TWI301552B

TWI301552B -

Info

Publication number: TWI301552B
Application number: TW093103363A
Authority: TW
Inventors: Mariko Kurosaki; Go Ono; Kio Mizuno
Original assignee: Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date: 2003-02-12
Filing date: 2004-02-12
Publication date: 2008-10-01
Also published as: CN1748177A; JP4561631B2; KR100952867B1; WO2004072719A1; US20070036915A1; KR20050106423A; US7537812B2; TW200506468A; CN100426097C; JPWO2004072719A1

Description

1301552 (1) 玖、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種用於液晶顯示元件的液晶配向劑及使用其之液晶配向膜。具體地，關於即使形成塗膜時的乾燥溫度變化的情況可給予良好塗膜均勻性之液晶配向劑及使用其之液晶配向膜。【先前技術】現今，液晶顯示元件作爲實現薄型、輕量之顯示裝置，廣泛使用於個人電腦的顯示器、電視等，通常如此之液晶顯示元件大多使用聚醯胺酸、聚醯亞胺的液晶配向膜。一般這些液晶配向膜，係將聚醯胺酸、聚醯亞胺溶解於有機溶劑之液晶配向劑以膠版印刷法等塗布於基板後，進行預鍛燒、燒成所形成。此時，若於液晶配向劑塗膜有部分膜厚不均勻，對液晶顯示元件的顯示特性有不良影響，故不適合。形成液晶配向膜時，爲使塗膜沒有雲狀缺陷（mura ) 且均勻地形成，用於液晶配向膜的溶劑的選擇變爲重要的因素。通常，溶劑係使用對聚醯胺酸、聚醯亞胺的溶解性優良之溶劑中，混合丁基溶纖劑等的溶劑。使用二丙二醇一甲醚取代丁基溶纖劑的情況，已知可得無凹凸平滑的塗膜（參照日本公開專利特開平7 - 1 0 9 4 3 8號公報）。同樣地，混合二甘醇二乙醚可改善縮孔（cissing )、膜厚的雲狀缺陷（mura)(參照日本公開專利特開平8 -2 0 8 9 8 3號 1301552 (2) 公報）。如此液晶配向劑，係塗布於基板後，通常在8 0 °C以上的溫度預乾燥，近年伴隨液晶顯示元件的大型化、低價化，液晶配向劑預乾燥在比以前低的溫度進行的狀況發生。但是，習知液晶配向劑，低溫乾燥時有無法形成均勻的塗膜的情形，故期望不論預乾燥溫度可得均勻塗膜之液晶配向劑。

【發明內容】本發明有鑑於如此的現狀，提供不論塗布後的乾燥溫度賦予塗膜均勻性良好之液晶配向劑，以及具有塗膜均勻性良好之液晶配向膜。

本發明人等專心檢討的結果，發現使用包含從聚醯胺酸或可溶性聚醯亞胺中選擇至少一種的聚合物以及特定2 種以上溶劑之液晶配向劑，形成液晶配向膜時，不論乾燥溫度可形成均勻的塗膜。如此本發明係主要具有下述特徵。 (1 )液晶配向劑，係包含：至少一種選自聚醯胺酸以及可溶性聚醯亞胺所成群的聚合物；二甘醇二乙醚（ diethylene glycol diethyl ether);以及二丙二醇一甲醚 (dipropylene glycol monomethyl ether ) o (2 )如（1 )記載的液晶配向劑，其中該聚合物的濃度爲2〜1 5重量°/〇。 (3 )如（1 )或（2 )記載的液晶配向劑，其中二甘 -6- 1301552 (3) 醇二乙醚的濃度爲1〜70重量％。 (4 )如（1 )至（3 )記載之任一液晶配向劑，其中二丙二醇一甲醚的濃度爲0·1〜70重量％。 (5 )如（1 )至（4 )記載之任一液晶配向劑，包含至少一種選自吡咯烷酮類以及內酯類所成群的溶劑。 (6 )如（5 )記載的液晶配向劑，其中至少一種選自吡咯烷酮類以及內酯類所成群的溶劑之含量爲3 0〜90重量 %。 (7 )如（1 )至（6 )記載之任一液晶配向劑，係藉由膠版印刷法印刷，以獲得液晶配向膜。【實施方式】本發明係於液晶配向劑中包含至少一種選自聚醯胺酸以及可溶性聚醯亞胺所成群的聚合物、二甘醇二乙醚、以及二丙二醇一甲醚。此處，用於本發明之聚醯胺酸，係由二胺與二酸酐反應所得之聚合物，可溶性聚醯亞胺係由所得聚醯胺酸全部或部分脫水閉環而得之溶劑可溶性聚醯亞胺。只要是如此之聚醯胺酸以及可溶性聚醯亞胺，其構造無特別限制。作爲合成聚醯胺酸時使用的二胺化合物，例如以下所示。脂環式二胺的例子，如1，4_二胺基環己烷、1，3-二胺基環己烷、4,4、二胺基二環己基甲烷、4,4’-二胺基_3,3’-二甲基二環己烷、異佛爾酮二胺等。而且，作爲碳環式芳香族二胺類的例子，例如鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺 -7- 1301552 (4) 、二胺基甲苯類（例如2,4-二胺基甲苯）、1，4-二胺基-2-甲氧基苯、二胺基二甲苯類（例如1，3-二胺基-2，4-二甲基苯）、1，3-二胺基-4-氯苯、1，4-二胺基-2,5-二氯苯、1,4-二胺基-4-異丙基苯、2，25-雙（4-胺苯基）丙烷、4,4’-二胺基二苯基甲烷、2,2’ -二胺基二苯乙烯、4,4、二胺基二苯乙烯、4,4’-二胺基二苯醚、4,4、二苯基硫醚、4,4’-二胺基二苯基楓、3，3’-二胺基二苯基颯、4,4’-二胺基苯甲酸苯酯、4,4’-二胺基二苯甲酮、4,4’·二胺基苄基、雙（4-胺苯基）甲基氧化膦、雙（3-胺苯基）颯、雙（4-胺苯基 )苯基氧化膦、雙（4-胺苯基）環己基氧化膦、N，N-雙（ 4-胺苯基）-N-苯胺，、N，N-雙（4-胺苯基）-N -甲基胺、 4.45- 二胺基二苯基尿素、1，8 -二胺基萘、1，5 -二胺基萘、 1.5- 二胺基蒽、二胺基莽類（例如2,6-二胺基荞）、雙（ 4-胺苯基）二乙基矽烷、雙（4-胺苯基）二甲基矽烷、 3.45- 二胺基二苯醚、聯苯胺、2,2’-二胺基聯苯胺、2,2-雙〔4-(4-胺苯氧基）苯基〕丙烷、雙〔4-(4-胺苯氧基）苯基〕颯、4,4’-雙〔4-(4-胺苯氧基）苯基〕聯苯、2,2-雙〔4-(4-胺苯氧基）苯基〕六氟丙烷、I，4-雙（4-胺苯氧基）苯、1，3-雙（4-胺苯氧基）苯等。再者，作爲雜環式二胺，2,6-二胺基吡啶、2,4-二胺基吡啶、2，6 -二胺基-s -三（畊）、2，5 -二胺基-二苯呋喃、 2，7 -二胺基咔唑、3 5 6 -二胺基咔唑、3，7 -二胺基吩噻嗪、 2.5- 二胺基-13 3-噻二唑、2,4-二胺基-6-苯基-卜三（哄）等。作爲脂肪族二胺的例，1,2-二胺基乙烷、1，3-二胺基 -8- 1301552 (5) 丙烷、1，4 -二胺基丁烷、1，5 -二胺基戊烷、i，6 -二胺基己烷、1，8 -二胺基辛烷、1，1 〇 -二胺基癸烷、丨，3 _二胺基-2，2 · 二甲基丙烷、1，6-二胺基-2,5 -二甲基己烷、1,5-二胺基-2,4-二甲基庚烷、1，7-二胺基-3-甲基庚烷、ι，9-二胺基- 5-甲基壬烷、2，1 1 -二胺基癸烷、1，1 2 -二胺基十八j：完、1，2 -雙（3 -胺基丙氧基）乙烷等。再者，如下式（1)構造表示的具有長鏈烷基或全氟基之芳香族二胺等。 ^2N^—J>NH2

⑴

Ri (式中，Ri表示碳數5以上，較佳爲5以上20以下的含長鏈烷基或全氟烷基之一價有機基）這些二胺當然可分別單獨或組合使用，爲具有高預傾斜角，一般式（1)表示之具有長鏈烷基或全氟基之芳香族二胺至少包含一方較佳。其中’以含1，3 -二胺基-4 -( trans-4-庚基環己基）苯氧基苯時’作爲液晶配向膜的耐熱性亦優，故特別適合。合成聚醯胺酸時用作原料之二酸酐’作爲芳香族二酸酐例如苯均四甲酸二酐、3,3’，4,4’-聯苯四酸二酐、 2，2，5 3，3，-聯苯四酸二酐、2，3，3 ’，4、聯苯四酸二酐、 3,3,4,4，-二苯甲酮四酸二酐、雙（3,4 -二羧基苯基）醚二酐、雙（3,4 -二殘基苯基）®二酐、1,2，5,6-萘四酸二酐、 2，3，6，7 -萘四酸二酐等。而且’作爲脂環式二酸酐例如 (6) 1301552 1，2,3 2?3^ 3,4' 氫-1 等。觀點四酸〇機溶〜2 4 的二，而 = 0.5 (莫 )特溶劑甲基尿素溶解性差更佳合物，4 -環丁烷四酸二酐、1，2，3，4 -環戊烷四酸二酐、 ·，5 -四氫呋喃四酸二酐、1，2，4，5 -環己院四酸二酐、二羧基-1-環己基琥珀酸二酐、3,4-二羧基-1，2,3,4-四 -萘基琥珀酸二酐、雙環[3 5 3,0 ]辛烷-2,4,658 -四酸二酐該等二酸酐單獨或組合使用亦可，從聚合物透明性的 ’包含脂環式二酸酐較佳。其中，以1，2,3,4-環己烷二酐，作爲液晶配向膜的特性平衡優良，故特別適合

於本發明所使用之聚醯胺酸，上述二胺與二酸酐在有劑的存在下，-20°C~150t：，〇〜80°C較佳，30分鐘小時’較佳者爲1〜1 〇小時反應而合成。反應時使用胺與二酸酐的莫耳比，若二胺過多則分子量不會上升過低時殘留酸酐使保存安定性變差，故二胺/二酸酐〜3』/1.0(莫耳比）較佳，二胺/二酸酐=0.8〜2.0/1.0 耳比）更佳，其中二胺/二酸酐=1 · 〇〜1 · 2 / 1 · 0 (莫耳比別佳。合成聚醯胺酸時使用的溶劑與濃度無特別限制，作爲 ’使用 IN-二甲基甲醯胺、N5N-二甲基乙醯胺、N--2-吡咯啶酮、甲基己內酯、二甲基亞颯、四甲基 '啦D定、二甲基亞颯或丁內酯類時，生成的聚合物的性高’故較適合。若聚合時的濃度過高，淸漆的取用，過低的話分子量無法提高，較佳爲1〜5 0重量％，爲5〜30重量％，特別佳爲8〜20重量。/〇。又在溶解聚的範圍內，亦可添加丁基溶纖劑、甲苯、甲醇等的貧 -10- 1301552 (7) 溶劑。再者’爲使聚醯胺酸的分子量容易提升，反應系氮氣環境下較佳，一邊使氮氣在反應系中的溶劑中產泡一邊進行反應更佳。

用於本發明的聚醯胺酸的黏度，過高的話，液晶劑的取用困難，過低時作爲配向膜的特性無法安定〇·〇5 〜3.0 dl/g 較佳，〇.1 〜2.5 dl/g 更佳（溫度 30°C 基-2-吡略啶酮中，濃度〇.5 g/dl下測定）。於本發明’上述所得聚醯胺酸原樣使用亦可，藉熱或觸媒使其全部或部分脫水閉環（醯亞胺化）成爲性聚醯亞胺使用，因保存安定性優故較適合。使聚醯胺酸成爲聚醯亞胺之醯亞胺化反應的方法例如藉由加熱聚醯胺酸溶液的熱醯亞胺化、添加觸媒醯胺酸溶液進行化學的醯亞胺化等。其中，於低溫進亞胺化反應之化學的醯亞胺化的方法，較難產生所得亞胺的分子量降低的問題，故較適合。化學的醯亞胺化反應，係聚醯胺酸在有機溶劑中胺基的0.5〜30莫耳倍、較佳爲1〜20莫耳倍的鹼性觸及醯胺基的0.5〜50莫耳倍、較佳爲1〜20莫耳倍的酸存在下，在-20〜2 5 0 °C，較佳爲〇〜200°C溫度，反應1 小時較佳。鹼性觸媒與酸酐的量少時’無法充分進行，又過多時反應終了後難以完全除去。此處使用作爲觸媒，可例如吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛。其中，以吡啶進行反應可維持適度的鹼性較佳。又統在生氣配向，以 N-甲由加可溶，可於聚行醯聚醯，醯媒以酐的〜1 00 反應鹼性胺等作爲 -11 - 1301552 (8) 酸酐可例如醋酸酐、偏苯三酸酐、苯均四甲酸中使用醋酸酐時，反應終了後因容易精製故較醯亞胺化反應時，作爲有機溶劑可使用合成聚用的溶劑。化學的醯亞胺化之醯亞胺化率，可媒量以及反應溫度加以控制，若醯亞胺化率過向膜時的保存安定性變差，過高的話溶解性便出的情況，全部聚醯胺酸的莫耳數的0.1. 5〜90%更佳，30〜70%特別佳° 如此而得的聚醯胺酸或可溶性聚醯亞胺，拌一邊注入貧溶劑進行再沈澱而可精製。此琅劑無特別限制，可例如甲醇、丙酮、己烷、丁庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙醇、甲將再沈澱所得之聚醯胺酸或聚醯亞胺過濾回收減壓下常溫或加熱乾燥成爲粉末。如此而得的可溶性聚醯亞胺的粉末再溶解於包含良溶劑的淸漆。本發明的液晶配向劑必須包含至少一種選之聚醯胺酸以及可溶性聚醯亞胺所成群的聚合二乙醚、以及二丙二醇一甲醚。調配這些液晶的方法以及順序雖無特別限制，聚合物溶解於一次投入一點二甘醇二乙醚以及二丙二醇一甲合物的溶解快速作業效率良好，故較適合。而或可溶性聚醯亞胺溶解於良溶劑時，〇〜〗5 〇 ^ 溫〜100°C攪拌1〜100小時，可成爲均勻的溶液二酐等，其適合。進行醯胺酸時所藉由調節觸低，作爲配差而導致析 9 9 %較佳，

一邊充分攪使用的貧溶基溶纖劑、苯 '苯等 ° 後，常壓或聚醯胺酸或溶劑，成爲

自上述所得物、二甘醇配向劑成分良溶劑後，醚，由於聚且聚醯胺酸，較佳爲室 -12- 1301552 (9) 本發明的液晶配向劑，用以溶解聚醯胺酸或可溶性聚醯亞胺之良溶劑，無特別限制，例如N，N -二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N -甲基-2-吡咯啶酮、N -甲基己內酯、二甲基亞颯、γ · 丁內酯等。這些溶劑在本發明的液晶配向劑中含30〜90重量％較佳，50〜80重量％更佳。作爲如此的溶劑，包含至少一種選自吡咯啶酮類與內酯類所成群之溶劑，聚合物的溶解性變高，故較適合，包含吡咯啶酮類與內酯類兩者，塗布液晶配向劑時的潤濕性良好，且可抑制塗布液的吸濕性，故特別適合。作爲該吡咯啶酮類，以Ν-甲基-2-吡咯啶酮較佳，作爲內酯類，以γ- 丁內酯較佳。在本發明的液晶配向劑，可溶性聚醯亞胺與聚醯胺酸等聚合物的濃度，過高時塗布於基板作爲液晶配向膜時膜厚調整困難，過低時作爲液晶配向膜時無法得到足夠的膜厚，以2〜15重量％較佳，3〜8重量％更佳。本發明的液晶配向劑，即使乾燥溫度變化而仍可得均勻的塗膜，必須更包含二甘醇二乙醚以及二丙二醇一甲醚的2種溶劑。二甘醇二乙醚的調配量，過少時作爲液晶配向膜之塗膜均勻性降低，過多時導致聚醯胺酸、可溶性聚酸亞胺析出，以液晶配向劑全部的〇 · 1〜7 0重量％較佳， 1〜50重量％更佳，5〜40重量％特別佳。而且，對二丙二醇一甲醚，過少時作爲液晶配向膜之塗膜均勻性降低，過多時導致聚醯胺酸、可溶性聚醯亞胺析出，以液晶配向劑整體的0.1〜70重量％較佳，1〜50重量％更佳，5〜40重量％特 -13- 1301552 (10) 別佳。於液晶配向劑，可更添加交鏈劑、偶合劑等的各種添加劑。

如此所得之液晶配向劑過濾後，可用於塗布於基板形成液晶配向膜。作爲塗布於基板的方法，例如旋轉塗布法、膠版印刷法、噴墨法等的方法。其中以膠版印刷法形成的塗膜均勻性優，容易大型化，故較適合。作爲使用的基板只要是透明性高的基板無特別限制，可使用例如玻璃基板、壓克力基板、聚碳酸酯基板等塑膠基板等。使用已形成用以驅動液晶的ITO電極等的基板，從製程簡化的觀點而言，較適合。

本發明的液晶配向劑，爲提高塗膜的均勻性，均勻塗布於基板後，在室溫〜200 °c較佳，更佳爲 30〜150°c，特別佳爲50〜120 °C下1〜100小時進行預乾燥較合適。如此調整液晶配向劑各成分的揮發度，可得均勻而無mura ( 無雲狀缺陷）狀況的塗膜。然後，在100〜3 00 °C，較佳爲 15 0〜26 0 °C的溫度，進行10〜3 00分鐘的燒成，使溶劑完全蒸發’形成液晶配向膜。如此形成的液晶配向膜，藉由面磨處理、偏光紫外線照射之一軸配向處理，或垂直配向膜等的一部分用途之非一軸配向處理，用於液晶顯示元件。因此’使用本發明製成的液晶配向膜，因均勻性高，在用於大型基板的情況，可製作良率良好之液晶顯示元件然後’以下具體說明本發明，但不限於該等例示。 -14 - 1301552 (11) 實施例 (合成例1 ) 在氮氣環境中，於4個5 0 0毫升的圓燒瓶，放入1，3 -二胺基-4-( tr an s-4-庚基環己基）苯氧基苯1.42克（〇.〇3 莫耳）以及對苯二胺7.57克（〇·〇7莫耳）溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮（以下簡稱爲NMP ) 170克後，添加1，2,3,4-環丁烷四酸二酐4.90克（0.07 5莫耳）以及雙環[3，3,0]辛烷-2，4,6,8-四酸二酐18.77克（ 0.025莫耳），在室溫下聚合5小時，得到聚醯胺酸溶液。取出該聚醯胺酸溶液100.0克於300毫升的4個500 毫升的圓燒瓶，添加醋酸酐2 1 . 0克以及吡啶1 6.3克作爲醯亞胺化，於90 °C進行2小時反應，得到可溶性聚醯亞胺溶液。將該溶液投入2400毫升的甲醇中，得到白色沈澱過濾、乾燥，得到白色的聚醯亞胺粉末（PI )。所得聚醯亞胺粉末以NMR確認50%醯亞胺化。 (合成例2 ) 在氮氣環境中，於4個5 0 0毫升的圓燒瓶，放入1，3 -二胺基-4_(*^以-4-庚基環己基）苯氧基苯11.42克（〇.〇3莫耳）以及對苯二胺7.57克（0.07莫耳）溶解於N-甲基-2-吡咯啶酮（以下簡稱爲NMP ) 170克後，添加 1，2,3,4-環丁烷四酸二酐4.90克（ 0.075莫耳）以及雙環 [3,3,0]辛烷-2,456,8-四酸二酐18.77克（0.025 莫耳），在室溫下聚合5小時’得到聚醯胺酸溶液。將該溶液投入 -15- 1301552 (12) 1 〇〇〇毫升的甲醇中，得到白色沈澱過濾、乾燥，得到白色的聚醯胺酸粉末（PAA)。 (實施例1 ) 於1 00毫升的圓底燒瓶加入合成例1所得聚醯亞胺粉末2.75克、NMP5·50克、以及γ-丁內酯（以下簡稱爲BL )19.25克，於70°C攪拌24小時，使其溶解。所得溶解液然後以NMP3.75克、BL5.75克、二甘醇二乙醚（以下簡稱DPM) 6.50克、二丙二醇一甲醚（以下簡稱DEDE) 6 · 5 0克稀釋而得到液晶配向劑。將該液晶配向劑使用配向膜印刷機（日本照相製版社「Ο n g u s t r 〇 m e r」）膠版印刷於洗淨附有I T 〇玻璃基板。印刷後的基板分別在50°C、65°C、80°C的熱墊板上放置5 分鐘，進行塗膜的預乾燥。上述預乾燥後的膜表面以目視仔細觀察的結果，任一預乾燥溫度，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷（mura )，形成均勻的塗膜。再者，該基板於200 °C的烘箱中燒成60 分鐘，得到附有液晶配向膜的基板。於該液晶配向膜沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷，任一預乾燥溫度，皆可得均勻的液晶配向膜。 (實施例2 ) 於1 〇〇毫升的圓底燒瓶加入合成例1所得聚醯亞胺粉末3·〇〇克、NMP6.00克、以及BL21.00克，於70°C攪拌 -16- (13) 1301552 24小時，使其溶解。所得溶解液然後以NMP3.00克、 BL4.00克、DPM5.00克、DEDE8.00克稀釋而得到液晶配向劑。

將該液晶配向劑，與實施例1同樣印刷於基板’預乾燥後觀察之。其結果，任一預乾燥溫度’沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷（mura )，形成均勻的塗膜。再者，在與實施例1同樣燒成而得之液晶配向膜，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷，任一預乾燥溫度，皆可得均勻的液晶配向膜。 (實施例3 ) 於1 0 0毫升的圓底燒瓶加入合成例1所得聚醯亞胺粉末3.25克、NMP6.50克、以及BL22.75克，於70°C攪拌 2 4小時，使其溶解。所得溶解液然後以Ν Μ P 2 · 2 5克、 BL6.25克、DPM3.00克、DEDE6.00克稀釋而得到液晶配

向劑。將該液晶配向劑，與實施例1同樣印刷於基板，預乾燥後觀察之。其結果，任一預乾燥溫度，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷（m u r a )，形成均勻的塗膜。再者，在與實施例1同樣燒成而得之液晶配向膜，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷，任一預乾燥溫度，皆可得均勻的液晶配向膜0 (實施例4 ) -17- 1301552 (14) 於1 00毫升的圓底燒瓶加入合成例2所得聚醯胺酸粉末3.25克、NMP8.75克、以及BL25.00克，於室溫攪拌 2 4小時，使其溶解。所得溶解液然後以D Ρ Μ 6.5 0克、 DEDE6.50克稀釋而得到液晶配向劑。

將該液晶配向劑，與實施例1同樣印刷於基板，預乾燥後觀察之。其結果，任一預乾燥溫度，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷（m in· a )，形成均勻的塗膜。再者，在與實施例1同樣燒成而得之液晶配向膜，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷，任一預乾燥溫度，皆可得均勻的液晶配向膜。 (實施例5 )

於1 00毫升的圓底燒瓶加入合成例1所得聚醯亞胺粉末2.75克、NMP 2 4.7 5克，於70°C攪拌24小時，使其溶解。所得溶解液然後以 NMP9.50 克、DPM6.50 克、 DEDE6.50克稀釋而得到液晶配向劑。將該液晶配向劑，與實施例1同樣印刷於基板，預乾燥後觀察之。其結果，任一預乾燥溫度，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷（mura )，形成均勻的塗膜。再者，在與實施例1同樣燒成而得之液晶配向膜，沒有產生因膜厚變化的雲狀缺陷，任一預乾燥溫度，皆可得均勻的液晶配向膜。 (比較例1 ) -18* 1301552 (15) 於1 00毫升的圓底燒瓶加入合成例丨所得聚醯亞胺粉末2.75克、NMP5.50克、以及BL19.25克，於70t：攪拌 24小時，使其溶解。所得溶解液然後以NMP3.75克、 BL5.75克、DPMI 3.00克稀釋而得到液晶配向劑。

將該液晶配向劑，與實施例1同樣印刷於基板，預乾燥後觀察之。其結果，在5 0 °C、6 5 °C乾燥的情況，觀察到因膜厚變化的雲狀缺陷（mura )，無法形成均勻的塗膜。再者，在與實施例1同樣燒成而得之液晶配向膜，無法消除因膜厚變化的雲狀缺陷，於預乾燥溫度低的情況，無法得到均勻的液晶配向膜。 (比較例2 )

於1 0 0毫升的圓底燒瓶加入合成例1所得聚醯亞胺粉末2.75克、NMP5.50克、以及BL19.25克，於70°C攪拌 24小時，使其溶解。所得溶解液然後以NMP3.75克、 BL5· 75克、DEDE 13.00克稀釋而得到液晶配向劑。將該液晶配向劑，與實施例1同樣印刷於基板，預乾燥後觀察之。其結果，在5 0、6 5 °C乾燥的情況，觀察到因膜厚變化的雲狀缺陷（mura )，無法形成均勻的塗膜。再者，在與實施例1同樣燒成而得之液晶配向膜，無法消除因膜厚變化的雲狀缺陷，於預乾燥溫度低的情況，無法得到均勻的液晶配向膜。 -19- 1301552 (16) 【表1】聚合物溶劑比例其他溶劑乾燥溫度/塗膜均勻性 (重量％) 50°C 65〇C 80°C 實施例1 PI DPM/DEDE 13/13 NMP/BL 良好良好良好實施例2 PI DPM/DEDE 10/16 NMP/BL 良好良好良好實施例3 PI DPM/DEDE 6/12 NMP/BL 良好良好良好實施例4 PAA DPM/DEDE 13/13 NMP/BL 良好良好良好實施例5 PI DPM/DEDE 13/13 NMP 良好良好良好比較例1 PI DPM 26 NMP/BL 雲狀缺陷 (mura) 雲狀缺陷 (mura) 良好比較例2 PI DEDE 26 NMP/BL 雲狀缺陷 (mura) 雲狀缺陷 (mura) 良好

產業上的利用可能性

根據本發明的液晶配向劑，即使預乾燥的溫度在低溫，可形成均勻的塗膜，減少能量消耗、提高製程界限、提高良率。再者形成的液晶配向膜，均勻性高，特別是製作大型液晶顯示元件的情況，無雲狀缺陷顯示良好的圖像。 -20-

Claims

j (更)正本一~—~~~ΤΓΓ 拾、申請專利範圍第93 1 03 3 63號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國96年10月2日修正 1 · 一種液晶配向劑，其特徵爲包含：至少一種選自聚醯胺酸以及可溶性聚醯亞胺所成群的聚合物2〜1 5重量 % ;與二甘醇二乙醚5〜40重量％ ;與二丙二醇一甲醚（ dipropylene glycol monomethyl ether ) 5〜40 重量與至少一種選自N-甲基-2-吡咯啶酮及r-丁內酯之溶劑50〜80 重量％者。 2 · —種液晶配向膜，其特徵爲藉由膠版印刷法印刷如申請專利範圍第1項之液晶配向劑，以獲得者。