.I2’5]十一 -3, 8-二烯、三環[4. 4· 0· I2’5]十——3-烯、四環 [7.4.0.11°’13.02’7]-十三-2,4,6-1卜四烯(別名:1,4-亞曱 基-1,4, 4a,9a-四氫苐)、四環[8· 4. 0. I11’14. 03’8]-十四 -3,5,7,12-11- 四烯(別名 :1,4- 亞甲基 -1,4, 4a,5, 10, 10a-六氫化蒽)、四環[4· 4. 0. I2,5. Γ1。]-十二-3-烯(慣用名:四環十二烯)、8-曱基-四環 [4_4.0.12’5. Γ,1。]-十二-3-烯、8-乙基-四環 [4.4.0·12’5.Γ,1()]-十二-3-烯、8-亞曱基-四環 [4.4.0.12’5.17,1()]-十二-3-烯、8-亞乙基-四環 [4.4·0.12,5·Γ1()]-十二-3-烯、8-乙烯基-四環 [4. 4. O.l2’5.;!7’1。]-十二-3-烯、8-丙烯基-四環 [4. 4. 0. I2’5. Γ’115] -十二-3-烯、8-甲氧基羰基-四環 [4. 4. 0· I2’5. Γ1。]-十二-3-烯、8-曱基-8-曱氧基羰基-四 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 24 1312797 環[4. 4. C [4. 4· 0· 1 [4. 4· 0. 1 [4. 4. 0. 1 [4. 4. 0. 1 [4. 4. 0. 1 [4. 4. 0. 1 [6. 5. 1. 1 [7. 4. 0. 1 I2’5. I7,10]. 5. Γ’10]〜一 5 1 7,1 〇 η • ί 5. Γ,1。]〜Η 5. Γ,1。]、-I 5.17’10μ -5· Γ10μ 6. Ο2,7. 〇9," 6. I1。’13. 〇2, ^111 1^ ·-< Μ». 1·^ ~ ~3-稀 ~3〜稀 〜3-稀、稀’ .3-歸、-3~稀 ‘ 8-羥曱基 8_羧基 8-環戊基 8-環己基 -環己稀基 • 苯基 ~ -3-烯 五-3, 10-二 烯 ''四 環 ~四 環 '四 環 '四 環 〜四 環 ~四 環 五 環 五 環 i烯系 〇〇 早 戈口艰』琊、味戍烯、 曱基環己烯、2〜(2〜曱=烯、3, 4_-曱基環戊烯、3、 3a,5,6,7a-四氫〜4,7 基)-^己烯、環辛烯、 烯烴;乙烯基環已烯气 :1H知、私庚烯之單環的環 單體; 基環⑽等乙稀基脂環式經系 ,環戊二烯、環已二烯等脂環式共 環式烯烴,可分別單獨使用 糸早歧;等。月旨 再者,可根據需要使可並取二、口 '種以上使用。 3-甲基-1-丁烯、3一甲基―丨〜 】烯^戊烯、1〜己烯 基+戊烯、4-甲基+己埽戍4烯;=乙基+戊稀、4〜 二甲基-卜戊烯、4-乙基〜^已烯、甲基〜1 —已烯、4’/ 烯、卜癸烯、卜十二烯、1~十四烯、、^乙—已烯、1 — 1-二十烯等碳數為2〜2〇之 +v、烯、卜十八歸 乙稀或環丁稀” 其具體例,可列舉乙稀 :口之早體進行共聚合 312XP/發明說明書(補件)/95-_5113744 25 A312797 ............. 戊烯、環已烯、3 4—田甘 甲基丁基Ml己炼 展戊稀、3_甲基環己烯、… 甲其i , ~、環辛烯、3d7a-四氫-4 7 β 甲基,-印等環烯烴;1 士 :'广亞 5'甲基],4-己二烯、)丄"基-1,4-己二烯、 寺早體可分別單獨使用,_铫一烯,#。該 ^ 或、、且合兩種以上使用。 月曰%式烯烴之聚合方& 進行。該等開環〒人你* 根據公知之方法 面而言,較二S i由耐熱性、穩定性、光學物性方 之方法。9疋進订氣化而使用。氫化方法可使用公知 [Gil)聚笨乙缚衍生物之氫加成物] 4乍為(i i i)聚苯乙烯衍生物 物作為單俨而A、 虱加成物’係將乙烯化合 妝 X侍之(共)聚合物之氫加成物。作為乙烯基 合:等’。可列舉乙烯基芳香族化合物、乙稀基脂環式煙化 作為乙烯基芳香族化合物,可列舉苯乙烯、α_曱基苯 ^烯、α-乙基笨乙烯、丙基苯乙烯、異丙基苯乙 烯…第三丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-曱基笨乙烯、 4-甲基苯乙烯、2,4_二異丙基苯乙烯、2,4—二甲基苯乙 烯4~第二丁基苯乙烯、5-第三丁基-2-曱基笨乙烯、單 亂笨乙烯、二氣苯乙烯、單氟苯乙烯、4-苯基笨乙烯等苯 乙烯類等。 作為乙烯基脂環式烴化合物,可列舉乙烯基環己烧、3-甲基異丙婦基環己烷等乙烯基環己烷類;4_乙烯基環己 稀、4-異内烯基環己烯、卜曱基一4—乙烯基環己烯、卜曱 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 26 1312797 基-4—異丙烯基環己烯、2〜 -4-異丙烯基琿己烯箄 4乙烯基%己烯、2-曱基 太恭b曰: 烯基環己烷類等。 本舍明中,亦 共聚合。作為可丘取入早組與可共聚合之其他單體進行 稀、”基+ 丁稀早:’可列舉乙細、丙婦 '異丁 稀烴系單體.環戍:1 —戊稀、[甲基+戊烯等 成-梳? 細、卜甲基環戊二婦、2-甲心 戊一烯、2-乙基環戊二稀 "% 環戊二稀、二環戊,5~二甲基 細、壞己稀等單環狀稀 :丁~ 、戊 = ::、咬喃、嗟吩、己二稀等共輛二料單體: =如、甲基㈣腈、^氣丙、’ 婦酸甲醋、甲基丙烯酸乙醋、甲美…::广甲基丙 == 酸)::,酸乙酯、丙烯酸丙醋、㈣: 等不丄酯系單體;丙晞酸、甲基丙烯酸、 =酐#不飽和脂肪酸系單體,.苯基馬來酿亞胺,·甲基 乙稀iii,Ν-乙稀基味σ坐、ν一乙描茸 土 ,環之乙烯基化合物系單體等。& —料°定鋼等含有雜 用於聚合之上述單體之混合物,由耐熱性、低雙折射 =、機械強度等觀點而言’較佳的是含有乙稀基芳香族化 ,物及/或乙烯基脂環式烴化合物,通常為5〇質量%以 上’較佳的是70〜刚質量%,更佳的是8〇〜m質量% 者。早體混合物亦可含有乙婦基芳香族化合物及乙稀基脂 環式烴化合物兩者。 [(iv )其他聚合物] 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 27
Ml2797
:、'、(iv )其他聚合物,可列I 物、降冰片稀夺單上料冰“糸單體開環聚合 基化合物C乙稀:成:合物、降冰片缚系單體與乙稀 煙之聚合物、腊二二等)之加成聚合物、單環環婦 環式煙系單體之聚1:;:系單體之聚合物、乙婦基脂 上述⑴〜⑷;;:人方香族稀烴聚合物等,但即使係 中任音iP# 斤未3之構造,亦可於通式n 八4擇。例如,可列舉使上述⑴〜(iin, 圍 A知之可f聚合之單體進行共聚合者。)相互、或使 無:共合發:”並非完全限定者,可使用 合類型’較佳的是無;共聚:替共聚合等公知之各種共聚 上述以(i )〜(iv)大致 上較佳者係(i )乙嫌 之4種水s物中,光學特性
中,田杜AA 3 却或α '烯烴與環烯烴之丘聚物,JL 中,取佳的是乙稀/四環[4 7 ^彡物其 物。 ]一3-十二烯共聚 i (可作為主鍵之_邱八麻m '又,本發明中所:::二他構造) 損害藉由本發明之成;月曰,:族構造之聚合物’於不 範圍内,根據需要,亦所獲得之製品的良好物性之 生之重複構造單元。其此:入其他可共聚合之單體所衍 20莫耳%以下,更佳的θ A 口比亚無特別限定’較佳的是 莫物下,則不損害:::0莫耳若共聚合量為2。 零件。又,共聚合之種類;定而可獲得高精度之光學 (至少一部分重複構造^ 、早凡具有脂環族構造的聚合物之分 3】2XP/發明說明書(補件V95观/95113744 28 1312797 子量) 旦、::心月中所使用之具有脂環族構造之聚合物的分子 二二:限定’使用極限黏度…作為分子量之代替指標之 ’較佳的是,溫度為崎之十 極二,度”為U3〜_g,更佳的是。㈣⑽ 則好1 之= ^ 5 /h __ 不扣σ成开》物之機械強度。 •璃轉二咖.造單元具有脂環族構造之聚合物之玻 =明中所使用之至少一部分重複構造單元 c。更‘的疋50〜16(rc。最佳的是— 溫度(巧於上述範圍内,則將成形品作為光4 玻璃Ζ移2得充分之耐熱性’ ^可獲得良好成形性。 •掃等並無限定。例如可使用示差 •u/ 熱可塑性非晶性樹脂之玻璃轉移 二度、例如、,可列舉使用精工電子工業(股)製造之上 以升溫速度為1(rc/min進行測定之方法等 製ί有此種脂環族構造之聚合物’可分別按如下方式進行 (〇乙烯或α-烯烴與環狀烯烴之共聚物,例如, 由根據日本專利特開昭60 - 168708號公報、日太直错 開昭61 - 12081 6號公報、曰本專利特開昭61叫! 特 公報、日本專利特開眧61-115916號公報、 2竣 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 29 I312797 開昭61 — 271 308號公韶口 * * 公報、曰本專利特開昭62 —特開:6i,6號 開昭62 - 252407號公報等方法,、登號公報、曰本專利特 製造。(ii)開環聚合物=擇適當之條件而進行 利特開昭60-26〇24號^虱加成物’可藉由根據日本專 號公報、曰本專利特開日刀63_曰二專利特開平268250 特開2001 — 72839號公 324號公報、日本專利 製造。⑴猶乙:^當之條件而進行 ::·4— 83813號公報等方法,選擇適當之條件而二 ―,而’於具有脂環族構造之聚合物之製造步驟中,至少 於包含該聚合物或該聚合物及作為
使氣化觸媒及氣進行接觸,使該聚合物及早心: 入^之不飽和鍵結之至少—部分氫化,藉此可提高該聚 :物之耐熱性、透明性等光學性能。再者,上述氫化、所 謂氫加成’可以習知公知之方法實行。 [受阻胺系化合物] 、作為本發明中所使用之受阻胺系化合物,可列舉以下通 式(1)所表不之化合物。於本發明中所使用之受阻胺系化 合物’具有位阻胺(Steric hindrance amine)構造。 (化 11) 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 30 1312797
⑴ 式(1)中,R為氫原子、碳原子數〗〜9之烷基、碳原子 數1〜9之烷氧基或碳原子數2〜9之醯基,較佳的是氫原 子或甲基,更佳的是氫原子。此種構造之情形時,可獲得 充分之耐候性。 Λ ' 1 X表示直接鍵結,或包含自碳原子、氫原子、氧原子 氮原子、磷原子中所選擇之至少—種,分子量為12〜1〇刪 之a+b彳貝基。基之構造並益限定,其八工曰* 下,則可獲得於樹腊中之充子…_以 能,獲得良好之耐光:㈣速度’可不損害光學性 -肩二^接鍵。’或包含自碳原子、氫原子、氧溽子、 虱原子、磷原子中所選擇之至少一 乳原子 之基。 種刀子I為12〜10000 再者,R、X及Υ,分別可為—種, 兩種以上。 亦可依任意比例含有 a及b表示各構造單元之分子 數。若a大於〇,則表現出耐光性,# &為1以上之貫 得與樹脂之親和性。根據製造方法’,若b大於〇,則可獲 部分成為0者混入之情形。此情形:士將有a及/或b之-b之一部分成為〇者。又 寸,亦可使用a及/或 之實數,b為1〜50,較佳的θ , Μ,較佳的是1〜40 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 之貫數,若a,b為 31 1312797 於該等數字範圍内,則可聛尸认/ 〇 侍於受阻胺系化合物之樹和士 之充分移動速度,不損宝# @ ί月曰中 谓σ九學性能之平衡。 的ί,^ °〜5〇之實數’較佳的是1〜5〇之實數,更卢 的是3〜50之實數,再更佳 貝,更佳 5〜34之實數。若於上述範_ Μ ^數’特佳的是 乾圍内,則可獲得與樹脂之ig 4 性,可獲得良好之耐光性。 、$ U曰之親和 又,作為以上述通式⑴所表示之受阻胺系 佳之例,根據易獲得性與穩定性等理由,較佳的^自= 之通式(11)〜⑽中所選擇之至少一種構造。 下 (化 12)
(C^miCH3 (11) b1 (式⑴)十’A表示氧原子或lRl表示氫原子、碳原子 數為卜9之烧基、碳原子數為卜9之烧氧基或碳原子數 為2〜9之醯基。Χ1表示-種至兩種以上之分子量為12〜 100之烴基。再者,A、R1及χι人 & * κ及λ分別可為一種,亦可依任 意比例含有兩種以上。〇〜5〇之實數,&1為卜 實數,b1為1〜3之實數。 (化 13) 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 32 (12) 1312797
(式(12)中,R表示氫原子、碳原子 碳原子數1〜9之燒氧基或碳原子數’’、、〜^垸基、 子量為12〜1_〇之1 〜9 «° X表示分 及
X2分別可為/種,亦可依#立^ 人 冉者R 〜50之實數’ a為1〜5〇 上m為 貝數,b為1〜每红 (化14) 巧1 50之貝數。
(1 3) 式(13)中,R &R4係分 〜9之烧基、碳原子數為卜9之^于數為 〜9乙醯基,較㈣= 或碳原子數為2 R5為氫原子或碳原子數】〜9之ς基疋::子y基。 及碳原子數為1〜4之烷美M九土車乂么的疋虱原子 十特佳的是氫原子與甲基。 X為匪或氧原子,特佳的是龍。 312XP/發明說明書(補件)/95_G祕⑴7糾 33 1312797 r反ψ 刀乃1J掏二〜4又π ® m ·?_ N(R6)。W1或W2為N(Re)之情形時? = /(R ),較佳的是 1〜9之烷基,特佳的是碳原 ‘’、、:原子或碳原子數 是正丁基。 數為2〜6之烷基’最佳的 再者,R3、R4、R5、r6、W1 依任意比例含有兩種以上。 w及X3分別可為 一種,亦可 〜5〇之實數’較佳的是卜5〇之實數 的是3〜50之實數,再更佳& θ 更佺 5〜17之實數。η3Λ ?弋q ± 特仏的是 乙貝数η為2或3 ’較佳的是3。a3為 佳的是2。b為1或2,較佳的是1。 — 又 若式(13)之化合物中m3之下限值為丨以上,則式 之化合物,即使於具有脂環族構造之聚合物令,尤其是與 「(1)乙烯或α -烯烴與環狀烯烴之共聚物」相溶性優良 因此,自樹脂組成物所獲得之成形體,不僅對藍紫色雷"射 之光線透過率降低,且可有效抑制光學性能之惡化。 φ作為通式(11)之受阻胺系化合物之具體例,可列舉以 化學式[1]〜[6]。 (化 15) 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 34 1312797
⑴ [3] [δ]
[2]
IOOOC{3H27 〇/-cooq3H27 。厂 [6]
作為通式(12)之較佳態樣,可例示通式(14)所表示之構 造。 (化 16)
此處,R2及m2與通式(12)相同,η表示聚合度,係2〜 50之實數。 作為通式(14)之具體例,可列舉以下化學式[7]及化學 式[8]。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 35 1312797 (化 17)
此處,η表示聚合度,係2〜5 0之實數。 又,作為通式(13)之具體例,可列舉以下化學式[9] • [Π]。 (化 18)
312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-〇8/95113744 36 1312797
(化 19) 37 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 1312797
ί13]
[17] (受阻胺系化合物之分子量) 以通式(1)所表示之受阻胺系化合物之分子量,並無特 別限定,但必須選擇對應於作為光學零件之具體用途、成 形物形狀的最合適分子量。例如,光學讀取裝置中所使用 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 38 1312797 ................. .......... 之光學零件中存在有各種形狀,無法一概而論,分子 土的是5〇〇〜5_〇’更佳的是咖〜2 咖:麵。若分子量於上述範圍内,則可獲二; I用之:::系化合物之充分移動速度,不損害本發二:; 脂環構造的聚合物所具有之光學性能,可獲得 合趙沾夕》网 進而,受阻胺系化合物不 能,故較佳。 、成^脰表面,不致損害光學性 (受阻胺系化合物之添加量) 本=中所使用之受阻胺系化合物之添加量,相對於 :篁份之具有脂環族構造之聚合物,較佳的是U5 :5二量! ’更佳的是。.2〜5質量份,最佳的是0.4〜4 :里伤。措由於上述範圍内使用受阻胺系化合物,可不損 :,環族構造之聚合物之成形性、機械強度、对熱性 及透明性’可獲得良好之耐光性。 (受阻胺系化合物之製法) 作為本發明中所使用之受阻胺系化合物,通式(⑴及通 式(12)所表示之化合物係可自市場容易獲得,例如,可例 不旭電化工業(股)製造之ADKSTAB 67、觀公司製 造之lMnul5〇5〇H等。又,以通式〇3)所表示之化合物, 可藉由使以下以通式(15)所表示之化合物與以通式⑽ 所表不之化合物進行耦合而製造。 (化 20) 312XP/發明說明書(補件)/95-〇8/95113744 39 1312797
式(15)中,R3及R4係氫原子、碳原子數丨〜9之烷美 碳原子數卜9之絲基及碳原子數2〜9之㈣,車=的 J碳原子數卜4之烧基、碳原子數卜8之烧氧基及醉 基,特佳的是氫原子與甲基。rAr可相同亦 - 示氧原子或Ν(ί〇,較佳的是N(R6)。?1或w2為⑽6)之^ 形時,R6係氫原子或碳原子數Η之烧基 : 原子數2〜6之烷基,最佳的是正丁基。 勺疋妷 (化 21) :H2)m3C,ii]b3 (1 6) 式(⑹中1係氫原子及碳原子數卜9之烷 的是氫原子及碳原子數j〜4 土又乜 又 甲基Χ3為歷或氧原子’特佳的是ΝΗ。 、 一 m3為〇〜50之實數,較佳 的是 Y之實數。n3為2或3,較佳的是為 狂7疋5〜34之實數,更佳 或 較佳的是2。53為I或2,較佳的是卜 以通式(]6)所表示之具有兩個胺基末端之化合物,可 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95⑴744 卯 1312797 L子内^直鏈或支鏈之燒基鏈末端的市售口u 3 已知之合成法而獲得,例如市售-之紐,猎由 咖號公報、曰本專利=曰本專利特表平9- 揭示之方法進行合成 表千9— 508170號公報中所 以下,針對藉由以通式 (1㈧所表示之化合物之反j )所表不之化合物與以通式 所表示之化合物:=力應::獲得本發明之以通式⑴) 、 、 法加以洋細說明。 .合物之莫耳比,與:=6)所表示之化 「Π。使用過剩量之情形時 1.01〜10.0倍。將兩化合物 去:為 限制,例如,既可將兩化 二之方法亚無特別 使反應㈣,亦可於—種化二:里—起轉移至反應器中’ 行反應,一面緩慢添加口物中,—面使另一化合物進 亦可於脫酸劑之存在下實施反應。作相使用之脫酸 C.:歹乙二虱氧化納、氫氧化鉀、碳酸鋼、碳酸钟等無機 :、「8 :、丫:丁胺、°比°定、N,N-二甲基笨胺、"基咪
作又環[5.4.G]十一-7—婦(刪)等有機驗。 作為於反應中所传用 A 可、,使用之〉谷劑,若為不影響反應之溶劑即 舉水;戊烧、一、 等芳香族烴類;二氣甲产甲,仿二甲苯、均三甲苯、乙苯 鱗、三乙二醇二甲一”、二乙二醇二曱 ,3 — °亏烧、1,4 -二α号烧、四氫咬 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95_08/95113744 41 1312797 南、—甲_、二乙_、二显 一田I m ,、内喊、二丁醚等醚類;M,N- —甲基甲醯胺等醯胺類;乙腈箄 甲其腈頰;丙酮、曱基乙基酮、 甲基^ 丁基酮寻酮類;乙酸甲酉旨、 一 基亞砜等含硫溶劑;1,3-二甲Λ 9 、:曰-曰 ',—甲 丄十— 土 2-咪唑D林酮(dmI)等。 该寻溶劑可單獨或作為混合物 之愔报0士 立 口物而使用,作為混合物使用 :广τ,可依任意比例使用。再者,原料之以通式( =表不之化合物與輯式(16)所表示 中進行反應,亦可以漿體狀態進行反= ,二I相溶之有機溶劑與水之混靖^ d之It形日寸,亦可使四丁基銨鹽(例如 等相間移動觸媒共存。 ^四丁基叙) '甬=劑之使用量並無特別限定’相料原料之以 ^式(15)所表示之化合物,&,較佳的是卜 5〇〇g’更佳的是1〜i〇〇g之範圍。 本反應可於自(TC至溶劑彿點之溫度範圍内實施。較佳 於50〜15代實施。再者’於高墨爸中進行反應之情 ㈣,不限定於上述溫度範圍内,0〜30(rc,較佳 的是0〜250°c之範圍實施。 反應時間並無㈣限定’可輯料、反應條件等適當 決定’通常為1 〇分鐘〜72小時。 關於本發明之以通式⑴)所表示之化合物之單離方 法,並無⑽jp艮定。生成物自反應溶劑中析出之情形時, 藉由濾取或離心分離則可進行單離,溶解於反應溶劑之情 形時,可採用於減塵下將溶劑顧去之方法或添加適當之溶 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/95丨丨3744 42 劑而使之析出、進行、、廣 丁 /慮取或硪心分離之大 由與適當之酸進行處理形成鹽 亦可藉 該等方法而實施。 丁上返彳呆作,亦可組合 [磷系穩定劑] 本發明之樹脂組成物,相 重複構造單元具有脂環族構造之“二= ◦.◦卜!質量份之嶙系穩定劑。二= 彻1組成物中實行雷射照射時產生之白色1 濁,於上述數值範圍内其效果尤其優良。 白色- 作為磷系穩定劑,若為一 並無特別限定,例如可列兴二”通常所使用者’ 里八其龄 / 列舉亞磷酸三笨酉旨、亞磷酸二苯基 異…、亞碟酸苯基二異癸基醋 酯、亞磷酸三(二壬其贫Ik士暴本基) —(一壬基本基)s日、亞磷酸三(2,4_二_第三丁 2基燏、亞碟酸三(2—第三丁基―"基笨基)醋、亞磷 酸二(每己基苯基)酿、亞碟酸2, 2-亞甲基雙(4 6_二_第 三丁基苯基)辛基醋、9,10_二氫+氧—1〇nlor氧化 物、10-(3,5-二-第三丁基_4一羥基苄基)_9,1〇-二氫_9一 氧-10-磷菲-10-氧化物、1〇_十矽烷氧基_9,1〇_二氫_9 — 氧-10-磷菲等單亞磷酸酯系化合物;4,4,_亞丁基_雙(亞 磷酸3-曱基-6-第三丁基苯基_二_十三烷基酯)、4, 4,—異 亞丙基-雙(亞磷酸苯基-二—烷基(C12〜C15)酯)、4,4,_ 異亞丙基-雙(亞磷酸二笨基單烷基(C12〜C15)酯)、 苯基)丁烧、 1,1,3-二(亞磷酸2-甲基-4-二-十三烷基酯-5-第三丁基 -亞磷酸四(2, 4-二-第三丁基苯基)-4, 4,- 312XP/發明說明書(補件)/95-08/951〗3744 43 1312797 聯伸苯基酯、環新戊烷四基雙(亞磷酸異癸基酯)、環新戊 烷四基雙(亞磷酸壬基苯基亞酯)、環新戊烷四基雙(亞磷 馱2, 4-一-第二丁基苯基酯)、環新戊烷四基雙(亞磷酸 2, 4 一曱基苯基酯)、環新戊烷四基雙(亞磷酸二—第 三丁基苯基酯)等二亞磷酸酯系化合物等。此外,以提高 耐水解性為㈣’可使用於周圍具有位阻較高之基的較口 分子量之磷系穩定劑,例如三[2_[[2,4,m〇_四—第三丁 I基二苯并[d,f]⑴3, 2]二崎鱗菲苹+基]氧基]乙基] 胺,作為於-分子内具有石粦酸酷構造與紛構造者,例如可 使用 6-[3-(3-第二 丁其 4 t # ^ Ί 0 ㈧弟一丁基_4—經基—5-甲基苯基)丙氧 基]—2, 4, 8, 10-四-第三丁基二笨并 菲苹、6-[3-(3,5_二-第:^开^川1,3,2]:· 弟—丁基-4-羥基苯基)丙氧 土]一,4’8, 10-四-第三丁基二笨并 , 菲苹等。 Ld’ f ][1,3, 2]二噚磷 該等之中’特佳的是6_[3_(3_ ^ ^ ^ N ^ ^ ^ . 弟一丁基-4-羥基-5-甲 |基本基)丙氧基]-2,4,8,1〇-四—第— [山川以川二氧雜物㈣ :丁基:苯并 三[2-[[2,4,8,10-四_第三丁 7(基本基)酉“曰、 磷菲苹-6-基]氧基]乙基]胺 =山⑶1’3,2]·11·^ 亞磷酸三(2, 4-二—第三丁基笨美;^三(二壬基苯基)醋、 笛一 甘 土)酉旨、三[2-[[24810~ 四-第二丁基二苯并[d f][ 5 5 10~ 乙基]胺等。 U1’3’2]二°等磷菲苹-6-基]氧基] [親水性穩定劑] 本赉明之樹脂組成物,以 财月曰之耐濕熱特性之提升、成 312XP/發明說明書(補件V95-08/95〗〗3744 44 1312797 形時脫模性之提升等為目的,田 為親水性穩定劑,例如可列::添加親水性穩定劑。作 侧號公報中所揭示之=本專利特開平9- 2001 — 26718號公報中所揭-少夕子犬貝、於曰本專利特開 之醋、山梨糖醇系衍生物::水::醇、多元醇與脂肪酸 (多元醇) ’親水基與疏水基之化合物等。 =多元醇’可列舉分子量為 分子中之羥基數,碳原子數μ “ 卜㈣於Η -3,,特佳的是二子 比率與碳原子數之範圍為以上者。若於該 混練時不會產生發泡而對㈣ 較佳之碳原子數範圍為6〜丨〇〇,更佳的是6〜6〇“θ = = ’較佳的是分子中之至少1個經基為與1 結者’或碳原子數/經基數之比率為15〜30, 破原子數6以上之多元醇。 、本么月之夕兀醇中包含分子内具有趟鍵、硫驗鍵、脂環 知:^基彡香無姓基纟,較佳的是脂肪族多元醇。 作為多元醇之具體例,可列舉mus-四甲基 -1,2, 3-三羥基十六烷、二羥基辛烷、三羥基辛烷、四羥 基辛烷、一羥基壬烷、三羥基壬烷、四羥基壬烷、五羥基 ,烧:六經基壬院、二經基三十烧、三經基三十烧、二十 經基二十烧等。該等之中’較佳的是3, 7, 11,15-四曱基 -1,2, 3-三羥基十六烷。 醇、2, 3_ 又,作為多元醇,具體可列舉1,2-十六烷 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/95113744 45 1312797 醇等 十七烷二醇、丨,3_十八烷二醇 f夕一 1 丄,」〜癸基十四烧 (夕兀醇與脂肪酸之酯) 兀 作為多元醇與脂肪酸之酯, —挪82號公報中所揭示之山梨糖醇_本專利特開2〇〇1 優良,可獲得於高溫高濕度之透2勿等因透明性 脂組成物,故而適合使用。兄下透明性下降較少之樹 作為其他g旨的較佳例,亦可列舉 ⑽7529號公報揭示之多元醇 本專利特么平〇7~ 或盎…〜 子之月曰肪酸酯,其係將丙三醇 次季戊四醇之一部分進行酯化者。 (山梨糖醇系衍生物) 作為山梨糖醇系衍生物,可 所表示之化合物。 ^ Μ錢式⑽〜⑽ (化 22)
(1 7) 式(17)中,各R、R相互可相同 I蛊1 ^且上* 疋可不同,係破原子 數為1〜8之烷基、鹵素原子、碳肩 . 免 乂 人京子數為1〜4之烷氧基 中之任一者,m及η分別獨立為〇〜 奢全 〇 作為以上述式(17)所表示之化合物, 1 Q 9 /I - Tt, ^ 具體而言,可列舉 1,3, 2, 4-一亞卞基山梨糖醇、1 Λ ώ卞基~2,4-對曱基亞 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 46 1312797
节基山梨糖醇、1 3 -亞爷其-9 /1 H ^ , 卞基2,4~對乙基亞苄基山半糖 Γ ”基亞节基-2,4爾山梨糖醇、U-;! :亞:基-2, 4-亞节基山梨糖醇'1,3-對甲基亞节基_2 4 — 基亞节基山梨糖醇、對乙基亞节基-2, 4-對甲基 1,3’2, 4-二(對乙基亞节基)山梨糖醇、",2,弘 正 丙基亞节基)山梨糖醇、】,3,2,4 梨糖醇、1,3 2 4- - 不丁# I、內丞亞卞基)山 1 3 i 基亞节基)山梨糖醇、 ,,,一第二丁基亞苄基)山梨糖醇、^ 3 基”基)山梨糖醇、u,2,4—二(2:,4,:二7 "卞土)山梨糖醇、】,3,2, 4-二(對甲氧基亞苄其)山刹 Π'1’3,2,4-二⑽乙氧基”基)山梨糖醇13= ^,4-對氣亞¥基山隸醇、13_對氣亞_基_2’4一亞^ 基山梨糖醇、〗,3_對氣亞苄基_2,4_對〒美 其 醇、對氣亞节基*對乙基亞节基:梨:g=f .對甲基亞卞基-2, 4_對氣亞苄基山梨糖醇、"—對乙美 卞基_2, 4 一對氣亞节基山梨糖醇及1,3, 2 4--(對患 基)山梨糖醇及該等之兩種以上之混合物,尤:(?= =,3:2,4-二”基山梨糖醇、U,2,4 ,對虱亞卞基-2’4_對甲基亞节基山 二(對氣亞节基)山梨糖醇及該等之兩種以上之、、Λ3’2,4— 上述山梨糖醇系衍生物中,可列舉 ϋ =。 示之化合物作為較㈣。 (通式(18)所表 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95_〇8/95 47 1312797 (化 23)
OH 式(18)中 鲁乙基。 (化 24) R ’相互可相同 亦可不同,表示甲基或
式(19)中, 1〜8之烷基 一者,m為0 各Μ目互可相同,亦可不同 、_素原子、碳原子數為卜 〜3之整數。 ’係碳原子數為 4之烧氧基之任 作為以上述通式(19) 田—甘 衣不之化合物,具體而言,可传 用2, 4-亞卞基山梨糖醇、2 吏 > 4對正丙基亞节某山致j,* -j. 2, 4-對異丙基亞节基山牟 兑卞暴山4糖醇、 下土山木搪醇、2, 4-對正丁基亞苄其 糖醇、2, 4-對第二丁其3 —甘 土纪卞基山梨 土亞卞基山梨糖醇、2, 4-對第-了 # 亞苄基山梨糖醇、2 4-Γ?,广 馆* 訂弟二丁基 ,(2,4 —二尹基亞节基)山梨糖醇、 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 48 口12797 2, 4-對曱乳基亞苄基山梨糖醇、2 ^ 糖醇、2, 4-對氯亞节基山梨糖醇及箄乙氧基亞节基山梨 物。 °亥等之兩種以上之混合 (化 25)
C2〇) 'oh 式(20)中,各R相互可相同,亦可 1〜8之烧基、i素原子、碳原子^係Μ子數為 為0〜3之整數。 之燒氧基,η 述式(2〇)所表示之化合物,具體而 "::基山梨糖醇、正丙基亞节基山梨::用 1插子”丙基亞卞基山梨糖醇、1,3-對正丁笑亞辛其予 :?、1,3,第二丁基亞节基山梨糖醇、 亞节基山梨糖醇、13-(2.,4,—_ —,3對第二丁基 L 3-對甲氧美亞苄A山赳 —土亞苄基)山梨糖醇、
了甲氧基亞V基山梨糖醇、U 糖醇、1,3-對氣亞f基山梨糖醇及,耸=基亞卞基山梨 物。 上混合 (化 26) 12XP/發明說明書(補件)/95-G8/95]13744 49 1312797 (2 1) 式(21)中,ri〜R4係碳原子數 氫原子。 … 3〇之脂肪族醯基或 作為以上述通式(21)所表示之化人 用L 5-山梨糖醇單硬脂酸醋、u一二利’具體而言,可使 1,5-山梨糖醇三硬脂酸酯、1,卜水糖知一硬脂酸酯、 込5—山梨糖醇二月桂酸酯、丨,5—山:糖醇單月桂酸酯、 1,5-山梨糖醇單棕櫚酸酯、丨,5—山=糖醇三月桂酸酯、 L 5~山梨糖醇三棕櫚酸酯及該等4糠醇二棕櫚酸酯、 (化27) 艾兩種以上之混合物。 OR7
(22) ^\--CHCH2ORe Rs〇 〇Re 式U2)中 氣原子。 作為以上述式(22)所表示之化合物,具體而^ 1,4-山梨糖醇單硬脂酸酯、丨,4—山糖而j,可啦 U-山梨糖醇三硬脂酸Η,“梨糖匕 U-山梨糖醇二月桂酸醋、山梨糖醇三月桂::: 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-0S/95113744 50 1312797 1,4-山梨糖醇單棕櫚酸酯、丨 搪醇二棕櫚酸酯、 1,4 -山梨糖醇二棕櫚酸|旨以及令耸夕;α 必寻之兩種以上混合物。 上述山梨糖醇系衍生物中,軔私 ,ΟΛλ ± 杈1 土的疋以上述式(17)〜 ⑽所表示之亞节基山梨糖醇衍生物,更佳的是以上述式 (1Ό所表不之-亞卞基山梨糖醇衍生物。又,以上述式⑽ 〜⑽所表示之山梨糖醇系衍生物可單獨使 組合兩種以上使用。 本發明中,為提高上述山梨糖醇系衍生物之分散性 •:將其與脂肪酸混合使用。作為所使用之脂肪酸,可列舉 石厌原子數為10〜3 0之脂肪酸。 (其他酯) 作為其他多元醇與㈣酸之§旨,係使用將醇性經基之一 部分酉旨化者。因此’所使用之多元醇脂肪酸酉旨之具體例之 一部分’可例示丙三醇單硬脂酸H醇單月桂酸酿、 丙三醇單肉豆謹酸酉旨、丙三醇單棕櫚酸酉旨、丙三醇二硬脂 籲I自曰丙二転一月桂酸酯等丙三醇脂肪酸酯,季戊四醇單 硬脂酸S旨、季戊四醇單月桂酸酉旨、季戊四醇二硬脂酸酉旨、 季戊四醇二月桂酸醋、季戊四醇三硬脂酸醋等季戊四醇之 脂肪酸g旨。 (具有親水基與疏水基之化合物) 作為具有親水基與疏水基之化合物,於分子中具有親水 基與疏水基之化合物中,可列舉該化合物之親水基為經基 烧基,疏水基為碳原子數6以上之烧基的胺化合物或酿胺 化合物。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 51 ^12797 ................ 〜八組而σ例如可列舉肉豆蔻基二乙醇胺、羥乙基-2一 =基十〜一垸基月女、2-經乙基_2__經基十三烧基月安、2_經乙 —2 ^基十四;^基胺、季戊四醇單硬脂酸_、季戊四醇 硬月日酉夂酉日、季戊四醇三硬脂酸醋、三—2 —經乙基—2 —經基 :―烷基胺、烷基(碳原子數8〜18)苄基二甲基氯化銨、 _ ” 數8〜18)醯胺、硬脂醯二乙醇醯 月女、月桂基二乙醇醯胺、肉 ^ 内寇基二乙醇醯胺、棕櫚基二 乙醇月女等。該等之中,較佳θ 化合物或酿胺化合物。的疋使用具有經基烧基之胺 2 d水性定社調配量,係相對於丨⑽質量 ”本發明中所使用之具有脂環族構造之聚合物,較;: 的是0.W3質量:二= :°·°5〜5質量份,特佳 ,度k化時之光線透過率之下降,產生微小之龜裂,:: 貝害该聚合物所具有之良好光學性能。 [其他穩定劑] 本發明中所使用之樹脂組成物中,除添 於不損害本發明光學零件之良好純之外’ 之親水⑽疋劑、耐候穩定劑、耐熱穩定劑 劑、阻燃劑、滑劑、技斑、击 砰电防止 人 1抗黏連劑、防霧劑、潤滑劑、天秋、、山 &成油、蠟、有機或無機填充劑等。 、 例如’作為任意成分所調配之耐候 甲綱系化合物、苯并三唾系化合物、錄系:合:列f二苯 糸化合物等紫外線吸收劑。 、,、 叉阻胺 12XP/發明說明書(補件)/95·08/951〗3744 52 1312797 作為苯并三唑系紫外線吸收劑,具體而言,可例示2-(5-曱基-2-羥基苯基)苯并三唑、2, 2-羥基-3, 5-雙U,α -二曱基苄基)苯基、2-( 2’-羥基-5’-曱基-苯基)苯并三 唑、2-(2,-羥基-3’,5’-二-第三丁基-苯基)苯并三唑、 2 -(2’-經基-3’第三丁基-5’-曱基-苯基5 -氯·苯并三 唑、2-(2,-羥基-3’,5’ -二-第三丁基-苯基)-5-氯·苯并三 唑、2-(2’-羥基-4’-正辛基·苯基)苯并三唑等、或市售之 Tinuvin 328、Tinuvin PS(均由 CIBA — GEIGY 公司製造)、 •或SEESORB709(2-(2’ -羥基-5’ -第三辛基苯基)苯并三 唑、白石鈣公司製造)等苯并三唑衍生物等。 作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,具體可例示2, 4-二羥 基.二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基·二苯曱酮、2, 2’ -二羥基 -4-曱氧基.二苯曱酮、2, 2’ -二羥基-4, 4’ -二曱氧基.二苯 甲酮、2, 2’-二羥基-4, 4’-二曱氧基-5-磺基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-2’ -羧基.二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮·三水合物、2-羥基-4-正辛氧基·二苯曱 修酮、2-羥基-4-十八矽烷氧基.二苯甲酮、2-羥基-4-正十 二矽烷氧基二苯曱酮、2-羥基-4-苄氧基二苯曱酮、 2, 2’,4, 4’-四羥基.二苯曱酮、2-羥基-4-十二矽烷氧基-二苯曱酮、2-羥基-4-(2-羥基-3-曱基丙烯醯氧基)丙氧基 二苯曱嗣等、或Uvinul 490(2,2 -二輕基-4,4 -二曱氧 基·二苯曱酮與其他四取代二苯曱酮之混合物、GAF公司 製造)、Permy 1 B-1 00(二苯曱酮化合物,Ferro公司製造) 等。 312XP/發明說明書(補件)/95-0S/95113744 53 1312797 作為受阻胺系化合物,例如可列舉2, 2,6,6— 二基硬脂酸酯、—五甲基_4,定基硬:酸 曰2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、n_(2 四甲基-4-略唆基)十二烧基號轴酸酿亞胺、卜[(/卜二二 三丁基-4-經基苯基)丙酿基氧基乙基〕_2,2,6,6ι = -4~口底啶基—(3, 5-二第三丁基—4__美| 土 』岙4 t基本基)丙酸酯、雙
,,6, 6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,& 2 6 6— 五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6 —五甲基4一 哌啶基)-2- 丁基-2-(3, 5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二 酸酯、Ν’Ν’-雙(2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基)六亞.甲基: 胺、四(2, 2, 6,6-四甲基-4-哌啶基)^3, 4—丁烷四羧酸 酯、四(^々^,-五曱基-斗一哌啶基卜^弘丁烷四 羧酸酯、雙(2,2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基)二(十^烷 基)-1’2,3,4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2,6,6_五甲基一4—
哌口疋基)二(十三烷基)_1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、3,9_雙 [1,1 一甲基2 {二(2,2,6,6-四甲基-4-旅0定基氧基幾氧 基)丁基羰氧基}乙基]—2, 4, 8, 10-四哼螺[5· 5]十—烧、 3’ 9-雙[1,卜二曱基一2一{三(1,2, 2, 6, 6一五曱基哌啶基 氧基数氧基)丁基羰氧基丨乙基]_2, 4, 8, 1〇_四哼螺5] 十一烷、1’ 5, 8, 12-四[4, 6-雙{N-(2, 2, 6, 6-四甲基〜4_哌 啶基)丁基胺基}-1,3, 5-三畊-2-基]-1,5, 8, 12-四吖十二 烧、1-(2-輕乙基)-2, 2, 6, 6-四曱基-4-派咬醇/琥珀酸二 曱酯縮合物、2-第三辛基胺基_4, 6-二氯-第二〜三讲 /Ν,Ν’ -雙(2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基)六亞曱基二胺縮合 312χρ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 54 1312797 物& N又(2’ 2, 6, 6一四甲基-4~哌啶基)六亞曱基二胺/ 二漠乙烷縮合物、2,2’6,6,甲基-4-羥基哌啶-N-氧基、 雙(2,2’6,6—四甲基一N-烴氧基哌啶基)癸二酸酷、四 (2,2,6,6—四甲基一 N-氧基旅咬基)丁烧-i,2, 3, 4-四缓酸 酯、3,9 -雙(11- -雨:, ,曱基—2~(三(2,2,6,6-四曱基叫-氧基 呢咬基+氧基幾基)丁基幾氧基)乙基)2,4,6,1()_四酸草 酿基螺[5.5]十一烧、U —雙(2,2,6,6_四曱基_4十定基 月女基)己烷/二溴乙烷縮聚物、U6一雙(2,2,6,6一四曱基—4— .定基胺基)己烧/2, 4-二氣-6_第三辛基胺基_第二—三喷 縮小物、1’6-雙(2, 2, 6, 6-四曱基_4_派啶基胺基)己烷 /2, 4-二氯-6-咮啉基—第二-三啩縮聚物等。 酯等酚系抗氧化劑,硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、丨,2_羥基硬脂 等脂肪酸金屬鹽,丙三醇單硬脂酸酯、丙三醇二硬脂 酉夂3日、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊 四醇三硬脂酸酯等多元醇脂肪酸酯等,又,亦可使用二亞 磷酸二硬脂醯季戊四醇酯、笨基-4, 4,-異亞丙基二酚-二 亞磷酸季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2,6_二_第三丁基_4—曱 基苯基)季戊四醇酯、亞磷酸三(2, 4_二—第三丁基苯基) 酯等磷系穩定劑。 °亥等可單獨調配,亦可組合調配。例如,可例示四[亞 又作為任思成分所調配之耐熱穩定劑,可列舉四[亞 曱基3 (3’5-一-第三丁基_4_羥基苯基)丙酸酯]曱烷、 石-(3,5-二-第三丁基_4_羥基苯基)丙酸烷基酯、2,2,-草酿胺雙[乙基—3-(3, 5-二-第三丁基+經基苯基)丙酸 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95 113744 55 1312797 甲基-3- 弟二丁基—4〜其 硬脂酸鋅及丙二萨扣& 土笨基)丙酸酯]T烷盥 叼一%早硬脂酸酯之 曰」τ &與 用一種或組合兩種以上使 ,、0寺。該等穩定劑可使 又,作為製程抗氧化劑,可列舉 氧化劑、硫系抗氧化劑等,”::系抗乳化劑、磷系抗 化劑、,特佳的是统基取代㈣抗氧化劑較佳的是紛系抗氧 一作為酚系抗氧化劑’例如可列冑 — 三丁基—2-經基基节 ·^ 土 — —(3-第 二-第三絲+(卜(35 -基㈣酸酯、2,4 — 報以及m 63—17"53號公 及日本專利特開平1 — 16 8 6 4 3缺八刼士 系紛化合物;2,6 —二—第:丁二3;??:之_^^ 二 弟一丁暴4一甲基苯酚、2, 6-二-第 二丁,-4-乙基苯酚、十八烷基_3_(3,5 —二—第三丁基_4_ 羥基苯基)丙酸酯、2, 2’-亞曱基-雙(4-甲基一6 —第三丁基 苯酝)、4’ 4 -亞丁基-雙(6_第三丁基_間甲酚)、4, 4,—硫 代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、雙(3_環己基_2_羥基_5_ 曱基苯基)曱烷、3, 9-雙(2-(3-(3-第三丁基—4—羥基一5_ 曱基苯基)丙醯基氧基)_;[,;[一二曱基乙基)一2, 4, 8, 1〇-四 噚螺[5, 5]十一烷、1,1,3一三(2-曱基-4-羥基-5-第三丁基 苯基)丁烷、1,3, 5-三曱基-2, 4, 6-三(3, 5-二-第三丁基 -4-羥基苄基)苯、四(亞曱基一3-(3,,5’ -二-第三丁基—4’ -輕基苯基丙酸@旨)曱烧[即,季戊四醇曱基 (pentaerythrimethyl)-ra(3-(3,5-:-fsT*-4j^S 苯基丙酸酯)]、三乙二醇雙(3-(3-第三丁基-4-羥基-5- 312χρ/發明說明書(補件)/95-08/95〗13744 56 1312797 甲基苯基)丙酸酯)、味士 羥基-3, 5-二-第三丁其4烷基取代酚系化合物;6 — (4一 。井、6_(4—經 土本胺)〜2,4-雙辛基硫基-^5 —三 一…胺)-2,4-雙辛基硫基 雙辛基硫m三工;、2甲/—5—第三丁基苯胺)-2,4— 第三丁基-4-氧基苯胺M辛基硫基一4,6 —雙_(3,5-二一 化合物;等,該等之中,卓:广三働有三讲基之盼系 烧基取代紛系化合物,特是丙婦酸醋系盼化合物或 而,因四(亞甲基-3_η ·: 基取代㈣化合物。進 酸酿)甲垸之耐敎性、产:一'第三丁基―4’—經基苯基丙 ^ …Γ %疋性優良,故而較好。 石瓜糸抗氧化劑,例如 3, 3,-硫代二丙酸二肉豆二:、3, 3铺二丙酸二月桂醋、 SI ' 3 3 ^ ^ ^ 虺-日、3, 3 —硫代二丙酸二硬脂醯 3,3-&代二丙酸月桂基硬脂酸 月桂基-硫代丙酸黯)、3,9_雙(2_:戊四:;:-二- 基)—2,u,.四吟螺十-燒i。基瓜代乙 内酯糸抗氧化劑,甚氣人士 別限定,曰“3有内S曰構造之化合物則並無特 疋土的疋方香族系内酯化合物。其中 具有苯并呋喃酮骨架者 、疋 上且有若…: 進而,更佳的是於吱喃環之側鏈 例’可列舉5, 7-二-第三丁基_3_(3, 作為 苯并咬喃-2-g同。 U本基)-3H- [樹脂組成物之製造方法] =發明之樹脂組成物之製造方法並無特別限定,可依公 口法製造。具體而言,可添加混合含有脂環族構造之聚 3 !2ΧΡ/發明說明書(補件)/95_〇g/95] ]3744 57 1312797 合物以及受阻胺系化合 劑及親水性穩定劑, 5祆擄目的添加混合磷系穩定 添加混合上述其他,,於不損害本發明之目的範圍内 歇爾混合機、螺旋帶;仃騍乾’或將各成分使用漢 等進行混合後,使混合機、均質混合器 脂組成物。進而,柏播 丁頁粒化,獲得顆粒狀之樹 形法、擠出成形法二二:之成形物之形狀,藉由射出成 (slush m〇ldlng)、去箄f形法、真空成形法、凝塑成形 ,(金屬成分含量T寻’則可獲得成形物。 =明=脂組成物,作為於該樹脂 屬成分’較佳的是鐵原子( γ所… 鐵原子之含量可藉由公知之方法:::定5二:下。關於 子吸光分析等。若约馬工々入θ J疋例如可例示原 存在於樹脂中_5 ppm’則即使微量 仔妹㈣日中,耐光性亦顯著 最佳的是0.5 ppm以下。 ^土的疋Ippm以下, 1(其他金屬成分) ’關於其他金屬成分’亦必須將可能促進樹脂惡化之全屬 抑制㈣妨礙本發明效果之範㈣,作為料全屬成 /刀’例如可列舉鈒、鋅、料。本發明中,必須將原料、 ::媒、自製程混入樹脂中之金屬設為最小如用 Γ收劑之硬脂酸辞等辞化合物亦有促進樹脂惡= ί光=殘留之金屬觸媒成分較少,則不會損害透明性 4先學物性,故較佳。 (全光線透過率及分光光線透過率) 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇8/95113744 58 1312797 將本發明之樹脂組成物用於光學用途 使光線透過,故最好是光線透過率良好。純夺=必須 用途藉由分光光線透過率或全光線透過率而:定根據 父設:全光線或多數個波長域使用之情形時’二全光 在未於表面設置反射防止膜之狀態時2 光線透過率為85%以上,較佳的是88〜 過率細以上,則可確保必要之光 == ,可列舉’根據_咖3,將熱可塑性、非二: 形為厚度3«之薄片,使用濁度計,測定== 脂組成物成形而獲得之薄片的全光線透過率之方法等。 僅於特定波長域中所利用之光學系,例如於雷射光 學系之情形時,全光線透過率即使不高,若該波長域之分 先光線透過率良好則可使用。於此情形時,所使用波長中 在未於表©設置反射防止膜之狀態時之分光光線透過率 /交佳的是85%以上’更佳的是⑽〜⑽。若分光光線透過 率為85%以上’則可確保必要之光量。又,作為測定方法 及裝置,彳使用公知之方&,具體而言,可例示分光光度 計。 又,包含本發明之樹脂組成物之成形體,3〇〇賴〜45〇 之波長、甚至390〜420nm之波長、尤其是400〜42〇 nm 之波長,例如雷射光之光線透過率優良。波長為4〇〇 nm 之7刀光光線透過率為85%以上,較佳的是86〜93%,且難 以產生惡化,故作為光學零件使用之情形時之光學性能難 312XP/發明說明書(補件)奶-〇8/95113744 59 1312797 以產生變化。 再者,作為光學零件使用之情 Γ之反射防止膜,可進-步使光線透過=表面設置公 [光學零件] •^千致回。 範物所得之成形體, ^ 、▲透過率優良。因此,可於具有包含_〜 5〇 nm範圍之波長之光源的光學系中 nm 件。光學零件制於光料機 ㈣作為光學零 列舉使用…之檢::二零件’具體而言,可 Μ截斷濾、光器之攝影系之光學❹於不使用 等。 尤予令件、太陽電池用濾光器 2發明之樹餘絲所獲得之成形體,“作為光學 、兄或先學稜鏡’尤其可適合用於攝影機之攝影系透鏡. =鏡、内視鏡、望遠鏡透鏡等之透鏡"艮鏡透鏡等全光 透鏡n_、w_(追記型光碟)、M〇(可 =碟,先磁光碟)、MD(微型碟)、_(數位影音光碟) =先叙讀取透鏡;雷射光束印表機之Μ透鏡、感測器 錢4雷射掃Hit鏡;攝影機之取景”稜鏡透鏡; 感測$透鏡、繞射板、準直器、物鏡、擴束器、光束整形 益寻光學讀取裝置用透料。自本發明之樹脂組成物靜 得之成形體’因於390〜420 _範圍之光線透過率特㈣ 良故而可適合用作使用藍紫色雷射光源之光學讀取裝置 ,透知。作為光碟用途,可列舉CD、CD — R〇M、恥題(追 垔光茱)恥(可改寫光碟;光磁光碟)、mj)(微型碟), 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 60 1312797 DVD(數位〜日光碟)等。作為其他光學用途,可列舉液晶 顯示板等之導光板;偏光膜、相位差膜、光擴散膜等光學 月吴,光擴散板;S學卡;液晶顯示元件基板等。 本發明之樹脂組成物,成形為球狀、棒狀、板狀、圓柱 狀、筒狀、管狀、纖維狀、膜或薄片形狀等,例如可以上 偷形態使用。作為成型光學零件之方法,並無特別限 疋’可使用公知之方法,亦根據其用途及形狀,可適合使 用射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法 =法Γ但就成形性、生產性之觀點而言較:的 ί進-ίΐ又’成形條件可根據使用目的、或成形方 ;5〇仃二“擇’例如’射出成形中之樹脂溫度,通常於 33〇r V較佳的是於200〜350。°,更佳的是於230 〜330C之砣圍内適當選擇。 本樹脂組成物,因低雙折射性、透明性、機械強 ,3熱性、低吸水性優良,故而可料各種料,尤其 疋用於光學頃取裝置中所使用之光學零件。 [光路差賦予構造] 所謂光路差賦予構造,係 面,且有對於、1、丹兮丄風 件之至少一個光學 路差之, 特定光賦予預先所決定之光 路差之功能的構造。 進—步詳細說明光 以下,以相關讀寫頭裝置之圖工 差賦予構造。 自本發明樹脂組成物 件,配置於第一光源體係作為光學 弟光源±边第二光源及上述第三光源之 312XP/發明說明書(補件)/95-0祕113744 61 1312797 通光路’用於具有繞射構造之物鏡〇BL。而且,於物鏡設 置鑛齒狀之繞射構造。 其係將光軸作為中心,呈同心圓狀地設置較細之階差, 通過相鄰之輪帶(orbicular zone)之光束被賦予既定之 光路差。並且,藉由設定該鑛齒之間距(繞射功率)或深度 (閃耀化(blazed)波長),對於「高密度光碟」,來自第一 光源之光束形成藉由二次繞射光所產生之聚光點,對於 DVD,來自第二光源之光束形成藉由一次繞射光所產生之 ©聚光點。 如此,藉由利用繞射次數不同之光,可提高於各種情形 時之繞射效率,而可確保光量。 / 又,對於CD,較佳的是將來自第三光源之光束設為與 DVD相同次數之繞射光,亦可將其設為適當之其他次數。 該例中,設為與DVD相同之一次繞射光而形成聚光點。。 如此之繞射構造,係光路差賦予構造之一例,但亦可採 φ用其他公知之「相位差賦予構造」或「多層構造」。 又,此處以基於光碟格式之基板厚差而校正球面像差 目的ϋ用光路差賦予構造,但並非僅限於此,當然 可使用在基於使用波長之波長差、或基於波長之變動:模 式跳變,mode-hop)所產生之像差之校正。前者之 : 係基於50毫微米以上之波長差所產生之球面色像差之校 正’後者情形下,校正5nm以内之微小波長變動。 該例中’說明於物鏡設置繞射構造之例,但當然亦可^ 置於準直器或輕合透鏡等其他光學零件。又,最佳的是於 312XP/發明說明書(補件)/95-0S/95 II3744 62 1312797 ..................... 具有折射面、非球面之光學 使用本發明之樹脂組成物I本° ^之材料。藉由 .E ^ j κ現“知僅以玻璃可银相 間使用之外,進而可容易地提供 = 能之具有光路差賦予構造的透鏡。 叫中不可 [光學讀取裝置] ,取裝置係指具有對於光資 再生及/或記錄之功能的裝置 :…讯 ::仃上述向上述光資訊記錄媒體照射光及/或將以上'f 光育訊記錄媒體反射之光進行聚光的光學零 =置之規格並無特別限定,為了說明本案發明之效= Η圖1 ’說明於光學讀取裝置中所使用之 組成物所獲得之光學零件之例。 I月祕月曰 射將使用了使用波長為405 _之所謂藍紫色雷 射先源之「㊅密度光碟」、DVD、CD三格式互換之光學株 置作為目標,假設作為第一光資訊記錄媒體係保護I ,板厗tl為0.6麵之「高密度光碟」,作為第二光資訊記 錄媒體係保護基板厚12為〇. 6丽之DVD 訊記錄媒體係保護基板厚tuL2ra…為二先-貝 D3分別表示基板厚。 圖1係表示本案發明之光學讀取裝置之模式圖。 之體LM係第一光源,使用波長Al“〇5nm 孤备、色雷射亦可適當使用波長為39〇 nm〜42〇 nm之範 =者。LD2係第二光源,使用波長λ2為655⑽之紅= 雷射,亦可適當使用波長為63〇 ·〜6δ〇⑽範圍者。 312XP/發明說明書(補件)/95-G8/95113744 63 1312797 :第三光源,使用波長m 7δ0 nm之 適當使用波長為750 nm〜800 nm之範圍者。 亦可 雷射二極體LD2係將第二光源(DVD用之光源)" 源(CD用之光源)之兩個發光點收集於—、第一光 所謂2雷射1封裝之光源單元。 < 封裝體’即 該封裝體之中,因將第二光源以位於光 調整,故而第三光源位於自光軸上稍微 =式進行 產生像向’但用以改善該特性之技術已為所知 : 要使用彼等技術。此處,藉由使用校正板Dp而實行正而 於校正板DP形成光柵,藉此校正自光軸之偏移貝。仃乂正。 再者自LD2以實線所描繪者係DVD用之光源光束,以 線所描緣者係CD用之光源光束。光束分光器Bsi使自 及LD2入射之光源光束透過或反射至物鏡〇BL之方向。 自LD1投光之光束係為了提高光束品質,入射至^束敕 形器BSL後經由上述BS1,入射至準直器α。藉此,被= 直為無限平行光後’經由光束分光器BS3,進而,經由包 括凹透鏡與凸透鏡之擴束器BE入射至物鏡〇BL。並且匕 經由第一光資訊記錄媒體之保護基板,於資訊記錄面上形 成水光點。並且,於資訊記錄面上反射後,經過相同路徑, 通過準直益CL後,藉由光束分光器BS3轉換行進方向後, 經由感測器透鏡SL1聚光於感測器S1。藉由該感測器進 行光電轉換,成為電信號。 再者’於擴束裔BE與物鏡OBL間配置有未圖示之 λ /4(四分之一波長)板,於行進與返回剛好偏移半波長分 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 64 1312797 相位’而改變偏光方向。 — 變行進方向。 ,、復之光束藉由BS3改 光束整形器m具有相對於垂直於 垂直於該方向之方向的兩個方某-方向、與 軸,具有旋轉非對象之曲率)。” 5之曲率(關於光 =射出之光束,在半導體光源之構造 散角分別不同,自光軸方向 1接作為光碟用之光源光束並 故月之光束。直 咖,於各方向賦予不同之折二 略圓形剖面之光束。又,此處於ldi之丄出=束士為 束整形HBSL,當然亦可配置於咖之光路。1置者光 自LD2投光之光束,與咖之情形相同 ,訊記錄媒體,第三光資訊記錄媒體)上形==二 進仃反射’最終聚光於感測器S2。藉; 致,與LD卜清形相比並無改^。 僅使光路一 再者’物鏡OBL於該圖中係單—锈 含多數個光學零件。 *私’根據需要亦可包 包含本發明之樹脂組成物之成 而可明白可適合用於該等構成=具有低雙折射性’故 [制動器] 關於光學讀取裝置之圖1中, 經由光碟保護基板,聚光於資訊投光之光束 生/記錄之光碟,基本位置藉由制動哭:狀癌’但精由再 勒進行切換,自其基 312XP/發明說明書(補件)/95-G8/95113744 65 1312797 準位置實行吻合(對焦,f〇cusing)。 亚且’根據各光資訊記錄媒體之保護基板厚,進 訊坑之大小,物鏡胍所要求之開口數亦不同。此處,;d 用之開口數設為〇.45,DVD及「高密度光碟」之開口數言凡 為0.65。其中,關於CD可於〇43〜〇,5〇、關於_可: 〇_5J〜〇·68之範圍内進行適當選擇。再者ir係用於切斷 不需光之光闌。 又,亦可為於物鏡〇BL中入射平行光,未使之準直,而 有限發散光入射之構成。 已明確知道’藉由使用本發明之樹脂組成物,除可實現 =知之僅以玻璃無法實現之長時間使用外,進而與玻璃透 1¾相比Μ吏用制重力裔之驅動戶斤需要t才丑矩可 (實施例1) + % ° 以下,根據實施例’進一步具體說明本發明,但本 並非僅限定於該等實施例。又,於實施例及比較例中,各 鲁性狀之測定及物性測定方法按以下方法實施。 首先’表示所使用之受阻胺系化合物之合成例。又,熔 點表示將試料以2〜3mm左右之厚度採集於毛細管中,於 浴液中加熱時之熔解結束之溫度。 、 (合成例1) 以化學式[9 ]所表示之化合物之合成。 (化 28) 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 66 1312797
將N,N-雙(3-胺基丙基)甲 «-(2, 2, 6, 6-四甲基哌啶一4_美 、2'氣-4, 6-雙 1〇5. lg、碳酸鉀30. 4g的丨_丁基胺基卜1,3, 5 —三讲 洛液δΟΟπιΙ於1 〇〇°c攪拌1 7 士甲基2米口坐琳@同(隨1) 1.7 g之N,N-雙(3-胺基丙基)]1° t而’於溶液中追加 時。放置冷卻至室溫後,添加)甲:’於1〇吖搜拌12小 “進行萃取。將藉由分機广乙酸 :n兩次洗淨,以5°mi之飽二=二:v: 管柱層析法進行精製,獲得75 物。 d2 g白色固體之目標化合 ^_(咖13): 5 峨 89_G· 98(12h,m), m屬㈣, _n 76(22H,m)i 2* 19(3Hj s)^ 2. 40(4H, t, J = 6. 8Hz), 3. ~3.44(12H,m),5· 18(4H,br),MS(FD,m/z):1144 熔點:85°C (合成例2) 以化學式[1 0 ]所表示之化合物之合成 (化 29) 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95〗13744 67 1312797
(1) N,N-雙(2-氰基乙基)己胺之合成 於15. 5 g己胺之水溶液(15 〇 m 1)中,於室溫下經〇 5 小時滴下20· 1 g丙烯腈,其後於7(rc攪拌3小時。放置 鲁々卻至至溫後,添加1 5 〇 m 1乙酸乙酯進行萃取。將夢由 分液所得之有機層以無水硫酸鎂進行乾燥後,館去溶劑, 獲得31.4 g之無色油狀物之目標化合物。 'H NMR(CDC13): (5 =〇. 89(3H, t, J = 6. 5Hz), 1. 23-1. 35 (6H, m), 1. 35-1. 50(2H, m), 2. 38-2. 55(6H, m), 2. 86(4H t 6. 8Hz) ,, (2) N,N-雙(3-胺基丙基)己胺之合成 φ於南壓釜中裝入31.〇g之N,N-雙(2-氰基乙基)己胺、 4. 65 g 之 Raney Co、15〇 ml 之 i,4_二噚烷,以 9 丨 Μρ& 之氫初氣壓,於11〇1進行2小時氣化反應。遽去觸媒後, 將所得之濾液進行濃縮乾燥固化,藉此獲 冰 紅色油狀物之目標化合物。 §之,火 NMR(CDCh): (5 =0. 88(3H,t,J = 6. 6Hz), 1. 26-1. 34 (6H,m),1. 34-1· 50(2H,m),l 5〇 —κ 69(4H,m), 2. 35_2. 47( 6H, m), 2. 67-2. 79(4H, m) GC-MS(m/z):215 312XP/發明說明書(補件)/95-〇S/95113?44 68 1312797 (3)以化學式[10]所表示之化合物之合成 將N,N-雙(3-胺基丙基)己胺21.5g、2〜氯_4,6_雙 (N-(2,2,6,6-四曱基哌啶一 基)丁基胺基3 5’二: m.9g、碳酸鉀3G.4g# u-二曱基_2—咪唉琳酮⑽ 溶液1〇_於1〇〇°C攪拌14小時。進而於溶液中追加32 g之N’N-雙(3-胺基丙基)己胺,於1〇〇。〇擾拌“小時。 放置冷卻至室溫後,添加5〇〇ml水,以7〇〇m 崎萃取。將藉由分液所得之有機層以胸水進= 次洗淨,以30 m 1飽和食鹽水進 " 退仃一次洗淨,以益欠栌缺 鎂進行乾燥。餾去溶劑後,將、、曲卜 … f ’辰纟佰殘渣以矽膠管柱居枏土 進行精製,獲得57. 〇 g之白备门 4增析法 g足白色固體之目標化合物。 Ή NMRCCDCh): 5 =0. 84-0 94Π,η n 4(l5H,m),1.05-1.28(7〇H ^ ,1.28-1.73(22H,m),2.35(2H t T m) D , L J = 6Hz), 2. 46(4H 十 τ 6.4Hz),3.29-3.41(12H,m),5.l5(4H _ MS(FD,m/z):1214 ’ 熔點:72°C (合成例3) 以化學式[11]所表示之化合物之合 (化 30) °
312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 69 [11] 1312797 (l)N’N雙(2-氰基乙基)十二烷基胺之合成 一方:27.8 g之卜胺基十二烷之乙醇溶液(150 m”中,於 至溫下經〇 . 5小時滴下q Q β 工 才滴下39.δ g丙烯腈,其後,經〇 5小 ^ •5g乙酸,於7rc攪拌10小時。放置冷卻至 至=’添加!5〇 ml水,並添加22 δ §之28%氨水,以 330 m之乙酸乙醋進行萃取。將藉由分液所得之有機層 ^ ml之水、50 ml之飽和食鹽水洗淨兩次。以益水 硫酸鎂進行乾燥’餾去溶劑後,將濃縮殘渣以矽膠管:層 析法進行釦衣’搜知39. 7 g之白色固體之目標化合物。 H NMR(CDC13) ·· η 90⑽,t,J=6. 5Hz),^ 21]. 32(⑽,紆 1. 32-1. 51 (2H, m), 2. 52-2. 59(6H, m), 2. 82(4H, t, 6. 5Hz) (2) N,N-雙(3-胺基乙基)十二烷基胺之合成 於高壓爸中裝入19.7 gU_雙(2_氛基乙基)十二烧 基胺、l·97g之RaneyCo、80ml之1,4_二σ号烷,以82 MPa之氫初氣壓,於12(rc進行2小時氫化反應。遽去觸 媒後,所得之濾液進行濃縮乾燥固化蔓 色油狀物之目標化合物。藉由再次實行該操作^;; 4 0 · 8 g之淡紅色油狀物之目標化合物。 Ή NMRCCDCh): 5 =〇. 88C3H, t, J = 6. 5Hz), 1. 26-1. 37 (18H, m), 1. 37-1. 47(2H, m), 1. 53_i. 68 (4H, m), 2. 35-2. 47 (6H, m), 2. 72-2. 85(4H, m) GC-MS(m/z):299 (3) 以化學式[11]所表示之化合物之合成 將N,N-雙(3-胺基丙基)十二烷基胺3〇. 〇g、2_氣_4, 6一 312XP/發明說明書(補件 V95-0S/95113744 70 1312797 雙(N-(2,2,6’6—四甲基哌啶基)丁基胺基η 3,5 —三 ^^^'碳酸心仏的仏二曱基如米唾琳酮⑽) 溶液 700ml 於 1 〇〇。〇 拙_ 1 β , n± , 撹拌lb小時。放置冷卻至室溫後, 添加5 0 0 m 1水,以7 0 D m 1夕7 m, ^以〖UU ml之乙酸乙酯進行萃取。將藉由 为液所得之有機層續ml水進行兩次洗淨,以館和食 鹽水50 ml進行—次洗淨,以無水硫酸鎂進行乾燥。潑去 洛劑後’將濃縮殘渣以矽膠管柱層析法進行精製,獲得 β〇. 7 g之白色固體之目標化合物。 4臟(哪13): m〇.㈣⑽^丄丨卜^⑽,… 51.25-1.69(22H,m),2.32(2H,t,J.7.6Hz),2.43(4H,t,J = 6. 4Hz), 3. 27-3. 37(12H,m), 5. 24(4H, br) MS(FD,m/z):1298 熔點:60°C (合成例4)
以化學式[12 ]所表示之化合物之合成 (化 31)
(1)N,N-雙(2-氰基乙基)十八烧基胺之合成 於41.7g十八烧基fe之乙醇溶液(i5〇mi)中,於室溫下 經0.5小時滴下40. 2g丙烯腈,其後,經〇 5小時滴下 22. 5g乙酸’於77 C擾拌1 〇小時。放置冷卻至室溫後, 312XP/發明說明書(補件)/95./95113744 71 1312797 添加200ml水、22_ 8g之外” t ^ π a γ , 虱水,以5〇〇ml乙酸乙酯進 订卒取。將錯由分液所經 ..^ ^ 斤寸之有機層以100ml水、50ml飽 和食鹽水洗淨。以盔永γ、 …、μ 錢進行乾燥,鶴去後,將 濃縮殘渣以矽膠管柱声敕、、^ / τ f田云,合片】伋 狂層析法進行精製,獲得42 4g之白色 固體之目標化合物。 τ ^ % 'H NMRCCDCh) : (5 =〇 88C^H + τ c ,οητ 、,o u-««C3H,t,J = 6.6Hz), 1.20-1. 38 (30H, m), 1. 38-1.47(oh rUH,m),2.43-2.55(6H,m),2.86 (4H,t,6.9Hz) • (2)N,N-雙(3-胺基丙基)十八烷基胺之合成 於高壓爸中裝入42.^以-雙(2_氰基乙基)十八炫 基胺、3.26 g 之 Raney c〇、15〇 mi 之 u—二糾,以 8.0 MPa之氫初氣壓,於U(rc進行2小時氮化反應。滤 去觸媒後,將所得之濾、液進行濃縮乾燥固化,藉此獲得 42· 3 g白色固體之目標化合物。 H NMRCCDCh): =〇. 88(3H, t, J = 6. 6Hz), 1. 26-1. 36 ^ (30H, m), 1. 36-1. 47(2H, m), 1. 53-1. 66(4H, m), 2. 35-2. 50 (6H, m), 2. 72-2. 79(4H, m) GC — MS(m/z):383 (3)以化學式[12]所表示之化合物之合成 將Ν,Ν-雙(3-胺基丙基)十八烷基胺38.4g、2—氣_4,6_ 雙(N-(2, 2, 6, 6-四曱基哌啶-4-基)丁基胺基)4,3,5-三 啩107. 7g、碳酸鉀30. 4g的1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI) 溶液900m 1於1 0〇°C攪拌1 6小時。進而於溶液中追加j 5 g之N,N-雙(3-胺基丙基)十八烷基,於i〇〇°c擾拌u 5 312XP/發明說明書(補件)/95·〇8)/951 】3744 72 小時。放置冷卻至室溫後,添加5 酸乙醋進行萃取。將藉由分1水’以7G0ml6 進行兩次洗淨,以50 m丨飽和食二有機層以5〇“1水 水硫酸鎮進行乾燥。顧去溶劑後,蔣、/7"—次洗淨,以無 層析法進行精製,藉此獲得 縮殘渣㈣膠營柱 合物。 ·§之白色固體之目榡化 Ή NMRCCDCh): ^=0. 85-0. 94(i5H ι Ί·33-1.73(22Η,,),2.35(2Η t MS(FD,m/z) :1382 熔點:46°C (合成例5) 化合物之合成 以化學式[13]所表示之 (化 32)
[13] 胺 12.4g、2-氣-4 6'德 (N-(2,2,6,6-四曱基哌啶 g 虱4,b又 疋4〜基)丁基胺基)-1,3,5-三啡 64. 4g、碳酸鉀10. 〇g的N 片 t 二曱基曱醯胺(DMF)溶 150ml於12(TC攪拌8小時。 夜 敌置冷部至至溫後,添加450 ml水’以600 ml乙酸乙酷 〇 進仃卒取。將藉由分液所得之 有機層以450 ml水進行兩 巾-人冼淨’以3〇 mi飽和食鹽水 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 73 !312797 ............... ................ 進仃一-人洗序,以無水硫酸鎂進行乾燥。餾去溶劑後,將 濃縮殘渣以石夕膠管柱層析法進行精製,㈣62 i g 固體之目標化合物。 lH 臓(聞3) : 94(15H,m),!,12(24H, s),h 27 (24H, s), 1. 1 6-1. 78(36H,m), l. 70(4H, t, J-6. 6Hz), 2. 29- 2.40(2H,m),2.45C4H t T-r ru \ J — 6.6HZ),3.16-3.38(8H,m),3.3 9(4H,dd, 1 = 5.9,11.9Hz),5.〇6^5.40(4H,m) MS (FD,m/z) : 1186 #熔點:78。。 (合成例6) 以化學式[14 ]所表示之化合物之合成 (化 33) °
[14] 將N,N-雙(3-胺基丙基)甲胺4為、2—氯乂 6 一錐 N-(l,2, 2’6’6-五曱基哌啶基)丁基胺 : = 33.5g、碳酸鉀8為的N,N_二子基 75ml於12(TC攪拌7小時。放、 〈咖"冷液 心,以胸】乙酸乙醋添加2〇0 有機層以· 水進行兩次洗淨1 3G 液所得之 進行一次洗淨’以無水硫酸鎂進行乾燥。鹽水 濃縮殘渣以矽膠管柱層析法推—拉d後’將 析法進仃精製’獲得2l.2g白色 312λΦ/發明說明書(補件)/95-08/951】3744 74 1312797 固體之目標化合物。 Ή NMR(CDC13): (5 =〇. 90( 12H, t, J = 6. 9Hz), 1. 〇9(24H, s), 1. 15C24H, s), 1. 1 0-1. 65(32H, m), 1. 72(4H, t, J = 6. 9Hz), 2. 18(3H, s), 2. 24( 12H, s), 2. 38(4H, t, J-6. 9Hz), 3. 20-3. 40(8H,m), 3. 38(4H, dd, J = 6. 9, 12. 9Hz), 5. 00-5. 28(4H,m) MS(FD,m/z):1200
熔點:94°C (合成例7) 鲁以化學式[15 ]所表示之化合物之合成 (化 34)
CK, [15] •將N,N-雙(3-胺基丙基)丁胺8 44g、2—氯—4,6一雙 (N-(l,2’ 2, 6, 6-五曱基哌啶〜4一基)丁基胺基)4, 3, 5一三 畊50. 8g、奴酸鉀12. 4g的N,N-二曱基曱醯胺(DMF)溶液 100ml於120〇C攪拌7小時。放置冷卻至室溫後,添加4〇〇 ml水,以500 ml乙酸乙酯進行萃取。將藉由分液所得之 有機層以400 ml水進行兩次洗淨,以3〇 ml飽和食鹽水 進行一次洗淨,以無水硫酸鎂進行乾燥。餾去溶劑後,將 濃縮殘渣以矽膠管柱層析法進行精製,藉此獲得35.4 g 白色固體之目標化合物。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 1312797 'H NMRCCDCls) : δ =〇. 82-0. 96(15H,m)5 ι, 〇9(24H, s), 1. 15 (24H, s), 1.16-1.70(36H,m),1.70(4H,t,J = 6.6Hz),2.24( :12H, s), 2. 31-2. 40(2H, m), 2. 45(4H, t, J = 6. 6Hz), 3. 18-3. • 38(8H, m), 3. 38(4H, dd, J-6. 6, 12. 5HZ), 4. 95-5. 35(4H, m) MS(FD,m/z):1242 熔點:86°C (合成例8) 以化學式[16 ]所表示之化合物之合成 •(化 35)
將與合成例2同樣獲得之n, 鲁 28. 8g、2-氯-4, 6-雙(N-(l,2, 2, e 丁 基胺基)-l,3,5-三 _ 12〇.ig、$ 甲基-2-咪唑啉酮(DMI)溶液5〇〇mi 放置冷卻至室溫後’添加5〇〇 ml ) 進行萃取。將藉由分液所值4 進行萃取。將藉由分液所得之有機居 ,添加500 mi水 之有機居 ι_ν ζ η n m 1 i 乙酸乙酯
JI : 0 -U. Υ8- °-96(l5H,m),1.09(24H,s),1.15 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇8/95〗13744 J樣彳又仵之叱1雙(3_胺基丙基)己胺 雙(N-U’ 2, 2, 6, 6-五曱基哌啶一4-基) 碳酸鉀76. 5g的l, 3一二 1於100°C攪拌12小時。 水’以700 ml乙醢乙酷 76 1312797 (24H, s),1.1 0-1.76(40H,m),1.70(4H,t,J = 6.6Hz),2.24( 12H, s), 2. 28-2. 40(2H, m), 2. 45(4H, t, J = 6. 6Hz), 3. 20-3. 40(8H, in), 3. 38(4H, dd, J = 6. 6, 12. 5Hz), 5. 00-5. 28(4H, m) MS(FD,m/z):1270
熔點:81°C (合成例9) 以化學式[17 ]所表示之化合物之合成 (化 36)
將與合成例3同樣所獲得之^雙(3_胺基丙基)十二 烷基胺12. 2g、2-氣-4, 6-雙(N-(l, 2, 2, 6, 6-五曱基哌啶 -4-基)丁基胺基)-l,3,5-三畊45.1g、碳酸鉀nig的 Ν’ N-二曱基曱醯胺(DMF)溶液i〇〇mi於i2〇°c攪拌7小時。 放置冷卻至室溫後,添加35〇ml水,以4〇〇ml ^目欠g旨進 行萃取。將藉由分液所得之有機層以350ml水 ^ 、 '^订兩次洗 淨’以30m 1飽和食鹽水進行一次洗淨,以盔 行乾燥。餾去溶劑後’將濃縮殘渣以矽膠管杈層折、、延 精製’獲得2 3. 3 g白色固體之目標化合物。 進行 Ή NMR(CDC13): (5 =〇. 80-0. 96(1 5H, m), 1. 〇9(24h (24H,s),1. 1 0-1. 70(52H,m),1. 70(4H,t,J = 6. 31發明說明書(補件)/95-08/95113744 77 1312797 12H, s), 2. 29-2. 39(2H,m), 2. 45(4H, t, J = 6. 6Hz), 3. 18-3. 4〇(8H, m), 3. 38(4H, dd, J = 6. 6, 12. 5Hz), 5. 00-5. 32(4H, m) -MS(FD,m/z):1354 : 炫點:6 7 其次,各物性值之測定方法如下所示。 [熔融流動指數(MFR)] 根據ASTM D1 238,以260°C、荷重2. 16 kg進行測定。 [軟化溫度(TMA)] 使用杜邦么司 ‘ Thermal Mechanical Analyzer(熱機 械分析儀),根據厚度為lmm薄片之熱變形動態進行測 定。將石英製針載於薄片上施加49g荷重,以速度5t/min 升溫,將針侵入薄片中〇.635mm時之溫度作為軟化溫度。 [混濁度(HAZE)] 使用藉由將圓筒(cylinder)溫度設定於26(^c、金屬模 具/m度设定於125。(:之射出成形機(東芝機械(股)製造 鲁IS-50)而射出成形的具有45 _0χ3 _(厚度)之光學面 之試片’根據ASTM D1 003進行測定。 [鐵原子之含量] 稱取1 0 0 g树脂組成物置於蒸發皿中,以電爐於空氣中 .=400°c加熱30分鐘獲得灰分。藉由原子吸光分析測定 該灰分t之鐵原子量,計算樹脂組成物中之鐵原子之量。 ‘ [波長40 0 nm之分光光線透過率(T4〇〇)] 使用藉由將圓筒溫度設定於26(rc、金屬模具溫度設定 於125C之射出成形機(東芝機械(股)製造IS_5〇)而射出 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/9川別4 78 1312797 成形的具有45 _0X3 _(厚度)之光學面之試片,使用 分光光度計’測定波長為4 0 0 nm時之光線透過率。 [環境試驗(△混濁度)] 於上述混濁度測定後,將試件(test piece)於溫度 °C、相對濕度90%之環境下放置48小時後,再次測定混 濁度(Haze) ’將與環境試驗前相比所增加之混濁度設為△ 混濁度。 [以藍紫色雷射光之可靠性評價] 籲使用藉由將圓筒溫度設定於26(rc、金^!模具溫度設定 於125C之射出成形機(東芝機械(股)製造IS_5〇)而射出 成开> 的具有45 mm 0x3 mm (厚度)之光學面之試片,使用 雷射二極體(Neoark公司製造之TC4〇3〇S-F405ASU),於載 置於60 C之恆溫槽中之試片中心照射1〇〇〇小時波長為 405±10nm、200 mw/cm2之藍紫色雷射光。照射前,及每照 射250小時至1 〇〇〇小時為止,測定試片中心3匪0之波 籲面RMS值,評價經時變化。RMS值之測定使用雷射干涉計 (ZYG0公司製造之PTI 250RS(直線偏光規格))。又,藉由 貫體顯微鏡,觀察試片照射部位,確認是否有白色混濁及 雜質附著。結果以以下記號表示。 (RMS值之評價) 〇:RMS值無變化。 △:觀測到RMS值變化率不足〇. 〇丨入。 X: RMS值變化0.01又以上。或無法測定。 (附著白色混濁及雜質之評價) 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 79 1312797 雜質。 阻胺系化合物、碟系穩 下化合物。 -1㈡巳混濁及 於實施例及比較例中所使用之受 定劑及親水性穩定劑等,係使用: (化合物A) 2,6, 6-四甲基-4-派u定醇
商品名 ADI( STAB LA ^^予、十二醇與12,3,4-丁烷四羧 酸之縮合物(旭電化工業公司製造, ,]沉歿 -67) " (化合物B) 2,2,6,6—四曱基一4~哌啶基-C12-21及C18不飽和脂肪 酸酯(SCITEC公司製造,商品名CYAS〇R]B鮮―3853) (化合物C) 以下述化學式[13 ]所表示之化合物(製造,商品名
Uvinul 5050H(分子量 3500,熔點 125。〇) (化 37)
此處,η表示聚合度。 (化合物D) 雙(2,2’,6,6,-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酿((::1以 GEIGY公司製造,商品名TINUVIN 770) (化合物Ε) 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95113744 80 1312797 藉由合成例1所獲得之以化學式[9]所表示之化合物。 (化合物F) 藉由合成例2所獲得之以化學式[1〇]所表示之化合物。 (化合物G) ° 藉由合成例3所獲得之以化學式[u]所表示之化合 (化合物H) 藉由合成例4所獲得之以化學式[12]所表示之化合物 (化合物I) 藉由合成例5所獲得之以化學式[丨3]所表示之化合 (化合物J) 藉由合成例6所獲得之以化學式[14]所表示之化合物 (化合物K) 藉由合成例7所獲得之以化學式[15]所表示之化合物 (化合物L)
藉由合成例8所獲得之以化學式[16]所表示之化合物 (化合物M) 藉由合成例9所獲得之以化學式[17]所表示之化合物 (磷系穩定劑A) 三[2-[ [2, 4, 8, 10-四—第三丁基二苯并[d,f ] fl,3, 2]二 。号磷菲苹-6-基]氧基]乙基]胺(CIBA—GEIGY公司製造, 商品名 IRGAFOS 12) (磷系穩定劑B) 6-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙氧基)_ 2, 4, 8, 10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3, 2]二哼磷菲苹 312XP/發明說明書(補件)/95./95113744 81 1312797 (住友化學(股)製造,商品名SumUizei· GP) (親水性穩定劑) 季戊四醇單硬脂醯酯(花王(股)製造,商品名 PE-MS) Parl [樹脂組成物A之製造方法] (觸媒之製備) 以環己烷稀釋V0(0C^)C12,製備釩濃度為6.7微 己烷之釩觸媒。以環己烷稀釋倍半氯化乙美 (aucducu,製備紹遭度為1〇7 ^有 機鋁化合物觸媒。 t ^巳烷之有 (聚合) 使用攪拌式聚合器(内徑A Μ ;卓择為500職’反應容積為loo L), 連‘進仃乙烯與四環[4 4.〇 2,5 7, 合反應。實行該丘〒人及廡Β±·. ——十二烯之共聚
觸媒,以相斜σ w Τ,將根據上述方法製備之釩 觸媒以相料作為聚合溶劑所使用之聚合W 的釩觸媒濃度成為0. 6微莫 凡 •内。 今L里之方式供給至聚合器 。。,聚合……;k二 (脫灰) 運、,見仃共聚合反應。 將自聚合器排出之乙稀.四環[4 4 〇 ι2 5 ^ 稀共聚物溶液,作為水及p H調·」-—十一 夕NaDH、、六、、*、*丄 將/辰度為25重夏% 感、加至該共聚物溶液中而使聚合反應停止, 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/95113744 82 I312797 >查自該共聚物溶液中除去 將存在於共聚物中之觸媒 (脫灰)。 二=仃上述脱灰處理之乙稀.四環[4. 4. 0. I2,5. — 量:烯共聚物環己烷溶液中,根據需要,以表1所揭示之 上4碟系穩定劑及親水性穩定劑後,於 :(外於Λ為熱源使…減之水蒸氣之套管式:熱
之量供:二!己:管徑3/4Β、長度21m)中’以15"g/H 上述二 溶液中之共聚物之濃度設為5重量%的 =二承物之環己烷溶液,加熱至18(rc。 /、夂,使用作為熱源而使用25kg/cm2G之 式驟乾器(外管徑2B、内管 =之套吕 斗u s L d/4B、長度27m)與快速漏 上述二广〇(容積2°〇 L) ’自經過上述加熱步驟之 將t::r環己ϊ溶液’與作為聚合溶劑之環己烧一併 之严狀L反應之早體除去’藉此獲得經驟乾之熔融狀態 ,狀稀烴無規共聚物。其次,使用帶有通風口之二軸混 1=^將上述炼融狀態之環狀烯烴無規共聚物自擠出 ,心裝人部裝人後,以自通風口部分除去揮發物之目 夕ίϊΐβΜ 、 ^疋仃及51,於通風口部更下游侧 二’以纟1中所揭示之量添加上述化合物Α〜Μ, 灰扮出機之通風口部更下游側進行混練混合。並次 設置^齊出機出口之水下造粒機進行顆粒化,將所得^顆 粒以溫度1 〇〇。〇之熱風乾燥4小時。 、 ^者,表】中之端系穩定劑、親水性穩定劑及化合物A 之添加量,係㈣於⑽質量份聚合物之添加量(質 312XP/發明說明書(補件)/95_08/95113· 83 1312797 量份)。 [樹脂組成物B之製造方法] 昱I氮ί換之耐墨容器中’添加7._笨乙稀與讀g '二單:以:進仃混合攪拌’裝入3 2 k g脫水環己烷、0. 4 k g 作匕口旱肢以及〇 〇 1 k σ - -ρ μ ν. r a °/^ U· Uikg 一丁醚,於 50C —面 一 :0自,之正丁基裡之己趣夜(濃度… I ^。開2°.5小時後’經1小時連續添加7· _ σ單體添加結束經過〇· 5小日夺後,添加 .g /、丙醇,獲得溶解有苯乙烯-異丙稀益規丘聚物 聚合反應溶液。 π…規/、I物之 ^ 4Q kg上述聚合反應溶液中,添加混合〇. 3 kg =^线觸媒E22U(日揮化學工業公司製;㈣鎮負 :一 St氧化叙載體)’獲得混合液,將其裝入高塵 ^於“衫中供給氫氣,—面進行攪拌,—面於高塵 爸内以160°C、4 5 MPa者—β I ±尸 社走播,%、 “仃6小時氣化反應。氫化反應 、口 〃稭由過濾除去氫化觸媒,獲得無色透明溶液。 中,n W本乙埽—異戊二稀無規共聚物之環已烧溶液 m又所揭示之量添加上述射、穩定劑後,於加熱 r’於作為熱源使用20 kg/cm2 G之水蒸氣的套管式 之量^入心” p 長度21m)中,以 广、七將壞己垸溶液令之共聚物濃度設為5重量%之上 处八聚物環己烷溶液,加熱至18(TC。 其=’使用作為熱源而使用25 kg/cm2 G之水蒸氣之套 卜&仫2Β,内管徑3/4β,長度27m)與快逮 S4 3】勘發明說明書(補件州猶951丨3744 1312797 漏斗(容積2G0 1),自經過上 環己就溶液中將作為聚合溶劑之環共聚物之 之單體除去’藉此獲得驟乾之熔:乙:二”應 述熔融狀態之乙烯基脂環式”入:轴:練擠出機,將上 入部裝入後,以自通風口 齊出機的樹脂裝 隹哭IV吉介石 I刀除去揮發物為目的,經 木。。以真工泵進行吸引,於通風口部 以表1所揭示之量添加上述 之囡筒部’ U 口部更下游側進行滿練混合二,機之通 通風口之水下造粒機進行顆粒化 := lore之熱風乾燥4小時。 t之顆粒以〉皿度 再者,表1中之鱗系穩定劑、及化合物 係相對於卿量份聚合物之添加量(質量添加!, [樹脂組成物C之製造方法] :氮:環:下,於5〇 kg脫水環己烷中,將〇,2竑 卜己烯、〇.015竑二丁醚、〇.〇3 kg三異丁基紹 溫下裝入反應器中進行混合後,一面保㈣45。〇,一 = 經2小時連續添加2〇kg之8 一甲基—四環[4·4 〇 ρ5广 十二-3-烯(甲基四環十二烯’以下,簡稱為[:請」。)、-與8kg六氣化鎢(0.7%甲苯溶液),進行聚合。 於聚合溶液中添加G.1G6kg 丁基縮水甘油_與〇.〇52kg 異丙醇將聚合觸媒不活性化,使聚合反應冑止。直欠,相 對於7咖之含有所得開環聚合物之反應溶液,添加3〇kg 環己烧’進而作為氫化觸媒,添加〇.叫錦_氧化紹觸媒 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 85 1312797 ........ ............. ^曰揮化學公司製造),藉由氫加壓至5MPa,— s , 二:升溫至2。。。。為止,使之反 拌’ 除去氫化觸媒,獲得無色透明溶液。 進而猎由過遽 -於氫化之MTD開環聚合物之環 :之量添加上述•系穩定劑後,於加4:中2所揭 源使用20 kg/心水蒸氣之套 :7中’於作為熱 管請B,長度2lm)中,==外管徑2B,内 溶液中之共聚物之濃度設為5重量將環己烧 烷溶液,加熱至l8(rc。 上述共聚物之環己 其次’使用作為熱源而使用 2 式驟乾器(外管徑2B,内管# 3/4B,:=氣之套管 斗(容積2°〇1)’自經過上述加熱步驟:上述=速漏 己烷溶液中將作為聚合溶劑之产 这/、聚物之環 單體除去,藉此獲得驟乾之溶人大部分未反應之 其次,使用帶有通風口, 之MTD開環聚合物。 π扣平肩逋風口之二軸混練 :之™開環聚合物的氣化物自擠出機樹脂狀 後,以自通風口部分除去揮發物 "σ卩衣入 空粟進行吸引,於通風口部更下游^^由收集器以真 所揭示之量添加上述化合物^或h,',Ό ’以表1 更下游側進行混練混合。並次:二背出機之通風口部 之水下造粒機進行顆粒化::所:寻^ 熱風乾燥4小時。 斤件之顆粒以溫度⑽t之 再者,表1中之磷系穩定劑、及化合 係相對於⑽質量份聚合物之添加量(質量份)之添加量, 312XP/發明說明書(補件)/95观/95 n 3744 86 1312797 (實施例1〜25及比較例^3) 藉由上述製造方法,製造 制〜· 有表1中所不之磷系穩定 二)、生穩定劑及化合· A〜M之樹脂組成物(A)〜 ()_。树脂組成物之溶融流動指數(_、軟化溫度(則 表示於表1。 八人將所彳于之树脂組成物,藉由圓筒溫度設為2⑽。C、 金屬模具溫度設為125t之射出成形機(東芝機械(股)製 L IS 50)射出成形,製作具有45_0\3顏(厚度)之光學 面之試片,實施混濁度(HAZE)、波長4〇〇·之分光光線遂 過率(T400)、以藍紫色雷射光之可靠性評價、及環境試驗 (△混濁度)。結果表示於表2。 再者,實施例14與實施例15之添加劑處方相同,實施 例14及實施例15之樹脂組成物中之鐵原子含量分別為係 實施例14為0. 4 ppm ’實施例15為5. 6 ppm。
312XP/發明說明書(補件)/95-08/95〗】3744 87 1312797 TMA P j 148 ;146 寸 r-H 寸 148 145 142 144 141 142 142 142 140 140 1-H 寸 140 143 <N 144 r_H 寸 寸 CS r~~< 120 144 145 150 140 |148丨 MFR g/10 (N ΓΟ ΓΟ 〇 寸 〇\ 寸 (N m ο 寸 寸 00 ΓΛ ι〇 寸 (Ν 00 寸 Γ- 寸 νο 寸 ο oo 寸 寸 〇\ VO 寸 o 寸 ζί ΓΛ 寸 (N ΓΛ (N C\ CO t-H o m 寸 W 化合物 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο Ο ο Ο ο ο ο Ο o o o o o o m o ΓΟ o o o o o o ο 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο Ο ο Ο ο ο ο Ο o o o o o (N o o o o o o o o ο i質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο >-5 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o (N o o o o o o o o o o ο h—I 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο ,質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο (Ν ο (Ν ο (Ν ο (Ν o (N o o o o o o o i〇 o o ro o o ο Ο 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ΓΟ Ο Ο Ο Ο o o o o o o o o o ΓΟ o o o ο :質量份.1 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο PJ 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο ο CN ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο Q 質量份 〇 〇 〇 〇 〇 ο 00 ο Ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο 1—Η U ^量份 〇 〇 〇 〇 〇 fS ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο P2 質量份 〇 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o o ο < 質量份 1-H 〇 〇 〇 ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o 0.02 o ο 親水性 穩定劑 ,質量份 〇 〇 〇 〇 ο Τ'·Η t ο ο ο ο ο ο o o o o o o o o o o o o ο 填系穩定劑 質量份 〇 〇 〇 〇 ο Γ〇 Ο ο ο ο ο ο ο vr> ό to ό o o o o m ό o r〇 o d m o m ό o o o ο < i質量份 〇 〇 〇 〇 Τ—Η ο Ο m ο ο U-) ο υΊ ο ο ο Ο Ο o o o o o o o o o o o o o ο 樹脂組成 物之種類 < < < /--Ν < < < ,、 Ν < /-~Ν < < /—-Ν < f*S 's^ < < /·*— < < < /—V. < -x CQ s u u /—N < '、 I單位| 實施例1 實施例2 |實施例3 實施例4 1實施例5 1實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 1實施例ίο 實施例11 實施例12 實施例13 實施例μ| 實施例15 實施例16 實施例π 實施例is 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 比較例1 比較例2 比較例3 -寸寸/.'-'-'-so'-'-'-^'-'^^^^'^/dxz'- ον ον χν -An r/^ -/η 〇▽ 0 X 〇 〇▽ 〇 〇 〇 ον ον 〇 X 〇▽ 〇▽ 〇 〇▽ 〇 ον ον χν χν X 以藍紫色雷射光之可靠性評價 1000小時丨 1 X 〇 〇▽ 750小時 1 <] 〇 〇 〇▽ <1 〇 〇▽ ον 〇 〇 〇 〇 ον 〇 <] 〇▽ 〇▽ ον 〇 〇 〇 ον 1 ον ον ον X ον χν 500小時 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇▽ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇▽ 〇 〇 〇 〇 ον 〇 ον ον X Ί ον 250小時 1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ον 〇 X 1 ον 87.9 1 - — OV 試驗前 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 t> 光學性能胃 △渾濁度 1 1 LO CO 1 1—< <=) 1 1 1 1 CO τ—H 寸 oi ο ο ο 1 1 1 CD CO CO 1 1—H 1 1 1 1 1 1 1 T400 <3> 〇〇 〇〇 〇〇 〇〇 88.0 LO 1—< 〇〇 卜 CD CD CO ο οο οο 〇ο c— CO ο 〇6 〇〇 cn> CN1 od 00 CO 寸 οο οο 卜 £ LO S5 CT> c〇 οο CO CO οο CO 呀 05 Η 05 οα CD 0〇 ο οο οο r- 寸 οο CO 〇〇 HAZE 單位 % 實施例1 0.3 貫施例2 0.1 CO 05 CD 〇 CO 〇> CO C3 ◦· οα CD L〇 CD 却 o 卜 cz> CO CD CO CD CD CO C3 LO 〇 CO o 寸 o C<i ◦ cs> C<I 呀 CD 寸 C3 CO ο LO CO 〇> 1 .一 貫施例3 貫施例4 實施例5 貫施例6 貫施例7 實施例8 CX3 令me 實施例10 —----- 實施例11 貫施例12 實施例13 1 貫施例14 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例2 0 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 比較例1 比較例2 比較例3 1 1 ·Λ·\7ΤΛ ί νΤ*· nr 1η 1312797 [產業上之可利用性] 本發明之樹脂組成物, 大量生產性、機朽=,、成形性、低雙折射、对熱性、 成' 械強度、光線透過率優 θ 使用藍紫雷射氺、、s D 士 , 艮尤其疋可防止 忐源之光線透過率下降, t 極小,適用於光學灾 予性此之心化 學零件,可適人㈣。纟*絲所得之光 件。 ^用作於光學讀取裳置中所使用之光學零 【圖式簡單說明】 圖1係本發明之光學讀取裝置之圖。 【主要元件符號說明】 BE 擴束器 BS1 、 BS2 、 BS3 光束分光器 BSL 光束整形器 CL 準直器 D1 、 D2 、 D3 基板厚 DP 校正板 IR 光闌 LD1 > LD2 雷射二極體 OBL 物鏡 SI ' S2 感測器 SL1 、 SL2 感測器透鏡 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 90
Claims (1)
1312797 十 申請專利範圍: L一種樹脂組成物,其係含有至d、一立 具有脂環族構造之聚合物及以/一/分重複構造單元 化合物者,其特徵在於,相對於二上:表示之受阻胺系 有〇,〜5質量份之受阻、物1⑽質量份,含 (化1) “勿’
(1) (式(1)中,R表示氫原子、碳原子數 x表示直接鍵結,或包含自麵子、氫;^之匕基; 虱原子、磷原子中所選擇之至少—種日\虱原子、 刪0之a+b價基; 種,且为子量為12〜 氫原子、氧原子、 且分子量為12> Y表示直接鍵結,或包含自碳原子、 鲁氮原子、磷原子中所選擇之至少一種 1 0000之基; 上; 及γ分別可為一種 亦可依任意比例含有兩種以 a為1〜50之實數,b為丨〜50之實數,m為〇〜 實數)。 ^ 2.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,上述取 合物以通式(2) ^ "K (化2) 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇8/95113744 91
(2) (式(2)中,x、y表… 95/5 之實數,x、y ::合比’係滿s 0/1〇〇Sy/x^ n表示取代基Q之取代1 ; /係選自由碳原子數為之實數; + n價基; U之烴基所組成之群中之2 、R係選自由氫原子或碳原子 群中之1價基; 、 為1〜10之烴基所組成之 1 〇之fe基所組成之群中之4 Γ係選自由碳原子數為2 價基; 癱 Q係⑶〇Rd(Rd係遴白& κ,、 所經成之群中之;!價基^V、或石反原子數為1〜10之烴基 種以上)表示。Q刀別了為一種’亦可依任意比例含有兩 3.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,上述聚 合物係具有以下述通式(7) (化3) 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95113744 92 g12797
20之烴基所組成 群中 或選自由碳原子數為1〜1。之烴基所組成 之 R以及Rb分別可為 種 上; ’亦可依任意比例含有兩種以 X、y表示共聚合比 ”係莫耳基準)所表亍?柳9一 ,^ , 衣不之一種或兩種以上構造之聚合物。 人物圍第2項之樹脂組成物,其中,上述聚 物 /、水合比 Υ/χ 為 50/50$y/xg95/5。 5·如申請專利範圍第i項之樹脂組成物,其中,上述聚 σ物係含有乙烯及四環[4. 4. 0. I2,5. i7,1D]-3_十二烯之共 聚物。 申明專利乾圍弟1項之樹脂組成物,其中,受阻胺 系化合物之分子量為500〜50000。 7.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,受阻胺 系化合物係自通式(11)、通式(12)及通式(13)中所選擇之 至少一種; (化4) 312XP/發明說明書(補件)/95()8/95]】3744 93 1312797
(式(11)中,A為氧原子或_ ; R表示氧原子、碳片子數A 1 …完氧基或碳原;數為I1:9?完基、碳原子數為1 X1表示—藉δ 、 之Sik基, A、Rl及X1分別可支级刀子1為12〜100之烴基; 八Λ刀別可為一種, 上 ; 、可依任意比例含有兩種以 m為〇〜50之實數,a!為 數) "(化5) 3之實數,b1為1〜3之實
(12) C式U2)中 代衣不虱原子、碳 碳原子數為1〜g之烧氧A ” 為 9之烷基、 γ2 , _ ν ^ θ , 乳基或碳原子數為2〜9之醯Α · X表不分子I為12〜mnnn 土, ρ2 „ γ2 v ⑽0之一種至兩種以上之烴美. R以及X分別可為—種, 基, 上; 力j伋任思比例含有兩種以 m2為0〜50之實數,^為 ,η 马1〜50之實數,b2為1〜5〇之 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95】13744 94 1312797 實數) (化6)
R5 心 -χ 屮气 3CH3jfe3 (13) > (式(13)中,R3以及κ 數為1〜9之俨其〇< 蜀立地表示氫原子、碳原子 數為1 y之坑基、碳原子數為 = 為2〜g之醯基; 之烷虱基或反原子數 R表不虱原子或碳原子數為 X3為㈣或氧原子; 之烷基, W1以及W2分別獨立地表 # _氺日士 p6 .氧原子或NO^’W1或W2為N(R6) r3 r4 p5 D6原子或奴原子數為1〜9之烷基; 丨人士 W及X分別可為一種’亦可佑杯音 比例含有兩種以上; 依任心 m3為〇〜50之實數,〇3為 ^ 或2)。 勹m a為1或2’ b、i 8. 如申請專利範圍第7項 中,in3為1〜50之實數。 曰、,且成物,其中’通式(13) 9. 如申請專利範圍第丨項之 之含量為5卿以下。 于月曰、、且成物,其中,鐵原子 1〇.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,相對 95 312χρ/發明說明書(補件)/^08/95丨〗3744 1312797 … ............ 質量份之磷系 於1 〇〇質量份之上述聚合物,含有0. 〇 J〜 穩定劑。 11.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物,其中,相對 於1〇〇質量份之上述聚合物,含有〇. 05〜5質量份之親水 12 · 士申μ專利範圍弟1項之樹脂組成物,其用於光學 零件之成形。 + 13. —種光學零件,其特徵在於,將如申請專利範圍第 1至12項甲任一項之樹脂組成物成形而獲得。 14. 如申請專利範圍第13項之光學零件,其具 賦予構造。 & 15. 如申請專利範圍第13項之光學零件,其用於 取裝置。 子口貝 ,16.如申請專利範圍帛15項之光學零件,其中,上 用不同波長之多數個光源’並且對於基板 =不同之夕數種光資訊記錄媒體’可進行資訊之記錄或再 17. 如申請專利範圍帛16項之光學 源之至少一種具有簡〜畑⑽之波長。,、中上速先 18. 如申§青專利範圍第1 $項 璺烫杜尤予令件’其中’上述光 予令件之至少一部分係可動地保持於制動器上。 1 9 · 一種光學讀取裝置,並 ® ^ 15 5 1 « is tb y ' ;,使用申請專利範 阗弟15至18項中任一項之光學零件。 20.如申請專利範圍第μ項之并與汗 貝夂九學零件,其用於具有含 312XP/發明說明書(補件 V95-08/95II3744 96 1312797 有波長範圍為3〇〇 nm〜45〇 nm之光源之光學系 2 1 · —種將樹脂組成物用作光學零件 。 其 脂 特徵在於,將申請專利範圍第1至1 2 ;斗的方法, 組成物用作光學零件之材料。 J員中任-項之樹
97 312XP/發明說明書(補件)/95_〇S/95113?44
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